JP2016088793A - Zirconia sintered body and dental product - Google Patents
Zirconia sintered body and dental product Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016088793A JP2016088793A JP2014223635A JP2014223635A JP2016088793A JP 2016088793 A JP2016088793 A JP 2016088793A JP 2014223635 A JP2014223635 A JP 2014223635A JP 2014223635 A JP2014223635 A JP 2014223635A JP 2016088793 A JP2016088793 A JP 2016088793A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- colorant
- mass
- sintered body
- zirconia sintered
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Dental Prosthetics (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Description
本発明は、着色剤を含有するジルコニア焼結体に関する。また、本発明は、当該ジルコニア焼結体を用いた歯科用製品に関する。 The present invention relates to a zirconia sintered body containing a colorant. The present invention also relates to a dental product using the zirconia sintered body.
相転移を抑制する安定化剤を添加した部分安定化ジルコニアは、高強度、高靭性という優れた特性を有するセラミックスである。部分安定化ジルコニアの焼結体は、例えば、歯の治療に使用する補綴材、工具等の種々の用途に使用されている。そこで、審美性を高めるため種々の色を有するジルコニアが開発されている。例えば、ピンク色ジルコニア焼結体（例えば特許文献１参照）、オレンジ色ジルコニア焼結体（例えば特許文献２参照）、紫色ジルコニア焼結体（例えば特許文献３参照）等が知られている。 Partially stabilized zirconia to which a stabilizer for suppressing phase transition is added is a ceramic having excellent properties such as high strength and high toughness. Partially stabilized zirconia sintered bodies are used in various applications such as prosthetic materials and tools used for dental treatment. Therefore, zirconia having various colors has been developed to enhance aesthetics. For example, pink zirconia sintered bodies (for example, see Patent Document 1), orange zirconia sintered bodies (for example, see Patent Document 2), purple zirconia sintered bodies (for example, see Patent Document 3), and the like are known.
以下の分析は、本発明の観点から与えられる。 The following analysis is given from the perspective of the present invention.
ジルコニア焼結体を使用する歯科用補綴材には、フルカントゥアージルコニアクラウン（Full Contour Zirconia Crown）及び陶材焼付ジルコニア冠（Porcelain Fused to Zirconia）が存在する。 As dental prosthetic materials using a zirconia sintered body, there are a Full Contour Zirconia Crown and a Porcelain Fused to Zirconia.
フルカントゥアージルコニアクラウンは、ジルコニア焼結体のみで被覆冠を形成するものであり、ジルコニア焼結体の表面が人工歯の表面として露出する。着色されていないジルコニア焼結体は通常白色である。しかしながら、通常の天然歯は黄色味及び赤味を帯びている。したがって、無着色のジルコニア焼結体をフルカントゥアージルコニアクラウンとして用いると、治療した患者の歯は不自然な白さを有することになる。そこで、ジルコニア焼結体自体で天然歯と同様の色を再現することが望まれる。 A full cantour zirconia crown forms a covering crown only with a zirconia sintered body, and the surface of the zirconia sintered body is exposed as a surface of an artificial tooth. An uncolored zirconia sintered body is usually white. However, normal natural teeth are yellowish and reddish. Therefore, if a non-colored zirconia sintered body is used as a full cantour zirconia crown, the treated patient's teeth will have an unnatural whiteness. Therefore, it is desired to reproduce the same color as natural teeth with the zirconia sintered body itself.
一方、陶材焼付ジルコニア冠は、天然歯の外観を再現するために、ジルコニア焼結体のフレーム上に、着色したガラス等の陶材を築盛して焼き付けたものである。ジルコニア焼結体が天然歯と異なる色を有している場合には、露出面に全体的に陶材を築盛する必要がある。しかしながら、患者の歯型とより精密に整合させるためには、陶材の築盛面積及び築盛量は少なくすることが望まれる。したがって、この場合にもジルコニア焼結体自体が天然歯と同様の色を有していることが望まれる。 On the other hand, the porcelain baked zirconia crown is obtained by building and baking porcelain such as colored glass on the frame of a zirconia sintered body in order to reproduce the appearance of natural teeth. When the zirconia sintered body has a color different from that of natural teeth, it is necessary to build up porcelain on the entire exposed surface. However, in order to more precisely match the patient's tooth shape, it is desirable to reduce the build-up area and build-up amount of the porcelain. Therefore, also in this case, it is desired that the zirconia sintered body itself has a color similar to that of natural teeth.
本発明の第１視点によれば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が６４〜７６、ａ＊が−６〜３、ｂ＊が３〜２７であるジルコニア焼結体が提供される。ジルコニア焼結体は、酸化エルビウム、酸化ニッケル、ジルコニウム及びバナジウムの複合酸化物、鉄、コバルト及びクロムの複合酸化物、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、二酸化ケイ素、並びにジルコニウム、ケイ素、コバルト及びニッケルの複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つの着色剤を含有する。 According to the first aspect of the present invention, there is provided a zirconia sintered body in which L * is 64 to 76, a * is −6 to 3, and b * is 3 to 27 in the L * a * b * color system. The Zirconia sintered body is composed of erbium oxide, nickel oxide, zirconium and vanadium composite oxide, iron, cobalt and chromium composite oxide, zirconium and silicon composite oxide, silicon dioxide, and zirconium, silicon, cobalt and nickel. Containing at least one colorant selected from the group comprising complex oxides.
本発明の第２視点によれば、第１視点に係るジルコニア焼結体を備える歯科用製品が提供される。 According to the 2nd viewpoint of this invention, a dental product provided with the zirconia sintered compact concerning a 1st viewpoint is provided.
天然歯と同様の色を有するジルコニア焼結体を得ることができる。 A zirconia sintered body having a color similar to that of natural teeth can be obtained.
上記各視点の好ましい形態を以下に記載する。 The preferable form of each said viewpoint is described below.
上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、着色剤Ａ：酸化エルビウム、着色剤Ｂ：酸化ニッケル、着色剤Ｃ：ジルコニウム及びバナジウムの複合酸化物、着色剤Ｄ：鉄、コバルト及びクロムの複合酸化物、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、二酸化ケイ素、及び酸化ニッケルの混合物、並びに着色剤Ｅ：ジルコニウム、ケイ素、コバルト及びニッケルの複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つの着色剤を含有する。 According to a preferred embodiment of the first aspect, the zirconia sintered body has a colorant A: erbium oxide, a colorant B: nickel oxide, a colorant C: a composite oxide of zirconium and vanadium, a colorant D: iron, cobalt. And a composite oxide of chromium, a composite oxide of zirconium and silicon, a mixture of silicon dioxide and nickel oxide, and a colorant E: at least one selected from the group comprising composite oxides of zirconium, silicon, cobalt and nickel Contains a colorant.
上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、着色剤Ａを０質量％〜０．５質量％、着色剤Ｂを０質量％〜０．０６質量％、着色剤Ｃを０質量％〜０．２質量％、着色剤Ｄを０質量％〜０．２質量％、及び着色剤Ｅを０質量％〜０．１質量％含有し、
着色剤Ａ、着色剤Ｂ、着色剤Ｃ、着色剤Ｄ及び着色剤Ｅのうち、少なくとも２つの着色剤を含有する。
According to the preferable form of the first aspect, the zirconia sintered body contains 0% by mass to 0.5% by mass of the colorant A, 0% by mass to 0.06% by mass of the colorant B, and 0% of the colorant C. Containing 0% by mass to 0.2% by mass of Colorant D, 0% by mass to 0.2% by mass of Colorant D, and 0% by mass to 0.1% by mass of Colorant E,
Among the colorant A, the colorant B, the colorant C, the colorant D, and the colorant E, at least two colorants are contained.
上記第１視点の好ましい形態によれば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が６６〜６９であり、ａ＊が０〜３であり、ｂ＊が２１〜２７である。 According to a preferred mode of the first aspect, L * a * b * is L * is 66 to 69 in the color system, a * is 0 to 3, b * is 21 to 27.
上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、着色剤Ａを０．１質量％〜０．５質量％、着色剤Ｂを０．０１質量％〜０．０４質量％、及び着色剤Ｃを０．０５〜０．２質量％含有する。 According to a preferred embodiment of the first aspect, the zirconia sintered body contains 0.1% by mass to 0.5% by mass of the colorant A, 0.01% by mass to 0.04% by mass of the colorant B, and It contains 0.05 to 0.2% by mass of the colorant C.
上記第１視点の好ましい形態によれば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が７０〜７４であり、ａ＊が−６〜０であり、ｂ＊が１８〜２６である。 According to a preferred mode of the first aspect, L * a * b * is L * is 70 to 74 in the color system, a * is -6~0, b * is 18 to 26.
上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、着色剤Ａを０質量％〜０．３質量％、着色剤Ｂを０．００５質量％〜０．０３質量％、及び着色剤Ｃを０．０３〜０．０９質量％含有する。 According to a preferred embodiment of the first aspect, the zirconia sintered body contains 0% by mass to 0.3% by mass of the colorant A, 0.005% by mass to 0.03% by mass of the colorant B, and the colorant. It contains 0.03 to 0.09 mass% of C.
上記第１視点の好ましい形態によれば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が７５〜７６であり、ａ＊が−３〜−１であり、ｂ＊が３〜６である。 According to a preferred mode of the first aspect, L * a * b * is L * is 75 to 76 in the color system, a * is -3 to-1, b * is 3 to 6.
上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、着色剤Ａを０．００２質量％〜０．００５質量％、着色剤Ｂを０．０００１質量％〜０．０００６質量％、及び着色剤Ｃを０．００６〜０．０２質量％含有する。 According to a preferred embodiment of the first aspect, the zirconia sintered body has a colorant A of 0.002% by mass to 0.005% by mass, a colorant B of 0.0001% by mass to 0.0006% by mass, and The colorant C is contained in an amount of 0.006 to 0.02% by mass.
上記第１視点の好ましい形態によれば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が６４〜７５であり、ａ＊が−２〜３であり、ｂ＊が７〜１９である。 According to a preferred mode of the first aspect, L * a * b * is L * is 64 to 75 in the color system, a * is -2~3, b * is 7-19.
上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、着色剤Ａ、着色剤Ｂ及び着色剤Ｃのうち、少なくとも１つの着色剤を含有する。ジルコニア焼結体は、着色剤Ｄ及び着色剤Ｅのうち、少なくとも１つの着色剤を含有する。ジルコニア焼結体は、着色剤Ａを０質量％〜０．４質量％、着色剤Ｂを０質量％〜０．０６質量％、着色剤Ｃを０質量％〜０．０９質量％、着色剤Ｄを０質量％〜０．２質量％、及び着色剤Ｅを０質量％〜０．１質量％含有する。 According to the preferred embodiment of the first aspect, the zirconia sintered body contains at least one colorant among the colorant A, the colorant B, and the colorant C. The zirconia sintered body contains at least one colorant among the colorant D and the colorant E. The zirconia sintered body contains 0% by mass to 0.4% by mass of colorant A, 0% by mass to 0.06% by mass of colorant B, 0% by mass to 0.09% by mass of colorant C, and colorant. D is contained in an amount of 0% by mass to 0.2% by mass, and coloring agent E is contained in an amount of 0% by mass to 0.1% by mass.
上記第１視点の好ましい形態によれば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が７０〜７３であり、ａ＊が−２〜１であり、ｂ＊が１１〜１７である。 According to a preferred mode of the first aspect, L * a * b * is L * is 70 to 73 in the color system, a * is -2~1, b * is 11 to 17.
上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、着色剤Ａを０．５質量％〜０．２質量％、着色剤Ｂを０．００７質量％〜０．０７質量％、着色剤Ｃを０．０１質量％〜０．０４質量％、及び着色剤Ｄを０．００４質量％〜０．０２質量％含有する。 According to a preferred embodiment of the first aspect, the zirconia sintered body has a coloring agent A of 0.5 mass% to 0.2 mass%, a coloring agent B of 0.007 mass% to 0.07 mass%, and coloring. The agent C contains 0.01% by mass to 0.04% by mass, and the colorant D contains 0.004% by mass to 0.02% by mass.
本発明の第１実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。本発明のジルコニア焼結体は、部分安定化ジルコニア結晶粒子が主として焼結された焼結体であり、部分安定化ジルコニアをマトリックス相として有する。本発明のジルコニア焼結体において、ジルコニアの主たる結晶相は正方晶系及び立方晶系の少なくとも一方である。ジルコニアは、正方晶系及び立方晶系の両方を含有してもよい。水熱処理試験未処理の段階においてジルコニア焼結体は単斜晶系を実質的に含有しないと好ましい。 The zirconia sintered body according to the first embodiment of the present invention will be described. The zirconia sintered body of the present invention is a sintered body in which partially stabilized zirconia crystal particles are mainly sintered, and has partially stabilized zirconia as a matrix phase. In the zirconia sintered body of the present invention, the main crystal phase of zirconia is at least one of a tetragonal system and a cubic system. Zirconia may contain both tetragonal and cubic systems. It is preferable that the zirconia sintered body does not substantially contain a monoclinic system in a stage where the hydrothermal treatment test is not performed.
本発明のジルコニア焼結体には、成形したジルコニア粒子を常圧下ないし非加圧下において焼結させた焼結体のみならず、ＨＩＰ（Hot Isostatic Pressing；熱間静水等方圧プレス）処理等の高温加圧処理によって緻密化させた焼結体も含まれる。 The zirconia sintered body of the present invention includes not only a sintered body obtained by sintering molded zirconia particles under normal pressure or non-pressurization, but also HIP (Hot Isostatic Pressing) treatment, etc. A sintered body densified by high-temperature pressure treatment is also included.
本発明のジルコニア焼結体は、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、その安定化剤、及び着色剤を含有する。ジルコニア焼結体は、その他の添加物を含有してもよい。添加物としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等が挙げられる。 The zirconia sintered body of the present invention contains zirconium oxide (zirconia), a stabilizer thereof, and a colorant. The zirconia sintered body may contain other additives. Examples of the additive include titanium oxide, aluminum oxide, silicon dioxide and the like.
部分安定化ジルコニアにおける安定化剤としては、例えば、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）（以下、「イットリア」という。）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）等の酸化物の酸化物が挙げられる。後述する着色剤を使用する場合、イットリアを使用するとより好ましい。安定化剤は、ジルコニアが部分安定化できるような量を添加すると好ましい。例えば、安定化剤として酸化イットリウムを使用する場合、酸化イットリウムの含有率は、ジルコニア焼結体全体において、部分安定化酸化ジルコニウムに対して好ましくは２ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％添加することができる。ジルコニア焼結体中の安定化剤の含有率は、例えば、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ；Inductively Coupled Plasma）発光分光分析、蛍光Ｘ線分析等によって測定することができる。なお、安定化剤を添加して部分的に安定化させたジルコニアは、部分安定化ジルコニア（ＰＳＺ；Partially Stabilized Zirconia）と呼ばれている。 Examples of the stabilizer in partially stabilized zirconia include calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO), yttrium oxide (Y 2 O 3 ) (hereinafter referred to as “yttria”), cerium oxide (CeO 2 ), and the like. The oxide of these is mentioned. When using the coloring agent mentioned later, it is more preferable to use yttria. The stabilizer is preferably added in such an amount that the zirconia can be partially stabilized. For example, when yttrium oxide is used as a stabilizer, the content of yttrium oxide can be preferably 2 to 7 mol% with respect to the partially stabilized zirconium oxide in the entire zirconia sintered body. The content of the stabilizer in the zirconia sintered body can be measured by, for example, inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy, fluorescent X-ray analysis, or the like. Note that zirconia partially stabilized by adding a stabilizer is called partially stabilized zirconia (PSZ).
第１実施形態に係るジルコニア焼結体は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が６４〜７６、ａ＊が−６〜３、ｂ＊が３〜２７であると好ましい。このような色度を有するジルコニア焼結体は、天然歯のような色を有することができる。 Zirconia sintered body according to the first embodiment, L * a * b * L * in the color system is 64-76, a * is -6～3 and b * is a 3-27 preferred. The zirconia sintered body having such chromaticity can have a color like natural teeth.
本開示において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色度（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）は、後述の実施例のように試料を作製して、背景を黒色にして測定した数値である。 In the present disclosure, the chromaticity (L * , a * , b * ) according to the L * a * b * color system is a numerical value measured by preparing a sample and making the background black as in the examples described later. is there.
次に、本発明のジルコニア焼結体を製造するための組成物及び仮焼体について説明する。組成物及び仮焼体は、上述の本発明のジルコニア焼結体の前駆体（中間製品）となるものである。仮焼体は、組成物を焼結に至らない温度で焼成（即ち仮焼）したものである。また、仮焼体には、成形加工したものも含まれる。たとえば、仮焼したジルコニアディスクをＣＡＤ／ＣＡＭ（Computer-Aided Design/Computer-Aided Manufacturing）システムで加工した歯科用製品（例えば歯冠形状の補綴物）も仮焼体に含まれる。 Next, the composition and calcined body for producing the zirconia sintered body of the present invention will be described. The composition and the calcined body serve as a precursor (intermediate product) of the above-described zirconia sintered body of the present invention. The calcined body is obtained by firing (that is, calcining) the composition at a temperature that does not lead to sintering. In addition, the calcined body includes a molded product. For example, a dental product (for example, a crown-shaped prosthesis) obtained by processing a calcined zirconia disk with a CAD / CAM (Computer-Aided Design / Computer-Aided Manufacturing) system is also included in the calcined body.
組成物及び仮焼体は、ジルコニア結晶粒子と、安定化剤と、着色剤（顔料）と、を含有する。組成物及び仮焼体は、その他の添加物を含有してもよい。添加物としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等が挙げられる。 The composition and the calcined body contain zirconia crystal particles, a stabilizer, and a colorant (pigment). The composition and the calcined body may contain other additives. Examples of the additive include titanium oxide, aluminum oxide, silicon dioxide and the like.
組成物及び仮焼体中の安定化剤としては、例えば、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、イットリア、酸化セリウム（ＣｅＯ２）等の酸化物が挙げられる。安定化剤は、正方晶系ジルコニア粒子が部分安定化できるような量を添加すると好ましい。例えば、安定化剤としてイットリアを使用する場合、イットリアの含有率は、ジルコニアとイットリアの合計ｍｏｌ数に対して、２ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％であると好ましい。 Examples of the stabilizer in the composition and calcined body include oxides such as calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO), yttria, and cerium oxide (CeO 2 ). The stabilizer is preferably added in such an amount that the tetragonal zirconia particles can be partially stabilized. For example, when using yttria as a stabilizer, the yttria content is preferably 2 mol% to 7 mol% with respect to the total number of moles of zirconia and yttria.
本発明の組成物には、粉体、粉体を溶媒に添加した流体、及び粉体を所定の形状に成形した成形体も含まれる。すなわち、組成物は、粉末状であってもよいし、ペースト状ないしウェット組成物でもよい（すなわち、溶媒中にあってもよいし、溶媒を含んでいてもよい）。また、組成物は、バインダ、顔料等の添加物を含有するものであってもよい。なお、上記含有率の算出において、溶媒やバインダ等の添加物の質量は考慮しない。 The composition of the present invention includes a powder, a fluid obtained by adding the powder to a solvent, and a molded body obtained by molding the powder into a predetermined shape. That is, the composition may be in the form of a powder, or a paste or a wet composition (that is, it may be in a solvent or may contain a solvent). The composition may contain additives such as a binder and a pigment. In addition, in the calculation of the content rate, the mass of additives such as a solvent and a binder is not considered.
本発明の組成物は、成形体である場合、いずれの成形方法によって成形されたものでもよく、例えばプレス成形、射出成形、光造形法によって成形されたものとすることができ、多段階的な成形を施したものでもよい。例えば、本発明の組成物をプレス成形した後に、さらにＣＩＰ（Cold Isostatic Pressing；冷間静水等方圧プレス）処理を施したものでもよい。 When the composition of the present invention is a molded body, it may be molded by any molding method, and may be molded by, for example, press molding, injection molding, stereolithography, or multistage. It may be molded. For example, the composition of the present invention may be subjected to press molding and further subjected to CIP (Cold Isostatic Pressing) treatment.
本発明の仮焼体は、本発明の組成物を常圧下で８００℃〜１２００℃で焼成することによって得ることができる。 The calcined body of the present invention can be obtained by firing the composition of the present invention at 800 ° C. to 1200 ° C. under normal pressure.
本発明の仮焼体は、常圧下で１３５０℃〜１６００℃で焼成することにより、本発明のジルコニア焼結体となるものである。 The calcined body of the present invention becomes the zirconia sintered body of the present invention by firing at 1350 ° C. to 1600 ° C. under normal pressure.
本発明におけるジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色成分として、金属酸化物及び市販の着色剤のうちの少なくとも一方を含有することができる。上述のような色度を有するジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、酸化エルビウム（Ｅｒ２Ｏ３）；酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）；酸化プラセオジム（Ｐｒ６Ｏ１１）；酸化ニッケル（ＮｉＯ）；ジルコニウム及びバナジウムの複合酸化物（（Ｚｒ，Ｖ）Ｏ２）；鉄、コバルト及びクロムの複合酸化物（（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４）；ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物（ジルコン（ＺｒＳｉＯ４））；二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）；並びにジルコニウム、ケイ素、コバルト及びニッケルの複合酸化物（（Ｃｏ，Ｎｉ）Ｏ・ＺｒＳｉＯ４）を含む群から選択される少なくとも１つの酸化物又は化合物を含むことができる。 The zirconia sintered body, composition and calcined body in the present invention can contain at least one of a metal oxide and a commercially available colorant as a coloring component. Examples of the zirconia sintered body, composition, and calcined body having the chromaticity as described above include erbium oxide (Er 2 O 3 ); iron oxide (Fe 2 O 3 ); praseodymium oxide (Pr 6 O 11 ); Nickel oxide (NiO); complex oxide of zirconium and vanadium ((Zr, V) O 2 ); complex oxide of iron, cobalt and chromium ((Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 ); zirconium and Selected from the group comprising silicon composite oxide (zircon (ZrSiO 4 )); silicon dioxide (SiO 2 ); and zirconium, silicon, cobalt and nickel composite oxides ((Co, Ni) O · ZrSiO 4 ) At least one oxide or compound may be included.
以下において、着色剤の含有率は、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体におけるジルコニア、安定化剤及び着色剤の合計質量に対する含有割合である。また、ジルコニア焼結体及び仮焼体において、着色剤は、焼成前の化合物の形態で存在しているとは限らない。着色剤は、ジルコニア焼結体及び仮焼体中の成分と反応している場合もある。本願において、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体における着色剤の含有率は、焼成前（添加時）の化合物を基準にして算出する。明細書及び特許請求の範囲において記載した化学式は、組成の内容を解りやすく表現するために代表的組成を示すものであって、必ずしも厳密に化学量論的組成関係を表すものではない。上記組成は、本発明を実施し、その効果を実現する上で実用上入手可能な材料に従って、許容範囲が自ずと定まるものである。 Below, the content rate of a coloring agent is a content rate with respect to the total mass of the zirconia, a stabilizer, and a coloring agent in a zirconia sintered compact, a composition, and a calcined body. Further, in the zirconia sintered body and the calcined body, the colorant is not always present in the form of the compound before firing. The colorant may have reacted with components in the zirconia sintered body and calcined body. In this application, the content rate of the coloring agent in a zirconia sintered compact, a composition, and a calcined body is calculated on the basis of the compound before baking (at the time of addition). The chemical formulas described in the specification and claims show representative compositions in order to express the contents of the composition in an easy-to-understand manner, and do not necessarily strictly represent stoichiometric composition relationships. In the above composition, an acceptable range is naturally determined according to a material that is practically available for carrying out the present invention and realizing its effect.
ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、酸化エルビウム（Ｅｒ２Ｏ３）（以下「着色剤Ａ」という）を含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、酸化ニッケル（ＮｉＯ）（以下「着色剤Ｂ」という）を含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、ジルコニウム及びバナジウムの複合酸化物（（Ｚｒ，Ｖ）Ｏ２）（以下「着色剤Ｃ」という）を含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、鉄、コバルト及びクロムの複合酸化物（（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４）；ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物（ジルコン（ＺｒＳｉＯ４））；二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）；並びに酸化ニッケル（ＮｉＯ）を含有する混合物（（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４）／ＺｒＳｉＯ４／ＳｉＯ２／ＮｉＯ）（以下「着色剤Ｄ」という）を含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、ジルコニウム、ケイ素、コバルト及びニッケルの複合酸化物（（Ｃｏ，Ｎｉ）Ｏ・ＺｒＳｉＯ４）（以下「着色剤Ｅ」という）を含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａ、着色剤Ｂ、着色剤Ｃ、着色剤Ｄ及び着色剤Ｅを含む群から選択される少なくとも１つの着色剤を含有することができる。 The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain, for example, erbium oxide (Er 2 O 3 ) (hereinafter referred to as “colorant A”). The zirconia sintered body, the composition and the calcined body may contain nickel oxide (NiO) (hereinafter referred to as “colorant B”). The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain a composite oxide of zirconium and vanadium ((Zr, V) O 2 ) (hereinafter referred to as “colorant C”). A zirconia sintered body, a composition, and a calcined body are composed of a composite oxide of iron, cobalt, and chromium ((Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 ); a composite oxide of zirconium and silicon (zircon (ZrSiO 4 )); Silicon dioxide (SiO 2 ); and nickel oxide (NiO) -containing mixture ((Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 ) / ZrSiO 4 / SiO 2 / NiO) (hereinafter “colorant D Can be included). The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain a composite oxide ((Co, Ni) O.ZrSiO 4 ) (hereinafter referred to as “colorant E”) of zirconium, silicon, cobalt, and nickel. . The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain at least one colorant selected from the group including Colorant A, Colorant B, Colorant C, Colorant D, and Colorant E. .
着色剤Ａを添加するとジルコニア焼結体は赤色を帯びる傾向がある。着色剤Ｂを添加するとジルコニア焼結体は赤色を帯びる傾向がある。着色剤Ｃを添加するとジルコニア焼結体は黄色を帯びる傾向がある。着色剤Ｄを添加するとジルコニア焼結体は灰色を帯びる傾向がある。着色剤Ｅを添加するとジルコニア焼結体は灰色を帯びる傾向がある。 When the coloring agent A is added, the zirconia sintered body tends to be reddish. When the colorant B is added, the zirconia sintered body tends to be reddish. When the colorant C is added, the zirconia sintered body tends to be yellowish. When the coloring agent D is added, the zirconia sintered body tends to be grayish. When the coloring agent E is added, the zirconia sintered body tends to be grayish.
各着色剤は、上記に挙げた成分以外の成分も含有することができる。例えば、着色剤Ｃは、上記成分の他に、鉄化合物、ニッケル化合物、ニオブ化合物、チタン化合物等を含有することができる。例えば、着色剤Ｄは、上記成分の他に、マンガン化合物、バナジウム化合物等を含有することができる。例えば、着色剤Ｅは、上記成分の他に、鉄化合物を含有することができる。各着色剤は、ジルコニア焼結体の発色に関わる成分の他に、発色に関わらない成分も含有することができる。 Each colorant can also contain components other than those listed above. For example, the colorant C can contain an iron compound, a nickel compound, a niobium compound, a titanium compound and the like in addition to the above components. For example, the colorant D can contain a manganese compound, a vanadium compound, and the like in addition to the above components. For example, the colorant E can contain an iron compound in addition to the above components. Each colorant can contain components not related to color development in addition to components related to color development of the zirconia sintered body.
以下において、着色剤Ｂの含有率について、着色剤Ｂ以外の着色剤に含有されるＮｉＯ成分については考慮しないものとする。上記着色剤のいずれかの組み合わせにおいて、各着色剤の含有率は、例えば、ＮｉＯ成分の総量がある上限を超えない又は下限未満とならないように、調整することができる。 In the following, regarding the content of the colorant B, the NiO component contained in the colorant other than the colorant B is not considered. In any combination of the above colorants, the content of each colorant can be adjusted, for example, so that the total amount of NiO components does not exceed a certain upper limit or less than the lower limit.
ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａ、着色剤Ｂ、着色剤Ｃ、着色剤Ｄ及び着色剤Ｅのうち、少なくとも２つの着色剤を含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａを０質量％〜０．５質量％含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｂを０質量％〜０．０６質量％含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｃを０質量％〜０．２質量％含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｄを０質量％〜０．２質量％含有することができる。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｅを０質量％〜０．１質量％含有することができる。 The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain at least two colorants among the colorant A, the colorant B, the colorant C, the colorant D, and the colorant E. The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain 0% by mass to 0.5% by mass of the colorant A. The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain 0% by mass to 0.06% by mass of the colorant B. The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain 0% by mass to 0.2% by mass of the colorant C. The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain 0% by mass to 0.2% by mass of the colorant D. The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain 0% by mass to 0.1% by mass of the colorant E.
着色剤Ｃとしては、例えば、日陶顔料工業株式会社製「Ｚ−３００黄」を使用することができる。着色剤Ｄとしては、例えば、川村化学株式会社製「４５５５グレー」を使用することができる。着色剤Ｅとしては、例えば、日陶顔料工業株式会社製「Ｈ−１５０グレー」を使用することができる。 As the colorant C, for example, “Z-300 yellow” manufactured by Nippon Ceramics Industry Co., Ltd. can be used. As the colorant D, for example, “4555 gray” manufactured by Kawamura Chemical Co., Ltd. can be used. As the colorant E, for example, “H-150 Gray” manufactured by Nippon Ceramics Industry Co., Ltd. can be used.
次に、本発明の組成物、仮焼体及びジルコニア焼結体の製造方法の一例について説明する。 Next, an example of the manufacturing method of the composition of this invention, a calcined body, and a zirconia sintered compact is demonstrated.
まず、水中でジルコニアと安定化剤を湿式混合してスラリーを形成する。次に、スラリーを乾燥させて造粒する。次に、造粒物を仮焼して、１次粉末を作製する。 First, zirconia and a stabilizer are wet mixed in water to form a slurry. Next, the slurry is dried and granulated. Next, the granulated product is calcined to produce a primary powder.
次に、各粉末に着色剤を添加する。着色剤の添加量は、各層の色を発現するように適宜調節する。そして、それぞれについて、水中で所望の粒径になるまでジルコニアを粉砕混合して、ジルコニアスラリーを形成する。次に、スラリーを乾燥させて造粒する。酸化アルミニウム、酸化チタン、バインダ等の添加剤を添加する場合には、１次粉末の作製時に添加してもよいし、２次粉末の作製時に添加してもよい。 Next, a colorant is added to each powder. The amount of the colorant added is appropriately adjusted so as to develop the color of each layer. And about each, zirconia is grind | pulverized and mixed until it becomes a desired particle size in water, and a zirconia slurry is formed. Next, the slurry is dried and granulated. When an additive such as aluminum oxide, titanium oxide, or a binder is added, it may be added when producing the primary powder, or may be added when producing the secondary powder.
次に、プレス成形して、本発明の組成物としての成形物を作製する。 Next, press molding is performed to produce a molded product as the composition of the present invention.
仮焼体を作製しない場合には、組成物を１４００℃〜１６００℃、好ましくは１４５０℃〜１５５０℃で焼成することにより、ジルコニア粉末を焼結させて、本発明のジルコニア焼結体を製造する。成形物の段階で所望の形状に成形してもよい。 When the calcined body is not prepared, the zirconia powder is sintered by firing the composition at 1400 ° C. to 1600 ° C., preferably 1450 ° C. to 1550 ° C., to produce the zirconia sintered body of the present invention. . You may shape | mold in a desired shape in the stage of a molding.
仮焼体を作製する場合には、組成物を８００℃〜１２００℃で焼成して、仮焼体を作製する。次に、仮焼体を１４００℃〜１６００℃、好ましくは１４５０℃〜１５５０℃で焼成することにより、ジルコニア粉末を焼結させて、本発明のジルコニア焼結体を製造する。成形は、仮焼体の段階で切削加工等により実施してもよいし、焼結後に実施してもよい。成形は、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムで実施することができる。 When producing a calcined body, the composition is fired at 800 ° C. to 1200 ° C. to produce a calcined body. Next, the calcined body is fired at 1400 ° C. to 1600 ° C., preferably 1450 ° C. to 1550 ° C., thereby sintering the zirconia powder to produce the zirconia sintered body of the present invention. The molding may be performed by cutting or the like at the stage of the calcined body, or may be performed after sintering. Molding can be performed with a CAD / CAM system.
歯科用製品の製造方法は、仮焼体又は焼結体を歯冠形状に成形する以外は、焼結体の上記製造方法と同様である。 The method for producing a dental product is the same as the method for producing a sintered body, except that the calcined body or the sintered body is formed into a crown shape.
第１実施形態によれば、天然歯と同等の色を有するジルコニア焼結体を得ることができる。これにより、ジルコニア焼結体をフルカントゥアージルコニアクラウンとして用いる場合には、天然歯と補綴物との色の違いによる違和感や不自然さを低減することができる。また、ジルコニア焼結体を陶材焼付ジルコニア冠として用いる場合には、色を調整するための陶材の使用量を少なくすることができる。これにより、補綴物を患者の歯型に合わせやすくなる。また、患者の歯を削る量を少なくして、患者に対する負担を軽減することができる。 According to the first embodiment, a zirconia sintered body having a color equivalent to that of natural teeth can be obtained. Thereby, when using a zirconia sintered compact as a full cantour zirconia crown, the discomfort and unnaturalness by the difference in the color of a natural tooth and a prosthesis can be reduced. Moreover, when using a zirconia sintered compact as a porcelain baking zirconia crown, the usage-amount of the porcelain for adjusting a color can be decreased. This makes it easier to match the prosthesis to the patient's tooth pattern. In addition, the burden on the patient can be reduced by reducing the amount of cutting of the patient's teeth.
以下の実施形態においては、本発明の焼結体、仮焼体及び組成物について、色度及び組成に着目して説明する。それ以外の事項については、上述の第１実施形態と同様である。 In the following embodiments, the sintered body, calcined body, and composition of the present invention will be described by paying attention to chromaticity and composition. Other matters are the same as those in the first embodiment.
本発明の第２実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。 A zirconia sintered body according to a second embodiment of the present invention will be described.
第２実施形態に係るジルコニア焼結体は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が６６〜６９、ａ＊が０〜３、ｂ＊が２１〜２７であると好ましい。これにより、特定の天然歯の色を再現することができる。 Zirconia sintered body according to the second embodiment, L * a * b * L * in the color system is 66 to 69, a * is 0 to 3, when the b * is in the 21 to 27 preferred. Thereby, the color of a specific natural tooth can be reproduced.
第２実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、着色剤Ａを０．１質量％〜０．５質量％、着色剤Ｂを０．０１質量％〜０．０４質量％、及び着色剤Ｃを０．０５〜０．２質量％含有することができる。 In the zirconia sintered body, composition, and calcined body according to the second embodiment, for example, the colorant A is 0.1% by mass to 0.5% by mass and the colorant B is 0.01% by mass to 0.04%. 0.05% to 0.2% by mass of the colorant C and the colorant C can be contained.
第２実施形態によれば、第１実施形態と同様の効果を得ることができる。 According to the second embodiment, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.
本発明の第３実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。 A zirconia sintered body according to a third embodiment of the present invention will be described.
第３実施形態に係るジルコニア焼結体は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が７０〜７４、ａ＊が−６〜０、ｂ＊が１８〜２６であると好ましい。これにより、特定の天然歯の色を再現することができる。 In the zirconia sintered body according to the third embodiment, L * is preferably 70 to 74, a * is −6 to 0, and b * is 18 to 26 in the L * a * b * color system. Thereby, the color of a specific natural tooth can be reproduced.
第３実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａ及び着色剤Ｂのうちのいずれか一方と、着色剤Ｃと、を含有することができる。第３実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、着色剤Ａを０質量％〜０．３質量％、着色剤Ｂを０．００５質量％〜０．０３質量％、及び着色剤Ｃを０．０４〜０．０８質量％含有することができる。着色剤Ａを含有しない場合、第３実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、着色剤Ｂを０．００５質量％〜０．０３質量％、及び着色剤Ｃを０．０５〜０．０９質量％含有することができる。着色剤Ａを含有する場合、第３実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、着色剤Ａを０．０５質量％〜０．３質量％、着色剤Ｂを０．００５質量％〜０．０２質量％、及び着色剤Ｃを０．０３〜０．０９質量％含有することができる。 The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body according to the third embodiment can contain any one of the colorant A and the colorant B and the colorant C. In the zirconia sintered body, composition and calcined body according to the third embodiment, for example, the colorant A is 0% by mass to 0.3% by mass, and the colorant B is 0.005% by mass to 0.03% by mass. And 0.04 to 0.08 mass% of the colorant C can be contained. When the coloring agent A is not included, the zirconia sintered body, the composition, and the calcined body according to the third embodiment are, for example, 0.005 mass% to 0.03% by mass of the coloring agent B, and the coloring agent C. It can contain 0.05-0.09 mass%. When the colorant A is contained, the zirconia sintered body, the composition and the calcined body according to the third embodiment are, for example, 0.05% by mass to 0.3% by mass of the colorant A and 0% of the colorant B. 0.005% by mass to 0.02% by mass and 0.03 to 0.09% by mass of the colorant C can be contained.
第３実施形態によれば、第１実施形態と同様の効果を得ることができる。 According to the third embodiment, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.
本発明の第４実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。 A zirconia sintered body according to a fourth embodiment of the present invention will be described.
第４実施形態に係るジルコニア焼結体は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が７５〜７６、ａ＊が−３〜−１、ｂ＊が３〜６であると好ましい。これにより、特定の天然歯の色を再現することができる。 Zirconia sintered body according to the fourth embodiment, L * a * b * L in color system * is from 75 to 76, a * is the -3 to-1, b * preferably a 3-6. Thereby, the color of a specific natural tooth can be reproduced.
第４実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、着色剤Ａを０．００２質量％〜０．００５質量％、着色剤Ｂを０．０００１質量％〜０．０００６質量％、及び着色剤Ｃを０．００６〜０．０２質量％含有することができる。 In the zirconia sintered body, composition and calcined body according to the fourth embodiment, for example, the colorant A is 0.002% by mass to 0.005% by mass, and the colorant B is 0.0001% by mass to 0.0006. It is possible to contain 0.006 to 0.02% by mass of the colorant C and the colorant C.
第４実施形態によれば、第１実施形態と同様の効果を得ることができる。 According to the fourth embodiment, the same effect as in the first embodiment can be obtained.
本発明の第５実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。 A zirconia sintered body according to a fifth embodiment of the present invention will be described.
第５実施形態に係るジルコニア焼結体は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が６４〜７５、ａ＊が−２〜３、ｂ＊が７〜１９であると好ましい。これにより、特定の天然歯の色を再現することができる。 Zirconia sintered body according to the fifth embodiment, L * a * b * L * in the color system is 64-75, a * is -2～3, the b * is in the 7 to 19 preferred. Thereby, the color of a specific natural tooth can be reproduced.
第５実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａ、着色剤Ｂ、着色剤Ｃ、着色剤Ｄ及び着色剤Ｅのうち、少なくとも２つの着色剤を含有する。第５実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａ、着色剤Ｂ及び着色剤Ｃのうち、少なくとも１つの着色剤を含有すると好ましい。また、第５実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｄ及び着色剤Ｅのうち、少なくとも１つの着色剤を含有すると好ましい。ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、着色剤Ａを０質量％〜０．４質量％、着色剤Ｂを０質量％〜０．０６質量％、着色剤Ｃを０質量％〜０．０９質量％、着色剤Ｄを０質量％〜０．２質量％、並びに着色剤Ｅを０質量％〜０．１質量％含有することができる。着色剤Ａを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａを０．００２質量％以上含有することができる。着色剤Ｂを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｂを０．０００９質量％以上含有することができる。着色剤Ｃを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｃを０．００６質量％以上含有することができる。着色剤Ｄを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｄを０．００５質量％以上含有することができる。着色剤Ｅを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｅを０．０５質量％以上含有することができる。 The zirconia sintered body, the composition, and the calcined body according to the fifth embodiment contain at least two colorants among the colorant A, the colorant B, the colorant C, the colorant D, and the colorant E. It is preferable that the zirconia sintered body, the composition, and the calcined body according to the fifth embodiment contain at least one colorant among the colorant A, the colorant B, and the colorant C. Moreover, it is preferable that the zirconia sintered body, composition, and calcined body according to the fifth embodiment contain at least one colorant among the colorant D and the colorant E. The zirconia sintered body, the composition and the calcined body are, for example, 0% by mass to 0.4% by mass of the colorant A, 0% by mass to 0.06% by mass of the colorant B, and 0% by mass of the colorant C. -0.09 mass%, 0% by mass to 0.2% by mass of the colorant D, and 0% by mass to 0.1% by mass of the colorant E can be contained. In the case of containing the colorant A, the zirconia sintered body, the composition and the calcined body can contain 0.002% by mass or more of the colorant A. When the colorant B is contained, the zirconia sintered body, the composition, and the calcined body can contain 0.0009% by mass or more of the colorant B. In the case of containing the colorant C, the zirconia sintered body, the composition and the calcined body can contain 0.006% by mass or more of the colorant C. When the coloring agent D is contained, the zirconia sintered body, the composition and the calcined body can contain 0.005% by mass or more of the coloring agent D. When the coloring agent E is contained, the zirconia sintered body, the composition and the calcined body can contain 0.05% by mass or more of the coloring agent E.
着色剤Ｃ及び着色剤Ｅを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｃを０．００５質量％〜０．０２質量％、及び着色剤Ｅを０．０６質量％〜０．０８質量％含有することができる。 In the case of containing the colorant C and the colorant E, the zirconia sintered body, the composition and the calcined body have a colorant C of 0.005% by mass to 0.02% by mass and a colorant E of 0.06% by mass. % -0.08 mass% can be contained.
着色剤Ｃ及び着色剤Ｄを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｃを０．０７質量％〜０．０９質量％、及び着色剤Ｄを０．０５質量％〜０．２質量％含有することができる。 When the colorant C and the colorant D are contained, the zirconia sintered body, the composition and the calcined body are 0.07% by mass to 0.09% by mass of the colorant C, and 0.05% by mass of the colorant D. % To 0.2% by mass.
着色剤Ｂ及び着色剤Ｄを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ｂを０．００７質量％〜０．０６質量％、及び着色剤Ｄを０．０１質量％〜０．０６質量％含有することができる。 When the coloring agent B and the coloring agent D are contained, the zirconia sintered body, the composition, and the calcined body are 0.007% by mass to 0.06% by mass of the coloring agent B, and 0.01% by mass of the coloring agent D. % -0.06 mass% can be contained.
着色剤Ａ、着色剤Ｃ及び着色剤Ｄを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａを０．０１質量％〜０．０４質量％、着色剤Ｃを０．０５質量％〜０．０７質量％、及び着色剤Ｄを０．０５質量％〜０．０８質量％含有することができる。 When the coloring agent A, the coloring agent C, and the coloring agent D are contained, the zirconia sintered body, the composition, and the calcined body include 0.01% by mass to 0.04% by mass of the coloring agent A, and 0% of the coloring agent C. 0.05% by mass to 0.07% by mass and 0.05% by mass to 0.08% by mass of the coloring agent D can be contained.
着色剤Ａ、着色剤Ｂ、着色剤Ｃ及び着色剤Ｄを含有する場合、ジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、着色剤Ａを０．００２質量％〜０．３質量％、着色剤Ｂを０．０００５質量％〜０．０３質量％、着色剤Ｃを０．００５質量％〜０．０７質量％、及び着色剤Ｄを０．００４質量％〜０．０４質量％含有することができる。 When the coloring agent A, the coloring agent B, the coloring agent C, and the coloring agent D are contained, the zirconia sintered body, the composition, and the calcined body have the coloring agent A of 0.002% by mass to 0.3% by mass, coloring. 0.0005 mass% to 0.03 mass% of the colorant B, 0.005 mass% to 0.07 mass% of the colorant C, and 0.004 mass% to 0.04 mass% of the colorant D are contained. Can do.
第５実施形態によれば、第１実施形態と同様の効果を得ることができる。 According to the fifth embodiment, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.
本発明の第６実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。 A zirconia sintered body according to a sixth embodiment of the present invention will be described.
第６実施形態に係るジルコニア焼結体は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が７０〜７３、ａ＊が−２〜１、ｂ＊が１１〜１７であると好ましい。これにより、特定の天然歯の色を再現することができる。 Zirconia sintered body according to the sixth embodiment, L * a * b * L * in the color system is 70 to 73, a * is -2～1, the b * is in the 11 to 17 preferred. Thereby, the color of a specific natural tooth can be reproduced.
第６実施形態に係るジルコニア焼結体、組成物及び仮焼体は、例えば、着色剤Ａを０．５質量％〜０．２質量％、着色剤Ｂを０．００７質量％〜０．０７質量％、着色剤Ｃを０．０１質量％〜０．０４質量％、及び着色剤Ｄを０．００４質量％〜０．０２質量％含有することができる。 In the zirconia sintered body, composition and calcined body according to the sixth embodiment, for example, the colorant A is 0.5% by mass to 0.2% by mass and the colorant B is 0.007% by mass to 0.07%. % By mass, 0.01% to 0.04% by mass of the colorant C, and 0.004% to 0.02% by mass of the colorant D can be contained.
第６実施形態によれば、第１実施形態と同様の効果を得ることができる。 According to the sixth embodiment, the same effect as in the first embodiment can be obtained.
本発明の第７実施形態に係る歯科用製品について説明する。 A dental product according to a seventh embodiment of the present invention will be described.
歯科用製品は、上記実施形態に係るジルコニア焼結体又は仮焼体を含む。歯科用製品は、ジルコニア焼結体又は仮焼体上に積層された陶材（例えばガラス材料）をさらに含むことができる。陶材は、黄変防止材を含有することができる。黄変防止材としては、例えば、アンチモン化合物を使用することができる。 The dental product includes the zirconia sintered body or calcined body according to the above embodiment. The dental product may further include a porcelain material (for example, a glass material) laminated on the zirconia sintered body or the calcined body. The porcelain material can contain a yellowing prevention material. As the yellowing prevention material, for example, an antimony compound can be used.
歯科用製品には、例えば、セラミックフレーム、フルカントゥアークラウン等の補綴材が含まれる。歯科用補綴材は、歯冠形状を有すると好ましい。また、歯科用製品には、例えば、歯列矯正用製品（例えば、歯列矯正用ブラケット）、歯科インプラント用製品（例えば、歯科インプラント用アバットメント）が含まれる。 Dental products include, for example, prosthetic materials such as ceramic frames and full cantour crowns. The dental prosthetic material preferably has a crown shape. The dental products include, for example, orthodontic products (for example, orthodontic brackets) and dental implant products (for example, dental implant abutments).
下記表に記載の着色剤を添加したジルコニア焼結体を作製し、各試料について色度を測定した。まず、安定化剤としてイットリアを４ｍｏｌ％含有する部分安定化ジルコニア粉末に着色剤を添加して混合した。次に、直径約１８ｍｍの円柱状の金型に混合物１．２ｇ入れ、圧力３０ｋＮで成形して、成形組成物を作製した。次に、成形組成物を１５００℃で２時間焼成して、円板状のジルコニア焼結体を作製した。次に、試料表面を研磨加工し、表面を鏡面状（＃２０００以上）に仕上げ、試料を作製した。そして、色度測定機（オリンパス社製ＣＥ１００−ＤＣ／ＵＳ）及び解析ソフト（Ｃｒｙｓｔａｌｅｙｅ）を用いて背景を黒色にして各試料の色度を測定した。表１及び表２に、添加した着色剤の種類及び量、並びに色度測定結果を示す。 A zirconia sintered body to which the colorant described in the following table was added was prepared, and the chromaticity was measured for each sample. First, a colorant was added to and mixed with partially stabilized zirconia powder containing 4 mol% of yttria as a stabilizer. Next, 1.2 g of the mixture was put into a cylindrical mold having a diameter of about 18 mm and molded at a pressure of 30 kN to prepare a molding composition. Next, the molding composition was fired at 1500 ° C. for 2 hours to produce a disk-shaped zirconia sintered body. Next, the sample surface was polished and the surface was finished to a mirror surface (# 2000 or more) to prepare a sample. Then, the chromaticity of each sample was measured using a chromaticity measuring machine (CE100-DC / US manufactured by Olympus) and analysis software (Crystalley) with a black background. Tables 1 and 2 show the type and amount of the added colorant and the chromaticity measurement results.
表１及び表２において、着色剤Ａは、岩谷産業社製の酸化エルビウム（Ｅｒ２Ｏ３）である。着色剤Ｂは、岩月化鑛社製の酸化ニッケル（ＮｉＯ）である。着色剤Ｃは、ジルコニウム及びバナジウムの複合酸化物（（Ｚｒ，Ｖ）Ｏ２）である日陶顔料工業株式会社製「Ｚ−３００黄」である。着色剤Ｄは、鉄、コバルト及びクロムの複合酸化物（（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４）；ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物（ジルコン（ＺｒＳｉＯ４））；二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）；並びに酸化ニッケル（ＮｉＯ）の混合物（（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４）／ＺｒＳｉＯ４／ＳｉＯ２／ＮｉＯ）である川村化学株式会社製「４５５５グレー」である。着色剤Ｅは、ジルコニウム、ケイ素、コバルト及びニッケルの複合酸化物（（Ｃｏ，Ｎｉ）Ｏ・ＺｒＳｉＯ４）である日陶顔料工業株式会社製「Ｈ−１５０グレー」である。 In Tables 1 and 2, Colorant A is erbium oxide (Er 2 O 3 ) manufactured by Iwatani Corporation. Colorant B is nickel oxide (NiO) manufactured by Iwatsuki Kasumi Co., Ltd. The colorant C is “Z-300 yellow” manufactured by Nissho Pigment Industries, Ltd., which is a complex oxide of zirconium and vanadium ((Zr, V) O 2 ). The colorant D is a composite oxide of iron, cobalt and chromium ((Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 ); a composite oxide of zirconium and silicon (zircon (ZrSiO 4 )); silicon dioxide (SiO 2 ). ); And a mixture of nickel oxide (NiO) ((Co, Fe) (Fe, Cr) 2 O 4 ) / ZrSiO 4 / SiO 2 / NiO) “4555 Gray” manufactured by Kawamura Chemical Co., Ltd. The colorant E is “H-150 gray” manufactured by Nissho Pigment Industrial Co., Ltd., which is a composite oxide of zirconium, silicon, cobalt, and nickel ((Co, Ni) O · ZrSiO 4 ).
実施例１〜５５のいずれの試料も天然歯のような色を有していた。目視で各試料の色を比較したところ、実施例１〜１１に係る試料は同系統の色を有していた。実施例１２〜２５に係る試料は同系統の色を有していた。実施例２６〜２７に係る試料は同系統の色を有していた。実施例２８〜４９に係る試料は同系統の色を有していた。実施例５０〜５５に係る試料は同系統の色を有していた。したがって、実施例１〜５５に係る試料は、色によると、大きく５つの系統に分類できた。なお、実施例１〜５５の試料を色によってさらに細かく分類することも可能である。 All the samples of Examples 1 to 55 had a natural tooth-like color. When the color of each sample was compared visually, the sample which concerns on Examples 1-11 had the color of the same system | strain. The samples according to Examples 12 to 25 had the same color. The samples according to Examples 26 to 27 had the same color. The samples according to Examples 28 to 49 had the same color. The samples according to Examples 50 to 55 had the same color. Therefore, the samples according to Examples 1 to 55 were roughly classified into five systems according to colors. Note that the samples of Examples 1 to 55 can be further classified according to color.
参考として、実施例において用いた着色剤Ｃ、着色剤Ｄ及び着色剤Ｅの元素分析結果を以下の表に示す。表３は着色剤Ｃの分析結果を示し、表４は着色剤Ｄの分析結果を示し、表５は着色剤Ｅの分析結果を示す。下記表においては、各元素の酸化物に換算した質量割合を示してあり、着色剤が、着色剤中において表に記載の酸化物の形態で各元素を含有することを必ずしも意味するものではない。 As a reference, the following table shows the elemental analysis results of Colorant C, Colorant D, and Colorant E used in the examples. Table 3 shows the analysis result of Colorant C, Table 4 shows the analysis result of Colorant D, and Table 5 shows the analysis result of Colorant E. In the following table, the mass ratio converted to the oxide of each element is shown, and it does not necessarily mean that the colorant contains each element in the form of the oxide described in the table in the colorant. .
上記の特許文献の各開示を、本書に引用をもって繰り込むものとする。本発明のジルコニア焼結体及び歯科用製品は、上記実施形態に基づいて説明されているが、上記実施形態に限定されることなく、本発明の全開示に枠内において、かつ本発明の基本的技術思想に基づいて、種々の開示要素（各請求項の各要素、各実施形態ないし実施例の各要素、各図面の各要素等を含む）に対し種々の変形、変更及び改良を含むことができることはいうまでもない。また、本発明の全開示の枠内において、種々の開示要素（各請求項の各要素、各実施形態ないし実施例の各要素、各図面の各要素等を含む）の多様な組み合わせ・置換ないし選択が可能である。 Each disclosure of the above patent document is incorporated herein by reference. Although the zirconia sintered body and dental product of the present invention have been described based on the above-described embodiment, the present invention is not limited to the above-described embodiment. Various modifications, changes and improvements to various disclosed elements (including each element of each claim, each element of each embodiment or example, each element of each drawing, etc.) based on the technical idea Needless to say, you can. Various combinations and replacements of various disclosed elements (including each element of each claim, each element of each embodiment or example, each element of each drawing, etc.) within the scope of the entire disclosure of the present invention. Selection is possible.
本発明のさらなる課題、目的及び展開形態は、請求の範囲を含む本発明の全開示事項からも明らかにされる。 Further problems, objects, and developments of the present invention will become apparent from the entire disclosure of the present invention including the claims.
本書に記載した数値範囲については、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし小範囲が、別段の記載のない場合でも具体的に記載されているものと解釈されるべきである。 Regarding numerical ranges described in this document, any numerical value or small range included in the range should be construed as being specifically described even if there is no specific description.
Claims (14)
酸化エルビウム、
酸化ニッケル、
ジルコニウム及びバナジウムの複合酸化物、
鉄、コバルト及びクロムの複合酸化物、
ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、
二酸化ケイ素、並びに
ジルコニウム、ケイ素、コバルト及びニッケルの複合酸化物
を含む群から選択される少なくとも１つの着色剤を含有する、ジルコニア焼結体。 L * a * b * L * in the color system is 64 to 76, a * is -6 to 3, b * is 3 to 27,
Erbium oxide,
Nickel oxide,
A complex oxide of zirconium and vanadium,
Complex oxides of iron, cobalt and chromium,
A composite oxide of zirconium and silicon,
A zirconia sintered body containing silicon dioxide and at least one colorant selected from the group comprising a composite oxide of zirconium, silicon, cobalt and nickel.
着色剤Ｂ：酸化ニッケル、
着色剤Ｃ：ジルコニウム及びバナジウムの複合酸化物、
着色剤Ｄ：鉄、コバルト及びクロムの複合酸化物、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、二酸化ケイ素、及び酸化ニッケルの混合物、並びに
着色剤Ｅ：ジルコニウム、ケイ素、コバルト及びニッケルの複合酸化物
を含む群から選択される少なくとも１つの着色剤を含有する、請求項１に記載のジルコニア焼結体。 Colorant A: erbium oxide,
Colorant B: nickel oxide,
Colorant C: complex oxide of zirconium and vanadium,
Colorant D: a complex oxide of iron, cobalt and chromium, a complex oxide of zirconium and silicon, a mixture of silicon dioxide and nickel oxide, and a colorant E: a group comprising a complex oxide of zirconium, silicon, cobalt and nickel The zirconia sintered body according to claim 1, comprising at least one colorant selected from:
前記着色剤Ｂを０質量％〜０．０６質量％、
前記着色剤Ｃを０質量％〜０．２質量％、
前記着色剤Ｄを０質量％〜０．２質量％、及び
前記着色剤Ｅを０質量％〜０．１質量％含有し、
前記着色剤Ａ、前記着色剤Ｂ、前記着色剤Ｃ、前記着色剤Ｄ及び前記着色剤Ｅのうち、少なくとも２つの着色剤を含有する、請求項２に記載のジルコニア焼結体。 0% by mass to 0.5% by mass of the colorant A,
0% by mass to 0.06% by mass of the colorant B,
0% by mass to 0.2% by mass of the colorant C,
Containing 0% to 0.2% by weight of the colorant D, and 0% to 0.1% by weight of the colorant E;
The zirconia sintered body according to claim 2, comprising at least two colorants among the colorant A, the colorant B, the colorant C, the colorant D, and the colorant E.
前記着色剤Ｂを０．０１質量％〜０．０４質量％、及び
前記着色剤Ｃを０．０５〜０．２質量％含有する、請求項４に記載のジルコニア焼結体。 0.1% by mass to 0.5% by mass of the colorant A,
The zirconia sintered body according to claim 4, comprising 0.01 to 0.04 mass% of the colorant B and 0.05 to 0.2 mass% of the colorant C.
前記着色剤Ｂを０．００５質量％〜０．０３質量％、及び
前記着色剤Ｃを０．０３〜０．０９質量％含有する、請求項６に記載のジルコニア焼結体。 0% by mass to 0.3% by mass of the colorant A,
The zirconia sintered body according to claim 6, comprising 0.005% by mass to 0.03% by mass of the colorant B and 0.03 to 0.09% by mass of the colorant C.
前記着色剤Ｂを０．０００１質量％〜０．０００６質量％、及び
前記着色剤Ｃを０．００６〜０．０２質量％含有する、請求項８に記載のジルコニア焼結体。 0.002 mass% to 0.005 mass% of the colorant A,
The zirconia sintered body according to claim 8, comprising 0.0001 mass% to 0.0006 mass% of the colorant B and 0.006 to 0.02 mass% of the colorant C.
前記着色剤Ｄ及び前記着色剤Ｅのうち、少なくとも１つの着色剤を含有し、
前記着色剤Ａを０質量％〜０．４質量％、
前記着色剤Ｂを０質量％〜０．０６質量％、
前記着色剤Ｃを０質量％〜０．０９質量％、
前記着色剤Ｄを０質量％〜０．２質量％、及び
前記着色剤Ｅを０質量％〜０．１質量％含有する、請求項１０に記載のジルコニア焼結体。 Containing at least one colorant among the colorant A, the colorant B, and the colorant C;
Containing at least one colorant out of the colorant D and the colorant E;
0% by mass to 0.4% by mass of the colorant A,
0% by mass to 0.06% by mass of the colorant B,
0% by mass to 0.09% by mass of the colorant C,
11. The zirconia sintered body according to claim 10, comprising 0% by mass to 0.2% by mass of the colorant D and 0% by mass to 0.1% by mass of the colorant E.
前記着色剤Ｂを０．００７質量％〜０．０７質量％、
前記着色剤Ｃを０．０１質量％〜０．０４質量％、及び
前記着色剤Ｄを０．００４質量％〜０．０２質量％含有する、請求項１２に記載のジルコニア焼結体。 0.5% by mass to 0.2% by mass of the colorant A,
0.007 mass% to 0.07 mass% of the colorant B,
The zirconia sintered body according to claim 12, comprising 0.01% by mass to 0.04% by mass of the colorant C and 0.004% by mass to 0.02% by mass of the colorant D.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014223635A JP6584766B2 (en) | 2014-10-31 | 2014-10-31 | Zirconia sintered body and dental product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014223635A JP6584766B2 (en) | 2014-10-31 | 2014-10-31 | Zirconia sintered body and dental product |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016088793A true JP2016088793A (en) | 2016-05-23 |
| JP6584766B2 JP6584766B2 (en) | 2019-10-02 |
Family
ID=56017514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014223635A Active JP6584766B2 (en) | 2014-10-31 | 2014-10-31 | Zirconia sintered body and dental product |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6584766B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3266439A1 (en) * | 2014-10-31 | 2018-01-10 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Zirconia composition, zirconia calcined body and zirconia sintered body, and dental product |
| WO2021100876A1 (en) * | 2019-11-22 | 2021-05-27 | クラレノリタケデンタル株式会社 | Zirconia composition, zirconia calcined body, and zirconia sintered body, and production method therefor |
| JP2021127285A (en) * | 2020-11-02 | 2021-09-02 | 第一稀元素化学工業株式会社 | Zirconia sintered body and zirconia sintered powder |
| CN115802980A (en) * | 2020-07-01 | 2023-03-14 | 可乐丽则武齿科株式会社 | Zirconia presintering body suitable for dentistry |
| CN115894017A (en) * | 2022-12-23 | 2023-04-04 | 爱迪特（秦皇岛）科技股份有限公司 | Zirconia composition, zirconia sintered body and preparation method |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0328161A (en) * | 1989-06-22 | 1991-02-06 | Tosoh Corp | Colored zirconia sintered product and its preparation |
| JP2003506309A (en) * | 1999-08-16 | 2003-02-18 | スリーエム エスペ アクチェンゲゼルシャフト | Raw material comprising zirconium oxide ceramic containing oxidizing additives and its use |
| JP2011020873A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Tosoh Corp | Yellow zirconia sintered compact |
| JP2011020879A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Tosoh Corp | Gray zirconia sintered compact and method for manufacturing the same |
| JP2011020876A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Tosoh Corp | Brown zirconia sintered compact |
| JP2014141388A (en) * | 2012-12-28 | 2014-08-07 | Tosoh Corp | Colored light-transmitting zirconia sintered compact and use thereof |
| WO2014142080A1 (en) * | 2013-03-11 | 2014-09-18 | クラレノリタケデンタル株式会社 | Sintered zirconia compact, and zirconia composition and calcined compact |
-
2014
- 2014-10-31 JP JP2014223635A patent/JP6584766B2/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0328161A (en) * | 1989-06-22 | 1991-02-06 | Tosoh Corp | Colored zirconia sintered product and its preparation |
| JP2003506309A (en) * | 1999-08-16 | 2003-02-18 | スリーエム エスペ アクチェンゲゼルシャフト | Raw material comprising zirconium oxide ceramic containing oxidizing additives and its use |
| JP2011020873A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Tosoh Corp | Yellow zirconia sintered compact |
| JP2011020879A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Tosoh Corp | Gray zirconia sintered compact and method for manufacturing the same |
| JP2011020876A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Tosoh Corp | Brown zirconia sintered compact |
| JP2014141388A (en) * | 2012-12-28 | 2014-08-07 | Tosoh Corp | Colored light-transmitting zirconia sintered compact and use thereof |
| WO2014142080A1 (en) * | 2013-03-11 | 2014-09-18 | クラレノリタケデンタル株式会社 | Sintered zirconia compact, and zirconia composition and calcined compact |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3266439A1 (en) * | 2014-10-31 | 2018-01-10 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Zirconia composition, zirconia calcined body and zirconia sintered body, and dental product |
| EP3214057A4 (en) * | 2014-10-31 | 2018-06-06 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Zirconia composition, zirconia calcined body and zirconia sintered body, and dental product |
| US10273189B2 (en) | 2014-10-31 | 2019-04-30 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Zirconia composition, zirconia pre-sintered body and zirconia sintered body, and dental product |
| US10280120B2 (en) | 2014-10-31 | 2019-05-07 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Zirconia composition, zirconia pre-sintered body and zirconia sintered body, and dental product |
| WO2021100876A1 (en) * | 2019-11-22 | 2021-05-27 | クラレノリタケデンタル株式会社 | Zirconia composition, zirconia calcined body, and zirconia sintered body, and production method therefor |
| JP6920573B1 (en) * | 2019-11-22 | 2021-08-18 | クラレノリタケデンタル株式会社 | Zirconia composition, zirconia calcined body and zirconia sintered body, and method for producing them. |
| CN115802980A (en) * | 2020-07-01 | 2023-03-14 | 可乐丽则武齿科株式会社 | Zirconia presintering body suitable for dentistry |
| JP2021127285A (en) * | 2020-11-02 | 2021-09-02 | 第一稀元素化学工業株式会社 | Zirconia sintered body and zirconia sintered powder |
| CN115894017A (en) * | 2022-12-23 | 2023-04-04 | 爱迪特（秦皇岛）科技股份有限公司 | Zirconia composition, zirconia sintered body and preparation method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6584766B2 (en) | 2019-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11077646B2 (en) | Zirconia composition, zirconia semi-sintered body and zirconia sintered body, as well as dental product | |
| JP6718377B2 (en) | Zirconia composition, zirconia calcined body and zirconia sintered body, and dental product | |
| JP6893556B2 (en) | Multilayer oxide ceramic body with suitable sintering behavior | |
| JP6584766B2 (en) | Zirconia sintered body and dental product | |
| JP7213829B2 (en) | Zirconia calcined body suitable for dental use | |
| JP2014218389A (en) | Zirconia sintered body, zirconia composition, zirconia calcined body, and dental prosthetic appliance | |
| JP7001310B1 (en) | Zirconia calcined body suitable for dentistry | |
| CN113194905B (en) | Zirconia presintered body suitable for dental use | |
| US20220211587A1 (en) | Zirconia pre-sintered body suitable for dental use and method for producing the same | |
| US20230052915A1 (en) | Production method for machinable zirconia composite sintered body, raw material composition for machinable zirconia composite sintered body, and machinable zirconia composite pre-sintered body | |
| JP6761250B2 (en) | Zirconia sintered body and dental products, and their manufacturing method | |
| JP6916593B2 (en) | Zirconia sintered body and dental products | |
| WO2023127945A1 (en) | Zirconia calcined body suitable for dental use | |
| JP2020075862A (en) | Zirconia sintered body and dental product | |
| KR20240074206A (en) | Multilayer gradation zirconia dental block having high strength and high permeability and manufacturing method thereof | |
| JP2020045282A (en) | Zirconia sintered body |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170531 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180306 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180507 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181030 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20181227 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190227 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190806 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190904 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6584766 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |