JP2016084432A - Coating composition and car interior component - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition or the like excellent in contamination resistance to a sunscreen agent and further excellent in tactile (slimy feeling).SOLUTION: Provided is a coating composition comprising an acrylic modified polycarbonate resin obtained by polymerizing polycarbonate polyol with an acryl resin, in which the average molecular weight is 5,000 to 10,000, and also, a hydroxyl value is 80 to 120 mgKOH/g, a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups at the terminals; and urethane resin fine powder. At this time, as the urethane resin fine powder, the spherical one having the average particle diameter of 6 to 10 μm is preferably used.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、塗料組成物および、この塗料組成物が表面に成膜された自動車内装部品に関する。   The present invention relates to a coating composition and an automobile interior part having a coating film formed on the surface thereof.

自動車内装部品(例えば、インストルメントパネル、センターコンソール、ドアトリム、センタークラスター、スイッチパネル、シフトノブ)には、手触り(触感、ぬめり感)を良くするなどの目的で、塗料組成物(好触感塗料組成物)を用いた塗膜が形成されている場合がある。   For automotive interior parts (for example, instrument panels, center consoles, door trims, center clusters, switch panels, shift knobs), paint compositions (tactile feeling paint compositions) for the purpose of improving the touch (feeling of touch, sliminess), etc. ) May be formed.

このような塗料組成物として、従来、ポリエステル樹脂やポリエーテル樹脂にイソシアネートを配合したものを用い、これを塗布、成膜して、柔らかい塗膜を形成していた。また、触感と物性のバランスを図るなどの目的で、PTFEやシリコーン樹脂を添加したものもあった。   As such a coating composition, conventionally, a polyester resin or polyether resin blended with isocyanate is used, and this is applied and formed into a film to form a soft coating film. Some have added PTFE or silicone resin for the purpose of balancing the feel and physical properties.

しかし、ポリエステル樹脂やポリエーテル樹脂をベースにしたこれら従来の塗料組成物では、日焼け止め剤に対する耐性に課題があった。即ち、自動車内装部品には、強い日差しを受けることによる劣化現象を防止する目的で、UVブロック機能を有する日焼け止め剤を塗布する場合があるが、この日焼け止め剤によって塗料組成物による塗膜が劣化する場合があったのである。具体的には、塗膜の剥離、浮き、膨潤、軟化などが生じる場合があった。また、夏場や暑い地域において日焼け止め剤、例えばコパトーン(登録商標)を使用する際に、これが内装部品に付着することによって塗膜の劣化が生じる場合もあった。
塗料組成物には、このような日焼け止め剤に対する耐汚染性も要求される。
However, these conventional coating compositions based on polyester resins and polyether resins have a problem in resistance to sunscreens. In other words, a sunscreen agent having a UV blocking function may be applied to automobile interior parts for the purpose of preventing deterioration due to strong sunlight. A coating film made of a coating composition is applied by this sunscreen agent. In some cases, it deteriorated. Specifically, peeling, floating, swelling, and softening of the coating film may occur. Further, when a sunscreen agent such as COPATONE (registered trademark) is used in summer or in a hot area, the coating film may be deteriorated due to adhesion to the interior part.
The coating composition is also required to have stain resistance to such sunscreen agents.

ここで、耐汚染性に優れた自動車内装材コーティング用の硬化性樹脂組成物が特許文献1に記載されている。   Here, Patent Document 1 discloses a curable resin composition for coating an automobile interior material having excellent contamination resistance.

特許文献1には、「ポリシロキサン基と加水分解性シリル基と水酸基を有するシリコーン変性ビニル系重合体(A)と、ポリイソシアネート化合物(B)とを含有してなることを特徴とする塗料用硬化性樹脂組成物であって、シリコーン変性ビニル系重合体(A)が、水酸基を含有するビニル化合物(c)を全単量体の10〜40重量%含有する単量体を共重合して得られたものであり、ガラス転移温度が30〜70℃であることを特徴とする塗料用硬化性樹脂組成物」が記載されている。
そして、これによって「耐汚染性に優れた自動車内装材コーティング物を得ることができる」とある。なお、耐汚染性の評価方法として、牛脂とヘアリキッドを用いた方法が実施例に記載されている(段落0049)
Patent Document 1 states that “a silicone-modified vinyl polymer (A) having a polysiloxane group, a hydrolyzable silyl group and a hydroxyl group, and a polyisocyanate compound (B),” A curable resin composition in which a silicone-modified vinyl polymer (A) is copolymerized with a monomer containing 10 to 40% by weight of the total amount of a vinyl compound (c) containing a hydroxyl group. The obtained curable resin composition for paints having a glass transition temperature of 30 to 70 ° C. is described.
As a result, “It is possible to obtain an automotive interior coating material excellent in stain resistance”. In addition, as an evaluation method for contamination resistance, a method using beef tallow and hair liquid is described in the examples (paragraph 0049).

特開2011−16966号公報(請求項1、発明の効果)JP 2011-16966 A (claim 1, effect of the invention)

しかし、上記特許文献1に記載された硬化性樹脂組成物は、日焼け止め剤に対する耐汚染性を向上させる目的や、触感を向上させるといった目的で検討されたものではない。   However, the curable resin composition described in Patent Document 1 has not been studied for the purpose of improving the stain resistance with respect to the sunscreen agent or for improving the tactile sensation.

本発明は、上述の事柄に留意してなされたものであって、日焼け止め剤に対する耐汚染性(以降、耐汚染性と称する場合がある)に優れるとともに、触感(ぬめり感)も優れた塗料組成物などを提供することを目的とする。   The present invention has been made in consideration of the above-mentioned matters, and has excellent anti-contamination resistance against sunscreen (hereinafter sometimes referred to as anti-contamination) and excellent touch (smoothness). It aims at providing a composition etc.

上記課題を解決するために、ポリカーボネートポリオールをアクリル樹脂と重合させてなり数平均分子量が5000〜10000でかつ水酸基価が80〜120mgKOH/gのアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物と、ウレタン樹脂微粉末と、を含む、塗料組成物とした。   In order to solve the above problems, an acrylic-modified polycarbonate resin having a number average molecular weight of 5000 to 10,000 and a hydroxyl value of 80 to 120 mgKOH / g obtained by polymerizing polycarbonate polyol with an acrylic resin, and two or more isocyanate groups at the terminal It was set as the coating composition containing the polyisocyanate compound which has, and a urethane resin fine powder.

この塗料組成物は、日焼け止め剤に対する耐汚染性に優れるとともに、触感も優れたものである。
塗料組成物の基体樹脂としてアクリル樹脂(Tg、架橋密度が高い)を用いた場合、日焼け止め剤に対する耐汚染性は良好であるが触感に乏しいものとなっていた。一方で、塗料組成物の基体樹脂としてポリエステル樹脂やポリエーテル樹脂を用いた場合、触感は良好であるが、日焼け止め剤に対する耐汚染性に劣るものとなっていた。
そこで、日焼け止め剤に対する耐汚染性と触感の両立を目的として、アクリル樹脂とポリエステルのブレンド系を検討したのであるが、不均一な塗膜となり、耐汚染性と触感を両立させることはできなかった。
本願出願人は、このような課題を解決するために検討を重ねた。すると、所定のアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、ウレタン樹脂微粉末とを含む塗料組成物とすることで、耐汚染性と触感の両立が可能なことを見いだしたのである。特に、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の組み合わせによって、相乗作用的に触感が改善されるのである。
ここで、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が5000未満であると被膜の耐汚染性が悪くなり、数平均分子量が10000を超えるとアクリル由来の物性が強くなって触感が低下する。一方で、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の水酸基価が80mgKOH/g未満であると被膜の耐汚染性が悪くなり、水酸基価が120mgKOH/gを超えると塗膜の硬化が急激に進行するためポットライフ(使用時間)が短くなる(扱い難い塗料になる)。
This coating composition has excellent anti-contamination properties against sunscreen agents and excellent touch feeling.
When an acrylic resin (Tg, high crosslink density) was used as the base resin of the coating composition, the stain resistance to the sunscreen was good but the touch was poor. On the other hand, when a polyester resin or a polyether resin is used as the base resin of the coating composition, the tactile sensation is good, but the anti-contamination property against the sunscreen is poor.
Therefore, for the purpose of achieving both stain resistance and tactile sensation with respect to sunscreens, we studied a blend system of acrylic resin and polyester, but this resulted in a non-uniform coating film that could not achieve both stain resistance and tactile sensation. It was.
The applicant of the present application has repeatedly studied to solve such a problem. As a result, it has been found that a coating composition containing a predetermined acrylic-modified polycarbonate resin, a polyisocyanate compound, and a urethane resin fine powder makes it possible to achieve both contamination resistance and tactile sensation. In particular, the tactile sensation is improved synergistically by the combination of the acrylic-modified polycarbonate resin and the urethane resin fine powder.
Here, when the number average molecular weight of the acrylic-modified polycarbonate resin is less than 5000, the stain resistance of the coating is deteriorated, and when the number average molecular weight exceeds 10,000, the physical properties derived from acrylic become strong and the tactile sensation is lowered. On the other hand, when the hydroxyl value of the acrylic-modified polycarbonate resin is less than 80 mgKOH / g, the stain resistance of the coating is deteriorated, and when the hydroxyl value exceeds 120 mgKOH / g, the curing of the coating proceeds rapidly, so that the pot life (use (Time) is shortened (the paint becomes difficult to handle).

このとき、ウレタン樹脂微粉末が、平均粒子径6〜10μmの球状である、塗料組成物とすることが好ましい。ここで、球状とは、楕円形状及び/又は円形の外周を有する形状であって、不定形状とは異なる形状をいう。   At this time, it is preferable that the urethane resin fine powder has a spherical shape with an average particle diameter of 6 to 10 μm. Here, the spherical shape refers to a shape having an elliptical shape and / or a circular outer periphery, which is different from an indefinite shape.

この塗料組成物は、触感がより向上した塗膜を形成するものである。ウレタン樹脂微粉末が平均粒子径6μm以上であることにより、ウレタン樹脂微粉末が塗膜に埋もれにくく、樹脂由来の硬い触感を感じにくくなるため触感がより向上する。ウレタン樹脂微粉末が、平均粒子径10μm以下であることにより、ウレタン樹脂微粉末が塗膜面から適度に突出し(突出しすぎない)触感がより向上する。   This coating composition forms a coating film with improved tactile sensation. When the urethane resin fine powder has an average particle diameter of 6 μm or more, the urethane resin fine powder is difficult to be buried in the coating film, and it becomes difficult to feel a hard tactile sensation derived from the resin. When the urethane resin fine powder has an average particle diameter of 10 μm or less, the urethane resin fine powder appropriately protrudes from the coating surface (does not protrude too much), and the tactile sensation is further improved.

またこのとき、ウレタン樹脂微粉末には、疎水処理がなされている、塗料組成物とすることも好ましい。   At this time, the urethane resin fine powder is preferably a coating composition in which a hydrophobic treatment is applied.

この塗料組成物は、触感がより一層向上した塗膜を形成するものである。   This coating composition forms a coating film with further improved tactile sensation.

またこのとき、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の重量比が、100:125〜100:160であり、かつ、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物の重量比が、100:59〜100:72である、塗料組成物とすることも好ましい。   At this time, the weight ratio of the acrylic modified polycarbonate resin to the urethane resin fine powder is 100: 125 to 100: 160, and the weight ratio of the acrylic modified polycarbonate resin to the polyisocyanate compound is 100: 59 to 100: 72. It is also preferable to use a coating composition.

この塗料組成物は、日焼け止め剤に対する耐汚染性と触感が高いレベルで両立したものとなる。   This coating composition is compatible with a high level of antifouling property and feel against sunscreen agents.

これら塗料組成物は、自動車内装部品の表面に塗布される自動車内装部品用として用いるのに好適である。自動車内装部品には、これら塗料組成物を表面に成膜することが好ましい。   These coating compositions are suitable for use in automobile interior parts applied to the surface of automobile interior parts. It is preferable to deposit these coating compositions on the surface of automobile interior parts.

本発明により、日焼け止め剤に対する耐汚染性に優れるとともに、触感も優れた塗料組成物などを提供することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to provide a coating composition having excellent anti-contamination properties against sunscreen agents and excellent touch feeling.

以下、本発明の実施形態を例示説明する。本発明は、ポリカーボネートポリオールをアクリル樹脂と重合させてなり数平均分子量が5000〜10000でかつ水酸基価が80〜120mgKOH/gのアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物と、ウレタン樹脂微粉末と、を含む、塗料組成物などである。
なお、本発明は以下の実施形態や実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described by way of example. The present invention relates to an acrylic-modified polycarbonate resin having a number average molecular weight of 5,000 to 10,000 and a hydroxyl value of 80 to 120 mgKOH / g obtained by polymerizing a polycarbonate polyol with an acrylic resin, and a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups at the terminal. And a urethane resin fine powder.
The present invention is not limited to the following embodiments and examples.

1.アクリル変性ポリカーボネート樹脂
アクリル変性ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートポリオールをアクリル樹脂と反応させて得られるものであり、数平均分子量が5000〜10000でかつ水酸基価が80〜120mgKOH/gである。
1. Acrylic-modified polycarbonate resin An acrylic-modified polycarbonate resin is obtained by reacting a polycarbonate polyol with an acrylic resin, and has a number average molecular weight of 5,000 to 10,000 and a hydroxyl value of 80 to 120 mgKOH / g.

ここで、数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーを行って基体樹脂の分子量分布を測定することにより決定することができる。ゲル浸透クロマトグラフィーの具体的な条件は、例えば、新実験化学講座19、高分子化学II、p. 533(日本化学会編、丸善)を参照することができる。
また、水酸基価は、試料1gを中和するのに必要となるKOHの重量(mg) に相当する値を意味し、(水酸基価=56,100 / 水酸基1個当たりの分子量)の式により算出することができる。水酸基価決定の具体的な条件は、例えば、JIS K1557等の公知の方法を参照することができる。
Here, the number average molecular weight can be determined, for example, by performing gel permeation chromatography and measuring the molecular weight distribution of the base resin. For specific conditions of gel permeation chromatography, reference can be made to, for example, New Experimental Chemistry Course 19, Polymer Chemistry II, p. 533 (edited by Chemical Society of Japan, Maruzen).
The hydroxyl value means a value corresponding to the weight (mg) of KOH required to neutralize 1 g of a sample, and is calculated by the formula (hydroxyl value = 56,100 / molecular weight per hydroxyl group). Can do. For specific conditions for determining the hydroxyl value, for example, a known method such as JIS K1557 can be referred to.

アクリル変性ポリカーボネート樹脂は、詳細には、ラジカル反応開始剤の存在下で、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを反応させて合成したものである。以下、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の合成に用いるポリカーボネートポリオール、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルについて例示説明する。   Specifically, the acrylic modified polycarbonate resin is synthesized by reacting an acrylic ester and a methacrylic ester with a polycarbonate polyol in the presence of a radical reaction initiator. Hereinafter, the polycarbonate polyol, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester used for the synthesis of the acrylic modified polycarbonate resin will be described as an example.

(a)ポリカーボネートポリオール
ポリカーボネートポリオールとしては種々のものを用いることができる。例えば、多価アルコールを開始剤とするエチレンカーボネートやフェニルカーボネートの開環重合(カーボネートモノマー)や、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオールや1,6−ヘキサンジオールなどの多価アルコールとカーボネートモノマーとを共重合したポリカーボネートポリオールを用いることができる。
(a) Polycarbonate polyol Various types of polycarbonate polyol can be used. For example, ring opening polymerization of ethylene carbonate or phenyl carbonate (polycarbonate monomer) using polyhydric alcohol as an initiator, polyhydric alcohol such as 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, etc. Polycarbonate polyol obtained by copolymerizing a carbonate monomer with each other can be used.

ポリカーボネートポリオールとしては、より具体的には、例えば、旭化成ケミカルズ株式会社製の商品名デュラノール(登録商標)T−4671、T−4672、T−4691、T−4692、T−5650J、T−5650E、T−5651、T−5652、T−6001、T−6002、ダイセル化学工業株式会社製の商品名プラクセルCD CD205、CD205PL、CD205HL、CD210、CD210PL、CD210HL、CD220、CD220PL、CD220HL、クラレ株式会社製の商品名クラレポリオールC-1015N、C−1050、C−1065N、C−1090、C−2015N、C−2065N、C−2090、日本ポリウレタン工業株式会社製の商品名ニッポラン981、980R、982Rとして市販されているものが挙げられ、これらを単独で又は2種類以上を組み合わせて使用できる。
ポリカーボネートポリオールの平均官能基数は1.5〜2.5が好ましい。また、ポリカーボネートポリオールの水酸基価は50〜250mgKOH/gであることが好ましく、数平均分子量は、500〜2000であることが好ましい。
More specifically, examples of the polycarbonate polyol include trade names DURANOL (registered trademark) T-4671, T-4672, T-4691, T-4692, T-5650J, T-5650E, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation. T-5651, T-5652, T-6001, T-6002, trade name of Placel CD CD205, CD205PL, CD205HL, CD210, CD210PL, CD210HL, CD220, CD220PL, CD220HL, manufactured by Kuraray Co., Ltd. Product names Kuraray polyol C-1015N, C-1050, C-1065N, C-1090, C-2015N, C-2065N, C-2090, trade names NIPPOLAN 981, 980R, 982R manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Include those that are commercially available, they can be used alone or in combinations of two or more.
The average functional group number of the polycarbonate polyol is preferably 1.5 to 2.5. Moreover, it is preferable that the hydroxyl value of polycarbonate polyol is 50-250 mgKOH / g, and it is preferable that a number average molecular weight is 500-2000.

ポリカーボネートポリオールとして、例えば、旭化成ケミカルズ株式会社製の商品名デュラノール(登録商標)T−5650J、T−5650E、T−5651、T−5652などのポリカーボネートジオールを用いることが好ましい。ポリカーボネートジオールとしては、数平均分子量が500〜2000(より好ましくは数平均分子量が500〜1000)で、水酸基価が50〜250mgKOH/gのものを用いることが好ましい。   As the polycarbonate polyol, it is preferable to use, for example, polycarbonate diols such as trade names Duranol (registered trademark) T-5650J, T-5650E, T-5651, and T-5651 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation. As the polycarbonate diol, those having a number average molecular weight of 500 to 2000 (more preferably, a number average molecular weight of 500 to 1000) and a hydroxyl value of 50 to 250 mgKOH / g are preferably used.

(b)アクリル酸エステル
アクリル酸エステルとしては種々のものを用いることができる。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸n−ヘプチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシプロピル、アクリル酸エトキシエチル及びアクリル酸エトキシプロピル等が挙げられる。これらの単量体は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(b) Acrylic acid ester Various acrylic acid esters can be used. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-acrylate Examples include octyl, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, methoxypropyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, and ethoxypropyl acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

(c)メタクリル酸エステル
メタクリル酸エステルとしては種々のものを用いることができる。例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸n−ヘプチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシプロピル、メタクリル酸エトキシエチル及びメタクリル酸エトキシプロピル等が挙げられる。これらの単量体は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとを併用してもよい。
(c) Methacrylic acid ester Various methacrylic acid esters can be used. For example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-heptyl methacrylate, n-methacrylate Examples include octyl, 2-ethylhexyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, methoxypropyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and ethoxypropyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together acrylic ester and methacrylic ester.

(d)アクリル変性ポリカーボネート樹脂の重合
アクリル変性ポリカーボネート樹脂は、ラジカル反応開始剤の存在下で、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを反応(グラフト重合)させて合成することができる。
本反応はラジカル重合で水素引き抜きによるものである。ラジカル反応開始剤としては、例えば、パーオキサイド化合物やアゾ化合物を用いることができる。なかでも、パーオキサイドの有機過酸化物であるアルキルパーオキサイド化合物を用いることが好ましい。例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサンなどである。
(d) Polymerization of acrylic-modified polycarbonate resin An acrylic-modified polycarbonate resin can be synthesized by reacting (polymerizing) an acrylic ester and a methacrylic ester with a polycarbonate polyol in the presence of a radical reaction initiator.
This reaction is based on hydrogen abstraction by radical polymerization. As the radical reaction initiator, for example, a peroxide compound or an azo compound can be used. Especially, it is preferable to use the alkyl peroxide compound which is an organic peroxide of a peroxide. For example, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane.

そして、ポリカーボネートポリオールに、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの混合溶液(重量比で1:1が基本)を重量比で8:2〜4:6の比率で混合し、ラジカル反応開始剤をその後添加し、均一に混合する。
混合に際しては溶剤を使用することができる。使用する溶剤としては、例えば、炭化水素系溶剤を挙げることができる。具体的には、シクロヘキサンやミネラルスピリットなどを用いることができるが、溶液の相溶性補助の観点から、酢酸イソブチルを用いることが好ましい。添加量は樹脂固形分100重量部に対して60〜120重量部が好ましい。
ラジカル重合開始剤は、ポリカーボネートポリオール1モルに対して0.1モル以下とすることができる。また、ポリカーボネートポリオール、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルの混合溶液に対して概ね2%とすることもできる。
Then, a mixed solution of acrylic acid ester and methacrylic acid ester (basic ratio is 1: 1) is mixed with polycarbonate polyol at a weight ratio of 8: 2 to 4: 6, and then a radical reaction initiator is added. And mix evenly.
A solvent can be used for mixing. Examples of the solvent to be used include hydrocarbon solvents. Specifically, cyclohexane, mineral spirit, or the like can be used, but isobutyl acetate is preferably used from the viewpoint of assisting compatibility of the solution. The addition amount is preferably 60 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content.
A radical polymerization initiator can be 0.1 mol or less with respect to 1 mol of polycarbonate polyols. Moreover, it can also be about 2% with respect to the mixed solution of polycarbonate polyol, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester.

反応条件は、常圧下において、反応温度95〜200℃、好ましくは100〜160℃とすることができる。反応時間は120〜300分とすることができる。反応設備については、従来のアクリル樹脂合成に使用している一般的な反応窯を用いることができる。   The reaction conditions may be a reaction temperature of 95 to 200 ° C., preferably 100 to 160 ° C. under normal pressure. The reaction time can be 120 to 300 minutes. About reaction equipment, the general reaction kiln currently used for the synthesis of the conventional acrylic resin can be used.

アクリル変性ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が5000〜10000でかつ水酸基価が80〜120mgKOH/gとなるように、原材料の仕込み比率などを調節する。   The raw material charge ratio and the like are adjusted so that the acrylic-modified polycarbonate resin has a number average molecular weight of 5,000 to 10,000 and a hydroxyl value of 80 to 120 mgKOH / g.

2,ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物は、末端にイソシアネート基を2個以上有するものを用いる。このようなポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのような脂環式ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及びナフチレンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート、トリフェニルメタン-4,4’-4’’-トリイソシアネート、1,3,5-トリイソシアナトベンゼン、2,4,6-トリイソシアナトトルエン及び4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2,2’,5,5’-テトライソシアネートのような3個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート、並びにイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートを挙げることができる。
2, Polyisocyanate compound As the polyisocyanate compound, one having two or more isocyanate groups at the terminal is used. Examples of such polyisocyanate compounds include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate. Aromatic diisocyanates such as isocyanate and naphthylene diisocyanate, triphenylmethane-4,4'-4 ''-triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatobenzene, 2,4,6-triisocyanatotoluene and Mention may be made of polyisocyanates having three or more isocyanate groups, such as 4,4′-dimethyldiphenylmethane-2,2 ′, 5,5′-tetraisocyanate, as well as polyisocyanates having an isocyanurate ring.

3.ウレタン樹脂微粉末
ウレタン樹脂微粉末としては、平均粒子径が6〜10μmの球状のものを用いることが好ましい。球状のウレタン樹脂微粉末を用いることで触感が向上する。また、平均粒子径が6〜10μmであることによって触感がより向上する。
3. Urethane resin fine powder As the urethane resin fine powder, it is preferable to use a spherical resin having an average particle diameter of 6 to 10 μm. The tactile sensation is improved by using a spherical urethane resin fine powder. Moreover, when the average particle size is 6 to 10 μm, the tactile sensation is further improved.

このような微細なポリウレタン樹脂微粉末を得る方法としては、種々の公知の手段を用いることができる。例えば、分散剤を含有する水中に分散されたイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、伸長剤および必要により反応停止剤、架橋剤を反応させた後、脱水、乾燥させる方法や、ポリオールとポリイソシアネートを非水溶媒中で反応させてプレポリマー溶液を得た後、さらに反応停止剤を溶媒中で反応させ、該溶液を分散剤を含有する水中に分散させた後、減圧下に溶媒を留去し脱水・乾燥させる方法、などを用いることができる。   As a method for obtaining such a fine polyurethane resin fine powder, various known means can be used. For example, a method in which an isocyanate group-terminated urethane prepolymer dispersed in water containing a dispersant is reacted with an extender and, if necessary, a reaction terminator and a crosslinking agent, followed by dehydration and drying, or polyol and polyisocyanate are not used. After reacting in an aqueous solvent to obtain a prepolymer solution, the reaction terminator is further reacted in the solvent, the solution is dispersed in water containing a dispersant, and then the solvent is distilled off under reduced pressure to dehydrate. -The method of drying etc. can be used.

また、ウレタン樹脂微粉末としては、疎水処理をしたものを用いることが好ましい。疎水処理によって触感がより向上する。これは、粉末表面の疎水処理によって溶剤(疎水性の有機溶剤)との濡れが向上し、これによって、塗膜内で概ね配向(概ね整列)しているウレタン樹脂微粉末が、乾燥時に塗膜から揮発する溶剤の影響を受けにくくなり塗膜内での配向が乱れにくくなるためと推察している。なお、疎水処理をしたウレタン樹脂微粉末を用いた場合の作用効果は、上記原理に限定されるものではない。
疎水処理されているウレタン樹脂微粉末としては、例えば、表面が疎水性シリカで被覆されているものを用いることが可能であるが、これに限定されない。
Moreover, as the urethane resin fine powder, it is preferable to use one subjected to a hydrophobic treatment. The tactile sensation is further improved by the hydrophobic treatment. This is because wet treatment with the solvent (hydrophobic organic solvent) is improved by the hydrophobic treatment of the powder surface, so that the urethane resin fine powder that is generally oriented (generally aligned) in the coating film is coated with the coating film when dried. This is presumed to be less affected by the solvent that volatilizes and the orientation in the coating film is less likely to be disturbed. In addition, the effect at the time of using the urethane resin fine powder which carried out the hydrophobic process is not limited to the said principle.
As the urethane resin fine powder that has been subjected to hydrophobic treatment, for example, those whose surface is coated with hydrophobic silica can be used, but are not limited thereto.

4.塗料組成物の作成
これらアクリル変性ポリカーボネート樹脂、ポリイソシアネート化合物、およびウレタン樹脂微粉末を用いて塗料組成物を作成する。
4). Preparation of coating composition A coating composition is prepared using these acrylic-modified polycarbonate resin, polyisocyanate compound, and urethane resin fine powder.

塗料組成物の作成には種々の方法を用いることができる。例えば、アクリル変性ポリカーボネート樹脂に有機溶剤(例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)を加えて粘度が低下した樹脂溶液とし、この樹脂溶液にウレタン樹脂微粉末を添加して均一分散させることができる。ウレタン樹脂微粉末についても有機溶剤(例えば、メチルイソブチルケトン)を加えて溶剤中に均一分散させておき、これを樹脂溶液に加えてもよい。
硬化剤としてのポリイソシアネート化合物は原則として塗布前に添加することとなる。
Various methods can be used for preparing the coating composition. For example, an organic solvent (for example, propylene glycol monomethyl ether acetate) is added to an acrylic-modified polycarbonate resin to obtain a resin solution having a reduced viscosity, and a urethane resin fine powder can be added to the resin solution and uniformly dispersed. As for the urethane resin fine powder, an organic solvent (for example, methyl isobutyl ketone) may be added and uniformly dispersed in the solvent, and this may be added to the resin solution.
In principle, the polyisocyanate compound as a curing agent is added before coating.

ここで、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の重量比は100:125〜100:160とすることが好ましい。これに加えて、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物の重量比が100:59〜100:72となるようにポリイソシアネート化合物を添加することが好ましい。   Here, the weight ratio of the acrylic-modified polycarbonate resin and the urethane resin fine powder is preferably 100: 125 to 100: 160. In addition to this, it is preferable to add the polyisocyanate compound so that the weight ratio of the acrylic-modified polycarbonate resin and the polyisocyanate compound is 100: 59 to 100: 72.

5.塗料組成物の塗布、成膜
得られた塗料組成物は、自動車内装部品などの塗装対象物の表面に塗布、成膜される。塗料組成物が塗布される自動車内装部品としては、例えば、インストルメントパネル、センターコンソール、ドアトリム、センタークラスター、スイッチパネル、シフトノブを挙げることができる。
5. Application of Coating Composition and Film Formation The obtained coating composition is applied and formed on the surface of an object to be coated such as an automobile interior part. Examples of automobile interior parts to which the coating composition is applied include an instrument panel, a center console, a door trim, a center cluster, a switch panel, and a shift knob.

自動車内装部品などへの塗布方法は特に制限されず 、例えば、刷毛塗り、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、バーコート法、エアナイフコート法といった各種公知慣用の方法を用いることができ、さらにこれらを組み合わせて用いることもできる。塗布後は、常温乾燥又は加熱乾燥することで成膜される。このとき、塗膜内で架橋反応が進行することとなる。   There are no particular restrictions on the method of application to automobile interior parts and the like, for example, various known and commonly used methods such as brush coating, dip coating, spray coating, roll coating, bar coating, and air knife coating can be used. Furthermore, these can also be used in combination. After application, the film is formed by drying at room temperature or by heating. At this time, a crosslinking reaction proceeds in the coating film.

また、塗料組成物の成膜時の厚みは、20〜40μmであることが好ましく、25〜35μmであることがより好ましい。平均粒子径6〜10μmで球状のウレタン樹脂微粉末を用いる場合、上記成膜時の厚みの範囲において、触感がより向上する。   The thickness of the coating composition during film formation is preferably 20 to 40 μm, more preferably 25 to 35 μm. When a spherical urethane resin fine powder having an average particle diameter of 6 to 10 μm is used, the tactile sensation is further improved in the thickness range during the film formation.

塗料組成物を塗布、成膜した後、成膜した塗料組成物の表面に、必要に応じて、日焼け止め剤を塗布する場合などがあるのは前述した通りである。   As described above, after applying the coating composition and forming a film, a sunscreen agent may be applied to the surface of the formed coating composition as necessary.

上記、本発明の塗料組成物は、成膜した際、日焼け止め剤に対する耐汚染性に優れるとともに、触感も優れたものである。
以下、本発明の内容を実施例によりさらに具体的に説明する。
The coating composition of the present invention has excellent anti-contamination properties against sunscreen agents and excellent tactile sensation when deposited.
Hereinafter, the contents of the present invention will be described more specifically with reference to examples.

[予備検討1]
本予備検討1は、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の日焼け止め剤に対する耐汚染性を確認したものである。なお、本予備検討1は、耐汚染性についての予備検討であるため、便宜上、ウレタン樹脂微粉末を配合していない系での検討を行った。そのため、表1などでは参考例と表示してある。
[Preliminary study 1]
Preliminary study 1 confirms the stain resistance of an acrylic-modified polycarbonate resin to a sunscreen. In addition, since this preliminary study 1 is a preliminary study on the stain resistance, for the sake of convenience, a study in which a urethane resin fine powder was not blended was performed. Therefore, it is displayed as a reference example in Table 1.

参考例1で用いたアクリル変性ポリカーボネート樹脂は、数平均分子量が7000、水酸基価が85〜100mgKOH/gである。このアクリル変性ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートジオール(旭化成ケミカルズ株式会社製 デュラノール(登録商標)T−5650J)と、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルを用いて、重量比で50:25:25で仕込んで合成したものである。   The acrylic-modified polycarbonate resin used in Reference Example 1 has a number average molecular weight of 7000 and a hydroxyl value of 85 to 100 mgKOH / g. This acrylic-modified polycarbonate resin was synthesized by using a polycarbonate diol (Duranol (registered trademark) T-5650J manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), an acrylic ester, and a methacrylic ester in a weight ratio of 50:25:25. It is a thing.

そして、このアクリル変性ポリカーボネート樹脂にNCO価が23%のポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ株式会社製 デュラネート(登録商標)TPA−100)を、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の水酸基価と等量比になるように配合(当量配合)し、基材(PC/ABS系ポリマーアロイ)の上に塗布して80℃で10分間加熱して成膜した。   Then, a polyisocyanate compound (Duranate (registered trademark) TPA-100, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) having an NCO value of 23% is blended with this acrylic-modified polycarbonate resin so as to have an equivalent ratio to the hydroxyl value of the acrylic-modified polycarbonate resin. (Equivalent blending), coated on a substrate (PC / ABS polymer alloy) and heated at 80 ° C. for 10 minutes to form a film.

参考例2は、参考例1で用いたアクリル変性ポリカーボネート樹脂の代わりにポリカーボネートジオール樹脂(旭化成ケミカルズ株式会社製 デュラノール(登録商標)T−5651)を用いたものである。参考例3は、参考例1で用いたアクリル変性ポリカーボネート樹脂の代わりにアクリル樹脂(DIC株式会社製 アクリディック(登録商標)WCU−777)を用いたものであり、参考例4は、参考例1で用いたアクリル変性ポリカーボネート樹脂の代わりに、上記ポリカーボネートジオール樹脂と上記アクリル樹脂の混合樹脂(アクリル樹脂の配合量5wt%:相溶性が悪く5wt%以上は配合できなかった)をそれぞれ用いたものである。   In Reference Example 2, a polycarbonate diol resin (Duranol (registered trademark) T-5651 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was used in place of the acrylic-modified polycarbonate resin used in Reference Example 1. In Reference Example 3, an acrylic resin (Aclidick (registered trademark) WCU-777 manufactured by DIC Corporation) was used in place of the acrylic-modified polycarbonate resin used in Reference Example 1, and Reference Example 4 was used as Reference Example 1. In place of the acrylic-modified polycarbonate resin used in the above, a mixed resin of the above polycarbonate diol resin and the above acrylic resin (acrylic resin blending amount 5 wt%: compatibility was poor and 5 wt% or more could not be blended) was used. is there.

日焼け止め剤に対する耐汚染性の評価は下記の通りである。まず、試験対象の塗膜表面に日焼け止め剤(大正製薬株式会社発売 コパトーン(登録商標)UVカットミルクIII)を均一に塗布した。塗布量は0.5g/100cmとした。そして、日焼け止め剤を塗布したサンプルを、電気炉(炉内温度50℃)に6時間放置した。その後、少量の中性洗剤を用いて、塗膜の表面を十分洗浄して日焼け止め剤を落とし、室温乾燥(約23℃)させた後、以下の手順で塗膜の剥離試験、硬度試験、乾布摩耗試験を行った。 Evaluation of stain resistance for sunscreens is as follows. First, the sunscreen agent (Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. Copatone (trademark) UV cut milk III) was uniformly apply | coated to the coating-film surface of test object. The coating amount was 0.5 g / 100 cm 2 . And the sample which apply | coated the sunscreen was left to stand for 6 hours in an electric furnace (internal temperature 50 degreeC). Then, using a small amount of neutral detergent, thoroughly wash the surface of the coating film, remove the sunscreen, and dry at room temperature (about 23 ° C). Then, the coating film peel test, hardness test, A dry cloth abrasion test was conducted.

塗膜の剥離試験(剥離)は以下の手順で行った。日焼け止め剤で処理された塗膜表面から、カッターナイフで×印状の切り跡を作成した後、この部分にセロハンテープ(ニチバンセロテープ(登録商標))を貼着した。次に、貼着されたセロハンテープを貼付面に対して垂直方向に急激に引っ張って、試験面から引きはがした。そして、塗膜の剥がれの有無を目視確認し、剥がれのないものを○評価とした。
塗膜の硬度試験(硬度)は以下の手順で行った。日焼け止め剤で処理された塗膜表面に対して、鉛筆(三菱鉛筆ユニ)の芯を45度の角度で強く押し当ててスライドさせた。そして、塗膜の削れなかった最も硬い鉛筆硬度を塗膜面の鉛筆硬度とした。鉛筆硬度が初期硬度から2ランクダウン以内のものを○評価とした。
塗膜の乾布摩耗試験(摩耗)は以下の手順で行った。日焼け止め剤で処理された塗膜を学振型摩擦堅牢度試験台に固定した。次に、49kPaの加重及び100mmストロークで摩耗子を塗膜表面上に200往復させた。そして、塗膜表面の摩耗を目視により確認し、素地露出が認められないものを○評価とした。
The coating film peeling test (peeling) was performed according to the following procedure. From the surface of the coating film treated with the sunscreen agent, an X-shaped cut mark was created with a cutter knife, and then cellophane tape (Nichiban Cello Tape (registered trademark)) was attached to this portion. Next, the adhered cellophane tape was suddenly pulled in the direction perpendicular to the application surface and peeled off from the test surface. And the presence or absence of peeling of a coating film was confirmed visually, and the thing without peeling was set as (circle) evaluation.
The hardness test (hardness) of the coating film was performed according to the following procedure. The core of a pencil (Mitsubishi Pencil Uni) was strongly pressed at a 45 degree angle and slid against the surface of the coating film treated with the sunscreen. And the hardest pencil hardness which the coating film did not scrape was made into the pencil hardness of the coating-film surface. A pencil having a pencil hardness within 2 ranks from the initial hardness was evaluated as “Good”.
The dry cloth abrasion test (abrasion) of the coating film was performed according to the following procedure. The coating film treated with sunscreen was fixed on the Gakushin type friction fastness test stand. Next, the wearer was reciprocated 200 times on the coating film surface with a load of 49 kPa and a stroke of 100 mm. And the abrasion of the coating-film surface was confirmed by visual observation, and the thing in which a substrate exposure is not recognized was made into o evaluation.

Figure 2016084432
Figure 2016084432

予備検討1によって、アクリル変性ポリカーボネート樹脂を用いた参考例1は、アクリル樹脂を用いた参考例3と同様、耐汚染性に優れていることがわかった。興味深いことに、ポリカーボネートジオール樹脂とアクリル樹脂のブレンド系を用いた参考例4では耐汚染性に問題があったものの、アクリル変性ポリカーボネート樹脂を用いた参考例1では耐汚染性が向上している。即ち、ポリカーボネートジオール樹脂とアクリル樹脂をブレンドするよりも、これらを重合させることで意外にも耐汚染性が向上することが判明したのである。   From Preliminary Study 1, it was found that Reference Example 1 using an acrylic-modified polycarbonate resin was excellent in stain resistance as in Reference Example 3 using an acrylic resin. Interestingly, in Reference Example 4 using a blend system of a polycarbonate diol resin and an acrylic resin, there was a problem in contamination resistance, but in Reference Example 1 using an acrylic modified polycarbonate resin, the contamination resistance was improved. That is, it was found that the contamination resistance is unexpectedly improved by polymerizing these resins rather than blending the polycarbonate diol resin and the acrylic resin.

[予備検討2]
本予備検討2は、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の分子量や水酸基価が、耐汚染性に与える影響を検討したものである。なお、本予備検討2でも、便宜上、ウレタン樹脂微粉末を配合していない系での検討を行った。そのため、表2などでも参考例と表示してある。
[Preliminary study 2]
This preliminary study 2 examined the influence of the molecular weight and hydroxyl value of the acrylic-modified polycarbonate resin on the stain resistance. In this preliminary study 2 as well, for the sake of convenience, a system in which no urethane resin fine powder was blended was examined. Therefore, it is displayed as a reference example also in Table 2.

アクリル変性ポリカーボネート樹脂について、前記参考例1と同じ原料(ポリカーボネートジオール、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル)を用いて合成しているが、これらの仕込み比率について水準を振り、水酸基価と分子量を変化させたものを用意した。
ポリイソシアネート化合物の種類やその配合量(水酸基価と等量比になるように配合)、乾燥条件、耐汚染性の評価方法などは前記予備検討1と同じである。
The acrylic modified polycarbonate resin is synthesized using the same raw materials (polycarbonate diol, acrylic acid ester, methacrylic acid ester) as in Reference Example 1, but the levels of these charging ratios are varied to change the hydroxyl value and molecular weight. I prepared something.
The kind of the polyisocyanate compound, the blending amount thereof (blending so as to have an equivalent ratio to the hydroxyl value), the drying conditions, the method for evaluating the stain resistance, and the like are the same as in the preliminary study 1.

Figure 2016084432
Figure 2016084432

予備検討2によって、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の数平均分子量が5000〜10000で、かつ水酸基価が80〜120mgKOH/gの範囲において、耐汚染性を満足させることができることが判明した。   Preliminary study 2 revealed that the stain resistance can be satisfied when the acrylic-modified polycarbonate resin has a number average molecular weight of 5000 to 10,000 and a hydroxyl value of 80 to 120 mgKOH / g.

[実施検討1]
まず最初に、ウレタン樹脂微粉末を所定量配合した系について、触感を評価した。ウレタン樹脂微粉末は平均粒子径が6〜10μmの球状のものを用いた。ウレタン樹脂微粉末の表面には疎水処理が施してある。
[Examination study 1]
First, tactile sensation was evaluated for a system in which a predetermined amount of urethane resin fine powder was blended. As the urethane resin fine powder, a spherical resin having an average particle diameter of 6 to 10 μm was used. The surface of the urethane resin fine powder is subjected to a hydrophobic treatment.

実施例1は、アクリル変性ポリカーボネート樹脂を用いたものである。このアクリル変性ポリカーボネート樹脂は、前記参考例1と同じものであり、数平均分子量が7000、水酸基価が85〜100mgKOH/gである。
そして、アクリル変性ポリカーボネート樹脂100重量部に対してプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート80重量部を添加して樹脂溶液とし、この樹脂溶液に、ウレタン樹脂微粉末100重量部に対してメチルイソブチルケトン10重量部を所定量添加した粉体分散溶液を混合攪拌して主剤とした。このとき、アクリル変性ポリカーボネート樹脂100重量部に対してウレタン樹脂微粉末が150重量部となるように粉体分散溶液を加えた。
この主剤に対して、塗布直前に、硬化剤としてのポリイソシアネート化合物を配合して塗料組成物を得た。ポリイソシアネート化合物は、アクリル変性ポリカーボネート樹脂の水酸基価と等量比になるような量を配合(当量配合)した。
Example 1 uses an acrylic-modified polycarbonate resin. This acrylic-modified polycarbonate resin is the same as in Reference Example 1, and has a number average molecular weight of 7000 and a hydroxyl value of 85 to 100 mgKOH / g.
Then, 80 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate is added to 100 parts by weight of the acrylic-modified polycarbonate resin to obtain a resin solution. In this resin solution, 10 parts by weight of methyl isobutyl ketone is added to 100 parts by weight of the urethane resin fine powder. A powder dispersion solution with a predetermined amount added was mixed and stirred to obtain a main agent. At this time, the powder dispersion solution was added so that the urethane resin fine powder was 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic-modified polycarbonate resin.
A polyisocyanate compound as a curing agent was blended with the main agent immediately before coating to obtain a coating composition. The polyisocyanate compound was blended in an amount equivalent to the hydroxyl value of the acrylic-modified polycarbonate resin (equal blend).

比較例1はポリカーボネートジオール樹脂(旭化成ケミカルズ株式会社製 デュラノール(登録商標)T−5651)、比較例2はアクリル樹脂(DIC株式会社製 アクリディック(登録商標)WCU−777)をそれぞれ用いたものであり、塗料組成物の作成手順などは実施例1と同様である。   Comparative Example 1 uses a polycarbonate diol resin (Duranol (registered trademark) T-5651 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), and Comparative Example 2 uses an acrylic resin (Aclidick (registered trademark) WCU-777 manufactured by DIC Corporation). Yes, the procedure for preparing the coating composition is the same as in Example 1.

触感の評価にはS湿値を用いた。S湿値は塗膜の乾湿感を数値化したものである(参考文献 K.Kawazu,K.Koike,M.Imada and K.Yasuda:SAE Technical Paper Series,1362(2000-01))。
具体的には以下の手順で評価した。まず、塗料組成物を平らな基材(PC/ABS系ポリマーアロイ)に塗布し、これを 加熱乾燥(80℃で10分間)して塗板(塗膜)を作成した。そして、この塗板(塗膜)を23℃の恒温室で48時間放置した後、摩擦感テスター(カトーテック株式会社製 品番KES-SE)を用いて塗膜の摩擦係数μと摩擦係数平均偏差μMDを測定した。得られた測定値を用いて式(1)からS湿値(Moist-dry feel)を算出した。S湿値の目標値は0.8以上である。

Figure 2016084432
S wet value was used for evaluation of tactile sensation. The S moisture value is a numerical value of the wet and dry feeling of the coating film (references K. Kawazu, K. Koike, M. Imada and K. Yasuda: SAE Technical Paper Series, 1362 (2000-01)).
Specifically, the evaluation was performed according to the following procedure. First, the coating composition was applied to a flat substrate (PC / ABS polymer alloy), and this was heated and dried (at 80 ° C. for 10 minutes) to prepare a coated plate (coating film). And after leaving this coating plate (coating film) in a constant temperature room at 23 ° C. for 48 hours, using a friction tester (product number KES-SE manufactured by Kato Tech Co., Ltd.), the friction coefficient μ of the coating film and the friction coefficient average deviation μMD Was measured. S wet value (Moist-dry feel) was computed from Formula (1) using the obtained measured value. The target value of the S moisture value is 0.8 or more.
Figure 2016084432

Figure 2016084432
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アクリル変性ポリカーボネート樹脂を用いた実施例1は、ポリカーボネートジオール樹脂を単独で用いた比較例1と同等の優れたS湿値を示した。一方、アクリル樹脂を用いた比較例2ではS湿値が著しく低く、触感が非常に悪いことが明確となった。   Example 1 using an acrylic modified polycarbonate resin showed an excellent S moisture value equivalent to Comparative Example 1 using a polycarbonate diol resin alone. On the other hand, in Comparative Example 2 using an acrylic resin, it became clear that the S moisture value was extremely low and the tactile sensation was very poor.

ここで、実施例1(アクリル変性ポリカーボネート樹脂)および比較例2(アクリル樹脂)においてウレタン樹脂微粉末を添加していないものについてもS湿値を確認したが、いずれも非常に低い値(マイナス)となった。その一方で、ウレタン樹脂微粉末を添加した実施例1と比較例2を比較すると両者のS湿値には著しい差が認められることから、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の組み合わせ(実施例1)によって、相乗作用的にS湿値が改善されることが明らかになった。   Here, the S moisture value was also confirmed for Examples 1 (acrylic modified polycarbonate resin) and Comparative Example 2 (acrylic resin) to which no urethane resin fine powder was added, both of which were very low values (minus). It became. On the other hand, when Example 1 to which urethane resin fine powder was added and Comparative Example 2 were compared, there was a marked difference in the S moisture value between them, and therefore a combination of acrylic modified polycarbonate resin and urethane resin fine powder (Example 1) revealed that the S wet value was synergistically improved.

なお、比較例1(ポリカーボネートジオール樹脂)においてウレタン樹脂微粉末を添加していないものについては、粘着力が高くタックが強すぎて測定困難な場合があった。   In Comparative Example 1 (polycarbonate diol resin), in which the urethane resin fine powder was not added, the adhesive strength was high and the tack was too strong, which sometimes made measurement difficult.

なお、疎水処理をしていないウレタン樹脂粉末を用いた場合についても検討したところ、疎水処理をしたものを用いた場合と比べて、S湿値が低くなり触感が悪化する傾向があった。   In addition, when the case of using a urethane resin powder that has not been subjected to a hydrophobic treatment was examined, there was a tendency for the S moisture value to be lower and the tactile sensation to be worse than when using a hydrophobic treated powder.

[実施検討2]
次に、ウレタン樹脂微粉末およびポリイソシアネート化合物の量が、S湿値に与える影響を検討した。
[Examination study 2]
Next, the influence of the amount of the urethane resin fine powder and the polyisocyanate compound on the S moisture value was examined.

アクリル変性ポリカーボネート樹脂は実施例1で用いたもの(数平均分子量が7000、水酸基価が85〜100mgKOH/g)である。ウレタン樹脂微粉末とポリイソシアネートも実施例1で用いたものである。また、塗料組成物の作成手順(ポリイソシアネート化合物の配合量は除く)やS湿値の評価方法は実施検討1と同様であり、耐汚染性については予備検討1、2と同様である。
なお、要求仕様を考慮し、S湿値が0.08以上の場合を評価○とし、0.08未満の場合を評価×とした。
The acrylic-modified polycarbonate resin is the same as that used in Example 1 (number average molecular weight is 7000, hydroxyl value is 85 to 100 mgKOH / g). Urethane resin fine powder and polyisocyanate were also used in Example 1. The procedure for preparing the coating composition (excluding the blending amount of the polyisocyanate compound) and the method for evaluating the S moisture value are the same as in Implementation Study 1, and the stain resistance is the same as in Preliminary Studies 1 and 2.
In consideration of the required specifications, the case where the S moisture value was 0.08 or more was evaluated as ○, and the case where it was less than 0.08 was evaluated as ×.

Figure 2016084432
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アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の重量比が100:125〜100:160であり、かつ、アクリル変性ポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物の重量比が100:59〜100:72である場合に、S湿値と耐汚染性が共に○判定となった。   When the weight ratio of the acrylic modified polycarbonate resin and the urethane resin fine powder is 100: 125 to 100: 160 and the weight ratio of the acrylic modified polycarbonate resin and the polyisocyanate compound is 100: 59 to 100: 72, S Both the moisture value and the stain resistance were judged as ○.

以上、特定の実施形態及び実施例を参照して本発明を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、当該技術分野における熟練者等により、本出願の願書に添付された特許請求の範囲から逸脱することなく、種々の変更及び修正が可能である。   The present invention has been described above with reference to specific embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and is attached to the application for this application by those skilled in the art. Various changes and modifications can be made without departing from the scope of the appended claims.

Claims (6)

ポリカーボネートポリオールをアクリル樹脂と重合させてなり数平均分子量が5000〜10000でかつ水酸基価が80〜120mgKOH/gのアクリル変性ポリカーボネート樹脂と、
末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物と、
ウレタン樹脂微粉末と、
を含む、
塗料組成物。
An acrylic modified polycarbonate resin having a number average molecular weight of 5,000 to 10,000 and a hydroxyl value of 80 to 120 mgKOH / g obtained by polymerizing a polycarbonate polyol with an acrylic resin;
A polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups at its end;
Urethane resin fine powder,
including,
Paint composition.
ウレタン樹脂微粉末が、
平均粒子径6〜10μmの球状である、
請求項1記載の塗料組成物。
Urethane resin fine powder
A spherical shape with an average particle diameter of 6 to 10 μm.
The coating composition according to claim 1.
ウレタン樹脂微粉末には、疎水処理がなされている、
請求項1又は2記載の塗料組成物。
Hydrophobic resin fine powder has been subjected to hydrophobic treatment,
The coating composition according to claim 1 or 2.
アクリル変性ポリカーボネート樹脂とウレタン樹脂微粉末の重量比が、
100:125〜100:160であり、
アクリル変性ポリカーボネート樹脂とポリイソシアネート化合物の重量比が、
100:59〜100:72である、
請求項1〜3何れか記載の塗料組成物。
The weight ratio of acrylic modified polycarbonate resin and urethane resin fine powder is
100: 125 to 100: 160,
The weight ratio of the acrylic modified polycarbonate resin and the polyisocyanate compound is
100: 59 to 100: 72,
The coating composition according to any one of claims 1 to 3.
塗料組成物が、
自動車内装部品の表面に塗布される自動車内装部品用である、
請求項1〜4何れか記載の塗料組成物。
The coating composition is
For automotive interior parts applied to the surface of automotive interior parts,
The coating composition according to any one of claims 1 to 4.
請求項1〜5何れか記載の塗料組成物が表面に成膜された自動車内装部品。   An automotive interior part having the coating composition according to any one of claims 1 to 5 formed on a surface thereof.
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