JP5845159B2 - Paint composition - Google Patents
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Description
本発明は、塗料組成物に関する。より具体的には、本発明は、自動車内装物品の塗装に適した塗料組成物に関する。 The present invention relates to a coating composition. More specifically, the present invention relates to a coating composition suitable for painting automobile interior articles.
自動車内装物品、例えばインストルメントパネル等は、耐衝撃性のような機械的強度に優れることが要求されるだけでなく、高級感及び好触感を有する表面特性を備えることも要求される。ぬめり感のような好触感を得るために、自動車内装物品の表面は、基体樹脂としてポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂を、硬化剤としてイソシアネート樹脂を含有する塗料組成物を表面に塗装される場合がある。これによって形成された塗膜は、柔らかい触感を有する。また、触感と物性との両立を図るために、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）又はウレタンビーズ等を前記塗料組成物に配合する場合もある。 Automotive interior articles such as instrument panels are required not only to have excellent mechanical strength such as impact resistance, but also to have surface characteristics that have a high-class feeling and a good touch feeling. In order to obtain a feeling of sliminess, the surface of an automobile interior article may be coated with a coating composition containing a polyester resin or a polyether resin as a base resin and an isocyanate resin as a curing agent. . The coating film formed thereby has a soft touch. Further, in order to achieve both tactile sensation and physical properties, polytetrafluoroethylene (PTFE) or urethane beads may be added to the coating composition.
特許文献1は、ラノリン誘導体とポリウレタン樹脂微粒子からなり、ラノリン誘導体の良溶媒で洗浄してもラノリン誘導体が除去できないラノリン付着ポリウレタン樹脂微粒子を記載する。当該文献は、基体樹脂として、ガラス転移点が-30〜-70℃であり、数平均分子量が1,000〜50,000、水酸基価が30〜70 mg KOH/gであり、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種のバインダー樹脂を、硬化剤として、イソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネートを、それぞれ使用し得ることを記載する。前記樹脂微粒子を用いることにより、ぬめり感（しっとり感）を有する好感触の塗膜及び該塗膜を得るための塗料組成物を得ることができる。 Patent Document 1 describes a lanolin-attached polyurethane resin fine particle comprising a lanolin derivative and polyurethane resin fine particles, and the lanolin derivative cannot be removed even by washing with a good solvent for the lanolin derivative. This document has a glass transition point of −30 to −70 ° C. as a base resin, a number average molecular weight of 1,000 to 50,000, a hydroxyl value of 30 to 70 mg KOH / g, and a polyester resin and a polyether resin. It is described that a polyisocyanate having two or more isocyanate groups can be used as a curing agent with at least one binder resin selected from the group. By using the resin fine particles, it is possible to obtain a paint film for obtaining a good-feeling coating film having a slimy feeling (moist feeling) and the coating film.
特許文献2は、（A）分子鎖末端基としてヒドロキシル基を有するものを含み、全末端基に対する該ヒドロキシル基の含有量が10〜80モル％であり、且つ粘度平均分子量が11000〜30000である芳香族ポリカーボネート樹脂を50〜98質量％、（B）エポキシ基又はグリシジル基を含有するポリオレフィン系樹脂及び／又はポリオレフィン系エラストマー1〜30質量％、及び（C）メルトインデックスが5 g/10分未満のポリエチレン系樹脂1〜40質量％を含むポリカーボネート樹脂組成物を記載する。当該文献は、前記樹脂組成物が優れた耐衝撃性及び耐薬品性を両立し得ることを記載する。
特許文献3は、芳香族ポリカーボネート樹脂10〜90重量部及び熱可塑性ポリエステル樹脂10〜90重量部の合計100重量部、並びに流動改質剤0.05〜30重量部からなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を記載する。当該文献は、前記樹脂組成物が良好な耐熱性と良好な機械強度と良好な耐薬品性とを併せ持つことを記載する。 Patent Document 3 describes an aromatic polycarbonate resin composition comprising a total of 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin 10 to 90 parts by weight and a thermoplastic polyester resin 10 to 90 parts by weight, and a flow modifier 0.05 to 30 parts by weight. To do. This document describes that the resin composition has both good heat resistance, good mechanical strength, and good chemical resistance.
特許文献4は、粒子表面に窪みを有する平均粒径1〜200μmのビニル系架橋樹脂粒子の製造方法を記載する。当該文献は、前記方法において、溶解度パラメーターが13.0〜15.0 MPa1/2の炭化水素化合物を重合反応系に添加することを記載する。前記方法により、耐熱性又は耐溶剤性が必要な用途にも使用可能なビニル系架橋樹脂粒子を得ることができる。 Patent Document 4 describes a method for producing vinyl-based crosslinked resin particles having an average particle diameter of 1 to 200 μm and having depressions on the particle surface. This document describes that in the above method, a hydrocarbon compound having a solubility parameter of 13.0 to 15.0 MPa 1/2 is added to the polymerization reaction system. By the said method, the vinyl type crosslinked resin particle which can be used also for the use which requires heat resistance or solvent resistance can be obtained.
自動車内装物品の塗装の場合、塗膜の表面には、太陽光に長期間曝露されることによる該物品の日焼けを防止又は抑制するために、UV吸収剤のような日焼け止め剤を塗布する場合がある。しかしながら、従来より慣用されているアクリル樹脂のような基体樹脂を含有する塗料組成物で形成された塗膜では、日焼け止め剤に対する耐性が低い。また、特許文献1に記載のポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂を基体樹脂として用いる好触感の塗料組成物で形成された塗膜では、日焼け止め剤に対する耐性が特に低い。例えば、ポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂を基体樹脂として用いる塗料組成物で塗装された物品の表面を日焼け止め剤で処理した場合、夏季では、次第に塗膜の剥離、浮き、膨潤又は軟化等が生じる。 In the case of painting automobile interior goods, a sunscreen agent such as a UV absorber is applied to the surface of the coating film in order to prevent or suppress sunburn of the article due to long-term exposure to sunlight. There is. However, a coating film formed from a coating composition containing a base resin such as an acrylic resin conventionally used has low resistance to sunscreen agents. In addition, the coating film formed of a pleasant coating composition using the polyester resin or polyether resin described in Patent Document 1 as a base resin has particularly low resistance to sunscreen agents. For example, when the surface of an article coated with a coating composition using a polyester resin or a polyether resin as a base resin is treated with a sunscreen agent, the film gradually peels off, floats, swells or softens in summer.
しかしながら、現在のところ、日焼け止め剤が塗膜に対してどのように作用して前記のような現象が生じるのかについては明確に解明されていない。日焼け止め剤に対する耐性を高めるために塗膜の硬度を向上させると、触感が低下する。逆に、塗膜の好触感を維持すると、日焼け止め剤に対する耐性を高めることができない。 However, at present, it has not been clearly clarified how the sunscreen acts on the coating film to cause the above phenomenon. When the hardness of the coating film is improved in order to increase the resistance to sunscreen agents, the tactile sensation decreases. On the contrary, if the touch feeling of a coating film is maintained, the tolerance with respect to a sunscreen agent cannot be raised.
それ故、本発明は、塗料組成物によって形成される塗膜の好触感を維持しつつ日焼け止め剤に対する耐性を高める手段を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a means for increasing the resistance to a sunscreen agent while maintaining the feel of the coating film formed by the coating composition.
本発明者は、前記課題を解決するための手段を種々検討した結果、塗料組成物に含有される基体樹脂及び硬化剤の物性値及び配合比を最適化することにより、塗料組成物のぬめり感を維持しつつ日焼け止め剤に対する耐性を向上し得ることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
As a result of examining various means for solving the above problems, the present inventor has optimized the physical properties and blending ratios of the base resin and the curing agent contained in the coating composition, thereby improving the slime feel of the coating composition. It has been found that the resistance to sunscreen can be improved while maintaining the above, and the present invention has been completed.
That is, the gist of the present invention is as follows.
（1）20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有し、且つ500〜20000の数平均分子量及び50〜200 mg KOH/gの水酸基価を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群から選択される基体樹脂と、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有し、且つ末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート樹脂とを、65重量部：35重量部〜88重量部：12重量部の重量比（両者の合計は100重量部である）で含有する塗料組成物。
（2）前記（1）に記載の塗料組成物を表面に塗装した自動車内装物品。
(1) From acrylic resin, polyester resin, polyether resin and polycarbonate resin having a solubility parameter of less than 20 MPa 1/2 and a number average molecular weight of 500-20000 and a hydroxyl value of 50-200 mg KOH / g 65 parts by weight: 35 parts by weight to 88 parts by weight of a base resin selected from the group consisting of and a polyisocyanate resin having a solubility parameter of less than 20 MPa 1/2 and having two or more isocyanate groups at the ends : Coating composition containing 12 parts by weight (total of both is 100 parts by weight).
(2) An automotive interior article having the surface coated with the coating composition described in (1).
本発明により、塗料組成物によって形成される塗膜の好触感を維持しつつ日焼け止め剤に対する耐性を高める手段を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a means for increasing the resistance to a sunscreen agent while maintaining the feel of the coating film formed by the coating composition.
＜1. 塗料組成物＞
本発明は、基体樹脂と硬化剤とを含有する塗料組成物に関する。
本発明の塗料組成物に含有される基体樹脂は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群から選択されることが必要である。前記基体樹脂は、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群から選択されることが好ましい。
<1. Paint composition>
The present invention relates to a coating composition containing a base resin and a curing agent.
The base resin contained in the coating composition of the present invention needs to be selected from the group consisting of acrylic resins, polyester resins, polyether resins and polycarbonate resins. The base resin is preferably selected from the group consisting of a polyester resin, a polyether resin, and a polycarbonate resin.
前記アクリル樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルのような低分子型アクリル樹脂及び低分岐型アクリル樹脂を挙げることができる。前記アクリル樹脂は、低分子型アクリル樹脂又は低分岐型アクリル樹脂が好ましい。 Examples of the acrylic resin include low-molecular acrylic resins such as polymethyl methacrylate and low-branched acrylic resins. The acrylic resin is preferably a low molecular acrylic resin or a low branch acrylic resin.
本明細書において、「ポリエステル樹脂」は、多価（例えば2価以上、好ましくは2〜4価）カルボン酸と多価（例えば2価以上、好ましくは2〜4価）アルコールとをエステル化させることによって得られる樹脂を意味する。前記ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、及びマロン酸からなる群より選択される多価カルボン酸と、エチレングリコール、グリセリン、及びヘキサンジオールからなる群より選択される多価アルコールとのエステル化によって形成される連鎖型ポリエステル樹脂及び低分岐型ポリエステル樹脂を挙げることができる。前記多価カルボン酸は、その酸無水物のような多価カルボン酸誘導体の形態で前記多価アルコールとエステル化させることができる。前記ポリエステル樹脂は、連鎖型ポリエステル樹脂又は低分岐型ポリエステル樹脂が好ましい。 In the present specification, the “polyester resin” refers to esterification of a polyvalent (for example, divalent or higher, preferably 2 to 4) carboxylic acid and a polyvalent (for example, divalent or higher, preferably 2 to 4) alcohol. The resin obtained by this is meant. The polyester resin includes a polyvalent carboxylic acid selected from the group consisting of terephthalic acid, adipic acid, maleic acid, and malonic acid, and a polyhydric alcohol selected from the group consisting of ethylene glycol, glycerin, and hexanediol. Examples thereof include a chain-type polyester resin and a low-branched polyester resin formed by esterification. The polyvalent carboxylic acid can be esterified with the polyhydric alcohol in the form of a polyvalent carboxylic acid derivative such as an acid anhydride thereof. The polyester resin is preferably a chain polyester resin or a low-branch polyester resin.
前記ポリエーテル樹脂としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、及びポリテトラメチレンエーテルグリコールのような直鎖型ポリエーテル樹脂並びに低分岐型ポリエーテル樹脂を挙げることができる。前記ポリエーテル樹脂は、直鎖型ポリエーテル樹脂又は低分岐型ポリエーテル樹脂が好ましい。 Examples of the polyether resin include linear polyether resins and low-branched polyether resins such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene-propylene glycol, and polytetramethylene ether glycol. The polyether resin is preferably a linear polyether resin or a low-branched polyether resin.
前記ポリカーボネート樹脂としては、例えば、ポリカーボネートジオールのような低分岐型ポリカーボネート樹脂を挙げることができる。前記ポリカーボネート樹脂は、低分岐型ポリカーボネート樹脂が好ましい。 Examples of the polycarbonate resin include low-branched polycarbonate resins such as polycarbonate diol. The polycarbonate resin is preferably a low-branched polycarbonate resin.
前記のようなポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂又はポリカーボネート樹脂を基体樹脂として用いて塗膜を形成することにより、ぬめり感のような好触感を得ることができる。 By forming a coating film using the polyester resin, the polyether resin or the polycarbonate resin as described above as a base resin, it is possible to obtain a touch feeling such as a slimy feeling.
前記基体樹脂は、500〜20000の数平均分子量を有することが必要である。前記数平均分子量は、500〜3000の範囲であることが好ましい。基体樹脂の数平均分子量が前記範囲の場合、得られる塗膜の経時変化を抑制することができる。 The base resin needs to have a number average molecular weight of 500 to 20000. The number average molecular weight is preferably in the range of 500 to 3000. When the number average molecular weight of the base resin is in the above range, it is possible to suppress a change with time of the obtained coating film.
なお、基体樹脂の数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーを行って基体樹脂の分子量分布を測定することにより、決定することができる。ゲル浸透クロマトグラフィーの具体的な条件は、例えば、新実験化学講座19、高分子化学II、p. 533（日本化学会編、丸善）を参照することができる。 The number average molecular weight of the base resin can be determined, for example, by performing gel permeation chromatography and measuring the molecular weight distribution of the base resin. For specific conditions of gel permeation chromatography, reference can be made to, for example, New Experimental Chemistry Course 19, Polymer Chemistry II, p. 533 (edited by Chemical Society of Japan, Maruzen).
前記基体樹脂は、50〜200 mg KOH/gの水酸基価を有することが必要である。基体樹脂の水酸基価が前記範囲の場合、塗料組成物の架橋密度を向上させることができる。これにより、前記塗料組成物によって形成される塗膜は緻密な構造となり、日焼け止め剤の浸透を抑制することができる。 The base resin needs to have a hydroxyl value of 50 to 200 mg KOH / g. When the hydroxyl value of the base resin is in the above range, the crosslinking density of the coating composition can be improved. Thereby, the coating film formed with the said coating composition becomes a precise | minute structure, and can suppress the penetration | permeation of a sunscreen agent.
なお、基体樹脂の水酸基価は、試料1 gを中和するのに必要となるKOHの重量 (mg) に相当する値を意味し、（水酸基価＝56,100 / 水酸基1個当たりの分子量）の式により算出することができる。水酸基価決定の具体的な条件は、例えば、JIS K1557等の公知の方法を参照することができる。 The hydroxyl value of the base resin means a value corresponding to the weight (mg) of KOH required to neutralize 1 g of the sample, and the formula (hydroxyl value = 56,100 / molecular weight per hydroxyl group) Can be calculated. For specific conditions for determining the hydroxyl value, for example, a known method such as JIS K1557 can be referred to.
本発明の塗料組成物に含有される硬化剤は、末端にイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート樹脂であることが必要である。前記イソシアネート基は、2〜4個の範囲であることが好ましい。硬化剤として用いるポリイソシアネート樹脂に含まれるイソシアネート基の数は、塗料組成物によって形成される塗膜における三次元架橋構造の形成に重要である。それ故、前記特徴を有するポリイソシアネート樹脂を用いることにより、三次元架橋構造を有する塗膜を形成することができる。 The curing agent contained in the coating composition of the present invention needs to be a polyisocyanate resin having two or more isocyanate groups at the terminals. The isocyanate group is preferably in the range of 2-4. The number of isocyanate groups contained in the polyisocyanate resin used as the curing agent is important for forming a three-dimensional crosslinked structure in the coating film formed by the coating composition. Therefore, a coating film having a three-dimensional cross-linking structure can be formed by using the polyisocyanate resin having the above characteristics.
なお、ポリイソシアネート樹脂に含まれるイソシアネート基の個数は、例えば、該ポリイソシアネート樹脂の化学構造に基づき、決定することができる。前記決定方法の具体的な条件は、例えば、朝比奈芳幸、工業塗装、第209巻、p. 15（2007年）又は特開2005-29794号公報を参照することができる。 The number of isocyanate groups contained in the polyisocyanate resin can be determined based on, for example, the chemical structure of the polyisocyanate resin. For specific conditions of the determination method, reference can be made to, for example, Yoshiyuki Asahina, Industrial Painting, Vol. 209, p. 15 (2007) or JP-A-2005-29794.
前記ポリイソシアネート樹脂としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのような脂環式ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及びナフチレンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート、トリフェニルメタン-4,4’-4’’-トリイソシアネート、1,3,5-トリイソシアナトベンゼン、2,4,6-トリイソシアナトトルエン及び4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2,2’,5,5’-テトライソシアネートのような3個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート、並びにイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートを挙げることができる。前記ポリイソシアネート樹脂は、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート樹脂が好ましい。 Examples of the polyisocyanate resin include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like. Aromatic diisocyanates such as naphthylene diisocyanate, triphenylmethane-4,4'-4 ''-triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatobenzene, 2,4,6-triisocyanatotoluene and 4, Mention may be made of polyisocyanates having 3 or more isocyanate groups, such as 4'-dimethyldiphenylmethane-2,2 ', 5,5'-tetraisocyanate, as well as polyisocyanates having an isocyanurate ring. The polyisocyanate resin is preferably a polyisocyanate resin having an isocyanurate ring.
前記のようなポリイソシアネート樹脂を硬化剤として用いて塗膜を形成することにより、前記で説明した基体樹脂とウレタン結合を形成させて、ぬめり感のような好触感を得ることができる。 By forming a coating film using the polyisocyanate resin as described above as a curing agent, it is possible to form a urethane bond with the base resin described above, thereby obtaining a touch feeling such as a slimy feeling.
本発明者らは、種々の溶解度パラメーター（以下、SP値とも記載する）を有する前記基体樹脂及び硬化剤を混合して得られた塗料組成物を、基材の表面に塗布した。本発明者らは、得られた塗膜の日焼け止め剤に対する耐性を評価したところ、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する基体樹脂と20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する硬化剤とを混合して得られた塗料組成物の塗膜は、高い日焼け止め剤耐性を示すことを見出した。 The present inventors applied a coating composition obtained by mixing the base resin having various solubility parameters (hereinafter also referred to as SP values) and a curing agent to the surface of the base material. The present inventors have evaluated resistance to sunscreens obtained coating film, a curing agent having a solubility parameter of the base resin and less than 20 MPa 1/2, which has a solubility parameter of less than 20 MPa 1/2 It has been found that the coating film of the coating composition obtained by mixing the compounds exhibits high sunscreen resistance.
それ故、本発明の塗料組成物に含有される基体樹脂は、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有することが必要である。また、本発明の塗料組成物に含有される硬化剤は、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有することが必要である。基体樹脂及び硬化剤が前記範囲の溶解度パラメーターを有することにより、結果として得られる塗膜の日焼け止め剤に対する耐性を向上させる（例えば塗膜の付着性及び／又は耐摩耗性の低下を実質的に防止若しくは抑制する）ことが可能となる。 Therefore, the base resin contained in the coating composition of the present invention needs to have a solubility parameter of less than 20 MPa 1/2 . The curing agent contained in the coating composition of the present invention needs to have a solubility parameter of less than 20 MPa 1/2 . The base resin and curing agent having a solubility parameter in the above range improves the resistance of the resulting coating to the sunscreen (eg, substantially reduces coating adhesion and / or wear resistance). Prevention or suppression).
なお、溶解度パラメーター（SP値）は、例えば、以下の方法で算出することができる。塗膜の表面に少量の溶媒を滴下して、θ/2法に基づく接触角を測定する。測定された各溶媒の接触角に基づき、Young-Dupreの式及び北崎・畑理論を用いて自由エネルギーを算出する。算出された自由エネルギーの値に基づき、SP値を算出することができる。前記算出方法の具体的な条件は、W.A. Zisman, Contact Angle, Wettability and Adhesion, ACS Adv Chem., 第43巻、p. 1（1964年）又はD.W. van Kreveken, Properties of Polymers 3rd edition, Elsevier（1990年）を参照することができる。 The solubility parameter (SP value) can be calculated, for example, by the following method. A small amount of solvent is dropped on the surface of the coating film, and the contact angle based on the θ / 2 method is measured. Based on the measured contact angle of each solvent, the free energy is calculated using the Young-Dupre equation and the Kitazaki / Hatabe theory. The SP value can be calculated based on the calculated free energy value. Specific conditions of the calculation method are as follows: WA Zisman, Contact Angle, Wettability and Adhesion, ACS Adv Chem., 43, p. 1 (1964) or DW van Kreveken, Properties of Polymers 3rd edition, Elsevier (1990 Year).
本明細書において、「日焼け止め剤」は、例えば、UV吸収剤のように樹脂の日焼けを防止又は抑制するために当該技術分野で通常使用される分子量100〜500、典型的には分子量100〜400の低分子芳香族有機化合物を意味する。前記UV吸収剤としては、限定するものではないが、例えば、4-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル（分子量：290.4）、2-エチルヘキシル（3,3’-ジフェニル）シアノアクリレート（分子量：361.48）、オキシベンゾン（分子量：228.24）、サリチル酸2-エチルヘキシル（分子量：250.33）及び安息香酸エチル（分子量：150.17）を挙げることができる。 As used herein, a “sunscreen agent” refers to a molecular weight of 100 to 500, typically 100 to 500 molecular weight that is commonly used in the art to prevent or inhibit resin sunburn, such as UV absorbers. It means 400 low molecular weight aromatic organic compounds. Examples of the UV absorber include, but are not limited to, 2-methoxyhexyl 4-methoxycinnamate (molecular weight: 290.4), 2-ethylhexyl (3,3′-diphenyl) cyanoacrylate (molecular weight: 361.48), Examples include oxybenzone (molecular weight: 228.24), 2-ethylhexyl salicylate (molecular weight: 250.33) and ethyl benzoate (molecular weight: 150.17).
本明細書において、「日焼け止め剤耐性」及び「日焼け止め剤に対する耐性」は、塗膜表面を前記のような日焼け止め剤で処理した場合に生じる塗膜の付着性又は耐摩耗性の低下、例えば、塗膜の剥離、浮き、膨潤及び／若しくは軟化等を、実質的に防止若しくは抑制することを意味する。 In the present specification, “resistance to sunscreen” and “resistance to sunscreen” are a decrease in adhesion or abrasion resistance of a coating film that occurs when the coating film surface is treated with a sunscreen as described above. For example, it means to substantially prevent or suppress peeling, floating, swelling and / or softening of the coating film.
前記の特徴を有する本発明の塗料組成物において、日焼け止め剤に対する耐性が向上する理由は、以下のように説明することができる。なお、本発明の作用効果は、以下の原理に限定されるものではない。本発明の塗料組成物を塗布して塗膜を作成する自動車内装物品（以下、「被塗装物」とも記載する）の材料は、モノマー成分としてスチレン（SP値：21）のような低分子芳香族有機化合物を含有する場合がある。このような低分子芳香族有機化合物は、前記のような日焼け止め剤との構造類似性から親和性が高く、被塗装物と塗膜との間に保持され得る。また、被塗装物材料の低分子芳香族有機化合物が日焼け止め剤を保持することにより、該材料が軟化し得る。これらの結果として、塗膜が被塗装物から剥離又は浮き上がり、被塗装物に対する塗膜の付着性が低下し得る。或いは、塗膜が膨潤又は軟化して、塗膜の耐摩耗性が低下し得る。ここで、基体樹脂及び硬化剤のSP値が20 MPa1/2未満になると、被塗装物と塗膜との間に保持される日焼け止め剤が減少するため、被塗装物に対する塗膜の付着性又は塗膜の耐摩耗性が向上すると考えられる。 The reason why the resistance to sunscreen is improved in the coating composition of the present invention having the above characteristics can be explained as follows. In addition, the effect of this invention is not limited to the following principles. The material of an automobile interior article (hereinafter also referred to as “the object to be coated”) that creates a coating film by applying the coating composition of the present invention is a low molecular fragrance such as styrene (SP value: 21) as a monomer component. Group organic compounds may be contained. Such a low molecular weight aromatic organic compound has high affinity due to the structural similarity to the sunscreen agent as described above, and can be held between the object to be coated and the coating film. Moreover, when the low molecular weight aromatic organic compound of the material to be coated retains the sunscreen, the material can be softened. As a result of these, the coating film peels off or rises from the object to be coated, and the adhesion of the film to the object to be coated can be reduced. Or a coating film may swell or soften and the abrasion resistance of a coating film may fall. Here, if the SP value of the base resin and the curing agent is less than 20 MPa 1/2, the amount of sunscreen retained between the object to be coated and the film decreases, so that the film adheres to the object to be coated. Or the wear resistance of the coating is considered to be improved.
前記の原理及び作用効果に鑑みれば、本発明の塗料組成物は、当該技術分野で通常使用される有機溶媒及び殺虫成分のような、日焼け止め剤と類似の構造を有する分子量100〜500、典型的には分子量100〜400の低分子芳香族有機化合物に対しても、日焼け止め剤に対する耐性と同様の耐性、例えば、塗膜の付着性又は耐摩耗性の低下に対する実質的な防止若しくは抑制効果を発揮し得る。前記有機溶媒としては、限定するものではないが、例えば、ベンジルアルコール（分子量：108.14）、キシレン（分子量：106.17）及びブチルベンゼン（分子量：134.22）を挙げることができる。また、前記殺虫剤としては、N,N-ジエチル-m-トルアミド（分子量：191.27）を挙げることができる。それ故、本明細書において、「日焼け止め剤耐性」及び「日焼け止め剤に対する耐性」は、日焼け止め剤と類似の構造を有する前記のような低分子芳香族有機化合物に対する耐性も包含するものとする。 In view of the above principle and effect, the coating composition of the present invention has a molecular weight of 100 to 500, typically having a structure similar to that of sunscreen, such as organic solvents and insecticidal ingredients commonly used in the art. In particular, even for low-molecular aromatic organic compounds having a molecular weight of 100 to 400, the same resistance as a sunscreen agent, for example, a substantial prevention or suppression effect against a decrease in adhesion or wear resistance of a coating film Can be demonstrated. Examples of the organic solvent include, but are not limited to, benzyl alcohol (molecular weight: 108.14), xylene (molecular weight: 106.17), and butylbenzene (molecular weight: 134.22). Examples of the insecticide include N, N-diethyl-m-toluamide (molecular weight: 191.27). Therefore, in the present specification, “resistance to sunscreen” and “resistance to sunscreen” include resistance to such low-molecular aromatic organic compounds having a structure similar to that of sunscreen. To do.
なお、塗膜の日焼け止め剤耐性は、限定するものではないが、以下で説明する塗膜の剥離試験及び／又は塗膜の乾布摩耗試験によって評価することができる。 In addition, although the sunscreen agent tolerance of a coating film is not limited, it can be evaluated by the peeling test and / or dry cloth abrasion test of the coating film described below.
塗膜の剥離試験は、以下の手順で行う。試験対象の塗膜の表面に、日焼け止め剤を均一に塗布する。日焼け止め剤を塗布した塗膜を加熱した後、塗膜の表面を十分に洗浄して、塗膜を乾燥させる。前記の手順で得られた塗膜の日焼け止め剤処理面（以下、「試験面」とも記載する）に、カッターナイフ等を用いて×印状に切り跡を作成する。切り跡部分にセロハンテープを貼付する。貼付されたセロハンテープを、一定の条件で貼付面に対して垂直方向に引き剥がし、塗膜面の剥がれを目視により評価する。 The coating film peel test is performed according to the following procedure. A sunscreen agent is uniformly applied to the surface of the coating film to be tested. After heating the coating film to which the sunscreen agent is applied, the surface of the coating film is thoroughly washed and the coating film is dried. On the sunscreen treatment surface (hereinafter, also referred to as “test surface”) of the coating film obtained by the above-described procedure, a mark is made in an X mark using a cutter knife or the like. Apply cellophane tape to the cut portion. The attached cellophane tape is peeled off in a direction perpendicular to the application surface under certain conditions, and the peeling of the coating film surface is visually evaluated.
また、塗膜の乾布摩耗試験は、以下の手順で行う。塗膜の剥離試験と同様の手順で得られた日焼け止め剤処理された塗膜を試験台に固定する。塗膜の試験面に、摩擦子（例えばガーゼ）を載置する。前記摩擦子を、一定の荷重及びストロークで試験面を往復させた後、塗膜面の摩耗を目視により評価する。 Moreover, the dry cloth abrasion test of a coating film is performed in the following procedures. A sunscreen-treated coating film obtained by the same procedure as the coating film peeling test is fixed to a test bench. A friction element (for example, gauze) is placed on the test surface of the coating film. After reciprocating the test surface of the friction element with a constant load and stroke, the wear of the coating surface is visually evaluated.
本発明者らは、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する前記基体樹脂と20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する前記硬化剤とを種々の重量比で混合して得られた塗料組成物を、基材の表面に塗布した。本発明者らは、得られた塗膜の日焼け止め剤耐性及び触感を評価したところ、特定の重量比で混合して得られた塗料組成物の塗膜は、高い日焼け止め剤耐性を有しつつ、良好なぬめり感を示すことを見出した。 The present inventors have found that the base resin and the coating composition obtained and a curing agent were mixed in various weight ratios having a solubility parameter of less than 20 MPa 1/2, which has a solubility parameter of less than 20 MPa 1/2 The object was applied to the surface of the substrate. The inventors of the present invention evaluated the sunscreen resistance and feel of the obtained coating film, and the coating film of the coating composition obtained by mixing at a specific weight ratio has high sunscreen resistance. However, it has been found that it shows a good slimy feeling.
それ故、本発明の塗料組成物は、基体樹脂と硬化剤とを、65重量部：35重量部〜88重量部：12重量部の重量比で含有することが必要である。前記重量比は、67重量部：32重量部〜87.5重量部：12.5重量部の範囲であることが好ましい。前記重量比において、基体樹脂及び硬化剤の合計は100重量部である。基体樹脂と硬化剤との配合比を前記範囲とすることにより、結果として得られる塗膜の好触感を維持しつつ、日焼け止め剤耐性を向上させることが可能となる。 Therefore, the coating composition of the present invention needs to contain the base resin and the curing agent in a weight ratio of 65 parts by weight to 35 parts by weight to 88 parts by weight. The weight ratio is preferably in the range of 67 parts by weight: 32 parts by weight to 87.5 parts by weight: 12.5 parts by weight. In the weight ratio, the total of the base resin and the curing agent is 100 parts by weight. By setting the blending ratio of the base resin and the curing agent in the above range, it becomes possible to improve the sunscreen resistance while maintaining the touch feeling of the resulting coating film.
なお、塗膜の触感は、限定するものではないが、S湿値に基づき評価することができる。前記方法の具体的な条件は、例えば、Kawazu, K.ら, SAE Technical Paper Series, p. 1362 (2000-01年)を参照することができる。 In addition, although the tactile sensation of a coating film is not limited, it can be evaluated based on S moisture value. For specific conditions of the method, refer to, for example, Kawazu, K. et al., SAE Technical Paper Series, p. 1362 (2000-01).
本発明の塗料組成物は、所望により、有機溶媒、触感剤、艶消し剤、反応促進剤及び反応遅延剤、又は着色顔料等の当該技術分野で通常使用される追加の成分を含有してもよい。前記有機溶媒としては、例えば、キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素、シクロヘキサン及びエチルシクロヘキサンのような脂環式炭化水素、並びにn-ヘキサンのような飽和脂肪族炭化水素を挙げることができる。前記触感剤としては、例えば、液状ラノリン、ヒアルロン酸誘導体、シリコーンオイル及びウレタン樹脂粉末を挙げることができる。前記艶消し剤としては、例えば、シリカ微粒子、珪藻土、アルミナ、炭酸カルシウム粉末及びアクリル樹脂粉末を挙げることができる。前記反応促進剤としては、例えば、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ及びジブチルチンジラウレートを挙げることができる。前記反応遅延剤としては、例えば、アセト酢酸エチル及びアセト酢酸ブチルを挙げることができる。前記着色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン及びフタロシアニンブルー等の有機顔料を挙げることができる。これらの追加の成分の配合量は、前記で説明した本発明の塗料組成物の効果を阻害しない範囲で、所望の目的に応じて適宜設定すればよい。 The coating composition of the present invention may optionally contain additional components commonly used in the art such as organic solvents, touch agents, matting agents, reaction accelerators and reaction retarders, or coloring pigments. Good. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and ethylcyclohexane, and saturated aliphatic hydrocarbons such as n-hexane. Examples of the touching agent include liquid lanolin, hyaluronic acid derivatives, silicone oil, and urethane resin powder. Examples of the matting agent include silica fine particles, diatomaceous earth, alumina, calcium carbonate powder, and acrylic resin powder. Examples of the reaction accelerator include tin octylate, tin naphthenate, and dibutyltin dilaurate. Examples of the reaction retardant include ethyl acetoacetate and butyl acetoacetate. Examples of the color pigment include organic pigments such as carbon black, titanium oxide, and phthalocyanine blue. What is necessary is just to set suitably the compounding quantity of these additional components according to the desired objective in the range which does not inhibit the effect of the coating composition of this invention demonstrated above.
前記の特徴を有する本発明の塗料組成物は、通常、20 MPa1/2未満の溶解度パラメーターを有する。前記範囲の溶解度パラメーターを有することにより、本発明の塗料組成物によって得られる塗膜は、好触感を維持しつつ、高い日焼け止め剤耐性を発揮することが可能となる。 The coating composition of the present invention having the above characteristics usually has a solubility parameter of less than 20 MPa 1/2 . By having the solubility parameter within the above range, the coating film obtained by the coating composition of the present invention can exhibit high sunscreen resistance while maintaining a good feeling of touch.
＜2. 自動車内装物品＞
本発明の塗料組成物によって得られる塗膜は、好触感を維持しつつ、高い日焼け止め剤耐性を有する。それ故、本発明はまた、前記塗料組成物を表面に塗装した自動車内装物品に関する。
<2. Car interior goods>
The coating film obtained by the coating composition of the present invention has high sunscreen resistance while maintaining a good touch. Therefore, the present invention also relates to an automobile interior article having a surface coated with the coating composition.
本発明の塗料組成物を塗装し得る自動車内装物品としては、例えば、インストルメントパネル、ドアトリム、コンソールパネル、センタークラスター、スイッチパネル、メーターフード及びシフトノブを挙げることができる。 Examples of the automobile interior article to which the coating composition of the present invention can be applied include an instrument panel, a door trim, a console panel, a center cluster, a switch panel, a meter hood, and a shift knob.
前記のような自動車内装物品に本発明の塗料組成物を塗装する手段としては、当該技術分野で通常使用されている塗装方法、例えば、エアースプレー方式、エアレススプレー方式又はフローコーター方式を採用すればよい。 As a means for applying the coating composition of the present invention to the automobile interior article as described above, if a coating method usually used in the technical field, for example, an air spray method, an airless spray method or a flow coater method is adopted. Good.
前記のような自動車内装物品に本発明の塗料組成物を塗装することにより、該自動車内装物品の表面を良好なぬめり感を有する好触感にしつつ、日焼け止め剤耐性を向上させることが可能となる。 By applying the coating composition of the present invention to the automobile interior article as described above, it becomes possible to improve the sunscreen resistance while making the surface of the automobile interior article have a good feeling of sliminess. .
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the technical scope of the present invention is not limited to these examples.
＜I：試験方法＞
［溶解度パラメーターの測定試験］
溶解度パラメーター（SP値）の測定試験は、D.W. van Kreveken, Properties of Polymers 3rd edition, Elsevier（1990年）に基づいて行った。試験対象の塗膜（5×15 cm）の表面に、1μlの溶媒（純水、ジヨードメタン又はエチレングリコール）を滴下して、θ/2法に基づく接触角を測定した。測定された各溶媒の接触角に基づき、Young-Dupreの式及び北崎・畑理論を用いて自由エネルギーを算出した。算出された自由エネルギーの値に基づき、SP値を算出した。
<I: Test method>
[Measurement test of solubility parameter]
The solubility parameter (SP value) measurement test was performed based on DW van Kreveken, Properties of Polymers 3rd edition, Elsevier (1990). 1 μl of a solvent (pure water, diiodomethane or ethylene glycol) was dropped on the surface of the coating film (5 × 15 cm) to be tested, and the contact angle based on the θ / 2 method was measured. Based on the measured contact angle of each solvent, free energy was calculated using the Young-Dupre equation and the Kitazaki / Hatabe theory. The SP value was calculated based on the calculated free energy value.
［日焼け止め剤耐性試験］
試験対象の塗膜（5×15 cm）の表面に、日焼け止め剤（ANESSAパーフェクトUVサンスクリーンAA（資生堂））を0.5 g / 100 cm2の量で均一に塗布した。日焼け止め剤を塗布した塗膜を、強制対流のない電気炉内（炉内温度55℃）に4時間放置した。その後、少量の中性洗剤を用いて塗膜の表面を十分に洗浄した。塗膜を乾燥させた後、以下の手順で塗膜の剥離試験及び乾布摩耗試験を行った。
[Sunscreen resistance test]
A sunscreen agent (ANESSA Perfect UV Sunscreen AA (Shiseido)) was uniformly applied in an amount of 0.5 g / 100 cm 2 to the surface of the coating film to be tested (5 × 15 cm). The coating film to which the sunscreen agent was applied was left in an electric furnace (furnace temperature 55 ° C.) without forced convection for 4 hours. Thereafter, the surface of the coating film was sufficiently washed with a small amount of neutral detergent. After the coating film was dried, a coating film peeling test and a dry cloth abrasion test were performed according to the following procedure.
塗膜の剥離試験は、以下の手順で行った。前記の手順で得られた塗膜の日焼け止め剤処理面（以下、「試験面」とも記載する）に、カッターナイフを用いて×印状に切り跡（4×4 cm）を作成した。切り跡部分にセロハンテープ（ニチバンセロテープ）を貼付した。貼付されたセロハンテープを、貼付面に対して垂直方向に急激に引張り、試験面から引き剥がした。塗膜面の剥がれを目視により評価した。 The peeling test of the coating film was performed according to the following procedure. A cut mark (4 × 4 cm) was formed on the sunscreen treatment surface (hereinafter, also referred to as “test surface”) of the coating film obtained by the above procedure using a cutter knife. A cellophane tape (Nichiban cello tape) was affixed to the cut portion. The affixed cellophane tape was suddenly pulled in the direction perpendicular to the affixed surface and peeled off from the test surface. The peeling of the coating surface was visually evaluated.
塗膜の乾布摩耗試験は、以下の手順で行った。前記の手順で得られた日焼け止め剤処理された塗膜を、学振型摩擦堅牢度試験台に固定した。塗膜の試験面に、5枚重ねのガーゼを摩擦子として載置した。前記摩擦子を、49 kPaの荷重及び100 mmのストロークで試験面を200往復させた。塗膜面の摩耗を目視により評価した。 The dry cloth abrasion test of the coating film was performed according to the following procedure. The sunscreen treated coating film obtained by the above procedure was fixed on a Gakushin type friction fastness test stand. Five layers of gauze were placed as friction elements on the test surface of the coating. The friction surface of the friction element was reciprocated 200 times with a load of 49 kPa and a stroke of 100 mm. The abrasion of the coating surface was visually evaluated.
剥離試験において塗膜面が完全に引き剥がされ、且つ乾布摩耗試験において塗膜面が摩耗して素地の露出が目視により確認された場合を「×」、剥離試験において塗膜面が引き剥がされたが、乾布摩耗試験において塗膜自体は変化しなかった場合を「○」、前記の変化が確認されなかった場合を「◎」と判定した。 “X” indicates that the coating surface is completely peeled off in the peeling test, and the coating surface is worn out in the dry cloth wear test, and the exposed surface of the substrate is visually confirmed. In the peeling test, the coating surface is peeled off. However, the case where the coating film itself did not change in the dry cloth abrasion test was determined as “◯”, and the case where the change was not confirmed was determined as “「 ”.
［塗膜の触感試験］
塗膜の触感試験は、Kawazu, K.ら, SAE Technical Paper Series, p. 1362 (2000-01年)に基づいて行った。試験対象の塗膜（5×15 cm）を、23℃で48時間放置した。その後、前記文献に基づき、S湿値を算出した。S湿値が0.1未満の場合を「×」、0.1以上の場合を「○」と判定した。
[Tactile test of coating film]
The touch feeling test of the coating film was performed based on Kawazu, K. et al., SAE Technical Paper Series, p. 1362 (2000-01). The coating film to be tested (5 × 15 cm) was left at 23 ° C. for 48 hours. Then, based on the said literature, S wet value was computed. The case where the S moisture value was less than 0.1 was judged as “×”, and the case where the S moisture value was 0.1 or more was judged as “◯”.
＜II：基体樹脂のSP値及び日焼け止め剤耐性の関係＞
基体樹脂としてアクリル樹脂A〜F、ポリエステル樹脂A、ポリカーボネート樹脂A〜Cを、硬化剤として末端にイソシアネート基を3個有するポリイソシアネート樹脂A（SP値：11.8 MPa1/2）を用いて、下記の配合比で塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を、ABSの基材に30μmの膜厚で塗布し、80℃で30分間乾燥させた。前記の方法により、得られた塗膜の日焼け止め剤耐性を評価した。各基体樹脂のSP値、水酸基価、数平均分子量と、得られた塗膜の日焼け止め剤耐性とを表1に示す。なお、表中、塗料組成物の配合比は、重量部（両者の合計を100重量部とする）である。
<II: Relationship between SP value of base resin and sunscreen resistance>
Acrylic resins A to F, polyester resins A and polycarbonate resins A to C are used as the base resin, and polyisocyanate resin A (SP value: 11.8 MPa 1/2 ) having three isocyanate groups at the ends is used as a curing agent. A coating composition was prepared with a blending ratio of The obtained coating composition was applied to an ABS substrate with a film thickness of 30 μm and dried at 80 ° C. for 30 minutes. By the above method, the sunscreen resistance of the obtained coating film was evaluated. Table 1 shows the SP value, hydroxyl value, number average molecular weight, and sunscreen resistance of the obtained coating film of each base resin. In the table, the blending ratio of the coating composition is parts by weight (the total of both is 100 parts by weight).
表1に示すように、SP値が20 MPa1/2未満の基体樹脂を用いた実施例1-1〜1-7の塗膜の場合、日焼け止め剤耐性が高かった。特に基体樹脂としてアクリル樹脂又はポリカーボネート樹脂を用いた実施例1-2〜1-5の塗膜の場合、塗膜の剥離試験及び乾布摩耗試験のいずれにおいても変化が観察されず、非常に高い日焼け止め剤耐性を示した。 As shown in Table 1, in the case of the coating films of Examples 1-1 to 1-7 using the base resin having an SP value of less than 20 MPa 1/2 , the sunscreen resistance was high. In particular, in the case of the coating film of Examples 1-2 to 1-5 using acrylic resin or polycarbonate resin as the base resin, no change was observed in any of the peeling test and dry cloth abrasion test of the coating film, and very high sunburn. Resistant to stopper.
実施例1-1〜1-7及び比較例1-1〜1-3の塗膜に用いた基体樹脂のSP値と塗膜の日焼け止め剤耐性との関係を図1に示す。
図1に示すように、塗膜に用いた基体樹脂のSP値と塗膜の日焼け止め剤耐性との間には、一定の相関関係が認められた。
FIG. 1 shows the relationship between the SP value of the base resin used in the coating films of Examples 1-1 to 1-7 and Comparative Examples 1-1 to 1-3 and the sunscreen resistance of the coating films.
As shown in FIG. 1, a certain correlation was observed between the SP value of the base resin used in the coating film and the sunscreen resistance of the coating film.
前記塗膜の剥離試験において、SP値が20 MPa1/2未満の基体樹脂を用いた塗膜の場合に剥がれが生じにくく、塗膜の付着性が向上した理由は、以下のように考えられる。塗膜作成に用いた基材の材料であるABSは、モノマー成分としてスチレン（SP値：21）を含有する。スチレンは、日焼け止め剤として用いたUV吸収剤との構造類似性から親和性が高く、ABSと塗膜との間に保持される。また、スチレンがUV吸収剤を保持することにより、ABSが軟化する。これらの結果として、ABSに対する塗膜の付着が阻害される。ここで、基体樹脂のSP値が20 MPa1/2未満になると、ABSと塗膜との間に保持されるUV吸収剤が減少するため、ABSに対する塗膜の付着性が向上すると考えられる。 In the coating film peeling test, the reason why the coating film using the base resin having an SP value of less than 20 MPa 1/2 hardly peels off and the adhesion of the coating film is improved is as follows. . ABS, which is the material of the base material used for the coating film creation, contains styrene (SP value: 21) as a monomer component. Styrene has a high affinity due to its structural similarity to the UV absorber used as a sunscreen and is retained between the ABS and the coating. Moreover, ABS softens because styrene retains the UV absorber. As a result of these, adhesion of the coating film to ABS is inhibited. Here, when the SP value of the base resin is less than 20 MPa 1/2 , the UV absorbent held between the ABS and the coating film is decreased, so that the adhesion of the coating film to the ABS is considered to be improved.
＜III：塗膜の触感評価＞
下記の成分を用いて、塗料組成物を調製した。
（a）基体樹脂：ポリカーボネート樹脂B(SP値：18.8 MPa1/2；水酸基価：150 mg KOH/g；数平均分子量：800)
（b）硬化剤：ポリイソシアネート樹脂A(SP値：11.8 MPa1/2；イソシアネート基の数：3)
ポリイソシアネート樹脂B(SP値：22.0 MPa1/2；イソシアネート基の数：3)
（c）触感剤：液状ラノリン
（d）艶消し剤：シリカ微粒子(平均粒子径：5μm)
<III: Tactile evaluation of coating film>
A coating composition was prepared using the following components.
(A) Base resin: polycarbonate resin B (SP value: 18.8 MPa 1/2 ; hydroxyl value: 150 mg KOH / g; number average molecular weight: 800)
(B) Curing agent: Polyisocyanate resin A (SP value: 11.8 MPa 1/2 ; Number of isocyanate groups: 3)
Polyisocyanate resin B (SP value: 22.0 MPa 1/2 ; number of isocyanate groups: 3)
(C) Touching agent: Liquid lanolin (d) Matting agent: Silica fine particles (average particle size: 5 μm)
下記の配合比に基づき、硬化剤（b）以外の成分（a）、（c）及び（d）を混合した。得られた100重量部の前記混合物に対して100重量部の酢酸ブチルを混合し、分散させた。基材への塗布直前に、得られた分散物に対して、下記の配合比に基づき硬化剤（b）を添加して塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を、ABSの基材に20〜40μmの膜厚で塗布し、80℃で30分間乾燥させた。前記の方法により、得られた塗膜の触感を評価した。各成分（a）〜（d）の配合比と、得られた塗膜の日焼け止め剤耐性及び触感とを表2に示す。なお、表中、塗料組成物の配合比は、重量部（基体樹脂（a）及び硬化剤（b）の合計を100重量部とする）である。 Based on the following blending ratio, components (a), (c) and (d) other than the curing agent (b) were mixed. 100 parts by weight of butyl acetate was mixed with and dispersed in 100 parts by weight of the obtained mixture. Immediately before application to the substrate, a curing agent (b) was added to the obtained dispersion based on the following blending ratio to prepare a coating composition. The obtained coating composition was applied to an ABS substrate with a film thickness of 20 to 40 μm and dried at 80 ° C. for 30 minutes. The tactile sensation of the obtained coating film was evaluated by the above method. Table 2 shows the mixing ratio of each component (a) to (d) and the sunscreen resistance and tactile sensation of the obtained coating film. In the table, the blending ratio of the coating composition is parts by weight (the total of the base resin (a) and the curing agent (b) is 100 parts by weight).
表2に示すように、基体樹脂（a）と硬化剤（b）とを65重量部：35重量部〜88重量部：12重量部の重量比で配合した場合、触感及び日焼け止め剤耐性のいずれもが高かった。 As shown in Table 2, when the base resin (a) and the curing agent (b) are blended in a weight ratio of 65 parts by weight: 35 parts by weight to 88 parts by weight: 12 parts by weight, the feel and sunscreen resistance are reduced. Both were high.
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