JP2016069446A - Viscosity index improver, and lubrication oil composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特定の構造を有する粘度指数向上剤、並びにこれを含有する潤滑油組成物に関する。特に、高い粘度指数と良好なせん断安定性を有し、かつ、基油溶解性と耐金属磨耗性の高いポリメタクリレート系重合体を含有する粘度指数向上剤に関する。 The present invention relates to a viscosity index improver having a specific structure, and a lubricating oil composition containing the same. In particular, the present invention relates to a viscosity index improver containing a polymethacrylate polymer having a high viscosity index and good shear stability, and having high base oil solubility and high metal wear resistance.
近年、内燃機関用潤滑油は省燃費特性の向上が強く求められており、1つの手段として潤滑油の低粘度化による摩擦損失の低減が挙げられている。しかし、単なる低粘度化では液漏れや焼きつきという問題が生じるため、高温での粘度を高く保持しながら低温での粘度を低く保つ効果を有する粘度指数向上剤の添加が有効である。 In recent years, lubricating oils for internal combustion engines have been strongly required to improve fuel saving characteristics, and one means is to reduce friction loss by reducing the viscosity of the lubricating oil. However, simply reducing the viscosity causes problems such as liquid leakage and seizure. Therefore, it is effective to add a viscosity index improver having an effect of keeping the viscosity at a low temperature while keeping the viscosity at a high temperature high.
粘度指数向上剤にはさまざまな種類があるが、中でもアルキル（メタ）アクリレート重合体からなる粘度指数向上剤（以下、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤とも称する）が、高い粘度指数向上効果を示す。一方で、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤は、せん断安定性が悪いため、長期使用時に省燃費特性が低下する（ロングライフ性が悪い）という問題があった。 There are various types of viscosity index improvers. Among them, a viscosity index improver composed of an alkyl (meth) acrylate polymer (hereinafter also referred to as a polymethacrylate viscosity index improver) exhibits a high viscosity index improving effect. On the other hand, since the polymethacrylate viscosity index improver has poor shear stability, there has been a problem in that fuel-saving characteristics are deteriorated (long life property is poor) during long-term use.
せん断安定性を改善する手段としては、例えば、粘度指数向上剤の分子量を小さくすることが挙げられる。一般に、低分子量ほどせん断の影響を受けにくく分子量低下幅が小さくなるため、低分子量の粘度指数向上剤を用いることで、せん断後の粘度低下を抑制することが可能である（特許文献１および非特許文献１）。 さらに、耐金属磨耗性の向上を目的として、窒素原子含有単量体を必須構成単量体とする粘度指数向上剤も報告されている（特許文献２）。 Examples of means for improving shear stability include reducing the molecular weight of the viscosity index improver. In general, the lower the molecular weight, the less the influence of shearing, and the lower the molecular weight reduction range. Therefore, by using a low molecular weight viscosity index improver, it is possible to suppress the viscosity reduction after shearing (Patent Document 1 and Non-Patent Document 1). Patent Document 1). Furthermore, a viscosity index improver having a nitrogen atom-containing monomer as an essential constituent monomer has been reported for the purpose of improving metal wear resistance (Patent Document 2).
しかしながら、一般に低分子量であるほど粘度指数向上効果は低い傾向があるため、低分子量の粘度指数向上剤を用いた場合は、粘度指数は低くなるという課題が発生する。さらに、所望の粘度に調整するためには、粘度指数向上剤の使用量を増やす必要があり、コスト面で不利となりやすい。 However, generally, the lower the molecular weight, the lower the viscosity index improving effect tends to be low. Therefore, when a low molecular weight viscosity index improver is used, there arises a problem that the viscosity index decreases. Furthermore, in order to adjust to a desired viscosity, it is necessary to increase the usage-amount of a viscosity index improver, and it tends to be disadvantageous in terms of cost.
さらに、窒素原子含有単量体を必須構成単位として多量に用いた場合、一般の潤滑油基油に溶解させるためには分子量を低くする必要があり、その結果粘度指数が低くなるという課題があった。 Furthermore, when a large amount of nitrogen atom-containing monomer is used as an essential constituent unit, it is necessary to lower the molecular weight in order to dissolve it in a general lubricating base oil, resulting in a problem that the viscosity index is lowered. It was.
本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、高い粘度指数と良好なせん断安定性を有し、かつ、潤滑油基油への溶解性と耐金属磨耗性の高い重合体を含有する粘度指数向上剤、並びに該粘度指数向上剤を用いた潤滑油組成物を提供することである。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its purpose is to have a high viscosity index and good shear stability, and also has high solubility in a lubricating base oil and high metal wear resistance. It is to provide a viscosity index improver containing a polymer, and a lubricating oil composition using the viscosity index improver.
本発明者らは、鋭意検討した結果、主鎖に環構造を有する特定のポリメタクリレート系重合体を含有する粘度指数向上剤、さらには潤滑油組成物を見いだし本発明に至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found a viscosity index improver containing a specific polymethacrylate polymer having a ring structure in the main chain, and further a lubricating oil composition, and have reached the present invention.
すなわち本発明は、（ａ）水酸基、アミド基、アミノ基およびカルボキシル基から選ばれる１種以上の官能基を含有する単量体と、（ｂ）マレイミド系単量体を必須成分として重合してなり、溶解度パラメータが９．１０以上１０．１０である重合体を含有する粘度指数向上剤、および潤滑油と該粘度指数向上剤を含有する潤滑油組成物である。 That is, the present invention comprises: (a) a monomer containing one or more functional groups selected from a hydroxyl group, an amide group, an amino group and a carboxyl group; and (b) a maleimide monomer as an essential component. And a viscosity index improver containing a polymer having a solubility parameter of 9.10 or more and 10.10, and a lubricating oil composition containing a lubricating oil and the viscosity index improver.
該重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万以上であることが好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably 100,000 or more.
該重合体は、（ａ）および（ｂ）成分に加え、（ｃ）炭素数が６〜４０の脂肪族炭化水素基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「（ｃ）成分」と称する）を含んで重合してなる重合体であることが好ましい。 In addition to the components (a) and (b), the polymer includes (c) an alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms (hereinafter referred to as “(c) component”). It is preferable that it is a polymer formed by polymerizing.
該重合体１００質量部に対し、（ａ）成分由来の単位が０．５質量部以上２５質量部未満であることが好ましい。 The unit derived from component (a) is preferably 0.5 parts by mass or more and less than 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
該重合体１００質量部に対し、（ｂ）成分由来の単位が５質量部以上３０質量部未満であることが好ましい。 It is preferable that the unit derived from the component (b) is 5 parts by mass or more and less than 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
該重合体１００質量部に対し、（ｃ）成分由来の単位が５０質量部以上９４．５質量部未満であることが好ましい。 It is preferable that the unit derived from the component (c) is 50 parts by mass or more and less than 94.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
また、本発明は上記粘度指数向上剤を含有する潤滑油組成物である。 Moreover, this invention is a lubricating oil composition containing the said viscosity index improver.
本発明の粘度指数向上剤は、高分子量であっても基油へ十分な溶解性を示すために、従来の潤滑油組成物と比べ粘度指数を向上できる。さらに、せん断安定性および耐金属磨耗性が高いために、耐久性に優れた潤滑油組成物を提供することができる。 Since the viscosity index improver of the present invention exhibits sufficient solubility in a base oil even at a high molecular weight, the viscosity index improver can improve the viscosity index as compared with conventional lubricating oil compositions. Furthermore, since the shear stability and metal wear resistance are high, a lubricating oil composition having excellent durability can be provided.
以下に本発明を詳述する。これ以降の説明において特に記載がない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」をそれぞれ意味する。また、範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを示す。
本発明の粘度指数向上剤に使用される重合体は、（ａ）水酸基、アミド基、アミノ基およびカルボキシル基から選ばれる１種以上の官能基を含有する単量体（以下、「（ａ）成分」と称する）と、（ｂ）マレイミド系単量体（以下、「（ｂ）成分」と称する）を必須成分として重合してなり、溶解度パラメータが９．１０以上１０．１０以下である重合体である。
The present invention is described in detail below. In the following description, “part” means “part by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified. In addition, “A to B” indicating a range indicates that the range is A or more and B or less.
The polymer used for the viscosity index improver of the present invention is (a) a monomer containing one or more functional groups selected from a hydroxyl group, an amide group, an amino group and a carboxyl group (hereinafter referred to as “(a) Component)) and (b) a maleimide monomer (hereinafter referred to as “component (b)”) as an essential component, and a solubility parameter of 9.10 or more and 10.10 or less. It is a coalescence.
以下、本発明の粘度指数向上剤に含まれる重合体の合成に用いられる各単量体成分について詳述する。 Hereinafter, each monomer component used for the synthesis | combination of the polymer contained in the viscosity index improver of this invention is explained in full detail.
単量体（ａ）成分は、水酸基、アミド基、アミノ基およびカルボキシル基から選ばれる１種以上の官能基を含有する単量体である。 A monomer (a) component is a monomer containing 1 or more types of functional groups chosen from a hydroxyl group, an amide group, an amino group, and a carboxyl group.
単量体（ａ）成分の具体例としては、例えば、水酸基を含有する単量体として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、α―ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸のグリセリンモノエステル等の（メタ）アクリル酸エステル類、(メタ)アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコール、２−ブテン−１，４−ジオール等のアルケノール類、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、多価アルコールのアルケニルエーテル等のヒドロキシアルキルアルケニルエーテル類、ヒドロキシスチレン等の水酸基含有芳香族単量体類、またはこれらの水酸基と片末端の水酸基をエーテル化した（ポリ）オキシアルキレンエーテル類等が挙げられる。 Specific examples of the monomer (a) component include, for example, a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, methyl α-hydroxymethyl acrylate, Polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acrylic acid esters such as glycerol monoester of (meth) acrylic acid, (meth) allyl alcohol, (iso) propenyl alcohol, 2-butene Alkenols such as -1,4-diol, 2-hydroxyethyl propenyl ether, hydroxyalkyl alkenyl ethers such as alkenyl ethers of polyhydric alcohols, hydroxyl-containing aromatic monomers such as hydroxystyrene, or these hydroxyl groups Water at one end Examples include (poly) oxyalkylene ethers obtained by etherifying acid groups.
アミド基を含有する単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモリフォリン等の（メタ）アクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド等のビニルアミド類等が挙げられる。 As monomers containing amide groups, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) Examples include (meth) acrylamides such as acrylamide and (meth) acryloylmorpholine, and vinylamides such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and N-vinylacetamide.
アミノ基を含有する単量体としては、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、モルフォリノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル類、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。 Examples of monomers containing amino groups include aminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, aminoalkyl (meth) acrylates such as morpholinoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth). Examples include amino group-containing (meth) acrylamides such as acrylamide.
カルボキシル基を含有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、（イソ）クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸類、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル等の不飽和ジカルボン酸類またはそのモノエステル等が挙げられる。 Monomers containing carboxyl groups include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and (iso) crotonic acid, unsaturated acids such as maleic acid, itaconic acid, maleic acid monoethyl ester, and fumaric acid monomethyl ester. Examples thereof include dicarboxylic acids or monoesters thereof.
これらの単量体のうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、α―ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、モルフォリノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸が、共重合性に優れ、入手性および経済性の面からも好ましい。なお、上記単量体（ａ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。 Among these monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, methyl α-hydroxymethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) Acrylamide, acryloylmorpholine, morpholinoethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid are excellent in copolymerizability, and are preferable from the viewpoint of availability and economy. In addition, the said monomer (a) may be used independently and may use 2 or more types together.
単量体（ａ）成分の含量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上２５質量部未満、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上１８質量部以下、特に好ましくは５質量部以上１５質量部以下である。上記数値範囲の単量体（ａ）成分を用いた重合体を含有する粘度指数向上剤は、基油から析出することなく金属磨耗の抑制効果が高い。さらには、スラッジ等の清浄分散性も向上させることができる。 The content of the monomer (a) component is preferably 0.5 parts by mass or more and less than 25 parts by mass, more preferably 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, with respect to a total of 100 parts by mass of all monomer components. More preferably, they are 3 to 18 mass parts, Most preferably, they are 5 to 15 mass parts. The viscosity index improver containing a polymer using the monomer (a) component in the above numerical range has a high metal wear suppression effect without precipitating from the base oil. Furthermore, the clean dispersibility of sludge and the like can be improved.
本発明に使用する単量体（ｂ）成分はマレイミド系単量体であり、特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で示されるマレイミド系単量体が好ましい。 The monomer (b) component used in the present invention is a maleimide monomer and is not particularly limited. For example, a maleimide monomer represented by the following general formula (1) is preferable.
（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基であり、Ｘは水素原子、炭素数１〜４０のアルキル基、シクロアルキル基、置換アルキル基、アリール基または置換アリール基である。）
上記Ｘの内、置換アルキル基としては、ベンジル基、メチルシクロヘキシル基などの芳香環または脂環を有するアルキル基、２−デシルテトラデシル基などの分岐アルキル基、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、置換アリール基としてはフェニル基、ナフチル基の芳香環の水素が置換されたアリール基が好ましい。
Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, and X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, a cycloalkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group or a substituted aryl group. .)
Of the above X, the substituted alkyl group is an alkyl group having an aromatic ring or alicyclic ring such as a benzyl group or a methylcyclohexyl group, a branched alkyl group such as 2-decyltetradecyl group, and the cycloalkyl group is a cyclohexyl group or an aryl group. The group is preferably a phenyl group, a naphthyl group, and the substituted aryl group is preferably an aryl group in which the hydrogen of the aromatic ring of the phenyl group or naphthyl group is substituted.
単量体（ｂ）成分の具体例としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ターシャリブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシルエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミドなどが挙げられる。これらの中でも入手性や経済性の観点および基油への溶解性が高いことから、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミドが好ましく、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドがより好ましく、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドがさらに好ましい。なお、上記単量体（ｂ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the monomer (b) component include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-butylmaleimide, N-isobutylmaleimide, N-tertiarybutylmaleimide, N-cyclohexyl Maleimide, N-laurylmaleimide, N-stearylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-naphthylmaleimide, N-hydroxylethylmaleimide, N-hydroxylphenylmaleimide, N-methoxyphenyl maleimide, N-carboxyphenyl maleimide, N-nitrophenyl maleimide, N-tribromophenyl maleimide and the like can be mentioned. Of these, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-stearyl are highly available and economical and have high solubility in base oils. Maleimide is preferable, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and N-benzylmaleimide are more preferable, and N-cyclohexylmaleimide is further preferable. In addition, the said monomer (b) may be used independently and may use 2 or more types together.
単量体（ｂ）成分の含量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上３５質量部以下、さらに好ましくは２質量部以上３５質量部以下、より好ましくは５質量部以上３５質量部以下、特に好ましくは５質量部以上３０質量部以下である。上記数値範囲の単量体（ｂ）成分を用いた重合体を含有する粘度指数向上剤は、基油への溶解性を確保したまま、せん断安定性を高めることができる。さらには、スラッジ等の清浄分散性の向上や、金属表面の磨耗抑制等の効果が期待される。 The content of the monomer (b) component is preferably 0.5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the total monomer components. More preferably, they are 5 to 35 mass parts, Most preferably, they are 5 to 30 mass parts. The viscosity index improver containing the polymer using the monomer (b) component in the above numerical range can enhance the shear stability while ensuring the solubility in the base oil. Furthermore, effects such as improvement in clean dispersibility of sludge and the like and suppression of wear on the metal surface are expected.
本発明の重合体は、単量体（ａ）成分、（ｂ）成分に加え、さらに（ｃ）炭素数が６〜４０の脂肪族炭化水素基を有するアルキル（メタ）アクリレート（以下、「（ｃ）成分」と称する）を含んで重合してなる重合体であるであることが好ましい。（ｃ）成分としては、具体的には、単量体（ｃ）成分としては、下記一般式（２）で表される構造を有し、かつ、式中のＲ３が水素原子又はメチル基であり、Ｒ４が炭素数６〜４０のアルキル基、好ましくは６〜２４のアルキル基、特に好ましくは１２〜２４のアルキル基である（メタ）アクリレート類が挙げられる。また、Ｒ４ は直鎖状、環状、分岐状のいずれであっても良く、置換基を有していても良い。 In addition to the monomer (a) component and the component (b), the polymer of the present invention further includes (c) an alkyl (meth) acrylate having an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms (hereinafter referred to as “( It is preferable that it is a polymer obtained by polymerizing the composition including “c) component”. As the component (c), specifically, the monomer (c) component has a structure represented by the following general formula (2), and R 3 in the formula is a hydrogen atom or a methyl group. And (meth) acrylates in which R 4 is an alkyl group having 6 to 40 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms. R 4 may be linear, cyclic or branched, and may have a substituent.
単量体（ｃ）成分は、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ単一の単量体であってもよく、Ｒ３及び／又はＲ４が異なる２種以上の単量体の混合物であってもよい。反応性の点から、Ｒ３は水素原子又はメチル基であることが好ましい。 The monomer (c) component may be such that R 3 and R 4 are each a single monomer, or a mixture of two or more monomers in which R 3 and / or R 4 are different. Good. From the viewpoint of reactivity, R 3 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
単量体（ｃ）成分の具体例としては、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ-オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、入手性や経済性の観点および基油への溶解性が高いことから、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、上記単量体（ｃ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the monomer (c) component include n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (Meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, nonadecyl (meta) ) Acrylate, eicosyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, tetracosyl (meth) acrylate, 2-decyltetradecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, Menthyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. Among these, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, behenyl (meta) from the viewpoints of availability and economy and high solubility in base oils. ) Acrylate, tetracosyl (meth) acrylate, 2-decyltetradecyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate are preferred. In addition, the said monomer (c) may be used independently and may use 2 or more types together.
単量体（ｃ）成分の含量は、全単量体成分の合計１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上９４．５質量部未満、さらに好ましくは５０質量部以上９３質量部以下、特に好ましくは５０質量部以上９０質量部以下である。上記数値範囲の単量体（ｃ）成分を用いた重合体を含む粘度指数向上剤は、種々の組成の基油への溶解性が良好なものとなる。 The content of the monomer (c) component is preferably 50 parts by mass or more and less than 94.5 parts by mass, more preferably 50 parts by mass or more and 93 parts by mass or less, with respect to a total of 100 parts by mass of all monomer components. Particularly preferred is 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. A viscosity index improver containing a polymer using the monomer (c) component in the above numerical range has good solubility in base oils of various compositions.
本発明の重合体に用いられる単量体成分として、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分以外のラジカル重合性単量体（ｄ）を含有することができる。上記単量体（ｄ）成分は、ラジカル重合性基を同一分子内に１個有する単官能単量体と、ラジカル重合性基を同一分子内に２個以上有する多官能単量体とに分類できる。 As the monomer component used in the polymer of the present invention, a radical polymerizable monomer (d) other than the components (a), (b) and (c) can be contained. The monomer (d) component is classified into a monofunctional monomer having one radical polymerizable group in the same molecule and a polyfunctional monomer having two or more radical polymerizable groups in the same molecule. it can.
単官能単量体の例としては、（ａ）成分や（ｃ）成分以外のその他の（メタ）アクリレート類、不飽和モノまたはジカルボン酸エステル類、ビニル芳香族類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、オレフィン類、シアン化ビニル類等が挙げられる。これらの単官能単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。 Examples of monofunctional monomers include (meth) acrylates other than (a) and (c) components, unsaturated mono- or dicarboxylic esters, vinyl aromatics, vinyl esters, vinyl ethers, Examples include olefins and vinyl cyanides. These monofunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
（ａ）成分や（ｃ）成分以外のその他の（メタ）アクリレート類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−アミル（メタ）アクリレート、ｔ−アミル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of other (meth) acrylates other than the component (a) and the component (c) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and iso-propyl (meth) acrylate. , N-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, iso-amyl (meth) acrylate, t-amyl (meth) acrylate, neopentyl (Meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and the like.
（ａ）成分や（ｃ）成分以外のその他の不飽和モノまたはジカルボン酸エステル類としては、例えば、ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、ジブチルマレエート、ジラウリルマレエート、ジオクチルフマレート、ジステアリルフマレート、等が挙げられる。 Examples of other unsaturated mono- or dicarboxylic esters other than the component (a) and the component (c) include butyl crotonate, octyl crotonate, dibutyl maleate, dilauryl maleate, dioctyl fumarate, distearyl fumarate. Rate, etc.
（ａ）成分や（ｃ）成分以外のその他のビニル芳香族化合物類としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン等のスチレン系単量体、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等が挙げられる。 Examples of other vinyl aromatic compounds other than the component (a) and the component (c) include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, methoxystyrene, 2-vinylpyridine, 4- And vinyl pyridine.
（ａ）成分や（ｃ）成分以外のその他のビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、オクチル酸ビニル等が挙げられる。 Examples of other vinyl esters other than the component (a) and the component (c) include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl octylate.
（ａ）成分や（ｃ）成分以外のその他のビニルエーテル類としては、例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、等が挙げられる。 Examples of other vinyl ethers other than the component (a) and the component (c) include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, and the like.
（ａ）成分や（ｃ）成分以外のその他のオレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−テトラデセン、１−オクタデセン、ジイソブテン等が挙げられる。 Examples of other olefins other than the component (a) and the component (c) include ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1-tetradecene, 1-octadecene, diisobutene and the like.
（ａ）成分や（ｃ）成分以外のその他のシアン化ビニル類としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of other vinyl cyanides other than the component (a) and the component (c) include acrylonitrile and methacrylonitrile.
これらの単官能単量体のうち、少なくともメチル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。単官能単量体がメチル（メタ）アクリレートを含有することにより、粘度指数向上効果が大きく、耐熱性およびせん断安定性が高い粘度指数向上剤となる。 Among these monofunctional monomers, it is preferable to contain at least methyl (meth) acrylate. When the monofunctional monomer contains methyl (meth) acrylate, the viscosity index improving effect is large, and the viscosity index improving agent has high heat resistance and high shear stability.
ラジカル重合性単量体（ｄ）成分に含まれる単官能単量体由来の単位は、重合体１００質量部に対し０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以上３５質量部以下であり、さらに好ましくは５質量部以上３０質量部以下である。ラジカル重合性単量体（ｄ）成分に含まれる単官能単量体由来の単位が上記範囲において、他の成分との共重合性が良く、重合速度も良好で重合率も高く生産性が良い。また、共重合して得られる粘度指数向上剤のせん断安定性や基油溶解性がより良好となる
多官能単量体の例としては、多官能（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート類、アリル基含有（メタ）アクリレート類、多官能（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレート類、多官能ウレタン（メタ）アクリレート類などの多官能（メタ）アクリル系化合物、多官能マレイミド系化合物、多官能ビニルエーテル、多官能アリル系化合物、多官能芳香族ビニルなどが挙げられる。なお、上記多官能単量体は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The unit derived from the monofunctional monomer contained in the radical polymerizable monomer (d) component is preferably from 0 to 40 parts by weight, more preferably from 5 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer. Part or less, more preferably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. When the unit derived from the monofunctional monomer contained in the radical polymerizable monomer (d) component is in the above range, the copolymerization with other components is good, the polymerization rate is good, the polymerization rate is high, and the productivity is good. . In addition, examples of polyfunctional monomers that improve the shear stability and base oil solubility of the viscosity index improver obtained by copolymerization include polyfunctional (meth) acrylates, vinyl ether group-containing (meth) Polyfunctional (meth) acrylic compounds such as acrylates, allyl group-containing (meth) acrylates, polyfunctional (meth) acryloyl group-containing isocyanurates, polyfunctional urethane (meth) acrylates, polyfunctional maleimide compounds, Functional vinyl ethers, polyfunctional allyl compounds, polyfunctional aromatic vinyls and the like can be mentioned. In addition, the said polyfunctional monomer may be used independently and may use 2 or more types together.
多官能（メタ）アクリレート類としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリル酸、ジアルキル−２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビス−２−プロペノエートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylates include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and bisphenol A alkylene oxide di (meth). ) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 2,2 ′-[oxybis (methylene)] bisacrylic acid, dialkyl-2,2 ′-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate, and the like.
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート類としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルなどが挙げられる。 Examples of vinyl ether group-containing (meth) acrylates include 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, and the like.
アリル基含有（メタ）アクリレート類としては、例えば、（メタ）アクリル酸アリル、α―アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ステアリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸２−デシルテトラデシルなどが挙げられる。 Examples of allyl group-containing (meth) acrylates include, for example, allyl (meth) acrylate, methyl α-allyloxymethyl acrylate, stearyl α-allyloxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl acrylate 2-decyltetradecyl acrylate Etc.
多官能（メタ）アクリロイル基含有イソシアヌレート類としては、例えば、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acryloyl group-containing isocyanurates include tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate and tri (methacryloyloxyethyl) isocyanurate.
多官能ウレタン（メタ）アクリレート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの多官能イソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとの反応で得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional urethane (meth) acrylates include polyfunctional isocyanates such as tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and xylylene diisocyanate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and the like. Examples include polyfunctional urethane (meth) acrylates obtained by reaction with hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters.
多官能マレイミド系化合物類としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、ｍ−フェニレンビスマレイミド、ビスフェノールＡジフェニルエーテルビスマレイミド、１，６−ビスマレイミド−（２，２，４−トリメチル）ヘキサンなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional maleimide compounds include 4,4′-diphenylmethane bismaleimide, m-phenylene bismaleimide, bisphenol A diphenyl ether bismaleimide, 1,6-bismaleimide- (2,2,4-trimethyl) hexane, and the like. Is mentioned.
多官能ビニルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the polyfunctional vinyl ethers include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, and the like.
多官能アリル系化合物類としては、例えば、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ヘキサンジオールジアリルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアリルエーテルなどの多官能アリルエーテル；トリアリルイソシアヌレートなどの多官能アリル基含有イソシアヌレート；フタル酸ジアリル、ジフェン酸ジアリルなどの多官能アリルエステル；ビスアリルナジイミド化合物など；ビスアリルナジイミド化合物などが挙げられる。 Examples of polyfunctional allyl compounds include ethylene glycol diallyl ether, diethylene glycol diallyl ether, polyethylene glycol diallyl ether, hexanediol diallyl ether, bisphenol A alkylene oxide diallyl ether, trimethylolpropane triallyl ether, and ditrimethylolpropane tetraallyl ether. Polyfunctional allyl ethers such as triallyl isocyanurate and other polyfunctional allyl group-containing isocyanurates; polyfunctional allyl esters such as diallyl phthalate and diallyl diphenate; bisallyl nadiimide compounds; bisallyl nadiimide compounds and the like It is done.
多官能芳香族ビニル類としては、例えば、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。 Examples of polyfunctional aromatic vinyls include divinylbenzene.
ラジカル重合性単量体（ｄ）成分に含まれる多官能単量体由来の単位は、重合体１００質量部に対し０質量部以上５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０質量部以上３質量部以下であり、さらに好ましくは０質量部以上２質量部以下である。この場合、重合体が分岐構造などをとることにより、基油への溶解性を大きく損ねることなく、該重合体を含有する粘度指数向上剤のせん断安定性を改善することができる。 The unit derived from the polyfunctional monomer contained in the radical polymerizable monomer (d) component is preferably 0 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer. The amount is 3 parts by mass or less, and more preferably 0 part by mass or more and 2 parts by mass or less. In this case, when the polymer has a branched structure, the shear stability of the viscosity index improver containing the polymer can be improved without greatly impairing the solubility in the base oil.
ただし、２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビスアクリル酸、ジアルキル−２，２’−〔オキシビス（メチレン）〕ビス−２−プロペノエート、α―アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ステアリル、α−アリルオキシメチルアクリル酸２−デシルテトラデシルのように、環化しながら重合が進行する多官能単量体の場合は、重合体１００質量部に対し０質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０質量部以上２５質量部以下であり、さらに好ましくは０質量部以上２０質量部以下である。この場合、主鎖に導入される環構造の効果により、該重合体を含有する粘度指数向上剤の耐熱性が向上するとともに、せん断安定性を改善することができる。 However, 2,2 ′-[oxybis (methylene)] bisacrylic acid, dialkyl-2,2 ′-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate, methyl α-allyloxymethyl acrylate, α-allyloxymethyl In the case of a polyfunctional monomer in which polymerization proceeds while cyclizing, such as stearyl acrylate and α-allyloxymethyl acrylate 2-decyltetradecyl, 0 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer It is preferable that it is below, More preferably, it is 0 to 25 mass parts, More preferably, it is 0 to 20 mass parts. In this case, due to the effect of the ring structure introduced into the main chain, the heat resistance of the viscosity index improver containing the polymer is improved, and the shear stability can be improved.
多官能単量体由来の単位が上記範囲を超えると、重合時にゲル化が進行したり、該重合体を含有する粘度指数向上剤の基油への溶解度が低下したりする場合がある。 If the unit derived from the polyfunctional monomer exceeds the above range, gelation may proceed during polymerization, or the solubility of the viscosity index improver containing the polymer in the base oil may decrease.
上記単量体成分の重合方法は、たとえば、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などいずれでもよいが、特に限定はされない。分散媒、乳化剤、分散剤等を使用する場合は、特に制限がなく公知のものが使用できる。 The polymerization method of the monomer component may be any of bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like, but is not particularly limited. When using a dispersion medium, an emulsifier, a dispersant, etc., there is no particular limitation and a known one can be used.
重合に使用する溶媒としては、重合反応に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、重合機構、使用する単量体の種類や量、重合開始剤・重合触媒の種類や量等の重合条件に応じて適宜設定すればよいが、重合体の溶解度を確保する観点、および重合後に基油への溶媒置換が容易である観点から、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランが好ましい。また、後述する潤滑油基油も溶媒として好適に用いることができる。この場合、重合後の溶媒置換が不要となり、プロセスが簡略化されるため、より好ましい。これら溶媒は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。溶媒の使用量は特に制限はないが、重量平均分子量が１０万以上の重合体を得る観点から、単量体成分、重合開始剤、その他の成分の合計量の濃度が、全体の４０質量％以上１００質量％以下となる程度が好ましい。 The solvent used for the polymerization is not particularly limited as long as it is inactive to the polymerization reaction, the polymerization mechanism, the type and amount of the monomer used, the type and amount of the polymerization initiator / polymerization catalyst, etc. However, from the viewpoint of ensuring the solubility of the polymer and easy replacement of the solvent with the base oil after polymerization, toluene, xylene, hexane, cyclohexane, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran are used. preferable. Further, a lubricating base oil described later can also be suitably used as the solvent. In this case, solvent replacement after polymerization is unnecessary, and the process is simplified, which is more preferable. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent used is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining a polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more, the concentration of the total amount of the monomer component, the polymerization initiator and other components is 40% by mass of the whole. A degree of 100% by mass or less is preferable.
本発明の粘度指数向上剤に含まれる重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは１０万以上であり、より好ましくは２０万以上６０万以下であり、さらに好ましくは２５万を超えて６０万以下であり、特に好ましくは２７万以上５５万以下である。重合体の重量平均分子量が上記下限値に満たない場合は、潤滑油組成物の粘度指数が低くなるだけでなく、所望の粘度に調整するために粘度指数向上剤の使用量を増やす必要があり、コスト面で不利となる。重合体の重量平均分子量が過度に大きい場合は、粘度指数向上剤の基油への溶解性が不足したり潤滑油組成物のせん断安定性が低下したりする傾向がある。なお、本発明における重量平均分子量は、後述の実施例に記載の方法にて測定した値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the viscosity index improver of the present invention is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more and 600,000 or less, further preferably more than 250,000 and 600,000. Or less, particularly preferably 270,000 to 550,000. When the weight average molecular weight of the polymer is less than the above lower limit, not only the viscosity index of the lubricating oil composition is lowered, but it is necessary to increase the amount of the viscosity index improver used to adjust to the desired viscosity. This is disadvantageous in terms of cost. When the weight average molecular weight of the polymer is excessively large, the solubility of the viscosity index improver in the base oil tends to be insufficient or the shear stability of the lubricating oil composition tends to decrease. In addition, the weight average molecular weight in this invention is the value measured by the method as described in the below-mentioned Example.
分子量の制御方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、重合開始剤・重合触媒の量や種類、重合温度、連鎖移動剤の種類や量の調整などにより制御できる。 A known method can be used as a method for controlling the molecular weight. For example, it can be controlled by adjusting the amount and type of the polymerization initiator / polymerization catalyst, the polymerization temperature, and the type and amount of the chain transfer agent.
重合開始剤や重合触媒としては、熱または光ラジカル重合開始剤、熱または光ラジカル重合促進剤、光増感剤等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator and the polymerization catalyst include a heat or photo radical polymerization initiator, a heat or photo radical polymerization accelerator, and a photosensitizer.
上記ラジカル重合開始剤として多官能開始剤を用いる場合、重合体が星型構造や架橋構造をとるために、該重合体を含有する粘度指数向上剤のせん断安定性を改善することができる。 When a polyfunctional initiator is used as the radical polymerization initiator, since the polymer has a star structure or a crosslinked structure, the shear stability of the viscosity index improver containing the polymer can be improved.
上記ラジカル重合開始剤の添加量総量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重合性、分解物の悪影響、経済性のバランスを考慮し、さらに基油溶解性が高い重量平均分子量が１０万以上の重合体を含有する粘度指数向上剤を得るためには、単量体成分１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．０２質量部以上５質量部以下、さらに好ましくは０．０５質量部以上２質量部以下である。 The total amount of the radical polymerization initiator added may be appropriately set depending on the purpose and application, and is not particularly limited. However, considering the balance between the polymerization property, the adverse effect of the decomposition product, and the economy, the base oil solubility is further improved. In order to obtain a viscosity index improver containing a polymer having a high weight average molecular weight of 100,000 or more, 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, preferably 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component. 02 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.05 parts by mass or more and 2 parts by mass or less.
上記熱ラジカル重合促進剤、光増感剤、光ラジカル重合促進剤の添加量総量としては、目的、用途に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、分子量調整、重合性、分解物の悪影響、経済性のバランスの点から、単量体成分１００質量部に対して０．０２質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．０５質量部以上５質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以上３質量部以下である。 The total amount of the thermal radical polymerization accelerator, photosensitizer, and photoradical polymerization accelerator added may be appropriately set according to the purpose and application, and is not particularly limited. From the viewpoint of balance between adverse effects and economics, 0.02 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass, and more preferably 0.1 to 100 parts by mass of the monomer component. It is not less than 3 parts by mass.
上記単量体成分をラジカル重合機構により重合する場合、必要に応じて、公知の連鎖移動剤を使用してもよく、ラジカル重合開始剤と併用するのがより好ましい。 When the monomer component is polymerized by a radical polymerization mechanism, a known chain transfer agent may be used as necessary, and it is more preferable to use in combination with a radical polymerization initiator.
上記連鎖移動剤として多官能連鎖移動剤を用いる場合、重合体が星型構造や架橋構造をとるために、該重合体を含有する粘度指数向上剤のせん断安定性を改善することができる。 When a polyfunctional chain transfer agent is used as the chain transfer agent, since the polymer has a star structure or a crosslinked structure, the shear stability of the viscosity index improver containing the polymer can be improved.
上記ラジカル重合機構における連鎖移動剤の使用量は、使用する単量体の種類や量、重合温度、重合濃度等の重合条件、目標とする重合体の分子量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、基油溶解性が高い重量平均分子量が１０万以上の重合体を含有する粘度指数向上剤を得るには、単量体成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上３質量部以下がより好ましく、０．０５質量部以上２質量部以下がさらに好ましい。この範囲とすることで、分子量分布が狭くなり、せん断安定性を向上できる。 The amount of the chain transfer agent used in the radical polymerization mechanism may be appropriately set according to the type and amount of the monomer used, the polymerization conditions such as the polymerization temperature and the polymerization concentration, the molecular weight of the target polymer, Although not particularly limited, in order to obtain a viscosity index improver containing a polymer having a high base oil solubility and a weight average molecular weight of 100,000 or more, 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the monomer component 5 mass parts or less are preferable, 0.05 mass parts or more and 3 mass parts or less are more preferable, 0.05 mass parts or more and 2 mass parts or less are more preferable. By setting it as this range, molecular weight distribution becomes narrow and shear stability can be improved.
分子量分布を狭くすることは、粘度指数の改善やせん断安定性改善の観点から非常に有利であるため、重合方法としてはＬｉｖｉｎｇ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎも使用できる。具体的な方法としては、ＲＡＦＴ法やＮＭＰ法、ＡＴＲＰ法などが有名である。詳細については、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｍａｔｔｅｒｓ Ｖｏｌｕｍｅ５，Ｎｕｍｂｅｒ１，２０１０に概説されている。使用例としては、例えばＲＡＦＴ法の場合、特開２０１２−１９７３９９号において、重合開始剤として２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル、重合触媒として、ジチオ安息香酸クミルが用いられている。 Since narrowing the molecular weight distribution is very advantageous from the viewpoint of improving the viscosity index and improving the shear stability, Living Radical Polymerization can also be used as the polymerization method. As specific methods, RAFT method, NMP method, ATRP method and the like are well known. Details are outlined in Aldrich Material Matters Volume 5, Number 1, 2010. For example, in the case of the RAFT method, 2,2′-azobisisobutyronitrile is used as a polymerization initiator and cumyl dithiobenzoate is used as a polymerization catalyst in JP2012-197399A.
上記単量体成分を重合する際の重合温度としては、重合機構、使用する単量体の種類や量、重合開始剤・重合触媒の種類や量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、０℃以上２００℃以下が好ましく、２５℃〜１５０℃が特に好ましい。重合温度が０℃未満であると、重合反応が非常に遅くなり、２００℃を超えると反応が激しく制御が困難となるため、いずれも好ましくない。 The polymerization temperature at the time of polymerizing the monomer component may be appropriately set according to the polymerization mechanism, the type and amount of the monomer used, the type and amount of the polymerization initiator / polymerization catalyst, and the like. Although it is not, 0 to 200 degreeC is preferable and 25 to 150 degreeC is especially preferable. If the polymerization temperature is less than 0 ° C., the polymerization reaction is very slow, and if it exceeds 200 ° C., the reaction is so intense that it is difficult to control.
また、本発明は、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が９．１０以上成分１０．１０以下である重合体を有する粘度指数向上剤である。ＳＰ値は９．１２以上１０．００以下が好ましく、９．１５以上９．９０以下がより好ましく、９．１５以上９．８５以下がさらに好ましい。ＳＰ値が９．１０未満では粘度指数向上能に乏しく、１０．１０を超えると基油への溶解性が不足するために好ましくない。なお、ＳＰ値は後述のＦｅｄｅｒｓによる方法で求めた値である。 Moreover, this invention is a viscosity index improver which has a polymer whose solubility parameter (SP value) is 9.10 or more and component 10.10 or less. The SP value is preferably from 9.12 to 10.00, more preferably from 9.15 to 9.90, and even more preferably from 9.15 to 9.85. When the SP value is less than 9.10, the viscosity index improving ability is poor, and when it exceeds 10.10, the solubility in the base oil is insufficient. The SP value is a value obtained by a method based on Feders described later.
前記潤滑油基油としては、鉱油系基油又は合成系基油を好適に挙げることができる。基油の好ましい具体例としては、以下に示す基油（１）〜（７）を原料とし、この原料油及び／又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。また（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（８）が特に好ましい。
（１）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（ＷＶＧＯ）
（２）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス（スラックワックス等）および／またはガストゥリキッド（ＧＴＬ）プロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、ＧＴＬワックス等）
（３）基油（１）〜（２）から選ばれる１種または２種以上の混合油および／または当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
（４）基油（１）〜（３）から選ばれる２種以上の混合油
（５）パラフィン基系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸残渣油の脱れき油（ＤＡＯ）
（６）基油（５）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（７）基油（１）〜（６）から選ばれる２種以上の混合油。
を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
（８）上記基油（１）〜（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
As said lubricating base oil, a mineral base oil or a synthetic base oil can be mentioned preferably. As a preferred specific example of the base oil, the following base oils (1) to (7) are used as raw materials, and the raw oil and / or lubricating oil fraction recovered from the raw oil is refined by a predetermined refining method. And a base oil obtained by recovering the lubricating oil fraction. Moreover, the following base oil (8) obtained by performing a predetermined | prescribed process about the base oil selected from (7) or the lubricating oil fraction collect | recovered from the said base oil is especially preferable.
(1) Distilled oil (WVGO) by distillation under reduced pressure of paraffin base crude oil and / or mixed base crude oil at atmospheric distillation residue
(2) Wax (such as slack wax) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-liquid (GTL) process, etc.
(3) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (2) and / or mild hydrocracked oils of the mixed oils (4) selected from base oils (1) to (3) Two or more kinds of mixed oils (5) Paraffin-based crude oil and / or degassed oil (DAO) of vacuum-distilled residue oil of atmospheric distillation residue oil of mixed-base crude oil
(6) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (5)
(7) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (6).
The product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like is subjected to dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing, or the dewaxing treatment is performed and then distilled. Hydrocracked mineral oil obtained by the above (8) Hydroisomerization of a base oil selected from the above base oils (1) to (7) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil, and its product or its production Hydroisomerized mineral oil obtained by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like, or by distilling after the dewaxing treatment.
また、合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）及びそれらの水素化物が挙げられる。合成系基油の１００℃における動粘度は、１〜２０ｍｍ２／ｓであることが好ましい。 Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridec Decyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Examples thereof include diphenyl ether and polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides. The kinematic viscosity at 100 ° C. of the synthetic base oil is preferably 1 to 20 mm 2 / s.
本発明の粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果とせん断安定性を高いレベルで両立できる。せん断安定性の具体的数値としてＰＳＳＩ（パーマネントシアスタビリティインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ ６０２２）またはそれに類似のせん断前後の粘度変化を表すパラメータや分解開始温度が指標となる。ＰＳＳＩに類似のせん断前後の粘度変化を表すパラメータの例としては、実施例に示すＳＳＩを用いることができる。 The viscosity index improver of the present invention can achieve both a viscosity index improving effect and shear stability at a high level. As specific values of the shear stability, PSSI (Permanent Cystability Index: ASTM D 6022) or a similar parameter indicating a change in viscosity before and after shearing and a decomposition start temperature are used as indexes. As an example of a parameter representing a viscosity change before and after shearing similar to PSSI, the SSI shown in the examples can be used.
この粘度指数向上剤のＳＳＩは、４０以下であることが好ましく、より好ましくは３５以下であり、さらに好ましくは３０以下であり、特に好ましくは２５以下である。また、上記ＳＳＩは、０．１以上であることが好ましく、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは２以上であり、特に好ましくは５以上である。ＳＳＩが０．１未満の場合には粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、ＳＳＩが４０を超える場合にはせん断安定性や貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The SSI of this viscosity index improver is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, still more preferably 30 or less, and particularly preferably 25 or less. The SSI is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 2 or more, and particularly preferably 5 or more. When the SSI is less than 0.1, the effect of improving the viscosity index is small and the cost may increase. When the SSI exceeds 40, the shear stability and storage stability may be deteriorated.
本実施形態に係る粘度指数向上剤は、上述した重合体を主成分として含み、好ましくは本発明の粘度指数向上剤に対して７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは９９質量％以上、１００質量％以下として含有する。 The viscosity index improver according to this embodiment contains the above-mentioned polymer as a main component, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, particularly preferably 95%, based on the viscosity index improver of the present invention. It is contained as a mass% or more, most preferably 99 mass% or more and 100 mass% or less.
本発明は、上記本発明の粘度指数向上剤を含む、潤滑油組成物でもある。本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、２００以上４００以下であることが好ましく、２３０以上３００以下であることがより好ましい。粘度指数が上記の範囲内であれば、省燃費性と熱・酸化安定性、貯蔵安定性に優れる。 The present invention is also a lubricating oil composition containing the viscosity index improver of the present invention. The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 200 or more and 400 or less, and more preferably 230 or more and 300 or less. When the viscosity index is within the above range, the fuel economy, heat / oxidation stability, and storage stability are excellent.
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油と、上述した本発明の粘度指数向上剤を必須成分として含有する。さらに好ましくは流動点降下剤、摩耗防止剤、金属系清浄分散剤、無灰清浄分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、泡消剤及び摩擦調整剤から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有することが好ましい。 The lubricating oil composition of the present invention contains a lubricating base oil and the above-described viscosity index improver of the present invention as essential components. More preferably, it contains at least one additive selected from a pour point depressant, an antiwear agent, a metal-based detergent dispersant, an ashless detergent dispersant, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a defoamer, and a friction modifier. It is preferable to do.
本実施形態に係る潤滑油基油としては、上述した重合体の反応溶媒として述べた基油（１）〜（７）から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について上述の処理を行うことにより得られる基油（８）が特に好ましい。 As the lubricating base oil according to the present embodiment, the base oil selected from the base oils (1) to (7) described as the above-described polymer reaction solvent or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is described above. The base oil (8) obtained by performing the treatment is particularly preferable.
また、本実施形態に係る潤滑油基油として上述の合成系基油を用いても良い。
本実施形態に係る潤滑油基油の粘度指数は、１００以上であることが好ましく、より好ましくは１２０〜１６０である。粘度指数が上記の下限値未満であると、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、揮発防止性が悪化するだけでなく、摩擦係数が上昇する傾向にあり、また、摩耗防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が上記の上限値を超えると、低温粘度特性が低下する傾向にある。
なお、本発明でいう粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定された粘度指数を意味する。
Further, the above-described synthetic base oil may be used as the lubricating base oil according to the present embodiment.
The viscosity index of the lubricating base oil according to the present embodiment is preferably 100 or more, more preferably 120 to 160. When the viscosity index is less than the above lower limit, not only the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and volatilization prevention properties deteriorate, but also the friction coefficient tends to increase, and the wear prevention properties decrease. There is a tendency. On the other hand, when the viscosity index exceeds the above upper limit, the low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate.
In addition, the viscosity index as used in the field of this invention means the viscosity index measured based on JISK2283.
本実施形態に係る潤滑油組成物においては、上記本実施形態に係る潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本実施形態に係る潤滑油基油を他の基油の１種又は２種以上と併用してもよい。なお、本実施形態に係る潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める上記潤滑油基油（８）の割合は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。 In the lubricating oil composition according to the present embodiment, the lubricating base oil according to the present embodiment may be used alone, and the lubricating base oil according to the present embodiment may be one of other base oils or You may use together with 2 or more types. In addition, when using together the lubricating base oil which concerns on this embodiment, and another base oil, the ratio of the said lubricating base oil (8) which occupies in those mixed base oils is 30 mass% or more. Preferably, it is 50 mass% or more, and more preferably 70 mass% or more.
本実施形態に係る潤滑油組成物において、上述した本発明の粘度指数向上剤の含有量は、潤滑油組成物の全量を基準として、好ましくは０．０１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下である。 In the lubricating oil composition according to the present embodiment, the content of the viscosity index improver of the present invention described above is preferably 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably, based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 0.1 mass% or more and 15 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or more and 10 mass% or less.
流動点降下剤としては、潤滑油に用いられる任意の流動点降下剤が使用できる。例えば、ポリメタクリレート類、ナフタレン−塩素化パラフィン縮合生成物、フェノール−塩素化パラフィン縮合生成物などが挙げられる。これらの中ではポリメタクリレート類の添加が好ましい。 As the pour point depressant, any pour point depressant used for lubricating oil can be used. Examples include polymethacrylates, naphthalene-chlorinated paraffin condensation products, phenol-chlorinated paraffin condensation products, and the like. Among these, addition of polymethacrylates is preferable.
摩耗防止剤（又は極圧剤）としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、ＭｏＤＴＣ、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。 As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used for lubricating oil can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), phosphites, thiophosphites, dithiophosphites Acid esters, trithiophosphites, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithio Carbamate, MoDTC, disulfides, polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like can be given. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.
金属系清浄分散剤としては、アルカリ金属／アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属／アルカリ土類金属フェネート、及びアルカリ金属／アルカリ土類金属サリシレート等の正塩又は塩基性塩を挙げることができる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム等、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられるが、マグネシウム又はカルシウムが好ましく、特にカルシウムがより好ましい。 Examples of the metal detergent / dispersant include normal salts or basic salts such as alkali metal / alkaline earth metal sulfonate, alkali metal / alkaline earth metal phenate, and alkali metal / alkaline earth metal salicylate. Examples of the alkali metal include sodium and potassium, and examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium and barium. Magnesium or calcium is preferable, and calcium is more preferable.
無灰清浄分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰清浄分散剤が使用でき、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖もしくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するモノ又はビスコハク酸イミド、炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、あるいは炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。 As the ashless detergent / dispersant, any ashless detergent / dispersant used in lubricating oils can be used. For example, at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms is contained in the molecule. Mono- or bissuccinimide having one, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule Examples include polyamines or modified products of these boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、又はイミダゾール系化合物等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.
泡消剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０万ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of the defoaming agent include silicone oil, fluorosilicone oil, alkenyl succinic acid derivative having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1000 to 100,000 mm 2 / s, ester of polyhydroxy aliphatic alcohol and long chain fatty acid, methyl salicylate And o-hydroxybenzyl alcohol.
摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメートやモリブデンジチオフォスフェートなどのコハク酸イミドモリブデン錯体や有機モリブデン酸のアミン塩等の有機モリブデン化合物のほか、基本構造として炭素数８以上３０以下の直鎖アルキルと金属に吸着できる極性基を同じ分子内にもつ構造のものが挙げられる。極性基としては、アミンやポリアミン、アミドや、これらを同時に分子内に持つ、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ウレア系化合物、ヒドラジド系化合物等尿素やアルケニルコハク酸イミドタイプ、エステル、アルコールやジオール、あるいはエステルと水酸基を同時にもつ、例えばモノアルキルグリセリンエステルなどが挙げられる。そのほかアミンと水酸基とを同じ分子内に持つ、たとえばアルキルアミンアフコシキアルコール等など様々である。 As friction modifiers, in addition to organic molybdenum compounds such as succinimide molybdenum complexes such as molybdenum dithiocarbamate and molybdenum dithiophosphate, and amine salts of organic molybdic acid, linear alkyl and metal having 8 to 30 carbon atoms as a basic structure. And having a polar group that can be adsorbed on the same molecule in the same molecule. Examples of polar groups include amines, polyamines, amides, urea compounds and alkenyls such as amine compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, aliphatic ethers, urea compounds, hydrazide compounds having these simultaneously in the molecule. Examples thereof include succinimide type, ester, alcohol and diol, or monoalkyl glycerol ester having ester and hydroxyl group at the same time. In addition, there are various types such as an alkylamine afucosyl alcohol having an amine and a hydroxyl group in the same molecule.
本実施形態に係る潤滑油組成物が流動点降下剤、摩耗防止剤、金属系清浄分散剤、無灰清浄分散剤、酸化防止剤、さび止め剤、泡消剤及び摩擦調整剤の１種又は２種以上を含有する場合、それぞれの含有量は、潤滑油組成物の全量を基準として、０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。また、本実施形態に係る潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合、その含有量は、好ましくは０．０００１質量％以上０．０１質量％以下である。 The lubricating oil composition according to the present embodiment is a pour point depressant, an antiwear agent, a metal-based detergent dispersant, an ashless detergent dispersant, an antioxidant, a rust inhibitor, a defoamer, and a friction modifier, or When it contains 2 or more types, it is preferable that each content is 0.01 mass% or more and 10 mass% or less on the basis of the whole quantity of a lubricating oil composition. Moreover, when the lubricating oil composition according to the present embodiment contains an antifoaming agent, the content is preferably 0.0001% by mass or more and 0.01% by mass or less.
また、本実施形態に係る潤滑油組成物は、上記の成分に加えて、本発明の重合体以外の粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、さび止め剤、抗乳化剤、金属不活性化剤等をさらに含有することができる。 In addition to the above components, the lubricating oil composition according to the present embodiment includes a viscosity index improver other than the polymer of the present invention, a pour point depressant, a cleaning dispersant, a rust inhibitor, a demulsifier, a metal emulsifier. An activator and the like can further be contained.
先の実施形態に係る本発明の重合体以外の粘度指数向上剤は、具体的には非分散型又は分散型エステル基含有粘度指数向上剤であり、例として非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤、非分散型又は分散型オレフィン−（メタ）アクリレート共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度指数向上剤及びこれらの混合物等が挙げられ、これらの中でも非分散型又は分散型ポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。特に非分散型又は分散型ポリメタクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。その他に、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体及びポリアルキルスチレン等を挙げることができる。 The viscosity index improver other than the polymer of the present invention according to the previous embodiment is specifically a non-dispersed or dispersed ester group-containing viscosity index improver, for example, a non-dispersed or dispersed poly (meta ) Acrylic viscosity index improver, non-dispersed or dispersed olefin- (meth) acrylate copolymer viscosity index improver, styrene-maleic anhydride copolymer viscosity index improver, and mixtures thereof. Among these, non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improvers are preferable. A non-dispersed or dispersed polymethacrylate viscosity index improver is particularly preferable. In addition, a non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or a hydrogenated product thereof, polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a polyalkylstyrene, and the like can be given.
さび止め剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、又は多価アルコールエステル等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, or polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、又はβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。 Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の％および部は質量％および質量部を表す。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition,% and part in an Example and a comparative example represent the mass% and a mass part.
（実施例１）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、および滴下ロートを備えた反応容器に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０質量部、ステアリルメタクリレート（ＳｔＭＡ）７０質量部、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭＩ）５質量部、α―ヒドロキシメチルアクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）５質量部、酸化防止剤（アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製）０．０５質量部、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン（ＤＭ）０．１質量部、およびトルエン０．４６質量部を仕込み、これに窒素ガスを導入しつつ、内容物を１０５℃まで昇温させた。次に、トルエン１０．５質量部にｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富製、ルペロックス５７０）０．２０５質量部を溶解させた溶液を４時間かけて滴下しながら溶液重合を進行させた。滴下終了３０分後にトルエン１３．５質量部を加え、さらに２．５時間の熟成を行った。
Example 1
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, and a dropping funnel, 20 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), 70 parts by mass of stearyl methacrylate (StMA), 5 parts by mass of N-phenylmaleimide (PMI) Parts, methyl α-hydroxymethyl acrylate (MHMA) 5 parts by mass, antioxidant (ADK STAB 2112, manufactured by ADEKA) 0.05 part by mass, n-dodecyl mercaptan (DM) 0.1 part by mass as a chain transfer agent, and 0.46 parts by mass of toluene was charged, and the content was heated to 105 ° C. while introducing nitrogen gas. Next, solution polymerization was allowed to proceed while dropwise adding a solution of 0.205 parts by mass of t-amylperoxyisononanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, Luperox 570) to 10.5 parts by mass of toluene over 4 hours. . 30 minutes after the completion of dropping, 13.5 parts by mass of toluene was added, and aging was further performed for 2.5 hours.
続いて、冷却管を冷却管および溜出液受器につなげたトの字管に取替え、基油（粘度指数１３０）２３３質量部を反応容器に投入した。バス温を１５０℃まで昇温した後、真空ポンプを用いて徐々に減圧し、トルエンを除去した。内温が１４２℃に到達してから３０分後に解圧・冷却し、重合体の基油溶液（重合体濃度３０質量％）を得た。 Subsequently, the cooling pipe was replaced with a toroidal pipe connected to the cooling pipe and the distillate receiver, and 233 parts by mass of base oil (viscosity index 130) was charged into the reaction vessel. After raising the bath temperature to 150 ° C., the pressure was gradually reduced using a vacuum pump to remove toluene. 30 minutes after the internal temperature reached 142 ° C., the pressure was released and cooled to obtain a polymer base oil solution (polymer concentration 30% by mass).
重合体に関する分析および評価を、以下の方法で行った。結果を表１に示す。 Analysis and evaluation on the polymer were performed by the following methods. The results are shown in Table 1.
（ＳＰ値の計算）
ＳＰ値（溶解度パラメータ）については、アクセルリス株式会社製のＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｔｕｄｉｏ R Ｖｅｒ．６．１ ＭＳ−Ｓｙｎｔｈｉａモジュールを用いて計算することができる。まず、モノマー構造を作成し、繰り返し構造を定義する。定義したモノマー構造を用いてＭＳ−Ｓｙｎｔｈｉａモジュールで高分子物性（溶解度パラメーター等）を計算する。ＭＳ−Ｓｙｎｔｈｉａモジュールは定量的構造物性相関（ＱＳＰＲ：Ｑｕａｎｔｉｔａｖｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ）を用いることにより高分子の物性を計算できるソフトウェアであり、グラフ理論から得られる結合性指数を用いてモノマー構造から高分子の物性を計算することができる。詳細な理論は、以下の文献１に記載されている。今回は、ＭＳ−Ｓｙｎｔｈｉａで計算できるＢｉｃｅｒａｎｏが改良したＦｅｄｏｒｓ法とｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ法のＳＰ値（溶解度パラメータ）のうち、Ｆｅｄｅｓ法の値を使用した。
(Calculation of SP value)
About SP value (solubility parameter), Materials Studio R Ver. 6.1 Can be calculated using the MS-Synthia module. First, a monomer structure is created and a repeating structure is defined. Using the defined monomer structure, polymer physical properties (solubility parameters, etc.) are calculated with the MS-Synthia module. The MS-Synthia module is a software that can calculate the physical properties of polymers by using Quantitative Structure Property Relationships (QSPR). Physical properties can be calculated. Detailed theory is described in Document 1 below. This time, the value of the Fedes method was used among SP values (solubility parameters) of the Fedors method and van Krevelen method improved by Bicerano, which can be calculated by MS-Synthia.
＜文献１＞
タイトル：「Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ」
著者：Ｊｏｚｅｆ Ｂｉｃｅｒａｎｏ
出版元：Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｋ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ：２００２
（重量平均分子量）
システム：東ソー製ＧＰＣシステム ＨＬＣ−８２２０
測定側カラム構成：
・ガードカラム：東ソー製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ
・分離カラム：東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ
リファレンス側カラム構成
・リファレンスカラム：東ソー製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）
展開溶媒の流量：０．６ｍＬ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー製、ＰＳ−オリゴマーキット）
カラム温度：４０℃
（基油溶解性）
重合体濃度が３０質量％の基油溶液について、以下の基準に従い、○または×の判定を行った。
○：２５℃において、目視で完全に溶解し溶液が透明となる。
×：２５℃において、目視で溶け残りが確認される、または溶液が白濁する。
<Reference 1>
Title: “Prediction of Polymer Properties, Third Edition”
Author: Josef Bicerano
Publisher: Marcel Dekker Ink. , New York
Copyright: 2002
(Weight average molecular weight)
System: Tosoh GPC system HLC-8220
Measurement side column configuration:
Guard column: manufactured by Tosoh Corporation, TSK guard column Super HZ-L
Separation column: Tosoh TSKgel SuperHZM-M
Reference side column configuration and reference column: Tosoh TSKgel SuperH-RC
Developing solvent: Chloroform (Wako Pure Chemical Industries, special grade)
Flow rate of developing solvent: 0.6 mL / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh, PS-oligomer kit)
Column temperature: 40 ° C
(Base oil solubility)
The base oil solution having a polymer concentration of 30% by mass was evaluated as ◯ or × according to the following criteria.
○: At 25 ° C., it is completely dissolved visually and the solution becomes transparent.
X: Undissolved residue is visually confirmed at 25 ° C., or the solution becomes cloudy.
（粘度指数）
１００℃における動粘度が７．０ｍｍ２／ｓとなるように、基油（粘度指数：１３０）に重合体を希釈し、ＪＩＳ Ｋ２２８３の方法で測定した。粘度指数が、２００以上の場合を○、２００未満の場合を×とした。
(Viscosity index)
The polymer was diluted in a base oil (viscosity index: 130) so that the kinematic viscosity at 100 ° C. was 7.0 mm 2 / s, and measured by the method of JIS K2283. The case where the viscosity index was 200 or more was evaluated as ○, and the case where the viscosity index was less than 200 was evaluated as ×.
（せん断安定性）
１００℃における動粘度が７．０ｍｍ２／ｓとなるように、基油（粘度指数：１３０）に重合体を希釈し、以下の条件で超音波を照射した。
装置：Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ製 ＵＰ４００Ｓ
設定：Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ＝７０％、Ｃｙｃｌｅ＝１
時間：５分
温度：１００℃
せん断前後および基油の１００℃における動粘度を測定し、ＳＳＩ＝｛１−（せん断後の動粘度−基油の動粘度）／（せん断前の動粘度−基油の動粘度）｝＊１００の式で計算される値が、２５未満である場合を○、２５以上である場合を×とした。
(Shear stability)
The polymer was diluted in a base oil (viscosity index: 130) so that the kinematic viscosity at 100 ° C. was 7.0 mm 2 / s, and ultrasonic waves were irradiated under the following conditions.
Equipment: UP400S manufactured by Hielscher Ultrasonics
Setting: Amplitude = 70%, Cycle = 1
Time: 5 minutes Temperature: 100 ° C
The kinematic viscosity before and after shearing and at 100 ° C. of the base oil was measured, and SSI = {1− (kinematic viscosity after shearing−kinematic viscosity of base oil) / (kinematic viscosity before shearing−dynamic viscosity of base oil)} * 100 The case where the value calculated by the above formula was less than 25 was marked with ◯, and the case where it was 25 or more was marked with ×.
（耐金属磨耗性）
１００℃における動粘度が７．０ｍｍ２／ｓとなるように、基油（粘度指数：１３０）に重合体を希釈し、フレッチング摩擦試験機（ＳＲＶ３：オプチモール製）のボールオンディスクでボールの磨耗痕径を測定した。磨耗痕径が０．５ｍｍ未満の場合を○、０．５ｍｍ以上の場合を×とした。
ボール：直径１０ｍｍ
ディスク：直径２４ｍｍ、厚さ８ｍｍ
荷重：２００Ｎ
ストローク幅：４ｍｍ
振動数：６０Ｈｚ
試験時間：１０分間
磨耗痕径：ボールの磨耗痕の縦と横の平均値
（実施例２）
ＭＭＡ２０質量部を２５質量部に、ＳｔＭＡ７０質量部を６０質量部に、およびＰＭＩ５質量部を１０質量部に変更した以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
(Metal wear resistance)
The polymer was diluted in a base oil (viscosity index: 130) so that the kinematic viscosity at 100 ° C. was 7.0 mm 2 / s, and the ball was measured with a ball-on-disk of a fretting friction tester (SRV3: manufactured by Optimol) The wear scar diameter was measured. The case where the wear scar diameter was less than 0.5 mm was evaluated as ◯, and the case where the wear scar diameter was 0.5 mm or more was evaluated as ×.
Ball: 10mm in diameter
Disc: Diameter 24mm, thickness 8mm
Load: 200N
Stroke width: 4mm
Frequency: 60Hz
Test time: 10 minutes Wear scar diameter: Average length and width of ball wear scar (Example 2)
The same operation as in Example 1 was performed except that MMA 20 parts by mass was changed to 25 parts by mass, StMA 70 parts by mass to 60 parts by mass, and PMI 5 parts by mass to 10 parts by mass. The results are shown in Table 1.
（実施例３）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管、および滴下ロートを備えた反応容器に、ＭＭＡ１５質量部、ＳｔＭＡ６０質量部、ＰＭＩ１０質量部、α―ヒドロキシメチルアクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）１５質量部、酸化防止剤（アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製）０．０５質量部、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン（ＤＭ）０．１質量部、およびトルエン１６．６質量部を仕込み、これに窒素ガスを導入しつつ、内容物を１０５℃まで昇温させた。次に、トルエン０．４６質量部にｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富製、ルペロックス５７０）０．０２６質量部を溶解させた溶液を加え、その５分後にトルエン２０．５質量部にｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アルケマ吉富製、ルペロックス５７０）０．２０５質量部を溶解させた溶液を４時間かけて滴下しながら溶液重合を進行させた。滴下終了さらに３時間の熟成を行った。
(Example 3)
MMA 15 parts by mass, StMA 60 parts by mass, PMI 10 parts by mass, α-hydroxymethyl methyl acrylate (MHMA) 15 parts by mass, oxidation, in a reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, nitrogen introduction pipe, and dropping funnel 0.05 parts by weight of an inhibitor (Adeka Stub 2112, manufactured by ADEKA), 0.1 part by weight of n-dodecyl mercaptan (DM) as a chain transfer agent, and 16.6 parts by weight of toluene, while introducing nitrogen gas thereto The contents were heated to 105 ° C. Next, a solution in which 0.026 parts by mass of t-amylperoxyisononanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, Luperox 570) was dissolved in 0.46 parts by mass of toluene, and 5 minutes later, 20.5 parts by mass of toluene was added. Solution polymerization was allowed to proceed while dropwise adding a solution of 0.205 parts by mass of t-amyl peroxyisononanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, Luperox 570) over 4 hours. After completion of the dropping, aging was further performed for 3 hours.
続いて、冷却管を冷却管および溜出液受器につなげたトの字管に取替え、基油（粘度指数１３０）２３３質量部を反応容器に投入した。バス温を１５０℃まで昇温した後、真空ポンプを用いて徐々に減圧し、トルエンを除去した。内温が１４２℃に到達してから３０分後に解圧・冷却し、重合体の基油溶液（重合体濃度３０質量％）を得た。 Subsequently, the cooling pipe was replaced with a toroidal pipe connected to the cooling pipe and the distillate receiver, and 233 parts by mass of base oil (viscosity index 130) was charged into the reaction vessel. After raising the bath temperature to 150 ° C., the pressure was gradually reduced using a vacuum pump to remove toluene. 30 minutes after the internal temperature reached 142 ° C., the pressure was released and cooled to obtain a polymer base oil solution (polymer concentration 30% by mass).
（実施例４）
ＭＨＭＡ５質量部をＮ−ビニルピロリドン（ＶＰ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
Example 4
The same operation as in Example 1 was performed except that 5 parts by mass of MHMA was changed to 5 parts by mass of N-vinylpyrrolidone (VP). The results are shown in Table 1.
（実施例５）
ＰＭＩ５質量部をＮ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＭＩ）５質量部に変更した以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
(Example 5)
The same operation as in Example 1 was performed except that 5 parts by mass of PMI was changed to 5 parts by mass of N-cyclohexylmaleimide (CMI). The results are shown in Table 1.
（比較例１）
ＭＭＡ２５質量部を４０質量部に、ＰＭＩ１０質量部を０質量部に、およびＭＨＭＡ５質量部を０質量部に変更した以外は実施例２と同様の操作を行った。結果を表１に示す。
(Comparative Example 1)
The same operation as in Example 2 was performed except that MMA 25 parts by mass was changed to 40 parts by mass, PMI 10 parts by mass to 0 parts by mass, and MHMA 5 parts by mass to 0 parts by mass. The results are shown in Table 1.
（比較例２）
ＭＭＡ２５質量部を５質量部に、およびＭＨＭＡ５質量部を２５質量部に変更した以外は実施例３と同様の操作を行った。基油溶液は全体が白濁していたため、以降の評価を実施できなかった。結果を表１に示す。
(Comparative Example 2)
The same operation as in Example 3 was performed except that 25 parts by mass of MMA was changed to 5 parts by mass and 5 parts by mass of MHMA were changed to 25 parts by mass. Since the whole base oil solution was cloudy, subsequent evaluation could not be performed. The results are shown in Table 1.
実施例で得られる重合体は、いずれも（ａ）成分および（ｂ）成分を重合してなる重合体であるために、粘度指数向上剤として用いた場合に粘度指数およびせん断安定性が高いだけでなく、耐金属磨耗性にも優れる粘度指数向上剤が得られた。また、ＳＰ値を特定の範囲に調整することで、高分子量でありながら基油への溶解性が高い粘度指数向上剤となった。 Since the polymers obtained in the examples are polymers obtained by polymerizing the component (a) and the component (b), only the viscosity index and shear stability are high when used as a viscosity index improver. In addition, a viscosity index improver excellent in metal wear resistance was obtained. Further, by adjusting the SP value within a specific range, it became a viscosity index improver having high molecular weight but high solubility in base oil.
本発明の重合体を含有する粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物は、従来の潤滑油組成物に比べて、基油溶解性を犠牲にすることなく、耐金属磨耗性とせん断安定性が改良でき、かつ、粘度指数が同程度に高いことから、今後の自動車の省燃費性およびロングライフ性の要求に対応できるため、駆動系潤滑油、作動油、エンジン油に好適に用いることができる。 The lubricating oil composition using the viscosity index improver containing the polymer of the present invention has a metal wear resistance and shear stability without sacrificing the base oil solubility compared to the conventional lubricating oil composition. Can be improved and the viscosity index is as high as possible, so that it can meet future demands for fuel efficiency and long life of automobiles. it can.
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| WO2022211003A1 (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 出光興産株式会社 | Lubricating oil additive composition and lubricating oil composition |
-
2014
- 2014-09-29 JP JP2014198088A patent/JP2016069446A/en active Pending
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