JP2016060827A - Adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape.
従来技術として、ホットメルト型の粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープが存在する。特許文献１および特許文献２には、ホットメルト型の粘着剤としてスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂）とを含む粘着剤を用いた粘着テープが開示されている。
As a conventional technique, there is an adhesive tape having an adhesive layer made of a hot-melt adhesive. Patent Document 1 and
ここで、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂とが相溶した粘着剤からなる粘着層を設けた粘着テープでは、製造後、初期の粘着力には問題がないものの、例えば６カ月以上等の長期間経過後に、経時変化により粘着層表面にＣ５／Ｃ９系石油樹脂がブリードアウトすることで、粘着力が低下したり、粘着テープを被着体に貼り付け剥離した際に、被着体表面にブリードアウトしたＣ５／Ｃ９系石油樹脂が残存したりする場合がある。 Here, in the pressure-sensitive adhesive tape provided with the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive in which the styrene-isoprene-styrene block copolymer and the C5 / C9 petroleum resin are compatible, there is no problem in the initial pressure-sensitive adhesive force after the production. However, after a long period of time, such as 6 months or more, the adhesive strength decreases due to the aging of the C5 / C9 petroleum resin on the surface of the adhesive layer due to changes over time. In this case, the C5 / C9 petroleum resin bleed out may remain on the adherend surface.
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂とを含むホットメルト型の粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープにおいて、経時変化によるＣ５／Ｃ９系石油樹脂のブリードアウトを抑制することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above problems, and has a pressure-sensitive adhesive layer comprising a hot-melt pressure-sensitive adhesive containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin. The purpose of the tape is to suppress bleed-out of C5 / C9 petroleum resin due to changes over time.
かかる目的のもと、本発明の粘着テープは、基材と、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂とを含み、前記基材に積層される粘着層とを備え、前記粘着層は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の分子量分布曲線において、数平均分子量７００以上２０００以下の範囲に存在する第１ピークＰ１の高さと、数平均分子量１３０，０００以上３００，０００以下の範囲に存在する第２ピークＰ２の高さとの比（Ｐ１／Ｐ２）が０．４５以上であり、前記Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が９００以上１，７００以下の範囲であることを特徴とする。
ここで、前記Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂は、室温（２５℃）において、固体状であることを特徴とすることができる。
また、８カ月保存後の粘着力が、９Ｎ／１０ｍｍ以上であることを特徴とすることができる。
さらに、前記スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と前記Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂との割合が、重量比で、１００：７０〜１００：１２０の範囲であることを特徴とすることができる。
For this purpose, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention comprises a base material, a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin, and includes an adhesive layer laminated on the base material. In the molecular weight distribution curve in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography (GPC), the adhesive layer has a height of the first peak P1 existing in the range of 700 to 2000 and a number average molecular weight of 130,000 or more. The ratio (P1 / P2) to the height of the second peak P2 existing in the range of 300,000 or less is 0.45 or more, and the number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin is 900 or more and 1,700 or less. It is a range.
Here, the C5 / C9 petroleum resin may be solid at room temperature (25 ° C.).
In addition, the adhesive strength after storage for 8 months may be 9 N / 10 mm or more.
Furthermore, the ratio of the styrene-isoprene-styrene block copolymer and the C5 / C9 petroleum resin may be in the range of 100: 70 to 100: 120 by weight ratio.
また、他の観点から捉えると、本発明の粘着テープは、基材と、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂とを含み、前記基材に積層される粘着層とを備え、前記粘着層の前記スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、数平均分子量Ｍｎが１５０，０００以上２５０，０００以下、分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が１．０以上１．５以下の範囲であり、前記粘着層の前記Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂は、数平均分子量Ｍｎが９００以上１７００以下、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７以上３．５以下の範囲であり、前記粘着層は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の分子量分布曲線において、数平均分子量７００以上２，０００以下の範囲に存在する第１ピークＰ１の高さと、当該第１ピークＰ１と数平均分子量１３０，０００以上３００，０００以下の範囲に存在する第２ピークＰ２との間に当該第１ピークＰ１の高分子量側の裾と当該第２ピークＰ２の低分子量側の裾とが重なることで形成される谷部Ｖ１の高さとの比（Ｐ１／Ｖ１）が、３以上であることを特徴とする。
さらに、他の観点から捉えると、本発明の粘着テープは、基材と、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂とを含み、前記基材に積層される粘着層とを備え、前記粘着層は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の分子量分布曲線において、前記Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂に由来する第１ピークＰ１の高さと、前記スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に由来する第２ピークＰ２の高さとの比（Ｐ１／Ｐ２）が０．４５以上であることを特徴とする。
From another viewpoint, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention comprises a base material, a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin, and an adhesive layer laminated on the base material. The styrene-isoprene-styrene block copolymer of the adhesive layer has a number average molecular weight Mn of 150,000 to 250,000 and a molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of 1.0. The C5 / C9 petroleum resin in the adhesive layer has a number average molecular weight Mn of 900 to 1700 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.7 to 3.5. In the molecular weight distribution curve in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography (GPC), the adhesive layer has a number average molecular weight of 700 to 2,000. The high molecular weight of the first peak P1 between the height of the first peak P1 existing in the surrounding area and the second peak P2 existing in the range of the first average peak P1 and the number average molecular weight of 130,000 to 300,000. The ratio (P1 / V1) to the height of the valley V1 formed by overlapping the side skirt and the low molecular weight skirt of the second peak P2 is 3 or more.
Furthermore, from another viewpoint, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes a base material, a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin, and an adhesive layer laminated on the base material. The pressure-sensitive adhesive layer has a polystyrene-equivalent molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography (GPC), the height of the first peak P1 derived from the C5 / C9 petroleum resin, and the styrene-isoprene-styrene. The ratio (P1 / P2) to the height of the second peak P2 derived from the block copolymer is 0.45 or more.
本発明によれば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂とを含むホットメルト型の粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープにおいて、経時変化によるＣ５／Ｃ９系石油樹脂のブリードアウトを抑制することができる。 According to the present invention, in a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer comprising a hot-melt type pressure-sensitive adhesive containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9-based petroleum resin, Bleed out of the resin can be suppressed.
以下、本発明の実施の形態について説明する。
［粘着テープの構成］
図１は、本実施の形態が適用される粘着テープ１の構成の一例を示した図である。本実施の形態の粘着テープ１は、基材２上に粘着層３が積層された構造を有している。
なお、図示は省略するが、粘着テープ１は、基材２と粘着層３との間に必要に応じてアンカーコート層を備えていてもよい。また、基材２の表面（粘着層３が積層される面とは反対側の面）に、表面処理が施されていてもよい。さらに、粘着層３の表面に、剥離ライナーを備えていてもよい。
Embodiments of the present invention will be described below.
[Composition of adhesive tape]
FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a configuration of an adhesive tape 1 to which the exemplary embodiment is applied. The pressure-sensitive adhesive tape 1 of the present embodiment has a structure in which a pressure-sensitive
In addition, although illustration is abbreviate | omitted, the adhesive tape 1 may be equipped with the anchor coat layer between the
（基材）
本実施の形態の粘着テープ１に用いる基材２の材料は、特に限定されるものではなく、粘着テープ１の用途に応じて、例えばプラスチック製、布製、紙製、金属製等の基材を用いることができる。これらの中でも、粘着テープ１の強度の理由から、プラスチック製の基材２を用いることが好ましい。
基材２の表面には、剥離性改良処理等の表面処理が施されていてもよい。基材２の表面処理に用いられる処理剤としては、シリコーン樹脂、長鎖アルキルビニルモノマー重合物、フッ化アルキルビニルモノマー重合物、ポリビニルアルコールカルバメート等が挙げられる。これらの中でも、シリコーン樹脂は基材２の表面の剥離性能を向上させる特性に優れる。
(Base material)
The material of the
The surface of the
（粘着層）
本実施の形態の粘着層３は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と、粘着付与剤としてはたらく石油樹脂とを主成分とするホットメルト型の粘着剤から構成される。さらに、粘着層３を構成する粘着剤は、軟和剤、老化防止剤、架橋剤、熱安定剤、顔料等をさらに含んでいてもよい。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive
（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）
本実施の形態の粘着層３に用いるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、ポリスチレンブロックとポリイソプレンブロックとにより構成され、スチレン−イソプレン（ＳＩ）ジブロック共重合体と、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）トリブロック共重合体とを含む。また、本実施の形態の粘着層３は、ポリスチレンブロックとポリイソプレンブロックとが放射状に接続されたラジアル型のブロック共重合体を含んでいてもよい。
(Styrene-isoprene-styrene block copolymer)
The styrene-isoprene-styrene block copolymer used for the
本実施の形態の粘着層３に用いるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体において、ＳＩジブロック共重合体の含有量（ジブロック量）は、特に限定されるものではないが、１０重量％以上８０重量％以下の範囲であることが好ましい。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるジブロック量をこの範囲とすることで、粘着層３の粘着力を良好な範囲に維持することができ、また粘着テープ１を被着体から剥離した場合の糊残りを低減することができる。
In the styrene-isoprene-styrene block copolymer used for the
また、粘着層３に用いるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、スチレンの含有量が１４ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下の範囲であることが好ましい。スチレンの含有量が１４ｍｏｌ％未満の場合、粘着層３の凝集力が低下し、粘着層３において凝集破壊が起こりやすくなる。この結果、粘着テープ１を被着体に貼り付けた後、剥離した場合に、被着体に粘着層３を構成する粘着剤が付着する糊残りが生じやすくなる。一方、スチレンの含有量が２５ｍｏｌ％を超える場合、粘着層３の凝集力が過度に高くなり、粘着力が発現しにくくなる場合がある。
The styrene-isoprene-styrene block copolymer used for the
なお、本実施の形態の粘着層３に用いるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体としては、具体的には、日本ゼオン社製の商品名クインタック３４３３Ｎ、クインタック３５２０、クインタック３４５０、クインタック３６２０、シェル化学社製の商品名クレイトンＤ−１１１２Ｐ、クレイトンＤ−ＫＸ４０６ＣＰ、クレイトンＤ−１１１３、クレイトンＤ−１１１３Ｐ、クレイトンＤ−１１１２、クレイトンＤ−１１１７等が挙げられる。
Specific examples of the styrene-isoprene-styrene block copolymer used for the
（石油樹脂（粘着付与剤））
本実施の形態の粘着層３に用いる石油樹脂は、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂）を主成分とする。Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂は、脂肪族系（Ｃ５系）の石油樹脂と芳香族系（Ｃ９系）の石油樹脂とが共重合した構造を有する。Ｃ５系石油樹脂の主原料は、ナフサ分解生成物の蒸留により分離された沸点２０℃〜６０℃の留分（Ｃ５留分）であり、Ｃ９系石油樹脂の主原料は、沸点１６０℃〜２６０℃の留分（Ｃ９留分）である。Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂は、例えばこれらのＣ５系石油樹脂の原料とＣ９系石油樹脂の原料とをカチオン重合等によりオリゴマー化することにより製造される。
(Petroleum resin (tackifier))
The petroleum resin used for the
本実施の形態の粘着層３では、石油樹脂としてＣ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂とが共重合したＣ５／Ｃ９系石油樹脂を用いることで、後述するようにスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と混合した場合に、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂におけるＣ５系石油樹脂の部分がスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるポリイソプレンブロック部分に相溶し、Ｃ９系石油樹脂が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるポリスチレン部分に相溶する。これにより、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂が粘着テープ１（粘着層３）の表面にブリードアウトすることが抑制される。
In the
本実施の形態の粘着層３では、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂においてＣ５系石油樹脂がＣ９系石油樹脂と比較して多く含まれることが好ましく、Ｃ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂との割合は、Ｃ５：Ｃ９＝６：４〜９：１の範囲であることがより好ましい。
Ｃ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂との割合をこのような範囲とすることで、粘着層３の粘着力を良好な範囲に維持することができ、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂が粘着テープ１（粘着層３）の表面にブリードアウトすることが抑制される。
In the
By setting the ratio of the C5 petroleum resin to the C9 petroleum resin in such a range, the adhesive strength of the
Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量は、９００以上１，７００以下の範囲であることが好ましい。
Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が９００よりも低い場合、粘着層３が柔らかくなりやすい。この場合、粘着層３のタックが上昇し、例えば粘着テープ１を被着体に貼り付けた後、剥離する場合に、凝集破壊が起こりやすくなる。一方、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が１，７００を超える場合、粘着層３において高分子量のＣ５／Ｃ９系石油樹脂が増えるため、粘着テープ１の粘着面である粘着層３の表面に高分子量のＣ５／Ｃ９系石油樹脂がブリードアウトしやすくなる。この場合、粘着テープ１の粘着力が低下しやすくなる。
The number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin is preferably in the range of 900 to 1,700.
When the number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin is lower than 900, the
また、本実施の形態の粘着層３において、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂との含有割合は、重量比で、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体：Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂＝１００：７０〜１００：１２０の範囲であることが好ましい。
粘着層３において、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂との含有割合をこの範囲とすることで、粘着層３において高い粘着力を得ることができる。
これに対し、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に対するＣ５／Ｃ９系石油樹脂の含有割合が過度に高い場合、粘着層３の表面にＣ５／Ｃ９系石油樹脂がブリードアウトしやすくなり、経時変化により粘着層３の粘着力が低下するおそれがある。また、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に対するＣ５／Ｃ９系石油樹脂の含有割合が過度に低い場合、粘着層３の粘着力が不十分になる場合がある。
In the
In the
On the other hand, when the content ratio of the C5 / C9 petroleum resin to the styrene-isoprene-styrene block copolymer is excessively high, the C5 / C9 petroleum resin tends to bleed out on the surface of the
ここで、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂には、室温（２５℃）で固体のものと液体のものとが存在する。本実施の形態の粘着層３に用いるＣ５／Ｃ９系石油樹脂は、室温（２５℃）で固体であるＣ５／Ｃ９系石油樹脂を主成分とすることが好ましい。室温（２５℃）で液体のＣ５／Ｃ９系石油樹脂は、室温（２５℃）で固体のＣ５／Ｃ９系石油樹脂と比較して分子量が低いため、粘着層３を構成する粘着剤が柔らかくなりすぎてしまい、十分な粘着特性を得ることが困難になる。
また、粘着層３において室温（２５℃）で液体のＣ５／Ｃ９系石油樹脂の含有量が多い場合、粘着層３において凝集破壊が起こりやすくなる。この結果、粘着テープ１を被着体に貼り付けた後、剥離した場合に、被着体に粘着層３を構成する粘着剤が付着する糊残りが生じやすくなる。
Here, there are solid and liquid C5 / C9 petroleum resins at room temperature (25 ° C.). The C5 / C9 petroleum resin used for the
Further, when the content of the C5 / C9 petroleum resin that is liquid at room temperature (25 ° C.) in the
また、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂としては、変性されたＣ５／Ｃ９系石油樹脂を用いてもよい。変性の種類としては、特に限定されるものではなく、例えばフェノール変性、マレイン酸変性、カルボン酸変性等が挙げられる。 Further, as the C5 / C9 petroleum resin, a modified C5 / C9 petroleum resin may be used. The type of modification is not particularly limited, and examples thereof include phenol modification, maleic acid modification, and carboxylic acid modification.
本実施の形態の粘着層３に用いるＣ５／Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、日本ゼオン社製の商品名クイントンＮ１８０、クイントンＵ１８５、クイントンＵ１９０、クイントンＳ１９５、クイントンＳ１００、クイントンＰ１９５Ｎ、クイントンＤ１００、クイントンＥ２００ＳＮ、クイントンＤ２００、クイントンＮ２９５、クイントンＧ１００、クイントンＧ１１５等が挙げられる。
Examples of the C5 / C9 petroleum resin used in the
なお、本実施の形態の粘着層３では、粘着付与剤として、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂に加えて他の樹脂を混合して用いてもよい。粘着付与剤として用いる他の樹脂としては、例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は変性したものを用いてもよい。
In addition, in the
（軟和剤）
本実施の形態の粘着層３は、さらに軟和剤を含んでいてもよい。軟和剤としては、例えばナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱物油、芳香族系鉱物油、液状ポリブテン、液状ポリイソブチレン等を用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。
(Softener)
The pressure-
（老化防止剤）
また、本実施の形態の粘着層３は、さらに老化防止剤を含んでいてもよい。粘着層３を構成する粘着剤の耐老化性向上のためには老化防止剤の添加が効果的である。老化防止剤としては、例えばフェノール系、アミン系、ベンズイミダゾール系、硫黄系、燐系の老化防止剤を用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの中でも、フェノール系、硫黄系の老化防止剤を用いることが好ましい。これらの老化防止剤を１種のみ使用しても良いし、２種以上を組み合わせても良い。
粘着剤の老化の主な要因は、主に粘着剤を構成するポリマーの酸化劣化である。老化防止剤は、ポリマーの酸化劣化を抑制する機構から分けてラジカル連鎖禁止型と過酸化物分解型とに分けられる。
(Anti-aging agent)
Moreover, the
The main factor of the aging of the pressure-sensitive adhesive is mainly oxidative degradation of the polymer constituting the pressure-sensitive adhesive. Anti-aging agents are classified into a radical chain-inhibited type and a peroxide-decomposing type, separately from the mechanism for suppressing oxidative degradation of the polymer.
ラジカル連鎖禁止型の老化防止剤は、分子内にラジカルと反応しやすいフェノール性「−ＯＨ」や「−ＮＨ」を有している。そして、劣化によりポリマー中に生成したラジカルなどと反応して、不活性化することで自動酸化を停止する効果がある。フェノール系、アミン系の粘着防止剤は、ラジカル連鎖禁止型である。
一方、過酸化物分解型の老化防止剤は、硫黄あるいは燐を含む化合物、ベンズイミダゾール系化合物が代表的であり、ポリマー中に生成したヒドロペルオキシド（ＲＯＯＨ）を分解し、安定な物質（ＲＯＨなど）に変える。
以上のことから、ラジカル連鎖禁止型の老化防止剤と過酸化物分解型の老化防止剤とを組み合わせて使うと粘着剤の老化防止効果が高い。したがって、本実施の形態では、老化防止剤としてフェノール系老化防止剤と硫黄系老化防止剤とを組み合わせて使用することがより好ましい。
Radical chain-inhibiting anti-aging agents have phenolic “—OH” and “—NH” that easily react with radicals in the molecule. And it reacts with the radical etc. which generate | occur | produced in the polymer by deterioration, and has an effect which stops auto-oxidation by inactivating. Phenol-based and amine-based anti-blocking agents are radical chain prohibited types.
On the other hand, peroxide-degrading anti-aging agents are typically sulfur or phosphorus-containing compounds and benzimidazole compounds, which decompose hydroperoxide (ROOH) produced in the polymer and are stable (such as ROH). ).
From the above, the anti-aging effect of the pressure-sensitive adhesive is high when a radical chain-inhibiting anti-aging agent and a peroxide-decomposing anti-aging agent are used in combination. Therefore, in this embodiment, it is more preferable to use a combination of a phenol-based anti-aging agent and a sulfur-based anti-aging agent as an anti-aging agent.
（粘着層の構成）
続いて、粘着層３の詳細な構成について説明する。本実施の形態の粘着層３において、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体およびＣ５／Ｃ９系石油樹脂を含むホットメルト型粘着剤では、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体がベースポリマーを構成する。スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、上述したようにポリスチレンブロックと、ポリイソプレンブロックとにより構成される。また、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体において、ポリイソプレンブロックは、約−６５℃にガラス転移温度を有し、ゴム弾性を示す柔軟性成分（ソフトセグメント）を構成する。また、ポリスチレンブロックは、約９３℃にガラス転移温度を有し、塑性変形を防止し架橋ゴムの架橋点の役目を果たす分子拘束成分（ハードセグメント）を構成する。
(Configuration of adhesive layer)
Then, the detailed structure of the
そして、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含む粘着剤では、常温の状態で、ポリスチレンブロックにより構成されるハードセグメント同士が集まることによりドメインが形成される。そして、ポリイソプレンブロックにより構成されるソフトセグメントが、ポリスチレンブロックにより構成されるハードセグメントのドメインにより架橋された状態となる。この結果、ハードセグメントのドメインが架橋ゴムにおける架橋点および補強の役目を果たすため、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、架橋ゴムと同様の弾性を発現することができる。 And in the adhesive containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer, a domain is formed when the hard segments comprised by a polystyrene block gather in the state of normal temperature. And the soft segment comprised by the polyisoprene block will be in the state bridge | crosslinked by the domain of the hard segment comprised by the polystyrene block. As a result, since the domain of the hard segment serves as a crosslinking point and reinforcement in the crosslinked rubber, the styrene-isoprene-styrene block copolymer can exhibit the same elasticity as the crosslinked rubber.
また、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含む粘着剤は、ポリスチレンブロックのガラス転移温度以上の高温条件下では、ポリスチレンブロックにより形成されたドメインが解ける。これにより、高温条件下では、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、可塑性を示すようになる。 Moreover, the pressure-sensitive adhesive containing the styrene-isoprene-styrene block copolymer can dissolve the domain formed by the polystyrene block under a high temperature condition higher than the glass transition temperature of the polystyrene block. Thereby, a styrene-isoprene-styrene block copolymer comes to show plasticity under high temperature conditions.
また、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を含む粘着剤において、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂は、共重合するＣ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂とのうちＣ５系石油樹脂が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるポリイソプレンブロック部分に相溶し、Ｃ９系石油樹脂が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるポリスチレン部分に相溶する。これにより、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体による粘着力が向上し、粘着層３が所望の粘着力を有することになる。
以上のように、本実施の形態では、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂によってホットメルト型の粘着剤からなる粘着層３が形成されている。
Further, in the pressure-sensitive adhesive containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer, the C5 / C9 petroleum resin is a styrene-isoprene-containing C5 petroleum resin among the C5 petroleum resin and C9 petroleum resin to be copolymerized. The C9 petroleum resin is compatible with the polystyrene portion in the styrene-isoprene-styrene block copolymer, which is compatible with the polyisoprene block portion in the styrene block copolymer. Thereby, the adhesive force by a styrene-isoprene-styrene block copolymer improves, and the
As described above, in this embodiment, the pressure-
ところで、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂とが相溶されて構成されるホットメルト型の粘着剤からなる粘着層を有する粘着テープでは、以下のような問題が生じる場合がある。すなわち、粘着テープの製造後、初期の段階では、粘着層の粘着力には問題がないものの、例えば６カ月以上の長期の経時変化により、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂が粘着層の表面にブリードアウトすることで、粘着力が低下する場合がある。また、粘着テープの長期の経時変化により、粘着テープを被着体に貼り付けた後、剥がした際に、被着体表面にブリードアウトしたＣ５／Ｃ９系石油樹脂が残存する場合がある。 By the way, in the pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer made of a hot-melt type pressure-sensitive adhesive composed of a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin, the following problems occur. There is a case. In other words, there is no problem with the adhesive strength of the adhesive layer at the initial stage after the production of the adhesive tape, but the C5 / C9 petroleum resin bleeds out to the surface of the adhesive layer due to, for example, a long-term change over 6 months. By doing so, the adhesive strength may decrease. In addition, due to a long-term change in the pressure-sensitive adhesive tape, when the pressure-sensitive adhesive tape is attached to the adherend and then peeled off, the C5 / C9 petroleum resin that bleeds out may remain on the surface of the adherend.
本発明者らが、このような問題が発生する原因を考察したところ、粘着層を構成する粘着剤の材料に起因することが分かった。すなわち、Ｃ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂との共重合によって得られるＣ５／Ｃ９系石油樹脂として、室温（２５℃）において固体状であり数平均分子量の高いＣ５／Ｃ９系石油樹脂を使用した場合に、粘着テープの経時変化によってＣ５／Ｃ９系石油樹脂が粘着層表面にブリードアウトし、粘着層の粘着力の低下が生じやすくなったり、被着体表面へブリードアウトしたＣ５／Ｃ９系石油樹脂が残りやすくなったりすることが分かった。 When the present inventors considered the cause that such a problem generate | occur | produced, it turned out that it originates in the material of the adhesive which comprises an adhesion layer. That is, as a C5 / C9 petroleum resin obtained by copolymerization of a C5 petroleum resin and a C9 petroleum resin, a C5 / C9 petroleum resin that is solid at room temperature (25 ° C.) and has a high number average molecular weight was used. In some cases, the C5 / C9 petroleum resin bleeds out to the surface of the adhesive layer due to the change of the adhesive tape over time, and the adhesive force of the adhesive layer tends to decrease, or the C5 / C9 petroleum bleed out to the adherend surface. It was found that the resin tends to remain.
さらに詳細に考察すると、粘着層を構成する粘着剤に含まれるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が大きい場合には、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂におけるＣ９系石油樹脂部分と、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体におけるスチレンブロックとの相溶性が、経時的に変化しやすい傾向があることが分かった。
すなわち、粘着層を構成する粘着剤に含まれるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が大きい粘着テープを長期間保存した場合には、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂との相溶性が経時的に変化することで、高分子量のＣ５／Ｃ９系石油樹脂が粘着層の表面にブリードアウトしやすくなる。このため、粘着層を構成する粘着剤に含まれるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が大きい粘着テープでは、粘着層の粘着力が経時変化によって低下しやすいことが分かった。
In more detail, when the number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin contained in the adhesive constituting the adhesive layer is large, the C9 petroleum resin portion of the C5 / C9 petroleum resin and the styrene-isoprene- It was found that the compatibility of the styrene block copolymer with the styrene block tends to change with time.
That is, when an adhesive tape having a large number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin contained in the adhesive constituting the adhesive layer is stored for a long period of time, a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum As the compatibility with the resin changes over time, the high molecular weight C5 / C9 petroleum resin is likely to bleed out to the surface of the adhesive layer. For this reason, it was found that the adhesive strength of the adhesive layer tends to decrease with time in the adhesive tape having a large number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin contained in the adhesive constituting the adhesive layer.
ところで、粘着テープの粘着力を向上させ強粘着の粘着テープを得るために、粘着層において、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に対するＣ５／Ｃ９系石油樹脂の含有量を多くする場合がある。このように、粘着層においてスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に対するＣ５／Ｃ９系石油樹脂の含有量を多くした強粘着の粘着テープでは、特に、上述した高分子量のＣ５／Ｃ９系石油樹脂が経時変化によりブリードアウトするという問題が生じやすい。具体的には、粘着層においてＣ５／Ｃ９系石油樹脂がスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と重量比で同等か、それ以上含まれている場合に、経時変化により高分子量のＣ５／Ｃ９系石油樹脂がブリードアウトし、粘着力が低下するという問題が生じやすい。 By the way, in order to improve the adhesive strength of an adhesive tape and to obtain the adhesive tape of strong adhesion, the content of C5 / C9 petroleum resin with respect to a styrene-isoprene-styrene block copolymer may be increased in an adhesive layer. In this way, in the pressure-sensitive adhesive tape in which the content of the C5 / C9 petroleum resin relative to the styrene-isoprene-styrene block copolymer is increased in the adhesive layer, the above-described high molecular weight C5 / C9 petroleum resin is particularly preferable. The problem of bleeding out due to changes over time is likely to occur. Specifically, when the C5 / C9 petroleum resin is equal to or more than the styrene-isoprene-styrene block copolymer in the weight ratio in the adhesive layer, the C5 / C9 high molecular weight is changed with time. The problem is that the petroleum resin bleeds out and the adhesive strength decreases.
ここで、粘着層に含まれるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量の大きさは、粘着層を構成する粘着剤組成物について、例えばゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography；ＧＰＣ）により分子量分布を測定することにより判断できる。すなわち、経時変化により粘着力が変化しにくい粘着テープの粘着層と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が大きく経時変化により粘着力が変化しやすい粘着テープの粘着層とでは、粘着層を構成する粘着剤組成物についてＧＰＣにより測定される分子量分布曲線の形状が異なっている。 Here, the magnitude of the number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin contained in the adhesive layer is determined by the molecular weight distribution of the adhesive composition constituting the adhesive layer by, for example, gel permeation chromatography (GPC). It can be judged by measuring. That is, an adhesive layer of an adhesive tape whose adhesive force is difficult to change with time and an adhesive layer of an adhesive tape whose number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin is large and whose adhesive force easily changes with time are as follows: The shape of the molecular weight distribution curve measured by GPC is different for the constituent adhesive composition.
図２（ａ）〜（ｂ）は、粘着層を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線を示している。ここで、図２（ａ）は、本実施の形態が適用される粘着テープ１の粘着層３を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線を示しており、図２（ｂ）は、本実施の形態と比較して経時変化によりＣ５／Ｃ９系石油樹脂がブリードアウトしやすく、粘着力が低下しやすい粘着テープの粘着層を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線を示している。
図２（ａ）〜（ｂ）は、数平均分子量Ｍｎが０〜１２，０００，０００の範囲における分子量分布曲線を示しており、図２（ａ）〜（ｂ）の横軸は数平均分子量Ｍｎの常用対数となっている。
Fig.2 (a)-(b) has shown the molecular weight distribution curve of the adhesive composition which comprises an adhesion layer. Here, Fig.2 (a) has shown the molecular weight distribution curve of the adhesive composition which comprises the
2 (a) to 2 (b) show molecular weight distribution curves in the range of number average molecular weight Mn from 0 to 12,000,000, and the horizontal axis of FIGS. 2 (a) to (b) represents the number average molecular weight. It is a common logarithm of Mn.
図２（ａ）〜（ｂ）に示す分子量分布曲線は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したものである。
具体的には、測定装置として株式会社島津製作所製のＳＣＬ−１０Ａを用い、測定条件としては、カラムとしてＧＰＣ−８０１、ＧＰＣ−８０４、ＧＰＣ−８０２５を用い、カラム温度を４０℃、注入温度を２３℃とし、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、注入量を１．０ｍｌ、流速を１．０ｍｌ／分とした。また、標準試料としてはポリスチレンを用いた。
The molecular weight distribution curves shown in FIGS. 2A to 2B are those measured by gel permeation chromatography (GPC).
Specifically, SCL-10A manufactured by Shimadzu Corporation is used as a measuring device, GPC-801, GPC-804, and GPC-8025 are used as columns as measurement conditions, the column temperature is 40 ° C., and the injection temperature is set. The temperature was 23 ° C., tetrahydrofuran (THF) was used as an eluent, the injection amount was 1.0 ml, and the flow rate was 1.0 ml / min. In addition, polystyrene was used as a standard sample.
図２（ａ）〜（ｂ）に示すように、粘着剤組成物（粘着層）の分子量分布曲線は、室温（２５℃）で固体状のＣ５／Ｃ９系石油樹脂に由来する第１ピークＰ１、およびスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に由来する第２ピークＰ２を有する。なお、第１ピークＰ１の低分子量側に隣接して表れるピークは、室温（２５℃）で液体状のＣ５／Ｃ９系石油樹脂に由来するものである。
また、図２（ａ）〜（ｂ）に示すように、粘着剤組成物の分子量分布曲線は、第１ピークＰ１と第２ピークＰ２との間に、谷部Ｖ１を有する。
ここで、第１ピークＰ１は、数平均分子量Ｍｎが７００以上２，５００以下の範囲に存在し、第２ピークＰ２は、数平均分子量Ｍｎが１００，０００以上３６０，０００以下の範囲に存在する。通常、第１ピークＰ１は、数平均分子量Ｍｎが７００以上２，０００以下の範囲に存在し、第２ピークＰ２は、数平均分子量Ｍｎが１３０，０００以上３００，０００以下の範囲に存在する。また、谷部Ｖ１は、第１ピークＰ１と第２ピークＰ２との間に存在する。
As shown in FIGS. 2A to 2B, the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive layer) is a first peak P1 derived from a solid C5 / C9 petroleum resin at room temperature (25 ° C.). And a second peak P2 derived from a styrene-isoprene-styrene block copolymer. In addition, the peak which appears adjacent to the low molecular weight side of the first peak P1 is derived from the liquid C5 / C9 petroleum resin at room temperature (25 ° C.).
Moreover, as shown to Fig.2 (a)-(b), the molecular weight distribution curve of an adhesive composition has the trough part V1 between the 1st peak P1 and the 2nd peak P2.
Here, the first peak P1 exists in the range of the number average molecular weight Mn from 700 to 2,500, and the second peak P2 exists in the range of the number average molecular weight Mn from 100,000 to 360,000. . In general, the first peak P1 has a number average molecular weight Mn in the range of 700 to 2,000, and the second peak P2 has a number average molecular weight Mn in the range of 130,000 to 300,000. Moreover, the trough part V1 exists between the 1st peak P1 and the 2nd peak P2.
ここで、谷部Ｖ１とは、数平均分子量Ｍｎが７００以上２，５００以下の範囲に存在する第１ピークＰ１と数平均分子量Ｍｎが１００，０００以上３６０，０００以下の範囲に存在する第２ピークＰ２との間に、第１ピークＰ１の高分子量側の裾と第２ピークＰ２の低分子量側の裾とが重なることで形成される。 Here, the trough portion V1 is a first peak P1 having a number average molecular weight Mn in the range of 700 to 2,500 and a second peak having a number average molecular weight Mn in the range of 100,000 to 360,000. Between the peak P2, the bottom of the first peak P1 on the high molecular weight side overlaps the bottom of the second peak P2 on the low molecular weight side.
ここで、図２（ａ）に示す例では、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の数平均分子量Ｍｎが１９０，０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．０４であり、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量Ｍｎが１，３３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．０である。また、図２（ｂ）に示す例では、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の数平均分子量Ｍｎが１９０，０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．０４であり、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量Ｍｎが１，７５０、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．１である。 Here, in the example shown in FIG. 2A, the number average molecular weight Mn of the styrene-isoprene-styrene block copolymer is 190,000, the molecular weight distribution Mw / Mn is 1.04, and C5 / C9 petroleum resin. The number average molecular weight Mn is 1,330, and the molecular weight distribution Mw / Mn is 3.0. Further, in the example shown in FIG. 2B, the number average molecular weight Mn of the styrene-isoprene-styrene block copolymer is 190,000, the molecular weight distribution Mw / Mn is 1.04, and the C5 / C9 petroleum resin The number average molecular weight Mn is 1,750, and the molecular weight distribution Mw / Mn is 3.1.
図２（ａ）〜（ｂ）を比較すると、図２（ｂ）に示す分子量分布曲線では、図２（ａ）に示す本実施の形態の分子量分布曲線と比較して、第１ピークＰ１の高さが低くなり、また第１ピークＰ１の位置が高分子量側にシフトしている。
また、図２（ｂ）に示す分子量分布曲線では、図２（ａ）に示す本実施の形態の分子量分布曲線と比較して、谷部Ｖ１の高さが高くなっている。
When comparing FIGS. 2A to 2B, the molecular weight distribution curve shown in FIG. 2B shows the first peak P <b> 1 compared to the molecular weight distribution curve of the present embodiment shown in FIG. The height is lowered, and the position of the first peak P1 is shifted to the high molecular weight side.
In the molecular weight distribution curve shown in FIG. 2B, the height of the valley V1 is higher than that of the molecular weight distribution curve of the present embodiment shown in FIG.
上述したように、図２（ａ）の分子量分布曲線と図２（ｂ）の分子量分布曲線との形状の違いは、粘着層に用いられるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量の違いに起因する。続いて、図２（ａ）の分子量分布曲線と図２（ｂ）の分子量分布曲線との形状に違いが生じる理由について、詳細に説明する。 As described above, the difference in shape between the molecular weight distribution curve in FIG. 2A and the molecular weight distribution curve in FIG. 2B is due to the difference in the number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin used in the adhesive layer. To do. Next, the reason why the molecular weight distribution curve of FIG. 2A and the molecular weight distribution curve of FIG. 2B are different will be described in detail.
図３は、室温（２５℃）で固体状であるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線の模式図を示している。ここで、図３において実線は、本実施の形態の粘着テープ１（粘着層３）に用いられるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線を示しており、破線は、粘着テープ（粘着層）に用いた場合に、経時変化によりブリードアウトが生じやすいＣ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線を示している。すなわち、図３において実線で示す分子量分布曲線を有するＣ５／Ｃ９系石油樹脂を用いた粘着剤組成物の分子量分布曲線が図２（ａ）に対応し、図３において破線で示す分子量分布曲線を有するＣ５／Ｃ９系石油樹脂を用いた粘着剤組成物の分子量分布曲線が図２（ｂ）に対応する。
なお、図３は、図２（ａ）〜（ｂ）に示した粘着剤組成物の分子量分布曲線の違いを説明するための模式図であり、その形状は、必ずしも実際のＣ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線と一致するものではない。
FIG. 3 shows a schematic diagram of a molecular weight distribution curve of a C5 / C9 petroleum resin that is solid at room temperature (25 ° C.). Here, the solid line in FIG. 3 indicates the molecular weight distribution curve of the C5 / C9 petroleum resin used for the adhesive tape 1 (adhesive layer 3) of the present embodiment, and the broken line indicates the adhesive tape (adhesive layer). When used, a molecular weight distribution curve of a C5 / C9 petroleum resin that tends to bleed out due to changes over time is shown. That is, the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition using the C5 / C9 petroleum resin having the molecular weight distribution curve shown by the solid line in FIG. 3 corresponds to FIG. 2 (a), and the molecular weight distribution curve shown by the broken line in FIG. The molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition using the C5 / C9-based petroleum resin possessed corresponds to FIG.
FIG. 3 is a schematic diagram for explaining the difference in molecular weight distribution curves of the pressure-sensitive adhesive composition shown in FIGS. 2 (a) to 2 (b), and the shape thereof is not necessarily an actual C5 / C9 petroleum. It does not agree with the molecular weight distribution curve of the resin.
図３において実線および破線で示すように、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線は、数平均分子量１，７００の近傍と、数平均分子量３，６００の近傍とに、２つのピークを有している。
ここで、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂には、Ｃ５系石油樹脂とＣ９系石油樹脂とが共重合することにより形成されるＣ５／Ｃ９共重合石油樹脂の他、単体のＣ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂も含まれる。このため、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線は、図３に示すように、複数のピークを有する。
As shown by the solid line and the broken line in FIG. 3, the molecular weight distribution curve of the C5 / C9 petroleum resin has two peaks near the number average molecular weight 1,700 and around the number average molecular weight 3,600. ing.
Here, in addition to C5 / C9 copolymer petroleum resin formed by copolymerization of C5 petroleum resin and C9 petroleum resin, the C5 / C9 petroleum resin is a single C5 petroleum resin, C9 petroleum Petroleum resin is also included. Therefore, the molecular weight distribution curve of the C5 / C9 petroleum resin has a plurality of peaks as shown in FIG.
図３において、本実施の形態の粘着テープ１に用いられるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線（実線）と、粘着テープに用いた場合に経時変化により粘着力の低下が起こりやすいＣ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線（破線）とを比較すると、以下のような違いが存在する。
すなわち、粘着テープに用いた場合に経時変化により粘着層の表面にブリードアウトしやすいＣ５／Ｃ９系石油樹脂は、本実施の形態の粘着テープ１に用いられるＣ５／Ｃ９系石油樹脂と比較して高分子量の分子が多いことから、破線で示す分子量分布曲線では、実線で示す分子量分布曲線と比較してピークが高分子量側にシフトするとともに、分子量分布が高分子量側に拡がった状態となりピーク高さが低くなっている。
In FIG. 3, the molecular weight distribution curve (solid line) of the C5 / C9 petroleum resin used for the pressure-sensitive adhesive tape 1 of the present embodiment, and C5 / C9 where the pressure-sensitive adhesive force tends to decrease due to changes over time when used for the pressure-sensitive adhesive tape. When the molecular weight distribution curve (broken line) of the petroleum petroleum resin is compared, the following differences exist.
That is, the C5 / C9 petroleum resin, which is likely to bleed out on the surface of the adhesive layer due to changes over time when used in an adhesive tape, is compared with the C5 / C9 petroleum resin used in the adhesive tape 1 of the present embodiment. Since there are many high molecular weight molecules, the molecular weight distribution curve shown by the broken line shifts to the high molecular weight side compared to the molecular weight distribution curve shown by the solid line, and the molecular weight distribution spreads to the high molecular weight side. Is low.
これにより、図２（ｂ）に示した粘着剤組成物の分子量分布曲線では、石油樹脂の数平均分子量が上述したように変化することで、図２（ａ）に示した粘着剤組成物の分子量分布曲線と比較して、第１ピークＰ１が高分子量側にシフトするとともに第１ピークＰ１の高さが低くなる。
なお、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体との数平均分子量は大きく異なっている。このため、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布が図３に示したような変化をした場合であっても、図２（ａ）〜（ｂ）に示したように、粘着剤組成物におけるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に由来する第２ピークＰ２の大きさや位置はほとんど変化しない。
Thereby, in the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition shown in FIG. 2B, the number average molecular weight of the petroleum resin changes as described above, so that the pressure-sensitive adhesive composition shown in FIG. Compared with the molecular weight distribution curve, the first peak P1 is shifted to the high molecular weight side and the height of the first peak P1 is lowered.
The number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin and the styrene-isoprene-styrene block copolymer are greatly different. For this reason, even when the molecular weight distribution of the C5 / C9 petroleum resin changes as shown in FIG. 3, as shown in FIGS. 2 (a) to 2 (b), styrene in the pressure-sensitive adhesive composition -The magnitude | size and position of the 2nd peak P2 originating in an isoprene-styrene block copolymer hardly change.
そして、本発明者らが、複数の粘着テープについて、粘着層を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線を測定し、粘着層を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線と粘着テープの経時変化による粘着力の変化との関係を考察したところ、粘着層を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線が以下の要件を満たす場合に、粘着テープの粘着力が経時変化により低下しにくいことを見出した。
まず、粘着層を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線において、谷部Ｖ１の高さに対する第１ピークＰ１の比（Ｐ１／Ｖ１）が３以上である場合に、粘着テープの粘着力が経時変化により低下しにくいことを見出した。
Then, the inventors measured the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer for a plurality of pressure-sensitive adhesive tapes, and the time-dependent change of the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive tape. When the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer satisfies the following requirements, it was found that the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape is less likely to decrease with time. It was.
First, in the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer, when the ratio of the first peak P1 to the height of the valley V1 (P1 / V1) is 3 or more, the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive tape is aged over time. It was found that it is difficult to decrease due to changes.
ここで、Ｐ１／Ｖ１を基準とするのは、以下の理由による。
上述したように、谷部Ｖ１は、第１ピークＰ１の裾と第２ピークＰ２の裾とが重なる部分である。言い換えると、谷部Ｖ１は、粘着剤組成物全体の分子量分布曲線の中で、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の数平均分子量曲線とＣ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量曲線との間に形成され、粘着層３を構成する粘着剤組成物全体の分子量分布曲線において最も位置（数平均分子量）が特定しやく、また数平均分子量（横軸）および高さ（縦軸）の変化が小さい領域である。
Here, the reason why P1 / V1 is used as a reference is as follows.
As described above, the valley V1 is a portion where the skirt of the first peak P1 and the skirt of the second peak P2 overlap. In other words, the valley portion V1 is between the number average molecular weight curve of the styrene-isoprene-styrene block copolymer and the number average molecular weight curve of the C5 / C9 petroleum resin in the molecular weight distribution curve of the entire pressure-sensitive adhesive composition. The position (number average molecular weight) is most easily specified in the molecular weight distribution curve of the entire pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-
したがって、本実施の形態では、粘着層３を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線において、谷部Ｖ１の高さに対する第１ピークＰ１の比（Ｐ１／Ｖ１）を特定の範囲とすることで、粘着剤組成物に含まれるＣ５／Ｃ９系石油樹脂に由来する第１ピークＰ１を評価することが可能になる。これにより、本実施の形態では、上述したように、Ｐ１／Ｖ１を３以上とすることで、粘着力が経時変化により低下しにくい粘着テープが得られる。
なお、図２（ａ）に示す例では、Ｐ１／Ｖ１が４．５となっており、図２（ｂ）に示す例では、Ｐ１／Ｖ１が２．６となっている。
Therefore, in this Embodiment, in the molecular weight distribution curve of the adhesive composition which comprises the
In the example shown in FIG. 2A, P1 / V1 is 4.5, and in the example shown in FIG. 2B, P1 / V1 is 2.6.
さらに、他の観点から捉えると、粘着層を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線において、第１ピークＰ１の高さと第２ピークＰ２の高さとの比（Ｐ１／Ｐ２）が０．４５以上である場合に、粘着テープ１の経時変化による粘着力の低下が起こりにくいことを見出した。なお、図２（ａ）に示す例では、Ｐ１／Ｐ２が０．５２となっており、図２（ｂ）に示す例では、Ｐ１／Ｐ２が０．４０となっている。 Furthermore, from another viewpoint, in the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer, the ratio (P1 / P2) between the height of the first peak P1 and the height of the second peak P2 is 0.45 or more. In this case, it was found that the pressure-sensitive adhesive force is not easily lowered due to the change with time of the pressure-sensitive adhesive tape 1. In the example shown in FIG. 2A, P1 / P2 is 0.52, and in the example shown in FIG. 2B, P1 / P2 is 0.40.
以上説明したように、本実施の形態の粘着テープ１では、粘着層３を構成する粘着剤組成物についてＧＰＣにより測定される分子量分布曲線において、第１ピークＰ１の高さと谷部Ｖ１の高さの比が３以上となっている。また、第１ピークＰ１の高さと第２ピークＰ２の高さとの比が０．４５以上となっている。このような構成を有することで、本実施の形態の粘着テープ１は、経時変化による粘着力の低下が抑制される。具体的には、粘着層３が上述した構成を有することにより、例えば６カ月以上の長期間、粘着テープ１を保存したような場合であっても、粘着層３の表面にＣ５／Ｃ９系石油樹脂がブリードアウトすることが抑制される。この結果、粘着層３を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線が上述した条件を満たさない場合と比較して、粘着テープ１の粘着力が経時変化により低下することが抑制される。
As described above, in the pressure-sensitive adhesive tape 1 of the present embodiment, the height of the first peak P1 and the height of the valley V1 in the molecular weight distribution curve measured by GPC for the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-
なお、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の数平均分子量と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量とは大きく離れている。このため、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂とを含む粘着剤組成物の分子量分布曲線において、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂に由来する第１ピークＰ１と、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に由来する第２ピークＰ２とは互いに干渉しにくい。すなわち、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の分子量分布曲線が図３の破線で示したような形状となった場合であっても、第２ピークＰ２の高さはほとんど変化しない。 Note that the number average molecular weight of the styrene-isoprene-styrene block copolymer and the number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin are greatly separated. Therefore, in the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition containing the styrene-isoprene-styrene block copolymer and the C5 / C9 petroleum resin, the first peak P1 derived from the C5 / C9 petroleum resin and the styrene-isoprene -It is hard to interfere with the 2nd peak P2 originating in a styrene block copolymer. That is, the height of the second peak P2 hardly changes even when the molecular weight distribution curve of the C5 / C9 petroleum resin has a shape as shown by the broken line in FIG.
なお、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体およびＣ５／Ｃ９系石油樹脂を含有する粘着剤組成物をＧＰＣ測定することにより得られる分子量分布曲線は、粘着剤組成物の構成材料やその構成比率等によって詳細な形状が異なるものの、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に由来する第１ピークＰ１およびＣ５／Ｃ９系石油樹脂に由来する第２ピークＰ２を有する。
したがって、粘着層３を構成する粘着剤組成物の分子量分布曲線の詳細な形状が図２（ａ）とは異なるとしても、第１ピークＰ１、第２ピークＰ２および谷部Ｖ１が上述した条件を満たせば、粘着テープ１において経時変化による粘着力の低下が抑制される。
The molecular weight distribution curve obtained by GPC measurement of a pressure-sensitive adhesive composition containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin is a constituent material of the pressure-sensitive adhesive composition, its component ratio, and the like. Although the detailed shape differs depending on, the first peak P1 derived from the styrene-isoprene-styrene block copolymer and the second peak P2 derived from the C5 / C9 petroleum resin.
Therefore, even if the detailed shape of the molecular weight distribution curve of the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-
（粘着テープの製造方法）
続いて、本実施の形態が適用される粘着テープ１の製造方法の一例について説明する。
粘着テープ１を製造するには、まず、上述したスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、および必要に応じて軟和剤、老化防止剤等を溶融混練し、粘着剤組成物を得る。続いて、この粘着剤組成物を加熱溶融し、必要に応じて表面処理やアンカーコート層の形成を行った基材２の表面に、所定の厚さになるように塗布し、粘着層３を形成する。
以上の工程により、図１に示したように、基材２の上に粘着層３が積層された粘着テープ１が得られる。なお、粘着テープ１の製造方法は、上述したものに限られず、周知の方法を適宜採用することができる。
(Manufacturing method of adhesive tape)
Then, an example of the manufacturing method of the adhesive tape 1 to which this Embodiment is applied is demonstrated.
In order to manufacture the pressure-sensitive adhesive tape 1, first, the above-mentioned styrene-isoprene-styrene block copolymer, C5 / C9 petroleum resin, and if necessary, a softening agent, an anti-aging agent, etc. are melt-kneaded, and a pressure-sensitive adhesive. A composition is obtained. Subsequently, this pressure-sensitive adhesive composition is heated and melted, and applied to the surface of the
Through the above steps, as shown in FIG. 1, the adhesive tape 1 in which the
（粘着テープの使用方法）
本実施の形態の粘着テープ１の用途は、特に限定されないが、例えば車両部品や建材等の接合に用いることができる。
上述したように、本実施の形態の粘着テープ１は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体およびＣ５／Ｃ９系石油樹脂を含んでおり、特に粘着層３におけるＣ５／Ｃ９系石油樹脂の含有量を多くしたような場合には、高い粘着力を有する強粘着の粘着テープ１が得られる。また、粘着層３の分子量分布曲線が上述した要件を満たすことで、本実施の形態の粘着テープ１は、経時変化によりＣ５／Ｃ９系石油樹脂がブリードアウトしにくい。このため、本実施の形態の粘着テープ１は、長期間継続して高い粘着力が維持され、上述した用途に好ましく用いられる。
(How to use adhesive tape)
Although the use of the adhesive tape 1 of this Embodiment is not specifically limited, For example, it can use for joining of vehicle components, building materials, etc.
As described above, the pressure-sensitive adhesive tape 1 of the present embodiment contains a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin, and in particular, the content of the C5 / C9 petroleum resin in the
なお、本実施の形態では、基材２の一方の面に粘着層３が形成された粘着テープ１について説明したが、基材２の両面に粘着層３が形成された両面粘着テープとしてもよい。
In addition, although this Embodiment demonstrated the adhesive tape 1 in which the
続いて、本発明について実施例に基づいてより詳細に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
（粘着剤組成物の作製）
ラジアル型のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（スチレン比１９重量％、ジブロック量３０重量％）６重量部、直線状のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（スチレン量１５重量％、ジブロック量７８重量％）９０重量部、室温（２５℃）で固体状の酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（軟化点１０２℃、数平均分子量１，３３０）８０重量部、室温（２５℃）で液体状のＣ５／Ｃ９系石油樹脂（軟化点２０℃）３０重量部、ナフテン系オイル３６重量部、硫黄系老化防止剤１重量部、フェノール系老化防止剤２重量部を、溶融混練し、粘着剤組成物を得た。
Next, the present invention will be described in more detail based on examples. In addition, this invention is not limited to the following Example.
[Example 1]
(Preparation of pressure-sensitive adhesive composition)
Radial type styrene-isoprene-styrene block copolymer (styrene ratio 19% by weight, diblock amount 30% by weight), 6 parts by weight, linear styrene-isoprene-styrene block copolymer (styrene amount 15% by weight, diblock amount) (Block amount 78% by weight) 90 parts by weight, solid acid-modified C5 / C9 petroleum resin (softening point 102 ° C., number average molecular weight 1,330) 80 parts by weight at room temperature (25 ° C.), room temperature (25 ° C.) 30 parts by weight of liquid C5 / C9 petroleum resin (softening point 20 ° C.), 36 parts by weight of naphthenic oil, 1 part by weight of sulfur-based anti-aging agent and 2 parts by weight of phenol-based anti-aging agent are melt-kneaded and adhered An agent composition was obtained.
（粘着テープの作製）
また、実施例１〜実施例４および比較例１で得られた粘着剤組成物を、ホットメルトコーターによって、厚さ７５μｍのポリエステルフィルムからなる基材２に対して厚さが４０μｍになるように塗工することで粘着層３を形成し、図１に示した積層構造を有する粘着テープ１を得た。
(Production of adhesive tape)
In addition, the pressure-sensitive adhesive compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were 40 μm in thickness with respect to the
［実施例２］
室温（２５℃）で固体状の酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂として数平均分子量が１，３９０のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を得た。
続いて、作製した粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして粘着テープ１を得た。
[Example 2]
A pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solid acid-modified C5 / C9 petroleum resin having a number average molecular weight of 1,390 was used at room temperature (25 ° C.).
Then, the adhesive tape 1 was obtained like Example 1 using the produced adhesive composition.
［実施例３］
室温（２５℃）で固体状の酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂として数平均分子量が１，６９０のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を得た。
続いて、作製した粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして粘着テープ１を得た。
[Example 3]
A pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solid acid-modified C5 / C9 petroleum resin having a number average molecular weight of 1,690 was used at room temperature (25 ° C.).
Then, the adhesive tape 1 was obtained like Example 1 using the produced adhesive composition.
［実施例４］
室温（２５℃）で固体状の酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂として軟化点８０℃、数平均分子量９１０のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を得た。
続いて、作製した粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして粘着テープ１を得た。
[Example 4]
A pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that a solid acid-modified C5 / C9 petroleum resin having a softening point of 80 ° C. and a number average molecular weight of 910 was used at room temperature (25 ° C.). .
Then, the adhesive tape 1 was obtained like Example 1 using the produced adhesive composition.
［比較例１］
室温（２５℃）で固体状の酸変性Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂として数平均分子量が１，７５０のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を得た。
続いて、作製した粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして粘着テープ１を得た。
[Comparative Example 1]
A pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a solid acid-modified C5 / C9 petroleum resin having a number average molecular weight of 1,750 was used at room temperature (25 ° C.).
Then, the adhesive tape 1 was obtained like Example 1 using the produced adhesive composition.
（粘着剤組成物の分子量分布曲線の測定）
続いて、実施例１〜実施例４および比較例１で得られた粘着剤組成物を以下の条件でＧＰＣ測定し、それぞれの粘着剤組成物について分子量分布曲線を得た。
そして、得られたそれぞれの分子量分布曲線について、第２ピークＰ２に対する第１ピークＰ１の比（Ｐ１／Ｐ２）、谷部Ｖ１に対する第１ピークＰ１の比（Ｐ１／Ｖ１）を測定した。
(Measurement of molecular weight distribution curve of adhesive composition)
Subsequently, the pressure-sensitive adhesive compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were subjected to GPC measurement under the following conditions, and molecular weight distribution curves were obtained for the respective pressure-sensitive adhesive compositions.
And about each obtained molecular weight distribution curve, ratio (P1 / P2) of the 1st peak P1 with respect to the 2nd peak P2 and ratio (P1 / V1) of the 1st peak P1 with respect to the trough part V1 were measured.
（Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量Ｍｎの測定）
また、実施例１〜実施例４および比較例１で用いたＣ５／Ｃ９系石油樹脂について、ＴＨＦ抽出によるＧＰＣにより、数平均分子量Ｍｎを測定した。
測定されたＣ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量Ｍｎを、表１に示す。
(Measurement of number average molecular weight Mn of C5 / C9 petroleum resin)
Further, the number average molecular weight Mn of the C5 / C9 petroleum resin used in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was measured by GPC by THF extraction.
Table 1 shows the number average molecular weight Mn of the measured C5 / C9 petroleum resin.
（粘着テープのボールタックの測定）
実施例１〜実施例４および比較例１で得た粘着テープ１について、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に記載された方法に準拠して、ボールタックを測定した。
具体的には、傾斜角が３０度である傾斜台に、粘着テープ１を、粘着層３が上面になるように固定し、高炭素クロム軸受鋼鋼材のボールをＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に記載された方法で転がした。このとき、ボールの直径が２／３２インチから１インチまでの大きさのものを用いた。そして、ボールを転がしたときに粘着層３表面で停止するボールのうち、最大径のボールナンバーの値を特定し、表１に示した。なお、ボールナンバーは、ボールの直径を３２倍することで求められる。すなわち、直径１インチのものをボールナンバー３２といい、２／３２インチのものをボールナンバー２という。ボールナンバーが大きいほど、粘着層３のタック力（初期粘着力）が強いことを示す。
(Measurement of ball tack of adhesive tape)
About the adhesive tape 1 obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, ball tack was measured according to the method described in JIS Z 0237 (2009).
Specifically, the adhesive tape 1 is fixed to an inclined base having an inclination angle of 30 degrees so that the
また、実施例１〜実施例４および比較例１で得た粘着テープ１を、温度２３℃、湿度５０％の条件下で８カ月放置した後、上記と同様にボールタックを測定した。 Further, after the adhesive tape 1 obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was allowed to stand for 8 months under conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, ball tack was measured in the same manner as described above.
（引き剥がし粘着力の測定）
実施例１〜実施例４および比較例１で得た粘着テープ１を、温度２３℃、湿度５０％の条件下で８カ月放置した後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）に記載された方法に準拠して、ステンレス板に対する粘着力を測定した。
ただし、圧着速度を５ｍｍ／秒、圧着回数を１往復とし、圧着２０分後に試験板に対して９０°方向に引き剥がし測定した。
(Measurement of peel adhesion)
In accordance with the method described in JIS Z 0237 (2009), the pressure-sensitive adhesive tape 1 obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was allowed to stand for 8 months under conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. Then, the adhesive strength to the stainless steel plate was measured.
However, the pressure-bonding speed was 5 mm / second, the number of times of pressure-bonding was one reciprocation, and after 20 minutes of pressure-bonding, it was peeled off in the direction of 90 ° and measured.
（糊残りの測定）
また、実施例１〜実施例４および比較例１で得た粘着テープ１について、上記引き剥がし粘着力の測定における試験板（ステンレス板）に対する糊残りの有無を観測した。
糊残りの判定は、以下の基準により行った。
Ａ：粘着層３および粘着層３からブリードアウトしたＣ５／Ｃ９系石油樹脂が被着体に残らない。
Ｂ：粘着層３が被着体に残る。（粘着層３からブリードアウトしたＣ５／Ｃ９系石油樹脂は被着体に残らない。）
Ｃ：粘着層３からブリードアウトしたＣ５／Ｃ９系石油樹脂が被着体に残る。
(Measurement of adhesive residue)
Moreover, about the adhesive tape 1 obtained in Example 1- Example 4 and the comparative example 1, the presence or absence of the adhesive residue with respect to the test board (stainless steel board) in the measurement of the said peeling adhesive force was observed.
Judgment of adhesive residue was performed according to the following criteria.
A: C5 / C9 petroleum resin bleeded out from the
B: The
C: C5 / C9 petroleum resin bleed out from the
（評価結果）
実施例１〜実施例４および比較例１の粘着テープの構成および評価結果について、表１に示す。
(Evaluation results)
Table 1 shows the structures and evaluation results of the adhesive tapes of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1.
表１に示すように、粘着層３について得た分子量分布曲線においてＰ１／Ｐ２が０．４５以上、Ｐ１／Ｖ１が３．０以上、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が９００以上１，７００以下という要件を満たす実施例１〜実施例４の粘着テープ１では、製造直後と８カ月経過後とのボールタック試験により得られるボールナンバーの差が２以下であり、経時変化により発生するＣ５／Ｃ９系石油樹脂のブリードアウトに伴う粘着力の低下が起こりにくいことが分かった。
As shown in Table 1, in the molecular weight distribution curve obtained for the
これに対し、要件を満たさない比較例１の粘着テープ１では、製造直後と８カ月経過後とのボールタック試験により得られるボールナンバーの差が６であり、実施例１〜実施例４の粘着テープ１と比較して、経時変化により発生するＣ５／Ｃ９系石油樹脂のブリードアウトに伴う粘着力の低下量が大きくなることが確認された。
さらに、比較例１の粘着テープ１では、実施例１〜実施例４の粘着テープと比較して、被着体に貼り付け剥離した場合に、ブリードアウトしたＣ５／Ｃ９系石油樹脂が被着体に残存しやすいことが確認された。
On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive tape 1 of Comparative Example 1 that does not satisfy the requirements, the difference in the ball number obtained by the ball tack test immediately after manufacture and after the elapse of 8 months is 6, and the pressure-sensitive adhesive of Examples 1 to 4 Compared with tape 1, it was confirmed that the amount of decrease in adhesive strength due to bleed-out of C5 / C9 petroleum resin generated due to changes over time was increased.
Furthermore, in the pressure-sensitive adhesive tape 1 of Comparative Example 1, the C5 / C9 petroleum resin that bleeds out when adhered to the adherend and peeled off compared to the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 4 It was confirmed that it was easy to remain.
また、実施例１〜実施例４を互いに比較すると、実施例１、実施例２および実施例４の粘着テープ１では、製造直後と８カ月経過後とで、ボールタック試験の結果が変化しないことが確認された。
さらに、実施例１〜実施例３の粘着テープ１では、実施例４の粘着テープ１と比較して、粘着テープ１を被着体に貼り付け剥離した場合に、凝集破壊が起こりにくく、被着体に対する粘着層３の残存が少ないことが確認された。
In addition, when Examples 1 to 4 are compared with each other, in the adhesive tapes 1 of Example 1, Example 2 and Example 4, the result of the ball tack test does not change immediately after production and after 8 months have elapsed. Was confirmed.
Furthermore, in the adhesive tape 1 of Examples 1 to 3, compared to the adhesive tape 1 of Example 4, when the adhesive tape 1 is attached to an adherend and peeled off, cohesive failure hardly occurs, It was confirmed that the
１…粘着テープ、２…基材、３…粘着層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Adhesive tape, 2 ... Base material, 3 ... Adhesive layer
Claims (6)
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂とを含み、前記基材に積層される粘着層と
を備え、
前記粘着層は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の分子量分布曲線において、数平均分子量７００以上２，０００以下の範囲に存在する第１ピークＰ１の高さと、数平均分子量１３０，０００以上３００，０００以下の範囲に存在する第２ピークＰ２の高さとの比（Ｐ１／Ｐ２）が０．４５以上であり、前記Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の数平均分子量が９００以上１，７００以下の範囲であることを特徴とする粘着テープ。 A substrate;
An adhesive layer comprising a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin, and laminated on the substrate;
In the molecular weight distribution curve in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography (GPC), the pressure-sensitive adhesive layer has a height of the first peak P1 existing in the range of 700 to 2,000, a number average molecular weight of 130, The ratio (P1 / P2) to the height of the second peak P2 existing in the range of 000 to 300,000 is 0.45 or more, and the number average molecular weight of the C5 / C9 petroleum resin is 900 or more and 1,700. An adhesive tape characterized by being in the following range.
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂とを含み、前記基材に積層される粘着層と
を備え、
前記粘着層の前記スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体は、数平均分子量Ｍｎが１５０，０００以上２５０，０００以下、分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が１．０以上１．５以下の範囲であり、
前記粘着層の前記Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂は、数平均分子量Ｍｎが９００以上１，７００以下、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７以上３．５以下の範囲であり、
前記粘着層は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の分子量分布曲線において、数平均分子量７００以上２，０００以下の範囲に存在する第１ピークＰ１の高さと、当該第１ピークＰ１と数平均分子量１３０，０００以上３００，０００以下の範囲に存在する第２ピークＰ２との間に当該第１ピークＰ１の高分子量側の裾と当該第２ピークＰ２の低分子量側の裾とが重なることで形成される谷部Ｖ１の高さとの比（Ｐ１／Ｖ１）が、３以上であることを特徴とする粘着テープ。 A substrate;
An adhesive layer comprising a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin, and laminated on the substrate;
The styrene-isoprene-styrene block copolymer of the adhesive layer has a number average molecular weight Mn of 150,000 to 250,000 and a molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of 1.0 to 1. 5 or less,
The C5 / C9 petroleum resin of the adhesive layer has a number average molecular weight Mn of 900 to 1,700 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.7 to 3.5.
In the molecular weight distribution curve in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography (GPC), the adhesive layer has a height of the first peak P1 existing in the range of a number average molecular weight of 700 to 2,000, and the first peak P1. Between the first peak P1 and the second peak P2 existing in the range of the number average molecular weight of 130,000 to 300,000, and the lower peak of the second peak P2 on the low molecular weight side. A pressure-sensitive adhesive tape, wherein a ratio (P1 / V1) to the height of the valley V1 formed by overlapping is 3 or more.
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体とＣ５／Ｃ９系石油樹脂とを含み、前記基材に積層される粘着層と
を備え、
前記粘着層は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の分子量分布曲線において、前記Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂に由来する第１ピークＰ１の高さと、前記スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体に由来する第２ピークＰ２の高さとの比（Ｐ１／Ｐ２）が０．４５以上であることを特徴とする粘着テープ。 A substrate;
An adhesive layer comprising a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a C5 / C9 petroleum resin, and laminated on the substrate;
The adhesive layer has a polystyrene-equivalent molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography (GPC), the height of the first peak P1 derived from the C5 / C9 petroleum resin, and the styrene-isoprene-styrene block copolymer weight. A pressure-sensitive adhesive tape having a ratio (P1 / P2) to the height of the second peak P2 derived from coalescence of 0.45 or more.
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