JP2016057419A - Sunlight reflection mirror and reflection device for solar thermal power generation - Google Patents

Sunlight reflection mirror and reflection device for solar thermal power generation Download PDF

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Yayoi Eguro
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sunlight reflection mirror and reflection device for solar thermal power generation, which offer superior scratch resistance and weather resistance even through prolonged exposure to outdoor environments.SOLUTION: A sunlight reflection mirror comprises a functional layer 5, light reflective layer 3, and resin base material 1 containing at least one type of acrylic resin or silicone resin in order from a light incident sides, or comprises the functional layer 5, resin base material 1, and light reflective layer 3 in order from the light incident side. The functional layer contains a resin material, fluorine compound, and ionic liquid and is a hard coat layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、太陽光反射ミラー及び太陽熱発電用反射装置に関する。   The present invention relates to a sunlight reflecting mirror and a solar power generation reflecting device.

近年、石油、天然ガス等の化石燃料エネルギーの代替エネルギーとして、自然エネルギーの利用が検討されている。その中でも、化石燃料の代替エネルギーとして最も安定しており、エネルギー量の多い太陽エネルギーが注目されている。
太陽光をエネルギーに変換する方式として、太陽光を反射鏡によって反射し集光して得られた熱を媒体として発電する太陽熱発電が注目されている。この方式を用いれば昼夜を問わず発電が可能である上、長期的視野でみれば発電効率は太陽光発電(太陽電池)より高いと考えられるため、太陽光を有効に利用できると考えられる。
太陽熱発電における集光装置は、紫外線や熱、風雨、砂嵐、などにさらされるため、従来は耐候性のよいガラス製ミラーが用いられてきた。前記ガラス製ミラーは、環境に対する耐久性が高い反面、輸送時に破損してしまうことや、重量が重いためにミラーを設置する架台の強度を持たせる必要が生じてプラントの建設費がかさむことといった問題があった。
上記問題を解決するために、ガラス製ミラーを樹脂製反射ミラーに置き換えることが考えられてきた。
In recent years, utilization of natural energy has been studied as an alternative energy to fossil fuel energy such as oil and natural gas. Among them, solar energy, which is the most stable alternative energy for fossil fuels and has a large amount of energy, is attracting attention.
As a method for converting sunlight into energy, solar thermal power generation has been attracting attention, which generates electricity using heat obtained by reflecting and condensing sunlight by a reflecting mirror. If this method is used, it is possible to generate power regardless of day and night, and it is considered that the power generation efficiency is higher than that of solar power generation (solar cell) from a long-term viewpoint, and therefore it is considered that sunlight can be used effectively.
A condensing device in solar thermal power generation is exposed to ultraviolet rays, heat, wind and rain, sandstorms, and the like, and conventionally, a glass mirror having good weather resistance has been used. The glass mirror is highly durable against the environment, but it is damaged during transportation, and because it is heavy, it requires the strength of the frame on which the mirror is installed, which increases the construction cost of the plant. There was a problem.
In order to solve the above problem, it has been considered to replace a glass mirror with a resin reflecting mirror.

しかしながら、樹脂製反射ミラーの光反射層に銀などの金属を用いると、樹脂層を酸素や水蒸気、硫化水素などが透過することにより、銀が腐食されるといった問題があった。また、樹脂製反射ミラーの設置場所として、近年、近くで油田採掘が行われる地域が挙げられる。このような環境下では風雨、砂嵐に油分が含まれるため、汚れが粘性を持ち、以前よりも過酷な環境下で、反射ミラーが長期に屋外に暴露されることになり、反射率の維持が非常に困難であった。
反射率維持のため、定期的にミラー表面の洗浄が行われるが、ハードコート層は洗浄による劣化だけではなく、長期にわたり太陽光にさらされることによりハードコート層が劣化する。さらに、砂塵などの物理的な衝突により、ハードコート層への汚れ付着やクラック等から硫化水素等が透過して銀を腐食することにより、反射率が低下するなどの問題が生じたため、集光装置に樹脂製反射ミラーを適用することは困難であった。
However, when a metal such as silver is used for the light reflecting layer of the resin reflecting mirror, there is a problem that silver is corroded when oxygen, water vapor, hydrogen sulfide or the like passes through the resin layer. In addition, as an installation place of the resin-made reflection mirror, there is an area where oil field mining is performed nearby in recent years. In such an environment, the rain, sandstorm and oil storm contain oil, so the dirt is viscous and the reflective mirror will be exposed to the outdoors for a long time in a harsh environment than before. It was very difficult.
In order to maintain the reflectance, the mirror surface is periodically cleaned. However, the hard coat layer is not only deteriorated by cleaning, but the hard coat layer is deteriorated by being exposed to sunlight for a long time. In addition, due to physical collisions such as dust, problems such as reduced reflectivity occur due to corrosion of silver by permeation of hydrogen sulfide, etc. from dirt adhesion and cracks on the hard coat layer, and so on. It has been difficult to apply a resin reflecting mirror to the apparatus.

このような樹脂製反射ミラーの問題に対して、例えば、銀反射層を、ポリエステルフィルム層やアクリルフィルム層などの樹脂フィルム層で被覆した反射ミラーが知られているが、当該樹脂フィルム層の硬度が不十分であったため、ポリエステルフィルム層やアクリルフィルム層に傷がつき、短期間で反射率が低下する問題があった。   For example, a reflection mirror in which a silver reflection layer is covered with a resin film layer such as a polyester film layer or an acrylic film layer is known for the problem of such a resin reflection mirror. However, since the polyester film layer and the acrylic film layer were damaged, there was a problem that the reflectance was lowered in a short period of time.

短期間で反射率が低下する問題に対して、特許文献1では、ポリシラザンとシロキサン化合物とを含有する硬化性組成物の硬化物である複合フィルム(反射フィルム)が記載されている。
また、特許文献2では、ハードコート層に(a)特定構造を有する含フッ素ポリマーからなるレベリング剤、(b)炭酸エステル溶剤、(c)不飽和二重結合を有する化合物、及び(d)光重合開始剤を含有する光学フィルムが記載されている。
一方、特許文献3においては、表面活性剤としてのイオン性液体を活用し、帯電防止性を有する電解質として、常温下で液体のイオン性液体とハードコート性を有するモノマー、オリゴマー又はプレポリマーとを含んだ組成物が記載されている。
With respect to the problem that the reflectance decreases in a short period of time, Patent Document 1 describes a composite film (reflective film) that is a cured product of a curable composition containing polysilazane and a siloxane compound.
In Patent Document 2, the hard coat layer (a) a leveling agent comprising a fluorine-containing polymer having a specific structure, (b) a carbonate ester solvent, (c) a compound having an unsaturated double bond, and (d) light An optical film containing a polymerization initiator is described.
On the other hand, in Patent Document 3, an ionic liquid as a surfactant is utilized, and an electrolyte having antistatic properties includes a ionic liquid that is liquid at room temperature and a monomer, oligomer, or prepolymer that has hard coat properties. Compositions containing are described.

本発明者は、特許文献1に記載されたフィルムミラーについて検討したところ、最表面層にポリシラザンとシロキサン化合物とを含有させることで、最表面層の耐クラック性を向上させることはできるが、柔軟性が低いため、長期の屋外での暴露においては砂塵などの物理的衝突によりクラックが多く生じることが明らかになった。
特許文献2に記載されたフィルムミラーについては、撥水性のフッ素ポリマーを含有するため汚れ付着は抑えられるが、長期の暴露においてはハードコート層の樹脂材料の劣化が起こり、硬度が徐々に低くなることが明らかになった。
また、特許文献3に記載された組成物及びハードコート層は、主にディスプレイ又はモニター表面に施されており、反射ミラーへの検討はされていない。
The present inventor examined the film mirror described in Patent Document 1, and by adding polysilazane and a siloxane compound to the outermost surface layer, the crack resistance of the outermost surface layer can be improved. Due to its low nature, it has been clarified that many long-term outdoor exposures cause cracks due to physical collisions such as dust.
The film mirror described in Patent Document 2 contains a water-repellent fluoropolymer, so that the adhesion of dirt can be suppressed. However, the resin material of the hard coat layer is deteriorated in long-term exposure, and the hardness gradually decreases. It became clear.
In addition, the composition and the hard coat layer described in Patent Document 3 are mainly applied to the display or monitor surface, and the reflection mirror is not studied.

特開2013−230561号公報JP 2013-230561 A 特開2011−225846号公報JP 2011-225846 A 特開2008−274266号公報JP 2008-274266 A

そこで、本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、長期の屋外での暴露においても耐傷性及び耐候性に優れた太陽光反射ミラー及び太陽熱発電用反射装置を提供することである。特には、中東、アフリカ、アメリカ南西部の砂漠地帯等のように太陽光の照射が強く、乾燥した地域、又は近くで油田採掘が行われる地域での屋外暴露においても上記性質に優れた太陽光反射ミラー及び太陽熱発電用反射装置を提供することである。   Therefore, the present invention has been made in view of the above problems and situations, and the problem to be solved is a solar reflection mirror and a solar power generation reflector that are excellent in scratch resistance and weather resistance even during long-term outdoor exposure. Is to provide. In particular, sunlight that is highly irradiated and exposed to the sun, such as in the Middle East, Africa, and the southwestern United States, is excellent in the above-mentioned properties even when exposed outdoors in dry areas or areas where oil fields are mined nearby. It is to provide a reflection mirror and a solar power generation reflection device.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、太陽光反射ミラーの機能層に、樹脂材料と、フッ素化合物及びイオン性液体を含有させることによって、長期の屋外における暴露において優れた耐傷性及び耐候性と、高い反射率を維持することができることを見いだし本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、下記の手段により解決される。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has included a resin material, a fluorine compound, and an ionic liquid in the functional layer of the solar reflective mirror in the process of examining the cause of the above-described problem, thereby The present inventors have found that excellent scratch resistance and weather resistance and high reflectance can be maintained in outdoor exposure, and have reached the present invention.
That is, the said subject which concerns on this invention is solved by the following means.

1.光入射側から、機能層、光反射層及び樹脂基材の順、又は、機能層、樹脂基材及び光反射層の順に設けられてなる太陽光反射ミラーであって、
前記機能層は、樹脂材料、フッ素化合物及びイオン性液体を含有していることを特徴とする太陽光反射ミラー。
1. From the light incident side, a functional layer, a light reflecting layer and a resin base material, or a solar light reflecting mirror provided in the order of a functional layer, a resin base material and a light reflecting layer,
The functional layer contains a resin material, a fluorine compound, and an ionic liquid.

2.前記機能層が、ハードコート層であることを特徴とする第1項に記載の太陽光反射ミラー。   2. The solar reflective mirror according to item 1, wherein the functional layer is a hard coat layer.

3.前記樹脂材料が、アクリル系樹脂及びシリコーン系樹脂の少なくとも1種を含むことを特徴とする第1項又は第2項に記載の太陽光反射ミラー。   3. The solar reflective mirror according to claim 1 or 2, wherein the resin material includes at least one of an acrylic resin and a silicone resin.

4.前記フッ素化合物が、含フッ素ポリエーテル基を有する化合物であることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の太陽光反射ミラー。   4). The solar reflective mirror according to any one of Items 1 to 3, wherein the fluorine compound is a compound having a fluorine-containing polyether group.

5.前記イオン性液体のカチオン成分が、イミダゾリウムを含む化合物であることを特徴とする第1項から第4項までのいずれか一項に記載の太陽光反射ミラー。   5. The solar reflective mirror according to any one of Items 1 to 4, wherein the cation component of the ionic liquid is a compound containing imidazolium.

6.前記イオン性液体の含有量が、前記機能層の固形分に対して0.005〜5質量%の範囲内であることを特徴とする第1項から第5項までのいずれか一項に記載の太陽光反射ミラー。   6). The content of the ionic liquid is in the range of 0.005 to 5% by mass with respect to the solid content of the functional layer, wherein the content of the ionic liquid is any one of items 1 to 5. Sun reflection mirror.

7.第1項から第6項までのいずれか一項に記載の太陽光反射ミラーを有することを特徴とする太陽熱発電用反射装置。   7). A solar power generation reflecting device comprising the solar light reflecting mirror according to any one of items 1 to 6.

本発明の上記手段により、長期の屋外における暴露において優れた耐傷性及び耐候性と、高い反射率を維持した太陽光反射ミラー、及び当該太陽光反射ミラーを有する太陽熱発電用反射装置を提供することが可能となる。また、太陽光反射ミラーの表面の定期的な洗浄回数も減らすことにより優れた経済性を提供することも可能となる。
本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
太陽光反射ミラーにおいて、長期の暴露により機能層、特にハードコート層が劣化する要因としては、次のように考えている。すなわち、通常、ハードコート層は、太陽光の入射上流に、光反射層は下流に位置する。その場合、ハードコート層には太陽の入射光に加えて光反射層からの反射光も通過する特有な環境であるため、樹脂材料の分解が起こりやすいと推測している。本発明者らは、検討を進めた結果、上記手段を採用することにより、樹脂材料の分解を抑制できたと考える。また、驚くべきことに、樹脂材料の光分解を抑制するだけでなく、ハードコート層の硬度も向上することができた。これは、極性が高いフッ素化合物及びイオン性液体を含有することで、フッ素化合物及びイオン性液体自体が分子間相互作用によりハードコート層中で強固なネットワークを形成したことによると推測する。
Provided by the above means of the present invention is a solar reflective mirror that maintains excellent scratch resistance and weather resistance and high reflectance in long-term outdoor exposure, and a solar power generation reflector having the solar reflective mirror. Is possible. In addition, it is possible to provide excellent economic efficiency by reducing the number of periodic cleaning of the surface of the solar reflective mirror.
The expression mechanism or action mechanism of the effect of the present invention is not clear, but is presumed as follows.
In the solar reflection mirror, the following factors are considered as factors that cause the functional layer, particularly the hard coat layer, to deteriorate due to long-term exposure. That is, normally, the hard coat layer is located upstream of the incidence of sunlight, and the light reflection layer is located downstream. In that case, since the hard coat layer has a unique environment in which reflected light from the light reflecting layer passes in addition to the incident light of the sun, it is assumed that the resin material is likely to be decomposed. As a result of investigations, the present inventors believe that by adopting the above means, decomposition of the resin material could be suppressed. Surprisingly, not only the photodecomposition of the resin material was suppressed, but also the hardness of the hard coat layer could be improved. This is presumed to be because the fluorine compound and the ionic liquid itself formed a strong network in the hard coat layer due to the intermolecular interaction by containing the highly polar fluorine compound and the ionic liquid.

本発明の太陽光反射ミラーの構成の一例を示す概略断面図Schematic sectional view showing an example of the configuration of the sunlight reflecting mirror of the present invention

本発明の太陽光反射ミラーは、光入射側から、機能層、光反射層及び樹脂基材の順、又は、機能層、樹脂基材及び光反射層の順に設けられてなる太陽光反射ミラーであって、前記機能層は、樹脂材料、フッ素化合物及びイオン性液体を含有していることを特徴とする。この特徴は、請求項1から請求項7までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。   The solar reflective mirror of the present invention is a solar reflective mirror that is provided in the order of the functional layer, the light reflective layer, and the resin base material, or the functional layer, the resin base material, and the light reflective layer from the light incident side. The functional layer contains a resin material, a fluorine compound, and an ionic liquid. This feature is a technical feature common to the inventions according to claims 1 to 7.

本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、前記機能層が、ハードコート層であることが、優れた耐傷性及び耐候性を奏する点で好ましい。
また、前記樹脂材料が、アクリル系樹脂及びシリコーン系樹脂の少なくとも1種を含むことが、硬度及び耐久性を得られる点で好ましい。
また、前記フッ素化合物が、含フッ素ポリエーテル基を有する化合物であることが、防汚性の点で好ましい。
また、前記イオン性液体のカチオン成分が、イミダゾリウムを含む化合物であることが、長期の暴露による耐傷性及び耐候性に優れ、高い反射率が得られる点で好ましい。
さらに、前記イオン性液体の含有量が、前記機能層の固形分に対して0.005〜5質量%の範囲内であることが、樹脂材料の分解が抑制でき反射率が低下しにくく、また、洗浄による傷の発生を抑制できる点で好ましい。
As an embodiment of the present invention, it is preferable that the functional layer is a hard coat layer from the viewpoint of manifesting the effects of the present invention in terms of excellent scratch resistance and weather resistance.
Moreover, it is preferable that the said resin material contains at least 1 sort (s) of acrylic resin and silicone type resin at the point which can obtain hardness and durability.
Moreover, it is preferable from the point of antifouling property that the said fluorine compound is a compound which has a fluorine-containing polyether group.
Moreover, it is preferable that the cation component of the ionic liquid is a compound containing imidazolium in that it is excellent in scratch resistance and weather resistance due to long-term exposure and high reflectance can be obtained.
Furthermore, the content of the ionic liquid is within the range of 0.005 to 5% by mass with respect to the solid content of the functional layer, the decomposition of the resin material can be suppressed, and the reflectance is hardly lowered. It is preferable in that the generation of scratches due to cleaning can be suppressed.

本発明の太陽熱発電用反射装置は、前記太陽光反射ミラーを有することを特徴とする。これにより、長期の屋外における暴露において優れた耐傷性及び耐候性と、高い反射率を維持することができ、また、太陽光反射ミラーの表面の定期的な洗浄回数も減らすことにより経済性にも優れた太陽熱発電用反射装置とすることができる。   The reflective apparatus for solar power generation of this invention has the said sunlight reflective mirror. This maintains excellent scratch and weather resistance and high reflectivity during long-term outdoor exposure, and also reduces economics by reducing the number of regular cleaning of the surface of the solar reflective mirror. It can be set as the reflector for solar power generation excellent.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本発明において示す「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
《太陽光反射ミラーの構成概要》
本発明の構成としては、(i)光入射側から順に、機能層、光反射層、及び樹脂基材を有する太陽光反射ミラー、又は(ii)光入射側から順に、機能層、樹脂基材、及び光反射層を有する太陽光反射ミラー(以下、単に「反射ミラー」ともいう。)である。
(i)の構成に関しては、光反射層が樹脂基材より光入射側に位置することで、長期の暴露による樹脂基材の劣化を抑制できる観点から好ましい。(ii)の構成に関しては、樹脂基材が光反射層より光入射側に位置することで、機能層形成時の硬化収縮による機能層のクラック抑制や密着性確保の観点で好ましい。
また、上記の各構成層の間や、構成層上に、さらに別の構成層を設けてもよいし、それぞれの層が隣接していてもよい。
例えば、樹脂基材と光反射層の間にアンカー層を設けてもよく、光反射層の光入射側に隣接して腐食防止層を設けてもよい。また、光反射層よりも光入射側、又はその逆側に、ガスバリアー層及び/又は、透光性樹脂層を設けてもよい。
Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, "-" shown in this invention is used in the meaning which includes the numerical value described before and behind that as a lower limit and an upper limit.
《Outline of solar reflection mirror configuration》
As a configuration of the present invention, (i) a solar reflective mirror having a functional layer, a light reflecting layer, and a resin base material in order from the light incident side, or (ii) a functional layer, a resin base material in order from the light incident side. And a sunlight reflecting mirror having a light reflecting layer (hereinafter also simply referred to as “reflecting mirror”).
Regarding the configuration (i), the light reflecting layer is preferably positioned on the light incident side of the resin base material, from the viewpoint of suppressing deterioration of the resin base material due to long-term exposure. Regarding the configuration (ii), it is preferable that the resin base material is located closer to the light incident side than the light reflecting layer, from the viewpoint of suppressing cracking of the functional layer due to curing shrinkage and ensuring adhesion of the functional layer.
Further, another constituent layer may be provided between the constituent layers or on the constituent layer, or the respective layers may be adjacent to each other.
For example, an anchor layer may be provided between the resin base material and the light reflection layer, or a corrosion prevention layer may be provided adjacent to the light incident side of the light reflection layer. Further, a gas barrier layer and / or a translucent resin layer may be provided on the light incident side or the opposite side of the light reflecting layer.

当該透光性樹脂層は、紫外線吸収剤を含む透光性樹脂層であることが望ましい。該透光性樹脂層は、接着層を介して層を貼り合わせる必要がなくなるため、層間に気泡や異物が混入せず、光反射性の低下を防止できるため、塗布により設けることが好ましい。
そして、本発明に係る反射ミラー全体の厚さは特に制限はないが、撓み防止、良好な正反射率、及び取扱い性等の観点から、樹脂基材にフィルムを用いる場合には80〜300μmが好ましく、より好ましくは80〜200μm、さらに好ましくは80〜170μmである。
また、反射ミラーの光入射側の最表面層の中心線平均粗さ(Ra)が、3〜20nmであることが、反射光の散乱を防止でき集光効率を高めるという観点から好ましい。
The translucent resin layer is preferably a translucent resin layer containing an ultraviolet absorber. The light-transmitting resin layer is preferably provided by coating because it is not necessary to bond the layers through an adhesive layer, and air bubbles and foreign substances are not mixed between the layers, thereby preventing a decrease in light reflectivity.
And although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the reflection mirror whole which concerns on this invention, when using a film for a resin base material from viewpoints, such as bending prevention, favorable regular reflectance, and handleability, 80-300 micrometers is sufficient. More preferably, it is 80-200 micrometers, More preferably, it is 80-170 micrometers.
Further, the center line average roughness (Ra) of the outermost surface layer on the light incident side of the reflecting mirror is preferably 3 to 20 nm from the viewpoint of preventing the scattering of the reflected light and increasing the light collection efficiency.

本発明の構成の一例として、図1に示すように、樹脂基材1上にアンカー層2、光反射層3、透光性樹脂層4、及び機能層(ハードコート層)5が順に積層されて設けられている。また、樹脂基材1における光入射側の反対面に粘着層6が設けられている。
本発明は、図1の反射ミラーにおいて、機能層5側から光が入射し、光反射層3により反射して再び機能層5へ出射される。ここで、反射ミラーにおいて、機能層5の面を光反射面、粘着層6の面を他方の面ともいい、光反射面は光を反射する目的で形成される面である。
太陽熱発電用反射装置は、前記反射ミラーにおける粘着層6を支持基材に接合し、前記反射ミラーと支持基材を貼り合わせてなる反射装置である。
As an example of the configuration of the present invention, as shown in FIG. 1, an anchor layer 2, a light reflection layer 3, a translucent resin layer 4, and a functional layer (hard coat layer) 5 are sequentially laminated on a resin substrate 1. Is provided. An adhesive layer 6 is provided on the opposite surface of the resin substrate 1 on the light incident side.
In the present invention, in the reflection mirror of FIG. 1, light enters from the functional layer 5 side, is reflected by the light reflecting layer 3, and is emitted to the functional layer 5 again. Here, in the reflection mirror, the surface of the functional layer 5 is also referred to as a light reflection surface, and the surface of the adhesive layer 6 is also referred to as the other surface, and the light reflection surface is a surface formed for the purpose of reflecting light.
The solar power generation reflection device is a reflection device in which the adhesive layer 6 in the reflection mirror is bonded to a support base material, and the reflection mirror and the support base material are bonded together.

以下、各構成層の詳細について記載する。
《機能層》
本発明の機能層は、樹脂材料、フッ素化合物及びイオン性液体を含有していればよく、上記構成(i)又は(ii)における光反射層又は樹脂基材より光入射側に位置する層、例えばアンカー層、腐食防止層、ガスバリアー層及び/又は、透光性樹脂層などいずれの層であってもよい。上述のように洗浄時の反射率低下を抑制するため、機能層はより光反射面側に位置することが好ましく、優れた耐傷性及び耐候性を奏することから機能層はハードコート層であることが好ましい。
Details of each constituent layer will be described below.
<Functional layer>
The functional layer of the present invention only needs to contain a resin material, a fluorine compound and an ionic liquid, and is a layer located on the light incident side from the light reflecting layer or the resin substrate in the above configuration (i) or (ii), For example, any layer such as an anchor layer, a corrosion prevention layer, a gas barrier layer, and / or a translucent resin layer may be used. As described above, in order to suppress a decrease in reflectance during cleaning, the functional layer is preferably located on the light reflecting surface side, and since it exhibits excellent scratch resistance and weather resistance, the functional layer is a hard coat layer. Is preferred.

なお、本発明の反射ミラーにおける機能層は、定期的な反射ミラーの洗浄や砂塵などの物理的な衝突による反射ミラー表面の傷つきや汚れの付着を効果的に抑制・防止できる。このため、反射ミラーが太陽熱発電用反射装置に使用され、太陽光による紫外線や熱、風雨、砂嵐、油分などに長期曝露されたとしても、反射ミラーの高い反射率をより有効に発揮・維持できる。   Note that the functional layer in the reflection mirror of the present invention can effectively suppress and prevent the reflection mirror surface from being scratched and soiled due to physical cleaning such as periodic cleaning of the reflection mirror and dust. For this reason, reflecting mirrors are used in solar power generation reflectors, and even when exposed to ultraviolet rays, heat, wind and rain, sandstorms, oil, etc. from sunlight for a long time, the high reflectivity of the reflecting mirror can be exhibited and maintained more effectively. .

ハードコート層は、耐候性、耐傷性、及び防汚性を有することが好ましく、ハードコート層の表面の鉛筆高度は、H以上6H未満、又は加重500g/cmのスチールウール試験における傷が30本以下であることが好ましい。
ハードコート層は、光入射側の最外層、光入射側から2層目又は3層目のいずれかであることが好ましい。ハードコート層の上にさらに薄い(1μm以下が好ましい)別の層を設けてもよい。
The hard coat layer preferably has weather resistance, scratch resistance, and antifouling properties, and the pencil height of the surface of the hard coat layer is 30 to less than 6H, or 30 scratches in a steel wool test with a weight of 500 g / cm 2. It is preferable that it is below this.
The hard coat layer is preferably the outermost layer on the light incident side, the second layer or the third layer from the light incident side. Another layer (preferably 1 μm or less) may be provided on the hard coat layer.

ハードコート層の作製方法としては、グラビアコート法、リバースコート法、ダイコート法等、従来公知のコーティング方法を挙げることができる。また、所定の材料を塗布、塗工することに加え、各種表面処理等を組み合わせてもよい。   Examples of a method for producing the hard coat layer include conventionally known coating methods such as a gravure coating method, a reverse coating method, and a die coating method. In addition to applying and coating a predetermined material, various surface treatments and the like may be combined.

なお、ハードコート層の厚さは、十分な耐傷性を得つつ、フィルムミラーに反りが発生することを防止するという観点から、0.05〜10μmであることが好ましい。より好ましくは、1〜10μmである。   The thickness of the hard coat layer is preferably 0.05 to 10 μm from the viewpoint of preventing the film mirror from warping while obtaining sufficient scratch resistance. More preferably, it is 1-10 micrometers.

ハードコート層は、紫外線吸収剤や酸化防止剤を含有してもよい。紫外線吸収剤や酸化防止剤としては、後で述べる透光性樹脂層で用いた紫外線吸収剤や酸化防止剤を用いることができる。
ハードコート層に用いられる酸化防止剤としては、特に制限されないが、フェノール系酸化防止剤、チオール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤を使用することが好ましい。
ここで、フェノール系酸化防止剤、チオール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤としては、それぞれ、国際公開第2012/165460号などに記載される公知の酸化防止剤が使用できる。
なお、ハードコート層には酸化防止剤と光安定剤を併用してもよい。ここで、光安定剤は、特に制限されないが、ヒンダードアミン系の光安定剤を使用することが好ましく、米国特許第4619956号明細書及び米国特許第4839405号明細書などに記載される公知の光安定剤が使用できる。
The hard coat layer may contain an ultraviolet absorber or an antioxidant. As the ultraviolet absorber or antioxidant, the ultraviolet absorber or antioxidant used in the translucent resin layer described later can be used.
Although it does not restrict | limit especially as antioxidant used for a hard-coat layer, It is preferable to use a phenolic antioxidant, a thiol antioxidant, and a phosphite antioxidant.
Here, as the phenol-based antioxidant, the thiol-based antioxidant, and the phosphite-based antioxidant, known antioxidants described in International Publication No. 2012/165460, respectively, can be used.
In addition, you may use antioxidant and a light stabilizer together for a hard-coat layer. Here, the light stabilizer is not particularly limited, but a hindered amine-based light stabilizer is preferably used, and known light stabilizers described in US Pat. Nos. 4,699,956 and 4,839,405, etc. The agent can be used.

なお、ハードコート層における紫外線吸収剤の使用量は、密着性を良好に保ちつつ、耐候性を良好にするために、0.1〜20質量%であることが好ましい。さらに好ましくは0.25〜15質量%、より好ましくは0.5〜10質量%である。
ハードコート層中には、さらに各種の添加剤を必要に応じて配合することができる。例えば、界面活性剤、レベリング剤及び帯電防止剤などを用いることができる。
In addition, it is preferable that the usage-amount of the ultraviolet absorber in a hard-coat layer is 0.1-20 mass% in order to make a weather resistance favorable, keeping adhesiveness favorable. More preferably, it is 0.25-15 mass%, More preferably, it is 0.5-10 mass%.
In the hard coat layer, various additives can be further blended as necessary. For example, a surfactant, a leveling agent, an antistatic agent, and the like can be used.

レベリング剤は、表面凹凸低減に効果的である。レベリング剤としては、例えば、シリコーン系レベリング剤として、ジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体(例えば東レ・ダウコーニング(株)製SH190)が好適である。   The leveling agent is effective in reducing surface irregularities. As the leveling agent, for example, a dimethylpolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer (for example, SH190 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) is suitable as the silicone leveling agent.

(樹脂材料)
ハードコート層を形成する樹脂材料としては、透明性、耐候性、硬度、及び機械的強度等が得られるものであれば、特に限定されるものではない。
ハードコート層は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、有機シリケート化合物、シリコーン系樹脂などで構成することができる。特に、硬度と耐久性などの点で、シリコーン系樹脂やアクリル系樹脂が好ましい。さらに、硬化性、可撓性及び生産性の点で、熱硬化型の樹脂、又は活性エネルギー型の樹脂が好ましい。
例えば、アルコキシシラン系化合物の部分加水分解オリゴマーからなる熱硬化型シリコーン系ハードコート、熱硬化型のポリシロキサン樹脂からなるハードコート、不飽和基を有するアクリル系化合物からなる紫外線硬化型アクリル系ハードコート、熱硬化型無機材料であることが好ましい。
(Resin material)
The resin material for forming the hard coat layer is not particularly limited as long as transparency, weather resistance, hardness, mechanical strength, and the like can be obtained.
The hard coat layer can be composed of an acrylic resin, urethane resin, melamine resin, epoxy resin, organic silicate compound, silicone resin, or the like. In particular, silicone resins and acrylic resins are preferable in terms of hardness and durability. Furthermore, a thermosetting resin or an active energy type resin is preferable in terms of curability, flexibility, and productivity.
For example, a thermosetting silicone hard coat made of a partially hydrolyzed oligomer of an alkoxysilane compound, a hard coat made of a thermosetting polysiloxane resin, and an ultraviolet curable acrylic hard coat made of an acrylic compound having an unsaturated group A thermosetting inorganic material is preferable.

また、ハードコート層に用いることができる材料として、水性コロイダルシリカ含有アクリル樹脂(特開2005−66824号公報)、ポリウレタン系樹脂組成物(特開2005−110918号公報)、水性シリコーン化合物をバインダーとして用いた樹脂膜(特開2004−142161号公報)、酸化チタン等の光触媒性酸化物含有シリカ膜又はアルミナ、アスペクト比の高い酸化チタン又は酸化ニオブなどの光触媒膜(特開2009−62216)、光触媒含有フッ素樹脂コーティング(ピアレックス・テクノロジーズ社)、有機/無機ポリシラザン膜、有機/無機ポリシラザンに親水化促進剤(AZエレクトロニクス社)を用いた膜、等を用いてもよい。   As materials that can be used for the hard coat layer, an aqueous colloidal silica-containing acrylic resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-66824), a polyurethane-based resin composition (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-110918), and an aqueous silicone compound as a binder. Resin film used (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-142161), silica film containing photocatalytic oxide such as titanium oxide or alumina, photocatalytic film such as titanium oxide or niobium oxide having a high aspect ratio (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-62216), photocatalyst A fluorine-containing resin coating (Pierex Technologies), an organic / inorganic polysilazane film, a film using a hydrophilic accelerator (AZ Electronics) in organic / inorganic polysilazane, and the like may be used.

さらに、活性エネルギー線硬化型のアクリル系樹脂又は熱硬化型のアクリル系樹脂とは、重合硬化成分として、多官能アクリレート、アクリルオリゴマー又は一官能性又は多官能性のアクリルオリゴマーと反応する基を有し、塗膜の共重合成分を含む組成物である。その他に必要に応じて光開始剤、光増感剤、熱重合開始剤又は改質剤等を含有してもよい。   Furthermore, an active energy ray-curable acrylic resin or a thermosetting acrylic resin has a group that reacts with a polyfunctional acrylate, an acrylic oligomer, or a monofunctional or polyfunctional acrylic oligomer as a polymerization curing component. And a composition containing a copolymer component of the coating film. In addition, you may contain a photoinitiator, a photosensitizer, a thermal-polymerization initiator, a modifier, etc. as needed.

アクリルオリゴマーとは、アクリル系樹脂骨格に反応性のアクリル基が結合されたものを始めとして、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどである。また、メラミンやイソシアヌール酸などの剛直な骨格にアクリル基を結合したものなども用いられ得る。   Acrylic oligomers include polyester acrylates, urethane acrylates, epoxy acrylates, polyether acrylates, and the like including those in which a reactive acrylic group is bonded to an acrylic resin skeleton. Moreover, what combined the acrylic group to rigid skeletons, such as a melamine and an isocyanuric acid, can be used.

市販されている活性エネルギー線硬化型のアクリル系樹脂又は熱硬化型のアクリル系樹脂としては、三菱レイヨン株式会社;(商品名“ダイヤビーム(登録商標)”シリーズなど)、長瀬産業株式会社;(商品名“デナコール(登録商標)”シリーズなど)、新中村株式会社;(商品名“NKエステル”シリーズなど)、DIC株式会社;(商品名“UNIDIC(登録商標)”シリーズなど)、東亞合成株式会社;(商品名“アロニックス(登録商標)”シリーズなど)、日本油脂株式会社;(商品名“ブレンマー(登録商標)”シリーズなど)、日本化薬株式会社;(商品名“KAYARAD(登録商標)”シリーズなど)、共栄社化学株式会社;(商品名“ライトエステル”シリーズ、“ライトアクリレート”シリーズなど)などの製品を利用することができる。   Commercially available active energy ray curable acrylic resins or thermosetting acrylic resins include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (trade name “Diabeam (registered trademark)” series, etc.), Nagase Sangyo Co., Ltd .; (Product name "Denacol (registered trademark)" series, etc.), Shin-Nakamura Co., Ltd. (product name "NK ester" series, etc.), DIC Corporation (product name "UNIDIC (registered trademark)" series, etc.), Toagosei Co., Ltd. (Product name “Aronix (registered trademark)” series, etc.), Nippon Oil & Fats Co., Ltd .; (Product name “Blemmer (registered trademark)” series, etc.), Nippon Kayaku Co., Ltd .; (product name “KAYARAD (registered trademark)) "Keieisha Chemical Co., Ltd .;" It can be utilized.

紫外線硬化型アクリル系のハードコート層には、不飽和基を有するアクリル系化合物として、例えばペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールテトラ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート混合物等を使用することができ、これにベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾフェノン等の光重合開始剤を配合して用いる。   For the ultraviolet curable acrylic hard coat layer, for example, an acrylic compound having an unsaturated group, such as pentaerythritol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethyloltetra A polyfunctional (meth) acrylate mixture such as (meth) acrylate can be used, and a photopolymerization initiator such as benzoin, benzoin methyl ether, or benzophenone is blended and used.

熱硬化型シリコーン系のハードコート層には、公知の方法によって合成したアルコキシシラン化合物の部分加水分解オリゴマーを使用できる。その合成方法の一例は、以下のとおりである。
まず、アルコキシシラン化合物としてテトラメトキシシラン、又はテトラエトキシシランを用い、これを塩酸、及び硝酸等の酸触媒の存在下に所定量の水を加えて、副生するアルコールを除去しながら室温から80℃で反応させる。この反応によりアルコキシシランは加水分解し、さらに縮合反応により一分子中にシラノール基又はアルコキシ基を2個以上有し、平均重合度4〜8のアルコキシシラン化合物の部分加水分解オリゴマーが得られる。
次に、これに酢酸、マレイン酸等の硬化触媒を添加し、アルコール、グリコールエーテル系の有機溶剤に溶解させて熱硬化型シリコーン系ハードコート液が得られる。
A partially hydrolyzed oligomer of an alkoxysilane compound synthesized by a known method can be used for the thermosetting silicone hard coat layer. An example of the synthesis method is as follows.
First, tetramethoxysilane or tetraethoxysilane is used as an alkoxysilane compound, and a predetermined amount of water is added in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid and nitric acid to remove by-produced alcohol from room temperature to 80 ° C. React at ℃. The alkoxysilane is hydrolyzed by this reaction, and further, a partially hydrolyzed oligomer of an alkoxysilane compound having an average polymerization degree of 4 to 8 having two or more silanol groups or alkoxy groups in one molecule is obtained by a condensation reaction.
Next, a curing catalyst such as acetic acid or maleic acid is added thereto and dissolved in an alcohol or glycol ether organic solvent to obtain a thermosetting silicone hard coat solution.

なお、テトラアルコキシシランの代わりにジ(アルキル又はアリール)ジアルコキシシラン、並びに/又はモノ(アルキル又はアリール)トリアルコキシシランを使用することにより、同様にポリシロキサン系のハードコート層を製造することが可能である。   By using di (alkyl or aryl) dialkoxysilane and / or mono (alkyl or aryl) trialkoxysilane instead of tetraalkoxysilane, a polysiloxane hard coat layer can be produced in the same manner. Is possible.

熱硬化型シリコーン系は具体的には市販されている、サーコートNP730、サーコートNP720、サーコートBP−16(動研社製)、SHC9000(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社)、OCD T7、OCD T11、OCD T12(東京応化工業社製)、SR2441(東レ・ダウコーニング社)、KF-86(信越シリコーン社)、Perma−New(登録商標)6000(California Hardcoating Company)などを用いることができる。   Specific examples of thermosetting silicones are commercially available, SURQUAT NP730, SURCOAT NP720, SURCOAT BP-16 (manufactured by DOKEN Co., Ltd.), SHC9000 (Momentive Performance Materials Japan GK), OCD T7, OCD. T11, OCD T12 (manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.), SR2441 (Toray Dow Corning), KF-86 (Shin-Etsu Silicone), Perma-New (registered trademark) 6000 (California Hardcoating Company), etc. can be used.

また、ハードコート層の特に好ましい例の一つとして、多官能アクリルモノマーとシリコーン樹脂を含有するハードコート層が挙げられる。ここで、当該ハードコート層の一形態として、例えば、メタロキサン系のハードコート層がある。多官能アクリルモノマーを以下「A」成分とし、シリコーン樹脂を以下「B」成分とする。
多官能アクリルモノマー「A」成分は、不飽和基、特に、活性エネルギー線反応性不飽和基を有することが好ましい。なお、本明細書でいう活性エネルギー線とは、電子線か紫外線をいう。
Moreover, as a particularly preferable example of the hard coat layer, a hard coat layer containing a polyfunctional acrylic monomer and a silicone resin can be given. Here, as one form of the hard coat layer, for example, there is a metalloxane-based hard coat layer. The polyfunctional acrylic monomer is hereinafter referred to as “A” component, and the silicone resin is hereinafter referred to as “B” component.
The polyfunctional acrylic monomer “A” component preferably has an unsaturated group, particularly an active energy ray-reactive unsaturated group. In addition, the active energy ray as used in this specification means an electron beam or an ultraviolet-ray.

活性エネルギー線反応性不飽和基を有する多官能アクリルモノマーとしては、ラジカル重合系モノマーが用いられ、好ましくは、分子中にα,β−不飽和二重結合を有する2官能以上の多官能モノマーである多官能アクリレート型又は多官能メタクリレート型モノマー等が挙げられる。他に、ビニル型モノマー、アリール型モノマーや単官能のモノマーを有していてもよい。
また、ラジカル重合系モノマーは、単独でも、又は架橋密度を調整すべく2種類以上のモノマーを併用することも可能である。
「A」成分としては、これら比較的低分子量化合物、例えば分子量が1000未満のいわゆる狭義のモノマーの他、ある程度分子量の大きい、例えば重量平均分子量が1000以上10000未満のオリゴマー、プレポリマーも用いることが可能である。
As the polyfunctional acrylic monomer having an active energy ray-reactive unsaturated group, a radical polymerization monomer is used, preferably a bifunctional or higher polyfunctional monomer having an α, β-unsaturated double bond in the molecule. A certain polyfunctional acrylate type or polyfunctional methacrylate type monomer may be mentioned. In addition, you may have a vinyl type monomer, an aryl type monomer, and a monofunctional monomer.
Further, the radical polymerization monomer can be used alone or in combination of two or more kinds of monomers in order to adjust the crosslinking density.
As the “A” component, in addition to these relatively low molecular weight compounds, for example, so-called narrowly-defined monomers having a molecular weight of less than 1000, oligomers and prepolymers having a somewhat high molecular weight, for example, a weight average molecular weight of 1000 or more and less than 10,000 may be used. Is possible.

「A」成分の市販品としては、例えば、東亞合成(株)製アロニックスM−400、M−408、M−450、M−305、M−309、M−310、M−315、M−320、M−350、M−360、M−208、M−210、M−215、M−220、M−225、M−233、M−240、M−245、M−260、M−270、M−1100、M−1200、M−1210、M−1310、M−1600、M−221、M−203、TO−924、TO−1270、TO−1231、TO−595、TO−756、TO−1343、TO−902、TO−904、TO−905、TO−1330、日本化薬(株)製KAYARAD D−310、D−330、DPHA、DPCA−20、DPCA−30、DPCA−60、DPCA−120、DN−0075、DN−2475、SR−295、SR−355、SR−399E、SR−494、SR−9041、SR−368、SR−415、SR−444、SR−454、SR−492、SR−499、SR−502、SR−9020、SR−9035、SR−111、SR−212、SR−213、SR−230、SR−259、SR−268、SR−272、SR−344、SR−349、SR−601、SR−602、SR−610、SR−9003、PET−30、T−1420、GPO−303、TC−120S、HDDA、NPGDA、TPGDA、PEG400DA、MANDA、HX−220、HX−620、R−551、R−712、R−167、R−526、R−551、R−712、R−604、R−684、TMPTA、THE−330、TPA−320、TPA−330、KS−HDDA、KS−TPGDA、KS−TMPTA、共栄社化学(株)製ライトアクリレート PE−4A、DPE−6A、DTMP−4A等を挙げることができる。
多官能アクリルモノマー「A」成分の含有量は、防汚性や耐光性を良好にする観点から、「A」+「B」の組成物全体の固形分を100質量%として、10〜90質量%であることが好ましく、15〜80質量%がさらに好ましい。
As a commercial item of "A" component, Toagosei Co., Ltd. Aronix M-400, M-408, M-450, M-305, M-309, M-310, M-315, M-320, for example M-350, M-360, M-208, M-210, M-215, M-220, M-225, M-233, M-240, M-245, M-260, M-270, M -1100, M-1200, M-1210, M-1310, M-1600, M-221, M-203, TO-924, TO-1270, TO-1231, TO-595, TO-756, TO-1343 , TO-902, TO-904, TO-905, TO-1330, KAYARAD D-310, D-330, DPHA, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. -120, DN-0075, DN-2475, SR-295, SR-355, SR-399E, SR-494, SR-9041, SR-368, SR-415, SR-444, SR-454, SR-492 SR-499, SR-502, SR-9020, SR-9035, SR-111, SR-212, SR-213, SR-230, SR-259, SR-268, SR-272, SR-344, SR -349, SR-601, SR-602, SR-610, SR-9003, PET-30, T-1420, GPO-303, TC-120S, HDDA, NPGDA, TPGDA, PEG400DA, MANDA, HX-220, HX -620, R-551, R-712, R-167, R-526, R-551, R-712, R-604, -684, TMPTA, THE-330, TPA-320, TPA-330, KS-HDDA, KS-TPGDA, KS-TMPTA, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. light acrylate PE-4A, DPE-6A, DTMP-4A, etc. Can be mentioned.
The content of the polyfunctional acrylic monomer “A” component is 10 to 90 masses based on the total solid content of “A” + “B” being 100 mass% from the viewpoint of improving antifouling properties and light resistance. %, Preferably 15 to 80% by mass.

シリコーン樹脂「B」成分としては、活性エネルギー線反応性不飽和基を有するシリコーン樹脂であることが好ましい。
シリコーン樹脂は、ポリオルガノシロキサンを含有し、好ましくは、活性エネルギー線硬化性不飽和結合を分子内に有したポリオルガノシロキサン鎖を有する化合物である。特に、シリコーン樹脂は、ラジカル重合性二重結合及びポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体(a)1〜50質量%と、ラジカル重合性二重結合及び反応性官能基を有する(a)以外の単量体(b)10〜95質量%と、(a)及び(b)以外のラジカル重合性二重結合を有する単量体(c)0〜89質量%とを含む単量体を重合してなる重合体(α)に、前記した反応性官能基と反応可能な官能基、及びラジカル重合性二重結合を有する化合物(β)を反応させてなる数平均分子量5000〜100000のビニル共重合体である活性エネルギー線硬化性樹脂であることが好ましい。
The silicone resin “B” component is preferably a silicone resin having an active energy ray-reactive unsaturated group.
The silicone resin contains a polyorganosiloxane, and is preferably a compound having a polyorganosiloxane chain having an active energy ray-curable unsaturated bond in the molecule. In particular, the silicone resin is a monomer (a) having a radically polymerizable double bond and a polyorganosiloxane chain (1) to 50% by mass, and other than (a) having a radically polymerizable double bond and a reactive functional group. A monomer containing 10 to 95% by mass of the monomer (b) and 0 to 89% by mass of the monomer (c) having a radical polymerizable double bond other than (a) and (b) is polymerized. A vinyl copolymer having a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, which is obtained by reacting the above-described polymer (α) with a functional group capable of reacting with the reactive functional group and a compound (β) having a radical polymerizable double bond. An active energy ray-curable resin that is a coalescence is preferable.

ラジカル重合性二重結合及びポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体(a)として、具体的には、例えばJNC株式会社製のサイラプレーンFM−0711、FM−0721、FM−0725などの片末端(メタ)アクリロキシ基含有ポリオルガノシロキサン化合物、東亞合成(株)製のAC−SQ SI−20、Hybrid Plastics社製POSS(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane)シリーズのアクリレート、メタクリレート含有化合物等が挙げられる。   As the monomer (a) having a radical polymerizable double bond and a polyorganosiloxane chain, specifically, for example, one end (eg, Silaplane FM-0711, FM-0721, FM-0725 manufactured by JNC Corporation) Examples thereof include meth) acryloxy group-containing polyorganosiloxane compounds, AC-SQ SI-20 manufactured by Toagosei Co., Ltd., POSS (Polyhydrogen Oligomeric Silsesquioxane) series acrylates and methacrylate-containing compounds manufactured by Hybrid Plastics.

「B」成分は、要求性能に応じて1種、又は2種以上を混合して用いることができる。また、重合比率は、上記単量体(a)が、重合体を構成する単量体の総質量を基準として1〜50質量%となる比率であることが好ましく、さらに好ましくは10〜35質量%である。「B」成分の共重合比率が1質量%以上の場合には、硬化物の上部表面に防汚性、耐候性を付与することができ、50質量%以下である場合には、耐擦傷性を付与することができ、活性エネルギー線硬化型組成物に含まれる他の成分との相溶性、基材との密着性、強靭性等も付与できる。上記成分中に、ポリシロキサンを適当量含有することもでき、「B」成分の化学構造や量比によっては、ポリシロキサンを添加することによって、耐久性が向上する。   "B" component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types according to required performance. The polymerization ratio is preferably such that the monomer (a) is 1 to 50% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, based on the total mass of monomers constituting the polymer. %. When the copolymerization ratio of the “B” component is 1% by mass or more, antifouling properties and weather resistance can be imparted to the upper surface of the cured product, and when it is 50% by mass or less, scratch resistance is obtained. And compatibility with other components contained in the active energy ray-curable composition, adhesion to a substrate, toughness, and the like can also be imparted. An appropriate amount of polysiloxane can also be contained in the above components, and depending on the chemical structure and quantitative ratio of the “B” component, the durability can be improved by adding polysiloxane.

活性エネルギー線硬化型樹脂を含有するハードコート層は、重合を開始するための開始剤を含有することが好ましい。紫外線などの活性エネルギー線硬化性樹脂の光重合開始剤が好ましく用いられる。例えば、ベンゾイン及びその誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、α−アミロキシムエステル、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることができる。   It is preferable that the hard coat layer containing the active energy ray-curable resin contains an initiator for initiating polymerization. Photoinitiators of active energy ray-curable resins such as ultraviolet rays are preferably used. Examples include benzoin and derivatives thereof, acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, thioxanthone, and the like.

また、開始剤を光増感剤とともに使用してもよい。上記開始剤も光増感剤として使用できる。
また、エポキシアクリレート系の開始剤の使用の際、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等の光増感剤を用いることができる。開始剤及び光増感剤は、該組成物100質量%に対して0.1〜15質量%であり、好ましくは1〜10質量%、より好ましくは、2〜5質量%である。
2種類の開始剤を併用することもでき、特にラジカル系開始剤の場合、少なくとも2種類の開始剤、好ましくは互いに異なる波長を吸収するラジカル系開始剤を用いることである。より好ましくは、互いに紫外線吸収波長の異なる2種類の開始剤を使用することである。例えば、より短波長の波長を吸収する開始剤のみでは、開始剤によってモノマー全ての重合反応を行えない場合がある。一方、より長波長の波長を吸収する開始剤のみでは、反応性はよくなるが、長期使用時に開始剤が着色してしまう可能性がある。そこで、長期使用時においても着色することなく、耐候性を良好にし、さらに、重合反応性も良好にするために、互いに異なる波長を吸収するラジカル系開始剤を用いることが好ましい。
Moreover, you may use an initiator with a photosensitizer. The above initiator can also be used as a photosensitizer.
In addition, when using an epoxy acrylate initiator, a photosensitizer such as n-butylamine, triethylamine, or tri-n-butylphosphine can be used. An initiator and a photosensitizer are 0.1-15 mass% with respect to 100 mass% of this composition, Preferably it is 1-10 mass%, More preferably, it is 2-5 mass%.
Two types of initiators can be used in combination. In particular, in the case of radical initiators, at least two types of initiators, preferably radical initiators that absorb different wavelengths, are used. More preferably, two kinds of initiators having different ultraviolet absorption wavelengths are used. For example, with only an initiator that absorbs a shorter wavelength, the polymerization reaction of all the monomers may not be performed by the initiator. On the other hand, only an initiator that absorbs longer wavelengths improves the reactivity, but the initiator may be colored during long-term use. In view of this, it is preferable to use radical initiators that absorb different wavelengths in order to improve weather resistance and color polymerization reactivity without coloring even during long-term use.

(フッ素化合物)
本発明に用いられるフッ素化合物は、ハードコート層中においてイオン性液体と相互作用すると考えられる化合物であればよく、表面の濡れ性などを改質する化合物などが挙げられる。例えば、フッ素を含む界面活性剤が挙げられ、フッ素含有重合性単量体からなる重合体(オリゴマーを含む)又はその共重合体であってもよく、カチオン型、アニオン型、カチオン型などのいずれのタイプであってもよい。
フッ素を含む界面活性剤の例を挙げると、OMNOVA社PolyFoxのPF−151N、PF−636、PF−6320、PF−656、PF−6520、PF−3320、PF−651、PF−652;ネオス社フタージェントのFTX−220P、FTX−208G、FTX−209F、FTX−212P、FTX−215M、FTX−222F、FTX−602A;DIC社メガファックのF−477、F−553、F−554、F−555、F−556、TF−1367;住友スリーエム社ノベックのFC−430、FC−4430、FC−4432;AGCセイミケミカル社サーフロンのKH−40などが挙げられる。なお、フッ素を含む界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
(Fluorine compound)
The fluorine compound used in the present invention may be a compound that is considered to interact with the ionic liquid in the hard coat layer, and examples thereof include a compound that modifies surface wettability. For example, a surfactant containing fluorine may be mentioned, and it may be a polymer (including an oligomer) composed of a fluorine-containing polymerizable monomer or a copolymer thereof, and any of cationic type, anionic type, cationic type, etc. May be the type.
Examples of surfactants containing fluorine include OM-NOVA PolyFox PF-151N, PF-636, PF-6320, PF-656, PF-6520, PF-3320, PF-651, PF-652; Neos Fategent FTX-220P, FTX-208G, FTX-209F, FTX-212P, FTX-215M, FTX-222F, FTX-602A; DIC's MegaFuck F-477, F-553, F-554, F- 555, F-556, TF-1367; Sumitomo 3M Novec FC-430, FC-4430, FC-4432; AGC Seimi Chemical Corp. Surflon KH-40. In addition, the surfactant containing a fluorine may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

また、本発明のフッ素化合物は、下記の一般式(1)で表される含フッ素アルキル基とアルコキシシリル基を有する化合物であってもよい。
一般式(1): CF(CF(CHSi(OA)
(式中、Aはアルキル基を表す。kは0〜1000、lは1〜1000、の整数を表し、Aは炭素原子数三つ以下であり、炭素と水素のみからなるアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基等であることが好ましい。)
The fluorine compound of the present invention may be a compound having a fluorine-containing alkyl group and an alkoxysilyl group represented by the following general formula (1).
General formula (1): CF 3 (CF 2 ) k (CH 2 ) 1 Si (OA) 3
(In the formula, A represents an alkyl group, k represents an integer of 0 to 1000, l represents an integer of 1 to 1000, A represents an alkyl group having 3 or less carbon atoms, and consisting of only carbon and hydrogen, for example, (Methyl group, ethyl group, isopropyl group and the like are preferred.)

上記一般式で表される化合物の例としては、例えば以下が挙げられる。
CF(CHSi(OCH、CF(CHSiCH(OC、CF(CHSi(OC、CF(CHSi(CH)(OC、CF(CHSi(OC、CF(CHSi(OC、CF(CF(CHSi(OCH、CF(CF(CHSi(OC、CF(CF(CHSi(OC、CF(CF(CHSi(OCH、CF(CF(CHSi(OC、CF(CF(CHSi(OC、CF(CF(CHSi(OCH)(OC、CF(CF(CHSi(OCHOC、CF(CF(CHSiCH(OCH、CF(CF(CHSiCH(OC、CF(CF(CHSiCH(OC、(CFCF(CF(CHSi(OCH、CF(CF(CHSi(CH)(OC、CF(CF(CHSi(C)(OCH、CF(CF(CHSiC(OC、CF(CHSiCH(OCH、CF(CF(CHSi(CH)(OCH、CF(CF(CHSi(CH)(OC
上述の一般式(1)で表される化合物の市販品としては、例えば、信越化学社製のKBM7803(ヘプタデカトリフルオロデシルトリメトキシシラン)、KBM7103(トリフルオロプロピルトリメトキシシラン)などを挙げることができる。
Examples of the compound represented by the above general formula include the following.
CF 3 (CH 2 ) 2 Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CH 2 ) 2 SiCH 3 (OC 2 H 5 ) 2 , CF 3 (CH 2 ) 2 Si (OC 2 H 5 ) 3 , CF 3 ( CH 2) 2 Si (CH 3 ) (OC 3 H 7) 2, CF 3 (CH 2) 2 Si (OC 3 H 7) 3, CF 3 (CH 2) 2 Si (OC 4 H 9) 3, CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 Si (OC 2 H 5 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 Si (OC 3 H 7 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 Si (OCH 3 ) 3 , CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 Si (OC 2 H 5 ) 3 , CF 3 (CF 2) 7 ( CH 2) 2 Si (OC 3 H 7 3, CF 3 (CF 2) 7 (CH 2) 2 Si (OCH 3) (OC 3 H 7) 2, CF 3 (CF 2) 7 (CH 2) 2 Si (OCH 3) 2 OC 3 H 7, CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 SiCH 3 (OC 2 H 5 ) 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 ( CH 2) 2 SiCH 3 (OC 3 H 7) 2, (CF 3) 2 CF (CF 2) 8 (CH 2) 2 Si (OCH 3) 3, CF 3 (CF 2) 7 (CH 2) 2 Si (CH 3 ) (OC 3 H 7 ) 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 Si (C 2 H 5 ) (OCH 3 ) 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 SiC 2 H 5 (OC 3 H 7 ) 2 , CF 3 (CH 2 ) 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) ) (OC 3 H 7 ) 2
Examples of commercially available compounds represented by the general formula (1) include KBM7803 (heptadecatrifluorodecyltrimethoxysilane) and KBM7103 (trifluoropropyltrimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Can do.

また、本発明のフッ素化合物は、含フッ素ポリエーテル基を有する化合物を用いてもよい。
含フッ素ポリエーテル基を有する化合物の市販品としては、ダイキン工業製のオプツールDSX、オプツールDAC、オプツールDAC−HP;DIC製のメガファックRS−75、RS−76、ディフェンサTF3028、ディフェンサTF3001、ディフェンサTF3000;新中村化学製のSUA1900L10、SUA1900L6;日本合成製のUT3971;信越シリコーン(株)製のKF−6011、KF−6012、KF−6013等を挙げることができる。また、これらは単独又は2種以上を混合して使用しても良い。
また、本発明に係るフッ素化合物の添加量としては、形成される機能層の固形分に対して0.1〜10質量%の範囲であることが好ましい。
The fluorine compound of the present invention may be a compound having a fluorine-containing polyether group.
Commercially available compounds having a fluorine-containing polyether group include Daikin Industries' OPTOOL DSX, OPTOOL DAC, OPTOOL DAC-HP; Examples include SUA1900L10 and SUA1900L6 manufactured by Shin-Nakamura Chemical; UT3971 manufactured by Nihon Gosei, KF-6011, KF-6012 and KF-6013 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., and the like. Moreover, you may use these individually or in mixture of 2 or more types.
Moreover, it is preferable that it is the range of 0.1-10 mass% with respect to solid content of the functional layer formed as addition amount of the fluorine compound which concerns on this invention.

(イオン性液体)
イオン性液体は、カチオン成分とアニオン成分から構成されている液体である。
本発明に係るイオン性液体は、おおむね100℃以下、好ましくは60℃以下、より好ましくは40℃以下、さらに好ましくは25℃以下で、液状のイオン性液体を使用することが好ましい。粘度(25℃)は、常温で融体である限り特に制限されないが、好ましくは1〜200mPa・sである。
(Ionic liquid)
An ionic liquid is a liquid composed of a cation component and an anion component.
The ionic liquid according to the present invention is preferably 100 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower, and further preferably 25 ° C. or lower, and a liquid ionic liquid is preferably used. The viscosity (25 ° C.) is not particularly limited as long as it is a melt at normal temperature, but is preferably 1 to 200 mPa · s.

本発明に係るイオン性液体の添加量としては、形成される機能層の固形分に対して0.005〜5質量%の範囲内であることが好ましく、さらには0.01〜1質量%であることが好ましい。イオン性液体の添加量が0.005質量%以上であると、樹脂材料の分解が抑制でき反射率が低下しにくく、イオン性液体の添加量が5質量%以下であると、洗浄による傷の発生が生じにくくなる。   The addition amount of the ionic liquid according to the present invention is preferably in the range of 0.005 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass with respect to the solid content of the functional layer to be formed. Preferably there is. When the addition amount of the ionic liquid is 0.005% by mass or more, decomposition of the resin material can be suppressed and the reflectance is hardly lowered, and when the addition amount of the ionic liquid is 5% by mass or less, scratches caused by cleaning can be prevented. Occurrence is less likely to occur.

前記イオン性液体のカチオン成分としては、例えば、ピラゾリウム、ピリミジニウム、ピペリジニウム、トリアルキルスルホニウム、ピロリジニウム、ビラゾリニウム、テトラアルキルアンモニウム、イミダゾリウム、ピリジニウム、テトラアルキルホスホニウムなどが挙げられ、好ましくはピロリジニウム、ピラゾリニウム、テトラアルキルアンモニウム、イミダゾリウム、ピリジニウム、テトラアルキルホスホニウムが挙げられる。   Examples of the cation component of the ionic liquid include pyrazolium, pyrimidinium, piperidinium, trialkylsulfonium, pyrrolidinium, virazolinium, tetraalkylammonium, imidazolium, pyridinium, tetraalkylphosphonium, and preferably pyrrolidinium, pyrazolinium, tetra Examples include alkyl ammonium, imidazolium, pyridinium, and tetraalkylphosphonium.

また、前記イオン性液体のアニオン成分としては、Cl、Br、I、NCO 、CHCOO、BF 、PF 、AlCl 、AlCl 、ClO 、NO 、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、(CFSO、AsF 、SbF 、NbF 、CSO 、(CSO、(CFSO)(CFCO)N等を使用することができる。 The anionic component of the ionic liquid includes Cl , Br , I , NCO 3 , CH 3 COO , BF 4 , PF 6 , AlCl 4 , Al 2 Cl 7 , ClO 4. , NO 3 , CF 3 COO , CH 3 SO 3 , CF 3 SO 3 , (CF 3 SO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) 3 C , AsF 6 , SbF 6 NbF 6 , C 4 F 9 SO 3 , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N , (CF 3 SO 2 ) (CF 3 CO) N − and the like can be used.

以下に本発明に利用可能なイオン性液体の具体例を挙げるが、これに限ったものではない。
ピロリジニウムを含むイオン性液体の具体例としては、1−ブチル−1−メチルピロリジニウム テトラフルオロボラート、1−ブチル−1−メチルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチル−1−プロピルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−エチル−1−メチルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
Specific examples of the ionic liquid that can be used in the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.
Specific examples of the ionic liquid containing pyrrolidinium include 1-butyl-1-methylpyrrolidinium tetrafluoroborate, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1 -Propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide and the like.

ピラゾリウムを含むイオン性液体の具体例としては、
1−エチル−2,3,5−トリメチルピラゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−プロピル−2,3,5−トリメチルピラゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−2,3,5−トリメチルピラゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
Specific examples of ionic liquids containing pyrazolium include
1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-2, 3,5-trimethylpyrazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide and the like.

テトラアルキルアンモニウムを含むイオン性液体の具体例としては、
トリエチルペンチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラブチルアンモニウム ブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ブチルトリメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチルジメチルプロピルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、テトラエチルアンモニウム トリフルオロメタンスルホナート、トリメチルプロピル ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ジエチルメチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ヘキサフルオロホスファート、ジエチルメチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
As a specific example of the ionic liquid containing tetraalkylammonium,
Triethylpentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, methyltrioctylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, butyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, ethyldimethylpropylammonium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide, tetraethylammonium trifluoromethanesulfonate, trimethylpropyl bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diethylmethyl (2-methoxyethyl) ammonium hexafluorophosphate, diethylmethyl (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethane) Sulfonyl) imide and the like That.

イミダゾリウムを含むイオン性液体の具体例としては、
1−メチル−3−オクチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスファート、1−メチル−3−オクチルイミダゾリウム テトラフルオロボラート、1,3−ジメチルイミダゾリウム クロリド、1,3−ジメチルイミダゾリウム ジメチルホスファート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム クロリド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ヨージド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム トリフルオロメタンスルホナート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム p−トルエンスルホナート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム エチルスルファート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム 2−(2−メトキシエトキシ)エチルスルファート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ジシアナミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボラート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスファート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−メチル−3−プロピルイミダゾリウム ヨージド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム クロリド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ヨージド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム トリフルオロメタンスルホナート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスファート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム テトラクロロフェラート、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウム クロリド、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボラート、1−エチル−2,3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウム クロリド、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボラート、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスファート等が挙げられる。
As a specific example of an ionic liquid containing imidazolium,
1-methyl-3-octylimidazolium hexafluorophosphate, 1-methyl-3-octylimidazolium tetrafluoroborate, 1,3-dimethylimidazolium chloride, 1,3-dimethylimidazolium dimethylphosphate, 1- Ethyl-3-methylimidazolium chloride, 1-ethyl-3-methylimidazolium bromide, 1-ethyl-3-methylimidazolium iodide, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3 -Methylimidazolium p-toluenesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium ethyl sulfate, 1-ethyl-3-methylimidazolium 2- (2-methoxyethoxy) ethyl sulfate, 1-ethyl-3- Methylimidazo Um dicyanamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1- Methyl-3-propylimidazolium iodide, 1-butyl-3-methylimidazolium chloride, 1-butyl-3-methylimidazolium bromide, 1-butyl-3-methylimidazolium iodide, 1-butyl-3-methylimidazole Trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylimidazolium Trachloroferrate, 1-hexyl-3-methylimidazolium chloride, 1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-2, 3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium chloride, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate, 1-butyl-2,3- Examples thereof include dimethylimidazolium hexafluorophosphate.

ピリジニウムを含むイオン性液体の具体例としては、
1−エチルピリジニウム クロリド、1−エチルピリジニウム ブロミド、1−ブチルピリジニウム クロリド、1−ブチルピリジニウム ブロミド、1−ブチルピリジニウム ヘキサフルオロホスファート、1−ブチル−3−メチルピリジニウム エチルスルファート、1−ブチル−4−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスファート、1−エチル−3−(ヒドロキシメチル)ピリジニウム エチルスルファート等が挙げられる。
Specific examples of ionic liquids containing pyridinium include
1-ethylpyridinium chloride, 1-ethylpyridinium bromide, 1-butylpyridinium chloride, 1-butylpyridinium bromide, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylpyridinium ethylsulfate, 1-butyl-4 -Methylpyridinium hexafluorophosphate, 1-ethyl-3- (hydroxymethyl) pyridinium ethyl sulfate and the like.

テトラアルキルホスホニウムを含むイオン性液体の具体例としては、
トリヘキシルテトラデシルホスホニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリヘキシルテトラデシルホスホニウム クロリド、トリヘキシルテトラデシルホスホニウム ブロミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウム ブロミド、テトラブチルホスホニウム ブロミド、トリブチル(2−メトキシエチル)ホスホニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
As a specific example of the ionic liquid containing tetraalkylphosphonium,
Trihexyltetradecylphosphonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trihexyltetradecylphosphonium chloride, trihexyltetradecylphosphonium bromide, tributylhexadecylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium bromide, tributyl (2-methoxyethyl) phosphonium bis (trifluoromethane) Sulfonyl) imide and the like.

上記記載のイオン性液体は、東京化成工業(株)、シグマ アルドリッチ ジャパン(同)、関東化学(株)、日本合成化学(株)、広栄化学工業(株)等において市販され使用することができる。
さらに、特表平9−507334(国際公開第95/18456号)の11頁、特開平8−259543号公報の段落0013〜0020、特開2001−243995号公報の段落0028〜0048、欧州特許第718288号の3〜4頁、電気化学第65巻11号923頁(1997年)、J.Electrochem.Soc.,Vol.143,No.10,3099(1996)、Inorg.Chem.1996,35,1168〜1178等に記載されているピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、トリアゾリウム塩なども用いることができる。
The ionic liquids described above are commercially available and can be used in Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Sigma Aldrich Japan Co., Ltd., Kanto Chemical Co., Ltd., Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., Guangei Chemical Industry Co., Ltd., etc. .
Further, page 11 of JP 9-507334 (International Publication No. 95/18456), paragraphs 0013 to 0020 of JP-A-8-259543, paragraphs 0028 to 0048 of JP-A-2001-243955, European Patent No. 718288, pages 3 to 4, Electrochemical Vol. 65, No. 11, page 923 (1997); Electrochem. Soc. , Vol. 143, no. 10, 3099 (1996), Inorg. Chem. The pyridinium salts, imidazolium salts, triazolium salts, and the like described in 1996, 35, 1168 to 1178 can also be used.

《透光性樹脂層》
透光性樹脂層は、太陽光や紫外線による反射ミラーの樹脂基材の劣化を防止する目的で光透過性を有する樹脂を含み、好ましくは、紫外線吸収剤を含有している樹脂層である。
透光性樹脂層は、樹脂基材よりも光入射側に設けることが好ましく、機能層、特にハードコート層は透光性樹脂層よりも光入射側に設けることが好ましい。
<< Translucent resin layer >>
The translucent resin layer includes a resin having light transmissivity for the purpose of preventing deterioration of the resin base material of the reflection mirror due to sunlight or ultraviolet rays, and is preferably a resin layer containing an ultraviolet absorber.
The translucent resin layer is preferably provided on the light incident side of the resin base material, and the functional layer, particularly the hard coat layer, is preferably provided on the light incident side of the translucent resin layer.

透光性樹脂層に用いられる樹脂は、特に制限されないが、薄膜を形成した際に透明性を維持しうる、従来公知の種々の合成樹脂を用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、及びセルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフタレート、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン類、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリル又はポリアリレート類、ウレタン変性アクリル、アートン(商品名JSR社製)又はアペル(商品名三井化学社製)といったシクロオレフィン系樹脂等が挙げられる。   The resin used for the translucent resin layer is not particularly limited, and various conventionally known synthetic resins that can maintain transparency when a thin film is formed can be used. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethylene esters, polypropylene, cellophane, and cellulose esters such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate phthalate, and cellulose nitrate. Derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyetherketone, polyimide, polyethersulfone, polysulfones, polyetherketoneimide, polyamide, fluorine Resin, nylon, polymethyl methacrylate, acrylic Polyarylate, urethane modified acrylic, Arton (trade name manufactured by JSR Corporation) or APEL (trade name manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) such cycloolefin resins.

この透光性樹脂層の形成方法は特に制限されないが、例えば、塗布による方法を挙げることができる。塗布方式で透光性樹脂層となる塗膜を塗設する場合には、従来用いられる種々の塗布方法、例えば、スプレーコート、スピンコート、バーコート等の方法を用いることができる。   Although the formation method in particular of this translucent resin layer is not restrict | limited, For example, the method by application | coating can be mentioned. When a coating film that becomes a translucent resin layer is applied by a coating method, various conventionally used coating methods such as spray coating, spin coating, and bar coating can be used.

透光性樹脂層の厚さ(乾燥膜厚)は、特に制限されないが、5〜150μmであることが好ましく、より好ましくは10〜100μmであり、特に好ましくは20〜80μmである。このような厚さであれば、十分な透光性を確保し、また、製膜時に乾燥により溶剤を十分に蒸発でき、生産性上好ましい。   The thickness (dry film thickness) of the translucent resin layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 150 μm, more preferably 10 to 100 μm, and particularly preferably 20 to 80 μm. With such a thickness, sufficient translucency is ensured, and the solvent can be sufficiently evaporated by drying during film formation, which is preferable in terms of productivity.

透光性樹脂層を形成する樹脂として、上記例示した樹脂の中では、(メタ)アクリル系材料が、透光性が高く好適に用いられる。透光性樹脂層を(メタ)アクリル系材料で形成する場合、(メタ)アクリル系材料は固いので、柔らかくて破損しにくいアクリル製の透光性樹脂層を得る目的で、可塑剤の微粒子を含有させてもよい。
可塑剤の好ましい一例としては、例えば、アクリルゴム、ブチルゴムやブチルアクリレートなどが挙げられる。ここで、可塑剤の添加量は、特に制限されないが、所望の柔軟性などを考慮すると、透光性樹脂層の固形分に対して、10〜25質量%程度であることが好ましい。
Among the resins exemplified above, a (meth) acrylic material is preferably used because of its high translucency as the resin for forming the translucent resin layer. When the translucent resin layer is formed of a (meth) acrylic material, since the (meth) acrylic material is hard, the plasticizer fine particles are added for the purpose of obtaining an acrylic translucent resin layer that is soft and difficult to break. You may make it contain.
Preferable examples of the plasticizer include acrylic rubber, butyl rubber and butyl acrylate. Here, the addition amount of the plasticizer is not particularly limited, but is preferably about 10 to 25% by mass with respect to the solid content of the translucent resin layer in consideration of desired flexibility and the like.

より好ましくは、透光性樹脂層は、メタクリル樹脂を主成分として形成される。
メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル50質量%以上とこれ以外の単量体50質量%以下との共重合体であってもよい。ここで、メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸のアルキルエステルが用いられる。特に好ましく用いられるメタクリル樹脂は、ポリメタクリル酸メチル樹脂である。
More preferably, the translucent resin layer is formed with a methacrylic resin as a main component.
The methacrylic resin is a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester, and may be a homopolymer of a methacrylic acid ester. The methacrylic acid ester is 50% by mass or more and the other monomer is 50% by mass or less. A copolymer may also be used. Here, as the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is usually used. A particularly preferred methacrylic resin is a polymethyl methacrylate resin.

メタクリル樹脂の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸エステルが50〜100質量%、アクリル酸エステルが0〜50質量%、これら以外の単量体が0〜49質量%であり、より好ましくは、メタクリル酸エステルが50〜99.9質量%、アクリル酸エステルが0.1〜50質量%、これら以外の単量体が0〜49質量%である。
ここで、メタクリル酸アルキルの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
また、アクリル酸アルキルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。
A preferable monomer composition of the methacrylic resin is 50 to 100% by mass of methacrylic acid ester, 0 to 50% by mass of acrylic acid ester, and 0 to 49% by mass of other monomers based on all monomers. More preferably, the methacrylic acid ester is 50 to 99.9% by mass, the acrylic acid ester is 0.1 to 50% by mass, and the other monomers are 0 to 49% by mass.
Here, examples of the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and the like. The alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. It is. Of these, methyl methacrylate is preferably used.
Examples of alkyl acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. The alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. is there.

また、メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体は、単官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する化合物であってもよいし、多官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する化合物であってもよいが、単官能単量体が好ましく用いられる。
そして、この単官能単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族アルケニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルの如きアルケニルシアン化合物などが挙げられる。
また、多官能単量体の例としては、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートの如き多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルの如き不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートの如き多塩基酸のポリアルケニルエステル、ジビニルベンゼンの如き芳香族ポリアルケニル化合物などが挙げられる。又は、メタクリル樹脂などの透光性樹脂層に用いる樹脂材料は、市販品を使用してもよい。
The monomer other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate may be a monofunctional monomer, that is, a compound having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or a polyfunctional monofunctional monomer. Although it may be a monomer, that is, a compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, a monofunctional monomer is preferably used.
Examples of this monofunctional monomer include aromatic alkenyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene, and alkenyl cyan compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
Examples of polyfunctional monomers include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, and cinnamon. Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acids, polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene, etc. Can be mentioned. Or the resin material used for translucent resin layers, such as a methacryl resin, may use a commercial item.

透光性樹脂層に含まれる紫外線吸収剤には、特に制限はないが、例えばチアゾリドン系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、ベンゾフェノン系、アミノブタジエン系、トリアジン系、サリチル酸フェニル系、ベンゾエート系などの有機系の紫外線吸収剤、又は酸化セリウム、酸化マグネシウムなどの微粉末系の紫外線遮断剤や酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等などがあり、特に有機系の紫外線吸収剤が好ましい。
有機系の紫外線吸収剤として、例えば特開昭46−3335号、同55−152776号、特開平5−197074号、同5−232630号、同5−307232号、同6−211813号、同8−53427号、同8−234364号、同8−239368号、同9−31067号、同10−115898号、同10−147577号、同10−182621号各公報、独国特許第19739797A号、欧州特許第711804A号各公報及び特表平8−501291号公報、米国特許第1023859号、同第2685512号、同第2739888号、同第2784087号、同第2748021号、同第3004896号、同第3052636号、同第3215530号、同第3253921号、同第3533794号、同第3692525号、同第3705805号、同第3707375号、同第3738837号、同第3754919号、英国特許第1321355号明細書等に記載されている化合物を用いることができる。
Although there is no restriction | limiting in particular in the ultraviolet absorber contained in a translucent resin layer, For example, organic, such as a thiazolidone type, a benzotriazole type, an acrylonitrile type, a benzophenone type, an aminobutadiene type, a triazine type, a phenyl salicylate, a benzoate type Type ultraviolet absorbers, fine powder type ultraviolet blocking agents such as cerium oxide and magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide and the like, and organic ultraviolet absorbers are particularly preferable.
Examples of organic ultraviolet absorbers include JP-A Nos. 46-3335, 55-15276, JP-A Nos. 5-197774, Nos. 5-232630, Nos. 5-307232, Nos. 6-211813, and Nos. 8-8. -53427, 8-234364, 8-239368, 9-310667, 10-115898, 10-147777, 10-182621, German Patent No. 19739797A, Europe Japanese Patent No. 711804A and Japanese Patent Publication No. 8-501291, U.S. Pat. Nos. 10,23859, 2685512, 2739888, 2784087, 2748021, 3004896, 3052636 No. 3215530, No. 3253921, No. 3533794, No. 3 No. 92525, the No. 3,705,805, the No. 3,707,375, the No. 3,738,837, can be used the same No. 3,754,919, British compounds described in Japanese Patent No. 1321355 Pat like.

また、紫外線吸収剤としては上記した以外に、紫外線の保有するエネルギーを分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを熱エネルギー等として放出する機能を有する化合物を用いることもできる。
さらに、酸化防止剤又は着色剤等との併用により効果を発現するもの、又はクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤等も併用することができる。ただし、上記の紫外線吸収剤を使用する場合は、紫外線吸収剤の光吸収波長が、光重合開始剤の有効波長と重ならないものを選択する必要がある。通常の紫外線吸収剤を使用する場合は、可視光でラジカルを発生する光重合開始剤を使用することが有効である。
なお、上記紫外線吸収剤はそれぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。また、必要により、上記紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤、例えば、サリチル酸誘導体、置換アクリロニトリル、ニッケル錯体などを含有させることもできる。
透光性樹脂層への紫外線吸収剤の含有量(固形分換算)は、特に制限されないが、透光性樹脂層に対して、0.1〜25質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜20質量%、さらに好ましくは1〜15質量%である。紫外線吸収剤の含有量を上記の範囲にすることによって、耐候性能をより十分発揮しつつ、紫外線吸収剤のブリードアウトによるロールやフィルムのヘイズの上昇を防止できる。
透光性樹脂層は、劣化を防止するために、前述の酸化防止剤をさらに含有させてもよい。
In addition to the above, as the ultraviolet absorber, a compound having a function of converting the energy held by ultraviolet rays into vibrational energy in the molecule and releasing the vibrational energy as thermal energy can also be used.
Furthermore, those that exhibit an effect when used in combination with an antioxidant or a colorant, or light stabilizers that act as light energy conversion agents, called quenchers, can be used in combination. However, when using the above-described ultraviolet absorber, it is necessary to select a material in which the light absorption wavelength of the ultraviolet absorber does not overlap with the effective wavelength of the photopolymerization initiator. When a normal ultraviolet absorber is used, it is effective to use a photopolymerization initiator that generates radicals with visible light.
In addition, the said ultraviolet absorber can also respectively use those 2 or more types as needed. Further, if necessary, an ultraviolet absorber other than the above-described ultraviolet absorber, for example, a salicylic acid derivative, a substituted acrylonitrile, a nickel complex, or the like can be contained.
Although content (in solid content conversion) of the ultraviolet absorber in the translucent resin layer is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably based on the translucent resin layer. It is 0.5-20 mass%, More preferably, it is 1-15 mass%. By making the content of the ultraviolet absorber in the above range, it is possible to prevent the haze of the roll and the film from increasing due to the bleeding out of the ultraviolet absorber while exhibiting sufficient weather resistance.
The translucent resin layer may further contain the aforementioned antioxidant in order to prevent deterioration.

《光反射層》
光反射層は、光を反射する機能を有する層である。特に、金属等からなる層であることが好ましい。光反射層の表面反射率は好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上である。この光反射層は、Al、Ag、Cr、Cu、Ni、Ti、Mg、Rh、Pt及びAuからなる元素群の中から選ばれるいずれかの元素を含む材料により形成されることが好ましい。中でも、反射率、及び耐食性の観点からAl又はAgを主成分としていることが好ましく、このような金属の薄膜を2層以上形成するようにしてもよい。本発明においては、特に銀を主成分とする光反射層が好ましい。
光反射層の厚さは、反射率等の観点から、10〜200nmが好ましく、より好ましくは30〜150nmである。
また、光反射層に、SiO、TiO等の金属酸化物からなる層を設けてさらに反射率を向上させてもよい。
《Light reflection layer》
The light reflecting layer is a layer having a function of reflecting light. In particular, a layer made of metal or the like is preferable. The surface reflectance of the light reflection layer is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. This light reflecting layer is preferably formed of a material containing any element selected from the group consisting of Al, Ag, Cr, Cu, Ni, Ti, Mg, Rh, Pt and Au. Among them, it is preferable that Al or Ag is a main component from the viewpoints of reflectance and corrosion resistance, and two or more such metal thin films may be formed. In the present invention, a light reflecting layer mainly containing silver is particularly preferable.
The thickness of the light reflection layer is preferably 10 to 200 nm, more preferably 30 to 150 nm, from the viewpoint of reflectance and the like.
Moreover, a layer made of a metal oxide such as SiO 2 or TiO 2 may be provided on the light reflecting layer to further improve the reflectance.

この光反射層の形成法としては、湿式法及び乾式法のどちらも使用することができる。
湿式法とは、めっき法の総称であり、溶液から金属を析出させ膜を形成する方法である。具体例を挙げるとすれば、銀鏡反応などがある。
一方、乾式法とは、真空製膜法の総称であり、具体的に例示するとすれば、抵抗加熱式真空蒸着法、電子ビーム加熱式真空蒸着法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト真空蒸着法、スパッタ法などがある。特に、本発明には連続的に製膜するロール・to・ロール方式が可能な蒸着法が好ましく用いられる。例えば、太陽光反射ミラーの製造方法において、光反射層を銀蒸着(特に真空蒸着)によって形成する製造方法であることが好ましい。
As a method for forming the light reflecting layer, either a wet method or a dry method can be used.
The wet method is a general term for a plating method, and is a method of forming a film by depositing a metal from a solution. Specific examples include silver mirror reaction.
On the other hand, the dry method is a general term for a vacuum film-forming method. Specific examples include a resistance heating vacuum deposition method, an electron beam heating vacuum deposition method, an ion plating method, and an ion beam assisted vacuum deposition method. And sputtering method. In particular, a vapor deposition method capable of a roll-to-roll method for continuously forming a film is preferably used in the present invention. For example, in the manufacturing method of a solar reflective mirror, it is preferable that it is a manufacturing method which forms a light reflection layer by silver vapor deposition (especially vacuum vapor deposition).

《樹脂基材》
本発明における樹脂基材は、ガラス基材と比べ、運搬、及び設置の際の取り扱いを容易にするために軽量で割れにくい反射ミラーを作製でき、採光量を確保するという観点から、大面積化を可能にする。
樹脂基材としては、樹脂板や樹脂フィルムがあり、樹脂板上に反射ミラーを形成すれば、支持基板を用いず反射ミラー装置を作製でき、樹脂フィルム上に反射ミラーを形成すれば、大量生産で可能で、設置場所の形状とミラーの形状を合わせることのできる柔軟性のある反射ミラーを得ることができる。
上記樹脂基材の厚さは、特に制限されないが、樹脂の種類及び目的等に応じて適切な厚さにすることが好ましい。樹脂板の厚さは、例えば、1〜10mmが好ましく、より好ましくは2〜5mmである。樹脂フィルムの厚さは、例えば、10〜250μmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは20〜200μmである。
<Resin substrate>
The resin base material in the present invention has a larger area than the glass base material from the viewpoint of making a light and difficult-to-break reflective mirror to facilitate handling during transportation and installation, and ensuring light collection. Enable.
There are resin plates and resin films as resin base materials. If a reflection mirror is formed on the resin plate, a reflection mirror device can be manufactured without using a support substrate. If a reflection mirror is formed on a resin film, mass production is possible. It is possible to obtain a flexible reflection mirror that can match the shape of the installation place and the shape of the mirror.
The thickness of the resin base material is not particularly limited, but is preferably an appropriate thickness depending on the type and purpose of the resin. For example, the thickness of the resin plate is preferably 1 to 10 mm, and more preferably 2 to 5 mm. The thickness of the resin film is preferably in the range of 10 to 250 μm, for example, and more preferably 20 to 200 μm.

樹脂基材としては、従来公知の種々の下記の樹脂フィルムを用いることができ、同様に樹脂板にも用いることができる。例えば、セルロースエステル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリスルホン(ポリエーテルスルホンも含む)系フィルム、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、セロファン系フィルム、セルロースジアセテート系フィルム、セルローストリアセテート系フィルム、セルロースアセテートプロピオネート系フィルム、セルロースアセテートブチレート系フィルム、ポリ塩化ビニリデン系フィルム、ポリビニルアルコール系フィルム、エチレンビニルアルコール系フィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ノルボルネン系フィルム、ポリメチルペンテン系フィルム、ポリエーテルケトン系フィルム、ポリエーテルケトンイミド系フィルム、ポリアミド系フィルム、フッ素系フィルム、ナイロン系フィルム、ポリメチルメタクリレート系フィルム、アクリル系フィルム等を挙げることができる。中でも、ポリカーボネート系フィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、及びセルロースエステル系フィルム、アクリル系フィルムが好ましい。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム又はアクリル系フィルムを用いることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルムが特に好ましい。
ここで、樹脂基材は、いずれの方法によって製造されてもよく、例えば、溶融流延製膜で製造された基材であってもよく、溶液流延製膜で製造された基材であってもよい。
As the resin base material, various conventionally known resin films described below can be used, and similarly, the resin substrate can be used. For example, cellulose ester film, polyester film, polycarbonate film, polyarylate film, polysulfone (including polyethersulfone) film, polyethylene terephthalate film, polyester film such as polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene Film, cellophane film, cellulose diacetate film, cellulose triacetate film, cellulose acetate propionate film, cellulose acetate butyrate film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, Syndiotactic polystyrene film, polycarbonate film, norvo Examples of the film include a ene film, a polymethylpentene film, a polyether ketone film, a polyether ketone imide film, a polyamide film, a fluorine film, a nylon film, a polymethyl methacrylate film, and an acrylic film. . Among these, polycarbonate films, polyester films such as polyethylene terephthalate, norbornene resin films, cellulose ester films, and acrylic films are preferable. Of these, a polyester film such as polyethylene terephthalate or an acrylic film is preferably used, and a polyester film such as polyethylene terephthalate is particularly preferable.
Here, the resin substrate may be manufactured by any method, for example, a substrate manufactured by melt casting film formation, or a substrate manufactured by solution casting film formation. May be.

《粘着層》
粘着層は、反射ミラーを支持基材に貼り付けることを可能にする粘着性を有しており、この粘着層によって反射ミラーを支持基材に接合して、太陽熱発電用反射装置を形成するための構成層である。
粘着層としては、特に制限されず、例えば、ドライラミネート剤、ウエットラミネート剤、粘着剤、ヒートシール剤、ホットメルト剤等のいずれもが用いられる。
粘着剤としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ニトリルゴム等が用いられる。ラミネート法は、特に制限されず、例えば、ロール式で連続的に行うのが経済性及び生産性の点から好ましい。
また、粘着層の厚さは、粘着効果、及び乾燥速度等の観点から、通常1〜100μm程度の範囲であることが好ましい。
<Adhesive layer>
The adhesive layer has adhesiveness that enables the reflection mirror to be attached to the support base material, and the reflective mirror is joined to the support base material by this adhesive layer to form a solar power generation reflection device. It is a constituent layer.
The adhesive layer is not particularly limited, and for example, any of a dry laminating agent, a wet laminating agent, an adhesive, a heat seal agent, a hot melt agent, and the like is used.
As the adhesive, for example, a polyester resin, a urethane resin, a polyvinyl acetate resin, an acrylic resin, a silicone resin, a nitrile rubber, or the like is used. The laminating method is not particularly limited, and for example, it is preferable to carry out the roll method continuously from the viewpoint of economy and productivity.
Moreover, it is preferable that the thickness of an adhesion layer is the range of about 1-100 micrometers normally from viewpoints, such as an adhesion effect and a drying rate.

なお、反射ミラーは、他方の面に剥離シートを備えていてもよい。反射ミラーが剥離シートを有する場合、剥離シートを粘着層から剥離した後に、粘着層を介して反射ミラーを支持基材に貼り付けることができる。
剥離シートは、反射ミラーにおける粘着層の光入射側とは反対側の面を覆う部材である。
例えば、反射ミラーの出荷時には剥離シートが粘着層に張り付いた状態であり、その後、剥離シートを反射ミラーの粘着層から剥離し、その反射ミラーを支持基材に貼り合わせて太陽熱発電用反射装置を形成することができる。
Note that the reflection mirror may include a release sheet on the other surface. When the reflection mirror has a release sheet, the release mirror can be attached to the support substrate via the adhesive layer after the release sheet is released from the adhesive layer.
A peeling sheet is a member which covers the surface on the opposite side to the light-incidence side of the adhesion layer in a reflective mirror.
For example, when the reflecting mirror is shipped, the release sheet is attached to the adhesive layer, and after that, the release sheet is peeled off from the adhesive layer of the reflecting mirror, and the reflecting mirror is bonded to the supporting base material to reflect the solar power generation reflecting device. Can be formed.

剥離シートとしては、粘着層の粘着性を保護することができるものであればよく、例えば、アクリルフィルム又はシート、ポリカーボネートフィルム又はシート、ポリアリレートフィルム又はシート、ポリエチレンナフタレートフィルム又はシート、ポリエチレンテレフタレートフィルム又はシート、フッ素フィルムなどのプラスチックフィルム又はシート、又は酸化チタン、シリカ、アルミニウム粉、銅粉などを練り込んだ樹脂フィルム又はシート、これらを練り込んだ樹脂にコーティングを施したり、アルミニウム等の金属を金属蒸着したりなどの表面加工を施した樹脂フィルム又はシートが用いられる。
剥離シートの厚さは、特に制限されないが、通常12〜250μmの範囲であることが好ましい。
The release sheet may be any sheet that can protect the adhesiveness of the adhesive layer. For example, an acrylic film or sheet, a polycarbonate film or sheet, a polyarylate film or sheet, a polyethylene naphthalate film or sheet, a polyethylene terephthalate film Or a plastic film or sheet such as a sheet, a fluorine film, a resin film or sheet kneaded with titanium oxide, silica, aluminum powder, copper powder, etc., coating a resin kneaded with these, or a metal such as aluminum A resin film or sheet subjected to surface processing such as metal vapor deposition is used.
The thickness of the release sheet is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 12 to 250 μm.

以下、上記構成層以外について記載する。
(アンカー層)
アンカー層は、樹脂基材と光反射層との間に配置されうる。アンカー層は、樹脂材料からなり、樹脂基材と光反射層とを密着させるものである。したがって、アンカー層は、樹脂基材と光反射層とを密着する密着性、光反射層を真空蒸着法等で形成する際の熱にも耐え得る耐熱性、及び光反射層が本来有する高い反射性能を引き出すための平滑性が必要である。
アンカー層に使用される材料(樹脂材料)、及びアンカー層の形成方法は、特に制限されないが、例えば、国際公開第2012/165460号(特に、段落「0209」〜「0212」)等の公知の文献に記載されるのと同様の材料や方法が使用できる。
Hereinafter, it describes about other than the said structural layer.
(Anchor layer)
The anchor layer can be disposed between the resin substrate and the light reflecting layer. The anchor layer is made of a resin material and adheres the resin base material and the light reflection layer. Therefore, the anchor layer has an adhesion property that allows the resin base material and the light reflection layer to adhere to each other, heat resistance that can withstand heat when the light reflection layer is formed by a vacuum deposition method, and the high reflection that the light reflection layer originally has. Smoothness is required to bring out performance.
The material (resin material) used for the anchor layer and the method for forming the anchor layer are not particularly limited. For example, known materials such as International Publication No. 2012/165460 (particularly, paragraphs “0209” to “0212”) are known. Materials and methods similar to those described in the literature can be used.

(腐食防止層)
腐食防止層は、腐食防止剤を含有している樹脂層であり、光反射層に隣接していることが好ましい。例えば、光反射層と粘着層との間に設けられうる。
腐食防止層は、1層のみからなっていてもよいし、複数層からなっていてもよい。腐食防止層の厚さは、1〜10μmが好ましく、より好ましくは2〜8μmである。
腐食防止層に用いる樹脂、及び腐食防止剤は、特に制限されないが、例えば、国際公開第2012/165460号(特に、段落「0079」〜「0095」)等の公知の文献に記載されるのと同様の材料が使用できる。
上記文献の材料(バインダー)を光反射層上などに塗布、塗工するなどして、腐食防止層を形成することができる。
腐食防止剤としては、銀に対する吸着性基を有することが好ましい。ここで、「腐食」とは、金属(銀)がそれをとり囲む環境物質によって、化学的又は電気化学的に浸食されるか又は材質的に劣化する現象をいう(JIS Z0103−2004参照)。
なお、腐食防止剤の含有量は、使用する化合物によって最適量は異なるが、一般的には0.1〜1.0g/mの範囲内であることが好ましい。
(Corrosion prevention layer)
The corrosion prevention layer is a resin layer containing a corrosion inhibitor and is preferably adjacent to the light reflection layer. For example, it can be provided between the light reflecting layer and the adhesive layer.
The corrosion prevention layer may consist of only one layer or may consist of a plurality of layers. The thickness of the corrosion prevention layer is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 8 μm.
The resin used for the corrosion prevention layer and the corrosion inhibitor are not particularly limited, but are described in known documents such as International Publication No. 2012/165460 (particularly, paragraphs “0079” to “0095”). Similar materials can be used.
The corrosion prevention layer can be formed by applying and applying the material (binder) of the above document on the light reflection layer or the like.
The corrosion inhibitor preferably has an adsorptive group for silver. Here, “corrosion” refers to a phenomenon in which a metal (silver) is chemically or electrochemically eroded or deteriorated by an environmental material surrounding it (see JIS Z0103-2004).
The optimum content of the corrosion inhibitor varies depending on the compound used, but is generally preferably in the range of 0.1 to 1.0 g / m 2 .

(ガスバリアー層)
ガスバリアー層は、光反射層よりも光入射側に設けることが好ましい。特に、樹脂基材と光反射層の間にガスバリアー層を設けることが好ましい。
ガスバリアー層は、湿度の変動、特に高湿度による樹脂基材及び樹脂基材に支持される各構成層等の劣化を防止するためのものであるが、特別の機能・用途を持たせたものであってもよく、劣化防止機能を有する限りにおいて、種々の態様のガスバリアー層を設けることができる。
ガスバリアー層の防湿性としては、40℃、90%RHにおける水蒸気透過度が、1g/m・day以下であることが好ましく、より好ましくは0.5g/m・day以下、さらに好ましくは0.2g/m・day以下である。
また、ガスバリアー層の酸素透過度としては、測定温度23℃、湿度90%RHの条件下で、0.6ml/m/day/atm以下であることが好ましい。
ガスバリアー層に使用される材料、及びガスバリアー層の形成方法は、特に制限されないが、例えば、国際公開第2012/165460号(特に、段落「0188」〜「0209」)等の公知の文献に記載されるのと同様の材料や方法が使用できる。
(Gas barrier layer)
The gas barrier layer is preferably provided on the light incident side with respect to the light reflecting layer. In particular, it is preferable to provide a gas barrier layer between the resin substrate and the light reflecting layer.
The gas barrier layer is intended to prevent the deterioration of humidity, especially the deterioration of the resin base material and each component layer supported by the resin base material due to high humidity, but with special functions and applications. As long as it has a function of preventing deterioration, a gas barrier layer of various modes can be provided.
As the moisture resistance of the gas barrier layer, the water vapor permeability at 40 ° C. and 90% RH is preferably 1 g / m 2 · day or less, more preferably 0.5 g / m 2 · day or less, still more preferably It is 0.2 g / m 2 · day or less.
In addition, the oxygen permeability of the gas barrier layer is preferably 0.6 ml / m 2 / day / atm or less under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH.
The material used for the gas barrier layer and the method for forming the gas barrier layer are not particularly limited. For example, it is disclosed in known documents such as International Publication No. 2012/165460 (particularly, paragraphs “0188” to “0209”). Similar materials and methods as described can be used.

《太陽光反射ミラーの製造方法》
上述した各構成層を適宜積層することによって、太陽熱発電用の反射ミラー(太陽光反射ミラー)を製造することができる。
ここでは、図1に示す反射ミラーを例に説明する。
例えば、溶融製膜などで作製された樹脂基材1であるポリエチレンテレフタレートフィルム上に、所定の樹脂材料を塗布することによってアンカー層2を形成する。
次いで、アンカー層2上に、真空蒸着によって銀の光反射層3を形成する。
次いで、銀の光反射層3上に、紫外線吸収剤を含有した樹脂材料を塗布することによって透光性樹脂層4を形成する。
次いで、透光性樹脂層4上に、ハードコート材料を塗布することによってハードコート層5を形成する。
<< Production Method of Sunlight Reflection Mirror >>
A reflection mirror (solar reflection mirror) for solar thermal power generation can be manufactured by appropriately laminating the above-described constituent layers.
Here, the reflection mirror shown in FIG. 1 will be described as an example.
For example, the anchor layer 2 is formed by applying a predetermined resin material on a polyethylene terephthalate film that is the resin base material 1 manufactured by melt film formation.
Next, a silver light reflecting layer 3 is formed on the anchor layer 2 by vacuum deposition.
Next, a translucent resin layer 4 is formed on the silver light reflecting layer 3 by applying a resin material containing an ultraviolet absorber.
Next, a hard coat layer 5 is formed on the translucent resin layer 4 by applying a hard coat material.

ここで、ハードコート層形成液の調製に使用できる溶剤としては、ハードコート材料を溶解できるものであれば特に制限されず、使用されるハードコート材料の種類によって適宜選択される。例えば、メチルエチルケトン(MEK)、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、1,2−ジクロロエタン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸t−ブチル、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、t−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコールブタノール、メチルセロソルブ、4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノン、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、1−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独でも又は2種以上組み合わせても用いることができる。
ハードコート層形成液中のハードコート材料の濃度は、特に制限されないが、塗布しやすさ、所望の厚さの調節のしやすさなどを考慮すると、好ましくは20〜40質量%、より好ましくは25〜35質量%である。
また、塗布方法としては、特に制限されず、ロールコーティング法、バーコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、キャスティング法、ダイコーティング法、ブレードコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、カーテンコーティング法、スプレーコーティング法、ドクターコーティング法等の方法を用いることができる。
ハードコート層形成液を透光性樹脂層4上に塗布した後、乾燥する際の乾燥条件は、塗膜から十分量の溶剤が蒸発できる(ハードコート層5が形成できる)条件であれば特に制限されない。さらに、樹脂基材1の裏面側に、粘着材料を塗工して粘着層6を形成し、その粘着層6を剥離シートで覆うことによって、反射ミラーが製造される。
Here, the solvent that can be used for the preparation of the hard coat layer forming liquid is not particularly limited as long as it can dissolve the hard coat material, and is appropriately selected depending on the type of the hard coat material to be used. For example, methyl ethyl ketone (MEK), toluene, xylene, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, cyclohexane, ethyl acetate, t-butyl acetate, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, t-butyl Examples include, but are not limited to, alcohol, sec-butyl alcohol butanol, methyl cellosolve, 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, 1-dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine, and diethylamine. Is not to be done. These solvents can be used singly or in combination of two or more.
The concentration of the hard coat material in the hard coat layer forming liquid is not particularly limited, but is preferably 20 to 40% by mass, more preferably in consideration of ease of application, ease of adjusting a desired thickness, and the like. It is 25-35 mass%.
The coating method is not particularly limited, and is a roll coating method, bar coating method, dip coating method, spin coating method, casting method, die coating method, blade coating method, bar coating method, gravure coating method, curtain coating method. A method such as spray coating or doctor coating can be used.
After applying the hard coat layer forming liquid on the translucent resin layer 4, the drying condition when drying is a condition in which a sufficient amount of solvent can be evaporated from the coating film (the hard coat layer 5 can be formed). Not limited. Furthermore, a reflective mirror is manufactured by coating the adhesive material on the back side of the resin base material 1 to form the adhesive layer 6 and covering the adhesive layer 6 with a release sheet.

なお、上記構成以外の層を有する反射ミラーを製造する際には、各光反射ミラーに必要な構成層を樹脂基材又は光反射層に所定順に積層することで、所望の反射ミラーを製造することができる。
例えば、腐食防止層を光反射層と粘着層との間に形成する場合には、光反射層上に、腐食防止剤を含有した樹脂材料(必要であれば、所定の樹脂材料及び腐食防止剤を含む腐食防止層形成液)を塗布する(塗布後、必要であれば乾燥する)ことによって、腐食防止層を形成することが可能である。ここで、腐食防止層形成液の調製に使用できる溶剤、及び乾燥条件などは、制限されず、例えば、上記と同様の記載が適用できるため、ここでは説明を省略する。
また、反射ミラーがガスバリアー層を有する場合には、ガスバリアー層は、所定の層上にゾル−ゲル法及び加熱/UV処理を施すことによって形成されうる。
そして、本発明の反射ミラーでは、溶融製膜などで作製された樹脂基材に対して順次、各構成層の材料の塗布・塗工や蒸着などによる成膜を繰り返し、所定の構成層を積層することで反射ミラーを製造することが好ましい。
When manufacturing a reflecting mirror having a layer other than the above-described configuration, a desired reflecting mirror is manufactured by laminating constituent layers necessary for each light reflecting mirror in a predetermined order on the resin base material or the light reflecting layer. be able to.
For example, when a corrosion prevention layer is formed between a light reflection layer and an adhesive layer, a resin material containing a corrosion inhibitor on the light reflection layer (if necessary, a predetermined resin material and a corrosion inhibitor) It is possible to form a corrosion prevention layer by applying a (corrosion prevention layer-forming liquid containing) (after application, drying if necessary). Here, the solvent, the drying conditions, and the like that can be used for the preparation of the corrosion-preventing layer forming liquid are not limited. For example, the same description as above can be applied, and thus the description thereof is omitted here.
When the reflection mirror has a gas barrier layer, the gas barrier layer can be formed by subjecting a predetermined layer to a sol-gel method and heating / UV treatment.
In the reflection mirror of the present invention, a predetermined constituent layer is laminated by sequentially repeating film formation by applying, coating, or vapor-depositing the material of each constituent layer on a resin base material produced by melt film formation or the like. Thus, it is preferable to manufacture the reflection mirror.

《太陽熱発電用反射装置》
太陽熱発電用反射装置は、樹脂基材が樹脂フィルムであれば反射ミラーと自己支持性の支持基材とを有しており、粘着層を介して反射ミラーが支持基材に接合されている反射ミラーである。また、樹脂基材が樹脂板であれば、適宜支持基材を用いてよい。
なお、ここでいう「自己支持性」とは、太陽熱発電用反射装置の支持基材として用いられる大きさに断裁された状態で、支持基材が反射ミラーの端縁部分を支持することで、反射ミラーを担持することが可能な程度の剛性を有することを表す。太陽熱発電用反射装置の支持基材が自己支持性を有することで、太陽熱発電用反射装置を設置する際に取扱い性に優れるとともに、太陽熱発電用反射装置を保持するための保持部材を簡素な構成とすることが可能となるため、反射装置自体を軽量化することが可能となり、太陽追尾の際の消費電力を抑制することが可能となる。
<Reflector for solar power generation>
If the resin base material is a resin film, the solar power generation reflection device has a reflection mirror and a self-supporting support base material, and the reflection mirror is bonded to the support base material through an adhesive layer. It is a mirror. Moreover, if a resin base material is a resin board, you may use a support base material suitably.
In addition, the "self-supporting property" referred to here is a state in which the supporting base material supports the edge portion of the reflecting mirror in a state where the supporting base material is cut into a size used as a supporting base material for the solar power generation reflecting device. This means that the reflector has rigidity enough to support the reflecting mirror. The support base material of the solar power generation reflecting device has self-supporting properties, so that it is easy to handle when installing the solar power generation reflecting device, and the holding member for holding the solar power generation reflecting device has a simple configuration. Therefore, it is possible to reduce the weight of the reflection device itself, and it is possible to suppress power consumption during solar tracking.

(支持基材)
自己支持性の支持基材としては、一対の金属平板とその金属平板間に介装された中間層を有するもの(タイプA)か、中空構造を有する樹脂材料からなるもの(タイプB)であることが好ましい。具体的な構成については、国際公開第11/162154号又は米国特許出願公開第2013/0114155号明細書などに記載される自己支持性基材AやBを採用することができる。
(Supporting substrate)
As a self-supporting support base material, there are one having a pair of metal flat plates and an intermediate layer interposed between the metal flat plates (type A), or one made of a resin material having a hollow structure (type B). It is preferable. For a specific configuration, self-supporting substrates A and B described in International Publication No. 11/162154 or US Patent Application Publication No. 2013/0114155 can be employed.

(保持部材)
太陽熱発電用反射装置は、反射装置自体を保持する保持部材を有する。
保持部材は、太陽熱発電用反射装置における反射面(反射ミラー)が、太陽を追尾可能な状態で保持することが好ましい。保持部材の形態としては、特に制限はないが、太陽熱発電用反射装置が所望の形状や姿勢を保持できるように、例えば、太陽熱発電用反射装置の裏面側の支持基材における複数個所を棒状の柱状部材や梁状部材によって保持する形態が好ましい。
保持部材は、太陽を追尾可能な状態で太陽熱発電用反射装置を保持する構成を有するが、太陽追尾に際しては、手動で駆動させてもよいし、別途駆動装置を設けて自動的に太陽を追尾する構成としてもよい。
(Holding member)
The solar power generation reflection device has a holding member that holds the reflection device itself.
The holding member preferably holds the reflecting surface (reflecting mirror) in the solar power generation reflecting device in a state where the sun can be tracked. The form of the holding member is not particularly limited, but for example, a plurality of places on the support base on the back side of the solar power generation reflecting device are formed in a bar shape so that the solar power generating reflection device can hold a desired shape and posture. The form held by a columnar member or a beam-like member is preferable.
The holding member has a configuration for holding the solar power generation reflecting device in a state in which the sun can be tracked. However, in the case of solar tracking, the holding member may be driven manually, or a separate driving device may be provided to automatically track the sun. It is good also as composition to do.

以下、本発明について実施例及び比較例を用いて具体的に説明する。本実施例のフィルムミラーは、図1に示す実施態様である。実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特記しない限り、操作は室温(25℃)で行われた。また、特記しない限り、「%」及び「部」は、それぞれ、「質量%」及び「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples. The film mirror of a present Example is the embodiment shown in FIG. EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these. In the examples, unless otherwise specified, the operation was performed at room temperature (25 ° C.). Unless otherwise specified, “%” and “part” mean “% by mass” and “part by mass”, respectively.

[反射ミラーの作製]
(反射ミラー〔1〕の作製)
樹脂基材1としてフィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ25μm)を用いた。上記樹脂基材1の片面に、ポリエステル樹脂(ポリエスター SP−181、日本合成化学工業株式会社製)、メラミン樹脂(スーパーベッカミンJ−820 DIC株式会社製)、TDI系イソシアネート(2,4−トリレンジイソシアネート)、HDMI(登録商標)系イソシアネート(1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート)を樹脂固形分比率で20:1:1:2に、固形分10質量%となるようにトルエン中に混合した樹脂を、グラビアコート法によりコーティングして、厚さ0.1μmのアンカー層2を形成し、そのアンカー層2の上に光反射層として、真空蒸着法により厚さ100nmの銀の光反射層3を形成した。
さらに、アクリル樹脂(アクリペットVH、三菱レイヨン株式会社製)、紫外線吸収剤(Tinuvin477、BASFジャパン株式会社製)を固形分比95:5で、メチルエチルケトン(MEK)中に固形分20質量%で溶解した後、押し出しコーターにて上記光反射層3上に、膜厚30μmとなるように塗布、乾燥(90℃、1分)を行い、透光性樹脂層4を形成した。
さらに、ジペンタエルスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート(いずれも三菱レイヨン株式会社製)、光反応開始剤(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)を固形分比率で67:29:4にし、酢酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを1:1に混合して混合液とし、前記混合液にて25質量%となるように希釈して、ハードコート層形成液〔1〕を調製した。このハードコート層形成液〔1〕を、前記透光性樹脂層4の上に、硬化後の膜厚が3μmとなるようにマイクログラビアコーターを用いて塗布し、溶剤を蒸発乾燥後、高圧水銀灯を用いて0.2J/cmの紫外線照射により硬化させてハードコート層5を形成した。
次に、重量平均分子量50万の付加反応型シリコーン系粘着剤100部に、白金系触媒1部を加えて35質量%トルエン溶液としたものを、厚さ25μmのポリエステル製セパレートフィルムの片面に塗布し、120℃で5分間加熱して厚さ25μmの粘着層6を形成した後、上記樹脂基材1の光反射層3と反対面側にラミネートし、比較例の反射ミラー〔1〕を得た。
[Production of reflection mirror]
(Production of reflection mirror [1])
As the resin substrate 1, a biaxially stretched polyester film (polyethylene terephthalate film, thickness 25 μm) was used as the film. Polyester resin (Polyester SP-181, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), melamine resin (Super Becamine J-820 manufactured by DIC Corporation), TDI isocyanate (2,4- Tolylene diisocyanate) and HDMI (registered trademark) -based isocyanate (1,6-hexamethylene diisocyanate) were mixed in toluene at a resin solid content ratio of 20: 1: 1: 2 to a solid content of 10% by mass. Resin is coated by a gravure coating method to form an anchor layer 2 having a thickness of 0.1 μm, and a light reflecting layer 3 having a thickness of 100 nm is formed on the anchor layer 2 by a vacuum deposition method as a light reflecting layer. Formed.
Furthermore, acrylic resin (Acrypet VH, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and UV absorber (Tinvin 477, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) are dissolved in methyl ethyl ketone (MEK) at a solid content ratio of 95: 5 at a solid content of 20% by mass. After that, the light-transmitting resin layer 4 was formed by applying and drying (90 ° C., 1 minute) to a film thickness of 30 μm on the light reflecting layer 3 with an extrusion coater.
Furthermore, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate (all manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), and photoreaction initiator (Irgacure 184, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) in a solid content ratio of 67: 29: 4. Then, ethyl acetate and propylene glycol monomethyl ether were mixed at a ratio of 1: 1 to obtain a mixed solution, which was diluted to 25% by mass with the mixed solution to prepare a hard coat layer forming solution [1]. This hard coat layer forming liquid [1] was applied onto the translucent resin layer 4 using a microgravure coater so that the film thickness after curing was 3 μm, and after evaporating and drying the solvent, a high-pressure mercury lamp The hard coat layer 5 was formed by curing with UV irradiation of 0.2 J / cm 2 .
Next, 100 parts of an addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive having a weight average molecular weight of 500,000 was added with 1 part of a platinum-based catalyst to form a 35 mass% toluene solution on one side of a 25 μm thick polyester separate film. Then, after heating at 120 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer 6 having a thickness of 25 μm, it is laminated on the side of the resin substrate 1 opposite to the light reflecting layer 3 to obtain a reflective mirror [1] of a comparative example. It was.

(反射ミラー〔2〕の作製)
反射ミラー〔1〕で用いたハードコート層形成液〔1〕の代わりに、アクリル樹脂のジペンタエルスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート(いずれも三菱レイヨン株式会社製)、光反応開始剤(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)、フッ素化合物F1(含フッ素ポリエーテル基を有する化合物:オプツールDSX 固形分20質量%、ダイキン工業株式会社製)を固形分比率で63.9:27.4:3.7:5にし、酢酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを1:1に混合して混合液とし、前記混合液にて25質量%となるように希釈して、得られたハードコート層形成液〔2〕を用いた以外は、反射ミラー〔1〕と同様にして、比較例の反射ミラー〔2〕を得た。
(Production of reflection mirror [2])
Instead of the hard coat layer forming liquid [1] used in the reflection mirror [1], acrylic resin dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate (both manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), photoreaction initiator (Irgacure 184, manufactured by BASF Japan Ltd.), fluorine compound F1 (compound having a fluorine-containing polyether group: OPTOOL DSX solid content 20 mass%, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) at a solid content ratio of 63.9: 27.4 : 3.7: 5, ethyl acetate and propylene glycol monomethyl ether were mixed at 1: 1 to form a mixed solution, and diluted to 25% by mass with the mixed solution to form a hard coat layer obtained. A reflective mirror [2] of a comparative example was obtained in the same manner as the reflective mirror [1] except that the liquid [2] was used.

(反射ミラー〔3〕の作製)
反射ミラー〔1〕で用いたハードコート層形成液〔1〕の代わりに、アクリル樹脂のジペンタエルスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート(いずれも三菱レイヨン株式会社製)、光反応開始剤(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)、イオン性液体A(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、東京化成工業株式会社製)を固形分比率で65.6:28.2:3.7:2.5にし、酢酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを1:1に混合して混合液とし、前記混合液にて25質量%となるように希釈して、得られたハードコート層形成液〔3〕を用いた以外は反射ミラー〔1〕と同様にして、比較例の反射ミラー〔3〕を得た。
(Production of reflection mirror [3])
Instead of the hard coat layer forming liquid [1] used in the reflection mirror [1], acrylic resin dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate (both manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), photoreaction initiator (Irgacure 184, manufactured by BASF Japan Ltd.), ionic liquid A (1-ethyl-3-methylimidazolium bromide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) at a solid content ratio of 65.6: 28.2: 3.7 : 2.5, ethyl acetate and propylene glycol monomethyl ether were mixed 1: 1 to make a mixed solution, diluted to 25% by mass with the mixed solution, and the resulting hard coat layer forming solution [ The reflective mirror [3] of the comparative example was obtained in the same manner as the reflective mirror [1] except that 3] was used.

(反射ミラー〔4〕の作製)
反射ミラー〔1〕で用いたハードコート層形成液〔1〕の代わりに、ウレタン樹脂(ユニディックRC29−124、DIC株式会社製)、フッ素化合物F2(フッ素含有の界面活性剤:FC−4430、住友スリーエム株式会社製)、イオン性液体A(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、東京化成工業株式会社製)を固形分比率で92.5:5:2.5にし、メチルエチルケトン(MEK)で30質量%となるように希釈して、ハードコート層形成液〔4〕を調製した。このハードコート層形成液〔4〕を、上記で形成された透光性樹脂層4の上に、硬化後の膜厚が3μmとなるようにマイクログラビアコーターを用いて塗布し、溶剤を蒸発乾燥後、高圧水銀灯を用いて0.5J/cmの紫外線照射により硬化させた以外は反射ミラー〔1〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔4〕を形成した。
(Production of reflection mirror [4])
Instead of the hard coat layer forming liquid [1] used in the reflection mirror [1], urethane resin (Unidic RC29-124, manufactured by DIC Corporation), fluorine compound F2 (fluorine-containing surfactant: FC-4430, Sumitomo 3M Co., Ltd.), ionic liquid A (1-ethyl-3-methylimidazolium bromide, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in a solid content ratio of 92.5: 5: 2.5, methyl ethyl ketone (MEK) Was diluted to 30% by mass to prepare a hard coat layer forming liquid [4]. This hard coat layer forming liquid [4] is applied on the translucent resin layer 4 formed as above using a microgravure coater so that the film thickness after curing is 3 μm, and the solvent is evaporated and dried. Thereafter, the reflective mirror [4] of the present invention was formed in the same manner as the reflective mirror [1] except that it was cured by ultraviolet irradiation at 0.5 J / cm 2 using a high-pressure mercury lamp.

(反射ミラー〔5〕の作製)
反射ミラー〔1〕で用いたハードコート層形成液〔1〕の代わりに、アクリル樹脂のジペンタエルスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート(いずれも三菱レイヨン株式会社製)、光反応開始剤(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)、フッ素化合物F2(フッ素含有の界面活性剤:FC−4430、住友スリーエム株式会社製)、イオン性液体A(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、東京化成工業株式会社製)を固形分比率で62.2:26.6:3.7:5:2.5にし、酢酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを1:1に混合して混合液とし、前記混合液にて25質量%となるように希釈して、得られたハードコート層形成液〔5〕を用いた以外は反射ミラー〔1〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔5〕を得た。
(Production of reflection mirror [5])
Instead of the hard coat layer forming liquid [1] used in the reflection mirror [1], acrylic resin dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate (both manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), photoreaction initiator (Irgacure 184, manufactured by BASF Japan Ltd.), fluorine compound F2 (fluorine-containing surfactant: FC-4430, manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), ionic liquid A (1-ethyl-3-methylimidazolium bromide, Tokyo) Made by Kasei Kogyo Co., Ltd.) at a solid content ratio of 62.2: 26.6: 3.7: 5: 2.5, and ethyl acetate and propylene glycol monomethyl ether were mixed 1: 1 to form a mixture, Except for using the obtained hard coat layer forming liquid [5] after being diluted to 25% by mass with a mixed liquid, reflection The reflective mirror [5] of the present invention was obtained in the same manner as the mirror [1].

(反射ミラー〔6〕の作製)
反射ミラー〔1〕で用いたハードコート層形成液〔1〕の代わりに、アクリル樹脂のジペンタエルスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート(いずれも三菱レイヨン株式会社製)、光反応開始剤(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)、フッ素化合物F3(含フッ素アルキル基とアルコキシシリル基を有する化合物:KBM7803、信越化学工業株式会社製)、イオン性液体A(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、東京化成工業株式会社製)を固形分比率で62.2:26.6:3.7:5:2.5にし、酢酸エチル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルを1:1に混合して混合液とし、前記混合液にて25質量%となるように希釈して、得られたハードコート層形成液〔6〕を用いた以外は反射ミラー〔1〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔6〕を得た。
(Production of reflection mirror [6])
Instead of the hard coat layer forming liquid [1] used in the reflection mirror [1], acrylic resin dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate (both manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), photoreaction initiator (Irgacure 184, manufactured by BASF Japan Ltd.), fluorine compound F3 (compound having fluorine-containing alkyl group and alkoxysilyl group: KBM7803, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ionic liquid A (1-ethyl-3-methylimidazo (Lium bromide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) with a solid content ratio of 62.2: 26.6: 3.7: 5: 2.5, and ethyl acetate and propylene glycol monomethyl ether mixed at 1: 1. And a hard coat layer obtained by diluting to 25% by mass with the above mixture A reflective mirror [6] of the present invention was obtained in the same manner as the reflective mirror [1] except that the component liquid [6] was used.

(反射ミラー〔7〕の作製)
反射ミラー〔5〕で使用している樹脂基材を、ノルボルネン系樹脂(アペル、三井化学株式会社製)を射出成形により得られる樹脂板を基材として用いた以外は反射ミラー〔5〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔7〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [7])
The resin base material used in the reflective mirror [5] is the same as the reflective mirror [5] except that a resin plate obtained by injection molding of norbornene resin (Appel, Mitsui Chemicals) is used as the base material. Thus, the reflection mirror [7] of the present invention was obtained.

(反射ミラー〔8〕の作製)
反射ミラー〔1〕で用いたハードコート層形成液〔1〕の代わりに、メタロキサン系のであるシリコーン液(BP−16N 樹脂固形分40質量%、動研株式会社製)、フッ素化合物F2(フッ素含有の界面活性剤:FC−4430、住友スリーエム株式会社製)、イオン性液体A(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、東京化成工業株式会社製)を固形分比率で92.5:5:2.5にし、メチルエチルケトン(MEK)で30質量%濃度となるように希釈して、ハードコート層形成液〔8〕を調製した。このハードコート層形成液〔8〕を、上記で形成された透光性樹脂層4の上に、グラビアコーティングで厚さ(乾燥膜厚)が3μmになるように塗布して、85℃で1分間乾燥/硬化することによって、厚さ3μmのハードコート層5を形成させた以外は反射ミラー〔1〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔8〕を得た。
(Production of reflection mirror [8])
Instead of the hard coat layer forming liquid [1] used in the reflective mirror [1], a metalloxane-based silicone liquid (BP-16N resin solid content 40% by mass, manufactured by Doken Co., Ltd.), fluorine compound F2 (fluorine-containing) Surfactant: FC-4430, manufactured by Sumitomo 3M Limited), ionic liquid A (1-ethyl-3-methylimidazolium bromide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in a solid content ratio of 92.5: 5: The solution was diluted to 2.5 and diluted with methyl ethyl ketone (MEK) to a concentration of 30% by mass to prepare a hard coat layer forming liquid [8]. This hard coat layer forming liquid [8] is applied on the translucent resin layer 4 formed as described above by gravure coating so that the thickness (dry film thickness) becomes 3 μm, and 1 at 85 ° C. The reflective mirror [8] of the present invention was obtained in the same manner as the reflective mirror [1] except that the hard coat layer 5 having a thickness of 3 μm was formed by drying / curing for a minute.

(反射ミラー〔9〕の作製)
反射ミラー〔8〕で用いたハードコート層形成液〔8〕の代わりに、メタロキサン系であるシリコーン液(BP−16N 樹脂固形分40質量%、株式会社動研製)、フッ素化合物F1(含フッ素ポリエーテル基を有する化合物:オプツールDSX 固形分20質量%、ダイキン工業株式会社製)、イオン性液体A(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、東京化成工業株式会社製)を固形分比率で92.5:5:2.5にし、メチルエチルケトン(MEK)で30質量%濃度となるように希釈して、ハードコート層形成液〔9〕を調製した。得られたハードコート層形成液〔9〕を用いた以外は反射ミラー〔8〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔9〕を得た。
(Production of reflection mirror [9])
Instead of the hard coat layer forming liquid [8] used in the reflection mirror [8], a metalloxane-based silicone liquid (BP-16N resin solid content 40% by mass, manufactured by Doken Co., Ltd.), fluorine compound F1 (fluorine-containing poly Compound having ether group: Optool DSX 20 mass% solid content, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), ionic liquid A (1-ethyl-3-methylimidazolium bromide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in a solid content ratio of 92 5: 5: 2.5 and diluted with methyl ethyl ketone (MEK) to a concentration of 30% by mass to prepare a hard coat layer forming liquid [9]. A reflective mirror [9] of the present invention was obtained in the same manner as the reflective mirror [8] except that the obtained hard coat layer forming liquid [9] was used.

(反射ミラー〔10〕の作製)
反射ミラー〔8〕で用いたハードコート層形成液〔8〕の代わりに、メタロキサン系であるシリコーン液(BP−16N 樹脂固形分40質量%、株式会社動研製)、フッ素化合物F4(含フッ素ポリエーテル基を有する化合物:KF−6012 信越シリコーン株式会社製)、イオン性液体A(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ブロミド、東京化成工業株式会社製)を固形分比率で92.5:5:2.5にし、メチルエチルケトン(MEK)で30質量%濃度となるように希釈して、ハードコート層形成液〔10〕を調製した。得られたハードコート層形成液〔10〕を用いた以外は反射ミラー〔8〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔10〕を得た。
(Production of reflection mirror [10])
Instead of the hard coat layer forming liquid [8] used in the reflection mirror [8], a metalloxane-based silicone liquid (BP-16N resin solid content 40% by mass, manufactured by Doken Co., Ltd.), fluorine compound F4 (fluorine-containing poly Compound having ether group: KF-6012 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) and ionic liquid A (1-ethyl-3-methylimidazolium bromide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in a solid content ratio of 92.5: 5: 2.5 and diluted with methyl ethyl ketone (MEK) to a concentration of 30% by mass to prepare a hard coat layer forming liquid [10]. A reflective mirror [10] of the present invention was obtained in the same manner as the reflective mirror [8] except that the obtained hard coat layer forming liquid [10] was used.

(反射ミラー〔11〕の作製)
反射ミラー〔10〕で作製した、ハードコート層形成液の固形分比率を90.2:5:4.8にした以外は反射ミラー〔10〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔11〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [11])
The reflective mirror [11] of the present invention is the same as the reflective mirror [10] except that the solid content ratio of the hard coat layer forming solution prepared by the reflective mirror [10] is 90.2: 5: 4.8. Got.

(反射ミラー〔12〕の作製)
反射ミラー〔10〕で作製した、ハードコート層形成液の固形分比率を89.5:5:5.5にした以外は反射ミラー〔10〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔12〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [12])
The reflective mirror [12] of the present invention is the same as the reflective mirror [10] except that the solid content ratio of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflective mirror [10] is 89.5: 5: 5.5. Got.

(反射ミラー〔13〕の作製)
反射ミラー〔10〕で作製した、ハードコート層形成液の固形分比率を94.994:5:0.006にした以外は反射ミラー〔10〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔13〕を得た。
(Production of reflection mirror [13])
The reflective mirror [13] of the present invention is the same as the reflective mirror [10] except that the solid content ratio of the hard coat layer forming solution prepared by the reflective mirror [10] is 94.994: 5: 0.006. Got.

(反射ミラー〔14〕の作製)
反射ミラー〔10〕で作製した、ハードコート層形成液の固形分比率を94.998:5:0.002にした以外は反射ミラー〔10〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔14〕を得た。
(Production of reflection mirror [14])
The reflective mirror [14] of the present invention is the same as the reflective mirror [10] except that the solid content ratio of the hard coat layer forming solution prepared by the reflective mirror [10] is 94.998: 5: 0.002. Got.

(反射ミラー〔15〕の作製)
反射ミラー〔10〕で作製した、ハードコート層形成液の固形分比率を94.05:5:0.95にした以外は反射ミラー〔10〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔15〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [15])
The reflective mirror [15] of the present invention is the same as the reflective mirror [10] except that the solid content ratio of the hard coat layer forming solution prepared by the reflective mirror [10] is 94.05: 5: 0.95. Got.

(反射ミラー〔16〕の作製)
反射ミラー〔10〕で作製した、ハードコート層形成液の固形分比率を94.85:5:0.15にした以外は反射ミラー〔10〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔16〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [16])
The reflective mirror [16] of the present invention is the same as the reflective mirror [10] except that the solid content ratio of the hard coat layer forming solution prepared by the reflective mirror [10] is 94.85: 5: 0.15. Got.

(反射ミラー〔17〕の作製)
反射ミラー〔10〕で作製した、ハードコート層形成液の固形分比率を94.5:5:0.5にした以外は反射ミラー〔10〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔17〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [17])
The reflective mirror [17] of the present invention is the same as the reflective mirror [10] except that the solid content ratio of the hard coat layer forming solution prepared by the reflective mirror [10] is 94.5: 5: 0.5. Got.

(反射ミラー〔18〕の作製)
反射ミラー〔17〕で作製した、ハードコート層形成液のイオン性液体Aを、イオン性液体B(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム トリフルオロメタンスルホナート、東京化成工業株式会社製)にした以外は反射ミラー〔17〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔18〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [18])
Except that the ionic liquid A of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflection mirror [17] was changed to ionic liquid B (1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Obtained the reflective mirror [18] of the present invention in the same manner as the reflective mirror [17].

(反射ミラー〔19〕の作製)
反射ミラー〔17〕で作製した、ハードコート層形成液のイオン性液体Aを、イオン性液体C(1−エチル−3−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボラート、東京化成工業株式会社製)にした以外は反射ミラー〔17〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔19〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [19])
The ionic liquid A of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflection mirror [17] was changed to ionic liquid C (1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). Obtained the reflective mirror [19] of the present invention in the same manner as the reflective mirror [17].

(反射ミラー〔20〕の作製)
反射ミラー〔17〕で作製した、ハードコート層形成液のイオン性液体Aを、イオン性液体D(1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート、東京化成工業株式会社製)にした以外は反射ミラー〔17〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔20〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [20])
Except that the ionic liquid A of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflection mirror [17] is changed to ionic liquid D (1-hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Obtained the reflective mirror [20] of the present invention in the same manner as the reflective mirror [17].

(反射ミラー〔21〕の作製)
反射ミラー〔17〕で作製した、ハードコート層形成液のイオン性液体Aを、イオン性液体E(1−メチル−1−プロピルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、東京化成工業株式会社製)にした以外は反射ミラー〔17〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔21〕を得た。
(Production of reflection mirror [21])
The ionic liquid A of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflection mirror [17] is used as the ionic liquid E (1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. The reflective mirror [21] of the present invention was obtained in the same manner as the reflective mirror [17] except for the above.

(反射ミラー〔22〕の作製)
反射ミラー〔17〕で作製した、ハードコート層形成液のイオン性液体Aを、イオン性液体F(1−プロピル−2,3,5−トリメチルピラゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、日本カーリット株式会社製)にした以外は反射ミラー〔17〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔22〕を得た。
(Production of reflection mirror [22])
The ionic liquid A of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflection mirror [17] was used as the ionic liquid F (1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, Nippon Carlit. The reflective mirror [22] of the present invention was obtained in the same manner as the reflective mirror [17] except that the product was made by Kogyo Co., Ltd.

(反射ミラー〔23〕の作製)
反射ミラー〔17〕で作製した、ハードコート層形成液のイオン性液体Aを、イオン性液体G(ジエチルメチル(2−メトキシエチル)アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、関東化学株式会社製)にした以外は反射ミラー〔17〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔23〕を得た。
(Production of reflection mirror [23])
The ionic liquid A of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflection mirror [17] is used as the ionic liquid G (diethylmethyl (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.). A reflection mirror [23] of the present invention was obtained in the same manner as the reflection mirror [17] except that.

(反射ミラー〔24〕の作製)
反射ミラー〔17〕で作製した、ハードコート層形成液のイオン性液体Aを、イオン性液体H(1−ブチルピリジニウム ヘキサフルオロホスファート、東京化成工業株式会社製)にした以外は反射ミラー〔17〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔24〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [24])
Reflective mirror [17] except that the ionic liquid A of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflective mirror [17] was changed to an ionic liquid H (1-butylpyridinium hexafluorophosphate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). ] In the same manner as above, the reflection mirror [24] of the present invention was obtained.

(反射ミラー〔25〕の作製)
反射ミラー〔17〕で作製した、ハードコート層形成液のイオン性液体Aを、イオン性液体I(トリヘキシルテトラデシルホスホニウム ブロミド、シグマ アルドリッチ ジャパン合同会社製)にした以外は反射ミラー〔17〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔25〕を得た。
(Production of reflection mirror [25])
Reflective mirror [17] except that the ionic liquid A of the hard coat layer forming liquid prepared by the reflective mirror [17] was changed to ionic liquid I (trihexyltetradecylphosphonium bromide, Sigma Aldrich Japan GK) Similarly, the reflection mirror [25] of the present invention was obtained.

(反射ミラー〔26〕の作製)
樹脂基材1として、二軸延伸ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ25μmの片面に、ポリエステル樹脂(ポリエスター SP−181、日本合成化学工業株式会社製)、メラミン樹脂(スーパーベッカミンJ−820 DIC株式会社製)、TDI系イソシアネート(2,4−トリレンジイソシアネート)、HDMI系イソシアネート(1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート)を樹脂固形分比率で20:1:1:2に、固形分10質量%となるようにトルエン中に混合した樹脂を、グラビアコート法によりコーティングして、厚さ0.1μmのアンカー層2を形成し、そのアンカー層2の上に光反射層として、真空蒸着法により厚さ100nmの銀の光反射層3を形成した。
さらに、樹脂基材1の光反射層3を形成した逆の面に、アクリル樹脂(アクリペットVH、三菱レイヨン株式会社製)、紫外線吸収剤(Tinuvin477、BASFジャパン株式会社製)を固形分比95:5で、メチルエチルケトン(MEK)中に固形分20質量%で溶解した後、押し出しコーターにて膜厚30μmとなるように塗布、乾燥(90℃、1分)を行い、透光性樹脂層4を形成した。
さらに、反射ミラー〔3〕で用いたハードコート層形成液〔3〕を、前記透光性樹脂層4の上に、硬化後の膜厚が3μmとなるようにマイクログラビアコーターを用いて塗布し、溶剤を蒸発乾燥後、高圧水銀灯を用いて0.2J/cmの紫外線照射により硬化させてハードコート層5を形成した。
次に、重量平均分子量50万の付加反応型シリコーン系粘着剤100部に、白金系触媒1部を加えて35質量%トルエン溶液としたものを、厚さ25μmのポリエステル製セパレートフィルムの片面に塗布し、120℃で5分間加熱して厚さ25μmの粘着層6を形成した後、光反射層3上にラミネートし、比較例の反射ミラー〔26〕を得た。
(Preparation of reflection mirror [26])
As the resin base material 1, a biaxially stretched polyester film (polyethylene terephthalate film, having a thickness of 25 μm, a polyester resin (Polyester SP-181, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), a melamine resin (Super Becamine J-820). DIC Corporation), TDI-based isocyanate (2,4-tolylene diisocyanate), HDMI-based isocyanate (1,6-hexamethylene diisocyanate) at a resin solid content ratio of 20: 1: 1: 2 and a solid content of 10 mass. %, A resin mixed in toluene is coated by a gravure coating method to form an anchor layer 2 having a thickness of 0.1 μm, and a light reflection layer is formed on the anchor layer 2 by a vacuum deposition method. A silver light reflection layer 3 having a thickness of 100 nm was formed.
Furthermore, an acrylic resin (ACRYPET VH, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and an ultraviolet absorber (Tinvin 477, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) are applied to the reverse side of the resin base material 1 on which the light reflecting layer 3 is formed. : 5, dissolved in methyl ethyl ketone (MEK) at a solid content of 20% by mass, and then coated and dried (90 ° C., 1 minute) to a film thickness of 30 μm with an extrusion coater. Formed.
Further, the hard coat layer forming liquid [3] used in the reflection mirror [3] is applied on the translucent resin layer 4 using a microgravure coater so that the film thickness after curing is 3 μm. After evaporating and drying the solvent, the hard coat layer 5 was formed by curing with 0.2 J / cm 2 ultraviolet irradiation using a high-pressure mercury lamp.
Next, 100 parts of an addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive having a weight average molecular weight of 500,000 was added with 1 part of a platinum-based catalyst to form a 35 mass% toluene solution on one side of a 25 μm thick polyester separate film. And after heating at 120 degreeC for 5 minute (s) and forming the 25-micrometer-thick adhesion layer 6, it laminated on the light reflection layer 3, and obtained the reflective mirror [26] of the comparative example.

(反射ミラー〔27〕の作製)
反射ミラー〔26〕で用いたハードコート層形成液〔3〕の代わりに、反射ミラー〔9〕で用いたハードコート層形成液〔9〕を、透光性樹脂層4の上に、グラビアコーティングで厚さ(乾燥膜厚)が3μmになるように塗布して、85℃で1分間乾燥/硬化することによって、厚さ3μmのハードコート層5を形成させた以外は反射ミラー〔26〕と同様にして、本発明の反射ミラー〔27〕を得た。
作製した各反射ミラーの内容を表1に示す。
(Preparation of reflection mirror [27])
Instead of the hard coat layer forming liquid [3] used in the reflective mirror [26], the hard coat layer forming liquid [9] used in the reflective mirror [9] is applied on the translucent resin layer 4 by gravure coating. The reflective mirror [26] except that the hard coat layer 5 having a thickness of 3 μm was formed by applying the film to a thickness (dry film thickness) of 3 μm and drying / curing at 85 ° C. for 1 minute. Similarly, a reflection mirror [27] of the present invention was obtained.
Table 1 shows the contents of the produced reflection mirrors.

Figure 2016057419
Figure 2016057419

[反射ミラーの評価]
(n−ヘキサデカン接触角試験)
JIS−R3257に基づいて、温度23℃、相対湿度55%の雰囲気下で、反射ミラーの表面にn−ヘキサデカン3μl滴下して、その水滴の滴下1分後の接触角を、接触角計DM300(協和界面化学)を用いて測定した。
[Evaluation of reflection mirror]
(N-hexadecane contact angle test)
Based on JIS-R3257, 3 μl of n-hexadecane was dropped on the surface of the reflecting mirror in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, and the contact angle one minute after the dropping of the water droplet was measured with a contact angle meter DM300 ( (Kyowa Interface Chemistry).

(スチールウール試験)
耐傷性の試験として、往復摩耗試験機(新東科学(株)製HEIDON−14DR)に摩耗材としてスチールウール(#0000)を取り付け、荷重500g/cmの条件で反射ミラーのハードコート層を速度10mm/secで10回往復させた。その時の傷本数を計測し評価した。
(Steel wool test)
As a scratch resistance test, steel wool (# 0000) was attached as a wear material to a reciprocating wear tester (HEIDON-14DR manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), and a hard coat layer of a reflective mirror was applied under a load of 500 g / cm 2. It was reciprocated 10 times at a speed of 10 mm / sec. The number of scratches at that time was measured and evaluated.

(正反射率の測定)
日立ハイテクノロジーズ社製の分光光度計「U−4100」を用いて、反射面の法線に対して、入射光の入射角を5°の正反射率を測定した。評価は、250nmから2500nmまでの平均反射率として測定した。
(Measurement of regular reflectance)
Using a spectrophotometer “U-4100” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, the regular reflectance at an incident angle of incident light of 5 ° was measured with respect to the normal line of the reflecting surface. Evaluation was measured as an average reflectance from 250 nm to 2500 nm.

(屋内暴露試験)
アルミ基材を60mm×120mmに切り出し、表1の反射ミラーサンプルを同サイズに切り出して貼り付けた。前記サンプルを温度75℃、湿度85%RH条件において、2か月間、キセノンランプ照射(UV照射)を行い、取り出したサンプルを下記の汚れ付着(A)及び洗浄(B)を施した(1サイクル)。前記サイクルを3回繰り返し、終了後に反射ミラーサンプルに対して上記スチールウール試験を実施し、ヘキサデカン接触角、及び正反射率も測定をした。
(A)汚れ付着
汚染水は、純粋1LにJIS Z 8901に記載の試験用紛体であるケイ砂3種を0.18g、関東ローム11種0.02g、重質炭酸カルシウム17種0.18gを加え、さらにNaSOを0.3g、MgClを0.06g、NaClを0.3g加えて撹拌して調整した。
切り出したサンプルを40°に傾斜させて置き、約60cmの高さから前記汚染水をスプレーにて60回噴霧した後、65℃−Dry環境下に30分放置して汚れを固着させた。
(B)洗浄
ASTM D2486に準拠したナイロンブラシ(BYK社製)を、使用前に純水に24時間浸漬させた後、表面特性試験機1550(株式会社井元製作所製)の治具に固定し、純水5mlを含ませた。前記ブラシに200g/cmの条件で荷重を加え、反射ミラーを速度10mm/secで400往復させた。
(Indoor exposure test)
The aluminum base material was cut out to 60 mm × 120 mm, and the reflection mirror sample in Table 1 was cut out and pasted to the same size. The sample was irradiated with a xenon lamp (UV irradiation) for 2 months under the conditions of a temperature of 75 ° C. and a humidity of 85% RH, and the sample taken out was subjected to the following dirt adhesion (A) and cleaning (B) (1 cycle). ). The cycle was repeated three times, and after completion, the steel wool test was performed on the reflective mirror sample, and the hexadecane contact angle and the regular reflectance were also measured.
(A) Adhering dirt The contaminated water is 0.18 g of silica sand, which is a test powder described in JIS Z 8901, 0.12 g of Kanto loam, 0.02 g of heavy calcium carbonate, and 0.18 g of heavy calcium carbonate. In addition, 0.3 g of Na 2 SO 4 , 0.06 g of MgCl 2 and 0.3 g of NaCl were added and stirred for adjustment.
The cut sample was inclined at 40 °, and the contaminated water was sprayed 60 times from a height of about 60 cm, and then left in a 65 ° C.-Dry environment for 30 minutes to fix the dirt.
(B) Cleaning After immersing a nylon brush (by BYK) in accordance with ASTM D2486 in pure water for 24 hours before use, it is fixed to a jig of a surface property tester 1550 (manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd.) 5 ml of pure water was included. A load was applied to the brush at 200 g / cm 2 , and the reflecting mirror was reciprocated 400 times at a speed of 10 mm / sec.

(屋外暴露試験)
表1の反射ミラーサンプルをアルミ基材に貼り付けて太陽熱発電用反射装置を作製し、サウジアラビアの砂漠に設置した。その後、汚れにより反射率が大幅に低下した場合は、表面をイオン交換水により水洗し、それを1年間継続後、上記と同じ条件で正反射率を測定した。また、ナイロンブラシ(BKY社製)と水で反射最表面を洗浄した後の正反射率も同様に測定した。
各項目についての評価結果を表2に示す。
(Outdoor exposure test)
The reflection mirror sample of Table 1 was affixed on the aluminum base material, the solar power generation reflective apparatus was produced, and it installed in the desert of Saudi Arabia. After that, when the reflectance was significantly lowered due to dirt, the surface was washed with ion-exchanged water, and after continuing for one year, the regular reflectance was measured under the same conditions as described above. Moreover, the regular reflectance after wash | cleaning the reflective outermost surface with a nylon brush (made by BKY) and water was measured similarly.
Table 2 shows the evaluation results for each item.

Figure 2016057419
Figure 2016057419

表2に示した評価結果から明らかなように、ハードコート層に本発明に係る樹脂材料、フッ素化合物及びイオン性液体を含有させることにより、過酷な耐久条件にさらに洗浄工程を加えた場合においても、耐傷性及び耐候性が優れるので高い反射率が得られていることがわかる。
したがって、本発明に係る反射ミラーを用いて、反射ミラーの表面の定期的な洗浄回数も減らすことにより優れた経済性を提供することも可能となることもわかる。
As is apparent from the evaluation results shown in Table 2, even when the hard coat layer contains the resin material, the fluorine compound and the ionic liquid according to the present invention, a washing process is further added to the severe durability conditions. It can be seen that high reflectance is obtained because of excellent scratch resistance and weather resistance.
Therefore, it can also be seen that by using the reflection mirror according to the present invention, it is possible to provide excellent economic efficiency by reducing the number of periodic cleaning of the surface of the reflection mirror.

1 樹脂基材
2 アンカー層
3 光反射層
4 透光性樹脂層
5 機能層(ハードコート層)
6 粘着層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Resin base material 2 Anchor layer 3 Light reflection layer 4 Translucent resin layer 5 Functional layer (hard-coat layer)
6 Adhesive layer

Claims (7)

光入射側から、機能層、光反射層及び樹脂基材の順、又は、機能層、樹脂基材及び光反射層の順に設けられてなる太陽光反射ミラーであって、
前記機能層は、樹脂材料、フッ素化合物及びイオン性液体を含有していることを特徴とする太陽光反射ミラー。
From the light incident side, a functional layer, a light reflecting layer and a resin base material, or a solar light reflecting mirror provided in the order of a functional layer, a resin base material and a light reflecting layer,
The functional layer contains a resin material, a fluorine compound, and an ionic liquid.
前記機能層が、ハードコート層であることを特徴とする請求項1に記載の太陽光反射ミラー。   The solar reflective mirror according to claim 1, wherein the functional layer is a hard coat layer. 前記樹脂材料が、アクリル系樹脂及びシリコーン系樹脂の少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の太陽光反射ミラー。   The solar reflective mirror according to claim 1, wherein the resin material includes at least one of an acrylic resin and a silicone resin. 前記フッ素化合物が、含フッ素ポリエーテル基を有する化合物であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の太陽光反射ミラー。   The solar reflective mirror according to any one of claims 1 to 3, wherein the fluorine compound is a compound having a fluorine-containing polyether group. 前記イオン性液体のカチオン成分が、イミダゾリウムを含む化合物であることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の太陽光反射ミラー。   The solar light reflecting mirror according to any one of claims 1 to 4, wherein the cation component of the ionic liquid is a compound containing imidazolium. 前記イオン性液体の含有量が、前記機能層の固形分に対して0.005〜5質量%の範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の太陽光反射ミラー。   The content of the ionic liquid is in the range of 0.005 to 5 mass% with respect to the solid content of the functional layer, and the content of the ionic liquid is any one of claims 1 to 5. Sun reflection mirror. 請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の太陽光反射ミラーを有することを特徴とする太陽熱発電用反射装置。   A solar power generation reflecting device comprising the solar light reflecting mirror according to any one of claims 1 to 6.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2018034318A (en) * 2016-08-29 2018-03-08 東レ株式会社 Laminate

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