JP2016056481A - Antibacterial sheet and method for producing antibacterial sheet - Google Patents

Antibacterial sheet and method for producing antibacterial sheet Download PDF

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邦夫 千頭
Kunio Chikami
邦夫 千頭
繁男 山本
Shigeo Yamamoto
繁男 山本
大介 飯田
Daisuke Iida
大介 飯田
岡田 純
Jun Okada
純 岡田
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チカミミルテック株式会社
Chikami Miltec Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antibacterial sheet having antibacterial action against more strains and a method for producing the same.SOLUTION: There are provided an antibacterial sheet in which antibacterial particles are carried on at least one of a surface or inside of fibers which constitutes a nonwoven fabric, and an antimicrobial sheet in which antibacterial particles are carried on at least one of a surface or inside of a nanofiber sheet composed of nano fibers having a fiber diameter of less than 1000 nm. There is also provided a method for producing an antimicrobial sheet including a step of spinning a mixed solution obtained by mixing a dispersion liquid in which antibacterial particles are dispersed with a polymer resin solution which constitutes the nano fibers dispersing antibacterial particles, by an electrospinning method to carry the antibacterial particles on at least one of a surface or inside of a nanofiber sheet composed of the nano fibers having a fiber diameter of less than 1000 nm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、抗菌性粒子を担持した抗菌性シートおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to an antibacterial sheet carrying antibacterial particles and a method for producing the same.

従来、抗菌性の優れたシートとして、例えば特許文献1には、無機系抗菌剤を含む不織布の一方表面または不織布間に高吸水性ポリマー層を設けた高吸水性抗菌シートについて記載してある。特許文献1に記載の抗菌シートには、銀系、銅系、カルシウム系、イオウ系、塩素系などの抗菌剤が使用されている。   Conventionally, as a sheet having excellent antibacterial properties, for example, Patent Document 1 describes a superabsorbent antibacterial sheet in which a superabsorbent polymer layer is provided on one surface of a nonwoven fabric containing an inorganic antibacterial agent or between the nonwoven fabrics. In the antibacterial sheet described in Patent Document 1, antibacterial agents such as silver, copper, calcium, sulfur, and chlorine are used.

特許文献2には、植物由来水溶性抽出物を抗菌剤として有する抗菌シートについて記載してある。特許文献2に記載の抗菌シートには、織物、編物、不織布又は紙等のパルプ製品等から構成されるフィルム状もしくはシート状の繊維シートが使用されている。   Patent Document 2 describes an antibacterial sheet having a plant-derived water-soluble extract as an antibacterial agent. For the antibacterial sheet described in Patent Document 2, a fiber sheet in the form of a film or sheet composed of a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a pulp product such as paper is used.

また、グラム陽性菌などの細菌に対する抗菌効果を有する抗菌剤として、例えば以下の技術が知られていた。   In addition, for example, the following techniques have been known as antibacterial agents having an antibacterial effect against bacteria such as Gram-positive bacteria.

即ち、特許文献3には、バンコマイシン耐性グラム陽性細菌用抗菌剤として、抗生物質を抱合するシアノアクリレートポリマー粒子を有効成分として含有する抗菌剤が記載してある。シアノアクリレートポリマー粒子は、例えば外科領域において傷口の縫合のための接着剤として用いられているシアノアクリレート系モノマーをアニオン重合させたものである。シアノアクリレート系ポリマー粒子は多孔性であり、内部に所望の物質を抱合させることが可能である。特許文献1の抗菌剤では、シアノアクリレート系ポリマー粒子に抗生物質を抱合させることにより、種々の抗生物質に耐性を獲得し、当該抗生物質の投与では抗菌不可能となったバンコマイシン耐性腸球菌(VRE)に対しても、抗生物質の抗菌作用が発揮され、VREの増殖を抑制できるようになっていた。   That is, Patent Document 3 describes an antibacterial agent containing cyanoacrylate polymer particles conjugated with an antibiotic as an active ingredient as an antibacterial agent for vancomycin-resistant gram-positive bacteria. The cyanoacrylate polymer particles are obtained by anionic polymerization of a cyanoacrylate monomer that is used, for example, as an adhesive for wound closure in the surgical field. Cyanoacrylate-based polymer particles are porous, and a desired substance can be conjugated inside. In the antibacterial agent of Patent Document 1, vancomycin-resistant enterococci (VRE) that has acquired resistance to various antibiotics by conjugating antibiotics to cyanoacrylate polymer particles and has become impossible to antibacterial by administration of the antibiotics. ), The antibacterial action of antibiotics was exerted, and the growth of VRE could be suppressed.

特開平9−143850号公報JP-A-9-143850 特開平11−200245号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-200245 国際公開第2008/126846号International Publication No. 2008/126646

近年、抗菌性シートは多様化するニーズに応じることが増々求められており、多様化するニーズに最適化した製品の開発を行うことが要求されている。そのため、様々な抗菌剤を繊維シート等に適用して幅広い用途に対応できる抗菌性シートを作製することができれば望ましい。   In recent years, antibacterial sheets are increasingly required to meet diversifying needs, and it is required to develop products optimized for diversifying needs. Therefore, it is desirable that various antibacterial agents can be applied to fiber sheets and the like to produce antibacterial sheets that can be used for a wide range of purposes.

従って、本発明の目的は、より多くの菌種に対して抗菌作用を有する抗菌性シートおよびその製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an antibacterial sheet having an antibacterial action against more bacterial species and a method for producing the same.

上記目的を達成するための本発明に係る抗菌性シートの第一特徴構成は、抗菌性粒子が不織布を構成する繊維の表面および内部の少なくとも何れかに担持された点にある。   The first characteristic configuration of the antibacterial sheet according to the present invention for achieving the above object is that the antibacterial particles are supported on at least one of the surface and the inside of the fiber constituting the nonwoven fabric.

本構成によれば、所望の菌種に対する抗菌効果を期待できる不織布の繊維シートを作製することができる。また、本構成の抗菌性シートであれば、抗菌性粒子の塗布量(g/m)により抗菌力を容易にコントロールすることができるので、商品用途および対象菌種に応じて塗布量を適切に調整することができる。よって、本発明の抗菌性シートは、床や機器のワイパー類、エアコン等のエアフィルター類、オムツ・生理用品やマスク等の衛生材料の他、浄水器等のフィルターとしても利用できる。 According to this structure, the nonwoven fabric fiber sheet which can anticipate the antibacterial effect with respect to a desired microbe species can be produced. In addition, with the antibacterial sheet of this configuration, the antibacterial power can be easily controlled by the application amount (g / m 2 ) of the antibacterial particles, so the application amount is appropriate depending on the product application and the target bacterial species. Can be adjusted. Therefore, the antibacterial sheet of the present invention can be used as a filter for a water purifier, in addition to sanitary materials such as floors and equipment wipers, air filters such as air conditioners, diapers, sanitary products and masks.

本発明に係る抗菌性シートの第二特徴構成は、抗菌性粒子が、繊維径が1000ナノメートル未満のナノ繊維で構成されたナノ繊維シートの表面および内部の少なくとも何れかに担持された点にある。   The second characteristic configuration of the antibacterial sheet according to the present invention is that the antibacterial particles are supported on at least one of the surface and the inside of the nanofiber sheet composed of nanofibers having a fiber diameter of less than 1000 nanometers. is there.

本構成によれば、所望の菌種に対する抗菌効果を期待できるナノ繊維シートを作製することができる。また、比表面積が非常に大きくなるナノ繊維の特性により、吸着特性や接着特性に優れるため、所望の菌種を捕捉する効果に優れ、捕捉した菌を確実に死滅させることができる。さらに、ナノ繊維の特性によりスリップフロー効果という現象が生じ、ナノ繊維シートを使用して目の細かいフィルターを作製した場合、当該フィルターを通過する空気の流速に与える影響を少なくすることができる。そのため、例えばナノ繊維シートによってマスクを作製した場合、息苦しさの少ない高機能性マスクを作製することができる。   According to this structure, the nanofiber sheet | seat which can anticipate the antibacterial effect with respect to a desired microbe species can be produced. In addition, because of the characteristics of nanofibers with a very large specific surface area, the adsorption characteristics and adhesion characteristics are excellent, so that the effect of capturing a desired bacterial species is excellent, and the captured bacteria can be surely killed. Furthermore, a phenomenon called a slip flow effect occurs due to the characteristics of the nanofiber, and when a fine filter is produced using the nanofiber sheet, the influence on the flow velocity of the air passing through the filter can be reduced. Therefore, for example, when a mask is produced with a nanofiber sheet, a highly functional mask with less breathing can be produced.

また、本構成の抗菌性シートであれば、抗菌性粒子の塗布量(g/m)により抗菌力を容易にコントロールすることができるので、商品用途および対象菌種に応じて塗布量を適切に調整することができる。よって、本発明の抗菌性シートは、床や機器のワイパー類、エアコン等のエアフィルター類、オムツ・生理用品やマスク等の衛生材料の他、浄水器等のフィルターとしても利用できる。 In addition, with the antibacterial sheet of this configuration, the antibacterial power can be easily controlled by the application amount (g / m 2 ) of the antibacterial particles, so the application amount is appropriate depending on the product application and the target bacterial species. Can be adjusted. Therefore, the antibacterial sheet of the present invention can be used as a filter for a water purifier, in addition to sanitary materials such as floors and equipment wipers, air filters such as air conditioners, diapers, sanitary products and masks.

本発明に係る抗菌性シートの第三特徴構成は、前記抗菌性粒子を、シアノアクリレートポリマー粒子とした点にある。   The third characteristic configuration of the antibacterial sheet according to the present invention is that the antibacterial particles are cyanoacrylate polymer particles.

本構成によれば、例えば細胞壁を合成する細菌であるグラム陽性細菌、例えば黄色ブドウ球菌(メチシリン耐性黄色ブドウ球菌(MRSA))、腸球菌(バンコマイシン耐性腸球菌(VRE))、レンサ球菌(肺炎レンサ球菌、口腔レンサ球菌、化膿レンサ球菌、ペプトストレプトコッカス属細菌等)、ジフテリア菌、プロピオニバクテリウム・アクネス、抗酸菌(結核菌、非結核性抗酸菌等)等に対する抗菌効果が期待できるが、これらに限定されない。よって、より多くの菌種に対して抗菌作用を有する抗菌性シートを供することができる。   According to this configuration, for example, Gram-positive bacteria, which are bacteria that synthesize cell walls, such as Staphylococcus aureus (methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA)), enterococci (vancomycin-resistant enterococci (VRE)), streptococci (pneumococcus pneumoniae) Antibacterial effects against cocci, oral streptococci, pyogenes streptococci, peptostreptococcus bacteria, diphtheria, propionibacterium acnes, acid-fast bacteria (tuberculosis, non-tuberculous mycobacteria, etc.) However, it is not limited to these. Therefore, an antibacterial sheet having an antibacterial action against more bacterial species can be provided.

シアノアクリレートポリマー粒子は、グラム陽性細菌の細胞壁に特異的に接着し、グラム陽性菌のペプチドグリカン層に当該シアノアクリレートポリマー粒子が接触して溶菌させることができると考えられる。   It is considered that the cyanoacrylate polymer particles specifically adhere to the cell wall of Gram-positive bacteria and can be lysed by contacting the cyanoacrylate polymer particles with the peptidoglycan layer of Gram-positive bacteria.

本発明に係る抗菌性シートの第四特徴構成は、前記抗菌性粒子を、有機酸を抱合或いは混合の少なくとも何れかの形態により含むシアノアクリレートポリマー粒子とした点にある。   A fourth characteristic configuration of the antibacterial sheet according to the present invention is that the antibacterial particles are cyanoacrylate polymer particles containing an organic acid in at least one of conjugation or mixing.

本構成によれば、上述したグラム陽性細菌に加えて、例えば細胞壁を合成する細菌であるグラム陰性細菌、例えば大腸菌、レジオネラ菌、緑膿菌、サルモネラ菌、肺炎桿菌等に対する抗菌効果が期待できる。よって、より多くの菌種に対して抗菌作用を有する抗菌性シートを供することができる。   According to this configuration, in addition to the gram-positive bacteria described above, an antibacterial effect against, for example, gram-negative bacteria, which are bacteria that synthesize cell walls, such as Escherichia coli, Legionella, Pseudomonas aeruginosa, Salmonella, and Klebsiella pneumoniae can be expected. Therefore, an antibacterial sheet having an antibacterial action against more bacterial species can be provided.

本態様では、抗菌活性成分である有機酸がグラム陰性菌細胞のリポ多糖により構成される外膜(莢膜)に作用し、有機酸を抱合或いは混合の少なくとも何れかの形態により含むシアノアクリレートポリマー粒子が当該外膜を破壊して通過し、その内側にあるペプチドグリカン層に当該シアノアクリレートポリマー粒子が接触した結果、溶菌させることができたと考えられる。   In this embodiment, the organic acid which is an antibacterial active ingredient acts on the outer membrane (capsular membrane) composed of lipopolysaccharide of Gram-negative bacterial cells, and the organic acid is contained in at least one form of conjugation or mixing It is considered that the particles were able to be lysed as a result of the particles breaking through the outer membrane and passing through and contacting the peptidoglycan layer inside the particles with the cyanoacrylate polymer particles.

本発明に係る抗菌性シートの製造方法の特徴手段は、抗菌性粒子を分散させた分散液およびナノ繊維を構成するポリマー樹脂液を混合した混合液をエレクトロスピニング法により紡糸して、繊維径が1000ナノメートル未満のナノ繊維で構成されたナノ繊維シートの表面および内部の少なくとも何れかに担持させる工程を有する点にある。   The characteristic means of the method for producing an antibacterial sheet according to the present invention is that the fiber diameter is obtained by spinning a mixture liquid in which antibacterial particles are dispersed and a polymer resin liquid constituting a nanofiber by an electrospinning method. It has the process of carrying | supporting on the surface of the nanofiber sheet comprised with the nanofiber below 1000 nanometer, and / or the inside.

エレクトロスピニング法は、キャピラリーと基板の間に高電圧が印加され、キャピラリー先端のノズルから、試料溶液(ポリマー樹脂液)は電荷を帯びた繊維としてスプレーされる。キャピラリーより放出された電荷を帯びたファイバーは、電界中を基板(電極)に向かって引き寄せられ、基板上に堆積して薄い繊維の層を形成する。このように形成されたナノ繊維は、不織布状となってナノ繊維シートを形成することができる。   In the electrospinning method, a high voltage is applied between the capillary and the substrate, and the sample solution (polymer resin solution) is sprayed as a charged fiber from the nozzle at the tip of the capillary. The charged fibers emitted from the capillaries are drawn toward the substrate (electrode) in the electric field and are deposited on the substrate to form a thin fiber layer. The nanofibers thus formed can be formed into a nonwoven fabric to form a nanofiber sheet.

本手段によれば、抗菌性粒子を分散させた分散液およびナノ繊維を構成するポリマー樹脂液を混合した混合液をエレクトロスピニング法により紡糸しているため、ナノ繊維で構成されたナノ繊維シートの表面および内部の少なくとも何れかに抗菌性粒子を担持させることができる。   According to this means, since the mixture liquid in which the dispersion liquid in which the antibacterial particles are dispersed and the polymer resin liquid constituting the nanofiber is spun by the electrospinning method, the nanofiber sheet composed of the nanofiber is formed. Antimicrobial particles can be carried on at least one of the surface and the inside.

本発明に係る抗菌性ナノ繊維の特徴構成は、抗菌性粒子が、繊維径が1000ナノメートル未満のナノ繊維の表面に担持された点にある。   The characteristic constitution of the antibacterial nanofiber according to the present invention is that the antibacterial particles are supported on the surface of the nanofiber having a fiber diameter of less than 1000 nanometers.

本構成によれば、ナノ繊維の表面に抗菌性粒子を担持することができるため、所望の菌種に対する抗菌効果を期待できる抗菌性ナノ繊維を作製することができる。   According to this configuration, since antibacterial particles can be supported on the surface of the nanofiber, an antibacterial nanofiber that can be expected to have an antibacterial effect against a desired bacterial species can be produced.

抗菌性粒子が付着していると考えられる試料片(ポリエステルスパンレース)を電子顕微鏡で観察した写真図である。It is the photograph figure which observed the sample piece (polyester spunlace) considered that the antibacterial particle has adhered with the electron microscope. 抗菌性シートを加熱した後の抗菌特性を調べた結果を示したグラフである。It is the graph which showed the result of having investigated the antimicrobial property after heating an antimicrobial sheet. 抗菌性粒子が付着していると考えられるナノ繊維シートを電子顕微鏡で観察した写真図である。It is the photograph figure which observed the nanofiber sheet considered that the antibacterial particle has adhered with the electron microscope. 抗菌性粒子が付着していると考えられるナノ繊維シートを電子顕微鏡で観察した写真図である。It is the photograph figure which observed the nanofiber sheet considered that the antibacterial particle has adhered with the electron microscope. アクリルエマルションバインダーによって抗菌性粒子を付着させた試料片を電子顕微鏡で観察した写真図である。It is the photograph figure which observed the sample piece which made the antibacterial particle adhere with the acrylic emulsion binder observed with the electron microscope.

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
本発明の抗菌性シートは、抗菌性粒子が不織布を構成する繊維の表面および内部の少なくとも何れかに担持してある。或いは、本発明の抗菌性シートは、抗菌性粒子が、繊維径が1000ナノメートル未満のナノ繊維で構成されたナノ繊維シートの表面および内部の少なくとも何れかに担持してある。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
In the antibacterial sheet of the present invention, the antibacterial particles are supported on at least one of the surface and the inside of the fiber constituting the nonwoven fabric. Alternatively, in the antibacterial sheet of the present invention, the antibacterial particles are supported on at least one of the surface and the inside of the nanofiber sheet composed of nanofibers having a fiber diameter of less than 1000 nanometers.

抗菌性粒子は、有効成分としてシアノアクリレートポリマー粒子を含有するものとすることができる。抗菌性粒子のシアノアクリレートポリマー部分は、シアノアクリレートモノマーをアニオン重合して得られる。用いられるシアノアクリレートモノマーは、アルキルシアノアクリレートモノマー(アルキル基の炭素数は好ましくは1〜8)が好ましく、特に外科領域において傷口の縫合のための接着剤として用いられており、下記の化1の式で表されるブチルシアノアクリレートとするのがよい。   Antibacterial particles can contain cyanoacrylate polymer particles as an active ingredient. The cyanoacrylate polymer portion of the antibacterial particles is obtained by anionic polymerization of a cyanoacrylate monomer. The cyanoacrylate monomer used is preferably an alkyl cyanoacrylate monomer (the carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 8), and is used as an adhesive for wound closure, particularly in the surgical field. It is preferable to use butyl cyanoacrylate represented by the formula.

シアノアクリレートモノマーは、イソブチルシアノアクリレート、n−ブチル−2−シアノアクリレート、sec-ブチルシアノアクリレート、tert-ブチルシアノアクリレート等のブチルシアノアクリレートを使用することができ、さらにメチルシアノアクリレート、エチルシアノアクリレート(つけまつげ用接着剤)、プロピルシアノアクリレート等、他のアルキルシアノアクリレートを選択しても良い。特に、イソブチルシアノアクリレート、n-ブチル−2−シアノアクリレート、エチルシアノアクリレートであれば、安全性に優れている。   As the cyanoacrylate monomer, butyl cyanoacrylate such as isobutyl cyanoacrylate, n-butyl-2-cyanoacrylate, sec-butyl cyanoacrylate, tert-butyl cyanoacrylate, etc. can be used, and methyl cyanoacrylate, ethyl cyanoacrylate ( Other alkyl cyanoacrylates such as adhesive for false eyelashes) and propyl cyanoacrylate may be selected. In particular, isobutyl cyanoacrylate, n-butyl-2-cyanoacrylate, and ethyl cyanoacrylate are excellent in safety.

アニオン重合では、重合安定化のために糖類を使用するとよい。即ち、本発明の「シアノアクリレートポリマー粒子」には、糖類のような重合安定剤を含むものも包含される。糖類は特に限定されず、水酸基を有する単糖類、水酸基を有する二糖類及び水酸基を有する多糖類のいずれであってもよいが、特に多糖類とするのがよい。単糖類としては、例えばグルコース、マンノース、リボース及びフルクトース等が挙げられ、グルコースが好ましい。二糖類としては、例えばマルトース、トレハロース、ラクトース及びスクロース等が挙げられる。多糖類としては、従来公知のシアノアクリレートポリマー粒子の重合に用いられているデキストランや、マンナン等を用いることができる。これらの糖は、環状、鎖状のいずれの形態であってもよく、また、環状の場合、ピラノース型やフラノース型等のいずれであってもよい。また、糖には種々の異性体が存在するがそれらのいずれでもよい。通常、単糖は、ピラノース型又はフラノース型の形態で存在し、二糖は、それらがα結合又はβ結合したものであり、このような通常の形態にある糖をそのまま用いることができる。   In anionic polymerization, saccharides may be used for stabilizing the polymerization. That is, the “cyanoacrylate polymer particles” of the present invention include those containing a polymerization stabilizer such as a saccharide. The saccharide is not particularly limited, and may be any of a monosaccharide having a hydroxyl group, a disaccharide having a hydroxyl group, and a polysaccharide having a hydroxyl group, and is particularly preferably a polysaccharide. Examples of monosaccharides include glucose, mannose, ribose and fructose, and glucose is preferred. Examples of the disaccharide include maltose, trehalose, lactose and sucrose. As the polysaccharide, dextran, mannan, or the like used for the polymerization of conventionally known cyanoacrylate polymer particles can be used. These sugars may be either cyclic or chain-like, and when they are cyclic, they may be any one of pyranose type, furanose type and the like. In addition, there are various isomers of sugar, and any of them may be used. Usually, monosaccharides exist in a pyranose type or furanose type form, and disaccharides are those in which they are α-bonded or β-bonded, and sugars in such a normal form can be used as they are.

また、上述した糖類に替えて、ポリエチレングリコールや界面活性剤等、アニオン重合の重合安定化の機能を有するものであれば使用できる。   Moreover, it can replace with the saccharide | sugar mentioned above and can use if it has the function of the polymerization stabilization of anionic polymerization, such as polyethyleneglycol and surfactant.

上述した糖類、ポリエチレングリコールおよび界面活性剤は単独で用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いることもできる。上記した糖類のうちデキストランが好ましく、デキストランとしては、平均分子量1万〜50万程度の重合度であるデキストランが好ましいが、これに限定されるものではない。   The saccharides, polyethylene glycols and surfactants mentioned above can be used alone or in combination of two or more. Of the saccharides described above, dextran is preferable, and dextran is preferably dextran having a polymerization degree of about 10,000 to 500,000 in average molecular weight, but is not limited thereto.

抗菌性粒子は、シアノアクリレートポリマー粒子のみを含有してもよいが、当該シアノアクリレートポリマー粒子は多孔性であることから、内部に所望の物質を抱合させることが可能である。シアノアクリレートポリマー粒子を形成した後、シアノアクリレートポリマー粒子を所望の物質の水溶液中に浸漬する或いは所望の物質を添加する等によりシアノアクリレートポリマー粒子の内部に所望の物質を抱合させてもよいし、所望の物質の共存下において、上記したアニオン重合を行なうことにより、生成される粒子中に所望の物質を抱合させてもよい。所望の物質として、例えば本実施形態では、シアノアクリレートポリマー粒子に有機酸を抱合させる場合について説明する。抱合とは、例えば親水性の分子に外来の物質が保持される状態のことをいう。
尚、本実施形態のようにシアノアクリレートポリマー粒子に有機酸を抱合させる態様に限定されず、シアノアクリレートポリマー粒子および有機酸が混合している態様とするものであってもよい。当該混合とは、シアノアクリレートポリマー粒子および有機酸が共存し混じりあっている態様であればよい。
The antibacterial particles may contain only cyanoacrylate polymer particles. However, since the cyanoacrylate polymer particles are porous, a desired substance can be conjugated inside. After forming the cyanoacrylate polymer particles, the desired substance may be conjugated to the inside of the cyanoacrylate polymer particles by immersing the cyanoacrylate polymer particles in an aqueous solution of the desired substance or adding the desired substance. The desired substance may be conjugated to the produced particles by performing the above-described anionic polymerization in the presence of the desired substance. As a desired substance, for example, in this embodiment, a case where an organic acid is conjugated to cyanoacrylate polymer particles will be described. Conjugation refers to a state in which a foreign substance is held in, for example, a hydrophilic molecule.
In addition, it is not limited to the aspect which conjugated an organic acid to a cyanoacrylate polymer particle like this embodiment, You may set it as the aspect which the cyanoacrylate polymer particle and the organic acid are mixing. The said mixing should just be an aspect with which the cyanoacrylate polymer particle and the organic acid coexist and are mixed.

有機酸は、抗菌性を有するグリコール酸、フマル酸、クエン酸、酢酸、乳酸等を使用することができる。これらの有機酸のうち、少なくとも1つ以上を選択して使用することができる。特にグリコール酸は、有機酸の中で最も分子量が小さく、浸透性に優れている。これら有機酸は、抗菌性を有するものであればその誘導体を使用することができる。   As the organic acid, glycolic acid, fumaric acid, citric acid, acetic acid, lactic acid and the like having antibacterial properties can be used. Among these organic acids, at least one or more can be selected and used. In particular, glycolic acid has the smallest molecular weight among organic acids and is excellent in permeability. These organic acids can be used as long as they have antibacterial properties.

重合反応の溶媒としては、水を使用することができる。水は、要求される純度が異なる製品用途に応じて精製水、イオン交換水、蒸留水、純水、水道水、地下水等を適宜選択すればよい。   Water can be used as a solvent for the polymerization reaction. Purified water, ion-exchanged water, distilled water, pure water, tap water, ground water, etc. may be appropriately selected as the water depending on the product application having different required purity.

シアノアクリレートポリマー粒子に有機酸を抱合させる場合、抗菌性粒子は、シアノアクリレートモノマー、糖類および有機酸の共存下において、シアノアクリレートモノマーをアニオン重合させる工程を行うことにより製造することができる。具体的には、重合反応は、例えば、溶媒である水に抱合させるべき有機酸および糖類などの重合安定剤を溶解させた後、撹拌下にてシアノアクリレートモノマーを加え、撹拌を続けることにより行なうことができる。反応温度は、特に限定されないが、室温で行なうのがよい。反応時間は、反応液のpH、溶媒の種類及び重合安定剤の濃度に応じて反応速度が異なり、これらの要素に応じて適宜選択すればよいため特に限定されないが、通常、1〜6時間程度である。   When the organic acid is conjugated to the cyanoacrylate polymer particles, the antibacterial particles can be produced by performing anion polymerization of the cyanoacrylate monomer in the presence of the cyanoacrylate monomer, saccharide and organic acid. Specifically, the polymerization reaction is performed, for example, by dissolving a polymerization stabilizer such as an organic acid and a saccharide to be conjugated to water as a solvent, adding a cyanoacrylate monomer under stirring, and continuing stirring. be able to. Although reaction temperature is not specifically limited, It is good to carry out at room temperature. The reaction time varies depending on the pH of the reaction solution, the type of solvent, and the concentration of the polymerization stabilizer, and is not particularly limited because it may be appropriately selected depending on these factors, but is usually about 1 to 6 hours. It is.

反応開始時の重合反応液中のシアノアクリレートモノマーの濃度は特に限定されないが、通常、0.01〜5%程度、好ましくは0.1〜3%程度である。反応開始時の重合反応液中の有機酸の濃度は、特に限定されないが、通常0.01wt%〜10wt%程度、好ましくは0.05wt%〜5wt%程度、さらに好ましくは0.05wt%〜3wt%程度とすればよい。反応開始時の重合反応液中の糖類の濃度は、特に限定されないが、通常、0.01〜5%程度、好ましくは0.1〜3%程度である。   The concentration of the cyanoacrylate monomer in the polymerization reaction solution at the start of the reaction is not particularly limited, but is usually about 0.01 to 5%, preferably about 0.1 to 3%. The concentration of the organic acid in the polymerization reaction solution at the start of the reaction is not particularly limited, but is usually about 0.01 wt% to 10 wt%, preferably about 0.05 wt% to 5 wt%, more preferably 0.05 wt% to 3 wt%. It may be about%. The concentration of the saccharide in the polymerization reaction solution at the start of the reaction is not particularly limited, but is usually about 0.01 to 5%, preferably about 0.1 to 3%.

上述した重合反応により、シアノアクリレートモノマーがアニオン重合し、有機酸を効率良く抱合したシアノアクリレートポリマー粒子(有機酸抱合粒子)を合成して、抗菌性粒子を製造することができる。アニオン重合の際に2種類以上の有機酸を共存させれば、2種類以上の有機酸を抱合した有機酸抱合粒子を有する抗菌性粒子を製造することができる。   By the polymerization reaction described above, the cyanoacrylate monomer is anionically polymerized to synthesize cyanoacrylate polymer particles (organic acid-conjugated particles) efficiently conjugated with an organic acid, thereby producing antibacterial particles. When two or more kinds of organic acids are allowed to coexist during anionic polymerization, antibacterial particles having organic acid-conjugated particles conjugated with two or more kinds of organic acids can be produced.

重合反応