JP2016055651A - Decorative sheet - Google Patents
Decorative sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016055651A JP2016055651A JP2016014475A JP2016014475A JP2016055651A JP 2016055651 A JP2016055651 A JP 2016055651A JP 2016014475 A JP2016014475 A JP 2016014475A JP 2016014475 A JP2016014475 A JP 2016014475A JP 2016055651 A JP2016055651 A JP 2016055651A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin
- decorative sheet
- gloss
- gloss adjusting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 203
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 107
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 107
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 24
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 238000004049 embossing Methods 0.000 claims description 13
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 9
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 7
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 46
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 28
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 27
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 12
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 11
- 238000013461 design Methods 0.000 description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 9
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 4
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 3
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAJBSGLXSREIHP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]butyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CS)COC(=O)CS KAJBSGLXSREIHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSROEZYGRKHVMN-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCC(CO)(CO)CO RSROEZYGRKHVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N [3-(2-sulfanylacetyl)oxy-2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]propyl] 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(COC(=O)CS)(COC(=O)CS)COC(=O)CS RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- GLQBXSIPUULYOG-UHFFFAOYSA-M bismuth oxychloride Chemical compound Cl[Bi]=O GLQBXSIPUULYOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007759 kiss coating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 102000040430 polynucleotide Human genes 0.000 description 1
- 108091033319 polynucleotide Proteins 0.000 description 1
- 239000002157 polynucleotide Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005553 polystyrene-acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006186 water-soluble synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
本発明は、化粧シートに関する。 The present invention relates to a decorative sheet.
グロスマット調（艶のある部分を浮き出させ、艶のない部分を凹んで見えるようにする色調）の化粧シートは、建築物の内外装、家具、建具、車両の内装、家電製品の表面化粧等として使用されている。 Gloss matte-like (colors that make glossy parts stand out and make glossy parts appear to be recessed) are used for interior and exterior of buildings, furniture, fittings, interiors of vehicles, and cosmetics for home appliances. It is used as
従来、前記グロスマット調の化粧シートの製造方法としては、１）木目の導管部分に対し艶消し材を添加したインキを印刷する方法、２）導管部分をエンボス後、凹部にインキを充填させるワイピング方式等が知られている。このような化粧シートの製造方法、及び当該方法によって得られた化粧シートは、例えば、特許文献１〜４に開示されている。 Conventionally, as a method for producing the glossy matte decorative sheet, 1) a method of printing ink in which a matte material is added to a conduit portion of wood, 2) wiping for embedding the conduit portion and filling the recess with ink The method is known. Such a decorative sheet manufacturing method and a decorative sheet obtained by the method are disclosed in, for example, Patent Documents 1 to 4.
上記１）の製造方法によって得られた化粧シートは、視覚的にグロスマット調に見えるが、導管部分に凹みがないため、立体的な意匠性に欠ける。 The decorative sheet obtained by the production method 1) visually looks glossy, but lacks a three-dimensional design because there is no dent in the conduit portion.
また、上記２）の製造方法によって得られた化粧シートは、凹みにインキを充填するため、着色は可能であるが、導管部がインキで埋まってしまうため、凹凸に立体感がない。また、専用の加工機を必要とするため、コストが高いという問題がある。 In addition, the decorative sheet obtained by the production method 2) can be colored because the recess is filled with ink. However, since the conduit portion is filled with ink, the unevenness has no three-dimensional effect. Moreover, since a dedicated processing machine is required, there is a problem that the cost is high.
従って、本発明の目的は、意匠性の高いグロスマット調が付与された化粧シートを提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a decorative sheet provided with a gloss matte tone having a high design property.
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の凹凸模様を有する化粧シートが上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a decorative sheet having a specific uneven pattern can achieve the above object, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、下記の化粧シートに関する。
１． 少なくとも透明性樹脂層、艶調整層、プライマー層及び表面保護層が順に積層され、且つ表面に凹凸模様が形成された化粧シートであって、
前記凹凸模様は、一部又は全部に前記艶調整層が露出している凹部を含む、
ことを特徴とする化粧シート。
２． 前記艶調整層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂及びアクリルウレタン共重合樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂成分を含む、上記項１に記載の化粧シート。３． 前記表面保護層が、電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂を含む、上記項１又は２に記載の化粧シート。
４． 少なくとも透明性樹脂層、艶調整層、プライマー層及び表面保護層が順に積層され、且つ表面に凹凸模様が形成され、
前記凹凸模様は、一部又は全部に前記艶調整層が露出している凹部を含む、
化粧シートの製造方法であって、
以下の（i）〜（v）の工程を順に含む、化粧シートの製造方法：
（i）前記透明性樹脂層を形成する工程、
（ii）前記透明性樹脂層の上に前記艶調整層を形成する工程、
（iii）前記艶調整層の上からエンボス加工を行う工程、
（iv）前記艶調整層の上に、前記プライマー層を形成するための樹脂組成物を塗布する工程、
（v）前記プライマー層の上に、前記表面保護層を形成するための樹脂組成物を塗布する
工程。
５． 上記項１〜３のいずれかに記載の化粧シートと被着材とを積層してなる化粧材。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet.
1. At least a transparent resin layer, a gloss adjusting layer, a primer layer and a surface protective layer are laminated in order, and a decorative sheet having a concavo-convex pattern formed on the surface,
The concavo-convex pattern includes a recess in which the gloss adjusting layer is exposed in part or in whole.
A decorative sheet characterized by that.
2. Item 2. The decorative sheet according to Item 1, wherein the gloss adjusting layer contains at least one resin component selected from the group consisting of a urethane resin, an acrylic resin, and an acrylic urethane copolymer resin. 3. Item 3. The decorative sheet according to Item 1 or 2, wherein the surface protective layer comprises an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin.
4). At least a transparent resin layer, a gloss adjusting layer, a primer layer, and a surface protective layer are sequentially laminated, and a concavo-convex pattern is formed on the surface,
The concavo-convex pattern includes a recess in which the gloss adjusting layer is exposed in part or in whole.
A method of manufacturing a decorative sheet,
A method for producing a decorative sheet comprising the following steps (i) to (v) in order:
(I) forming the transparent resin layer;
(Ii) forming the gloss adjusting layer on the transparent resin layer;
(Iii) a step of embossing from above the gloss adjusting layer;
(Iv) A step of applying a resin composition for forming the primer layer on the gloss adjusting layer,
(V) A step of applying a resin composition for forming the surface protective layer on the primer layer.
5. A decorative material obtained by laminating the decorative sheet according to any one of Items 1 to 3 and an adherend.
以下、本発明の化粧シートについて詳細に説明する。 Hereinafter, the decorative sheet of the present invention will be described in detail.
１．化粧シート
本発明の化粧シートは、少なくとも透明性樹脂層、艶調整層及び表面保護層が積層され、かつ表面に凹凸模様が形成された化粧シートであって、
前記凹凸模様は、一部又は全部に艶調整層が露出している凹部を含むことを特徴とする。即ち、本発明の化粧シートは、前記凹凸模様に含まれる凹部のうち、一部又は全部に艶調整層が露出しているという要件を満たした特定の凹部（以下、前記特定の凹部を艶調整凹部とする。）を有する。
1. The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet in which at least a transparent resin layer, a gloss adjusting layer and a surface protective layer are laminated, and a concavo-convex pattern is formed on the surface,
The concavo-convex pattern includes a concave portion in which the gloss adjusting layer is exposed partly or entirely. That is, the decorative sheet of the present invention is a specific concave portion that satisfies the requirement that the gloss adjusting layer is exposed in a part or all of the concave portions included in the uneven pattern (hereinafter, the specific concave portion is gloss adjusted). A recess).
本発明は、上記特徴を有することにより、意匠性の高いグロスマット調を付与することを実現した化粧シートである。つまり、艶調整凹部の表面全体が表面保護層で覆われておらず、後述する艶調整層が露出している（即ち、前記凹部表面の一部又は全部が艶調整層である）ので、前記艶調整凹部における光沢度（６０°グロス計）と前記表面保護層における光沢度（６０°グロス計）に差が生じ、その結果、艶調整凹部がより立体的に見える。そのため、前記化粧シートは、より意匠性に優れている。 The present invention is a decorative sheet that realizes a glossy tone having a high design property by having the above-described characteristics. That is, the entire surface of the gloss adjusting recess is not covered with the surface protective layer, and the gloss adjusting layer described later is exposed (that is, part or all of the recess surface is the gloss adjusting layer). There is a difference between the glossiness in the gloss adjustment recess (60 ° gloss meter) and the glossiness in the surface protective layer (60 ° gloss meter), and as a result, the gloss adjustment recess looks more three-dimensional. Therefore, the decorative sheet is more excellent in design.
例えば、図２（ｃ）及び図３（ｃ）のような凹部は艶調整凹部に該当する。また、図６のように、凹部の側面が艶調整層である凹部も艶調整凹部に該当する。また、図示はしないが、表面保護層を形成する樹脂が凹部の側面の一部に形成されたような凹部も艶調整凹部に該当する。これに対し、上述の通り、図５のような艶調整層が全く露出していない凹部は艶調整凹部に該当しない。 For example, the recesses as shown in FIGS. 2C and 3C correspond to the gloss adjustment recesses. In addition, as shown in FIG. 6, a recess whose side surface is a gloss adjustment layer corresponds to the gloss adjustment recess. Although not shown, a recess in which the resin for forming the surface protective layer is formed on a part of the side surface of the recess also corresponds to the gloss adjustment recess. On the other hand, as described above, the recess where the gloss adjusting layer is not exposed at all as shown in FIG. 5 does not correspond to the gloss adjusting recess.
なお、凹凸模様とは、化粧シートの表面にエンボス加工によって形成された模様のことであり、複数の凹部を有する。そして、凹凸模様には、前記艶調整凹部に該当しない凹部（例えば、図５のような艶調整層が全く露出していない凹部）が一部含まれていてもよい。 In addition, a concavo-convex pattern is a pattern formed on the surface of the decorative sheet by embossing, and has a plurality of concave portions. The uneven pattern may include a part of the recess that does not correspond to the gloss adjustment recess (for example, a recess in which the gloss adjustment layer is not exposed as shown in FIG. 5).
凹凸模様としては、例えば、木目導管（溝）模様、皮しぼ模様、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。具体的には、図２に示すような木目導管模様の化粧シートや、図３に示すような皮しぼ模様の化粧シートがある。 Examples of the concavo-convex pattern include a wood grain conduit (groove) pattern, a texture pattern, a stone plate surface concavo-convex pattern, a cloth surface texturer, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a striated groove. Specifically, there is a decorative sheet having a wood grain conduit pattern as shown in FIG. 2 and a decorative sheet having a leather pattern as shown in FIG.
また、図２及び図３に示すように、凹凸模様は、その凹部を短辺方向の幅（ｔ）と長辺方向の幅（ｓ）、さらに高低差（ｈ）によって特定できる。木目模様の場合、前記ｓとｔの関係は、ｔ≦ｓを満たすことが好ましく、より好ましくは、２ｔ≦ｓである。 As shown in FIGS. 2 and 3, the concavo-convex pattern can identify the concave portion by the width (t) in the short side direction, the width (s) in the long side direction, and the height difference (h). In the case of a wood grain pattern, the relationship between s and t preferably satisfies t ≦ s, and more preferably 2t ≦ s.
凹部の短辺方向の幅が一定でない場合は、該線形物中のあらゆる部分の短辺方向の幅が
前記幅（ｔ）に含まれる。なお、前記凹部の幅（ｔ）は、表面粗さ形状測定機を用いて測定できる。具体的には、前記凹凸模様からランダムに凹部を選択し、選択した凹部の任意の部分の幅を、前記表面粗さ形状測定機を用いて測定することができる。
When the width of the concave portion in the short side direction is not constant, the width in the short side direction of every portion in the linear object is included in the width (t). The width (t) of the recess can be measured using a surface roughness profile measuring machine. Specifically, a concave portion is selected at random from the concavo-convex pattern, and the width of an arbitrary portion of the selected concave portion can be measured using the surface roughness shape measuring instrument.
前記長辺方向における凹部の幅（ｓ）とは、凹部を化粧シートの上方から見たときに、取りうる最長距離のことであり、直線に限らず、曲線であってもよい。なお、前記凹部の幅（ｓ）は、任意の長さ計測器を用いて測定することができる。例えば、ノギス、メジャー、物差し等で測定することができる。 The width (s) of the recess in the long side direction is the longest distance that can be taken when the recess is viewed from above the decorative sheet, and is not limited to a straight line but may be a curve. The width (s) of the recess can be measured using an arbitrary length measuring instrument. For example, it can be measured with a caliper, a measure, a ruler or the like.
また、前記凹部の高低差（ｈ）は、図１、図２（ｃ）及び図３（ｃ）に示す通り、凹部の最下点から開口部の最表面までの高さを言う。前記高低差（ｈ）もまた、前記表面粗さ形状測定機を用いて測定できる。具体的には、前記凹凸模様からランダムに凹部とそれに隣接する凸部を選択し、凹部の最下点から表面保護層の表面までの高さを、前記表面粗さ形状測定機を用いて測定することができる。 Moreover, the height difference (h) of the said recessed part says the height from the lowest point of a recessed part to the outermost surface of an opening part as shown in FIG.1, FIG.2 (c) and FIG.3 (c). The height difference (h) can also be measured using the surface roughness shape measuring instrument. Specifically, a concave portion and a convex portion adjacent to the concave portion are randomly selected from the concave / convex pattern, and the height from the lowest point of the concave portion to the surface of the surface protective layer is measured using the surface roughness shape measuring instrument. can do.
なお、本明細書における前記凹部の幅（ｔ）及び前記高低差（ｈ）は、表面粗さ形状測定機（製品名「サーフコム 120A」株式会社東京精密製）を用い、「カットオフ値：２．５０ｍｍ、カットオフフィルタの種類：２RC、傾斜補正方法：直線」の条件下で測定した値である。 In addition, the width (t) and the height difference (h) of the recesses in this specification are measured using a surface roughness shape measuring machine (product name “Surfcom 120A” manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), with a “cutoff value: .50 mm, cutoff filter type: 2RC, tilt correction method: straight line ”.
本発明の化粧シートにおいて、凹部の幅（ｔ）は、１００〜２０００μｍが好ましく、２００μｍ〜５００μｍであることがより好ましい。前記幅（ｔ）が上記した値であることによって、化粧シートの意匠性を向上させることができる。 In the decorative sheet of the present invention, the width (t) of the recess is preferably 100 to 2000 μm, and more preferably 200 μm to 500 μm. When the width (t) is the above-described value, the design properties of the decorative sheet can be improved.
凹部の高低差（ｈ）は、２０μｍ以上が好ましく、２０〜１２０μｍがより好ましく、３０〜８０μｍがさらに好ましい。 The height difference (h) of the recesses is preferably 20 μm or more, more preferably 20 to 120 μm, and even more preferably 30 to 80 μm.
また、前記艶調整凹部は、前記凹部の幅（ｔ）と高低差（ｈ）の関係が、ｔ＜１５ｈであることが好ましい。前記凹部の幅（ｔ）と高低差（ｈ）が上記関係を満たすことにより、凹部内の艶調整層の露出量が多くなり、結果としてグロスマット感が高くなる。より好ましくはｔ≦１０ｈであり、さらに好ましくは４ｈ≦ｔ≦１０ｈである。 In the gloss adjusting recess, the relationship between the width (t) and the height difference (h) of the recess is preferably t <15h. When the width (t) of the concave portion and the height difference (h) satisfy the above relationship, the exposure amount of the gloss adjusting layer in the concave portion increases, and as a result, the gloss matte feeling increases. More preferably, t ≦ 10h, and further preferably 4h ≦ t ≦ 10h.
また、本発明の化粧シートにおいて、艶調整凹部領域（面積）の割合は、前記凹凸模様が有する全凹部領域（面積）の２０％以上が好ましく、より好ましくは５０％〜１００％であり、さらに好ましくは７０〜１００％である。つまり、艶調整凹部の化粧シートに占める割合が多い程、前記艶調整凹部に存在する艶調整層の光沢度と、化粧シート平坦部に存在する表面保護層の光沢度の差が、意匠性に明瞭に現れるので、立体的で意匠性の高いグロスマット調を有する化粧シートが得られる。 Moreover, in the decorative sheet of the present invention, the ratio of the gloss adjustment recessed area (area) is preferably 20% or more of the entire recessed area (area) of the uneven pattern, more preferably 50% to 100%, Preferably it is 70 to 100%. In other words, the greater the proportion of the gloss adjustment recess in the decorative sheet, the greater the difference in gloss between the gloss adjustment layer existing in the gloss adjustment recess and the surface protective layer existing in the flat surface of the decorative sheet. Since it appears clearly, a decorative sheet having a gloss matte tone that is three-dimensional and highly designable is obtained.
また、その効果（グロスマット感）を確認するための化粧シートのサイズとしては、Ａ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）程度で足り、測定方法に限定はないが、簡易的には目視で判断することができる。
（化粧シートの構成）
本発明の化粧シートは、少なくとも透明性樹脂層、艶調整層及び表面保護層が積層され、かつ表面に凹凸模様が形成されていれば、その具体的構成（層構成）については限定されない。例えば、基材シート上に、絵柄模様層、着色隠蔽層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、艶調整層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートが挙げられる。
Further, the size of the decorative sheet for confirming the effect (gross matte feeling) is about A4 size (210 mm × 297 mm), and there is no limitation on the measuring method, but it can be easily judged visually. it can.
(Composition of makeup sheet)
In the decorative sheet of the present invention, the specific configuration (layer configuration) is not limited as long as at least a transparent resin layer, a gloss adjusting layer, and a surface protective layer are laminated and a concavo-convex pattern is formed on the surface. For example, a decorative sheet formed by sequentially laminating a pattern layer, a colored hiding layer, a transparent adhesive layer, a transparent resin layer, a gloss adjusting layer, and a surface protective layer on a base material sheet.
以下、かかる層構成の化粧シートを代表例として、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。 Hereinafter, the decorative sheet of the present invention will be specifically described with the decorative sheet having such a layer configuration as a representative example.
化粧シートの具体的構成を以下に説明するが、化粧シートの総厚は、通常４０〜５００μｍであり、好ましくは１００〜１８０μｍである。 Although the specific structure of a decorative sheet is demonstrated below, the total thickness of a decorative sheet is 40-500 micrometers normally, Preferably it is 100-180 micrometers.
基材シート
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄模様層等が順次積層される。
The base material sheet has a pattern layer or the like sequentially laminated on the surface (front surface) thereof.
基材シートとしては、例えば、熱可塑性樹脂により形成されたシート（フィルム）が好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。前記基材シートは、これら樹脂を単独で又は２種以上を組み合わせ用いることにより形成される。 As the base sheet, for example, a sheet (film) formed of a thermoplastic resin is suitable. Specifically, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer Examples include polymers, ionomers, acrylic esters, and methacrylic esters. The said base material sheet is formed by using these resin individually or in combination of 2 or more types.
基材シートは、着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。 The base material sheet may be colored. In this case, a coloring material (pigment or dye) can be added to the above thermoplastic resin for coloring. As the colorant, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes can be used. These can be selected from one or more known or commercially available ones. Further, the addition amount of the colorant may be appropriately set according to the desired color tone.
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。 The base sheet contains various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers as necessary. It may be.
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には２０〜３００μｍが好ましい。 Although the thickness of a base material sheet can be suitably set with the use of a final product, a usage method, etc., generally 20-300 micrometers is preferable.
基材シートは、必要に応じて、絵柄模様層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、後述する裏面プライマー層を形成したりしてもよい。 If necessary, the base sheet may be subjected to corona discharge treatment on the surface (front surface) in order to enhance the adhesion of the ink for forming the pattern layer. What is necessary is just to implement the method and conditions of a corona discharge process according to a well-known method. Moreover, you may give a corona discharge process to the back surface of a base material sheet, and may form the back surface primer layer mentioned later as needed.
絵柄模様層
絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
Pattern pattern layer The pattern pattern layer provides a desired pattern (design) to the decorative sheet, and the type of the pattern is not limited. For example, a wood grain pattern, a leather pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a geometric figure, a character, a symbol, an abstract pattern, and the like can be given.
絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。インキとしては、化粧シートのＶＯＣを低減する観点からは水性組成物を用いることもできる。 The method for forming the pattern layer is not particularly limited. For example, an ink obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin is used. What is necessary is just to form on the base-material sheet | seat surface by the printing method. As the ink, an aqueous composition can be used from the viewpoint of reducing the VOC of the decorative sheet.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤は、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。 Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments. Organic pigments such as aluminum powder, metal powder pigments such as bronze powder, pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants can be used alone or in admixture of two or more. These colorants may be used together with fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.
結着材樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂等が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用することもできる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 As binder resin, in addition to polyester urethane resin treated with hydrophilicity, polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyethylene, polystyrene, polystyrene-acrylate copolymer, rosin derivative Alcohol adducts of styrene-maleic anhydride copolymers, cellulose resins, and the like can also be used in combination. More specifically, for example, polyacrylamide resins, poly (meth) acrylic resins, polyethylene oxide resins, poly N-vinyl pyrrolidone resins, water-soluble polyester resins, water-soluble polyamide resins, water-soluble amino acids. Also usable are water-based resins, water-soluble phenolic resins, other water-soluble synthetic resins; water-soluble natural polymers such as polynucleotides, polypeptides, polysaccharides, and the like. Also, for example, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl acetate resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyurethane-polyacrylic resin, etc. modified or a mixture of the above natural rubber, etc. Resin can also be used. The said binder resin can be used individually or in combination of 2 or more types.
絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。 The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be set as appropriate according to product characteristics. The layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.
着色隠蔽層
本発明の化粧シートでは、基材シートと絵柄模様層との間にさらに着色隠蔽層が形成されていてもよい。
Colored concealment layer In the decorative sheet of the present invention, a color concealment layer may be further formed between the base sheet and the pattern layer.
着色隠蔽層は、化粧シートと被着体とを接合した際に被着体の地色を隠蔽できればよく、通常は基材シートを被覆するように形成すればよい。 The colored concealment layer only needs to conceal the ground color of the adherend when the decorative sheet and the adherend are joined, and is usually formed so as to cover the base sheet.
着色隠蔽層の形成には、基材シート全体を被覆（全面ベタ状）するように形成できる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。 For the formation of the colored concealing layer, a method that can be formed so as to cover the entire substrate sheet (entirely solid) is preferable. For example, the roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating method and the like described above are preferable.
塗布量は、２〜３０ｇ／ｍ２の範囲が望ましい。 The coating amount is desirably in the range of 2 to 30 g / m2.
着色隠蔽層の厚みは、通常０．１〜２０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍ程度である。 The thickness of the colored masking layer is usually about 0.1 to 20 μm, preferably about 1 to 10 μm.
透明性接着剤層
後述する透明性樹脂層と絵柄模様層との密着性を高めるため、透明性接着剤層を形成してもよい。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
Transparent adhesive layer A transparent adhesive layer may be formed in order to enhance the adhesion between the transparent resin layer and the pattern layer, which will be described later. The transparent adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of transparent and colorless, colored and translucent.
接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。 It does not specifically limit as an adhesive agent, A well-known adhesive agent can be used in the field of a decorative sheet.
化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら接着剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。 Examples of known adhesives in the field of decorative sheets include thermoplastic resins such as polyamide resins, acrylic resins and vinyl acetate resins, and thermosetting resins such as urethane resins. These adhesives can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Further, a two-component curable polyurethane resin or polyester resin using isocyanate as a curing agent can also be applied.
透明性接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度である。 Although the thickness of a transparent adhesive bond layer is not specifically limited, The thickness after drying is about 0.1-30 micrometers, Preferably it is about 1-20 micrometers.
透明性樹脂層
透明性接着剤層の上には、透明性樹脂層が形成される。
Transparent resin layer A transparent resin layer is formed on the transparent adhesive layer.
透明性樹脂層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。前記透明性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等を挙げることができる。これら樹脂は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The transparent resin layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of colorless and transparent, colored and transparent, and translucent. Examples of the resin constituting the transparent resin layer include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, and ethylene / acrylic acid ester copolymer. Examples thereof include coalescence, ionomer, polymethylpentene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, polycarbonate, and cellulose triacetate. These resins can be used alone or in combination of two or more.
好ましくは、ポリプロピレン樹脂を代表とするポリオレフィン系樹脂を使用する。従って、透明性樹脂層としてポリオレフィン系樹脂を使用する場合は、基材シートを構成するものとして挙げた各種のポリオレフィン系樹脂を使用することができる。 Preferably, a polyolefin resin typified by polypropylene resin is used. Therefore, when using polyolefin-type resin as a transparent resin layer, the various polyolefin-type resin quoted as what comprises a base material sheet can be used.
なお、透明性樹脂層は、透明性を有する限り、着色されていても良いが、特に着色剤を配合しない方が望ましい。 The transparent resin layer may be colored as long as it has transparency, but it is particularly desirable not to add a colorant.
透明性樹脂層の厚みは、通常は２０〜２００μｍ程度であるが、化粧シートの用途等に応じて上記範囲を超えても良い。 The thickness of the transparent resin layer is usually about 20 to 200 μm, but may exceed the above range depending on the use of the decorative sheet.
艶調整層
透明性樹脂層の上には、艶調整層が形成される。
Gloss control layer A gloss control layer is formed on the transparent resin layer.
艶調整層は、光沢度（６０°グロス計）の点で、後述する表面保護層と異なるように形成すればよい。 The gloss adjusting layer may be formed so as to be different from the surface protective layer described later in terms of gloss (60 ° gloss meter).
前記艶調整層は、下地の意匠を損なわない範囲で、無色透明、着色透明、半透明を有する層に調整すればよい。 The gloss adjusting layer may be adjusted to a layer having colorless and transparent, colored and transparent, as long as the design of the base is not impaired.
艶調整層を構成する樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン共重合樹脂、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂等が挙げられる。 Examples of the resin constituting the gloss adjusting layer include urethane resin, acrylic resin, acrylic urethane copolymer resin, and two-component curable polyurethane resin using isocyanate as a curing agent.
また、前記艶調整層は、透明性樹脂層や表面保護層との密着性の観点から、公知のプライマー剤を使用してもよい。この場合、前記艶調整層は、艶調整効果と共にプライマー効果を有する。このような層を形成するためのプライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。 The gloss adjusting layer may be a known primer agent from the viewpoint of adhesion to the transparent resin layer or the surface protective layer. In this case, the gloss adjusting layer has a primer effect as well as a gloss adjusting effect. Examples of the primer agent for forming such a layer include a urethane resin primer agent made of an acrylic-modified urethane resin and the like, a resin primer agent made of a block copolymer of acrylic and urethane, and the like.
艶調整層を形成するための樹脂成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The resin component for forming the gloss adjusting layer can be used alone or in combination of two or more.
艶調整層には、艶を調整するための充填剤を含有させることができる。充填剤としては、シリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。前記充填剤の量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．１〜５０重量部が好ましく、１０〜４０重量部がより好ましい。 The gloss adjusting layer can contain a filler for adjusting the gloss. Examples of the filler include silica, talc, clay, barium sulfate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate and the like. The amount of the filler is preferably 0.1 to 50 parts by weight and more preferably 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
さらに、艶調整層は、必要に応じて、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等の添加剤を含有することができる。
Furthermore, the gloss adjusting layer can contain additives such as a flame retardant, an antioxidant, a lubricant, a foaming agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer, if necessary.
前記艶調整層の厚みは特に限定されないが、通常０．１〜１００μｍ程度、好ましくは０．５〜１５μｍ程度である。 The thickness of the gloss adjusting layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 100 μm, preferably about 0.5 to 15 μm.
なお、前記艶調整層の光沢度（６０°グロス計）は、後述する表面保護層の光沢度（６０°グロス計）とは異なる値であれば、特に制限されないが、７未満が好ましく、５以下のものがより好ましく、さらに好ましくは、２〜３である。光沢度（６０°グロス計）は、ＪＩＳＺ−８７４１に準じて測定される光沢度であり、なお、光沢度（６０°グロス計）は、各光沢度測定器を用いて測定することができる。例えば、（株）村上色彩技術研究所 製 ＧＭＸ−２０２を用いればよい。 The glossiness of the gloss adjusting layer (60 ° gloss meter) is not particularly limited as long as it is different from the glossiness of the surface protective layer described later (60 ° gloss meter), but is preferably less than 7, preferably 5 The following are more preferable, and more preferably 2-3. The glossiness (60 ° gloss meter) is a glossiness measured according to JISZ-8741, and the glossiness (60 ° gloss meter) can be measured using each glossiness meter. For example, GMX-202 manufactured by Murakami Color Research Laboratory may be used.
艶調整層の光沢度（６０°グロス計）を７未満とする方法としては、例えば、前記艶調整層を形成するための樹脂成分中に、前述の充填剤を添加する方法、樹脂成分の組成を適宜変更する方法等が挙げられる。 Examples of a method for setting the gloss level of the gloss adjusting layer (60 ° gloss meter) to less than 7 include, for example, a method of adding the above-described filler into the resin component for forming the gloss adjusting layer, and the composition of the resin component The method of changing these suitably is mentioned.
表面保護層
本発明の化粧シートは、表面保護層を最表面に有する。
Surface protective layer The decorative sheet of the present invention has a surface protective layer on the outermost surface.
前記表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂により表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。 The surface protective layer is not limited, but preferably contains an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin as a resin component. Substantially those formed from these resins are preferred. When the surface protective layer is formed of an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin, it is easy to improve the abrasion resistance, impact resistance, contamination resistance, scratch resistance, weather resistance, etc. of the decorative sheet.
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。 The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and prepolymers (including oligomers) and / or monomers containing radically polymerizable double bonds capable of undergoing a crosslinking reaction upon irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. A transparent resin containing as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or in combination. The curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。 Specifically, as the prepolymer or monomer, a compound having in the molecule a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. Is mentioned. Further, a polyene / thiol prepolymer based on a combination of polyene and polythiol is also preferable. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。 Examples of the prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Etc. These molecular weights are usually preferably about 250 to 100,000.
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
As a monomer which has a radically polymerizable unsaturated group, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate etc. are mentioned as a monofunctional monomer, for example. Examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( And (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。 Examples of the prepolymer having a cationic polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolac type epoxy compounds, and vinyl ether type resins such as fatty acid type vinyl ethers and aromatic vinyl ethers. Examples of the thiol include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. Examples of the polyene include those in which allyl alcohol is added to both ends of polyurethane by diol and diisocyanate.
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。なお、紫外線源及び電子線源の詳細については、後述する化粧シートの製造方法の項目で説明する。 As the ionizing radiation used for curing the ionizing radiation curable resin, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of causing a curing reaction of molecules in the ionizing radiation curable resin (composition) are used. Usually, ultraviolet rays or electron beams may be used, but visible light, X-rays, ion rays, or the like may be used. The details of the ultraviolet ray source and the electron beam source will be described in the item of the decorative sheet manufacturing method described later.
２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。 The two-component curable urethane resin is not particularly limited. Among them, a polyol component (acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, epoxy polyol, etc.) having an OH group as a main component and an isocyanate component (tolylene diene) which is a curing agent component. Isocyanate, hexamethylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate and the like) can be used.
上記例示の樹脂については１種又は２種以上を併用して用いることができる。 About the resin of the said illustration, 1 type (s) or 2 or more types can be used together.
また、表面保護層には、耐候性を向上させるために、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、トリアジン系などの紫外線吸収剤を添加するのが好ましい。紫外線を照射して樹脂層を硬化させる場合には、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン等、光重合促進剤（増感剤）としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を用いる。 Further, it is preferable to add an ultraviolet absorber such as benzotriazole, benzophenone, salicylate, or triazine to the surface protective layer in order to improve the weather resistance. In the case of curing the resin layer by irradiating with ultraviolet rays, as photopolymerization initiators, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-aminoxime ester, tetramethylthiuram monosulfide, thioxanthones, aromatic diazonium salts N-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like are used as photopolymerization accelerators (sensitizers) such as aromatic sulfonium salts and metallocenes.
また表面保護層には、抗菌性を付与する為に、抗菌剤を添加してもよい。抗菌剤としては、無機系抗菌剤、及び有機系抗菌剤がある。特に無機系抗菌剤は有機系抗菌剤に比べ一般に安全性が高く、耐久性、及び耐熱性にも優れているため望ましい。無機系抗菌剤とは、銀をはじめとする銅、亜鉛等の抗菌性金属を各種の無機物担体に担持したものである。抗菌剤の添加量は樹脂成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。 In addition, an antibacterial agent may be added to the surface protective layer in order to impart antibacterial properties. Antibacterial agents include inorganic antibacterial agents and organic antibacterial agents. In particular, inorganic antibacterial agents are desirable because they are generally safer than organic antibacterial agents and are excellent in durability and heat resistance. Inorganic antibacterial agents are those in which antibacterial metals such as silver, copper and zinc are supported on various inorganic carriers. The addition amount of the antibacterial agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
また表面保護層には、必要に応じて、溶剤、染料、顔料等の着色剤、艶調整剤、増量剤等の充填剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤等の各種添加剤を加えることができる。 In addition, the surface protective layer may contain various additives such as colorants such as solvents, dyes and pigments, fillers such as gloss adjusters and extenders, antifoaming agents, leveling agents, and thixotropy imparting agents as necessary. Can be added.
艶調整剤としては、表面保護層の表面をマット化できるものであれば良く、公知又は市販のものを使用することができる。例えば、シリカ、シリコーン樹脂等の無機粒子；架橋アルキル、架橋スチレン、インゾグアナミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン、ナイロン等の有機物粒子等が挙げられる。 Any gloss adjusting agent may be used as long as the surface of the surface protective layer can be matted, and a known or commercially available one can be used. Examples thereof include inorganic particles such as silica and silicone resin; organic particles such as crosslinked alkyl, crosslinked styrene, inzoguanamine resin, urea-formaldehyde resin, phenol resin, polyethylene, and nylon.
表面保護層の光沢度（６０°グロス計）は、前述の艶調整層の光沢度（６０°グロス計）とは異なる値であれば、特に制限されないが、７以上のものが好ましい（より好ましくは、１０〜３０である）。前記表面保護層の光沢度（６０°グロス計）は、前述の艶調整
層における光沢度同様、ＪＩＳＺ−８７４１に準じて測定される光沢度である。特に、前記表面保護層の光沢度（６０°グロス計）が７以上であって、かつ前記艶調整層の光沢度（６０°グロス計）が３以下である場合、前記表面保護層と前記艶調整層との間に明瞭な光沢差が生じるため、より意匠性の高いグロスマット調となる。
The glossiness of the surface protective layer (60 ° gloss meter) is not particularly limited as long as it is different from the glossiness of the gloss adjustment layer (60 ° gloss meter) described above, but is preferably 7 or more (more preferably). Is 10-30). The glossiness (60 ° gloss meter) of the surface protective layer is a glossiness measured in accordance with JISZ-8741, similar to the glossiness of the gloss adjusting layer described above. In particular, when the gloss (60 ° gloss meter) of the surface protective layer is 7 or more and the gloss (60 ° gloss meter) of the gloss adjusting layer is 3 or less, the surface protective layer and the gloss Since a clear difference in gloss occurs between the adjustment layer and the adjustment layer, the gloss matte tone has a higher design.
表面保護層の光沢度（６０°グロス計）を７以上とする方法としては、例えば、表面保護層中に前述の艶調整剤、充填剤等を添加する方法が挙げられる。 Examples of the method for setting the glossiness (60 ° gloss meter) of the surface protective layer to 7 or more include a method of adding the above-mentioned gloss adjusting agent, filler and the like to the surface protective layer.
表面保護層は、例えば、透明性樹脂層上に電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。 The surface protective layer is formed by, for example, applying an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin on a transparent resin layer by a known coating method such as gravure coating or roll coating, and then curing the resin. it can.
表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。 The thickness of the surface protective layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the characteristics of the final product, but is usually about 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 20 μm.
プライマー層
表面保護層と艶調整層との間には、艶調整層とは別に、プライマー層を設けても良い。
In addition to the gloss adjusting layer, a primer layer may be provided between the primer layer surface protective layer and the gloss adjusting layer.
プライマー層は、公知のプライマー剤を艶調整層の表面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。 The primer layer can be formed by applying a known primer agent to the surface of the gloss adjusting layer. Examples of the primer agent include a urethane resin-based primer agent made of an acrylic-modified urethane resin (acrylic urethane-based resin), a urethane-cellulose resin (for example, a resin obtained by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrified cotton) ), A resinous primer agent made of a block copolymer of acrylic and urethane, and the like. You may mix | blend an additive with a primer agent as needed. Examples of the additive include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ２程度である。 Although the application amount of the primer agent is not particularly limited, it is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .
プライマーの厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。 Although the thickness of a primer is not specifically limited, Usually, it is 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.
裏面プライマー層
基材シートの裏面には、必要に応じて、裏面プライマー層を設けても良い。例えば、基材シートと被着材とを接着して化粧材を作製する際に有利である。
You may provide a back surface primer layer in the back surface of a back surface primer layer base material sheet as needed. For example, it is advantageous when a base material sheet and an adherend are bonded to produce a decorative material.
裏面プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートの片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。 A back surface primer layer can be formed by apply | coating a well-known primer agent to the single side | surface or both surfaces of a base material sheet. Examples of the primer agent include a urethane resin-based primer agent made of an acrylic-modified urethane resin (acrylic urethane-based resin), a urethane-cellulose resin (for example, a resin obtained by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrified cotton) ), A resinous primer agent made of a block copolymer of acrylic and urethane, and the like. You may mix | blend an additive with a primer agent as needed. Examples of the additive include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ２程度である。 Although the application amount of the primer agent is not particularly limited, it is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .
裏面プライマーの厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。 Although the thickness of a back surface primer is not specifically limited, Usually, 0.01-10 micrometers, Preferably it is about 0.1-1 micrometer.
２．化粧シートの製造方法
本発明の化粧シートの製造方法によれば、（i）透明性樹脂層を形成する工程、（ii）
前記透明性樹脂層の上に艶調整層を形成する工程、（iii）前記艶調整層の上からエンボ
ス加工を行う工程、（iv）前記艶調整層の上に、表面保護層を形成するための樹脂組成物を塗布する工程、を経た結果、表面に凹凸模様が形成された化粧シートであって、前記凹凸模様は一部又は全部に艶調整層が露出している凹部を含む化粧シートが得られる。なお、上記した化粧シートの製造方法について、その層構成は限定されない。例えば、基材シート上に、絵柄模様層、着色隠蔽層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、艶調整層及び表面保護層を順に積層してなる化粧シートが挙げられる。
2. Manufacturing method of decorative sheet According to the manufacturing method of the decorative sheet of the present invention, (i) a step of forming a transparent resin layer, (ii)
Forming a gloss adjusting layer on the transparent resin layer, (iii) embossing from the gloss adjusting layer, and (iv) forming a surface protective layer on the gloss adjusting layer. As a result of undergoing the step of applying the resin composition, a decorative sheet having a concavo-convex pattern formed on the surface thereof, wherein the concavo-convex pattern is a decorative sheet including a concave portion in which the gloss adjusting layer is exposed partly or entirely. can get. In addition, about the manufacturing method of an above described decorative sheet, the layer structure is not limited. For example, a decorative sheet formed by sequentially laminating a pattern layer, a colored hiding layer, a transparent adhesive layer, a transparent resin layer, a gloss adjusting layer, and a surface protective layer on a base material sheet.
以下、上記の化粧シートを例に本発明の化粧シートの製造方法における各工程について説明する。 Hereinafter, each process in the manufacturing method of the decorative sheet of the present invention will be described taking the decorative sheet as an example.
（i）透明性樹脂層を形成する工程
ラミネート方法としては、例えばドライラミネート方式によるラミネート方法が挙げられる。なお、前記透明性樹脂層は、例えば、基材シート、絵柄模様層、着色隠蔽層及び透明性接着剤層が順に積層されたシートに対して、透明性接着剤層と接着するように形成されていてもよい。
(I) As a process laminating method for forming a transparent resin layer , for example, a laminating method by a dry laminating method can be mentioned. The transparent resin layer is formed so as to adhere to the transparent adhesive layer, for example, on a sheet in which a base sheet, a pattern layer, a colored hiding layer, and a transparent adhesive layer are sequentially laminated. It may be.
まず、基材シートは、上述した樹脂成分等を含む樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等によりフィルム状に形成することにより得る。 First, the base sheet is obtained by forming a resin composition containing the above-described resin component or the like into a film by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like.
その後、基材シート上に絵柄模様層を、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の公知の印刷法により形成する。 Thereafter, the pattern layer is formed on the base sheet by a known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, or an inkjet printing method.
次に、絵柄模様層上に上記の印刷法により、透明性接着剤層を形成し、その表面に予め形成されたシート又はフィルムからなる透明性樹脂をラミネートし、透明性樹脂層を形成する。 Next, a transparent adhesive layer is formed on the pattern layer by the printing method described above, and a transparent resin composed of a sheet or film formed in advance is laminated on the surface to form a transparent resin layer.
なお、透明性樹脂層は、上記樹脂組成物を溶融押出することにより形成してもよい。 The transparent resin layer may be formed by melt extrusion of the resin composition.
（ii）透明性樹脂層の上に艶調整層を形成する工程
前記透明性樹脂層の上に、艶調整層を形成する。
(Ii) Step of forming a gloss adjusting layer on the transparent resin layer A gloss adjusting layer is formed on the transparent resin layer.
艶調整層の形成には、公知の方法を利用できる。例えば、上記絵柄模様層を形成する方法と同様の方法で艶調整層用樹脂を塗布後、乾燥させればよい。塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ２程度である。 A known method can be used to form the gloss adjusting layer. For example, the gloss adjusting layer resin may be applied and dried by the same method as that for forming the pattern layer. The coating amount is not particularly limited, but is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .
（iii）艶調整層の上からエンボス加工を行う工程
艶調整層を形成した後、前記艶調整層の上からエンボス加工を行うことによって、上記（i）及び（ii）で得られたシートの表面に凹凸模様を形成する。エンボス加工は公知の
方法に準じて容易に行うことができる。例えば、特定の凹凸模様を施したエンボスロールを用いて１２０〜１６０℃で艶調整層表面から透明性樹脂層側に押圧することにより、エンボス模様を賦型できる。
(Iii) Step of embossing from the gloss adjusting layer After forming the gloss adjusting layer, embossing from the gloss adjusting layer, the sheet obtained in (i) and (ii) above An uneven pattern is formed on the surface. Embossing can be easily performed according to a known method. For example, the embossed pattern can be shaped by pressing from the gloss adjusting layer surface to the transparent resin layer side at 120 to 160 ° C. using an embossed roll having a specific uneven pattern.
（iv）表面保護層を形成する工程
表面保護層の形成方法については、公知の方法に従えば良い。
(Iv) Step of forming the surface protective layer The method for forming the surface protective layer may be a known method.
例えば、上記電離放射線硬化型樹脂、２液硬化型ウレタン系樹脂等を含む組成物（塗料）を調製し、これをグラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布すれば良い。 For example, a composition (paint) containing the above ionizing radiation curable resin, two-component curable urethane resin, etc. may be prepared and applied by a known coating method such as gravure coating or roll coating.
特に、グラビアコート法によって前記組成物を塗布する場合、前記（iii）工程によっ
て形成された凹凸模様の凹部に塗布しない一方、艶調整層表面の平坦部（前記凹部以外の部分）には前記組成物をより確実に塗布できるため、好ましい。
In particular, when the composition is applied by a gravure coating method, the composition is not applied to the concave portion of the uneven pattern formed by the step (iii), while the composition is applied to a flat portion (a portion other than the concave portion) on the surface of the gloss adjusting layer. Since an object can be more reliably applied, it is preferable.
表面保護層を形成する条件としては、特に限定されない。即ち、前記（iv）の工程により、表面に凹凸模様が形成された化粧シートであって、前記凹凸模様は一部又は全部に艶調整層が露出している凹部を含む化粧シートが得られるように、条件を適宜設定すればよい。例えば、表面保護層の樹脂の物性（粘度等）、前記（iii）の工程によって形成され
る凹凸模様の凹部の開口部幅（短辺方向、長辺方向）及び深さ（高低差）、前記組成物を塗布する際の圧力等を適宜設定すればよい。
The conditions for forming the surface protective layer are not particularly limited. That is, it is possible to obtain a decorative sheet having a concavo-convex pattern formed on the surface by the step (iv), wherein the concavo-convex pattern includes a concave portion in which the gloss adjusting layer is partially or entirely exposed. In addition, the conditions may be set as appropriate. For example, the physical properties (viscosity, etc.) of the resin of the surface protective layer, the opening width (short side direction, long side direction) and depth (height difference) of the concave portion of the concavo-convex pattern formed by the step (iii), What is necessary is just to set suitably the pressure at the time of apply | coating a composition.
なお、表面保護層は、その形成条件（下地の状態など）に応じて、例えば図４のように、平坦ではなく、多少、開口部付近が盛り上がった部分を有してもよい。この場合、艶調整凹部における高低差ｈ（μｍ）は、より大きくなる。また、上述の通り、艶調整凹部の側面の一部に形成されていてもよい。 Note that the surface protective layer is not flat, for example, as shown in FIG. 4, depending on the formation conditions (such as the state of the base), and may have a portion where the vicinity of the opening is slightly raised. In this case, the height difference h (μm) in the gloss adjusting recess becomes larger. Moreover, as above-mentioned, you may form in a part of side surface of the gloss adjustment recessed part.
前記組成物の塗布量としては、特に限定されず、表面保護層の厚みが上記範囲になるよう適宜設定すればよい。 The coating amount of the composition is not particularly limited, and may be set as appropriate so that the thickness of the surface protective layer falls within the above range.
塗布後、形成された塗膜に対して、電離放射線を照射してもよい。電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、例えば可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等がある。特に電離放射線として、紫外線、電子線等を用いることができる。特に、前記表面保護層は、前記電離放射線硬化性樹脂を含む塗膜に対して電子線を照射することにより形成された層であることが好ましい。電子線を照射することにより、均一に樹脂架橋された表面保護層が確実に得られる。しかも、電子線照射により樹脂架橋する場合、光重合用開始剤を使用しなくても、安定的に前記樹脂を架橋・硬化できる点、紫外線照射による樹脂架橋とは異なり硬化反応速度が温度の影響をあまり受けない点等で有利である。 After coating, the formed coating film may be irradiated with ionizing radiation. Ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, such as visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-ray, electron beam, ion beam, etc. There is. In particular, ultraviolet rays, electron beams, and the like can be used as ionizing radiation. In particular, the surface protective layer is preferably a layer formed by irradiating the coating film containing the ionizing radiation curable resin with an electron beam. By irradiating the electron beam, a surface protective layer uniformly crosslinked with resin can be obtained with certainty. Moreover, when the resin is crosslinked by electron beam irradiation, the resin can be stably crosslinked and cured without using a photopolymerization initiator, and unlike the resin crosslinking by UV irradiation, the curing reaction rate is influenced by temperature. This is advantageous in that it does not receive much.
紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を使用できる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍ程度の波長域を使用することができる。 As the ultraviolet light source, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, a metal halide lamp can be used. As the wavelength of the ultraviolet light, a wavelength range of about 190 to 380 nm can be used.
電子線源としては、例えばコッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電子線の加速電圧は、一般には１００〜１０００ｋｅＶ程度、好ましくは１００〜３００ｋｅＶ程度である。電子線の照射量は、通常２〜１５Ｍｒａｄ程度であればよい。 As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The acceleration voltage of the electron beam is generally about 100 to 1000 keV, preferably about 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is usually about 2 to 15 Mrad.
本発明では、予め下地としてプライマー層（特にウレタン系樹脂によるプライマー層）を艶調整層上に設けてもよい。この場合、艶調整層と表面保護層との密着性が高くなるため、好ましい。前記プライマー層の形成方法については限定されず、公知の方法に従えば
よい。
In the present invention, a primer layer (particularly a primer layer made of a urethane resin) may be provided on the gloss adjusting layer as a base in advance. In this case, it is preferable because the adhesion between the gloss adjusting layer and the surface protective layer is increased. The method for forming the primer layer is not limited, and any known method may be followed.
３．化粧板
本発明の化粧板は、前記化粧シートの表面保護層が最表面層となるように前記化粧シートが被着材上に積層されてなる。
3. Decorative plate The decorative plate of the present invention is formed by laminating the decorative sheet on an adherend such that the surface protective layer of the decorative sheet is the outermost surface layer.
被着材は、限定的でなく、公知の化粧シートと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。 The adherend is not limited, and the same materials as known decorative sheets can be used. For example, a wood material, a metal, ceramics, plastics, glass, etc. are mentioned. In particular, the decorative sheet of the present invention can be suitably used for a wood material. Specifically, wood materials include veneer, wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiberboard (MDF) made from various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak, and melapie. ) And the like.
積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。 The lamination method is not limited. For example, a method of sticking a decorative sheet to an adherend with an adhesive or the like can be employed. What is necessary is just to select an adhesive agent suitably from well-known adhesive agents according to the kind etc. of to-be-adhered material. Examples thereof include polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ionomer, butadiene / acrylonitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber and the like. These adhesives are used alone or in combination of two or more.
このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材；バルコニー、ベランダ等の外装材；窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板や家具；又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板等に用いることができる。特に、本発明の化粧板は、床用化粧材として好適に用いることができる。 The decorative board manufactured in this way includes, for example, interior materials for buildings such as walls, ceilings, and floors; exterior materials such as balconies and verandas; surface decorative boards and furniture for furniture such as window frames, doors, and handrails; Alternatively, it can be used for a surface decorative plate of a cabinet such as a light electric or OA device. In particular, the decorative board of the present invention can be suitably used as a floor decorative material.
本発明の化粧シートは、少なくとも透明性樹脂層、艶調整層及び表面保護層が積層され、かつ表面に凹凸模様が形成された化粧シートであって、
前記凹凸模様は、一部又は全部に艶調整層が露出している凹部を含むため、前記艶調整凹部における光沢度と前記表面保護層における光沢度が異なる。その結果、艶調整凹部がより立体的に見えるので、意匠性の高いグロスマット調を有する。
The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet in which at least a transparent resin layer, a gloss adjusting layer and a surface protective layer are laminated, and a concavo-convex pattern is formed on the surface,
Since the concavo-convex pattern includes a concave portion in which the gloss adjusting layer is partially or entirely exposed, the glossiness in the gloss adjusting concave portion is different from the glossiness in the surface protective layer. As a result, the gloss adjustment concave portion looks more three-dimensional, and thus has a gloss matte tone with high design.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例１
６０μｍ厚のポリプロピレンシート（基材シート）のおもて面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、前記おもて面に木目模様柄の絵柄模様層をグラビア印刷により形成した。裏面にグラビア印刷法でプライマー層（裏面プライマー層）を形成した。その後、前記絵柄模様層面に２液硬化型ウレタン系樹脂からなる２μｍ厚さの接着剤層を形成し、該接着
剤層面にポリプロピレン樹脂を押し出しラミネート塗工することによって、透明性樹脂層（厚さ８０μｍ）を形成した。
Example 1
A corona discharge treatment was applied to the front and back surfaces of a 60 μm-thick polypropylene sheet (base material sheet), and then a woodgrain pattern pattern layer was formed on the front surface by gravure printing. A primer layer (back primer layer) was formed on the back surface by a gravure printing method. Thereafter, a 2 μm-thick adhesive layer made of a two-component curable urethane resin is formed on the pattern layer surface, and a polypropylene resin is extruded onto the adhesive layer surface to apply a laminate resin. 80 μm) was formed.
次いで、前記透明性樹脂層の上に、アクリル−ウレタンブロック重合体（主剤）及びヘキサメチレンジイソシアネート（硬化剤）からなる２液硬化型ウレタン系樹脂１００重量部、並びにシリカ（平均粒径３μｍ）３８重量部を含む樹脂組成物を塗工し、艶調整層（厚さ２μｍ、光沢度（６０°グロス計）＝３）を形成した。 Next, 100 parts by weight of a two-part curable urethane resin composed of an acrylic-urethane block polymer (main agent) and hexamethylene diisocyanate (curing agent) on the transparent resin layer, and silica (average particle size 3 μm) 38 A resin composition containing parts by weight was applied to form a gloss adjusting layer (thickness 2 μm, gloss (60 ° gloss meter) = 3).
さらに、前記艶調整層のおもて側（基材シートとは逆側）に対し、赤外線非接触方式のヒーターで加熱した後、直ちに艶調整層のおもて側の面から熱圧によるエンボス加工を行い、木目導管溝模様の凹凸模様（木目１）を形成した。 Further, the front side of the gloss adjusting layer (the side opposite to the base sheet) is heated with an infrared non-contact type heater, and then immediately embossed by heat pressure from the front side of the gloss adjusting layer. Processing was performed to form a concavo-convex pattern (wood grain 1) of a wood grain conduit groove pattern.
最後に、前記艶調整層の上に、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部及びシリカ（平均粒径１１μｍ）１６重量部を含む樹脂組成物をグラビアコートにて塗工することにより電離放射線硬化型樹脂層（厚さ１５μｍ、光沢度（６０°グロス計）＝１０）を形成し、所定の化粧シートを得た。 Finally, an ionizing radiation curable resin layer (by coating with a gravure coat a resin composition containing 100 parts by weight of urethane acrylate oligomer and 16 parts by weight of silica (average particle size 11 μm) on the gloss adjusting layer ( A thickness of 15 μm and a glossiness (60 ° gloss meter) = 10) were formed to obtain a predetermined decorative sheet.
なお、光沢度（６０°グロス計）については、（株）村上色彩技術研究所 製 ＧＭＸ−２０２を用いて測定した。 The glossiness (60 ° gloss meter) was measured using GMX-202 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
実施例２
エンボス加工に関して、木目導管溝模様の凹凸模様（木目１）に代えて木目導管溝模様の凹凸模様（木目２）とした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
Example 2
With regard to embossing, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex pattern (wood grain 2) of the wood grain conduit groove pattern was used instead of the concavo-convex pattern (wood grain 1) of the wood grain conduit groove pattern.
実施例３
エンボス加工に関して、木目導管溝模様の凹凸模様（木目１）に代えて木目導管溝模様の凹凸模様（木目３）とした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
Example 3
With regard to embossing, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex pattern of the wood grain conduit groove pattern (wood grain 3) was used instead of the concavo-convex pattern of the wood grain conduit groove pattern (wood grain 1).
実施例４
エンボス加工に関して、木目導管溝模様の凹凸模様（木目１）に代えて木目導管溝模様の凹凸模様（木目４）とした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
Example 4
Regarding embossing, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the concavo-convex pattern of the wood grain conduit groove pattern (wood grain 4) was used instead of the concavo-convex pattern of the wood grain conduit groove pattern (wood grain 1).
実施例５
エンボス加工に関して、木目導管溝模様の凹凸模様（木目１）に代えて木目導管溝模様の凹凸模様（木目５）とした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
Example 5
Regarding embossing, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex pattern of the wood grain conduit groove pattern (wood grain 1) was used instead of the concavo-convex pattern of the wood grain conduit groove pattern (wood grain 1).
実施例６
実施例１と同様の方法で裏面プライマー層、基材シート、絵柄模様層、透明性樹脂層及び艶調整層を形成した。次いで、艶調整層のおもて側の面から熱圧によるエンボス加工を行い、木目導管溝模様の凹凸模様（木目１）を形成した後、前記艶調整層の平坦部（前記凹部以外の部分）の上にプライマー層（アクリル−ウレタンブロック重合体（主剤）及びヘキサメチレンジイソシアネート（硬化剤）からなる２液硬化型ウレタン系樹脂、厚さ１μｍ）を設けた。最後に、前記プライマー層の上に、ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部及びシリカ（平均粒径１１μｍ）１６重量部を含む樹脂組成物をグラビアコートにて塗工することにより電離放射線硬化型樹脂層（厚さ１５μｍ、光沢度（６０°グロス計）＝１０）を形成し、所定の化粧シートを得た。
Example 6
A back primer layer, a base sheet, a pattern layer, a transparent resin layer, and a gloss adjusting layer were formed in the same manner as in Example 1. Next, after embossing by heat pressure from the front side surface of the gloss adjusting layer to form a concavo-convex pattern (grain 1) of a wood grain conduit groove pattern, a flat portion (part other than the concave portion) of the gloss adjusting layer ) Was provided with a primer layer (a two-component curable urethane resin composed of acrylic-urethane block polymer (main agent) and hexamethylene diisocyanate (curing agent), thickness 1 μm). Finally, a resin composition containing 100 parts by weight of a urethane acrylate oligomer and 16 parts by weight of silica (average particle size 11 μm) is applied on the primer layer by gravure coating, whereby an ionizing radiation curable resin layer (thickness) 15 μm and glossiness (60 ° gloss meter) = 10) were formed to obtain a predetermined decorative sheet.
実施例１〜６で得られた化粧シートに対して、それぞれＡ４サイズの面をランダムに選択した後、当該選択部を切り出した。そして、当該実施例１〜６のＡ４サイズの化粧シートに対して、透明性樹脂層及び艶調整層からなる積層体の表面の凹部の高低差、短辺方向
における凹部の幅、ｔ／ｈの範囲、並びに全凹部領域に対する艶調整凹部の領域の割合を測定又は算出した。結果を［表１］に示す。
For the decorative sheets obtained in Examples 1 to 6, A4 size surfaces were selected at random, and then the selection part was cut out. And with respect to the A4 size decorative sheets of Examples 1 to 6, the height difference of the concave portions on the surface of the laminate composed of the transparent resin layer and the gloss adjusting layer, the width of the concave portions in the short side direction, t / h The range and the ratio of the area of the gloss adjustment recess to the entire recess area were measured or calculated. The results are shown in [Table 1].
試験方法
≪意匠性試験≫
実施例１〜６で作製した化粧シートの意匠性を確認した。
Test method ≪Designability test≫
The design properties of the decorative sheets prepared in Examples 1 to 6 were confirmed.
具体的には、２０代〜４０代の成人男女１５人が、前記化粧シート（いずれもＡ４サイズ）のグロスマット感（艶のある部分を浮き出させ、艶のない部分を引っ込んで（凹んで）見えるようにする色感）を目視で評価した。 Specifically, 15 adult males and females in their 20s and 40s feel the gloss matte of the decorative sheet (both A4 size) (the glossy part is raised and the glossy part is retracted (recessed)) The color appearance to be seen) was visually evaluated.
グロスマット感に優れていると感じた人が１０人以上であるものを◎、８〜９人であるものを○、６〜７人であるものを△、５人以下であるものを×とした。なお、上記△、○及び◎については、グロスマット調意匠として実用化が可能であるレベルであり、×については実用化が不可能なレベルである。 Those having 10 or more people who feel that they have excellent gloss mat feeling are ◎, those having 8-9 people are ◯, those having 6-7 people are △, those having 5 people or less are × did. Note that Δ, ○, and ◎ are levels that can be put to practical use as gloss matte designs, and x is a level that cannot be put to practical use.
結果を以下の表１に示す。 The results are shown in Table 1 below.
即ち、本発明は、下記の化粧シートに関する。
１． 少なくとも透明性樹脂層、艶調整層及び表面保護層が積層され、且つ表面に凹凸模様が形成された化粧シートであって、
（1） 前記凹凸模様の凹部は、前記艶調整層が露出している凹部を含み、
（2） 前記艶調整層が露出している凹部の表面は、（a）全部が前記艶調整層であるか、又は、（b）一部が前記艶調整層であって、且つ一部が前記表面保護層であり、
（3） 前記透明性樹脂層のおもて面には、前記艶調整層が露出している凹部に同調する凹形状が形成されており、
（4） 前記艶調整層の光沢度が、前記表面保護層の光沢度と異なる、
ことを特徴とする化粧シート。
２． 前記艶調整層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂及びアクリルウレタン共重合樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂成分を含む、上記項１に記載の化粧シート。
３． 前記表面保護層が、電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂を含む、上記項１又は２に記載の化粧シート。
４． 少なくとも透明性樹脂層、艶調整層及び表面保護層が積層され、且つ表面に凹凸模様が形成され、
（1） 前記凹凸模様の凹部は、前記艶調整層が露出している凹部を含み、
（2） 前記艶調整層が露出している凹部の表面は、（a）全部が前記艶調整層であるか、又は、（b）一部が前記艶調整層であって、且つ一部が前記表面保護層であり、
（3） 前記透明性樹脂層のおもて面には、前記艶調整層が露出している凹部に同調する凹形状が形成されており、
（4） 前記艶調整層の光沢度が、前記表面保護層の光沢度と異なる、
化粧シートの製造方法であって、
以下の（i）〜（iv）の工程を順に含む、化粧シートの製造方法：
（i）前記透明性樹脂層を形成する工程、
（ii）前記透明性樹脂層の表面の一部又は全部に前記艶調整層を形成する工程、
（iii）前記艶調整層の上からエンボス加工を行う工程、
（iv）前記表面保護層を形成するための樹脂組成物を塗布する工程。
５． 上記項１〜３のいずれかに記載の化粧シートと被着材とを積層してなる化粧材。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet.
1. At least a transparent resin layer, is the product layer luster control So及 beauty surface protective layer, and a decorative sheet uneven pattern formed on the surface,
(1) recess of the uneven pattern is seen containing a recess before Kitsuya adjustment layer is exposed,
(2) The surface of the recess where the gloss adjusting layer is exposed is (a) all of the gloss adjusting layer, or (b) part of the gloss adjusting layer and part of the gloss adjusting layer. The surface protective layer,
(3) On the front surface of the transparent resin layer, a concave shape is formed that synchronizes with the concave portion where the gloss adjusting layer is exposed,
(4) The glossiness of the gloss adjusting layer is different from the glossiness of the surface protective layer.
A decorative sheet characterized by that.
2. Item 2. The decorative sheet according to Item 1, wherein the gloss adjusting layer contains at least one resin component selected from the group consisting of a urethane resin, an acrylic resin, and an acrylic urethane copolymer resin.
3. Item 3. The decorative sheet according to Item 1 or 2, wherein the surface protective layer comprises an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin.
4). At least a transparent resin layer, is luster control So及 beauty surface protective layer is the product layer, concave and convex pattern is formed and on the surface,
(1) recess of the uneven pattern is seen containing a recess before Kitsuya adjustment layer is exposed,
(2) The surface of the recess where the gloss adjusting layer is exposed is (a) all of the gloss adjusting layer, or (b) part of the gloss adjusting layer and part of the gloss adjusting layer. The surface protective layer,
(3) On the front surface of the transparent resin layer, a concave shape is formed that synchronizes with the concave portion where the gloss adjusting layer is exposed,
(4) The glossiness of the gloss adjusting layer is different from the glossiness of the surface protective layer.
A method of manufacturing a decorative sheet,
A method for producing a decorative sheet comprising the following steps (i) to (iv) in order:
(I) forming the transparent resin layer;
(Ii) forming the gloss adjusting layer on part or all of the surface of the transparent resin layer;
(Iii) a step of embossing from above the gloss adjusting layer;
(Iv) before Symbol step of applying a resin composition for forming the surface protective layer.
5. A decorative material obtained by laminating the decorative sheet according to any one of Items 1 to 3 and an adherend.
Claims (5)
前記凹凸模様は、一部又は全部に前記艶調整層が露出している凹部を含む、
ことを特徴とする化粧シート。 At least a transparent resin layer, a gloss adjusting layer, a primer layer and a surface protective layer are laminated in order, and a decorative sheet having a concavo-convex pattern formed on the surface,
The concavo-convex pattern includes a recess in which the gloss adjusting layer is exposed in part or in whole.
A decorative sheet characterized by that.
前記凹凸模様は、一部又は全部に前記艶調整層が露出している凹部を含む、
化粧シートの製造方法であって、
以下の（i）〜（v）の工程を順に含む、化粧シートの製造方法：
（i）前記透明性樹脂層を形成する工程、
（ii）前記透明性樹脂層の上に前記艶調整層を形成する工程、
（iii）前記艶調整層の上からエンボス加工を行う工程、
（iv）前記艶調整層の上に、前記プライマー層を形成するための樹脂組成物を塗布する工程、
（v）前記プライマー層の上に、前記表面保護層を形成するための樹脂組成物を塗布する
工程。 At least a transparent resin layer, a gloss adjusting layer, a primer layer, and a surface protective layer are sequentially laminated, and a concavo-convex pattern is formed on the surface,
The concavo-convex pattern includes a recess in which the gloss adjusting layer is exposed in part or in whole.
A method of manufacturing a decorative sheet,
A method for producing a decorative sheet comprising the following steps (i) to (v) in order:
(I) forming the transparent resin layer;
(Ii) forming the gloss adjusting layer on the transparent resin layer;
(Iii) a step of embossing from above the gloss adjusting layer;
(Iv) A step of applying a resin composition for forming the primer layer on the gloss adjusting layer,
(V) A step of applying a resin composition for forming the surface protective layer on the primer layer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010084564 | 2010-03-31 | ||
| JP2010084564 | 2010-03-31 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015018682A Division JP5935911B2 (en) | 2010-03-31 | 2015-02-02 | Decorative sheet |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017068534A Division JP2017149155A (en) | 2010-03-31 | 2017-03-30 | Decorative sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016055651A true JP2016055651A (en) | 2016-04-21 |
| JP6119885B2 JP6119885B2 (en) | 2017-04-26 |
Family
ID=45040923
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010215161A Active JP5699321B2 (en) | 2010-03-31 | 2010-09-27 | Decorative sheet |
| JP2015018682A Active JP5935911B2 (en) | 2010-03-31 | 2015-02-02 | Decorative sheet |
| JP2016014475A Active JP6119885B2 (en) | 2010-03-31 | 2016-01-28 | Decorative sheet |
| JP2017068534A Pending JP2017149155A (en) | 2010-03-31 | 2017-03-30 | Decorative sheet |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010215161A Active JP5699321B2 (en) | 2010-03-31 | 2010-09-27 | Decorative sheet |
| JP2015018682A Active JP5935911B2 (en) | 2010-03-31 | 2015-02-02 | Decorative sheet |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017068534A Pending JP2017149155A (en) | 2010-03-31 | 2017-03-30 | Decorative sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (4) | JP5699321B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190046079A (en) * | 2017-10-25 | 2019-05-07 | (주)엘지하우시스 | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5699321B2 (en) * | 2010-03-31 | 2015-04-08 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
| JP5997283B2 (en) | 2012-09-07 | 2016-09-28 | 住友ゴム工業株式会社 | Silica / styrene butadiene rubber composite, method for producing the same, rubber composition, and pneumatic tire |
| JP6011217B2 (en) * | 2012-09-28 | 2016-10-19 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative board |
| JP6286998B2 (en) * | 2013-09-27 | 2018-03-07 | 大日本印刷株式会社 | Cosmetic sheet and cosmetic material using the same |
| JP6819102B2 (en) * | 2015-07-10 | 2021-01-27 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet, decorative board and manufacturing method of decorative board |
| JP2017159585A (en) * | 2016-03-10 | 2017-09-14 | 凸版印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative plate |
| JP6288175B2 (en) * | 2016-07-15 | 2018-03-07 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative board |
| JP6992282B2 (en) * | 2017-05-26 | 2022-01-13 | 凸版印刷株式会社 | Cosmetic sheet |
| CN110831767A (en) | 2017-07-11 | 2020-02-21 | 凸版印刷株式会社 | Decorative material |
| JP2019173475A (en) * | 2018-03-29 | 2019-10-10 | 大日本印刷株式会社 | Decorative material |
| JP2024041364A (en) * | 2022-09-14 | 2024-03-27 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheets and decorative parts |
| JP2024041363A (en) * | 2022-09-14 | 2024-03-27 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheets and decorative parts |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07314630A (en) * | 1994-05-20 | 1995-12-05 | Dainippon Printing Co Ltd | Architectural decorative sheet |
| JP2000326446A (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-28 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative sheet and decorative material |
| JP2001287326A (en) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Toyo Kohan Co Ltd | Resin film used for being laminated to decorative sheet, resin film laminated decorative sheet and unit bath using the same |
| JP2006095992A (en) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2007196405A (en) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and decorative plate using the sheet |
| JP2008074002A (en) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Toppan Cosmo Inc | Decorative material |
| JP2008238444A (en) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2015116824A (en) * | 2010-03-31 | 2015-06-25 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
-
2010
- 2010-09-27 JP JP2010215161A patent/JP5699321B2/en active Active
-
2015
- 2015-02-02 JP JP2015018682A patent/JP5935911B2/en active Active
-
2016
- 2016-01-28 JP JP2016014475A patent/JP6119885B2/en active Active
-
2017
- 2017-03-30 JP JP2017068534A patent/JP2017149155A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07314630A (en) * | 1994-05-20 | 1995-12-05 | Dainippon Printing Co Ltd | Architectural decorative sheet |
| JP2000326446A (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-28 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative sheet and decorative material |
| JP2001287326A (en) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Toyo Kohan Co Ltd | Resin film used for being laminated to decorative sheet, resin film laminated decorative sheet and unit bath using the same |
| JP2006095992A (en) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2007196405A (en) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and decorative plate using the sheet |
| JP2008074002A (en) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Toppan Cosmo Inc | Decorative material |
| JP2008238444A (en) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2015116824A (en) * | 2010-03-31 | 2015-06-25 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190046079A (en) * | 2017-10-25 | 2019-05-07 | (주)엘지하우시스 | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
| KR102217433B1 (en) * | 2017-10-25 | 2021-02-18 | (주)엘지하우시스 | Decorative sheet and method for manufacturing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5699321B2 (en) | 2015-04-08 |
| JP2011224962A (en) | 2011-11-10 |
| JP2015116824A (en) | 2015-06-25 |
| JP2017149155A (en) | 2017-08-31 |
| JP6119885B2 (en) | 2017-04-26 |
| JP5935911B2 (en) | 2016-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6119885B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP5648735B2 (en) | Decorative sheet and method for producing decorative plate | |
| EP1669193B1 (en) | Decorating material | |
| JP6561614B2 (en) | Decorative sheet and decorative board | |
| JP6728568B2 (en) | Sheet | |
| JP6520128B2 (en) | Decorative sheet and decorative board | |
| JP6968537B2 (en) | Cosmetic material using cork sheet | |
| JP2017065261A (en) | Decorative sheet, decorative laminate and decorative resin molding | |
| JP6307792B2 (en) | Decorative sheet and method for producing the same | |
| JP6358319B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP6056924B2 (en) | Decorative sheet and method for producing decorative plate | |
| JP4848934B2 (en) | Decorative sheet and decorative board using the same | |
| JP6639766B2 (en) | Decorative sheet and decorative material | |
| JP6171459B2 (en) | Decorative sheet | |
| KR101456731B1 (en) | Decorative sheet and decorative plate using the decorative sheet | |
| JP5347883B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP2016064629A (en) | Decorative sheet and method for producing the same, and decorative plate and method for producing the same | |
| JP4876592B2 (en) | Decorative sheet and decorative board using the same | |
| JP5256601B2 (en) | Decorative sheet and decorative board using the same | |
| JP5729434B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP6331568B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP6905679B2 (en) | A decorative sheet and a decorative member provided with the decorative sheet | |
| JP2008080518A (en) | Decorative sheet and decorative plate using it | |
| JP6983488B2 (en) | Cosmetic material using cork sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160226 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160823 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170228 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170313 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6119885 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |