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JP2008080518A - Decorative sheet and decorative plate using it - Google Patents

Decorative sheet and decorative plate using it

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Publication number
JP2008080518A
JP2008080518A JP2006259980A JP2006259980A JP2008080518A JP 2008080518 A JP2008080518 A JP 2008080518A JP 2006259980 A JP2006259980 A JP 2006259980A JP 2006259980 A JP2006259980 A JP 2006259980A JP 2008080518 A JP2008080518 A JP 2008080518A
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JP
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Application
Patent type
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layer
decorative
sheet
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transparent
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Pending
Application number
JP2006259980A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noriko Kano
Hitoshi Nishikawa
仁 西川
典子 鹿野
Original Assignee
Dainippon Printing Co Ltd
大日本印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet excellent in resistance in use such as antistaining properties or weatherable adhesiveness, abrasion resistance, etc. having both of an asperity feeling visually recognized as recessed parts and a depth feeling as a design, especially excellent in design properties wherein visually recognized recessed parts are more clearly recognized as recessed parts, and a decorative plate using the decorative sheet.
SOLUTION: The decorative sheet is obtained by providing a patternwise low gloss printing layer on one side of a transparent base material layer made of a synthetic resin and subsequently providing a surface protective layer to one side of the transparent base material layer while providing a pattern printing layer to the other side of the transparent base material layer, wherein the printing layer is colored by an organic pigment.
COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、視覚的凹凸感を有すると共に奥行き感のある意匠性に優れた化粧シートおよびそれを用いた化粧板に関するものである。 The present invention relates to decorative sheets and decorative plates using the same were excellent design with depth feeling and has a visual unevenness feeling.

従来から、家具やキャビネット、テーブル、机などの表面装飾用材料として、木質系基材や無機系基材、合成樹脂製基材、金属系基材などの化粧板用基材の表面に、たとえば、木目柄などを印刷した化粧シートを接着剤で貼着した化粧板が用いられている。 Conventionally, furniture and cabinets, tables, as the surface decorative material such as a desk, woody substrates and inorganic substrates, synthetic resin substrates, the surface of the decorative plate substrate such as a metal-based substrate, e.g. , decorative plate is used for the decorative sheet was printed, such as grain pattern was stuck in the adhesive. このような化粧板に使用される化粧シートには、後加工適性としての柔軟性や切削性等が求められると共に、使用適性としての耐候性、耐熱性、耐水性、耐汚染性、耐擦傷性、耐摩耗性等の各種の適性が求められ、これら適性を満足するように構成されている。 The decorative sheet used in such decorative board with flexibility and cuttability such as post-processing suitability is obtained, weather resistance as used suitability, heat resistance, water resistance, stain resistance, scratch resistance , it sought various fitness such as abrasion resistance, and is configured to satisfy these suitability.

また、近年の消費者の高級品志向により、家具やキャビネット、テーブル、机などに対しても高級感が求められるようになり、高級感を与える外観を有するものが要望され、これに応えるための種々の提案がなされている。 In addition, the luxury-oriented in recent years of the consumer, furniture, cabinets, tables, look like luxury is required even for such as a desk, which has the appearance of giving a sense of luxury that is desired, to respond to this various proposals have been made.

その一つを例示するならば、基材上に模様状に設けた塗布面によって電子線硬化型塗料ないし光硬化型塗料に対する濡れ性の異なる区域を形成し、その後に電子線硬化型塗料ないし光硬化型塗料を塗布し、該塗料に対して濡れ易い区域で塗料表面を陥没させ、濡れ難い区域で塗料表面を隆起させることにより凹凸感を表現した化粧シートが提案されている(たとえば、特許文献1参照)。 By way of example the one, by the coating surface provided on the pattern shape on a substrate to form a different wettability regions for electron beam cured coating to light curable coating material, followed by an electron beam curable coating to the light the curable coating is applied, the paint surface is recessed with wet easily zone relative to paint, a decorative sheet that expresses unevenness feeling by the raised paint surface with hardly wetting area has been proposed (e.g., Patent documents reference 1). しかしながら、この化粧シートは濡れ易い区域、すなわち、凹部が細かい場合には、凹部が潰れて表現することができないという問題や、凹部と凸部との境界が塗料の表面張力により丸みを帯びるためにシャープな凹凸を得られないという問題がある。 However, the decorative sheet is wetted easily zone, i.e., when the concave portion is small, the or problems that can not be expressed collapsed recess, in the boundary between the concave and convex portions are rounded by surface tension of the coating material there is a problem that can not be obtained sharp irregularities.

また、他の一つを例示するならば、基材上に、通常インキからなる模様層及び電子線硬化性組成物からなる凸状模様層の2種類の模様層を順次に設け、その上に透明樹脂層を被覆し、被覆後に前記透明樹脂層を介して電子線を照射して凸状模様を硬化させて凹凸感を表現した化粧材が提案されている(たとえば、特許文献2参照)。 Also, if illustrate other one, on a substrate, typically provided two types of pattern layer sequentially convex pattern layer made of the pattern layer and an electron beam curable composition comprising ink, thereon the transparent resin layer was coated, decorative material which expresses the unevenness feeling to cure the convex pattern by irradiating an electron beam through the transparent resin layer after coating has been proposed (e.g., see Patent Document 2). しかしながら、この化粧材は物理的に比較的大きな凹凸があるために凸部が傷付き易く、特に凸部の面積が大きい場合にはそれが顕著になるという問題がある。 However, the decorative material is physically protrusion tends scratched because of the relatively large irregularities, especially in the case the area of ​​the projection is large there is a problem that it becomes noticeable. さらに、この化粧材は、たとえば、木目柄などの艶の強弱を表現したい場合、すなわち、木目導管溝のように大部分が凸部で極めて狭い幅の凹状部が存在するような場合には、透明樹脂層を構成する塗料の流動によって該凹状部が埋まってしまい、しかもその埋まり方の程度にバラツキが生じるために望む意匠が安定して得られないという問題がある。 Further, the decorative material, for example, if you want to express the intensity of gloss, such as grain pattern, i.e., if the majority as wood vessel grooves are such that there are recesses of the very narrow width protrusions, will be buried is the concave portion by the flow of the coating material constituting the transparent resin layer, yet is design desire for variations in the degree of filling way there not be obtained stably.

また、他の一つを例示するならば、プリント紙又は化粧紙を貼った基板に放射線重合を行う合成樹脂を塗布した後、放射線を照射して合成樹脂の半硬化状態のときに照射を中止し、凹凸模様を施したロールプレス等の冷加圧体にて加圧した後、合成樹脂を完全硬化することにより凹凸感を表現した化粧板が提案されている(たとえば、特許文献3参照)。 Also, if illustrate another one, stop irradiation when after applying the synthetic resin for performing radiation polymerization board pasted print paper or decorative paper, and irradiated in a semi-cured state of the synthetic resin and, after pressurizing with cold pressing body roll press or the like subjected to uneven pattern, veneer representing the unevenness feeling by completely curing the synthetic resin has been proposed (e.g., see Patent Document 3) . しかしながら、この化粧板は樹脂を安定的に一定の程度の半硬化状態にする際の硬化条件を特定するのは容易ではなく、また半硬化状態の合成樹脂は不安定であると共に硬化を2段階に分けて行うのは煩雑であるという問題がある。 However, two-stage cure along with the veneer is not easy to identify the curing conditions for the semi-cured state of a certain degree of the resin stably, and synthetic resin in a semi-cured state is unstable there is a problem that it is troublesome to perform divided into.

また、他の一つを例示するならば、基材の上に塗布装置を用いて電子線硬化性樹脂を塗布し、電子線照射機内で型ロールと接触させて型ロールの凹凸を賦型しながら電子線を照射して硬化させて凹凸感を表現した化粧材が提案されている(たとえば、特許文献4参照)。 Also, if illustrate another one, by applying an electron beam curable resin by a coating device onto a substrate, unevenness of the shaping's in contact with the mold roll by an electron beam irradiation machine die roll while decorative material expressing the unevenness feeling is cured by irradiation with electron beams it has been proposed (e.g., see Patent Document 4). しかしながら、この化粧材は特殊な型ロール装置が必要であり、通常の印刷装置では凹凸を賦型することができないという問題や、型ロールによる賦型速度に限界があり、生産性が低いという問題がある。 However, the decorative material require special type roll apparatus, and a problem that the conventional printing apparatus can not be shaping the irregularities, there is a limit to the shaping speed by the die roll, a problem of low productivity there is.

また、他の一つを例示するならば、基材の表面に塗布層、模様層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層を有しており、模様層が塗布層に比較して、電離放射線硬化性樹脂組成物の浸透性を高く構成した化粧材が提案されている(たとえば、特許文献5参照)。 The comparison if illustrate another one, the coating layer on the surface of the substrate, the pattern layer, an ionizing radiation curable resin composition has a surface protective layer which is cross-linked cured, the pattern layer is a coating layer to high construction and decorative materials the permeability of the ionizing radiation curable resin composition it has been proposed (e.g., see Patent Document 5). この化粧材は電離放射線硬化性樹脂組成物が模様の存在する部分に、より浸透し易いため、該部分に凹部が形成され、表面に凹凸感を表現した化粧材が得られるものであるが、模様層に十分な吸収浸透性を付与すべく、多量の体質顔料や多孔質材料を添加すると、凹部が多孔質化や脆弱化するために凹部の耐久性や耐汚染性が低下するし、逆に凹部の耐久性や耐汚染性を向上させるために模様層の多孔質化を抑制しようとすると、十分な深さやシャープさを有する凹部を形成することができないという問題がある。 The decorative material in a portion ionizing radiation curable resin composition is present in the pattern, for easier to penetrate, is formed a recess in partial, but in which the decorative material that expresses unevenness feeling on the surface is obtained, in order to impart sufficient absorbent permeable to pattern layer, the addition of large amounts of extender pigment and a porous material, to recesses durability and stain resistance of the recess to porous or weakening is lowered, the reverse there is a problem that when trying to suppress the porosity of the pattern layer in order to improve the durability and stain resistance of the recess, it is impossible to form a recess having a sufficient depth and sharpness on.
特公昭51−26937号公報 JP-B-51-26937 JP 特公平01−41505号公報 Kokoku 01-41505 Patent Publication No. 特公昭49−28264号公報 JP-B-49-28264 JP 特公昭63−50066号公報 JP-B-63-50066 JP 特開2001−199028号公報 JP 2001-199028 JP

そこで本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、耐汚染性や耐候密着性、耐摩耗性等の使用時の耐性において優れることは元より、意匠として視覚的に凹部として認識される凹凸感と奥行き感とを併せ持つと共に、特に、視覚的に認識される凹部が凹部としてより明確に認められる意匠性に優れた化粧シートを提供することであり、さらには、その化粧シートを用いた化粧板を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, it is an object of stain resistance and weather adhesion, than that the original excellent in resistance during use such as abrasion resistance, visual as design with both a bumpy feel and sense of depth, which is recognized as a recess manner, in particular, that the visually recognized recess to provide a decorative sheet which is excellent in design properties observed more clearly as the recess, more , to provide a decorative plate using the decorative sheet.

本発明者は、上記課題を達成するために、請求項1記載の本発明は、合成樹脂製透明基材層の一方の面にパターン状低艶印刷層を設けた後に前記一方の面全面に表面保護層を設け、前記合成樹脂製透明基材層の他方の面側に絵柄印刷層を設けた化粧シートであって、前記パターン状低艶印刷層が有機系顔料で着色されていることを特徴とするものである。 The present inventors, in order to achieve the above object, the present invention according to claim 1, wherein the one surface entirely after providing a patterned low gloss print layer on one surface of the synthetic resin transparent substrate layer the surface protective layer is provided, a decorative sheet provided with a picture-printed layer on the other surface side of the synthetic resin transparent substrate layer, said patterned low gloss print layer is colored with an organic pigment it is an feature.

また、請求項2記載の本発明は、請求項1記載の化粧シートにおいて、前記合成樹脂製透明基材層の他方の面側に、前記絵柄印刷層を挟むように合成樹脂製着色層を設けたことを特徴とするものである。 Further, the invention of claim 2, in the decorative sheet of claim 1, wherein, on the other side of the synthetic resin transparent substrate layer, a synthetic resin colored layer provided so as to sandwich the picture-printed layer it is characterized in that the.

また、請求項3記載の本発明は、請求項1記載の化粧シートにおいて、前記表面保護層側に凹陥模様を設けてなることを特徴とするものである。 Further, the present invention according to claim 3, in the decorative sheet of claim 1, is characterized in that formed by providing a recess pattern on the surface protective layer side.

また、請求項4記載の本発明は、請求項1記載の化粧シートにおいて、前記表面保護層が硬化型樹脂からなることを特徴とするものである。 Further, the invention of claim 4, wherein, in the decorative sheet of claim 1, wherein the surface protective layer is characterized in that a cured resin.

また、請求項5記載の本発明は、請求項4記載の化粧シートにおいて、前記硬化型樹脂が電離放射線硬化型樹脂であることを特徴とするものである。 Further, the invention of claim 5, wherein, in the decorative sheet according to claim 4, wherein, is characterized in that said curable resin is an ionizing radiation-curable resin.

また、請求項6記載の本発明の化粧板は、請求項1〜5のいずれかに記載の化粧シートを接着剤層を介して化粧板用基材に貼着したことを特徴とするものである。 Further, the decorative board of the present invention described in claim 6, characterized in that it has adhered to the decorative plate substrate through an adhesive layer a decorative sheet according to any one of claims 1 to 5 is there.

本発明の化粧シートおよびそれを用いた化粧板は、耐汚染性や耐候密着性、耐摩耗性等の使用時の耐性において優れることは元より、視覚的に凹部として認識される凹凸感と奥行き感とにおいて優れた意匠効果を奏すると共に、特に、視覚的に認識される凹部が凹部としてより明確に認められるという優れた意匠効果を奏するものである。 Decorative sheet and decorative laminate using the same of the present invention, stain resistance and weatherability adhesion, than that the original excellent in resistance during use such as wear resistance, uneven feeling and depth that is recognized as a visually recess together exhibits the excellent design effect in a sensitive, in particular, the recess being visually recognized is one that exhibits the excellent design effect observed more clearly as the recess.

上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。 For the above-mentioned present invention, described in detail below with reference to the drawings.
図1は本発明にかかる化粧シートの基本構成を図解的に示す層構成図、図2は本発明にかかる化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図であり、図中の1,1'は化粧シート、2は合成樹脂製透明基材層、2'は合成樹脂製着色層、3,3'はプライマー層、4はパターン状低艶印刷層、5は表面保護層、6は絵柄印刷層、7は凹陥模様、8は接着剤層、61は模様柄印刷層、62はベタ柄印刷層をそれぞれ示す。 Figure 1 is a layer diagram schematically illustrating a basic structure of a decorative sheet according to the present invention, FIG. 2 is a layer diagram schematically illustrating an example of a decorative sheet according to the present invention, 1 in the figure, 1 'decorative sheet, 2 is a synthetic resin transparent substrate layer, 2' is made of synthetic resin colored layer 3, 3 'primer layer 4 is patterned low gloss printing layer, 5 is a surface protective layer, 6 picture-printed layer, 7 is recessed pattern, 8 adhesive layer, 61 is patterned pattern printed layer, 62 denotes a solid pattern printing layer.

図1は本発明にかかる化粧シートの基本構成を図解的に示す層構成図であって、化粧シート1は合成樹脂製透明基材層2の一方の面全面にプライマー層3を設け、該プライマー層3上にパターン状低艶印刷層4を設け、該パターン状低艶印刷層4上の前記一方の面全面に表面保護層5を設け、さらに前記合成樹脂製透明基材層2の他方の面側に絵柄印刷層6を設け、前記表面保護層5側からエンボス加工を施して凹陥模様7を形成したものである。 Figure 1 is a layer diagram schematically illustrating a basic structure of a decorative sheet according to the present invention, the decorative sheet 1 of the primer layer 3 provided on one side entire surface of the synthetic resin transparent substrate layer 2, the primers a patterned low gloss print layer 4 is provided on the layer 3, the surface protective layer 5 provided on the one surface entire of the patterned low-gloss print layer 4, further wherein the synthetic resin transparent substrate layer 2 other the picture-printed layer 6 provided on the surface side, is obtained by forming a recessed pattern 7 embossed from the surface protective layer 5 side. なお、図1上においては、前記絵柄印刷層6を前記合成樹脂製透明基材層2に当接した状態で示したが、前記絵柄印刷層6は前記合成樹脂製透明基材層2の他方の面側に位置し、前記表面保護層5側から前記合成樹脂製透明基材層2を介して前記絵柄印刷層6を見ることができように構成されていればよいものであるし、前記絵柄印刷層6は通常、前記合成樹脂製透明基材層2側から模様柄印刷層61とベタ柄印刷層62で構成されているものである。 In the on FIG 1, wherein at the picture-printed layer 6 shown in the synthetic resin transparent substrate layer 2 while abutting, the picture-printed layer 6 of the synthetic resin transparent substrate layer 2 other of located on the side, to a surface protective layer 5 side in which only needs to be configured to be able to see the picture-printed layer 6 through the synthetic resin transparent substrate layer 2, the picture-printed layer 6 is usually what is configured in the pattern pattern printed layer 61 and the solid pattern printing layer 62 from the synthetic resin transparent substrate layer 2 side. また、図1においては、前記凹陥模様7を設けた実施態様を示したが、前記凹陥模様7は必要に応じて設ければよいのであって必須ではない。 Further, in FIG. 1, but illustrates an embodiment which is provided said recess pattern 7, the recessed pattern 7 is not essential to a than may be provided as necessary.

図2は本発明にかかる化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図であって、化粧シート1'は合成樹脂製着色層2'の少なくとも一方の面にプライマー層3'を設け、該プライマー層3'上にベタ柄印刷層62、模様柄印刷層61を順に印刷形成した絵柄印刷層6を設け、さらに前記絵柄印刷層6側の面全面にポリオール成分とイソシアネート成分からなる2液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層8を介して合成樹脂製透明基材層2を設け、前記合成樹脂製透明基材層2の表面全面にプライマー層3を設け、該プライマー層3上にパターン状低艶印刷層4を設け、該パターン状低艶印刷層4上の前記合成樹脂製透明基材層2の表面全面に表面保護層5を設け、前記表面保護層5側からエンボス加工を施して凹陥模様7を形成したも Figure 2 is a layer diagram schematically illustrating an example of a decorative sheet according to the present invention, the decorative sheet 1 'is made of synthetic resin colored layer 2' is provided with the primer layer 3 'on at least one side of, solid pattern printing layer 62 on the primer layer 3 ', a picture-printed layer 6 formed by printing a pattern pattern printed layer 61 in this order provided further 2 solution comprising whole surface to the polyol component and an isocyanate component of the picture-printed layer 6 side through an adhesive layer 8 formed by curing polyurethane adhesive provided synthetic resin transparent substrate layer 2, a primer layer 3 provided on the entire surface of the synthetic resin transparent substrate layer 2, the primer layer 3 a patterned low gloss print layer 4 is provided on the surface protective layer 5 on the entire surface of the synthetic resin transparent substrate layer 2 on the patterned low-gloss print layer 4 is provided, embossed from the surface protective layer 5 side also to form a concave pattern 7 is subjected to processing のである。 Than is. なお、前記凹陥模様7は必要に応じて設ければよいのであって必須ではない。 Incidentally, the recessed pattern 7 is not essential to a than may be provided as necessary.

次に、前記化粧シート1、1'を構成する諸材料について説明する。 Next, a description will be given various material constituting the decorative sheet 1, 1 '. まず、前記合成樹脂製透明基材層2および前記合成樹脂製着色層2'を構成する樹脂としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、たとえば、低密度ポリエチレン(線状低密度ポリエチレンを含む),中密度ポリエチレン,高密度ポリエチレン,エチレンαオレフィン共重合体,ホモポリプロピレン,ポリメチルペンテン,ポリブテン,エチレン−プロピレン共重合体,プロピレン−ブテン共重合体,エチレン−酢酸ビニル共重合体,エチレン−ビニルアルコール共重合体,あるいは,これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレート,ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体,ポリカーボネート,ポリアリレ First, as the resin constituting the synthetic resin transparent substrate layer 2 and the synthetic resin colored layer 2 ', excellent processing suitability, etc. that does not generate harmful gases during combustion, for example, low density polyethylene ( linear low density comprising polyethylene), medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene α-olefin copolymer, homo polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene - propylene copolymer, propylene - butene copolymer, ethylene - acetate vinyl copolymer, ethylene - vinyl alcohol copolymer, or an olefin-based thermoplastic resin such as a mixture thereof, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate - isophthalate copolymer, polycarbonate, polyarylate ト等の熱可塑性エステル樹脂、ポリメタアクリル酸メチル,ポリメタアクリル酸エチル,ポリアクリル酸エチル,ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−6,ナイロン−66等のポリアミド系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。 Thermoplastic ester resins such bets, polymethyl methacrylate, poly ethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate and acrylic-based thermoplastic resins, nylon-6, polyamide-based thermoplastic such as nylon-66 resin, or polyimide, polyurethane, polystyrene, acrylonitrile - and the like non-halogen type thermoplastic resin such as styrene resin - butadiene. また、これらの熱可塑性樹脂は、単独であっても2種以上の混合物であってもよいが、意匠としての絵柄印刷層6や凹陥模様7などが設けられるために、これらの適性が求められ、また、昨今問題となっている燃焼時に有害なガスを発生しないこと、あるいは、コストなどを総合的に考慮するとオレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。 Further, these thermoplastic resins, alone even may be a mixture of two or more, for such picture-printed layer 6 and recessed pattern 7 as a design is provided, these suitability is determined in addition, it does not generate noxious gases during combustion, which has become a recent problem, or overall consideration of olefin thermoplastic resin and cost are preferred. なお、前記合成樹脂製透明基材層2は半透明であってもよいし、また、着色した透明あるいは半透明であってもよいものであるし、前記合成樹脂製着色層2'は、着色した透明、半透明あるいは不透明(隠蔽性がある)であってもよいし、着色されていない無着色層であってもよいものである。 Incidentally, the synthetic resin transparent substrate layer 2 may be translucent, also colored transparent or to those may be translucent, the synthetic resin colored layer 2 'is colored and transparent, it may be translucent or opaque (there is a concealing property), but may be a non-colored layer which is not colored.

また、前記合成樹脂製透明基材層2および前記合成樹脂製着色層2'は、未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよいし、また、2層以上積層した状態であってもよいのであって、種々の構成を適宜採ることができるが、厚さとしては概ね30〜300μmが適当である。 Further, the synthetic resin transparent substrate layer 2 and the synthetic resin colored layer 2 ', unstretched state, or may be in any state in the state stretched uniaxially or biaxially, also , there than may be in the state of stacked two or more layers, may be employed as appropriate various configurations, it is generally 30~300μm is suitable as thickness. また、これらの層2、2'は必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。 Further, these layers 2, 2 'corona discharge treatment to the required surface as necessary, plasma treatment, in which it may be subjected to known adhesion-facilitating treatment of the ozone treatment and the like. また、これらの層2、2'は、適宜、酸化防止剤、光安定剤、紫外線防止剤等の周知の添加剤を添加したものであってもよいものである。 Further, these layers 2, 2 ', as appropriate, antioxidants, light stabilizers, those may be one obtained by adding known additives such as ultraviolet inhibitor.

また、前記絵柄印刷層6としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。 Further, as the picture-printed layer 6, a gravure printing method, offset printing method, it can be formed by using the ink with a known printing method such as silk screen printing method. 前記模様柄印刷層61としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層62としては、隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。 As the pattern pattern printed layer 61, for example, wood grain, pebble pattern, weft pattern, Kawamon pattern, a geometric pattern, characters, symbols, line drawings, various Abstract Patterns Pattern, as the solid pattern printing layer 62 it is obtained by solid printing with colored inks having hiding properties. なお、図1、2においては、前記絵柄印刷層6として、前記模様柄印刷層61と前記ベタ柄印刷層62の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であってもよいものである。 In FIG. 2, the as picture-printed layer 6 has shown the configuration in which both the printing layer of the said pattern handle printed layer 61 solid pattern printing layer 62, a one of the configuration it is also what may.

前記絵柄印刷層6を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を1種ないし2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオ As the ink forming the picture-printed layer 6, the polyurethane comprising a chlorinated polyolefin, polyester, isocyanate and polyols such as chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene as a vehicle, polyacrylic, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, used in combination cellulose resin, to one without a polyamide resin such as two or more, this pigment, solvent, adding various additives or the like can be used those inked, environmental in view of the problems, polyester, polyurethane consisting of isocyanate and polyol, polyacrylic, polyvinyl acetate, cellulose resin, and is suitably one to chlorine-free vehicles which a mixture of two or more of such polyamide-based resin, more preferably polyester, isocyanate and polio ルからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合したものである。 Polyurethane consisting Le, polyacrylic, to one without such a polyamide resin is a mixture of two or more.

次に、前記パターン状低艶印刷層4について説明する。 It will now be described the pattern, low-gloss print layer 4. 前記パターン状低艶印刷層4は、この層を設けた領域がこれ以外の領域に比べて低艶となる領域(低艶領域)である。 The patterned low-gloss print layer 4 is a region region provided this layer has a low gloss as compared to other regions (the low gloss area). この機構については十分に解明するまでには至っていないが、前記パターン状低艶印刷層4とこの表面に設けられる硬化型樹脂からなる前記表面保護層5の未硬化物を塗布した際に、各材料の組合せや塗布条件の選択によって前記パターン状低艶印刷層4の樹脂成分と前記表面保護層5の未硬化物が一部溶出、分散、混合等の相互作用を発現することによるものと推測される。 When not yet been until fully elucidated this mechanism, the application of the uncured product of the surface protective layer 5 made of curable resin provided on the pattern, low-gloss print layer 4 and the surface, each elution uncured product of the selection of the material combinations and coating conditions as the resin component of the patterned low-gloss print layer 4 wherein the surface protective layer 5 is partially assumed by expressing dispersed, the interaction of mixing such as It is. すなわち、前記パターン状低艶印刷層4のインキと前記表面保護層5を形成する硬化型樹脂の未硬化物におけるそれぞれの樹脂成分は、短時間には完全に相溶状態にならずに懸濁状態となって、前記パターン状低艶印刷層4上ないしその近辺に存在し、該懸濁状態となった部分が光を散乱して低艶領域をなすものと考えられる。 That is, each of the resin component in the uncured product of the curable resin for forming the ink and the surface protective layer 5 of the patterned low-gloss print layer 4 is suspended in not completely the compatible state in a short time a state was present on or near the said pattern, low-gloss print layer 4, part became 該懸 turbid state is believed to form a low gloss region to scatter light. この懸濁状態を有したまま架橋硬化して前記表面保護層5が形成されるために、前記表面保護層5中の前記パターン状低艶印刷層4上の領域が少なくとも低艶領域となり、目の錯覚により、その領域が凹部であるかのように認識されるものと推測される。 To this while retaining the suspension crosslinking curing to said surface protective layer 5 is formed, a region on the patterned low-gloss print layer 4 in the surface protective layer 5 is at least the low gloss area, the eye the illusion, that area is assumed to be recognized as if it were recess. また、前記パターン状低艶印刷層4を形成するインキと前記表面保護層5を形成する硬化型樹脂組成物の種類・塗布条件によっては、前記表面保護層5の最表面は、前記パターン状低艶印刷層4の形成に伴って隆起し、凸形状を形成する場合がある。 Also, depending on the type and coating conditions of the curable resin composition for forming the ink and the surface protective layer 5 for forming the patterned low-gloss print layer 4, the outermost surface of the surface protective layer 5, the patterned low raised with the formation of the gloss printed layer 4, it may form a convex shape. 前記表面保護層5の表面がこのように凸形状を有することによって、この部分でも光が散乱されるため、さらに視覚的な凹凸感が強調され好ましい。 By surface of the surface protective layer 5 has such a convex shape, since the light is scattered in this portion, preferably further visual irregularities feeling stressed. なお、前記凸形状の高さについては、本発明の効果を奏する範囲である高さであることが好ましく、通常2〜3μmの範囲である。 Incidentally, the height of the convex shape is preferably an effective range to achieve the height of the present invention, is usually in the range of 2 to 3 [mu] m.

前記パターン状低艶印刷層4を形成するインキは前記表面保護層5を形成する硬化型樹脂組成物(硬化型樹脂の未硬化物)との相互作用を起こす性質を有するものであり、硬化型樹脂組成物(硬化型樹脂の未硬化物)との関連で適宜選定されるものである。 Ink forming the pattern low gloss print layer 4 are those having a property of causing interaction with the curable resin composition for forming the surface protective layer 5 (uncured product of curable resin), curable it is appropriately selected in relation to the resin composition (uncured material of the cured resin). 具体的には、インキのビヒクルとしてはウレタン系樹脂、あるいは、ポリビニルアセタール系樹脂を50重量%以上含有しているものが好ましい。 Specifically, or urethane resin, is as a vehicle for an ink, a polyvinyl acetal resin which contains more than 50 wt% preferred. 前記ウレタン系樹脂は、ポリオール成分として、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオール成分とイソシアネート成分として、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂肪族ないし脂環式イソシアネート等のイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂(線状に架橋したもの、あるいは、網目状に架橋したもののいずれであってもよい)を挙げることができる。 The urethane-based resin, a polyol component, an acrylic polyol, a polyester polyol, as a polyol component and an isocyanate component such as a polyether polyol, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, an aromatic diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, urethane resin obtained by reacting an isocyanate of aliphatic or cycloaliphatic isocyanates such as hydrogenated tolylene diisocyanate (those that have been crosslinked linear, or there may be any of those cross-linked in a network form) cited be able to. また、ポリビニルアセタール系樹脂は、ポリビニルアルコールとアルデヒド類との縮合(アセタール化)により得られる。 Further, polyvinyl acetal resin is obtained by condensation (acetalization) of polyvinyl alcohol and an aldehyde. ポリビニルアセタール系樹脂としては、ポリビニルホルマール(ホルマール樹脂)、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール(ブチラール樹脂)、ポリビニルへキシラール等を挙げることができる。 The polyvinyl acetal resin, polyvinyl formal (formal resin), polyvinyl acetal, polyvinyl propional, polyvinyl butyral (butyral resin), can be exemplified Kishiraru like to polyvinyl.

また、前記パターン状低艶印刷層4を形成するインキは、無着色であってもよいが、顔料により着色することにより、凹部が一層明確になり、視覚的に凹凸感と深みとにおいて優れた意匠効果を奏する化粧シートとすることができる。 Further, the ink for forming the pattern low gloss print layer 4 may be a non-colored, but by coloring by the pigment, the recess becomes more apparent, excellent in visually uneven feeling and depth it can be a decorative sheet to achieve the design effect. 着色する顔料としては、無機系顔料に比べて透明性に優れ、奥行き感を表現できる点から有機系顔料が好ましいものである。 As the pigment for coloring, excellent transparency as compared to the inorganic pigment, those organic pigments are preferred from the viewpoint of expressing a sense of depth. また、有機系顔料は単色であってもよいし、2以上からなる混色であってもよい。 Furthermore, organic pigments may be monochromatic, or may be a mixed color of two or more. 有機系顔料としては、耐候性が良好な公知の顔料を使用することができ、絵柄印刷層6の模様柄により使用する色(顔料)および添加量は適宜決めればよいものである。 Examples of the organic pigments, can weather resistance to use a good known pigment, color (pigment) and the amount to be used by the pattern Pattern picture-printed layer 6 are those it may be appropriately determined.

また、必要に応じて、低艶領域の発現の程度、低艶領域とその周囲との艶差のコントラストを調整するため、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、あるいは、ポリオール成分とイソシアネート成分とを反応させてなるウレタン系樹脂等の艶調整樹脂を混合して用いてもよいものである。 If necessary, the degree of expression of the low gloss area, in order to adjust the contrast of the gloss difference of the low gloss area and its surroundings, unsaturated polyester resins, acrylic resins, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer , or in which it may be used by mixing luster control resin of urethane resin obtained by reacting a polyol component and an isocyanate component. 艶調整樹脂の混合割合はビヒクルの全量に対して10〜90重量%の範囲である。 The mixing ratio of the luster control resin is in the range of 10 to 90% by weight relative to the total amount of the vehicle. この範囲であると、低艶領域発現の十分な増強効果が得られるものである。 Within this range, but a sufficient effect of enhancing the low-gloss region expression is obtained.

また、本発明は、前記パターン状低艶印刷層4上に前記表面保護層5が設けられ、前記パターン状低艶印刷層4を構成する微粒子を含有したインキと前記表面保護層5を構成する硬化型樹脂組成物(硬化型樹脂の未硬化物)との相互作用によっても、前記パターン状低艶印刷層4上の領域が少なくとも低艶領域となり、目の錯覚により、その領域が凹部であるかのように認識されるものである。 Further, the present invention, the surface protective layer 5 is provided on the pattern, low-gloss print layer 4, constituting the ink and the surface protective layer 5 containing the fine particles constituting the patterned low-gloss print layer 4 by interaction with the curable resin composition (uncured material of the cured resin), a region on the patterned low-gloss print layer 4 is at least the low gloss area, the optical illusion, the area is a recess are those recognized Kano manner. 前記パターン状低艶印刷層4の膜厚としては、印刷適性や硬化型樹脂組成物(硬化型樹脂の未硬化物)との相互作用を考慮すると0.5μm以上5.0μm以下が適当である。 The thickness of the patterned low-gloss print layer 4 is suitably 0.5μm or 5.0μm or less in consideration of the interaction with printability or curable resin composition (uncured material of the cured resin) .

また、前記パターン状低艶印刷層4を形成する印刷インキに配合される微粒子としては体質顔料が好ましい。 Further, extender pigments are preferred as fine particles to be incorporated in the printing ink forming the pattern low gloss print layer 4. 体質顔料を配合することにより、光の散乱を助長し、低艶効果を発現することができる。 By blending an extender pigment, promote the scattering of light, it is possible to express a low gloss effect. 前記体質顔料としては特に限定されるものではないが、たとえば、シリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等から適宜選択される。 The is not particularly restricted but includes extender pigments such as silica, talc, clay, barium sulfate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium carbonate, is suitably selected from magnesium carbonate, and the like. これらの中で、吸油度、粒径、細孔容積等の材料設計の自由度が高く、意匠性、白さ、インキとしての塗布安定性に優れた材料であるシリカが好ましく、特に微粉末のシリカが好ましい。 Among these, oil absorbency, a particle size, high degree of freedom in material design, such as pore volume, design property, whiteness, silica preferably a material excellent in coating stability of the ink, in particular fine powder silica is preferred.

シリカの平均粒径としては、前記パターン状低艶印刷層4の膜厚(μm)との関係で決めればよいのであって、概ね1.0μm以上であり、また、最大粒径としては、表面保護層5の膜厚(μm)との関係で決めるべきものであるが、表面保護層5の膜厚は化粧シートとして求められる諸物性(後加工適性や使用時適正)とコストを考慮すると、概ね10.0μm以下、好ましくは7.0μm以下であり、平均粒径の最適な範囲としては2.0μm以上4.0μm以下である。 The average particle size of the silica, there than may be determined in relation to the thickness ([mu] m) of the patterned low-gloss print layer 4, and is generally 1.0μm or more, a maximum particle size, surface When it is intended should be determined in relation to the thickness ([mu] m) of the protective layer 5, the thickness of the surface protective layer 5 will consider the cost and various physical properties required as a decorative sheet (post-processing suitability and use appropriate), approximately 10.0μm or less, preferably not more than 7.0 .mu.m, as the optimum range of the average particle diameter is 2.0μm or more 4.0μm or less. また、前記パターン状低艶印刷層4を形成するためのインキに添加する体質顔料の配合量は、体質顔料以外のインキ組成物100重量部に対して5〜15重量部が適当である。 The amount of extender pigment to be added to the ink for forming the pattern low gloss print layer 4 is suitably 5 to 15 parts by weight of the ink composition 100 parts by weight of the non-extender pigments. 5重量部未満では、パターン状低艶印刷層4を形成する印刷インキ組成物に十分なチキソ性を付与することができないし、15重量部超では、低艶を付与する効果の低下が見られるので好ましくない。 It is less than 5 parts by weight, to not be able to impart sufficient thixotropy printing ink composition for forming a patterned low-gloss print layer 4, in 15 parts by weight, more than lowering the effect of imparting a low gloss is observed since undesirable.

次に、前記表面保護層5について説明する。 It will now be described the surface protective layer 5. この表面保護層5は化粧シート1、1'(図1、2参照)に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層5を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であるが、より好ましくは表面硬度が硬く、生産性に優れるなどから電離放射線硬化型樹脂である。 The surface protective layer 5 is provided in order to impart scratch resistance required for the decorative sheet 1, 1 '(see FIGS. 1 and 2), abrasion resistance, stain resistance, water resistance and surface properties such as weather resistance is intended to be, as the resin for forming the surface protective layer 5, but it is appropriate to be formed using a thermosetting resin or curable resin such as an ionizing radiation-curable resin, more preferably a surface hardness hard, ionizing radiation curable resin or the like excellent in productivity.

熱硬化型樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂(2液硬化型ポリウレタンも含む)、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。 As the thermosetting resin, unsaturated polyester resins, polyurethane resins (including two-part curable polyurethane), epoxy resins, amino alkyd resins, phenol resins, urea resins, diallyl phthalate resins, melamine resins, guanamine resins, melamine - urea co-condensation resins, silicon resins, and polysiloxane resins. 上記樹脂には必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。 If necessary, the above-mentioned resin, a crosslinking agent, a curing agent such as a polymerization initiator, or used by adding a polymerization accelerator. たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。 For example, the curing agent, isocyanate or organic acid salts, etc. are added to unsaturated polyester resins, polyurethane resins, organic amine or the like is added to the epoxy resin, peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and azoisobutyronitrile, etc. the radical initiator is added to the unsaturated polyester resin. 上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で塗布し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。 As a method for forming a surface protective layer in the heat-curable resin, for example, a solution of the thermosetting resin mentioned above, a roll coating method, was coated by a known coating method such as gravure coating, cured with drying it can be formed by. 表面保護層の塗布量としては、固形分で概ね1〜20g/m 2が適当であり、特に、パターン状低艶印刷層の膜厚が0.5μm以上5.0μm以下であって、微粒子の平均粒径が1.0μm以上7.0μm以下である場合は、固形分で2〜10g/m 2が適当である。 The coating amount of the surface protective layer, is generally from 1 to 20 g / m 2 is suitable in solids, in particular, the film thickness of the patterned low-gloss print layer is not more 0.5μm or 5.0μm or less, the fine particles when the average particle diameter is 1.0μm or more 7.0μm or less, 2 to 10 g / m 2 are suitable in solids.

次に、電離放射線硬化型樹脂について説明する。 It will now be described ionizing radiation-curable resin. 電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして3次元の高分子構造に変化する樹脂である。 As the ionizing radiation curable resin is a resin which changes into a three-dimensional polymer structure undergoes cross-linking polymerization reaction by irradiation with ionizing radiation. 電離放射線は、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、イオン線等がある。 Ionizing radiation, polymerize molecules among electromagnetic waves or charged particle beams, means having an energy quantum capable of crosslinking, visible light, ultraviolet (near-ultraviolet, vacuum ultraviolet rays, etc.), X-rays, electron beams, ion beams or the like is there. 通常は紫外線や電子線が用いられる。 Normally ultraviolet rays or electron beams are used. 紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。 As the ultraviolet source, ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc lamp, black light fluorescent lamp, the metal halide lamps can be used. 紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。 The wavelength of the ultraviolet can be used to a range of wavelengths from 190 to 380 nm. また、電子線源としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。 As the electron beam source, Cockcroft Walther preparative, Bande graft resonance transformer type, insulated core transformer type, or can be used linear, dynamitron type, various electron beam accelerators of the high-frequency type. 用いる電子線としては、100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのものが使用される。 The electron beam used, 100~1000keV, are preferably used those 100~300KeV. 電子線の照射量は、通常2〜15Mrad程度である。 Amount of electron beam irradiation is usually about 2~15Mrad.

電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。 As the ionizing radiation curable resin, in the molecule, (meth) acryloyl group, a monomer having a cationic polymerizable functional group such as (meth) acryloyl radical polymerizable unsaturated group such as a group or an epoxy group, pre consisting of a polymer or polymer. これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。 These monomers, prepolymers or polymers, or used alone, or used in combination of two or more. なお、本明細書で(メタ)アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。 In this specification the (meth) acrylate is used in the sense of acrylate or methacrylate. また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。 Further, the ionizing radiation means having an energy quantum capable of polymerizing or crosslinking the molecules of the electromagnetic waves or charged particle beams, typically an ultraviolet or electron beam.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 The prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylates, triazine (meth) acrylates, and polyvinyl pyrrolidone. このプレポリマーは、通常、分子量が10000程度以下のものが用いられる。 The prepolymer is usually a molecular weight of more than about 10000 is used. 分子量が10000を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。 Scratch resistance of the cured resin layer and the molecular weight exceeds 10000, abrasion resistance, chemical resistance, surface properties such as heat resistance insufficient. 上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。 The above acrylate and methacrylate may share but in that crosslinking and curing rate of the ionizing radiation for is faster acrylates, high speed, it is advantageous acrylates for the purpose of curing in a short time efficiently .

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。 The prepolymers having cationically polymerizable functional groups, bisphenol type epoxy resins, novolak epoxy resins, epoxy resins such as alicyclic epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ether, ester ether vinyl ether resin and the like, cyclic ether compounds include prepolymers spiro compounds.

ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、(メタ)アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジベンジルアミノエチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メ Examples of the monomer having a radically polymerizable unsaturated group, (meth) monofunctional monomer of acrylate compounds include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methoxyethyl ( meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N- diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N- diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- dibenzylamino-ethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ethyl carbitol ( menu )アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。 ) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, methoxy propylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2 - (meth) acryloyloxy propyl hydrogensulfate terephthalate, and the like.

また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノール−A−ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレー Also, polyfunctional monomers having a radical polymerizable unsaturated group include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, di propylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tri propylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol -A- di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate 、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。 , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin polyethylene oxide tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxy ethyl phosphate, and the like.

カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。 The monomer having a cationically polymerizable functional group may be used a monomer of the prepolymer having the cationic polymerizable functional group.

上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。 The ionizing radiation curing type resin mentioned above, in case of curing by ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator is added as a sensitizer. ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−N,N−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。 Photopolymerization initiator in the case of a resin system having a radical polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoins, benzoin, benzoin methyl ether, Michler's benzoyl benzoate, Michler's ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide , diethyl Oki site, triphenyl biimidazole, isopropyl -N, N-dimethylaminobenzoate or the like can be used alone or in combination. また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。 In the case of a resin system having a cation polymerizable functional group, the use aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, metallocene compounds, benzoin sulfonic acid ester, a free oxy sulfoxonium bromide diaryliodonium sill salts alone or mixture can. なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部程度である。 The addition amount of the photopolymerization initiator is generally, with respect to the ionizing radiation curable resin 100 parts by weight, and about 0.1 to 10 parts by weight. 電離放射線硬化型樹脂の塗布法および塗布量は、熱硬化型樹脂と同じであり、説明は省略する。 Coating method and coating amount of the ionizing radiation-curable resin are the same as the thermosetting resin, and a description thereof will be omitted.

また、前記表面保護層5に、より一層の耐擦傷性、耐摩耗性を付与する場合には、たとえば、無機物としてはα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の微粒子が挙げられる。 Further, the surface protective layer 5, further scratch resistance, in the case of imparting wear resistance, for example, as the inorganic α- alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, particles such as silicon carbide and the like. 粒子形状は、球形状、楕円形状、多面形状、鱗片形状等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。 Particle shape, spherical shape, elliptical shape, polygonal shape, scaly shape and the like is not particularly limited, is preferably spherical. 有機物としては架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。 The organic crosslinked acrylic resin, synthetic resin beads such as polycarbonate resin. 粒径は通常膜厚の3〜200%程度とする。 The particle size is on the order of 3 to 200% of normal thickness. これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。 These spherical α- alumina Among the high hardness, the effect for improvement of the wear resistance is large, also, it is particularly preferred in that the spherical particles relatively easily obtained. また、前記表面保護層5を形成する硬化型樹脂に対する微粒子の配合割合は、硬化型樹脂100重量部に対して1〜80重量部である。 The mixing ratio of the fine particles to curable resin for forming the surface protective layer 5 is 1 to 80 parts by weight based on curable resin 100 parts by weight.

また、前記表面保護層5には、要求される物性に応じて、たとえば、ベンゾトリアゾール系,ベンゾフェノン系,トリアジン系等の周知の有機系紫外線吸収剤や平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン,酸化セリウム,酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤、あるいは、ヒンダードアミン系等の周知の光安定剤、あるいは、帯電防止剤、レべリング剤等の周知の添加剤を添加することができる。 Further, the surface protective layer 5, depending on required physical properties, for example, benzotriazole-based, benzophenone-based, well-known organic ultraviolet absorber or an average particle size of about 5~120nm titanium dioxide triazine such , cerium oxide, inorganic ultraviolet absorbers such as zinc oxide, or a known light stabilizers hindered amine such as, or antistatic agents, it may be added known additives such as leveling agents.

次に、前記プライマー層3、3'について説明する。 Will now be described wherein the primer layer 3, 3 '. 前記プライマー層3は前記合成樹脂製透明基材層2と前記パターン状低艶印刷層4または前記表面保護層5との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層3'は前記合成樹脂製着色層2'と前記絵柄印刷層6との接着強度を向上させる目的で設けるものである。 The primer layer 3 are those provided for the purpose of improving the adhesion strength between the patterned low-gloss print layer 4 or the surface protective layer 5 and the synthetic resin transparent substrate layer 2, the primer layer 3 'is the the adhesive strength between the picture-printed layer 6 and the synthetic resin colored layer 2 'is intended to provide for the purpose of improving. 特に、前記合成樹脂製透明基材層2および前記合成樹脂製着色層2'がオレフィン系熱可塑性樹脂の場合には、前記パターン状低艶印刷層4または前記表面保護層5および前記絵柄印刷層6との接着強度を向上させるために、前記プライマー層3、3'を設ける方が望ましい。 In particular, when the synthetic resin transparent substrate layer 2 and the synthetic resin colored layer 2 'is an olefinic thermoplastic resin, wherein the patterned low-gloss print layer 4 or the surface protective layer 5, and the picture-printed layer in order to improve the adhesive strength between the 6, who provided the primer layer 3, 3 'is desirable. 前記プライマー層3、3'に用いる樹脂としてはエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂は単独ないし混合して塗料組成物、または、インキ組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。 The ester resin as the resin used in the primer layer 3, 3 ', urethane resins, acrylic resins, polycarbonate resins, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral resins, mention may be made of nitrocellulose resins, these resins can be alone or as a mixture coating composition, or the ink composition is formed using an appropriate coating means such as roll coating or gravure printing method.

しかしながら、前記プライマー層3、3'は、(i)アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、(ii)イソシアネートとからなる樹脂で形成するのが特に好ましい。 However, the primer layer 3, 3 ', (i) a copolymer of acrylic resin and urethane resin, particularly preferably a resin consisting of (ii) an isocyanate. すなわち、(i)のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分(成分A)、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分(成分B)、ジイソシアネート成分(成分C)を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤(成分D)を添加して鎖延長することで得られるものである。 That is, a copolymer of acrylic resin and urethane resin of (i) an acrylic polymer component (component A) having a hydroxyl group at the end, the polyester polyol component having a hydroxyl group at both ends (component B), the diisocyanate component (component C) reacted by blending with prepolymer and without, is obtained by chain-extending agent (chain with the addition of component D) an extension of such further diamine to the prepolymer. この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。 Acrylic polymer component with the polyester urethane is formed is introduced into the molecule by the reaction, acrylic terminated with a hydroxyl group - polyesterurethane copolymer is formed. このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を(ii)のイソシアネートと反応させて硬化させて形成するものである。 The acrylic - in which the hydroxyl group of the end of the polyester urethane copolymer is reacted with an isocyanate of (ii) is formed by curing.

前記成分Aは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。 Wherein component A is a straight-chain acrylic acid ester polymer having a hydroxyl group at the end is used. 具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート(PMMA)が耐候性(特に光劣化に対する特性)に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。 Specifically, the linear polymethyl methacrylate having a hydroxyl group at the end (PMMA) is excellent in weather resistance (particularly properties against photodegradation), from the viewpoint it is easy to compatibilized by urethane copolymerized . 前記成分Aは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量5000〜7000(重量平均分子量)のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。 Wherein component A is made of an acrylic resin component in the copolymer, having a molecular weight of from 5000 to 7000 (weight average molecular weight) is the weather resistance, adhesiveness is preferably used for particularly good. また、前記成分Aは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。 Further, the component A may be used at both ends only those having a hydroxyl group, but what is left conjugated double bond at one terminal used by mixing with those having hydroxyl groups at both ends of the it is also what may. 共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層5の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。 By mixing the acrylic polymer that remains conjugated double bonds, a layer in contact with the primer layer, for example, because the conjugated double bond of the ionizing radiation curable resin and the acrylic polymer of the surface protective layer 5 is reacted the adhesion between the ionizing radiation curable resin can be improved to.

前記成分Bは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。 Wherein component B is reacted with a diisocyanate to form a polyester urethane, and constitutes the urethane resin component in the copolymer. 前記成分Bは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。 Wherein component B is a polyester diol having hydroxyl groups at both ends is used. このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。 As the polyester diol, the diol compounds having aromatic or spiro ring skeleton and lactone compound or its derivative or an addition reaction product of an epoxy compound, condensation products of dibasic acids and diols, and, from the cyclic ester compound and the like the induced polyester compound. 上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。 Examples of the diol include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butanediol, hexanediol, may be mentioned alicyclic short chain diol such as short chain diols, 1,4-cyclohexanedimethanol, such as pentene diol. また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。 Further, examples of the dibasic acid include adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and the like. ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として3−メチルペンタンジオールおよび1,4−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。 Preferred as the polyester polyol is a mixture of adipic acid or adipic acid and terephthalic acid as the acid component, particularly preferably adipic acid, with adipate polyester using 3-methylpentane diol and 1,4-cyclohexane dimethanol as the diol component is there.

前記プライマー層3、3'において、前記成分Bと前記成分Cとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層3、3'に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明基材層2あるいは前記合成樹脂製着色層2'との接着性に寄与する。 'In, urethane resin component and the component B and the component C is formed by the reaction, the primer layer 3, 3' wherein the primer layer 3, 3 provide flexibility to the synthetic resin transparent substrate layer 2 or contributes to adhesion between the synthetic resin colored layer 2 '. また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層3、3'において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。 Further, the acrylic resin component consisting of acrylic polymers contributes to weathering and blocking resistance in the primer layer 3, 3 '. ウレタン樹脂において、前記成分Bの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、3−メチルペンタンジオールおよび1,4−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、500〜5000(重量平均分子量)が好ましい。 In the urethane resins, the molecular weight of the component B may be in the range of sufficiently exhibited capable urethane resin is obtained flexibility to the primer layer, a mixture of adipic acid or adipic acid and terephthalic acid, 3-methylpentane diol and for polyester diol comprised of 1,4-cyclohexane dimethanol, 500-5000 (weight average molecular weight) is preferable.

前記成分Cは、1分子中に2個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。 Wherein component C are aliphatic or alicyclic diisocyanate compounds having two isocyanate groups in one molecule is used. このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、2,2,4(2,4,4)−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4'−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。 As the diisocyanate, for example, tetramethylene diisocyanate, 2,2,4 (2,4,4) 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4'-cyclohexyl mention may be made of a diisocyanate. ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。 The diisocyanate component, preferably in that isophorone diisocyanate is excellent in physical properties and cost. 上記の成分A〜Cを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基(アミノ基の場合もある)と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。 Acrylic polymer when reacting the above components A through C, the sum of the hydroxyl groups of the chain extender to polyester polyol and below (which may be an amino group), so that the equivalent ratio of isocyanate groups is excessive isocyanate groups to.

上記の三成分A、B、Cを60〜120℃で2〜10時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。 The above three components A, B, reacted about 2 to 10 hours at C and 60 to 120 ° C., the acrylic polymer with the isocyanate groups of the diisocyanate and polyester urethane resin component reacts with hydroxyl groups of the polyester polyol end is formed compounds diisocyanate terminal hydroxyl was also added mixed, excess isocyanate groups and hydroxyl prepolymer while remaining is formed. このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する(i)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。 As a chain extender to the prepolymer, for example, isophorone diamine, added diamine and hexamethylene diamine isocyanate groups are reacted with the chain extender, the acrylic polymer component by chain extension in the molecule of the polyester urethane is introduced, acrylic terminated with a hydroxyl group (i) - can be obtained polyesterurethane copolymer.

(i)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、(ii)のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層3、3'を形成すればよいものである。 Acrylic (i) - a polyesterurethane copolymer, with addition of isocyanate (ii), coating, drying after coating amount in consideration without the coating solution was adjusted to a viscosity required, gravure coating method, a roll in which it may be formed the primer layer 3, 3 'by applying a known coating method of coating. また、(ii)のイソシアネートとしては、(i)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、2価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。 As the isocyanate (ii), (i) acrylic - as long as it can crosslink and cure by reaction with the hydroxyl groups of the polyester urethane copolymer, for example, divalent or higher aliphatic or aromatic family isocyanate can be used, particularly thermal discoloration, aliphatic isocyanate is preferred from the viewpoint of weather resistance. 具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの2量体、3量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体(アダクト体)のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。 Specifically, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, monomeric lysine diisocyanate, or, these dimers, multimers, such as trimers, or , and the like polyisocyanates such as derivatives obtained by adding these isocyanate polyol (adduct). なお、図1、図2の化粧シート1、1'においては、プライマー層3、3'を設けた構成のものを示したが、これは、高レベルの要求に応える化粧シート仕様であり、要求レベルが低い場合にはこれらプライマー層3、3'は必ず設けなければならないものでもない。 Incidentally, FIG. 1, the decorative sheet 1,1 'of FIG. 2 in the primer layer 3, 3' has been shown as a structure provided with, this is a decorative sheet specifications to meet the demand for high-level, the request these primer layer if the level is low 3, 3 'nor must be provided without fail.

なお、プライマー層3、3'の乾燥後の塗布量としては、1〜20g/m 2であり、好ましくは1〜5g/m 2である。 As the coating amount after drying of the primer layer 3,3 'is from 1 to 20 g / m 2, preferably from 1 to 5 g / m 2. また、このプライマー層3、3'は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。 Further, the primer layer 3, 3 ', fillers such as silica powder as necessary, a light stabilizer, those may be a layer obtained by adding an additive such as a coloring agent.

また、図示はしないが、図2に示す前記合成樹脂製着色層2'の裏面(前記絵柄印刷層6を設けた面の反対面)にプライマー層を設けて、化粧シート1'を化粧板用基材(図示せず)に接着剤層を介して貼着して化粧板とする際の接着力が向上するように構成してもよいものである。 Although not shown, 'provided a primer layer on the back surface (surface opposite to the surface provided with the picture-printed layer 6), the decorative sheet 1' the synthetic resin colored layer 2 shown in FIG. 2 for decorative plate in which the adhesive force when the via an adhesive layer to a substrate (not shown) attached to the decorative plate may be configured to increase. 前記合成樹脂製着色層2'の裏面(前記絵柄印刷層6を設けた面の反対面)に設ける前記プライマー層は、接着力が不足している場合に、必要に応じて適宜設ければよいものである。 The primer layer provided on the back surface (surface opposite to the surface provided with the picture-printed layer 6) of the synthetic resin colored layer 2 ', when the adhesive force is insufficient, may be provided as needed it is intended. なお、この場合のプライマー層についても、上記のプライマー層3、3'で説明した樹脂を適宜選択して用いればよいものである。 Note that the primer layer in this case is also one in which can be appropriately selected resin described above primer layer 3,3 '. また、化粧シート1'と化粧板用基材とを貼着する接着剤層に用いる接着剤としては、たとえば、熱可塑性樹脂系、熱硬化型樹脂系、ゴム(エラストマー)系等のいずれのタイプの接着剤であってもよいものである。 As the adhesive used in the adhesive layer for adhering the decorative sheet 1 'and the veneer substrates, for example, thermoplastic resin, thermosetting resin, rubber (elastomer) any type of such system a glue those may. これらは、公知のもの、ないし、市販品を使用することができる。 These are known ones, to no, it is possible to use a commercial product. 熱可塑性樹脂系接着剤としては、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール(ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等)、シアノアクリレート、ポリビニルアルキルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、熱可塑性エポキシ、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を挙げることができ、熱硬化型樹脂系接着剤としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリベンゾチアゾール等を挙げることができる。 The thermoplastic resin-based adhesive, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal (polyvinyl formal, polyvinyl butyral, etc.), cyanoacrylate, polyvinyl alkyl ether, polyvinyl chloride, polyamide, polymethyl methacrylate, nitrocellulose, cellulose acetate cellulose, thermoplastic epoxy, polystyrene, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - can be mentioned ethyl acrylate copolymer, etc., as the thermosetting resin-based adhesive, urea resin, melamine resin, phenol resin, resorcinol resins, furan resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins, polyimide resins, polyamide-imide, polybenzimidazole, mention may be made of poly benzothiazole. ゴム系接着剤としては、天然ゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ステレオゴム(合成天然ゴム)、エチレンプロピレンゴム、ブロックコポリマーゴム(SBS、SIS、SEBS等)等を挙げることができる。 The rubber-based adhesives, natural rubber, reclaimed rubber, styrene - butadiene rubber, acrylonitrile - butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, polyurethane rubber, stereo rubber (synthetic natural rubber), ethylene-propylene rubber, block copolymer rubbers (SBS, SIS, SEBS, etc.) and the like.

なお、前記化粧板用基材(図示せず)としては、中密度繊維板(MDF)、高密度繊維板(HDF)、パーティクルボード、合板等の木質系基材、あるいは、セメント板、ケイ酸カルシウム板等の無機系基材、金属板などを挙げることができる。 Incidentally, the decorative plate substrate as (not shown), medium density fiberboard (MDF), high-density fiberboard (HDF), particle boards, wood-based base material such as plywood, or cement board, silicic acid inorganic base calcium plate, and the like metal plate. 前記化粧板用基材の厚さとしては、金属板にあっては0.5mm厚さ以上、それ以外の場合にあっては1.0mm厚さ以上が実用上において適当である。 As the thickness of the veneer substrate, in the metal plate is 0.5mm or more thickness, or 1.0mm thickness is suitable in practical use in a case other than it.

また、前記凹陥模様7は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。 Further, the recessed pattern 7 can be formed by a heat press and hair line process, as its design, for example, the conduit grooves, slate surface irregularities, the fabric surface texture, satin, grain, hairline, ten thousand linear groove, is a mirror-like.

次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail by the following examples. なお、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。 The scope of the present invention is not limited to the examples.

<導管絵柄層(本願発明でいうところのパターン状低艶印刷層)形成用インキの調整> <Conduit pattern layer (patterned low gloss printing layer as referred in the present invention) Preparation of ink for forming>
ポリビニルブチラール系樹脂をビヒクルとした着色インキ100重量部(樹脂分として6.0重量部)中に、着色顔料として縮合アゾ(黄色)を4重量部、平均粒子径4μmのシリカ粒子8重量部を混合した導管絵柄層形成用インキを調整した。 Polyvinyl butyral resin in 100 parts by weight of colored inks and vehicle (6.0 parts by weight of resin content), 4 parts by weight of condensation azo (Yellow) as a coloring pigment, silica particles 8 parts by weight of the average particle diameter of 4μm the combined conduit pattern layer forming ink was prepared.

<化粧シートの作製> <Production of decorative sheet>
両面をコロナ放電処理した60μm厚さの着色ポリプロピレン系シート(本願でいうところの合成樹脂製着色層)の一方の面にアクリルウレタン系印刷インキ(アクリルポリオールを主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型印刷インキ)を使用してグラビア印刷法で絵柄印刷層を形成し、他方の面にウレタン/硝化綿系プライマー層をそれぞれグラビア印刷法にて形成し、その後に前記絵柄印刷層面に2液硬化型ウレタン樹脂からなる2μm厚さの接着剤層を形成し、該接着剤層面にエチレン/プロピレン/ブテン共重合体を主成分とし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を添加したポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをTダイ押出機で加熱溶融押出しして、80μm厚さの透 The duplex is a main agent one surface to acrylic urethane printing ink (acrylic polyol of the colored polypropylene sheet 60μm thick was corona discharge treated (synthetic resin colored layer as referred herein), was added an isocyanate as a curing agent use two-part curable printing ink) to form a picture-printed layer by gravure printing method, the other surface urethane / nitrocellulose-based primer layer respectively formed by gravure printing method, thereafter the picture-printed layer surface to form an adhesive layer of 2μm thick made of two-component curable urethane resin, a main component of ethylene / propylene / butene copolymer adhesive layer surface, a benzotriazole ultraviolet absorber and a hindered amine radical scavenger and the added polypropylene-based thermoplastic elastomer is heated melt extruded at a T-die extruder, 80 [mu] m thickness of the magnetic 樹脂層(本願でいうところの合成樹脂製透明基材層)を形成した中間シートを作製した。 Resin layer an intermediate sheet in which the form (synthetic resin transparent substrate layer as referred herein) were prepared.

前記中間シートの透明樹脂層面にアクリル/ウレタンブロック共重合体を主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型ウレタン系樹脂からなる2μm厚さの透明プライマー層を形成し、次いで、前記透明プライマー層面に、上記で調整した導管絵柄層形成用インキを用い、グラビア印刷法で導管絵柄層を形成した後に、前記導管絵柄層をを形成した面全面に電離放射線硬化型樹脂組成物(ウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂100重量部に対し、シリコーンオイルで表面被覆したシリカ16重量部を配合したもの)を塗布すると共に電子線(加速電圧:125KeV、照射量:5Mrad)を照射して5μm厚さの透明性表面保護層を形成し、次いで、前記透明性表面保護層側からエンボス加工を施して凹陥模様を Wherein the main agent transparent resin layer surface to acrylic / urethane block copolymers of the intermediate sheet, to form a 2μm thick transparent primer layer comprising a two-component curable urethane resin added an isocyanate as a curing agent, then said transparent the primer layer surface, using a conduit pattern layer forming ink was prepared above, after forming the conduit pattern layer by gravure printing method, an ionizing radiation-curable resin composition on the surface over the entire surface formed with the conduit pattern layer (urethane acrylate to system ionizing radiation curable resin 100 parts by weight, the electron beam with coating a composition obtained by blending silica 16 parts by weight of surface-coated with silicone oil) (acceleration voltage: 125 keV, dose: 5 Mrad) 5 [mu] m thick was irradiated with forming a is transparent surface protective layer of, then, the concave pattern embossed from the transparent surface protective layer side 形成した化粧シートを作製した。 The formed decorative sheet was prepared.

導管絵柄層形成用インキの着色顔料を縮合アゾ(黄色)に代えてイソインドリノン(黄色)を用いた以外は実施例1と同様にして化粧シートを作製した。 Except for using isoindolinone (yellow) instead coloring pigment conduit pattern layer forming ink condensed azo (yellow) were prepared decorative sheet in the same manner as in Example 1.

導管絵柄層形成用インキの着色顔料を縮合アゾ(黄色)に代えてキナクリドン(赤色)を用いた以外は実施例1と同様にして化粧シートを作製した。 Except for using the quinacridone (red) by changing the coloring pigment conduit pattern layer forming ink condensed azo (yellow) were prepared decorative sheet in the same manner as in Example 1.

[比較例1] [Comparative Example 1]
導管絵柄層形成用インキの着色顔料を添加しないインキを用いた以外は実施例1と同様にして化粧シートを作製した。 Except for using the ink without the addition of coloring pigments conduit pattern layer forming ink was prepared decorative sheet in the same manner as in Example 1.

上記で作製した実施例1〜3、および、比較例1の化粧シートについて、艶の評価、光沢差による意匠視認性、正面から見たときの導管意匠視認性を下記する評価方法で評価し、その結果を表1に纏めた示した。 Examples 1-3 were prepared as described above, and, for the decorative sheet of Comparative Example 1, and evaluated evaluation of gloss, design visibility by differential gloss, the conduit design visibility when viewed from the front in the evaluation method described below, the results are shown summarized in Table 1.

〔評価方法〕 〔Evaluation method〕
・艶の評価: - gloss rating:
グロスメーター〔村上色彩技術研究所製:GMX−203(商品名)〕を用い、入射角75度の条件で、高艶領域と低艶領域におけるグロス値を測定した。 Gloss meter: using [manufactured by Murakami Color Research Laboratory GMX-203 (trade name)] and the condition of the incident angle 75 degrees was measured gloss values ​​in the high gloss area and the low gloss area. 数字が高いほど高艶(高光沢)であることを示し、数字が低いほど低艶(低光沢)であることを示す。 Indicates that the number is higher Kotsuya (high gloss), indicates that the lower the number of low gloss (low gloss).
・光沢差による意匠視認性の評価: Gloss difference evaluation of design visibility due to:
化粧シートの表面に斜め方向から光を当て、化粧シートの導管絵柄層の部位と、その他の部位とを目視にて観察し、導管絵柄の視認性を評価した。 Illuminated obliquely to the surface of the decorative sheet, and part of the conduit pattern layer of the decorative sheet, to observe the other portion was visually evaluated visibility of the conduit pattern.
(評価基準)−導管絵柄が柄際まで明確に認められるものを優良として◎印で示し、導管絵柄が明確に認められるものを良好として○印で示し、導管絵柄は僅かに認められて意匠として実用上問題ないものを可として△印で示し、導管絵柄が全く認められないものを不良として×印で示して評価した。 (Evaluation criteria) - Indicates the conduit pattern is as good what is clearly observed up to the time pattern ◎ a sign, indicated by ○ marks what conduit pattern is clearly observed as well, the conduit pattern as a design slightly observed shows what no practical problem as a variable △ a sign, the conduit pattern was evaluated indicated by × marks as bad those not observed at all.
・正面から見たときの導管絵柄層の意匠視認性: Design visibility of-conduit pattern layer when viewed from the front:
太陽光の下で化粧シートの導管絵柄層の有する部分と有していない部分を真正面から目視にて観察し、導管絵柄の視認性を評価した。 The portion that does not have a portion having a conduit pattern layer of the decorative sheet under sunlight was visually observed squarely, to evaluate the visibility of the conduit pattern.
(評価基準)−導管絵柄が明確に認められるものを良好として○印で示し、導管絵柄が明確に認められないものを不良として×印で示して評価した。 (Evaluation criteria) - indicated by ○ marks what conduit pattern is clearly observed as well, the conduit pattern was evaluated indicated by × mark as a defective one that does not clearly observed.

表1からも明らかなように、本願発明の化粧シートは、比較例の化粧シートに比べて、 As it is apparent from Table 1, the decorative sheet of the present invention, as compared with the decorative sheet of Comparative Example,
正面から見たときの意匠視認性において優れたものとすることができると共に、奥行き感において優れた意匠効果を有する化粧シートとすることができた。 It is possible to improve the design visibility when viewed from the front, it could be a decorative sheet having excellent design effect in sense of depth.

本発明にかかる化粧シートの基本構成を図解的に示す層構成図である。 A layer configuration view schematically showing the basic structure of a decorative sheet according to the present invention. 本発明にかかる化粧シートの一実施例を図解的に示す層構成図である。 An embodiment of the decorative sheet according to the present invention is a layer diagram schematically illustrating the.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1、1' 化粧シート 2 合成樹脂製透明基材層 2' 合成樹脂製着色層 3,3' プライマー層 4 パターン状低艶印刷層 5 表面保護層 6 絵柄印刷層 7 凹陥模様 8 接着剤層 61 模様柄印刷層 62 ベタ柄印刷層 1,1 'decorative sheet 2 of synthetic resin transparent substrate layer 2' made of synthetic resin colored layer 3, 3 'primer layer 4 patterned low-gloss print layer 5 surface protective layer 6 picture-printed layer 7 recess pattern 8 adhesive layer 61 pattern pattern printed layer 62 solid pattern printing layer

Claims (6)

  1. 合成樹脂製透明基材層の一方の面にパターン状低艶印刷層を設けた後に前記一方の面全面に表面保護層を設け、前記合成樹脂製透明基材層の他方の面側に絵柄印刷層を設けた化粧シートであって、前記パターン状低艶印刷層が有機系顔料で着色されていることを特徴とする化粧シート。 The surface protective layer above the one surface entirely after providing a patterned low gloss print layer on one surface of the synthetic resin transparent substrate layer provided, picture-printed on the other surface side of the synthetic resin transparent substrate layer a decorative sheet provided with a layer, the decorative sheet in which the patterned low gloss printing layer is characterized by being colored with organic pigments.
  2. 前記合成樹脂製透明基材層の他方の面側に、前記絵柄印刷層を挟むように合成樹脂製着色層を設けたことを特徴とする請求項1記載の化粧シート。 The synthesis on the other surface side of the resin transparent substrate layer, a decorative sheet according to claim 1, characterized in that a synthetic resin colored layer so as to sandwich the picture-printed layer.
  3. 前記表面保護層側に凹陥模様を設けてなることを特徴とする請求項1記載の化粧シート。 Decorative sheet according to claim 1, characterized by being provided with a recessed pattern on the surface protective layer side.
  4. 前記表面保護層が硬化型樹脂からなることを特徴とする請求項1記載の化粧シート。 Decorative sheet of claim 1, wherein said surface protective layer is characterized by comprising a curable resin.
  5. 前記硬化型樹脂が電離放射線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項4記載の化粧シート。 Decorative sheet according to claim 4, wherein the curable resin is an ionizing radiation-curable resin.
  6. 請求項1〜5のいずれかに記載の化粧シートを接着剤層を介して化粧板用基材に貼着したことを特徴とする化粧板。 Veneer, characterized in that it has adhered to the decorative plate substrate through an adhesive layer a decorative sheet according to any one of claims 1 to 5.
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