JP2016035040A - Polishing composition - Google Patents

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JP2016035040A JP2015028957A JP2015028957A JP2016035040A JP 2016035040 A JP2016035040 A JP 2016035040A JP 2015028957 A JP2015028957 A JP 2015028957A JP 2015028957 A JP2015028957 A JP 2015028957A JP 2016035040 A JP2016035040 A JP 2016035040A
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由裕 井澤
Yoshihiro Izawa
由裕 井澤
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Fujimi Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polishing composition capable of suppressing surface roughness of a nickel-containing material and polishing a nickel-containing material at a high polishing rate.SOLUTION: There is provided a composition for polishing a nickel-containing material which comprises abrasive grains and an organic compound. The organic compound has an oxo acid group containing a phosphorous atom and a hydrophobic group. The oxo acid group containing a phosphorous atom is a phosphine group, a phosphonic acid group or a phosphate group, the hydrophobic group is a substituted/unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an alkyl group, and the composition further comprises 0.001 to 2.0 mol/L of an oxidant.EFFECT: Since the etching rate of the nickel-containing material is suppressed, the surface roughness is suppressed and the nickel-containing material is polished at a high polishing rate.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、研磨用組成物に関し、特にニッケル含有材料の研磨に適した研磨用組成物に関する。   The present invention relates to a polishing composition, and particularly to a polishing composition suitable for polishing nickel-containing materials.

従来、表面に光沢が要求される部材の製造は、鏡面研磨した基材上にニッケル含有材料などをメッキすることにより行われてきた。   Conventionally, the manufacture of members that require gloss on the surface has been performed by plating a nickel-containing material or the like on a mirror-polished substrate.

例えば、特許文献1には、基材に、ニッケルなどのメッキ層を設け、黒色クロムまたは黒色ニッケルをさらにメッキし、該メッキ層の表面を部分的に、硬質物質からなる粉末状の研磨材により研磨処理し凹凸を形成した後に、仕上げ塗装するという方法が開示されている。   For example, in Patent Document 1, a plating layer such as nickel is provided on a base material, black chrome or black nickel is further plated, and the surface of the plating layer is partially made of a powdery abrasive material made of a hard substance. A method is disclosed in which a finish is applied after polishing and forming irregularities.

特開平6−270597号公報JP-A-6-270597

しかしながら、特許文献1に記載の粉末状の研磨材を用いる場合、あるいはサンドペーパーを用いる場合、金属装飾物などの小さくて曲面を有する部材を高い研磨速度で研磨することは困難であった。また、粉末状の研磨材による研磨の場合、表面の凹凸が大きすぎ、表面が荒れるなどの問題があった。   However, when the powdery abrasive described in Patent Document 1 is used or when sandpaper is used, it is difficult to polish a small and curved member such as a metal ornament at a high polishing rate. Further, in the case of polishing with a powdery abrasive, there are problems such as unevenness of the surface is too large and the surface becomes rough.

そこで、本発明は、ニッケル含有材料の表面の荒れを抑制することができ、かつニッケル含有材料を高い速度で研磨することができる研磨用組成物を提供する。   Therefore, the present invention provides a polishing composition that can suppress the surface roughness of the nickel-containing material and can polish the nickel-containing material at a high speed.

上記課題を解決すべく、本発明者は鋭意研究を積み重ねた。その結果、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物を含む研磨用組成物によって、上記課題が解決され得ることを見出した。そして、上記知見に基づいて、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has intensively studied. As a result, it has been found that the above problem can be solved by a polishing composition containing an organic compound having an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group. And based on the said knowledge, it came to complete this invention.

すなわち、本発明は、砥粒、および有機化合物を含み、前記有機化合物は、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する、ニッケル含有材料研磨用組成物である。   That is, the present invention is a nickel-containing material polishing composition comprising abrasive grains and an organic compound, wherein the organic compound has an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group.

本発明によれば、ニッケル含有材料のエッチング速度が抑制されるため表面の荒れを抑制することができ、かつニッケル含有材料を高い研磨速度で研磨することができる、研磨用組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, since the etching rate of a nickel containing material is suppressed, surface roughness can be suppressed, and the polishing composition which can polish a nickel containing material at a high polishing rate is provided. .

本発明は、砥粒、および有機化合物を含み、前記有機化合物は、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する、ニッケル含有材料研磨用組成物である。このような構成を有する本発明の研磨用組成物は、ニッケル含有材料のエッチング速度を抑制し、表面の荒れを抑制することができ、かつニッケル含有材料を高い研磨速度で研磨することができる。   The present invention is a nickel-containing material polishing composition comprising abrasive grains and an organic compound, wherein the organic compound has an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group. The polishing composition of the present invention having such a configuration can suppress the etching rate of the nickel-containing material, suppress surface roughness, and can polish the nickel-containing material at a high polishing rate.

本発明の研磨用組成物を用いることにより、上記のような効果が得られる詳細な理由は不明であるが、以下のメカニズムが推測される。   Although the detailed reason why the above effects are obtained by using the polishing composition of the present invention is unknown, the following mechanism is presumed.

本発明に係る研磨用組成物は、酸性条件下で用いることが好ましいが、ニッケルは、酸性条件下では溶解が進みやすい材料である。   The polishing composition according to the present invention is preferably used under acidic conditions, but nickel is a material that is easily dissolved under acidic conditions.

しかしながら、本発明に係る研磨用組成物に含まれるリン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物は、まずリン原子を含むオキソ酸基の部分がニッケル表面と錯形成をする。そしてニッケル面に対して、疎水基の部分が外を向き、疎水基の保護膜を生成する。これにより、ニッケル含有材料の表面のエッチング速度が抑制され、表面の荒れを抑制し、かつニッケル含有材料を高い研磨速度で研磨することができる。   However, in the organic compound having an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group contained in the polishing composition according to the present invention, the portion of the oxo acid group containing a phosphorus atom first forms a complex with the nickel surface. Then, the hydrophobic group portion faces outward with respect to the nickel surface, and a protective film of the hydrophobic group is generated. Thereby, the etching rate of the surface of the nickel-containing material can be suppressed, the surface roughness can be suppressed, and the nickel-containing material can be polished at a high polishing rate.

なお、上記メカニズムは推測によるものであり、本発明は上記メカニズムに何ら限定されるものではない。   In addition, the said mechanism is based on estimation and this invention is not limited to the said mechanism at all.

[研磨対象物]
本発明に係る研磨用組成物の研磨対象物は、ニッケル含有材料を必須に含む。該研磨対象物は、さらにニッケル以外の他の材料を含んでもよい。
[Polishing object]
The polishing object of the polishing composition according to the present invention essentially contains a nickel-containing material. The polishing object may further include a material other than nickel.

〈ニッケル含有材料〉
ニッケル含有材料としては、特に限定されず、例えば、ニッケル単体;Ni−Ti、Ni−Zr、Ni−Hf、Ni−V、Ni−Nb、Ni−Ta、Ni−Cr、Ni−Co、Ni−Pt、Ni−Pd、Ni−Ir、Ni−Fe、Ni−Mnなどの二元合金;Sn−Ni−Cu、Fe−Ni−P、Fe−Cr−Ni(オーステナイト系ステンレス)、洋白(Cu−Ni−Zn合金)などの三元合金などが挙げられる。また、前記ニッケル含有材料は、これらのうち複数から構成されていてもよい。
<Nickel-containing material>
The nickel-containing material is not particularly limited. For example, nickel alone; Ni—Ti, Ni—Zr, Ni—Hf, Ni—V, Ni—Nb, Ni—Ta, Ni—Cr, Ni—Co, Ni— Binary alloys such as Pt, Ni—Pd, Ni—Ir, Ni—Fe, Ni—Mn; Sn—Ni—Cu, Fe—Ni—P, Fe—Cr—Ni (austenitic stainless steel), white (Cu -Ni-Zn alloy) and the like. Moreover, the said nickel containing material may be comprised from two or more among these.

研磨対象物は、さらにニッケル含有材料以外の他の材料を含んでもよい。他の材料の例としては、例えば、マルテンサイト系ステンレス、黄銅、ベリリウム銅、リン青銅、チタン、チタン合金、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金、鉄、金、金合金、銀、銀合金、プラチナ、プラチナ合金、タングステン、ハフニウム、タンタル、コバルト、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、ケイ素等の金属または半金属、これらの金属または半金属の酸化物、窒化物、または炭化物;ポリアクリル酸などの樹脂粒子;ガラス繊維、カーボン繊維などが挙げられる。   The polishing object may further include a material other than the nickel-containing material. Examples of other materials include, for example, martensitic stainless steel, brass, beryllium copper, phosphor bronze, titanium, titanium alloy, aluminum, aluminum alloy, magnesium, magnesium alloy, iron, gold, gold alloy, silver, silver alloy, Platinum, platinum alloys, tungsten, hafnium, tantalum, cobalt, palladium, rhodium, ruthenium, iridium, osmium, silicon and other metals or metalloids, oxides, nitrides or carbides of these metals or metalloids; polyacrylic acid Resin particles such as; glass fiber, carbon fiber and the like.

ニッケル含有材料は、溶融成形、プレス成形などにより部材の形に成形されていてもよく、メッキ、複合メッキ、蒸着、スパッタリング、静電塗装などによって上記のような他の材料の表面に成膜されていてもよい。他の材料の表面に成膜される場合、膜厚の均一性が確保できる観点から静電塗装が好ましい。また、ニッケル含有材料を他の材料の表面に成膜する場合、単層であってもよく、複数層を積層してもよい。   The nickel-containing material may be formed into the shape of a member by melt molding, press molding, etc., and is formed on the surface of other materials as described above by plating, composite plating, vapor deposition, sputtering, electrostatic coating, etc. It may be. When the film is formed on the surface of another material, electrostatic coating is preferable from the viewpoint of ensuring uniformity of the film thickness. In addition, when the nickel-containing material is formed on the surface of another material, it may be a single layer or a plurality of layers.

次に、本発明の研磨用組成物の構成について、詳細に説明する。   Next, the structure of the polishing composition of the present invention will be described in detail.

[研磨用組成物]
本発明に係る研磨用組成物は、砥粒、ならびにリン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物を含む。本発明に係る研磨用組成物は砥粒に加え、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物を含むことによって、上記ニッケル含有材料のエッチング速度を抑制することができ、かつニッケル含有材料を高い研磨速度で研磨することができる。
[Polishing composition]
The polishing composition according to the present invention contains abrasive grains and an organic compound having an oxo acid group and a hydrophobic group containing a phosphorus atom. The polishing composition according to the present invention can suppress the etching rate of the nickel-containing material by containing an organic compound having an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group in addition to abrasive grains, and contains nickel. The material can be polished at a high polishing rate.

《砥粒》
本発明の研磨用組成物は砥粒を含む。砥粒は、研磨対象物を機械的に研磨する作用を有し、研磨用組成物による研磨対象物の研磨速度を向上させる。
《Abrasive grains》
The polishing composition of the present invention contains abrasive grains. The abrasive has an action of mechanically polishing the object to be polished, and improves the polishing rate of the object to be polished by the polishing composition.

使用される砥粒は、無機粒子、有機粒子、および有機無機複合粒子のいずれであってもよい。無機粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、セリア、チタニア等の金属酸化物からなる粒子、窒化ケイ素粒子、炭化ケイ素粒子、窒化ホウ素粒子が挙げられる。有機粒子の具体例としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子が挙げられる。該砥粒は、単独でもまたは2種以上混合して用いてもよい。また、該砥粒は、市販品でも、合成品でもよい。   The abrasive used may be any of inorganic particles, organic particles, and organic-inorganic composite particles. Specific examples of the inorganic particles include particles made of metal oxides such as silica, alumina, ceria, titania, silicon nitride particles, silicon carbide particles, and boron nitride particles. Specific examples of the organic particles include polymethyl methacrylate (PMMA) particles. These abrasive grains may be used alone or in combination of two or more. The abrasive grains may be commercially available products or synthetic products.

これら砥粒の中でも、シリカ、アルミナが好ましく、より好ましくはシリカであり、特に好ましいのはコロイダルシリカである。   Among these abrasive grains, silica and alumina are preferable, silica is more preferable, and colloidal silica is particularly preferable.

(粒子径)
・一次粒子径
砥粒の平均一次粒子径の下限は、20nm以上であることが好ましく、25nm以上であることがより好ましく、30nm以上であることがさらに好ましい。また、砥粒の平均一次粒子径の上限は、800nm以下であることが好ましく、600nm以下であることがより好ましく、300nm以下であることがさらに好ましい。
(Particle size)
-Primary particle diameter The lower limit of the average primary particle diameter of the abrasive grains is preferably 20 nm or more, more preferably 25 nm or more, and further preferably 30 nm or more. Further, the upper limit of the average primary particle diameter of the abrasive grains is preferably 800 nm or less, more preferably 600 nm or less, and further preferably 300 nm or less.

このような範囲であれば、研磨用組成物による研磨対象物の研磨速度が向上し、また、研磨用組成物を用いて研磨した後の研磨対象物の表面に欠陥が生じるのをより抑えることができる。なお、砥粒の平均一次粒子径は、例えば、BET法で測定される砥粒の比表面積に基づいて算出される。   Within such a range, the polishing rate of the object to be polished by the polishing composition is improved, and the occurrence of defects on the surface of the object to be polished after polishing with the polishing composition is further suppressed. Can do. In addition, the average primary particle diameter of an abrasive grain is calculated based on the specific surface area of the abrasive grain measured by BET method, for example.

・二次粒子径
砥粒の平均二次粒子径の下限は、研磨対象物の研磨速度を向上させる観点から、25nm以上であることが好ましく、30nm以上であることがより好ましく、35nm以上であることがさらに好ましい。また、砥粒の平均二次粒子径の上限は、研磨対象物の表面に欠陥が生じるのを防ぐ観点から、1000nm以下であることが好ましく、800nm以下であることがより好ましく、500nm以下であることがさらに好ましい。
Secondary particle diameter The lower limit of the average secondary particle diameter of the abrasive grains is preferably 25 nm or more, more preferably 30 nm or more, and more preferably 35 nm or more from the viewpoint of improving the polishing rate of the object to be polished. More preferably. In addition, the upper limit of the average secondary particle diameter of the abrasive grains is preferably 1000 nm or less, more preferably 800 nm or less, and more preferably 500 nm or less from the viewpoint of preventing defects on the surface of the polishing object. More preferably.

なお、ここでいう二次粒子とは、砥粒が研磨用組成物中で会合して形成する粒子をいい、この二次粒子の平均二次粒子径は、例えば動的光散乱法により測定することができる。   The secondary particles referred to here are particles formed by association of abrasive grains in the polishing composition, and the average secondary particle diameter of the secondary particles is measured by, for example, a dynamic light scattering method. be able to.

(アスペクト比)
本発明に係る研磨用組成物中の砥粒のアスペクト比の上限は、砥粒の形状が原因となるニッケル含有材料の表面の荒れを防ぐ観点から、1.5未満であることが好ましく、1.3以下であることがより好ましく、1.2以下であることがさらに好ましい。
(aspect ratio)
The upper limit of the aspect ratio of the abrasive grains in the polishing composition according to the present invention is preferably less than 1.5 from the viewpoint of preventing surface roughness of the nickel-containing material due to the shape of the abrasive grains. Is preferably 3 or less, and more preferably 1.2 or less.

なお、アスペクト比は、走査型電子顕微鏡による砥粒粒子の画像に外接する最小の長方形の長辺の長さを同じ長方形の短辺の長さで除することにより得られる値の平均であり、一般的な画像解析ソフトウエアを用いて求めることができる。   The aspect ratio is an average of values obtained by dividing the length of the longest side of the smallest rectangle circumscribing the image of the abrasive grains by a scanning electron microscope by the length of the shorter side of the same rectangle, It can be obtained using general image analysis software.

(表面修飾)
砥粒は表面修飾されていてもよい。例えば、通常のコロイダルシリカは、研磨用組成物のpHが低いほどゼータ電位の値が低下し、砥粒間の反発力が低下する。これに対し、酸性条件でもゼータ電位が比較的大きな正または負の値を有するように表面修飾された砥粒は、酸性条件下においても互いに強く反発して良好に分散する結果、研磨用組成物の保存安定性を向上させることになる。このような表面修飾砥粒は、例えば、アルミニウム、チタンまたはジルコニウムなどの金属あるいはそれらの酸化物を砥粒と混合して砥粒の表面にドープさせることにより得ることができる。
(Surface modification)
The abrasive grains may be surface-modified. For example, in normal colloidal silica, the lower the pH of the polishing composition, the lower the value of the zeta potential and the lower the repulsive force between the abrasive grains. On the other hand, abrasive grains that have been surface-modified so that the zeta potential has a relatively large positive or negative value even under acidic conditions are strongly repelled and dispersed well even under acidic conditions. This will improve the storage stability. Such surface-modified abrasive grains can be obtained, for example, by mixing a metal such as aluminum, titanium or zirconium or an oxide thereof with the abrasive grains and doping the surface of the abrasive grains.

・アニオン性シリカ
本発明に係る研磨用組成物に含まれる砥粒として、特に好ましいのは、アニオン性シリカである。そのなかでも表面の少なくとも一部がアルミニウムで覆われたシリカと、コロイダルシリカの表面に有機酸を固定化したアニオン性シリカが好ましい。
-Anionic silica As an abrasive grain contained in the constituent for polish concerning the present invention, anionic silica is especially preferred. Among these, silica in which at least a part of the surface is covered with aluminum and anionic silica in which an organic acid is immobilized on the surface of colloidal silica are preferable.

本発明において「表面の少なくとも一部がアルミニウムで覆われたシリカ」(以下、Al被覆シリカともいう。)とは、配位数4のケイ素原子を含むサイトを有するシリカ表面に、アルミニウムが存在している状態を意味するものであり、シリカ表面に4個の酸素原子が配位したアルミニウム原子が結合し、アルミニウム原子が4配位の状態で固定された新たな表面が生成した状態のものであってもよく、また、シリカ表面に存在するケイ素原子が、アルミニウム原子で置換されて新たな表面が生成した状態のものであってもよい。   In the present invention, “silica in which at least a part of the surface is covered with aluminum” (hereinafter also referred to as Al-coated silica) means that aluminum is present on the silica surface having a site containing a silicon atom having a coordination number of 4. This is a state in which an aluminum atom coordinated with four oxygen atoms is bonded to the silica surface, and a new surface in which the aluminum atom is fixed in a tetracoordinate state is generated. It may also be in a state where a silicon atom present on the silica surface is replaced with an aluminum atom to form a new surface.

このようなAl被覆シリカを得る方法としては、例えば、シリカの分散液にアルミン酸ソーダ等のアルミン酸化合物を添加する方法を好適に用いることができる。この方法は、特許第3463328号公報、特開昭63−123807号公報に詳細に記載され、この記載を本発明に適用することができる。   As a method for obtaining such Al-coated silica, for example, a method of adding an aluminate compound such as sodium aluminate to a silica dispersion can be suitably used. This method is described in detail in Japanese Patent No. 3463328 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-123807, and this description can be applied to the present invention.

本発明に用いられるシリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式シリカ、シリカヒューム、湿式シリカ、シリカゲル、コロイダルシリカが挙げられるが、分散性の観点からコロイダルシリカが好ましい。   The silica used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include dry silica, silica fume, wet silica, silica gel, and colloidal silica. Colloidal silica is preferable from the viewpoint of dispersibility.

また、Al被覆シリカを得るその他の方法として、シリカの分散液にアルミニウムアルコキシドを添加する方法が挙げられる。   Another method for obtaining Al-coated silica includes a method of adding aluminum alkoxide to a silica dispersion.

ここで用いるアルミニウムアルコキシドはいかなるものでもよいが、好ましくは、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムブトキシド、アルミニウムメトキシド、アルミニウムエトキシドであり、特に好ましくはアルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムブトキシドである。   The aluminum alkoxide used here may be any, but is preferably aluminum isopropoxide, aluminum butoxide, aluminum methoxide, or aluminum ethoxide, and particularly preferably aluminum isopropoxide or aluminum butoxide.

上記の方法により得られたAl被覆シリカは、4配位のアルミン酸イオンとシリカ表面のシラノール基との反応によって生成したアルミノシリケイトサイトを有し、これが負の電荷を固定し、粒子に負の大きなゼータポテンシャルを与える。これにより、Al被覆シリカは、酸性条件下においても分散性に優れるという特徴を有する。   The Al-coated silica obtained by the above method has aluminosilicate sites generated by the reaction of tetracoordinate aluminate ions with silanol groups on the silica surface, which fixes negative charges and makes particles negative. Gives great zeta potential. Thereby, the Al-coated silica has a feature that it is excellent in dispersibility even under acidic conditions.

したがって、上記のような方法によって製造したAl被覆シリカには、アルミニウム原子が4個の酸素原子に配位された状態で存在することが重要である。   Therefore, it is important that the Al-coated silica produced by the method as described above exists in a state in which aluminum atoms are coordinated to four oxygen atoms.

なお、本発明におけるAl被覆シリカ表面に存在する、4個の酸素原子が配位したアルミニウム原子は、例えば、ゼータ電位を測定することによって容易に確認することができる。   In addition, the aluminum atom which four oxygen atoms coordinated in the Al coating | coated silica surface in this invention can be easily confirmed by measuring a zeta potential, for example.

本発明におけるAl被覆シリカにおいて、アルミニウムで覆われた量としては、シリカの表面原子置換率((導入アルミニウム原子数/表面ケイ素原子サイト数)×100[%])で表される。この表面原子置換率は、好ましくは0.001%以上20%以下、更に好ましくは0.01%以上10%以下、特に好ましくは0.1%以上5%以下である。   In the Al-coated silica in the present invention, the amount covered with aluminum is represented by the surface atomic substitution rate of silica ((number of introduced aluminum atoms / number of surface silicon atom sites) × 100 [%]). This surface atom substitution rate is preferably 0.001% to 20%, more preferably 0.01% to 10%, and particularly preferably 0.1% to 5%.

この表面原子置換率は、原料のシリカの分散液に添加するアルミン酸化合物、アルミニウムアルコキシドなどの添加量(濃度)を制御することにより、適宜制御することができる。   This surface atomic substitution rate can be appropriately controlled by controlling the amount (concentration) of an aluminate compound, aluminum alkoxide, or the like added to the raw silica dispersion.

ここで、Al被覆シリカの表面原子置換率((導入アルミニウム原子数/表面ケイ素原子サイト数)×100[%])は、以下のようにして求めることができる。   Here, the surface atom substitution rate ((number of introduced aluminum atoms / number of surface silicon atom sites) × 100 [%]) of the Al-coated silica can be determined as follows.

まず、分散液中に添加したアルミニウム系化合物のうち、反応後に残存する未反応アルミニウム系化合物から消費されたアルミニウム系化合物の量を算出する。この消費されたアルミニウム系化合物が100%反応したと仮定し、シリカの直径から換算される表面積、シリカの比重(2.2g/cm)、及び単位表面積あたりのシラノール基数(5〜8個/nm)から表面原子置換率を見積もることができる。実際の測定は、得られたAl被覆シリカ自体を元素分析し、アルミニウムが粒子内部に存在せず、表面に均一に薄くひろがると仮定し、上記シリカの表面積/比重、及び、単位表面積あたりのシラノール基数を用いて求める。 First, of the aluminum compound added to the dispersion, the amount of aluminum compound consumed from the unreacted aluminum compound remaining after the reaction is calculated. Assuming that the consumed aluminum-based compound has reacted 100%, the surface area converted from the diameter of silica, the specific gravity of silica (2.2 g / cm 3 ), and the number of silanol groups per unit surface area (5 to 8 / nm 2 ), the surface atom substitution rate can be estimated. The actual measurement is performed by elemental analysis of the obtained Al-coated silica itself, assuming that aluminum is not present inside the particles and spreads uniformly and thinly on the surface, and the surface area / specific gravity of the silica and silanol per unit surface area. Use the radix.

次にコロイダルシリカの表面への有機酸の固定化は、例えばコロイダルシリカの表面に有機酸の官能基が化学的に結合することにより行われる。コロイダルシリカと有機酸を単に共存させただけではコロイダルシリカへの有機酸を固定化することはできない。有機酸の一種であるスルホン酸をコロイダルシリカに固定化する場合、例えば、“Sulfonic acid-functionalized silica through quantitative oxidation of thiol groups”, Chem. Commun. 246-247 (2003)に記載の方法で行うことができる。具体的には、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のチオール基を有するシランカップリング剤をコロイダルシリカにカップリングさせた後に過酸化水素でチオール基を酸化することにより、スルホン酸が表面に固定化されたコロイダルシリカを得ることができる。あるいは、カルボン酸をコロイダルシリカに固定化する場合、例えば、“Novel Silane Coupling Agents Containing a Photolabile 2-Nitrobenzyl Ester for Introduction of a Carboxy Group on the Surface of Silica Gel”, Chemistry Letters, 3, 228-229 (2000)に記載の方法で行うことができる。具体的には、光反応性2−ニトロベンジルエステルを含むシランカップリング剤をコロイダルシリカにカップリングさせた後に光照射することにより、カルボン酸が表面に固定化されたコロイダルシリカを得ることができる。   Next, the organic acid is immobilized on the surface of the colloidal silica by, for example, chemically bonding a functional group of the organic acid to the surface of the colloidal silica. The organic acid cannot be immobilized on the colloidal silica simply by allowing the colloidal silica and the organic acid to coexist. When immobilizing sulfonic acid, which is a kind of organic acid, on colloidal silica, for example, the method described in “Sulfonic acid-functionalized silica through quantitative oxidation of thiol groups”, Chem. Commun. 246-247 (2003) Can do. Specifically, a silane coupling agent having a thiol group such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane is coupled to colloidal silica, and then the sulfonic acid is immobilized on the surface by oxidizing the thiol group with hydrogen peroxide. The colloidal silica thus obtained can be obtained. Alternatively, when carboxylic acid is immobilized on colloidal silica, for example, “Novel Silane Coupling Agents Containing a Photolabile 2-Nitrobenzyl Ester for Introduction of a Carboxy Group on the Surface of Silica Gel”, Chemistry Letters, 3, 228-229 ( 2000). Specifically, colloidal silica having a carboxylic acid immobilized on the surface can be obtained by irradiating light after coupling a silane coupling agent containing a photoreactive 2-nitrobenzyl ester to colloidal silica. .

・カチオン性シリカ
また、特開平4−214022号公報に開示されるような、塩基性アルミニウム塩または塩基性ジルコニウム塩を添加して製造したカチオン性シリカやコロイダルシリカの表面にアミノ基を固定化したカチオン性シリカを砥粒として用いることもできる。
Cationic silica In addition, amino groups are immobilized on the surface of cationic silica or colloidal silica produced by adding a basic aluminum salt or basic zirconium salt, as disclosed in JP-A-4-21422. Cationic silica can also be used as the abrasive.

・アルミナ
本発明に係る研磨用組成物に含まれる砥粒として、アルミナ(酸化アルミニウム)も好ましく用いられる。アルミナ砥粒の種類としては、特に制限されず、例えば、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、γ−アルミナ、またはκ−アルミナからなるものが挙げられる。ただし、結晶性の金属化合物をより高い研磨能率で研磨するためには、アルミナはα−アルミナを主成分とすることが好ましい。具体的には、アルミナ砥粒中のアルミナのα化率は20%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、60%以上であることがさらに好ましく、80%以上であることが特に好ましい。アルミナ砥粒中のアルミナのα化率は、X線回折測定による(113)面回折線の積分強度比から求められる。
Alumina Alumina (aluminum oxide) is also preferably used as the abrasive contained in the polishing composition according to the present invention. The type of alumina abrasive grains is not particularly limited, and examples thereof include those made of α-alumina, δ-alumina, θ-alumina, γ-alumina, or κ-alumina. However, in order to polish a crystalline metal compound with a higher polishing efficiency, it is preferable that alumina is mainly composed of α-alumina. Specifically, the alpha conversion rate of alumina in the alumina abrasive grains is preferably 20% or more, more preferably 40% or more, further preferably 60% or more, and 80% or more. It is particularly preferred. The alpha conversion rate of alumina in the alumina abrasive grains is determined from the integrated intensity ratio of the (113) plane diffraction line by X-ray diffraction measurement.

アルミナ砥粒は、ケイ素、チタン、鉄、銅、クロム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等の不純物元素を含んでいてもよい。ただし、アルミナ砥粒の純度はできるだけ高いことが好ましく、具体的には、好ましくは98質量%以上、より好ましくは99質量%以上、さらに好ましくは99.5質量%以上、さらに好ましくは99.8質量%以上である。アルミナ砥粒の純度が99質量%以上の範囲で高くなるにつれて、研磨用組成物を用いて研磨した後の研磨対象物表面の不純物汚染が少なくなる。この点、アルミナ砥粒の純度が99質量%以上、さらに言えば99.5質量%以上、もっと言えば99.8質量%以上であれば、研磨用組成物による研磨対象物表面の不純物汚染を実用上特に好適なレベルにまで低減させることが容易となる。なお、アルミナ砥粒中の不純物元素の含有量は、例えば株式会社島津製作所製のICPE−9000等のICP発光分光分析装置による測定値より算出が可能である。   The alumina abrasive grains may contain an impurity element such as silicon, titanium, iron, copper, chromium, sodium, potassium, calcium, and magnesium. However, the purity of the alumina abrasive grains is preferably as high as possible. Specifically, it is preferably 98% by mass or more, more preferably 99% by mass or more, further preferably 99.5% by mass or more, and more preferably 99.8%. It is at least mass%. As the purity of the alumina abrasive grains increases in the range of 99% by mass or more, impurity contamination on the surface of the object to be polished after polishing with the polishing composition decreases. In this respect, if the purity of the alumina abrasive grains is 99% by mass or more, more specifically 99.5% by mass or more, and more specifically 99.8% by mass or more, the contamination of the surface of the object to be polished by the polishing composition is caused. It can be easily reduced to a level particularly suitable for practical use. In addition, content of the impurity element in an alumina abrasive grain can be calculated from a measured value by an ICP emission spectroscopic analyzer such as ICPE-9000 manufactured by Shimadzu Corporation.

アルミナ砥粒の製造方法は特に限定されない。アルミナ砥粒は、バイヤー法によりボーキサイトから精製したアルミナであってもよいし、そのアルミナを溶融粉砕したものであってもよい。あるいは、アルミニウム化合物を原料として水熱合成された水酸化アルミニウムを熱処理して得られるアルミナや、気相法によりアルミニウム化合物から合成されたアルミナであってもよい。アルミニウム化合物から合成されたアルミナは、通常のアルミナよりも高純度であることが特徴である。   The manufacturing method of an alumina abrasive grain is not specifically limited. The alumina abrasive grains may be alumina purified from bauxite by the Bayer method, or may be obtained by melt-pulverizing the alumina. Alternatively, it may be alumina obtained by heat treatment of aluminum hydroxide hydrothermally synthesized from an aluminum compound as a raw material, or alumina synthesized from an aluminum compound by a vapor phase method. Alumina synthesized from aluminum compounds is characterized by higher purity than ordinary alumina.

(濃度)
本発明に係る研磨用組成物中の砥粒の含有量の下限としては、研磨対象物の研磨速度を向上させる観点から0.005質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、1質量%以上であることがさらに好ましく、2質量%以上であることがさらに好ましい。また、研磨用組成物中の砥粒の含有量の上限は、研磨用組成物のコスト低減、研磨後の研磨対象物の表面に欠陥が生じるのを抑制する観点から50質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、20質量%以下であることがさらに好ましい。
(concentration)
The lower limit of the content of the abrasive grains in the polishing composition according to the present invention is preferably 0.005% by mass or more from the viewpoint of improving the polishing rate of the object to be polished, and 0.5% by mass or more. More preferably, it is more preferably 1% by mass or more, and further preferably 2% by mass or more. Further, the upper limit of the content of the abrasive grains in the polishing composition is 50% by mass or less from the viewpoint of reducing the cost of the polishing composition and suppressing the occurrence of defects on the surface of the polished object after polishing. Is preferable, it is more preferable that it is 30 mass% or less, and it is further more preferable that it is 20 mass% or less.

≪リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物≫
本発明に係る研磨用組成物は、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物を含む。リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物を含むことによって、ニッケル含有材料を本発明に係る研磨用組成物によって研磨した際に、エッチング速度を抑制し、表面の荒れが発生するのを抑制しつつ、高い研磨速度でニッケル含有材料を研磨することができる。
≪Organic compound having oxo acid group and hydrophobic group containing phosphorus atom≫
The polishing composition according to the present invention includes an organic compound having an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group. By including an organic compound having an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group, when a nickel-containing material is polished by the polishing composition according to the present invention, the etching rate is suppressed and surface roughness occurs. The nickel-containing material can be polished at a high polishing rate while suppressing the above.

本発明に係る研磨用組成物に含まれる有機化合物が有するリン原子を含むオキソ酸基としては、ホスフィン酸基、ホスホン酸基、リン酸基、亜ホスフィン酸基、亜ホスホン酸基、亜リン酸基などが挙げられ、これらのうち好ましくは、ホスフィン酸基、ホスホン酸基、またはリン酸基であり、より好ましくはホスホン酸基である。このようなリン原子を含むオキソ酸基を有することによって、表面の荒れが発生するのを抑制することができる。   Examples of the oxo acid group containing a phosphorus atom contained in the organic compound contained in the polishing composition according to the present invention include a phosphinic acid group, a phosphonic acid group, a phosphoric acid group, a phosphinic acid group, a phosphonous acid group, and phosphorous acid. Among them, a phosphinic acid group, a phosphonic acid group, or a phosphoric acid group is preferable, and a phosphonic acid group is more preferable. By having such an oxo acid group containing a phosphorus atom, the occurrence of surface roughness can be suppressed.

また、本発明に係る研磨用組成物に含まれる有機化合物は疎水基を有する。なお、本明細書において、「疎水基」とは、炭素原子数2以上のアルキル基、フェニル基等の炭化水素で形成された基を意味する。疎水基としては、置換されたもしくは非置換の炭素原子数6〜20のアリール基、または置換されたもしくは非置換の炭素原子21〜20のアルキル基であることが好ましい。   Moreover, the organic compound contained in the polishing composition according to the present invention has a hydrophobic group. In the present specification, the “hydrophobic group” means a group formed of a hydrocarbon such as an alkyl group having 2 or more carbon atoms or a phenyl group. The hydrophobic group is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 21 to 20 carbon atoms.

炭素原子数6〜20のアリール基の例としては、フェニル基、p−トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、ピレニル基、アズレニル基、アセナフチレニル基、ターフェニル基、フェナントリル基等が挙げられる。   Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include phenyl group, p-tolyl group, naphthyl group, biphenyl group, fluorenyl group, anthracenyl group, pyrenyl group, azulenyl group, acenaphthylenyl group, terphenyl group, phenanthryl group, etc. Is mentioned.

炭素原子数2〜20のアルキル基としては、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、1,3−ジメチルブチル基、1−イソプロピルプロピル基、1,2−ジメチルブチル基、n−ヘプチル基、1,4−ジメチルペンチル基、3−エチルペンチル基、2−メチル−1−イソプロピルプロピル基、1−エチル−3−メチルブチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、3−メチル−1−イソプロピルブチル基、2−メチル−1−イソプロピル基、1−t−ブチル−2−メチルプロピル基、n−ノニル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、イソデシル基、n−ウンデシル基、1−メチルデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、n−ノナデシル基、n−エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。   Examples of the alkyl group having 2 to 20 carbon atoms include ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, tert -Pentyl group, neopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1-isopropylpropyl group, 1,2-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 2-methyl-1-isopropylpropyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-methyl-1-isopropyl Butyl group, 2-methyl-1-isopropyl group, 1-t-butyl-2-methylpropyl group, n-nonyl group, 3, 5, 5 Trimethylhexyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl, 1-methyldecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl Group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-eicosyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.

上記アリール基またはアルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、例えば、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、フェニル基、メチルフェニル基、フェニルフェニル基、メチルフェニルフェニル基、シアノ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ニトロ基等が挙げられる。ただし、場合によって存在する置換基は、置換される側の基(上記アリール基またはアルキル基)と同じとなることはない。例えば、上記炭素原子数1〜20のアルキル基は、置換基としての炭素原子数1〜10のアルキル基で置換されることはない。   The aryl group or alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include, for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a methylphenyl group, a phenylphenyl group, a methylphenylphenyl group, a cyano group, and a halogen atom. (Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), nitro group and the like. However, the substituent which exists depending on the case does not become the same as the substituted group (the aryl group or the alkyl group). For example, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is not substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a substituent.

研磨速度の観点から、疎水基は、より好ましくは、フェニル基、または置換されたもしくは非置換の炭素原子数1〜20のアルキル基であり、さらに好ましくは、フェニル基または置換されたもしくは非置換の炭素原子数1〜10のアルキル基である。   From the viewpoint of polishing rate, the hydrophobic group is more preferably a phenyl group or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a phenyl group or a substituted or unsubstituted group. These are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.

前記有機化合物が有する疎水基が上記のような基である場合、ニッケル含有材料の表面上に保護膜を形成しやすくなり、ニッケル含有材料の化学的な溶解が抑制され、エッチング速度が抑制される。また、ニッケル含有材料に対する高い研磨速度を維持できる。   When the hydrophobic group of the organic compound is a group as described above, it becomes easy to form a protective film on the surface of the nickel-containing material, the chemical dissolution of the nickel-containing material is suppressed, and the etching rate is suppressed. . Further, a high polishing rate for the nickel-containing material can be maintained.

前記有機化合物のさらに具体的な例としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸、フェニルエチルホスフィン酸などのジアルキル(アリール)ホスフィン酸;メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、デシルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、4−メトキシフェニルホスホン酸、プロピルホスホン酸などのアルキル(アリール)ホスホン酸またはその無水物;リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸2−エチルヘキシル、リン酸オクチル、リン酸イソデシル、リン酸ラウリル、リン酸ステアリル、リン酸イソステアリル、リン酸フェニルなどのリン酸モノエステル;メチル亜ホスフィン酸、エチル亜ホスフィン酸、フェニル亜ホスフィン酸などのアルキル(アリール)亜ホスフィン酸;メチル亜ホスホン酸、エチル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸などのアルキル(アリール)亜ホスホン酸(ただし、これらは、互変異性体であるアルキル(アリール)ホスフィン酸になっていてもよい);亜リン酸メチル、亜リン酸エチル、亜リン酸フェニルなどの亜リン酸モノエステルなどが挙げられる。該有機化合物は、単独でもまたは2種以上混合しても用いることができる。   More specific examples of the organic compound include, but are not particularly limited to, for example, dialkyl (aryl) phosphinic acids such as dimethylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid, phenylmethylphosphinic acid, phenylethylphosphinic acid; Alkyl, arylphosphonic acid such as acid, ethylphosphonic acid, decylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, benzylphosphonic acid, 4-methoxyphenylphosphonic acid, propylphosphonic acid or anhydrides thereof; methyl phosphate, ethyl phosphate, phosphorus Phosphoric acid monoesters such as 2-ethylhexyl acid, octyl phosphate, isodecyl phosphate, lauryl phosphate, stearyl phosphate, isostearyl phosphate, and phenyl phosphate; methyl phosphinic acid, ethyl phosphinic acid, phenyl Alkyl (aryl) phosphinic acids such as phosphinic acid; alkyl (aryl) phosphonous acids such as methyl phosphonous acid, ethyl phosphonous acid, phenyl phosphonous acid (but these are tautomeric alkyl ( Aryl) (which may be phosphinic acid); and phosphorous acid monoesters such as methyl phosphite, ethyl phosphite and phenyl phosphite. These organic compounds can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、研磨速度の観点から、フェニルホスホン酸が好ましい。   Among these, phenylphosphonic acid is preferable from the viewpoint of polishing rate.

本発明に係る研磨用組成物中の前記有機化合物の含有量の下限は、組成物の全量に対して、0.0001mol/L以上であることが好ましく、0.001mol/L以上であることがより好ましく、0.01mol/L以上であることがさらに好ましい。また、研磨用組成物中の前記有機化合物の含有量の上限は、組成物の全量に対して、10mol/L以下であることが好ましく、1mol/L以下であることがより好ましく、0.5mol/L以下であることがさらに好ましい。   The lower limit of the content of the organic compound in the polishing composition according to the present invention is preferably 0.0001 mol / L or more and 0.001 mol / L or more with respect to the total amount of the composition. More preferably, it is 0.01 mol / L or more. Further, the upper limit of the content of the organic compound in the polishing composition is preferably 10 mol / L or less, more preferably 1 mol / L or less, more preferably 0.5 mol with respect to the total amount of the composition. / L or less is more preferable.

前記有機化合物の含有量が、このような範囲内であれば、ニッケル含有材料のエッチング速度を十分に抑制することができ、かつニッケル含有材料を高い研磨速度で研磨することができる。   When the content of the organic compound is within such a range, the etching rate of the nickel-containing material can be sufficiently suppressed, and the nickel-containing material can be polished at a high polishing rate.

本発明のより好ましい一実施形態においては、前記有機化合物の他に、ハロゲン化水素、1分子中にカルボキシル基を2つ以上有する有機化合物(ただし、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物を除く)、および疎水基を有さずかつ1分子中にリン原子を含むオキソ酸基を2つ以上有する有機化合物からなる群より選択される少なくとも1種(以下、単に添加剤とも称する)をさらに含むことが好ましい。このような構成とすることにより、ニッケル含有材料をより高い研磨速度で研磨することができる。   In a more preferred embodiment of the present invention, in addition to the organic compound, hydrogen halide, an organic compound having two or more carboxyl groups in a molecule (provided having an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group) At least one selected from the group consisting of organic compounds having no hydrophobic group and having two or more oxo acid groups containing a phosphorus atom in one molecule (hereinafter also simply referred to as additives) ). With such a configuration, the nickel-containing material can be polished at a higher polishing rate.

ハロゲン化水素としては、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素が挙げられる。   Examples of the hydrogen halide include hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide, and hydrogen iodide.

1分子中にカルボキシル基を2つ以上有する有機化合物としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、グルコン酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、2−ホスホンブタン−1,2,4−トリカルボン酸、2−ホスホンブタン−2,3,4−トリカルボン酸、1−ホスホノエタン−1,2,2−トリカルボン酸、エチレンジアミンジコハク酸(SS体)、エチレンジアミンテトラ酢酸、N−(2−カルボキシラートエチル)−L−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸、N,N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミン−N,N’−ジ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N,N’,N’−三酢酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、フェニレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類が挙げられる。   Examples of organic compounds having two or more carboxyl groups in one molecule include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, gluconic acid, adipic acid, pimelic acid, maleic acid, phthalic acid, fumaric acid, malic acid. , Tartaric acid, citric acid, 2-phosphonbutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 2-phosphonbutane-2,3,4-tricarboxylic acid, 1-phosphonoethane-1,2,2-tricarboxylic acid, ethylenediamine disuccinic acid Acid (SS form), ethylenediaminetetraacetic acid, N- (2-carboxylateethyl) -L-aspartic acid, β-alanine diacetic acid, N, N′-bis (2-hydroxybenzyl) ethylenediamine-N, N′-di Acetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine-N- (β-oxyethyl) -N, N ′, N′-triacetic acid, 1,2-diaminopropanetetraacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid, ethyl etherdiaminetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, phenylenediamine Examples include aminopolycarboxylic acids such as tetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid.

疎水基を有さずかつ1分子中にリン原子を含むオキソ酸基を2つ以上有する有機化合物としては、例えば、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメタリン酸、テトラリン酸、ヘキサメタリン酸などのポリリン酸;フィチン酸などのポリホスホン酸;1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸などのヒドロキシポリホスホン酸;アミノトリ(メチレンホスホン酸)、ニトリロトリス(メチレンホスホン酸)、ジエチレンジアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、ビス(ヘキサメチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、グリシン−N,N−ビス(メチレンホスホン酸)、1,3−ジアミノプロパノール−N,N,N’,N’−四メチレンホスホン酸、N,N,N’,N’−エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)、1,3−プロピレンジアミン−N,N,N’,N’−四メチレンホスホン酸、などが挙げられる。   Examples of the organic compound having two or more oxo acid groups having no phosphorus group and containing a phosphorus atom in one molecule include polyphosphoric acid such as pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetraphosphoric acid, hexametaphosphoric acid; phytin Polyphosphonic acids such as acids; hydroxypolyphosphonic acids such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid; aminotri (methylenephosphonic acid), nitrilotris (methylenephosphonic acid), diethylenediaminepenta (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (Methylenephosphonic acid), bis (hexamethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), glycine-N, N-bis (methylenephosphonic acid), 1,3-diaminopropanol-N, N, N ′, N′-tetramethylene Phosphonic acid, N, N, N ′, N′− Chi diamine tetrakis (methylene phosphonic acid), 1,3-propylene diamine -N, N, N ', N'- tetramethylenephosphonic acid, and the like.

これら添加剤の中でも、研磨速度の観点から、塩化水素、シュウ酸、フィチン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロトリス(メチレンホスホン酸)、2−ホスホンブタン−1,2,4−トリカルボン酸、N,N,N’,N’−エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)がより好ましい。   Among these additives, from the viewpoint of polishing rate, hydrogen chloride, oxalic acid, phytic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilotris (methylenephosphonic acid), 2-phosphonbutane-1,2, 4-tricarboxylic acid, N, N, N ′, N′-ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) is more preferred.

本発明に係る研磨用組成物中のこれら添加剤の含有量の下限は、組成物の全量に対して、0.0001mol/L以上であることが好ましく、0.0005mol/L以上であることがより好ましく、0.001mol/L以上であることがさらに好ましい。また、研磨用組成物中の添加剤の含有量の上限は、組成物の全量に対して、1mol/L以下であることが好ましく、0.5mol/L以下であることがより好ましく、0.1mol/L以下であることがさらに好ましい。添加剤の含有量が、このような範囲内であれば、ニッケル含有材料をより高い研磨速度で研磨することができ、かつ電気伝導度の向上による砥粒の凝集を防ぐことができる。   The lower limit of the content of these additives in the polishing composition according to the present invention is preferably 0.0001 mol / L or more and 0.0005 mol / L or more with respect to the total amount of the composition. More preferably, it is 0.001 mol / L or more. Further, the upper limit of the content of the additive in the polishing composition is preferably 1 mol / L or less, more preferably 0.5 mol / L or less, relative to the total amount of the composition. More preferably, it is 1 mol / L or less. When the content of the additive is within such a range, the nickel-containing material can be polished at a higher polishing rate, and aggregation of abrasive grains due to an improvement in electrical conductivity can be prevented.

[他の成分]
本発明の研磨用組成物は、必要に応じて、分散媒、溶媒、酸化剤、pH調整剤、金属防食剤、防腐剤、防カビ剤、水溶性高分子、界面活性剤等の他の成分をさらに含んでもよい。以下、上記他の成分について説明する。
[Other ingredients]
The polishing composition of the present invention includes other components such as a dispersion medium, a solvent, an oxidizing agent, a pH adjuster, a metal anticorrosive, an antiseptic, an antifungal agent, a water-soluble polymer, and a surfactant as necessary. May further be included. Hereinafter, the other components will be described.

〈分散媒または溶媒〉
本発明の研磨用組成物は、通常各成分の分散または溶解のための分散媒または溶媒が含まれる。分散媒または溶媒としては有機溶媒、水が考えられるが、その中でも水を含むことが好ましい。他の成分の作用を阻害するのを防ぐ観点から、不純物をできる限り含有しない水が好ましい。具体的には、イオン交換樹脂にて不純物イオンを除去した後フィルタを通して異物を除去した純水や超純水、または蒸留水が好ましい。
<Dispersion medium or solvent>
The polishing composition of the present invention usually contains a dispersion medium or solvent for dispersing or dissolving each component. As the dispersion medium or solvent, an organic solvent and water are conceivable, and among them, water is preferably included. From the viewpoint of preventing the action of other components from being inhibited, water containing as little impurities as possible is preferable. Specifically, pure water, ultrapure water, or distilled water from which foreign ions are removed through a filter after removing impurity ions with an ion exchange resin is preferable.

〈酸化剤〉
本発明の研磨用組成物は酸化剤を含むことが好ましい。酸化剤はニッケル含有材料の表面に酸化膜を形成し、これにより、ニッケル含有材料の表面のエッチング速度をさらに抑制することができる。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酢酸、過炭酸塩、過酸化尿素、過塩素酸;過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などが挙げられる。これら酸化剤は、単独でもまたは2種以上混合して用いてもよい。
<Oxidant>
The polishing composition of the present invention preferably contains an oxidizing agent. The oxidizing agent forms an oxide film on the surface of the nickel-containing material, thereby further suppressing the etching rate of the surface of the nickel-containing material. Specific examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, peracetic acid, percarbonate, urea peroxide, perchloric acid; persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate, and ammonium persulfate. These oxidizing agents may be used alone or in combination of two or more.

中でも、金属汚染がないことから過硫酸塩および過酸化水素が好ましく、特に好ましいのは過酸化水素である。   Among them, persulfate and hydrogen peroxide are preferable because there is no metal contamination, and hydrogen peroxide is particularly preferable.

研磨用組成物中の酸化剤の含有量(濃度)の下限としては、0.001mol/L以上であることが好ましく、0.01mol/L以上であることがより好ましく、0.05mol/L以上であることがさらに好ましい。酸化剤の含有量が多くなるにつれ、エッチング速度が低下し研磨速度が向上する。   The lower limit of the content (concentration) of the oxidizing agent in the polishing composition is preferably 0.001 mol / L or more, more preferably 0.01 mol / L or more, and 0.05 mol / L or more. More preferably. As the content of the oxidizing agent increases, the etching rate decreases and the polishing rate increases.

また、酸化剤の含有量(濃度)の上限としては、10mol/L以下であることが好ましく、5mol/L以下であることがより好ましく、3mol/L以下であることがさらに好ましく、2mol/L以下であることが特に好ましい。酸化剤の含有量が少なくなるにつれて、研磨対象物表面の過剰な酸化を抑制でき、研磨速度の低下を抑制することができる利点を有する。   Moreover, as an upper limit of content (concentration) of an oxidizing agent, it is preferable that it is 10 mol / L or less, It is more preferable that it is 5 mol / L or less, It is further more preferable that it is 3 mol / L or less, 2 mol / L It is particularly preferred that As the content of the oxidizing agent is reduced, excessive oxidation of the surface of the object to be polished can be suppressed, and the reduction in the polishing rate can be suppressed.

〈pH調整剤〉
本発明に係る研磨用組成物のpHは、必要によりpH調整剤を適量添加することにより、調整することができる。pH調整剤は酸およびアルカリのいずれであってもよく、また、無機化合物および有機化合物のいずれであってもよい。これにより、研磨対象物の研磨速度や砥粒の分散性等を制御することができる。pH調整剤は、単独でもまたは2種以上混合しても用いることができる。
<PH adjuster>
The pH of the polishing composition according to the present invention can be adjusted by adding an appropriate amount of a pH adjusting agent if necessary. The pH adjuster may be either acid or alkali, and may be either an inorganic compound or an organic compound. As a result, the polishing rate of the object to be polished, the dispersibility of the abrasive grains, and the like can be controlled. A pH adjuster can be used individually or in mixture of 2 or more types.

研磨用組成物のpHは、本発明に係る研磨用組成物に必須に含まれるリン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物や、前述の添加剤の量を調整することによって調整してもよい。   The pH of the polishing composition is adjusted by adjusting the amount of the organic compound having an oxo acid group and a hydrophobic group containing phosphorus atoms, which are essential in the polishing composition according to the present invention, and the above-mentioned additives. May be.

pH調整剤としては、公知の酸、塩基、またはそれらの塩を使用することができる。酸の具体例としては、例えば、硫酸、硝酸、ホウ酸、炭酸、次亜リン酸、亜リン酸およびリン酸等の無機酸;ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、2−メチル酪酸、n−ヘキサン酸、3,3−ジメチル酪酸、2−エチル酪酸、4−メチルペンタン酸、n−ヘプタン酸、2−メチルヘキサン酸、n−オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、安息香酸、グリコール酸、サリチル酸、グリセリン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸および乳酸などのカルボン酸、ならびにメタンスルホン酸、エタンスルホン酸およびイセチオン酸等の有機硫酸等の有機酸等が挙げられる。   As the pH adjuster, known acids, bases, or salts thereof can be used. Specific examples of the acid include inorganic acids such as sulfuric acid, nitric acid, boric acid, carbonic acid, hypophosphorous acid, phosphorous acid and phosphoric acid; formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, 2-methylbutyric acid , N-hexanoic acid, 3,3-dimethylbutyric acid, 2-ethylbutyric acid, 4-methylpentanoic acid, n-heptanoic acid, 2-methylhexanoic acid, n-octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, benzoic acid, glycol Acids, salicylic acid, glyceric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, maleic acid, phthalic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and lactic acid and other carboxylic acids, and methanesulfonic acid, And organic acids such as organic sulfuric acid such as ethanesulfonic acid and isethionic acid.

pH調整剤として使用できる塩基の具体例としては、アルカリ金属の水酸化物または塩、第2族元素の水酸化物または塩、水酸化第四級アンモニウムまたは塩、アンモニア、アミン等が挙げられる。アルカリ金属の具体例としては、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。塩の具体例としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。第四級アンモニウムの具体例としては、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。   Specific examples of the base that can be used as the pH adjusting agent include alkali metal hydroxides or salts, Group 2 element hydroxides or salts, quaternary ammonium hydroxides or salts, ammonia, amines, and the like. Specific examples of the alkali metal include potassium and sodium. Specific examples of the salt include carbonate, hydrogen carbonate, sulfate, acetate, and the like. Specific examples of the quaternary ammonium include tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium and the like.

水酸化第四級アンモニウム化合物としては、水酸化第四級アンモニウムまたはその塩を含み、具体例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。   The quaternary ammonium hydroxide compound includes quaternary ammonium hydroxide or a salt thereof, and specific examples thereof include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide and the like.

アミンの具体例としては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、N−(β−アミノエチル)エタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、無水ピペラジン、ピペラジン六水和物、1−(2−アミノエチル)ピペラジン、N−メチルピペラジン、グアニジン等が挙げられる。これらの塩基は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of amines include methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethylenediamine, monoethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, anhydrous piperazine , Piperazine hexahydrate, 1- (2-aminoethyl) piperazine, N-methylpiperazine, guanidine and the like. These bases may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

これらの塩基の中でも、アンモニア、アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属塩、水酸化第四級アンモニウム化合物、およびアミンが好ましい。より好ましくは、アンモニア、カリウム化合物、水酸化ナトリウム、水酸化第四級アンモニウム化合物、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、および炭酸ナトリウムが適用される。また、研磨用組成物には、塩基として、金属汚染防止の観点からカリウム化合物を含むことがさらに好ましい。カリウム化合物としては、カリウムの水酸化物または塩が挙げられ、具体的には水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、酢酸カリウム、塩化カリウム等が挙げられる。   Among these bases, ammonia, ammonium salts, alkali metal hydroxides, alkali metal salts, quaternary ammonium hydroxide compounds, and amines are preferable. More preferably, ammonia, potassium compound, sodium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide compound, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and sodium carbonate are applied. Moreover, it is more preferable that the polishing composition contains a potassium compound as a base from the viewpoint of preventing metal contamination. Examples of the potassium compound include potassium hydroxide or salt, and specific examples include potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium sulfate, potassium acetate, potassium chloride and the like.

pH調整剤の添加量は、特に制限されず、研磨用組成物が所望のpHとなるように適宜調整される。   The addition amount of the pH adjusting agent is not particularly limited, and is appropriately adjusted so that the polishing composition has a desired pH.

本発明の研磨用組成物のpHの範囲の下限は、pHが高くなるにつれて、研磨対象物の溶解が進み研磨用組成物による研磨速度が向上する観点から、1以上であることが好ましく、2以上であることがより好ましい。また、pHの範囲の上限は、pHが低くなるにつれて、取扱いが容易になる観点から、7以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましい。   The lower limit of the pH range of the polishing composition of the present invention is preferably 1 or more from the viewpoint of the dissolution of the polishing object progressing and the polishing rate by the polishing composition improving as the pH increases. More preferably. Further, the upper limit of the pH range is preferably 7 or less, more preferably 5 or less, from the viewpoint of easy handling as the pH is lowered.

〈金属防食剤〉
本発明の研磨用組成物は、金属防食剤を含んでもよい。研磨用組成物中に金属防食剤を加えることにより、金属の溶解を防ぐことで研磨表面の面荒れ等の表面状態の悪化を抑えることができる。
<Metal anticorrosive>
The polishing composition of the present invention may contain a metal anticorrosive. By adding a metal anticorrosive to the polishing composition, it is possible to prevent deterioration of the surface condition such as surface roughness of the polished surface by preventing dissolution of the metal.

使用可能な金属防食剤は、特に制限されないが、好ましくは複素環式化合物である。複素環式化合物中の複素環の員数は特に限定されない。また、複素環式化合物は、単環化合物であってもよいし、縮合環を有する多環化合物であってもよい。該金属防食剤は、単独でもまたは2種以上混合して用いてもよい。また、該金属防食剤は、市販品を用いてもよいし合成品を用いてもよい。   The metal anticorrosive that can be used is not particularly limited, but is preferably a heterocyclic compound. The number of heterocyclic rings in the heterocyclic compound is not particularly limited. The heterocyclic compound may be a monocyclic compound or a polycyclic compound having a condensed ring. These metal anticorrosives may be used alone or in combination of two or more. In addition, as the metal anticorrosive, a commercially available product or a synthetic product may be used.

金属防食剤として使用可能な複素環化合物の具体例としては、例えば、ピロール化合物、ピラゾール化合物、イミダゾール化合物、トリアゾール化合物、テトラゾール化合物、ピリジン化合物、ピラジン化合物、ピリダジン化合物、ピリンジン化合物、インドリジン化合物、インドール化合物、イソインドール化合物、インダゾール化合物、プリン化合物、キノリジン化合物、キノリン化合物、イソキノリン化合物、ナフチリジン化合物、フタラジン化合物、キノキサリン化合物、キナゾリン化合物、シンノリン化合物、ブテリジン化合物、チアゾール化合物、イソチアゾール化合物、オキサゾール化合物、イソオキサゾール化合物、フラザン化合物等の含窒素複素環化合物が挙げられる。   Specific examples of heterocyclic compounds that can be used as metal anticorrosives include, for example, pyrrole compounds, pyrazole compounds, imidazole compounds, triazole compounds, tetrazole compounds, pyridine compounds, pyrazine compounds, pyridazine compounds, pyridine compounds, indolizine compounds, indoles. Compound, isoindole compound, indazole compound, purine compound, quinolidine compound, quinoline compound, isoquinoline compound, naphthyridine compound, phthalazine compound, quinoxaline compound, quinazoline compound, cinnoline compound, buteridine compound, thiazole compound, isothiazole compound, oxazole compound, iso Examples thereof include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as oxazole compounds and furazane compounds.

さらに具体的な例を挙げると、ピラゾール化合物の例としては、例えば、1H−ピラゾール、4−ニトロ−3−ピラゾールカルボン酸、3,5−ピラゾールカルボン酸、3−アミノ−5−フェニルピラゾール、5−アミノ−3−フェニルピラゾール、3,4,5−トリブロモピラゾール、3−アミノピラゾール、3,5−ジメチルピラゾール、3,5−ジメチル−1−ヒドロキシメチルピラゾール、3−メチルピラゾール、1−メチルピラゾール、3−アミノ−5−メチルピラゾール、4−アミノ−ピラゾロ[3,4−d]ピリミジン、4−クロロ−1H−ピラゾロ[3,4−d]ピリミジン、3,4−ジヒドロキシ−6−メチルピラゾロ(3,4−b)−ピリジン、6−メチル−1H−ピラゾロ[3,4−b]ピリジン−3−アミン等が挙げられる。   More specific examples include pyrazole compounds such as 1H-pyrazole, 4-nitro-3-pyrazolecarboxylic acid, 3,5-pyrazolecarboxylic acid, 3-amino-5-phenylpyrazole, 5 -Amino-3-phenylpyrazole, 3,4,5-tribromopyrazole, 3-aminopyrazole, 3,5-dimethylpyrazole, 3,5-dimethyl-1-hydroxymethylpyrazole, 3-methylpyrazole, 1-methyl Pyrazole, 3-amino-5-methylpyrazole, 4-amino-pyrazolo [3,4-d] pyrimidine, 4-chloro-1H-pyrazolo [3,4-d] pyrimidine, 3,4-dihydroxy-6-methylpyrazolo (3,4-b) -pyridine, 6-methyl-1H-pyrazolo [3,4-b] pyridin-3-amine and the like. It is.

イミダゾール化合物の例としては、例えば、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、4−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−イソプロピルイミダゾール、ベンゾイミダゾール、5,6−ジメチルベンゾイミダゾール、2−アミノベンゾイミダゾール、2−クロロベンゾイミダゾール、2−メチルベンゾイミダゾール、2−(1−ヒドロキシエチル)ベンゾイミダゾール、2−ヒドロキシベンゾイミダゾール、2−フェニルベンゾイミダゾール、2,5−ジメチルベンゾイミダゾール、5−メチルベンゾイミダゾール、5−ニトロベンゾイミダゾール等が挙げられる。   Examples of imidazole compounds include imidazole, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-isopropylimidazole, benzimidazole, and 5,6-dimethylbenzimidazole. 2-aminobenzimidazole, 2-chlorobenzimidazole, 2-methylbenzimidazole, 2- (1-hydroxyethyl) benzimidazole, 2-hydroxybenzimidazole, 2-phenylbenzimidazole, 2,5-dimethylbenzimidazole, Examples include 5-methylbenzimidazole and 5-nitrobenzimidazole.

トリアゾール化合物の例としては、例えば、1,2,3−トリアゾール(1H−BTA)、1,2,4−トリアゾール、1−メチル−1,2,4−トリアゾール、メチル−1H−1,2,4−トリアゾール−3−カルボキシレート、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸メチル、1H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、3,5−ジアミノ−1H−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール−5−チオール、3−アミノ−1H−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−ベンジル−4H−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール、3−ニトロ−1,2,4−トリアゾール、3−ブロモ−5−ニトロ−1,2,4−トリアゾール、4−(1,2,4−トリアゾール−1−イル)フェノール、4−アミノ−1,2,4−トリアゾール、4−アミノ−3,5−ジプロピル−4H−1,2,4−トリアゾール、4−アミノ−3,5−ジメチル−4H−1,2,4−トリアゾール、4−アミノ−3,5−ジペプチル−4H−1,2,4−トリアゾール、5−メチル−1,2,4−トリアゾール−3,4−ジアミン、1H−ベンゾトリアゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、1−アミノベンゾトリアゾール、1−カルボキシベンゾトリアゾール、5−クロロ−1H−ベンゾトリアゾール、5−ニトロ−1H−ベンゾトリアゾール、5−カルボキシ−1H−ベンゾトリアゾール、5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール、5,6−ジメチル−1H−ベンゾトリアゾール、1−(1’,2’−ジカルボキシエチル)ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノメチル]−5−メチルベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノメチル]−4−メチルベンゾトリアゾール等が挙げられる。   Examples of the triazole compound include, for example, 1,2,3-triazole (1H-BTA), 1,2,4-triazole, 1-methyl-1,2,4-triazole, methyl-1H-1,2, 4-triazole-3-carboxylate, 1,2,4-triazole-3-carboxylic acid, methyl 1,2,4-triazole-3-carboxylate, 1H-1,2,4-triazole-3-thiol, 3,5-diamino-1H-1,2,4-triazole, 3-amino-1,2,4-triazole-5-thiol, 3-amino-1H-1,2,4-triazole, 3-amino- 5-benzyl-4H-1,2,4-triazole, 3-amino-5-methyl-4H-1,2,4-triazole, 3-nitro-1,2,4-triazole, 3-bromo-5 Nitro , 2,4-triazole, 4- (1,2,4-triazol-1-yl) phenol, 4-amino-1,2,4-triazole, 4-amino-3,5-dipropyl-4H-1, 2,4-triazole, 4-amino-3,5-dimethyl-4H-1,2,4-triazole, 4-amino-3,5-dipeptyl-4H-1,2,4-triazole, 5-methyl- 1,2,4-triazole-3,4-diamine, 1H-benzotriazole, 1-hydroxybenzotriazole, 1-aminobenzotriazole, 1-carboxybenzotriazole, 5-chloro-1H-benzotriazole, 5-nitro- 1H-benzotriazole, 5-carboxy-1H-benzotriazole, 5-methyl-1H-benzotriazole, 5,6-dimethyl-1H Benzotriazole, 1- (1 ′, 2′-dicarboxyethyl) benzotriazole, 1- [N, N-bis (hydroxyethyl) aminomethyl] benzotriazole, 1- [N, N-bis (hydroxyethyl) amino Methyl] -5-methylbenzotriazole, 1- [N, N-bis (hydroxyethyl) aminomethyl] -4-methylbenzotriazole, and the like.

テトラゾール化合物の例としては、例えば、1H−テトラゾール、5−メチルテトラゾール、5−アミノテトラゾール、および5−フェニルテトラゾール等が挙げられる。   Examples of the tetrazole compound include 1H-tetrazole, 5-methyltetrazole, 5-aminotetrazole, and 5-phenyltetrazole.

インダゾール化合物の例としては、例えば、1H−インダゾール、5−アミノ−1H−インダゾール、5−ニトロ−1H−インダゾール、5−ヒドロキシ−1H−インダゾール、6−アミノ−1H−インダゾール、6−ニトロ−1H−インダゾール、6−ヒドロキシ−1H−インダゾール、3−カルボキシ−5−メチル−1H−インダゾール等が挙げられる。   Examples of indazole compounds include, for example, 1H-indazole, 5-amino-1H-indazole, 5-nitro-1H-indazole, 5-hydroxy-1H-indazole, 6-amino-1H-indazole, 6-nitro-1H -Indazole, 6-hydroxy-1H-indazole, 3-carboxy-5-methyl-1H-indazole and the like.

インドール化合物の例としては、例えば、1H−インドール、1−メチル−1H−インドール、2−メチル−1H−インドール、3−メチル−1H−インドール、4−メチル−1H−インドール、5−メチル−1H−インドール、6−メチル−1H−インドール、7−メチル−1H−インドール、4−アミノ−1H−インドール、5−アミノ−1H−インドール、6−アミノ−1H−インドール、7−アミノ−1H−インドール、4−ヒドロキシ−1H−インドール、5−ヒドロキシ−1H−インドール、6−ヒドロキシ−1H−インドール、7−ヒドロキシ−1H−インドール、4−メトキシ−1H−インドール、5−メトキシ−1H−インドール、6−メトキシ−1H−インドール、7−メトキシ−1H−インドール、4−クロロ−1H−インドール、5−クロロ−1H−インドール、6−クロロ−1H−インドール、7−クロロ−1H−インドール、4−カルボキシ−1H−インドール、5−カルボキシ−1H−インドール、6−カルボキシ−1H−インドール、7−カルボキシ−1H−インドール、4−ニトロ−1H−インドール、5−ニトロ−1H−インドール、6−ニトロ−1H−インドール、7−ニトロ−1H−インドール、4−ニトリル−1H−インドール、5−ニトリル−1H−インドール、6−ニトリル−1H−インドール、7−ニトリル−1H−インドール、2,5−ジメチル−1H−インドール、1,2−ジメチル−1H−インドール、1,3−ジメチル−1H−インドール、2,3−ジメチル−1H−インドール、5−アミノ−2,3−ジメチル−1H−インドール、7−エチル−1H−インドール、5−(アミノメチル)インドール、2−メチル−5−アミノ−1H−インドール、3−ヒドロキシメチル−1H−インドール、6−イソプロピル−1H−インドール、5−クロロ−2−メチル−1H−インドール等が挙げられる。   Examples of indole compounds include 1H-indole, 1-methyl-1H-indole, 2-methyl-1H-indole, 3-methyl-1H-indole, 4-methyl-1H-indole, 5-methyl-1H Indole, 6-methyl-1H-indole, 7-methyl-1H-indole, 4-amino-1H-indole, 5-amino-1H-indole, 6-amino-1H-indole, 7-amino-1H-indole 4-hydroxy-1H-indole, 5-hydroxy-1H-indole, 6-hydroxy-1H-indole, 7-hydroxy-1H-indole, 4-methoxy-1H-indole, 5-methoxy-1H-indole, 6 -Methoxy-1H-indole, 7-methoxy-1H-indole, 4-chloro-1H Indole, 5-chloro-1H-indole, 6-chloro-1H-indole, 7-chloro-1H-indole, 4-carboxy-1H-indole, 5-carboxy-1H-indole, 6-carboxy-1H-indole, 7-carboxy-1H-indole, 4-nitro-1H-indole, 5-nitro-1H-indole, 6-nitro-1H-indole, 7-nitro-1H-indole, 4-nitrile-1H-indole, 5- Nitrile-1H-indole, 6-nitrile-1H-indole, 7-nitrile-1H-indole, 2,5-dimethyl-1H-indole, 1,2-dimethyl-1H-indole, 1,3-dimethyl-1H- Indole, 2,3-dimethyl-1H-indole, 5-amino-2,3-dimethyl-1H Indole, 7-ethyl-1H-indole, 5- (aminomethyl) indole, 2-methyl-5-amino-1H-indole, 3-hydroxymethyl-1H-indole, 6-isopropyl-1H-indole, 5-chloro -2-methyl-1H-indole and the like.

これらの中でも好ましい複素環化合物はトリアゾール化合物であり、特に、1H−ベンゾトリアゾール、5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール、5,6−ジメチル−1H−ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノメチル]−5−メチルベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノメチル]−4−メチルベンゾトリアゾール、1,2,3−トリアゾール、および1,2,4−トリアゾールが好ましい。これらの複素環化合物は、研磨対象物表面への化学的または物理的吸着力が高いため、研磨対象物表面により強固な保護膜を形成することができる。このことは、本発明の研磨用組成物を用いて研磨した後の、研磨対象物の表面の平坦性を向上させる上で有利である。   Among these, preferred heterocyclic compounds are triazole compounds, and in particular, 1H-benzotriazole, 5-methyl-1H-benzotriazole, 5,6-dimethyl-1H-benzotriazole, 1- [N, N-bis (hydroxy Ethyl) aminomethyl] -5-methylbenzotriazole, 1- [N, N-bis (hydroxyethyl) aminomethyl] -4-methylbenzotriazole, 1,2,3-triazole, and 1,2,4-triazole Is preferred. Since these heterocyclic compounds have high chemical or physical adsorptive power to the surface of the object to be polished, a stronger protective film can be formed on the surface of the object to be polished. This is advantageous in improving the flatness of the surface of the object to be polished after polishing using the polishing composition of the present invention.

研磨用組成物中の金属防食剤の含有量の下限は、0.001g/L以上であることが好ましく、0.005g/L以上であることがより好ましく、0.01g/L以上であることがさらに好ましい。金属防食剤の含有量が多くなるにつれて、金属の溶解を防ぎ、段差解消性を向上させることができる。また、研磨用組成物中の金属防食剤の含有量の上限は、10g/L以下であることが好ましく、5g/L以下であることがより好ましく、2g/L以下であることがさらに好ましい。金属防食剤の含有量が少なくなるにつれて、研磨速度が向上する。   The lower limit of the content of the metal anticorrosive in the polishing composition is preferably 0.001 g / L or more, more preferably 0.005 g / L or more, and 0.01 g / L or more. Is more preferable. As the content of the metal anticorrosive increases, the dissolution of the metal can be prevented and the level difference elimination can be improved. Further, the upper limit of the content of the metal anticorrosive in the polishing composition is preferably 10 g / L or less, more preferably 5 g / L or less, and further preferably 2 g / L or less. As the content of the metal anticorrosive decreases, the polishing rate increases.

〈界面活性剤〉
研磨用組成物中には界面活性剤が含まれてもよい。界面活性剤は、研磨後の研磨表面に親水性を付与することにより研磨後の洗浄効率を良くし、汚れの付着等を防ぐことができる。界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン性界面活性剤のいずれであってもよい。
<Surfactant>
A surfactant may be contained in the polishing composition. The surfactant improves the cleaning efficiency after polishing by imparting hydrophilicity to the polished surface after polishing, and can prevent adhesion of dirt and the like. The surfactant may be any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.

陰イオン性界面活性剤の具体例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、アルキル硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンスルホコハク酸、アルキルスルホコハク酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、それらの塩等が含まれる。   Specific examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetic acid, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, alkyl sulfate ester, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl phosphate ester, polyoxyethylene ester Ethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene sulfosuccinic acid, alkyl sulfosuccinic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, alkyl diphenyl ether disulfonic acid, salts thereof and the like are included.

陽イオン性界面活性剤の具体例には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が含まれる。   Specific examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salt, alkyldimethylammonium salt, alkylbenzyldimethylammonium salt, alkylamine salt and the like.

両性界面活性剤の具体例には、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシド等が含まれる。非イオン性界面活性剤の具体例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等が含まれる。これらの界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of amphoteric surfactants include alkyl betaines and alkyl amine oxides. Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, alkyl alkanolamide, and the like. It is. These surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

研磨用組成物中の界面活性剤の含有量の下限値は、0.0001g/L以上であることが好ましく、0.001g/L以上であることがより好ましい。界面活性剤の含有量が多くなるにつれて、研磨後の洗浄効率がより向上する。また、研磨用組成物中の界面活性剤の含有量の上限値は、100g/L以下であることが好ましく、10g/L以下であることがより好ましい。界面活性剤の含有量が少なくなるにつれて、洗浄後の研磨面への界面活性剤の残存量が低減される。   The lower limit of the content of the surfactant in the polishing composition is preferably 0.0001 g / L or more, and more preferably 0.001 g / L or more. As the surfactant content increases, the cleaning efficiency after polishing is further improved. Moreover, it is preferable that it is 100 g / L or less, and, as for the upper limit of content of surfactant in polishing composition, it is more preferable that it is 10 g / L or less. As the surfactant content decreases, the remaining amount of surfactant on the polished surface after cleaning is reduced.

〈防腐剤および防カビ剤〉
本発明に係る研磨用組成物に添加し得る防腐剤および防カビ剤としては、例えば、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンや5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン等のイソチアゾリン系防腐剤、パラオキシ安息香酸エステル類、およびフェノキシエタノール等が挙げられる。これら防腐剤および防カビ剤は、単独でもまたは2種以上混合して用いてもよい。
<Preservatives and fungicides>
Examples of the antiseptic and fungicide that can be added to the polishing composition according to the present invention include 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one. And the like, isothiazoline-based preservatives such as paraoxybenzoates, and phenoxyethanol. These antiseptics and fungicides may be used alone or in combination of two or more.

〈水溶性高分子〉
本発明に係る研磨用組成物は、水溶性高分子を含んでもよい。水溶性高分子またはそれらの塩を添加することによって研磨用組成物の分散安定性が向上し、スラリー濃度の均一化により研磨用組成物の供給の安定化が可能になる。また、研磨用組成物を用いて研磨した後の研磨対象物の表面粗さをより低減させることができる。
<Water-soluble polymer>
The polishing composition according to the present invention may contain a water-soluble polymer. By adding a water-soluble polymer or a salt thereof, the dispersion stability of the polishing composition is improved, and the supply of the polishing composition can be stabilized by making the slurry concentration uniform. Moreover, the surface roughness of the object to be polished after polishing with the polishing composition can be further reduced.

水溶性高分子の具体例としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリイソプレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリグリセリン、ポリビニルピロリドン、イソプレンスルホン酸とアクリル酸との共重合体、ポリビニルピロリドン−ポリアクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、ジアリルアミン塩酸塩−二酸化硫黄共重合体、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、プルラン、キトサン、およびキトサン塩類が挙げられる。これらの水溶性高分子は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of the water-soluble polymer include, for example, polystyrene sulfonate, polyisoprene sulfonate, polyacrylate, polymaleic acid, polyitaconic acid, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyglycerin, polyvinyl pyrrolidone, and isoprene sulfonic acid. And acrylic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone-polyacrylic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, salt of naphthalenesulfonic acid formalin condensate, diallylamine hydrochloride-sulfur dioxide copolymer, carboxymethylcellulose, Examples include salts of carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, pullulan, chitosan, and chitosan salts. These water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more.

研磨用組成物中の水溶性高分子の含有量の下限は、研磨用組成物による研磨面の表面粗さをより低減させる観点から、0.0001g/L以上であることが好ましく、0.001g/L以上であることがより好ましい。また、研磨用組成物中の水溶性高分子の含有量の上限は、研磨面への水溶性高分子の残存量が低減され洗浄効率がより向上する観点から、100g/L以下であることが好ましく、10g/L以下であることがより好ましい。   The lower limit of the content of the water-soluble polymer in the polishing composition is preferably 0.0001 g / L or more from the viewpoint of further reducing the surface roughness of the polishing surface by the polishing composition, and 0.001 g / L or more is more preferable. Further, the upper limit of the content of the water-soluble polymer in the polishing composition is 100 g / L or less from the viewpoint of reducing the remaining amount of the water-soluble polymer on the polishing surface and further improving the cleaning efficiency. Preferably, it is 10 g / L or less.

[研磨用組成物の製造方法]
本発明の研磨用組成物の製造方法は、特に制限されず、例えば、砥粒、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物、および必要に応じて上記添加剤、防食剤など他の成分を水などの分散媒または溶媒中で攪拌混合することにより得ることができる。
[Method for producing polishing composition]
The method for producing the polishing composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include abrasive grains, organic compounds having an oxo acid group and a hydrophobic group containing a phosphorus atom, and the above additives and anticorrosive agents as necessary. The above components can be obtained by stirring and mixing in a dispersion medium such as water or a solvent.

各成分を混合する際の温度は特に制限されないが、10〜40℃が好ましく、溶解速度を上げるために加熱してもよい。また、混合時間も特に制限されない。   Although the temperature at the time of mixing each component is not specifically limited, 10-40 degreeC is preferable and you may heat in order to raise a dissolution rate. Further, the mixing time is not particularly limited.

[研磨方法および基板の製造方法]
上述のように、本発明の研磨用組成物は、ニッケル含有材料の研磨に好適に用いられる。よって、本発明は、ニッケル含有材料を本発明の研磨用組成物で研磨する研磨方法を提供する。また、本発明は、ニッケル含有材料を前記研磨方法で研磨する工程を含むニッケル含有材料の製造方法を提供する。
[Polishing method and substrate manufacturing method]
As described above, the polishing composition of the present invention is suitably used for polishing nickel-containing materials. Therefore, the present invention provides a polishing method for polishing a nickel-containing material with the polishing composition of the present invention. Moreover, this invention provides the manufacturing method of a nickel containing material including the process of grind | polishing a nickel containing material with the said grinding | polishing method.

研磨装置としては、研磨対象物等を保持するホルダーと回転数を変更可能なモータ等とが取り付けてあり、研磨パッド(研磨布)を貼り付け可能な研磨定盤を有する一般的な研磨装置を使用することができる。   As a polishing apparatus, a general polishing apparatus having a polishing surface plate to which a holder for holding an object to be polished and a motor that can change the number of rotations are attached and a polishing pad (polishing cloth) can be attached. Can be used.

前記研磨パッドとしては、一般的な不織布、ポリウレタン、および多孔質フッ素樹脂等を特に制限なく使用することができる。研磨パッドには、研磨液が溜まるような溝加工が施されていることが好ましい。   As the polishing pad, a general nonwoven fabric, polyurethane, porous fluororesin, or the like can be used without particular limitation. It is preferable that the polishing pad is grooved so that the polishing liquid accumulates.

研磨条件にも特に制限はなく、例えば、研磨定盤の回転速度は、10〜500rpmが好ましく、研磨対象物にかける圧力(研磨圧力)は、0.1〜10psi(1psi=6894.76Pa)が好ましい。研磨パッドに研磨用組成物を供給する方法も特に制限されず、例えば、ポンプ等で連続的に供給する方法が採用される。この供給量に制限はないが、研磨パッドの表面が常に本発明の研磨用組成物で覆われていることが好ましい。   The polishing conditions are not particularly limited. For example, the rotation speed of the polishing platen is preferably 10 to 500 rpm, and the pressure applied to the object to be polished (polishing pressure) is 0.1 to 10 psi (1 psi = 6894.76 Pa). preferable. The method of supplying the polishing composition to the polishing pad is not particularly limited, and for example, a method of continuously supplying with a pump or the like is employed. Although the supply amount is not limited, it is preferable that the surface of the polishing pad is always covered with the polishing composition of the present invention.

研磨終了後、研磨対象物を流水中で洗浄し、スピンドライヤ等により研磨対象物上に付着した水滴を払い落として乾燥させることにより、ニッケル含有材料が得られる。   After the polishing is completed, the object to be polished is washed in running water, and water droplets adhering to the object to be polished are removed by a spin dryer or the like, and dried to obtain a nickel-containing material.

本発明を、以下の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。   The present invention will be described in further detail using the following examples and comparative examples. However, the technical scope of the present invention is not limited only to the following examples.

表3および4で示される各成分を水中で攪拌混合し(混合温度:約25℃、混合時間:約10分間)、実施例1〜21、比較例1〜12の研磨用組成物を調製した。   Each component shown in Tables 3 and 4 was stirred and mixed in water (mixing temperature: about 25 ° C., mixing time: about 10 minutes) to prepare polishing compositions of Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 12. .

実施例1〜16、比較例1〜10においては、砥粒としては以下の方法で作製したコロイダルシリカを用いた。まずコロイダルシリカを1〜50質量%の範囲で水に分散させ、該分散液のpHを7〜11に調整し、その後、室温近傍にて攪拌しながら、アルミン酸ナトリウム水溶液を添加し、そのまま0.5〜10時間攪拌した。   In Examples 1-16 and Comparative Examples 1-10, the colloidal silica produced with the following method was used as an abrasive grain. First, colloidal silica is dispersed in water in the range of 1 to 50% by mass, the pH of the dispersion is adjusted to 7 to 11, and then an aqueous sodium aluminate solution is added while stirring near room temperature. Stir for 5-10 hours.

これにより得られたゾルについて、イオン交換、限外濾過を行うことにより不純物を除去して、Al被覆シリカを得た。このとき使用したコロイダルシリカは平均一次粒子径60nm、平均二次粒子径104nm、アスペクト比1.1である。   The sol thus obtained was subjected to ion exchange and ultrafiltration to remove impurities to obtain Al-coated silica. The colloidal silica used at this time has an average primary particle diameter of 60 nm, an average secondary particle diameter of 104 nm, and an aspect ratio of 1.1.

また、実施例17〜21、比較例11〜12においては、砥粒として、α−アルミナ(α化率80%、純度98%、平均一次粒子径180nm、平均二次粒子径400nm、アスペクト比1.3)を用いた。   In Examples 17 to 21 and Comparative Examples 11 to 12, the abrasive grains were α-alumina (α conversion 80%, purity 98%, average primary particle size 180 nm, average secondary particle size 400 nm, aspect ratio 1). .3) was used.

組成物のpHは、pHメータにより確認した。砥粒の平均一次粒子径は、BET法で測定された表面積測定より算出され、砥粒の平均二次粒子径は、動的光散乱式の粒子径測定装置で測定される。また、砥粒のアスペクト比は、走査型電子顕微鏡による砥粒の画像を画像解析ソフトで解析することにより求められる。   The pH of the composition was confirmed with a pH meter. The average primary particle diameter of the abrasive grains is calculated from the surface area measurement measured by the BET method, and the average secondary particle diameter of the abrasive grains is measured by a dynamic light scattering type particle diameter measuring apparatus. The aspect ratio of the abrasive grains can be obtained by analyzing an image of the abrasive grains with a scanning electron microscope with image analysis software.

<研磨速度>
得られた研磨用組成物(実施例1〜21、比較例1〜12)を用いて表1の研磨条件で、ニッケル(大きさ:32mm×32mm×1mm)を研磨した。
<Polishing speed>
Nickel (size: 32 mm × 32 mm × 1 mm) was polished under the polishing conditions shown in Table 1 using the obtained polishing compositions (Examples 1 to 21, Comparative Examples 1 to 12).

研磨速度は、直流4探針法を原理とするシート抵抗測定器を用いて測定される研磨前後のニッケル含有材料の厚みの差を、研磨時間で除することにより求めた。結果を表3および4に示す。   The polishing rate was determined by dividing the difference in thickness of the nickel-containing material before and after polishing measured by using a sheet resistance measuring instrument based on the direct current four-probe method by the polishing time. The results are shown in Tables 3 and 4.

<エッチング速度>
上記研磨用組成物を用いてエッチング速度を測定した。エッチング速度は、ニッケル(大きさ:32mm×32mm×1mm)を表2の条件で研磨用組成物に浸漬した前後の重量減少速度からニッケル含有材料の比重(8.908)を用いて求めた。
<Etching rate>
The etching rate was measured using the polishing composition. The etching rate was determined from the weight reduction rate before and after immersing nickel (size: 32 mm × 32 mm × 1 mm) in the polishing composition under the conditions of Table 2 using the specific gravity (8.908) of the nickel-containing material.

表3および4に示すように、実施例1〜21の研磨速度は、比較例1〜12よりも大幅に高くなった。また、実施例1〜21の組成物を用いた場合のエッチング速度は低く、ニッケル含有材料の表面の荒れを抑制することができる。この結果から、実施例の組成物では、ニッケル含有材料の表面を荒らすことなく、ニッケル含有材料を高い研磨速度で研磨することができることが分かった。   As shown in Tables 3 and 4, the polishing rates of Examples 1 to 21 were significantly higher than those of Comparative Examples 1 to 12. Moreover, the etching rate at the time of using the composition of Examples 1-21 is low, and can suppress the roughness of the surface of a nickel containing material. From this result, it was found that the nickel-containing material can be polished at a high polishing rate without roughening the surface of the nickel-containing material in the compositions of the examples.

Claims (10)

砥粒、および有機化合物を含み、
前記有機化合物は、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する、ニッケル含有材料研磨用組成物。
Containing abrasive grains and organic compounds,
The composition for polishing a nickel-containing material, wherein the organic compound has an oxo acid group containing a phosphorus atom and a hydrophobic group.
前記リン原子を含むオキソ酸基は、ホスフィン酸基、ホスホン酸基、またはリン酸基である、請求項1に記載のニッケル含有材料研磨用組成物。   The nickel-containing material polishing composition according to claim 1, wherein the oxo acid group containing a phosphorus atom is a phosphinic acid group, a phosphonic acid group, or a phosphoric acid group. 前記疎水基は、置換されたもしくは非置換の炭素原子数6〜20のアリール基、または置換されたもしくは非置換の炭素原子数1〜20のアルキル基である、請求項1または2に記載のニッケル含有材料研磨用組成物。   3. The hydrophobic group according to claim 1, wherein the hydrophobic group is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Nickel-containing material polishing composition. さらに酸化剤を含有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載のニッケル含有材料研磨用組成物。   The nickel-containing material polishing composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising an oxidizing agent. 前記酸化剤の濃度が、0.001mol/L以上、2.0mol/L以下である、請求項4に記載のニッケル含有材料研磨用組成物。   The nickel-containing material polishing composition according to claim 4, wherein the concentration of the oxidizing agent is 0.001 mol / L or more and 2.0 mol / L or less. ハロゲン化水素、カルボキシル基を1分子中に2つ以上有する有機化合物、および疎水基を有さずかつリン原子を含むオキソ酸基を1分子中に2つ以上有する有機化合物からなる群より選択される少なくとも1種をさらに含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載のニッケル含有材料研磨用組成物。   Selected from the group consisting of hydrogen halides, organic compounds having two or more carboxyl groups in one molecule, and organic compounds having no hydrophobic group and two or more oxo acid groups containing a phosphorus atom in one molecule The nickel-containing material polishing composition according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of: pHが7以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のニッケル含有材料研磨用組成物。   The composition for polishing a nickel-containing material according to any one of claims 1 to 6, wherein the pH is 7 or less. 砥粒と、リン原子を含むオキソ酸基および疎水基を有する有機化合物と、を混合する工程を有するニッケル含有材料研磨用組成物の製造方法。   A method for producing a nickel-containing material polishing composition, comprising a step of mixing abrasive grains and an organic compound having an oxo acid group and a hydrophobic group containing a phosphorus atom. ニッケル含有材料を請求項1〜7のいずれか1項に記載のニッケル含有材料研磨用組成物で研磨する、研磨方法。   A polishing method in which a nickel-containing material is polished with the nickel-containing material polishing composition according to claim 1. 前記ニッケル含有材料を請求項9に記載の研磨方法で研磨する工程を含む、ニッケル含有材料の製造方法。   The manufacturing method of a nickel containing material including the process of grind | polishing the said nickel containing material with the grinding | polishing method of Claim 9.
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