JP2016020044A - Olefin-based resin film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an olefin-based resin film capable of suppressing breed out and excellent in scratch resistance and high frequency welder deposition property, irrespective of being molded by using renewable biomass.SOLUTION: An olefin-based resin film is constituted by upper and lower layers composed of an olefin-based resin and an intermediate layer composed of polyethylene synthesized from bioethanol. The upper and lower layers are preferably formed by containing an ionomer resin of 1 to 15 wt.%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、オレフィン系樹脂からなるフィルムに関するものであり、より詳細には、バイオエタノールから合成されたポリエチレンを含んでなるオレフィン系樹脂フィルムに関するものであり、高周波ウェルダー溶着性に優れるオレフィン系樹脂フィルムに関する。   The present invention relates to a film comprising an olefin resin, and more particularly to an olefin resin film comprising polyethylene synthesized from bioethanol, and having excellent high-frequency welder weldability. About.

原反フィルムを名札ケースやクリアファイルに加工する際には、原反フィルムを特定形状に裁断又は型抜き、重ね合わせ端部を接着剤で貼り合わせたり、ヒートシールや高周波ウェルダー加工などで溶着(融着)させたりする工程がある。   When processing an original film into a name tag case or clear file, the original film is cut or die-cut into a specific shape, and the overlapping edges are bonded with an adhesive, or heat-sealed or welded by high-frequency welder processing ( Process).

接着剤で貼り合わせる場合には、接着箇所の透明性が損なわれたり、接着箇所が固くなったりする不具合があり、また、ヒートシールでは、被加熱物の熱伝導に依存するため、内部まで加熱する場合は長時間を要し、それにより、溶着しない(溶着させない)箇所にまで熱の影響がおよぶといった不具合がある。   When pasting with an adhesive, there is a problem that the transparency of the bonded part is impaired or the bonded part becomes hard, and in heat sealing, it depends on the heat conduction of the object to be heated, so it heats up to the inside When it does, there is a problem that it takes a long time, and thereby, the heat influences even on the portion where the welding is not performed (the welding is not performed).

一方、高周波ウェルダー加工は、被加熱物の溶着箇所のみを内部加熱させるものであるため、短時間で、かつ、溶着しない(溶着させない)箇所に熱の影響を与えることなく溶着することができる。また、被加熱物の内部から均一に加熱されるため、溶着強度に優れ、しかもわずか数秒の印加時間で品質の安定した溶着加工を行うことができ、加えて、加工中や加工後に環境負荷物質が発生しない非常にクリーンな加工法であるため、名札ケースやクリアファイルの加工方法として優れたものといえる。
名札ケースやクリアファイルに用いるオレフィン系樹脂フィルムとして、高周波ウェルダー適性に優れる極性を有する樹脂を中間層とし、該層の両面に耐傷性に優れる樹脂(例えば、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂)の層を設けることにより製造される、高周波ウェルダー適性に優れ且つ耐傷性を備える3層のオレフィン系樹脂フィルムが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
On the other hand, since the high-frequency welder is for internally heating only the welded portion of the object to be heated, it can be welded in a short time and without affecting the portion that is not welded (not welded). In addition, since it is heated uniformly from the inside of the object to be heated, it has excellent welding strength and can perform welding with stable quality in an application time of only a few seconds. Because it is a very clean processing method that does not occur, it can be said that it is an excellent processing method for name tag cases and clear files.
As an olefin resin film used for name tag cases and clear files, a resin having a polarity excellent in suitability for high-frequency welder is used as an intermediate layer, and a layer of resin (for example, polyethylene resin or polypropylene resin) having excellent scratch resistance on both sides of the layer. There has been proposed a three-layer olefin resin film which is manufactured by providing a material and has excellent high-frequency welder suitability and scratch resistance (see, for example, Patent Document 1).

特開平11−277693号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-277893

ところで、我々の生活は化石資源である石油を中心に成り立っている。言うまでもないが、自動車に使われるガソリン、ストーブに使われる灯油、そしてプラスチックのほとんどが石油から作られている。このように多くの場面で使用されている石油だが、石油は太古の動物や植物が変性したものであると言われており、その量は限られている。さらにその石油の精製や使用により多くの二酸化炭素が発生している。
このような問題を受けて、石油由来の材料から再生可能なバイオマスを利用した産業体系への移行が求められている。
しかしながらバイオマス原料を出発物質として重合される合成樹脂は、重合段階で種々の添加剤が用いられるため、成形加工後に添加剤がブリードアウトし、成形品の表面がべたついたり、白化したりする問題があった。
By the way, our daily life is made up of oil, a fossil resource. Needless to say, most of the gasoline used in automobiles, kerosene used in stoves, and plastics are made from petroleum. Although oil is used in many situations like this, it is said that oil is a modification of ancient animals and plants, and its amount is limited. Furthermore, a lot of carbon dioxide is generated by refining and using the oil.
In response to such problems, there is a demand for a shift from petroleum-derived materials to an industrial system using renewable biomass.
However, since synthetic resins that are polymerized using biomass raw materials as starting materials use various additives in the polymerization stage, the additives bleed out after the molding process, causing the problem that the surface of the molded product becomes sticky or whitens. there were.

本発明は、上記の問題点を解消する、すなわち再生可能なバイオマスを利用してもブリードアウトの問題がなく、耐傷性および高周波ウェルダー溶着性に優れるオレフィン系樹脂フィルムの提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide an olefin-based resin film that solves the above problems, that is, has no bleed-out problem even when renewable biomass is used, and has excellent scratch resistance and high-frequency welder weldability. .

本発明は、上記問題を解決するために種々検討したところ、オレフィン系樹脂からなる上下層と、バイオエタノールから合成されたポリエチレンからなる中間層とから構成されるオレフィン系樹脂フィルムが、耐傷性および高周波ウェルダー溶着性に優れることを見出し、本発明を完成させた。   The present invention has been variously studied to solve the above problems. As a result, an olefin resin film composed of an upper and lower layer made of an olefin resin and an intermediate layer made of polyethylene synthesized from bioethanol has scratch resistance and The present invention has been completed by finding out that it has excellent high frequency welder weldability.

本発明は、このような知見の下、成し得たものであり、以下を要旨とする。
(1)オレフィン系樹脂からなる上下層と、バイオエタノールから合成されたポリエチレンからなる中間層とから構成されることを特徴とするオレフィン系樹脂フィルム。
(2)前記上下層は、アイオノマー樹脂が1〜15重量%含有されてなることを特徴とする(1)に記載のオレフィン系樹脂フィルム。
The present invention has been made under such knowledge, and the gist thereof is as follows.
(1) An olefin resin film comprising an upper layer and a lower layer made of an olefin resin, and an intermediate layer made of polyethylene synthesized from bioethanol.
(2) The olefin resin film as described in (1), wherein the upper and lower layers contain 1 to 15% by weight of an ionomer resin.

本発明により、耐傷性および高周波ウェルダー溶着性に優れるオレフィン系樹脂フィルムを提供することができる。
また、本発明においては、バイオエタノールから合成されたポリエチレン、いわゆるバイオマスプラスチックをフィルムの構成材として使用する。バイオマスプラスチックは、焼却しても大気中に新たな二酸化炭素を発生することがないため、本発明により環境負荷が低減されたオレフィン系樹脂フィルムを提供することができる。
According to the present invention, an olefin resin film excellent in scratch resistance and high-frequency welder weldability can be provided.
Moreover, in this invention, the polyethylene synthesize | combined from bioethanol, and what is called biomass plastics are used as a constituent material of a film. Biomass plastic does not generate new carbon dioxide in the atmosphere even if it is incinerated. Therefore, the present invention can provide an olefin resin film with reduced environmental load.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明は、オレフィン系樹脂からなる上下層と、バイオエタノールから合成されたポリエチレンからなる中間層とから構成されてなるオレフィン系樹脂フィルムである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention is an olefin resin film comprising an upper and lower layer made of an olefin resin and an intermediate layer made of polyethylene synthesized from bioethanol.

本発明のオレフィン系樹脂フィルムの上下層は、オレフィン系樹脂からなるものである。オレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体等のエチレン系樹脂、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ホモポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂が挙げられるが、本発明においてはメタロセン触媒で重合されたランダムポリプロピレンを用いることが好ましい。メタロセン触媒で重合されたランダムポリプロピレンを用いると、後述する中間層においてバイオエタノールから合成されたポリエチレンの重合段階で添加された添加剤のブリードアウトを抑制する効果があり好適である。   The upper and lower layers of the olefin resin film of the present invention are made of an olefin resin. Examples of the olefin resin include low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid. Examples include ethylene resins such as methyl copolymers, and polypropylene resins such as random polypropylene, block polypropylene, and homopolypropylene. In the present invention, it is preferable to use random polypropylene polymerized with a metallocene catalyst. Use of random polypropylene polymerized with a metallocene catalyst is preferable because it has the effect of suppressing bleed-out of additives added in the polymerization stage of polyethylene synthesized from bioethanol in an intermediate layer described later.

上下層にはアイオノマー樹脂を添加してもよい。アイオノマー樹脂は、エチレンと(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸アクリルエステルを重合体の構成成分とする2元共重合体あるいは3元共重合体を金属イオンで架橋することにより調製されるものであるが、本発明においては、カリウムイオンによって架橋されたものが好ましく用いられる。カリウムイオンで架橋されたアイオノマーは、他の金属イオン(例えば、亜鉛イオン、ナトリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン等)で架橋された場合と比較して、得られるアイオノマー樹脂の誘電率が高いため、高周波ウェルダー性が高いものとなる。   An ionomer resin may be added to the upper and lower layers. The ionomer resin is prepared by crosslinking a binary copolymer or a ternary copolymer containing ethylene and (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid acrylic ester as a constituent component of the polymer with a metal ion. However, in the present invention, those crosslinked with potassium ions are preferably used. Since the ionomer crosslinked with potassium ion has a higher dielectric constant than that obtained by crosslinking with other metal ions (for example, zinc ion, sodium ion, lithium ion, magnesium ion, etc.), High frequency welder performance.

アイオノマー樹脂の含量は、1重量%以上で効果が得られるものであり、その具体的な範囲は、1〜15重量%である。15重量%を超えると、透明性が損なわれる傾向にある。   The effect of the ionomer resin content is 1% by weight or more, and its specific range is 1 to 15% by weight. When it exceeds 15% by weight, the transparency tends to be impaired.

本発明のオレフィン系樹脂フィルムの中層は、バイオエタノールから合成されたポリエチレンからなる。バイオエタノールは、サトウキビやトウモロコシを出発原料とするものである。
バイオエタノールから合成されたポリエチレンは、理由は定かではないが、他の汎用のポリエチレン、例えば石油の精製などにより得られたエチレンとコモノマー種のα−オレフィンとをメタロセン触媒の存在下で重合して得られる直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)などと比較して、高周波ウェルダー適性が優れる。
上記バイオエタノールから合成されたポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン(HDPE)や直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)などが挙げられるが、融点が低く高周波ウェルダー性が特に優れることから直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好ましい。
The middle layer of the olefin resin film of the present invention is made of polyethylene synthesized from bioethanol. Bioethanol is derived from sugar cane and corn.
The reason for polyethylene synthesized from bioethanol is not clear, but it is the polymerization of other general-purpose polyethylene, such as ethylene obtained by petroleum refining and α-olefin of comonomer species in the presence of a metallocene catalyst. Compared with the obtained linear low density polyethylene (LLDPE) or the like, the high frequency welder suitability is excellent.
Examples of the polyethylene synthesized from the bioethanol include high-density polyethylene (HDPE) and linear low-density polyethylene (LLDPE). The linear low-density polyethylene has a low melting point and particularly high-frequency welder properties. (LLDPE) is preferred.

中間層もまた、前記上下層と同様にアイオノマー樹脂を含み得る。
アイオノマー樹脂としては、上記上下層で使用されるものと同様のものが挙げられ、その含有量は1〜15重量%の範囲である。
The intermediate layer may also contain an ionomer resin, similar to the upper and lower layers.
As ionomer resin, the thing similar to what is used by the said upper and lower layers is mentioned, The content is the range of 1 to 15 weight%.

バイオエタノールから合成されたポリエチレンは、成形加工後ブリードアウトしやすいものであるが、本発明においては、バイオエタノールから合成されたポリエチレンの上下両面にポリオレフィン系樹脂が形成されているため、フィルム全体としてのブリードアウトは抑制できる。   Polyethylene synthesized from bioethanol is easy to bleed out after molding. However, in the present invention, since the polyolefin resin is formed on the upper and lower surfaces of polyethylene synthesized from bioethanol, the entire film is formed. Bleed-out can be suppressed.

上下層および中層には、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、顔料等の各種添加剤を添加してもよい。   Various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, a light stabilizer such as a hindered amine compound, a lubricant, an ultraviolet absorber, an inorganic filler, and a pigment may be added to the upper and lower layers and the middle layer as necessary. Good.

本発明のオレフィン系樹脂フィルムの中間層は、得られるオレフィン系樹脂フィルムの特性を損なわない範囲であれば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体等のエチレン系樹脂等を混合しても差し支えない。   The intermediate layer of the olefin-based resin film of the present invention is a low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate as long as the properties of the resulting olefin-based resin film are not impaired. An ethylene resin such as a copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, or an ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer may be mixed.

本発明のオレフィン系樹脂フィルムは、中間層の両面に上下層を形成してなるが、その形成手段として好ましくは、製造工程が簡略である共押出法や共押出インフレーション法である。勿論、中間層と上下層とを、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の手段によって別々に成形し、それらを熱ラミネートもしくは適宜の接着剤による接着等の手段で積層する等によっても本発明のオレフィン系樹脂フィルムを得ることができる。尚、本発明のオレフィン系樹脂フィルムは、中間層と上下層との間に接着剤を介在させずとも、層間接着性に優れるという利点もある。   The olefin-based resin film of the present invention is formed by forming upper and lower layers on both surfaces of an intermediate layer. Preferably, the forming means is a coextrusion method or a coextrusion inflation method with a simple manufacturing process. Of course, the intermediate layer and the upper and lower layers are separately formed by means of a calendar method, an extrusion method, an inflation method, etc., and they are laminated by means such as thermal lamination or adhesion with an appropriate adhesive. An olefin resin film can be obtained. In addition, the olefin resin film of the present invention also has an advantage of excellent interlayer adhesion without interposing an adhesive between the intermediate layer and the upper and lower layers.

本発明のオレフィン系樹脂フィルムの厚さについては、特に限定されるものではないが、上記用途として一般的には、0.03〜2.0mmである。   Although it does not specifically limit about the thickness of the olefin resin film of this invention, Generally, it is 0.03-2.0 mm as the said use.

本発明のオレフィン系樹脂フィルムにおける、中間層と上下層の厚さの比率は、上層:中間層:下層において、1:2:1〜1:20:1の範囲であり、好ましくは、1:4:1〜1:16:1の範囲である。
なお、上層と下層の厚さや樹脂組成は、必ずしも同じである必要はない。
In the olefin resin film of the present invention, the ratio of the thickness of the intermediate layer and the upper and lower layers is in the range of 1: 2: 1 to 1: 20: 1 in the upper layer: intermediate layer: lower layer, preferably 1: The range is 4: 1 to 1: 16: 1.
In addition, the thickness and resin composition of an upper layer and a lower layer do not necessarily need to be the same.

上記本発明のオレフィン系樹脂フィルムは、高周波ウェルダー溶着性に優れるものであるため、二次加工を要する用途での使用に好適である。   Since the olefin resin film of the present invention is excellent in high frequency welder weldability, it is suitable for use in applications requiring secondary processing.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited by these Examples.

<実施例1〜10>
表1に記載の配合処方よりなる樹脂組成物を、T−ダイ押出成形し、層比が上層:中間層:下層=1:8:1、厚さ200μmのフィルムを作製した。
<Examples 1 to 10>
The resin composition having the formulation shown in Table 1 was subjected to T-die extrusion molding to produce a film having a layer ratio of upper layer: intermediate layer: lower layer = 1: 8: 1 and a thickness of 200 μm.

<比較例1〜3>
表1に記載の配合処方によりなる樹脂組成物を、T−ダイ押出成形し、厚さ200μmの単層フィルムを作製した。
<Comparative Examples 1-3>
The resin composition having the formulation shown in Table 1 was T-die extruded to produce a single layer film having a thickness of 200 μm.

表中;
・ポリオレフィン1
メタロセン触媒で重合されたランダムポリプロピレン MFR=7.0
・ポリオレフィン2
チーグラーナッタ触媒で重合されたランダムポリプロピレン MFR=7.0
・ポリオレフィン3
三井デュポンポリケミカル社製 エバフレックスEV430RC(エチレン−酢酸ビニル共重合体 酢酸ビニル含有量:19重量%)
・バイオマスポリエチレン1
Braskem社製 SLL218(サトウキビから作られたバイオエタノールから合 成された直鎖状低密度ポリエチレン)
・バイオマスポリエチレン2
Braskem社製 SGF4950(サトウキビから作られたバイオエタノールから 合成された高密度ポリエチレン)
・アイオノマー1
酸含有量12重量%のエチレン−メタクリル酸共重合体をカリウムイオンで架橋したア イオノマー、MFR:5.0g/10min(230℃×2.16kgf)
・アイオノマー2
酸含有量12重量%のエチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体を亜鉛イ オンで架橋したアイオノマー、MFR:1.0g/min(230℃×2.16kg f)
・アイオノマー3
酸含有量7重量%のエチレン−メタクリル酸共重合体をナトリウムイオンで架橋したア イオノマー、MFR:0.9g/min(230℃×2.16kgf)
なお、表1中の数値の単位は「重量%」である。
In the table;
・ Polyolefin 1
Random polypropylene polymerized with metallocene catalyst MFR = 7.0
・ Polyolefin 2
Random polypropylene polymerized with Ziegler-Natta catalyst MFR = 7.0
・ Polyolefin 3
Evaflex EV430RC (ethylene-vinyl acetate copolymer vinyl acetate content: 19% by weight) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
・ Biomass polyethylene 1
Braskem SLL218 (Linear low density polyethylene synthesized from bioethanol made from sugarcane)
・ Biomass polyethylene 2
Braschem SGF4950 (High-density polyethylene synthesized from bioethanol made from sugarcane)
・ Ionomer 1
An ionomer obtained by crosslinking an ethylene-methacrylic acid copolymer having an acid content of 12% by weight with potassium ions, MFR: 5.0 g / 10 min (230 ° C. × 2.16 kgf)
・ Ionomer 2
An ionomer in which an ethylene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer having an acid content of 12% by weight is crosslinked with zinc ion, MFR: 1.0 g / min (230 ° C. × 2.16 kg f)
・ Ionomer 3
An ionomer obtained by crosslinking an ethylene-methacrylic acid copolymer having an acid content of 7% by weight with sodium ions, MFR: 0.9 g / min (230 ° C. × 2.16 kgf)
The unit of numerical values in Table 1 is “% by weight”.

各実施例および比較例で得られたフィルムについて、以下の試験および評価を行なった。   The following tests and evaluations were performed on the films obtained in each Example and Comparative Example.

<高周波ウェルダー溶着性>
出力4Wの高周波ウェルダー装置を用いて、フィルムを二枚重ねにして溶着した際の同調率及び溶着時間を測定し、以下の基準で評価した。
◎ 同調率60、発信時間2秒で溶着
○ 同調率60、発信時間4秒で溶着
× 溶着しない
<High frequency welder weldability>
Using a high-frequency welder apparatus with an output of 4 W, the synchronization rate and welding time when two films were stacked and welded were measured and evaluated according to the following criteria.
◎ Welding at 60% tuning rate and 2 seconds transmission time
○ Welding at a synchronization rate of 60 and a transmission time of 4 seconds
× Not welded

<耐傷性>
学振型摩擦試験機で、綿布を使用し、荷重500gで100回摩擦した後のフィルムの表面状態を目視により観察し、以下の基準で評価した。
○ 傷の発生がない
△ 若干傷が発生する
× 傷が目立つ
<Scratch resistance>
The surface condition of the film after visually rubbing 100 times with a load of 500 g was visually observed with a Gakushin type friction tester and evaluated according to the following criteria.
○ No scratches △ Slightly scratches × Scratches are conspicuous

<透明性>
ヘイズメーターにてヘイズ値を測定し、以下の基準で評価した。
○ ヘイズ値が10%以下
× ヘイズ値が10%を超える
<Transparency>
The haze value was measured with a haze meter and evaluated according to the following criteria.
○ Haze value is 10% or less × Haze value exceeds 10%

<ブリード性>
成形時から1週間経過後、フィルム表面を布で拭き取り、以下の基準で評価した。
○ 布面に付着物が観察されない
△ 布面に若干の付着物が観察される
× 布面に目立った付着物が観察される
<Bleedability>
One week after molding, the film surface was wiped with a cloth and evaluated according to the following criteria.
○ No deposits are observed on the fabric surface
△ Some deposits are observed on the fabric surface
× Conspicuous deposits are observed on the fabric surface

実施例1〜10のオレフィン系樹脂フィルムはブリードアウトがなく、高周波ウェルダー溶着性、耐傷性および透明性に優れるため、二次加工用のフィルムとして好適である。また、実施例1〜10のフィルムはバイオマスプラスチックを含んでなるため、環境負荷を低減させたフィルムである。
The olefin-based resin films of Examples 1 to 10 have no bleeding out and are excellent in high-frequency welder weldability, scratch resistance, and transparency, and thus are suitable as a film for secondary processing. Moreover, since the film of Examples 1-10 contains biomass plastic, it is a film with reduced environmental load.

Claims (2)

オレフィン系樹脂からなる上下層と、バイオエタノールから合成されたポリエチレンからなる中間層とから構成されることを特徴とするオレフィン系樹脂フィルム。 An olefin resin film comprising an upper layer and a lower layer made of an olefin resin and an intermediate layer made of polyethylene synthesized from bioethanol. 前記上下層は、アイオノマー樹脂が1〜15重量%含有されてなることを特徴とする請求項1に記載のオレフィン系樹脂フィルム。


The olefin resin film according to claim 1, wherein the upper and lower layers contain 1 to 15% by weight of an ionomer resin.


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