JP2016018184A - Polarizing plate, high luminance polarizing plate, and ips mode liquid crystal display device - Google Patents

Polarizing plate, high luminance polarizing plate, and ips mode liquid crystal display device Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To solve such a problem that a conventional polarizing plate does not have enough suppression on dimensional changes in a direction of the absorption axis of the polarizing plate.SOLUTION: A polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device is provided, which includes a first transparent protective film, a polarizing film, and a second transparent protective film, layered in this order. The polarizing film has a thickness of 15 μm or less. The first transparent protective film is a transparent resin film having a thickness larger than the thickness of the polarizing film, and shows an in-plane retardation Re(590) of 10 nm or less at a wavelength of 590 nm, an absolute value of retardation Rth(590) of 10 nm or less in a thickness direction at a wavelength of 590 nm, and an absolute value of retardation Rth(480-750) of 15 nm or less in the thickness direction in a wavelength range from 480 to 750 nm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光板、それを用いた高輝度偏光板、及びそれらを用いたIPSモード液晶表示装置に関するものである。   The present invention relates to a polarizing plate, a high-intensity polarizing plate using the polarizing plate, and an IPS mode liquid crystal display device using the polarizing plate.

液晶表示装置は、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量で薄型である等の特徴を生かして、各種の表示用デバイスに用いられている。この液晶表示装置は、液晶セル、偏光板、位相差フィルム、集光シート、拡散フィルム、導光板、および光反射シート等、多くの光学部材から構成されている。液晶表示装置の一つとして、インプレーンスイッチング(IPS)モードの液晶表示装置を挙げることができ、例えば、特許文献1には、厚さ25μmの偏光子に、特定の位相差値を有するシクロオレフィン系樹脂フィルムを保護フィルムとして積層した偏光板、及びこれを含むIPSモード液晶表示装置の例が示されている。   Liquid crystal display devices are used in various display devices by taking advantage of low power consumption, operation at low voltage, light weight and thinness. This liquid crystal display device is composed of many optical members such as a liquid crystal cell, a polarizing plate, a retardation film, a light collecting sheet, a diffusion film, a light guide plate, and a light reflecting sheet. An example of the liquid crystal display device is an in-plane switching (IPS) mode liquid crystal display device. For example, Patent Document 1 discloses a cycloolefin having a specific retardation value in a polarizer having a thickness of 25 μm. The example of the polarizing plate which laminated | stacked the system resin film as a protective film, and the IPS mode liquid crystal display device containing this is shown.

特開2010−107953号公報JP 2010-107953 A

しかしながら、従来の偏光板では、偏光板の吸収軸方向における寸法変化の抑制が十分ではなかった。   However, in the conventional polarizing plate, the dimensional change in the absorption axis direction of the polarizing plate is not sufficiently suppressed.

すなわち、本発明は、以下の偏光板、高輝度偏光板、及び液晶表示装置を提供する。
[1]第一の透明保護フィルム、偏光フィルム及び第二の透明保護フィルムがこの順に積層されてなるIPSモード液晶表示装置用の偏光板であって、
偏光フィルムの厚みが15μm以下であり、
第一の透明保護フィルムは、
波長590nmにおける面内レターデーションRe(590)が10nm以下であり、
波長590nmにおける厚み方向のレターデーションRth(590) の絶対値が10nm以下であり、
波長480〜750nmにおける厚み方向のレターデーションRth(480-750) の絶対値が15nm以下であり、
厚みが、偏光フィルムの厚みより大きい透明樹脂フィルムであることを特徴とする偏光板。
[2]前記第一の透明保護フィルムと前記偏光フィルムがポリビニルアルコール系樹脂およびエポキシ化合物を含有する水溶性接着剤によって接着されている[1]に記載の偏光板。
[3]前記第一の透明保護フィルムと偏光フィルムが活性エネルギー線の照射または加熱により硬化するエポキシ樹脂を含有する樹脂組成物からなる接着剤によって接着されている[1]に記載の偏光板。
[4]前記エポキシ樹脂が、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に1個以上有する化合物を含有する[3]に記載の偏光板。
[5]前記第二の透明保護フィルムが、メタクリル酸メチル系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムまたはセルロース系樹脂フィルムからなる[1]〜[4]のいずれかに記載の偏光板。
[6]前記偏光板は、携帯電話用又は携帯情報端末用である[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光板。
[7][1]〜[6]のいずれかに記載の偏光板の第一の透明保護フィルムが配置される面とは反対側に粘着剤を介して輝度向上フィルムが積層された高輝度偏光板。
[8]前記高輝度偏光板は、携帯電話用又は携帯情報端末用である[7]に記載の高輝度偏光板。
[9]IPSモード液晶セルの少なくとも一方の面に、[1]〜[6]のいずれかに記載の偏光板、又は[7]若しくは[8]に記載の高輝度偏光板が配置されてなるIPSモード液晶表示装置。
[10]IPSモード液晶表示装置が、中小型用である[9]に記載のIPSモード液晶表示装置。
That is, the present invention provides the following polarizing plate, high-intensity polarizing plate, and liquid crystal display device.
[1] A polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device in which a first transparent protective film, a polarizing film, and a second transparent protective film are laminated in this order,
The thickness of the polarizing film is 15 μm or less,
The first transparent protective film is
In-plane retardation Re (590) at a wavelength of 590 nm is 10 nm or less,
The absolute value of retardation Rth (590) in the thickness direction at a wavelength of 590 nm is 10 nm or less,
The absolute value of retardation Rth (480-750) in the thickness direction at a wavelength of 480 to 750 nm is 15 nm or less,
A polarizing plate, wherein the thickness is a transparent resin film larger than the thickness of the polarizing film.
[2] The polarizing plate according to [1], wherein the first transparent protective film and the polarizing film are adhered by a water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol resin and an epoxy compound.
[3] The polarizing plate according to [1], wherein the first transparent protective film and the polarizing film are bonded by an adhesive made of a resin composition containing an epoxy resin that is cured by irradiation with active energy rays or heating.
[4] The polarizing plate according to [3], wherein the epoxy resin contains a compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule.
[5] The polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the second transparent protective film comprises a methyl methacrylate resin film, a polyethylene terephthalate resin film, or a cellulose resin film.
[6] The polarizing plate according to any one of [1] to [5], wherein the polarizing plate is for a mobile phone or a portable information terminal.
[7] High-intensity polarized light in which a brightness enhancement film is laminated via an adhesive on the side opposite to the surface on which the first transparent protective film of the polarizing plate according to any one of [1] to [6] is disposed Board.
[8] The high-intensity polarizing plate according to [7], wherein the high-intensity polarizing plate is for a mobile phone or a portable information terminal.
[9] The polarizing plate according to any one of [1] to [6] or the high-intensity polarizing plate according to [7] or [8] is disposed on at least one surface of the IPS mode liquid crystal cell. IPS mode liquid crystal display device.
[10] The IPS mode liquid crystal display device according to [9], wherein the IPS mode liquid crystal display device is for a small and medium size.

本発明の偏光板は、その吸収軸方向に生じる寸法変化が抑制され、携帯電話や携帯情報端末などの画面が小さい中小型の液晶表示装置に好適である。   The polarizing plate of the present invention is suitable for a small and medium-sized liquid crystal display device having a small screen such as a mobile phone or a personal digital assistant, in which a dimensional change occurring in the absorption axis direction is suppressed.

(偏光フィルム)
本発明に用いられる偏光フィルムは、通常、公知の方法によってポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造されるものである。
(Polarizing film)
The polarizing film used in the present invention is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film by a known method, a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, The polyvinyl alcohol resin film on which the dichroic dye is adsorbed is manufactured through a step of treating with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他に、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、およびアンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。   As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常、85〜100mol%程度であり、98mol%以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も用いることができる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常、1,000〜10,000程度であり、1,500〜5,000程度が好ましい。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 1,000-10,000 normally, and about 1,500-5,000 are preferable.

ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は、得られる偏光フィルムの厚みを15μm以下とすることを考慮すると、5〜35μm程度であるのが好ましく、5〜20μmであるのがより好ましい。原反フィルムの膜厚が35μm以上であると、偏光フィルムを製造する際の延伸倍率を高くする必要があり、また得られる偏光フィルムの寸法収縮が大きくなる傾向にある。一方、原反フィルムの膜厚が5μm以下であると、延伸を施す際のハンドリング性が低下し、製造中に切断などの不具合が発生しやすくなる傾向にある。   What formed the polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is preferably about 5 to 35 μm, more preferably 5 to 20 μm, considering that the thickness of the obtained polarizing film is 15 μm or less. When the film thickness of the raw film is 35 μm or more, it is necessary to increase the draw ratio when producing the polarizing film, and the dimensional shrinkage of the resulting polarizing film tends to increase. On the other hand, when the film thickness of the raw film is 5 μm or less, the handling property at the time of stretching is lowered, and there is a tendency that problems such as cutting are likely to occur during production.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、または染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前またはホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing of the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常、3〜8倍程度である。   In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a solvent is used and the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   As a method of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水100重量部あたり 0.01〜1重量部程度である。また、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水100重量部あたり 0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常、20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、20〜1,800秒程度である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. The content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1800 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水100重量部あたり1×10-4〜10重量部程度であり、1×10-3〜1重量部程度が好ましい。この水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常、20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常、10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight and preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。   The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can usually be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution.

ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水100重量部あたり、2〜15重量部程度であり、5〜12重量部が好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水100重量部あたり、0.1〜15重量部程度であり、5〜12重量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60〜1,200秒程度であり、150〜600秒程度が好ましく、200〜400秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、50℃以上であり、50〜85℃が好ましく、60〜80℃がより好ましい。   The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight and preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight and preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, and more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常、5〜40℃程度である。また、浸漬時間は、通常、1〜120秒程度である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C. Further, the immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常、30〜100℃程度であり、50〜80℃が好ましい。乾燥処理の時間は、通常、60〜600秒程度であり、120〜600秒が好ましい。   After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizing film. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, and preferably 50 to 80 ° C. The time for the drying treatment is usually about 60 to 600 seconds, and preferably 120 to 600 seconds.

乾燥処理によって、偏光フィルムの水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常、5〜20重量%であり、8〜15重量%が好ましい。水分率が5重量%を下回ると、偏光フィルムの可撓性が失われ、偏光フィルムがその乾燥後に損傷したり、破断したりする場合がある。また、水分率が20重量%を上回ると、偏光フィルムの熱安定性に劣る場合がある。   By the drying treatment, the moisture content of the polarizing film is reduced to a practical level. The water content is usually 5 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight. When the moisture content is less than 5% by weight, the flexibility of the polarizing film is lost, and the polarizing film may be damaged or broken after drying. Moreover, when a moisture content exceeds 20 weight%, the thermal stability of a polarizing film may be inferior.

また、偏光子の製造工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸、染色、ホウ酸処理、水洗工程、乾燥工程は、例えば、特開2012−159778号に記載されている方法に準じて行ってもよい。この文献記載の方法では、基材フィルムへのポリビニルアルコール系樹脂のコーティングにより、偏光子となるポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。   Further, the stretching, dyeing, boric acid treatment, water washing step, and drying step of the polyvinyl alcohol resin film in the production process of the polarizer may be performed in accordance with, for example, the method described in JP2012-159778A. . In the method described in this document, a polyvinyl alcohol resin layer to be a polarizer is formed by coating a polyvinyl alcohol resin on a base film.

偏光フィルムの厚みは、15μm以下であり、好ましくは3〜10μmである。   The thickness of the polarizing film is 15 μm or less, preferably 3 to 10 μm.

(第一の透明保護フィルム)
第一の透明保護フィルムは、オレフィン系樹脂フィルムであることが好ましく、、例えば、ノルボルネンおよび他のシクロペンタジエン誘導体等の環状オレフィンモノマーを、重合用触媒を用いて重合した環状オレフィン系樹脂や、エチレンおよびプロピレン等の鎖状オレフィンモノマーを、重合用触媒を用いて重合した鎖状オレフィン系樹脂からなるフィルムであることができる。中でも、環状オレフィン系樹脂からなるフィルムが、本発明の定めるレターデーションを満たすフィルムを得る点で好ましい。
(First transparent protective film)
The first transparent protective film is preferably an olefin resin film. For example, a cyclic olefin resin obtained by polymerizing a cyclic olefin monomer such as norbornene and other cyclopentadiene derivatives using a polymerization catalyst, or ethylene And a film made of a chain olefin resin obtained by polymerizing a chain olefin monomer such as propylene using a polymerization catalyst. Especially, the film which consists of cyclic olefin resin is preferable at the point which obtains the film which satisfy | fills the retardation which this invention defines.

環状オレフィン系樹脂としては、例えば、シクロペンタジエンとオレフィン類からディールス・アルダー反応によって得られるノルボルネンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂、ジシクロペンタジエンとオレフィン類またはメタクリル酸エステル類からディールス・アルダー反応によって得られるテトラシクロドデセンまたはその誘導体をモノマーとして開環メタセシス重合を行い、それに続く水添よって得られる樹脂、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、それらの誘導体類、またはその他の環状オレフィンモノマーを2種以上用いて同様に開環メタセシス共重合を行い、それに続く水添によって得られる樹脂、前記のノルボルネン、テトラシクロドデセン、またはそれらの誘導体に、ビニル基を有する芳香族化合物等を付加共重合させて得られる樹脂等が挙げられる。   Examples of the cyclic olefin-based resin include a resin obtained by ring-opening metathesis polymerization using cyclopentadiene and olefins by a Diels-Alder reaction or a derivative thereof as a monomer, followed by hydrogenation, and dicyclopentadiene and olefin. Resin, norbornene, tetracyclododecene, and derivatives thereof obtained by performing ring-opening metathesis polymerization using tetracyclododecene or its derivative obtained from dihydric acid or methacrylates by Diels-Alder reaction as a monomer, followed by hydrogenation A ring-opening metathesis copolymerization using two or more cyclic olefin monomers in the same manner, followed by hydrogenation, a resin obtained by hydrogenation, norbornene, tetracyclododecene, or The derivatives, resins obtained by addition copolymerization of aromatic compounds and the like having a vinyl group.

環状オレフィン系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、例えば、各々商品名で、Topas(Topas Advanced Polymers GmbH製)、アートン(JSR株式会社製)、ゼオノア、ゼオネックス(以上、日本ゼオン株式会社製)、およびアペル(三井化学株式会社製)等が挙げられる。   Cyclic olefin-based resins can be easily obtained as commercial products. For example, under the trade names, Topas (Topas Advanced Polymers GmbH), Arton (manufactured by JSR Corporation), Zeonoa, Zeonex (and above, Japan) Zeon Co., Ltd.), and Apel (Mitsui Chemicals Co., Ltd.).

鎖状オレフィン系樹脂としては、ポリエチレンまたはポリプロピレン樹脂が挙げられる。中でも、プロピレンの単独重合体であるもの、およびプロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを、通常、1〜20重量%の割合で、好ましくは3〜10重量%の割合で共重合させた共重合体を用いることができる。   Examples of the chain olefin resin include polyethylene or polypropylene resin. Among them, a propylene homopolymer and a comonomer mainly composed of propylene and copolymerizable therewith are usually copolymerized at a rate of 1 to 20% by weight, preferably at a rate of 3 to 10% by weight. Copolymers can be used.

ポリプロピレン系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、例えば、各々商品名で、プライムポリプロ(株式会社プライムポリマー製)、ノバテック、ウィンテック(以上、日本ポリプロ株式会社製)、住友ノーブレン(住友化学株式会社製)、およびサンアロマー(サンアロマー株式会社製)等が挙げられる。   Polypropylene resins can be easily obtained as commercial products. For example, Prime Polypro (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Novatec, Wintech (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), Sumitomo Nobrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), sun allomer (manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.)

環状オレフィン系樹脂または鎖状オレフィン系樹脂から第一の透明保護フィルムを製造する方法は、その樹脂に応じた方法を適宜選択すればよい。例えば、溶媒に溶解させた樹脂を金属製バンド、またはドラムへ流延し、溶媒を乾燥除去してフィルムを得る溶媒キャスト法、および樹脂をその溶融温度以上に加熱・混練してダイより押し出し、冷却ドラムによって冷却することによりフィルムを得る溶融押出法が採用される。中でも、生産性の観点からは溶融押出法が好ましく採用される。   As a method for producing the first transparent protective film from the cyclic olefin resin or the chain olefin resin, a method corresponding to the resin may be appropriately selected. For example, a resin dissolved in a solvent is cast onto a metal band or drum, and a solvent casting method for obtaining a film by drying and removing the solvent, and the resin is heated and kneaded to a temperature higher than its melting temperature and extruded from a die, A melt extrusion method for obtaining a film by cooling with a cooling drum is employed. Of these, the melt extrusion method is preferably employed from the viewpoint of productivity.

第一の透明保護フィルムの厚み方向のレターデーションRthは、面内と厚み方向との屈折率差にフィルムの厚みを乗じた値であり、下記式(1)で表される。また、面内レターデーションReは、面内の屈折率差にフィルムの厚みを乗じた値であり、下記式(2)で表される。RthおよびReは、市販の各種位相差計を用いて測定することができる。
厚み方向のレターデーション値(Rth)={(nx+ny)/2−nz}×d (1)
面内レターデーション値(Re)=(nx−ny)×d (2)
The retardation Rth in the thickness direction of the first transparent protective film is a value obtained by multiplying the refractive index difference between the in-plane and thickness directions by the thickness of the film, and is represented by the following formula (1). The in-plane retardation Re is a value obtained by multiplying the in-plane refractive index difference by the thickness of the film, and is represented by the following formula (2). Rth and Re can be measured using various commercially available phase difference meters.
The thickness direction retardation value (Rth) = {(n x + n y) / 2-n z} × d (1)
Plane retardation value (Re) = (n x -n y) × d (2)

上記の式(1)及び(2)において、nxはフィルム平面内のx方向(面内遅相軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム平面内のy方向(面内進相軸方向)の屈折率であり、nzはフィルム面に垂直な方向(厚み方向)の屈折率であり、そしてdはフィルムの厚みである。 In the formula (1) and (2) above, n x is a refractive index in the x direction in the film plane (in-plane slow axis direction), n y is the y direction (in-plane fast axis in the film plane Direction), nz is the refractive index in the direction perpendicular to the film surface (thickness direction), and d is the thickness of the film.

第一の透明保護フィルムを、面内および厚み方向のレターデーションがともに小さいフィルムで構成する。なお、波長480〜750nmにおける厚み方向のレターデーションRth(480-750) の絶対値が15nm以下であるとしているが、一般の樹脂においては、面内および厚み方向ともレターデーションの波長依存性は、波長変化に対してほぼ直線状になるので、波長480nm付近および750nm付近における厚み方向のレターデーションがともに上記条件を満足していれば、波長480〜750nmの全範囲において上記条件を満足しているとみることができる。   The first transparent protective film is composed of a film having both small in-plane and thickness direction retardation. The absolute value of retardation Rth (480-750) in the thickness direction at a wavelength of 480 to 750 nm is 15 nm or less. However, in a general resin, the wavelength dependence of retardation in both the in-plane and thickness directions is Since it becomes almost linear with respect to the wavelength change, if both the retardation in the thickness direction near the wavelength of 480 nm and 750 nm satisfy the above condition, the above condition is satisfied in the entire range of the wavelength of 480 to 750 nm. Can be seen.

次に、第一の透明保護フィルムのレターデーション(Re(590)、Rth(590)、Rth(480-750))が上記条件を満たすように制御する方法を説明する。Re(590)を10nm以下にするためには、面内方向に残留する延伸時のゆがみを極力小さくする必要があり、かつ、Rth(590)およびRth(480-750)を本発明所定の値以下とするためには、厚み方向に残留するゆがみを極力小さくする必要がある。   Next, a method for controlling the retardation (Re (590), Rth (590), Rth (480-750)) of the first transparent protective film so as to satisfy the above conditions will be described. In order to reduce Re (590) to 10 nm or less, it is necessary to minimize the distortion at the time of stretching remaining in the in-plane direction, and Rth (590) and Rth (480-750) are the predetermined values of the present invention. In order to achieve the following, it is necessary to minimize the distortion remaining in the thickness direction.

例えば、前記溶媒キャスト法においては、その流延樹脂溶液を乾燥した際に生じる面内方向の残留延伸歪み、および厚み方向の残留収縮歪みを熱処理によって緩和させる方法等が採用される。また、前記溶融押出法においては、樹脂フィルムをダイから押し出し、冷却するまでの間に延伸されることを防ぐため、ダイから冷却ドラムまでの距離を極力縮めるとともに、押し出し量と冷却ドラムの回転速度をフィルムが延伸されないよう制御する方法等が採用される。また、前記溶融押出法と同様に得られたフィルムに残留する歪みを熱処理によって緩和させる方法も採用される。   For example, in the solvent casting method, a method of relaxing residual stretching strain in the in-plane direction and residual shrinkage strain in the thickness direction caused by drying the cast resin solution by heat treatment, or the like is employed. In the melt extrusion method, the distance from the die to the cooling drum is reduced as much as possible in order to prevent the resin film from being extruded from the die and cooled, and the extrusion amount and the rotation speed of the cooling drum are also reduced. A method for controlling the film so that the film is not stretched is employed. Moreover, the method of relieving the distortion which remain | survives in the film obtained similarly to the said melt extrusion method by heat processing is also employ | adopted.

第一の透明保護フィルムの厚みは、60μm以下であることが好ましい。この厚みは、厚み方向の位相差値を低下させる観点から、より好ましくは、30μm以下であり、さらに好ましくは25μm以下であることが好ましい。また第一の透明保護フィルムの厚みは、5μm以上であることが好ましい。   The thickness of the first transparent protective film is preferably 60 μm or less. From the viewpoint of reducing the retardation value in the thickness direction, the thickness is more preferably 30 μm or less, and further preferably 25 μm or less. The thickness of the first transparent protective film is preferably 5 μm or more.

第一の透明保護フィルムの弾性率は、加工性の面や、パネルから偏光板をリワークする際に裂けるなどの問題が生じない点から、好ましくは1500MPa〜3000MPaであり、さらに好ましくは、2000MPa〜2500MPaである。また、高温高湿下の条件などでの耐久性を向上させるために、温度40℃で相対湿度90%における透湿度が、好ましくは150g/m・24hr以下であり、より好ましくは、120g/m・24hr以下であり、さらに好ましくは、50g/m・24hr以下である。 The elastic modulus of the first transparent protective film is preferably 1500 MPa to 3000 MPa, and more preferably 2000 MPa to 2000 MPa, from the viewpoint of workability and the point of not causing problems such as tearing when the polarizing plate is reworked from the panel. 2500 MPa. In order to improve durability under conditions such as high temperature and high humidity, the moisture permeability at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% is preferably 150 g / m 2 · 24 hr or less, more preferably 120 g / m 2 · 24 hr or less, more preferably 50 g / m 2 · 24 hr or less.

第一の透明保護フィルムの厚みを偏光フィルムの厚みより大きくすることにより、加熱時の寸法変化が抑制され、その結果、偏光板の加熱時の寸法変化を抑制することができる。   By making the thickness of the first transparent protective film larger than the thickness of the polarizing film, the dimensional change during heating is suppressed, and as a result, the dimensional change during heating of the polarizing plate can be suppressed.

偏光フィルムの厚みに対する第一の保護フィルムの厚みは、偏光フィルムの厚みの、好ましくは1.5 〜4倍、より好ましくは 1.7〜3倍である。   The thickness of the first protective film with respect to the thickness of the polarizing film is preferably 1.5 to 4 times, more preferably 1.7 to 3 times the thickness of the polarizing film.

(第二の透明保護フィルム)
第二の透明保護フィルムは、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、および位相差値の安定性等に優れる材料からなることが好ましい。第二の透明保護フィルム用材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸メチル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリエチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、およびポリイミド系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。第二の保護フィルムは、本発明の液晶表示装置において、液晶セルの反対側に配置される。
(Second transparent protective film)
The second transparent protective film is preferably made of a material having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, retardation value stability, and the like. The material for the second transparent protective film is not particularly limited, but for example, methyl methacrylate resin, polyolefin resin, cyclic olefin resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, styrene resin , Acrylonitrile butadiene styrene resin, Acrylonitrile styrene resin, Polyvinyl acetate resin, Polyvinylidene chloride resin, Polyamide resin, Polyacetal resin, Polycarbonate resin, Modified polyphenylene ether resin, Polybutylene terephthalate Examples include films made of resins, polyethylene terephthalate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyarylate resins, polyamideimide resins, polyimide resins, and the like. The second protective film is disposed on the opposite side of the liquid crystal cell in the liquid crystal display device of the present invention.

これらの樹脂は、単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもでき、このポリマー変性としては、例えば、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性制御、および異種ポリマー同士の反応を伴う場合を含む混合等の変性が挙げられる。   These resins can be used alone or in combination of two or more. These resins can also be used after any appropriate polymer modification. Examples of the polymer modification include copolymerization, crosslinking, molecular terminal modification, stereoregularity control, and reaction between different polymers. Modifications such as mixing including the case involving the.

これらの中でも、第二の透明保護フィルムの材料としては、メタクリル酸メチル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、またはセルロース系樹脂を用いることが好ましい。   Among these, as a material for the second transparent protective film, it is preferable to use a methyl methacrylate resin, a polyethylene terephthalate resin, a polypropylene resin, or a cellulose resin.

メタクリル酸メチル系樹脂とは、メタクリル酸メチル単位を50重量%以上含む重合体である。メタクリル酸メチル単位の含有量は、好ましくは70重量%以上であり、100重量%であってもよい。メタクリル酸メチル単位が100重量%の重合体は、メタクリル酸メチルを単独で重合させて得られるメタクリル酸メチル単独重合体である。   The methyl methacrylate resin is a polymer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate units. The content of methyl methacrylate units is preferably 70% by weight or more, and may be 100% by weight. The polymer having a methyl methacrylate unit of 100% by weight is a methyl methacrylate homopolymer obtained by polymerizing methyl methacrylate alone.

このメタクリル酸メチル系樹脂は、通常、メタクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下に重合して得ることができる。重合にあたっては、必要に応じて多官能単量体や連鎖移動剤を共存させることもできる。   This methyl methacrylate resin can be usually obtained by polymerizing a monofunctional monomer mainly composed of methyl methacrylate in the presence of a radical polymerization initiator. In the polymerization, a polyfunctional monomer and a chain transfer agent can coexist if necessary.

メタクリル酸メチルと共重合し得る単官能単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、およびメタクリル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類; アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類; 2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、3−(ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、および2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ブチル等のヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類; メタクリル酸およびアクリル酸等の不飽和酸類; クロロスチレンおよびブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類; ビニルトルエンおよびα−メチルスチレン等の置換スチレン類; アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類; 無水マレイン酸および無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類; ならびにフェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類等を挙げることができる。このような単量体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。   The monofunctional monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate is not particularly limited. For example, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacrylic acid 2 -Methacrylic acid esters other than methyl methacrylate such as ethylhexyl and 2-hydroxyethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-acrylate Acrylic esters such as ethylhexyl and 2-hydroxyethyl acrylate; methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, methyl 3- (hydroxyethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, And hydroxyalkyl acrylates such as 2- (hydroxymethyl) butyl acrylate; unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid; halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene; vinyltoluene and α-methylstyrene Substituted styrenes; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride; and unsaturated imides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide it can. Such monomers may be used alone or in combination of two or more.

メタクリル酸メチルと共重合し得る多官能単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、およびテトラデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; プロピレングリコールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、およびブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールの水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、またはこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの; トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール等の多価アルコールをアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化したもの、ならびにこれら多価アルコールの末端水酸基にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの; コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの; アリル(メタ)アクリレート; およびジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、およびネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。   The polyfunctional monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate is not particularly limited. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , The hydroxyl groups at both ends of ethylene glycol or its oligomers such as tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, and tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate were esterified with acrylic acid or methacrylic acid Propylene glycol or its oligomers with both terminal hydroxyl groups esterified with acrylic acid or methacrylic acid; Neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate Lilate and hydroxyl group of dihydric alcohol such as butanediol di (meth) acrylate esterified with acrylic acid or methacrylic acid; Bisphenol A, alkylene oxide adduct of bisphenol A, or both terminal hydroxyl groups of these halogen-substituted products Esterified with acrylic acid or methacrylic acid; polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol esterified with acrylic acid or methacrylic acid, and terminal hydroxyl groups of these polyhydric alcohols with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate Epoxy group ring-opening addition; succinic acid, adipic acid, terephthalic acid, phthalic acid, dibasic acids such as halogen substitution products, and alkylene oxide adducts Those with an epoxy group of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate by ring-opening addition; allyl (meth) acrylate; and aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and the like. Among these, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, and neopentyl glycol dimethacrylate are preferably used.

メタクリル酸メチル系樹脂は、さらに、樹脂に共重合させた官能基間の反応を行い変性されたものも用いられる。その反応としては、例えば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基の高分子鎖内脱メタノール縮合反応、またはアクリル酸のカルボキシル基と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルの水酸基の高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。   As the methyl methacrylate resin, those modified by a reaction between functional groups copolymerized with the resin are also used. As the reaction, for example, demethanol condensation reaction in the polymer chain of a methyl ester group of methyl acrylate and a hydroxyl group of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, or a carboxyl group of acrylic acid and 2- (hydroxymethyl) acrylic Examples thereof include a dehydration condensation reaction within a polymer chain of a hydroxyl group of methyl acid.

メタクリル酸メチル系樹脂は、市販品を容易に入手することが可能であり、例えば、各々商品名で、スミペックス(住友化学株式会社製)、アクリペット(三菱レイヨン株式会社製)、デルペット(旭化成株式会社製)、パラペット(株式会社クラレ製)、およびアクリビュア(株式会社日本触媒製)等が挙げられる。   Commercially available methyl methacrylate resins can be easily obtained. For example, Sumipex (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Acripet (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Delpet (Asahi Kasei) Co., Ltd.), Parapet (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and Acribua (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

ポリエチレンテレフタレート系樹脂とは、繰り返し単位の80mol%以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他のジカルボン酸成分とジオール成分を含んでいてもよい。他のジカルボン酸成分としては、特に限定されるものでないが、例えば、イソフタル酸、4,4’−ジカルボキシジフェニル、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4−カルボキシフェニル)エタン、アジピン酸、セバシン酸、および1,4−ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。   The polyethylene terephthalate resin means a resin in which 80 mol% or more of repeating units are composed of ethylene terephthalate, and may contain other dicarboxylic acid components and diol components. Other dicarboxylic acid components are not particularly limited, and examples thereof include isophthalic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, and adipic acid. , Sebacic acid, 1,4-dicarboxycyclohexane and the like.

他のジオール成分としては、特に限定されるものではないが、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。   Other diol components are not particularly limited, but propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol Etc.

これらのジカルボン酸成分やジオール成分は、必要により2種類以上を組み合わせて用いることができる。また、p−ヒドロキシ安息香酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を併用することもできる。また、他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、またはカーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分、またはジオール成分が用いられてもよい。   These dicarboxylic acid components and diol components can be used in combination of two or more if necessary. Further, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p-β-hydroxyethoxybenzoic acid can be used in combination. In addition, as other copolymerization component, a dicarboxylic acid component or a diol component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond, or the like may be used.

ポリエチレンテレフタレート系樹脂の製造方法としては、テレフタル酸およびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸または他のジオール)を直接重縮合させる方法、テレフタル酸のジアルキルエステルおよびエチレングリコール(ならびに必要に応じて他のジカルボン酸のジアルキルエステルまたは他のジオール)とをエステル交換反応させた後重縮合させる方法、およびテレフタル酸(および必要に応じて他のジカルボン酸)のエチレングリコールエステル(および必要に応じて他のジオールエステル)を触媒の存在下で重縮合させる方法等が採用される。さらに、必要に応じて固相重合を行い、分子量を向上させたり、低分子量成分を低減させたりすることもできる。   Polyethylene terephthalate resin can be produced by direct polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol (and other dicarboxylic acids or other diols as required), dialkyl esters of terephthalic acid and ethylene glycol (and if necessary) A transesterification reaction with a dialkyl ester of another dicarboxylic acid or other diol), and a polycondensation, and an ethylene glycol ester of terephthalic acid (and other dicarboxylic acids as required) For example, a method of polycondensation of other diol ester) in the presence of a catalyst is employed. Furthermore, if necessary, solid-state polymerization can be performed to improve the molecular weight or reduce the low molecular weight components.

ポリプロピレン系樹脂とは、前記鎖状オレフィン系樹脂の中でも、繰り返し単位の80%以上がプロピレンモノマーである鎖状オレフィンモノマーを、重合用触媒を用いて重合されたものをいう。   The polypropylene resin refers to a polymer obtained by polymerizing a chain olefin monomer in which 80% or more of the repeating units are propylene monomers among the chain olefin resins.

中でも、プロピレンの単独重合体であるものが好ましい。また、プロピレンを主体とし、それと共重合可能なコモノマーを、1〜20重量%の割合で、好ましくは3〜10重量%の割合で共重合させた共重合体も好ましい。   Among these, a propylene homopolymer is preferable. Also preferred is a copolymer comprising propylene as a main component and a comonomer copolymerizable therewith in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight.

プロピレン共重合体を用いる場合、プロピレンと共重合可能なコモノマーとしては、エチレン、1−ブテン、および1−ヘキセンが好ましい。中でも、透明性に比較的優れることから、エチレンを3〜10重量%の割合で共重合させたものが好ましい。エチレンの共重合割合を1重量%以上とすることで、透明性を上げる効果が現れる。一方、その割合が20重量%を超えると、樹脂の融点が下がり第二の透明保護フィルムに要求される耐熱性が損なわれる場合がある。   When using a propylene copolymer, ethylene, 1-butene, and 1-hexene are preferable as a comonomer copolymerizable with propylene. Especially, since it is comparatively excellent in transparency, what copolymerized ethylene in the ratio of 3 to 10 weight% is preferable. By setting the copolymerization ratio of ethylene to 1% by weight or more, an effect of increasing transparency appears. On the other hand, when the ratio exceeds 20% by weight, the melting point of the resin is lowered and the heat resistance required for the second transparent protective film may be impaired.

プロピレンの単独重合体の中では、20℃のキシレンに可溶な成分〔CXS(cold xylene soluble)成分〕が1重量%以下であるものがより好ましく、CXS成分が 0.5%以下のものがさらに好ましい。   Among propylene homopolymers, those having a xylene soluble component (CXS (cold xylene soluble) component) at 20 ° C. of 1% by weight or less are more preferred, and those having a CXS component of 0.5% or less are preferred. Further preferred.

このようなポリプロピレン系樹脂は、前記したように市販品を容易に入手することが可能である。   Such a polypropylene-based resin can be easily obtained as a commercial product as described above.

セルロース系樹脂とは、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ、針葉樹パルプ)等の原料セルロースから得られるセルロースの水酸基における水素原子の一部または全部がアセチル基、プロピオニル基および/またはブチリル基で置換された、セルロース有機酸エステルまたはセルロース混合有機酸エステルをいう。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、およびそれらの混合エステル等からなるものが挙げられる。中でも、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、およびセルロースアセテートブチレートフィルム等が好ましい。   Cellulosic resins are those in which some or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl groups of cellulose obtained from raw material cellulose such as cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, conifer pulp) are substituted with acetyl groups, propionyl groups and / or butyryl groups. Further, it refers to a cellulose organic acid ester or a cellulose mixed organic acid ester. Examples include cellulose acetates, propionic acid esters, butyric acid esters, and mixed esters thereof. Among these, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, and the like are preferable.

メタクリル酸メチル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、およびセルロース系樹脂を、偏光フィルムに接着するための第二の透明保護フィルムとする方法は、それぞれの樹脂に応じた方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。例えば、溶媒に溶解させた樹脂を金属製バンド、またはドラムへ流延し、溶媒を乾燥除去してフィルムを得る溶媒キャスト法、および樹脂をその溶融温度以上に加熱・混練してダイより押し出し、冷却することによりフィルムを得る溶融押出法が採用される。この溶融押出法では、単層フィルムの押し出しであってもよく、また多層フィルムの同時押し出しであってもよい。   As a method of using a methyl methacrylate resin, a polyethylene terephthalate resin, a polypropylene resin, and a cellulose resin as a second transparent protective film for adhering to a polarizing film, a method corresponding to each resin is appropriately selected. There is no particular limitation. For example, a resin dissolved in a solvent is cast onto a metal band or drum, and a solvent casting method for obtaining a film by drying and removing the solvent, and the resin is heated and kneaded to a temperature higher than its melting temperature and extruded from a die, A melt extrusion method for obtaining a film by cooling is employed. In this melt extrusion method, a single layer film may be extruded or a multilayer film may be simultaneously extruded.

第二の透明保護フィルムとして用いられるフィルムは、市販品を容易に入手することが可能であり、メタクリル酸メチル系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、スミペックス(住友化学株式会社製)、アクリライト、アクリプレン(以上、三菱レイヨン株式会社製)、デラグラス(旭化成株式会社製)、パラグラス、コモグラス(以上、株式会社クラレ製)、およびアクリビュア(株式会社日本触媒製)等が挙げられる。ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、ノバクリアー(三菱化学株式会社製)および帝人A−PETシート(帝人化成株式会社製)等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、FILMAX CPPフィルム(FILMAX社製)、サントックス(サン・トックス株式会社製)、トーセロ(東セロ株式会社製)、東洋紡パイレンフィルム(東洋紡績株式会社製)、トレファン(東レフィルム加工株式会社製)、ニホンポリエース(日本ポリエース株式会社製)、および太閤FC(フタムラ化学株式会社製)等を挙げられる。また、セルロース系樹脂フィルムなら、それぞれ商品名で、フジタックTD(富士フィルム株式会社製)、並びにKC2UAおよびコニカミノルタTACフィルムKC(コニカミノルタ株式会社製)等が挙げられる。   The film used as the second transparent protective film can be easily obtained as a commercial product. If it is a methyl methacrylate-based resin film, the trade name is Sumipex (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), acrylite, Examples thereof include acryloprene (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Delagrass (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), paragrass, comograss (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and acrylic viewer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). If it is a polyethylene terephthalate-type resin film, Novaclear (made by Mitsubishi Chemical Corporation), a Teijin A-PET sheet (made by Teijin Chemicals Ltd.), etc. are mentioned by a brand name, respectively. For polypropylene-based resin films, FILMAX CPP film (manufactured by FILMAX), Santox (manufactured by Santox Co., Ltd.), Tosero (manufactured by Tosero Co., Ltd.), Toyobo pyrene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Examples include Trefan (made by Toray Film Processing Co., Ltd.), Nihon Polyace (made by Nippon Polyace Co., Ltd.), and Dazai FC (made by Phutamura Chemical Co., Ltd.). For cellulose resin films, Fujitac TD (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC2UA and Konica Minolta TAC film KC (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

本発明に用いられる第一の透明保護フィルム及び第二の透明保護フィルムは、防眩性(ヘイズ)が付与されることができる。防眩性を付与する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、前記の原料樹脂中に無機微粒子もしくは有機微粒子を混合してフィルム化する方法、前記の多層押し出しを用いて、一方に微粒子が混合された樹脂ともう一方に微粒子が混合されていない樹脂とから二層フィルム化する方法、または粒子が混合された樹脂を外側にして三層フィルム化する方法、およびフィルムの片側に無機微粒子もしくは有機微粒子を硬化性バインダー樹脂に混合してなる塗布液をコートし、バインダー樹脂を硬化して防眩層を設ける方法等が採用される。   The first transparent protective film and the second transparent protective film used in the present invention can be provided with antiglare properties (haze). The method for imparting antiglare properties is not particularly limited. For example, a method of mixing inorganic fine particles or organic fine particles into the raw material resin to form a film, the multilayer extrusion described above, and the like. A method of forming a two-layer film from a resin in which fine particles are mixed and a resin in which fine particles are not mixed in the other, or a method of forming a three-layer film with the resin mixed with particles on the outside, and inorganic on one side of the film A method of coating a coating solution obtained by mixing fine particles or organic fine particles with a curable binder resin, curing the binder resin, and providing an antiglare layer is employed.

液晶セル側の反対側(所定のレターデーション特性を有する第一の透明保護フィルムが配置される面とは反対側)に配置される第二の透明保護フィルムは、延伸されていてもいなくてもよい。保護フィルムの薄肉化や高強度化の観点からは、例えばセルロース系樹脂フィルムまたは延伸されたメタクリル酸メチル系樹脂フィルムが好ましく、フィルムに位相差を与えずに表示画面の色付きを抑制する観点からは、未延伸のメタクリル酸メチル系樹脂フィルムまたはセルロース系樹脂フィルムが好ましい。   The second transparent protective film disposed on the opposite side of the liquid crystal cell side (the side opposite to the surface on which the first transparent protective film having a predetermined retardation property is disposed) may or may not be stretched. Good. From the viewpoint of thinning and increasing the strength of the protective film, for example, a cellulose resin film or a stretched methyl methacrylate resin film is preferable, and from the viewpoint of suppressing coloring of the display screen without giving a phase difference to the film. An unstretched methyl methacrylate resin film or a cellulose resin film is preferred.

また、液晶セル側の反対側に配置される第二の透明保護フィルムは、必要に応じて公知の添加剤を含有することもできる。ただし、光学用途においては透明性が必要とされるため、添加剤の配合量は最小限にとどめておくことが好ましい。公知の添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤などを挙げることができる。   Moreover, the 2nd transparent protective film arrange | positioned on the opposite side to the liquid crystal cell side can also contain a well-known additive as needed. However, since transparency is required in optical applications, it is preferable to keep the amount of additives added to a minimum. Known additives include, for example, lubricants, antiblocking agents, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, light resistance agents, impact resistance improvers, and the like.

第二の透明保護フィルムの厚みは、通常、強度や取り扱い性等の観点から1〜500μm程度であり、10〜200μmが好ましく、10〜100μmがさらに好ましい。   The thickness of the second transparent protective film is usually about 1 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm, and more preferably 10 to 100 μm from the viewpoints of strength and handleability.

第一の透明保護フィルム及び第二の透明保護フィルムは、偏光フィルムとの貼合に先立って、ケン化処理、コロナ処理、およびプラズマ処理等を施しておくことが好ましい。   The first transparent protective film and the second transparent protective film are preferably subjected to saponification treatment, corona treatment, plasma treatment and the like prior to bonding with the polarizing film.

第一の透明保護フィルム及び第二の透明保護フィルム上には、さらに、導電層、ハードコート層、および低反射層等の機能層を設けることができる。また、前記防眩層を構成するバインダー樹脂に、これらの機能を有する樹脂組成物を選択することもできる。   On the first transparent protective film and the second transparent protective film, functional layers such as a conductive layer, a hard coat layer, and a low reflection layer can be further provided. Moreover, the resin composition which has these functions can also be selected for the binder resin which comprises the said glare-proof layer.

(偏光板)
第一の透明保護フィルムと偏光フィルム、及び第二の透明保護フィルムと偏光フィルムの積層方法は、例えば、接着剤を用いて一体化させる方法が好ましい。接着剤から形成される接着層の厚みは0.01〜35μmが好ましく、0.01〜10μmがより好ましい、さらに好ましくは0.01〜5μmである。この範囲であれば、第一の透明保護フィルム及び第二の透明保護フィルムと偏光フィルムとの間に浮きや剥がれが生じず、実用上問題のない接着力が得られる。
(Polarizer)
As a method for laminating the first transparent protective film and the polarizing film and the second transparent protective film and the polarizing film, for example, a method of integrating them using an adhesive is preferable. The thickness of the adhesive layer formed from the adhesive is preferably 0.01 to 35 μm, more preferably 0.01 to 10 μm, and still more preferably 0.01 to 5 μm. Within this range, the first transparent protective film, the second transparent protective film, and the polarizing film do not float or peel off, and an adhesive force having no practical problem can be obtained.

接着剤としては、例えば、溶剤型接着剤、エマルジョン型接着剤、感圧性接着剤、再湿性接着剤、重縮合型接着剤、無溶剤型接着剤、フィルム状接着剤、およびホットメルト型接着剤等がある。また、必要に応じてアンカーコート層を介して接着層を設けることもできる。 Examples of the adhesive include a solvent-type adhesive, an emulsion-type adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a rewet-adhesive, a polycondensation-type adhesive, a solventless-type adhesive, a film-type adhesive, and a hot-melt-type adhesive. Etc. Moreover, an adhesive layer can also be provided through an anchor coat layer as necessary.

接着剤としては、水溶性接着剤が好ましい。この水溶性接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするものがある。水溶性接着剤は市販のものを用いてもよいし、市販の接着剤に溶剤や添加剤を混合したものを用いてもよい。水溶性接着剤となりうる市販のポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、(株)クラレ製のKL−318等がある。   As the adhesive, a water-soluble adhesive is preferable. As this water-soluble adhesive, for example, there is one having a polyvinyl alcohol resin as a main component. A commercially available thing may be used for a water-soluble adhesive, and what mixed the solvent and the additive in the commercially available adhesive may be used. Examples of commercially available polyvinyl alcohol resins that can be used as water-soluble adhesives include KL-318 manufactured by Kuraray Co., Ltd.

水溶性接着剤は架橋剤を含有することができる。架橋剤の種類としては、アミン化合物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、および多価金属塩等が好ましく、特にエポキシ化合物が好ましい。架橋剤の市販品としては、例えば、グリオキザールや、住化ケムテックス(株)製のスミレーズレジン650(30)等がある。   The water-soluble adhesive can contain a crosslinking agent. As a kind of crosslinking agent, an amine compound, an aldehyde compound, a methylol compound, an epoxy compound, an isocyanate compound, a polyvalent metal salt, and the like are preferable, and an epoxy compound is particularly preferable. Examples of commercially available cross-linking agents include Glyoxal and Sumirez Resin 650 (30) manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.

また、もう1つの好ましい接着剤としては、活性エネルギー線の照射または加熱により硬化するエポキシ樹脂を含有する樹脂組成物からなる接着剤が挙げられる。   Another preferred adhesive is an adhesive made of a resin composition containing an epoxy resin that is cured by irradiation with active energy rays or heating.

このようなエポキシ樹脂を含有する樹脂組成物からなる接着剤を用いる場合、偏光フィルムと透明保護フィルムとの接着は、接着させるフィルム間に介在する接着剤の塗布層に対して、活性エネルギー線を照射するか、または加熱し、接着剤に含有される硬化性のエポキシ樹脂を硬化させることにより行われる。活性エネルギー線の照射または熱によるエポキシ樹脂の硬化は、好ましくは、エポキシ樹脂のカチオン重合によるものである。なお、本発明においてエポキシ樹脂とは、分子内に2個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。   When using an adhesive composed of a resin composition containing such an epoxy resin, the adhesive between the polarizing film and the transparent protective film is directed to the active energy ray with respect to the adhesive coating layer interposed between the films to be adhered. Irradiation or heating is performed to cure the curable epoxy resin contained in the adhesive. Curing of the epoxy resin by irradiation with active energy rays or heat is preferably by cationic polymerization of the epoxy resin. In the present invention, the epoxy resin means a compound having two or more epoxy groups in the molecule.

本発明においては、耐候性、屈折率、カチオン重合性等の観点から、接着剤である硬化性エポキシ樹脂組成物に含有されるエポキシ樹脂は、分子内に芳香環を含まないものであることが好ましい。このようなエポキシ樹脂として、水素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等が例示できる。   In the present invention, from the viewpoint of weather resistance, refractive index, cationic polymerizability, etc., the epoxy resin contained in the curable epoxy resin composition that is an adhesive may not contain an aromatic ring in the molecule. preferable. Examples of such epoxy resins include hydrogenated epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, and the like.

水素化エポキシ樹脂は、芳香族エポキシ樹脂の芳香環が水素化されたものである。芳香族エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェールFのジグリシジルエーテル、およびビスフェノールSのジグリシジルエーテル等のビスフェノール型エポキシ樹脂; フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、およびヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型のエポキシ樹脂; テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、およびエポキシ化ポリビニルフェノール等の多官能型のエポキシ樹脂等が挙げられる。水素化エポキシ樹脂は、これら芳香族エポキシ樹脂の原料となるビスフェノールA等の芳香族ポリヒドロキシ化合物を、触媒の存在下、加圧下で選択的に核水素化反応することにより得られる核水素化ポリヒドロキシ化合物に、エピクロロヒドリンを反応させることにより、製造できる。中でも、水素化エポキシ樹脂として、水素化したビスフェノールAのグリシジルエーテルを用いることが好ましい。   A hydrogenated epoxy resin is obtained by hydrogenating an aromatic ring of an aromatic epoxy resin. Examples of the aromatic epoxy resin include bisphenol type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, and diglycidyl ether of bisphenol S; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, and hydroxy Examples include novolak-type epoxy resins such as benzaldehyde phenol novolak epoxy resins; glycidyl ethers of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and polyfunctional epoxy resins such as epoxidized polyvinylphenol. The hydrogenated epoxy resin is a nuclear hydrogenated polyhydride obtained by selectively subjecting an aromatic polyhydroxy compound such as bisphenol A, which is a raw material for these aromatic epoxy resins, to a nuclear hydrogenation reaction under pressure in the presence of a catalyst. It can be produced by reacting a hydroxy compound with epichlorohydrin. Among these, it is preferable to use hydrogenated bisphenol A glycidyl ether as the hydrogenated epoxy resin.

脂環式エポキシ樹脂とは、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に1個以上有するエポキシ樹脂を意味する。「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、次式に示される構造において、脂環式環を構成する2個の炭素原子との間で橋かけ構造を形成している酸素原子−O−を意味する。次式中、mは2〜5の整数である。   The alicyclic epoxy resin means an epoxy resin having one or more epoxy groups bonded to the alicyclic ring in the molecule. The “epoxy group bonded to the alicyclic ring” means an oxygen atom —O that forms a bridge structure between two carbon atoms constituting the alicyclic ring in the structure represented by the following formula: -Means. In the following formula, m is an integer of 2 to 5.

Figure 2016018184
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上記式における(CH2m中の1個または複数個の水素原子を取り除いた形の基が他の化学構造に結合している化合物が、脂環式エポキシ樹脂となり得る。(CH2m中の1個または複数個の水素原子は、メチル基やエチル基等の直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。脂環式エポキシ樹脂の中でも、オキサビシクロヘキサン環(上記式においてm=3のもの)や、オキサビシクロヘプタン環(上記式においてm=4のもの)を有するエポキシ樹脂は、優れた接着性を示すことから好ましく用いられる。以下に、好適な脂環式エポキシ樹脂を具体的に例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。 A compound in which a group in which one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m in the above formula are removed is bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy resin. One or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among alicyclic epoxy resins, an epoxy resin having an oxabicyclohexane ring (m = 3 in the above formula) or an oxabicycloheptane ring (m = 4 in the above formula) exhibits excellent adhesion. Therefore, it is preferably used. Specific examples of suitable alicyclic epoxy resins are shown below, but are not limited to these compounds.

(a)次式(I)で示されるエポキシシクロヘキシルメチル エポキシシクロヘキサンカルボキシレート類:   (A) Epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylates represented by the following formula (I):

Figure 2016018184
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(式中、R1およびR2は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す)。 (In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).

(b)次式(II)で示されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート類:   (B) Epoxycyclohexanecarboxylates of alkanediol represented by the following formula (II):

Figure 2016018184
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(式中、R3およびR4は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、nは2〜20の整数を表す)。 (In the formula, R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20).

(c)次式(III)で示されるジカルボン酸のエポキシシクロヘキシルメチルエステル類:   (C) Epoxycyclohexyl methyl esters of dicarboxylic acid represented by the following formula (III):

Figure 2016018184
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(式中、R5およびR6は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、pは2〜20の整数を表す)。 (In the formula, R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p represents an integer of 2 to 20).

(d)次式(IV)で示されるポリエチレングリコールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル類:   (D) Epoxycyclohexyl methyl ethers of polyethylene glycol represented by the following formula (IV):

Figure 2016018184
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(式中、R7およびR8は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、qは2〜10の整数を表す)。 (In the formula, R 7 and R 8 independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and q represents an integer of 2 to 10).

(e)次式(V)で示されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル類:   (E) Epoxycyclohexyl methyl ethers of alkanediols represented by the following formula (V):

Figure 2016018184
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(式中、R9およびR10は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、rは2〜20の整数を表す)。 (In the formula, R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and r represents an integer of 2 to 20).

(f)次式(VI)で示されるジエポキシトリスピロ化合物:   (F) Diepoxy trispiro compound represented by the following formula (VI):

Figure 2016018184
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(式中、R11およびR12は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す)。 (In the formula, R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).

(g)次式(VII)で示されるジエポキシモノスピロ化合物:   (G) Diepoxy monospiro compound represented by the following formula (VII):

Figure 2016018184
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(式中、R13およびR14は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す)。 (In the formula, R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).

(h)次式(VIII)で示されるビニルシクロヘキセンジエポキシド類:   (H) Vinylcyclohexene diepoxides represented by the following formula (VIII):

Figure 2016018184
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(式中、R15は、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す)。
(i)次式(IX)で示されるエポキシシクロペンチルエーテル類:
(Wherein R 15 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
(I) Epoxycyclopentyl ethers represented by the following formula (IX):

Figure 2016018184
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(式中、R16およびR17は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す)。 (Wherein R 16 and R 17 each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).

(j)次式(X)で示されるジエポキシトリシクロデカン類:   (J) Diepoxytricyclodecanes represented by the following formula (X):

Figure 2016018184
Figure 2016018184

(式中、R18は、水素原子または炭素数1〜5の直鎖状アルキル基を表す)。
前記例示した脂環式エポキシ樹脂の中でも、次の脂環式エポキシ樹脂は、市販されているか、またはその類似物であって、入手が比較的容易である等の理由から、より好ましく用いられる。
(Wherein R 18 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).
Among the alicyclic epoxy resins exemplified above, the following alicyclic epoxy resins are commercially available or similar, and are more preferably used because they are relatively easily available.

(A)7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−カルボン酸と(7−オキサ−ビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールとのエステル化物〔式(I)において、R1=R2=Hの化合物〕、
(B)4−メチル−7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−カルボン酸と(4−メチル−7−オキサ−ビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールとのエステル化物〔式(I)において、R1=4−CH3、R2=4−CH3の化合物〕、
(C)7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−カルボン酸と1,2−エタンジオールとのエステル化物〔式(II)において、R3=R4=H、n=2の化合物〕、
(D)(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールとアジピン酸とのエステル化物〔式(III)において、R5=R6=H、p=4の化合物〕、
(E)(4−メチル−7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールとアジピン酸とのエステル化物〔式(III)において、R5=4−CH3、R6=4−CH3、p=4の化合物〕、
(F)(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト−3−イル)メタノールと1,2−エタンジオールとのエーテル化物〔式(V)において、R9=R10=H、r=2の化合物〕。
(A) Esterified product of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (7-oxa-bicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol [formula (I) In which R 1 = R 2 = H]
(B) 4-methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (4-methyl-7-oxa-bicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol Ester compounds of [In the formula (I), R 1 = 4-CH 3 , R 2 = 4-CH 3 compound],
(C) Esterified product of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and 1,2-ethanediol [in the formula (II), R 3 = R 4 = H, n = 2 Compound〕,
(D) (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) esterified product of methanol and adipic acid [compound of formula (III), wherein R 5 = R 6 = H, p = 4] ,
(E) (4-Methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) esterified product of methanol and adipic acid [in the formula (III), R 5 = 4-CH 3 , R 6 = 4-CH 3 , p = 4 compound]
(F) etherified product of (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol and 1,2-ethanediol [in the formula (V), R 9 = R 10 = H, r = Two compounds].

また、脂肪族エポキシ樹脂としては、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルを挙げることができる。より具体的には、1,4−ブタンジオールのジグリシジルエーテル; 1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル; グリセリンのトリグリシジルエーテル; トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル; ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル; プロピレングリコールのジグリシジルエーテル; エチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセリン等の脂肪族多価アルコールに1種または2種以上のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド)を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。   Moreover, as an aliphatic epoxy resin, the polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or its alkylene oxide adduct can be mentioned. More specifically, 1,4-butanediol diglycidyl ether; 1,6-hexanediol diglycidyl ether; glycerin triglycidyl ether; trimethylolpropane triglycidyl ether; polyethylene glycol diglycidyl ether; Diglycidyl ether of glycol; Polyether of polyether polyol obtained by adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin A glycidyl ether etc. are mentioned.

エポキシ樹脂は、1種のみを単独で使用してもよいし2種以上を併用してもよい。本発明で用いられるエポキシ樹脂のエポキシ当量は、通常、30〜3,000g/当量、好ましくは50〜1,500g/当量の範囲内である。エポキシ当量が30g/当量を下回ると、硬化後の複合偏光板の可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする可能性がある。一方、3,000g/当量を超えると、接着剤に含有される他の成分との相溶性が低下する可能性がある。   An epoxy resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The epoxy equivalent of the epoxy resin used by this invention is 30-3,000 g / equivalent normally, Preferably it exists in the range of 50-1,500 g / equivalent. When the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the composite polarizing plate after curing may be reduced, or the adhesive strength may be reduced. On the other hand, if it exceeds 3,000 g / equivalent, the compatibility with other components contained in the adhesive may be lowered.

本発明においては、反応性の観点から、エポキシ樹脂の硬化反応としてカチオン重合が好ましく用いられる。そのためには、接着剤である硬化性エポキシ樹脂組成物に、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、電子線等の活性エネルギー線の照射または加熱によって、カチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させる。いずれのタイプのカチオン重合開始剤であっても、潜在性が付与されていることが、作業性の観点から好ましい。以下、活性エネルギー線の照射によりカチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を「光カチオン重合開始剤」といい、熱によりカチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を「熱カチオン重合開始剤」という。   In the present invention, cationic polymerization is preferably used as the curing reaction of the epoxy resin from the viewpoint of reactivity. For that purpose, it is preferable to mix | blend a cationic polymerization initiator with the curable epoxy resin composition which is an adhesive agent. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation or heating with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, electron beams, etc., and starts an epoxy group polymerization reaction. Regardless of the type of cationic polymerization initiator, it is preferable from the viewpoint of workability that latency is imparted. Hereinafter, a cationic polymerization initiator that generates a cationic species or Lewis acid upon irradiation of active energy rays and initiates a polymerization reaction of an epoxy group is referred to as a “photo cationic polymerization initiator”, and generates a cationic species or a Lewis acid by heat. The cationic polymerization initiator that initiates the polymerization reaction of the epoxy group is referred to as “thermal cationic polymerization initiator”.

光カチオン重合開始剤を用い、活性エネルギー線の照射により接着剤の硬化を行う方法は、常温での硬化が可能となり、偏光フィルムの耐熱性または膨張による歪を考慮する必要が減少し、透明保護フィルムと偏光フィルムとを良好に接着できる点において有利である。また、光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、エポキシ樹脂に混合しても保存安定性や作業性に優れる。   The method of curing the adhesive by irradiation with active energy rays using a cationic photopolymerization initiator enables curing at room temperature, reducing the need to consider the heat resistance of the polarizing film or distortion due to expansion, and transparent protection This is advantageous in that the film and the polarizing film can be favorably bonded. In addition, since the photocationic polymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy resin.

光カチオン重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩;鉄−アレン錯体等を挙げることができる。   Although it does not specifically limit as a photocationic polymerization initiator, For example, aromatic diazonium salt; Onium salts, such as an aromatic iodonium salt and an aromatic sulfonium salt; Iron-allene complex etc. can be mentioned.

芳香族ジアゾニウム塩としては、例えば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、およびベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレート等が挙げられる。また、芳香族ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、およびジ(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。   Examples of the aromatic diazonium salt include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, and benzenediazonium hexafluoroborate. Examples of aromatic iodonium salts include diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, and di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate. .

芳香族スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4,4’−ビス(ジフェニルスルホニオ)ジフェニルスルフィド ビス(ヘキサフルオロホスフェート)、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビス(ヘキサフルオロアンチモネート)、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビス(ヘキサフルオロホスフェート)、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4−フェニルカルボニル−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、および4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。   Examples of the aromatic sulfonium salt include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4,4′-bis (diphenylsulfonio) diphenylsulfide bis ( Hexafluorophosphate), 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide bis (hexafluoroantimonate), 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio ] Diphenyl sulfide bis (hexafluorophosphate), 7- [di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7- [di ( -Toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexafluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4 ' -Diphenylsulfonio-diphenylsulfide hexafluoroantimonate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-di (p-toluyl) sulfonio-diphenylsulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.

また、鉄−アレン錯体としては、例えば、キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、およびキシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)−トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイド等が挙げられる。   Examples of the iron-allene complex include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, and xylene-cyclopentadienyl iron (II ) -Tris (trifluoromethylsulfonyl) methanide and the like.

これらの光カチオン重合開始剤の市販品は、容易に入手することが可能であり、例えば、それぞれ商品名で、「カヤラッド PCI−220」、「カヤラッド PCI−620」(以上、日本化薬(株)製)、「UVI−6990」(ユニオンカーバイド社製)、「アデカオプトマー SP−150」、「アデカオプトマー SP−170」(以上、(株)ADEKA製)、「CI−5102」、「CIT−1370」、「CIT−1682」、「CIP−1866S」、「CIP−2048S」、「CIP−2064S」(以上、日本曹達(株)製)、「DPI−101」、「DPI−102」、「DPI−103」、「DPI−105」、「MPI−103」、「MPI−105」、「BBI−101」、「BBI−102」、「BBI−103」、「BBI−105」、「TPS−101」、「TPS−102」、「TPS−103」、「TPS−105」、「MDS−103」、「MDS−105」、「DTS−102」、「DTS−103」(以上、みどり化学(株)製)、「PI−2074」(ローディア社製)等を挙げることができる。   Commercially available products of these cationic photopolymerization initiators can be easily obtained. For example, “Kayarad PCI-220” and “Kayarad PCI-620” (Nippon Kayaku Co., Ltd. )), “UVI-6990” (manufactured by Union Carbide), “Adekaoptomer SP-150”, “Adekaoptomer SP-170” (manufactured by ADEKA, Inc.), “CI-5102”, “ "CIT-1370", "CIT-1682", "CIP-1866S", "CIP-2048S", "CIP-2064S" (Nippon Soda Co., Ltd.), "DPI-101", "DPI-102" , "DPI-103", "DPI-105", "MPI-103", "MPI-105", "BBI-101", "BBI-102", "BBI- 03 ”,“ BBI-105 ”,“ TPS-101 ”,“ TPS-102 ”,“ TPS-103 ”,“ TPS-105 ”,“ MDS-103 ”,“ MDS-105 ”,“ DTS-102 ” , “DTS-103” (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), “PI-2074” (manufactured by Rhodia), and the like.

これらの光カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし2種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械的強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。   These photocationic polymerization initiators may be used alone or in admixture of two or more. Among these, aromatic sulfonium salts are particularly preferable because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and thus can provide a cured product having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. Used.

光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ樹脂100重量部に対して、通常、0.5〜20重量部であり、好ましくは1重量部以上、また好ましくは15重量部以下である。光カチオン重合開始剤の配合量が、エポキシ樹脂100重量部に対して0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、機械的強度や接着強度が低下する傾向にある。また、光カチオン重合開始剤の配合量が、エポキシ樹脂100重量部に対して、20重量部を越えると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、耐久性能が低下する可能性がある。   The compounding quantity of a photocationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of epoxy resins, Preferably it is 1 weight part or more, Preferably it is 15 weight part or less. When the blending amount of the cationic photopolymerization initiator is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin, curing becomes insufficient, and mechanical strength and adhesive strength tend to decrease. Moreover, when the compounding quantity of a photocationic polymerization initiator exceeds 20 weight part with respect to 100 weight part of epoxy resins, the ionic substance in hardened | cured material will increase and the hygroscopic property of hardened | cured material will become high, and durability. Performance may be degraded.

光カチオン重合開始剤を用いる場合、接着剤である硬化性エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて、さらに光増感剤を含有することができる。光増感剤を用いることで、カチオン重合の反応性が向上し、硬化物の機械的強度や接着強度を向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素等が挙げられる。   When using a photocationic polymerization initiator, the curable epoxy resin composition that is an adhesive may further contain a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity of cationic polymerization is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes.

光増感剤のより具体的な例を挙げれば、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびα,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン誘導体; ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、および4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体; 2−クロロチオキサントン、および2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体; 2−クロロアントラキノンおよび2−メチルアントラキノン等のアントラキノン誘導体; N−メチルアクリドンおよびN−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体; その他、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、ウラニル化合物、およびハロゲン化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの光光増感剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。光増感剤は、硬化性エポキシ樹脂組成物100重量部中、0.1〜20重量部の範囲内で含有されることが好ましい。   More specific examples of the photosensitizer include, for example, benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, o -Benzophenone derivatives such as methyl benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; Anthraquinone derivatives such as chloroanthraquinone and 2-methylanthraquinone; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; other α, α-diethoxyacetophenone, ben Le, fluorenone, xanthone, uranyl compounds, and halogen compounds and the like, but is not limited thereto. These photosensitizers may be used alone or in combination of two or more. The photosensitizer is preferably contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight in 100 parts by weight of the curable epoxy resin composition.

一方、熱カチオン重合開始剤としては、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、およびアミンイミド等を挙げることができる。これらの熱カチオン重合開始剤は、市販品として容易に入手することが可能であり、例えば、いずれも商品名で、「アデカオプトンCP77」、「アデカオプトンCP66」(以上、株式会社ADEKA製)、「CI−2639」、「CI−2624」(以上、日本曹達株式会社製)、「サンエイドSI−60L」、「サンエイドSI−80L」、「サンエイドSI−100L」(以上、三新化学工業株式会社製)等が挙げられる。   On the other hand, examples of the thermal cationic polymerization initiator include benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thioranium salt, benzylammonium, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, and amine imide. These thermal cationic polymerization initiators can be easily obtained as commercial products. For example, “Adeka Opton CP77”, “Adeka Opton CP66” (manufactured by ADEKA Co., Ltd.), “CI” -2639 "," CI-2624 "(manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)," Sun-Aid SI-60L "," Sun-Aid SI-80L "," Sun-Aid SI-100L "(manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) Etc.

接着剤に含有されるエポキシ樹脂は、光カチオン重合または熱カチオン重合のいずれかにより硬化してもよいし、光カチオン重合および熱カチオン重合の双方により硬化してもよい。後者の場合、光カチオン重合開始剤と熱カチオン重合開始剤とを併用することが好ましい。   The epoxy resin contained in the adhesive may be cured by either photocationic polymerization or thermal cationic polymerization, or may be cured by both photocationic polymerization and thermal cationic polymerization. In the latter case, it is preferable to use a photocationic polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator in combination.

また、硬化性エポキシ樹脂組成物は、オキセタン類やポリオール類等、カチオン重合を促進する化合物をさらに含有してもよい。   The curable epoxy resin composition may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as oxetanes and polyols.

オキセタン類は、分子内に4員環エーテルを有する化合物であり、例えば、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、1,4−ビス〔(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシメチル〕ベンゼン、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、ジ〔(3−エチル−3−オキセタニル)メチル〕エーテル、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、およびフェノールノボラックオキセタン等が挙げられる。これらのオキセタン類は、市販品として容易に入手することが可能であり、例えば、いずれも商品名で、「アロンオキセタン OXT−101」、「アロンオキセタン OXT−121」、「アロンオキセタン OXT−211」、「アロンオキセタン OXT−221」、「アロンオキセタン OXT−212」(以上、東亞合成(株)製)等を挙げることができる。これらのオキセタン類は、硬化性エポキシ樹脂組成物中、通常、5〜95重量%、好ましくは30〜70重量%の割合で含有される。   Oxetanes are compounds having a 4-membered ring ether in the molecule, such as 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] benzene, 3 -Ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, di [(3-ethyl-3-oxetanyl) methyl] ether, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, and phenol novolak oxetane . These oxetanes can be easily obtained as commercial products. For example, all of these oxetanes are trade names such as “Aron Oxetane OXT-101”, “Aron Oxetane OXT-121”, “Aron Oxetane OXT-211”. "Aron oxetane OXT-221", "Aron oxetane OXT-212" (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like. These oxetanes are usually contained in the curable epoxy resin composition in a proportion of 5 to 95% by weight, preferably 30 to 70% by weight.

ポリオール類としては、フェノール性水酸基以外の酸性基が存在しないものが好ましく、例えば、水酸基以外の官能基を有しないポリオール化合物、ポリエステルポリオール化合物、ポリカプロラクトンポリオール化合物、フェノール性水酸基を有するポリオール化合物、およびポリカーボネートポリオール等を挙げることができる。これらのポリオール類の分子量は、通常、48以上、好ましくは62以上、さらに好ましくは100以上、また好ましくは1,000以下である。これらポリオール類は、硬化性エポキシ樹脂組成物中、通常、50重量%以下、好ましくは30重量%以下の割合で含有される。   As the polyols, those having no acidic group other than a phenolic hydroxyl group are preferable. For example, a polyol compound having no functional group other than a hydroxyl group, a polyester polyol compound, a polycaprolactone polyol compound, a polyol compound having a phenolic hydroxyl group, and A polycarbonate polyol etc. can be mentioned. The molecular weight of these polyols is usually 48 or more, preferably 62 or more, more preferably 100 or more, and preferably 1,000 or less. These polyols are usually contained in the curable epoxy resin composition in a proportion of 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less.

さらに、硬化性エポキシ樹脂組成物は、接着剤としての効果を損なわない限り、その他の添加剤、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤等を含有することができる。イオントラップ剤としては、例えば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系およびこれらの混合系等の無機化合物が挙げられ、酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。   Furthermore, the curable epoxy resin composition is not limited to other additives such as an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a sensitizer, a tackifier, and a thermoplastic resin as long as the effect as an adhesive is not impaired. , Fillers, flow regulators, plasticizers, antifoaming agents, and the like. Examples of the ion trapping agent include powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based and mixed inorganic compounds. Examples of the antioxidant include hinders. Examples thereof include dophenol antioxidants.

以上のようなエポキシ樹脂を含有する硬化性エポキシ樹脂組成物からなる接着剤(エポキシ系硬化性接着剤)を、偏光フィルムまたは透明保護フィルムの接着面、もしくはこれら双方の接着面に塗工した後、接着剤の塗工された面で貼合し、活性エネルギー線を照射するかまたは加熱することにより、この未硬化の接着剤層に硬化させて、偏光フィルムと透明保護フィルムとを硬化性エポキシ樹脂組成物の硬化物層からなる接着剤層を介して貼合することができる。接着剤の塗工方法としては、得に限定されるものではないが、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、およびグラビアコーター等、種々の塗工方式が採用される。   After the adhesive (epoxy curable adhesive) comprising the curable epoxy resin composition containing the epoxy resin as described above is applied to the adhesive surface of the polarizing film or the transparent protective film, or both adhesive surfaces Bonding on the coated surface of the adhesive, irradiating with active energy rays or heating, this uncured adhesive layer is cured, and the polarizing film and the transparent protective film are cured with a curable epoxy It can bond through the adhesive bond layer which consists of a hardened | cured material layer of a resin composition. The method of applying the adhesive is not particularly limited, and various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater are employed.

ここで、偏光フィルムと透明フィルムとの接着に用いるこのエポキシ樹脂を含有する接着剤は、基本的には、溶剤成分を実質的に含まない無溶剤型接着剤として用いることができるが、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、粘度調整のために溶剤を含有させてもよい。溶剤としては、偏光フィルムの光学性能を低下させることなく、エポキシ樹脂組成物を良好に溶解するものを用いることが好ましく、特に限定されるものではないが、例えば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類等の有機溶剤を挙げることができる。   Here, the adhesive containing the epoxy resin used for adhesion between the polarizing film and the transparent film can basically be used as a solvent-free adhesive that does not substantially contain a solvent component. Since each method has an optimum viscosity range, a solvent may be added to adjust the viscosity. The solvent is preferably one that dissolves the epoxy resin composition well without degrading the optical performance of the polarizing film, and is not particularly limited. For example, hydrocarbons represented by toluene And organic solvents such as esters typified by ethyl acetate.

活性エネルギー線の照射により接着剤の硬化を行う場合、用いられる光源は、特に限定されるものではないが、例えば、波長400nm以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、およびメタルハライドランプ等が挙げられる。硬化性エポキシ樹脂組成物への光照射強度は、その組成物ごとに異なり得るが、光カチオン重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜100mW/cm2であることが好ましい。硬化性エポキシ樹脂組成物への光照射強度が0.1mW/cm2未満であると、反応時間が長くなりすぎ、100mW/cm2を超えると、ランプから輻射される熱および硬化性エポキシ樹脂組成物の重合時の発熱により、硬化性エポキシ樹脂組成物の黄変や偏光フィルムの劣化を生じる場合がある。硬化性エポキシ樹脂組成物への光照射時間は、その組成物ごとに制御されるものであって、やはり特に制限されるものではないが、照射強度と照射時間との積として表される積算光量が10〜5,000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。硬化性エポキシ樹脂組成物への積算光量が10mJ/cm2未満であると、光カチオン重合開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、接着剤の硬化が不十分となる場合がある。また、積算光量が5,000mJ/cm2を超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上には不利となる場合がある。 When the adhesive is cured by irradiation with active energy rays, the light source used is not particularly limited. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a super light source having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less. High pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave excited mercury lamps, metal halide lamps, and the like can be mentioned. The light irradiation intensity to the curable epoxy resin composition may vary depending on the composition, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the photocationic polymerization initiator is 0.1 to 100 mW / cm 2. Is preferred. When the light irradiation intensity to the curable epoxy resin composition is less than 0.1 mW / cm 2 , the reaction time becomes too long, and when it exceeds 100 mW / cm 2 , the heat radiated from the lamp and the curable epoxy resin composition The heat generated during polymerization of the product may cause yellowing of the curable epoxy resin composition or deterioration of the polarizing film. The light irradiation time to the curable epoxy resin composition is controlled for each composition and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time. Is preferably set to be 10 to 5,000 mJ / cm 2 . When the integrated light quantity to the curable epoxy resin composition is less than 10 mJ / cm 2 , the generation of active species derived from the photocationic polymerization initiator is not sufficient, and the adhesive may be insufficiently cured. On the other hand, if the integrated light quantity exceeds 5,000 mJ / cm 2 , the irradiation time becomes very long, which may be disadvantageous for improving productivity.

熱により接着剤の硬化を行う場合、一般的に知られた方法で加熱することができ、その条件等も特に制限されるものではないが、通常、硬化性エポキシ樹脂組成物に配合された熱カチオン重合開始剤がカチオン種やルイス酸を発生する温度以上で加熱が行われ、具体的な加熱温度は、例えば、50〜200℃程度である。   When the adhesive is cured by heat, it can be heated by a generally known method, and the conditions thereof are not particularly limited, but usually the heat blended in the curable epoxy resin composition. Heating is performed at a temperature higher than the temperature at which the cationic polymerization initiator generates cationic species and Lewis acid, and the specific heating temperature is, for example, about 50 to 200 ° C.

活性エネルギー線の照射または加熱のいずれの条件で硬化させる場合でも、偏光フィルムの偏光度、透過率および色相、透明保護フィルムの透明性および位相差特性、ならびに偏光板の諸機能が低下しない範囲で硬化させることが好ましい。   In the range where the polarization degree, transmittance and hue of the polarizing film, transparency and retardation properties of the transparent protective film, and various functions of the polarizing plate are not deteriorated even when cured under the irradiation of active energy rays or heating. It is preferable to cure.

(偏光板の特性)
本発明の偏光板の偏光度は、99%以上であることが好ましい。さらに好ましくは99.9%以上である。また、その単体透過率については、38〜45%が好ましい。さらに好ましくは、40〜44%である。本発明の偏光板を液晶表示装置の視認側に用いる場合には、単体透過率が38〜43.5%のものを用いることが好ましく、液晶表示装置のバックライト側に用いる場合には、41〜44.5%のものを用いるのが好ましい。特に、視認側の偏光板の単体透過率をバックライト側の偏光板の単体透過率よりも低いものを用いると、正面コントラストの高い液晶表示装置とすることができる。
(Characteristics of polarizing plate)
The polarization degree of the polarizing plate of the present invention is preferably 99% or more. More preferably, it is 99.9% or more. The single transmittance is preferably 38 to 45%. More preferably, it is 40 to 44%. When the polarizing plate of the present invention is used on the viewing side of a liquid crystal display device, it is preferable to use a single transmittance of 38 to 43.5%, and when used on the backlight side of a liquid crystal display device, 41 is used. It is preferable to use ˜44.5%. In particular, when the single transmittance of the polarizing plate on the viewing side is lower than the single transmittance of the polarizing plate on the backlight side, a liquid crystal display device with high front contrast can be obtained.

偏光度と単体透過率は、下記式で定義される数値である。
単体透過率(λ)=0.5×〔Tp(λ)+Tc(λ)〕
偏光度(λ)=100×〔Tp(λ)−Tc(λ)〕/〔Tp(λ)+Tc(λ)〕
The degree of polarization and the single transmittance are numerical values defined by the following formula.
Single transmittance (λ) = 0.5 × [Tp (λ) + Tc (λ)]
Polarization degree (λ) = 100 × [Tp (λ) −Tc (λ)] / [Tp (λ) + Tc (λ)]

ここで、Tp(λ)は、入射する波長λnmの直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した偏光フィルムの透過率(%)であり、Tc(λ)は、入射する波長λnmの直線偏光とクロスニコルの関係で測定した偏光フィルムの透過率(%)であり、共に分光光度計による偏光紫外可視吸収スペクトル測定で得られる測定値である。また、各波長毎に求めた単体透過率(λ)および偏光度(λ)に、視感度補正と呼ばれる感度補正をかけたものを視感度補正単体透過率(Ty)および視感度補正偏光度(Py)と呼ぶ。視感度補正については、後で詳しく述べる。Ty、Pyは例えば、日本分光(株)製の分光光度計(型番:V7100)などで簡便に測定できる。   Here, Tp (λ) is the transmittance (%) of the polarizing film measured in the relationship between the linearly polarized light having the incident wavelength λnm and the parallel Nicol, and Tc (λ) is crossed with the linearly polarized light having the incident wavelength λnm. It is the transmittance | permeability (%) of the polarizing film measured by the relationship of Nicol, and is a measured value obtained by the polarized ultraviolet visible absorption spectrum measurement by a spectrophotometer. In addition, the single transmittance (λ) and polarization degree (λ) obtained for each wavelength are subjected to sensitivity correction called visibility correction, and the visibility correction single transmittance (Ty) and visibility correction polarization degree ( Py). Visibility correction will be described in detail later. Ty and Py can be easily measured with, for example, a spectrophotometer (model number: V7100) manufactured by JASCO Corporation.

(高輝度偏光板)
本発明の偏光板は、偏光板の第一の透明保護フィルムが配置される面とは反対側に、粘着剤を介して輝度向上フィルムを積層して高輝度偏光板とすることができる。
(High brightness polarizing plate)
The polarizing plate of the present invention can be formed into a high-intensity polarizing plate by laminating a brightness enhancement film via an adhesive on the side opposite to the surface on which the first transparent protective film is disposed.

輝度向上フィルムとしては、光源(バックライト)からの出射光を透過偏光と反射偏光または散乱偏光に分離するような機能を有する偏光変換素子が用いられる。かかる輝度向上フィルムは、反射偏光または散乱偏光のバックライトからの再帰光を利用して、直線偏光の出射効率を向上できる。   As the brightness enhancement film, a polarization conversion element having a function of separating outgoing light from a light source (backlight) into transmitted polarized light, reflected polarized light, or scattered polarized light is used. Such a brightness enhancement film can improve the output efficiency of linearly polarized light by using retroreflected light from a reflected or scattered polarized backlight.

輝度向上フィルムとしては、例えば、異方性反射偏光子が挙げられる。異方性反射偏光子としては、一方の振動方向の直線偏光を透過し、他方の振動方向の直線偏光を反射する異方性多重薄膜があげられる。異方性多重薄膜としては、例えば、3M製の商品名“DBEF”が挙げられる(たとえば、特開平4−268505号公報等参照。)。また異方性反射偏光子としては、コレステリック液晶層とλ/4板の複合体があげられる。かかる複合体としては、日東電工(株)製の商品名“PCF”があげられる(特開平11−231130号公報等参照。)。また異方性反射偏光子としては、反射グリッド偏光子があげられる。反射グリッド偏光子としては、金属に微細加工を施し可視光領域でも反射偏光を出すような金属格子反射偏光子(米国特許第6288840号明細書等参照。)、金属の微粒子を高分子マトリック中に入れて延伸したようなもの(特開平8−184701号公報等参照。)があげられる。   Examples of the brightness enhancement film include anisotropic reflective polarizers. An example of the anisotropic reflective polarizer is an anisotropic multiple thin film that transmits linearly polarized light in one vibration direction and reflects linearly polarized light in the other vibration direction. An example of the anisotropic multi-thin film is a trade name “DBEF” manufactured by 3M (see, for example, JP-A-4-268505). An example of the anisotropic reflective polarizer is a composite of a cholesteric liquid crystal layer and a λ / 4 plate. An example of such a composite is a product name “PCF” manufactured by Nitto Denko Corporation (see JP-A-11-231130, etc.). An example of the anisotropic reflective polarizer is a reflective grid polarizer. As a reflective grid polarizer, a metal grid reflective polarizer (see US Pat. No. 6,288,840, etc.) that finely processes metal to produce reflected polarized light even in the visible light region, and metal fine particles in a polymer matrix. And a stretched one (see JP-A-8-184701, etc.).

輝度向上フィルムの偏光板との貼合面と反対側の面には、機能性層を形成してもよい。機能性層としては、例えば、ハードコート層、防眩層、光拡散層、1/4波長の位相差値を持つ位相差層などを挙げることができ、これによりバックライトテープとの密着性向上や表示画像の均一性を向上させることができる。   You may form a functional layer in the surface on the opposite side to the bonding surface with the polarizing plate of a brightness improvement film. Examples of the functional layer include a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusing layer, and a retardation layer having a retardation value of ¼ wavelength, thereby improving adhesion to the backlight tape. And the uniformity of the displayed image can be improved.

偏光板と輝度向上フィルムとを貼り合わせる粘着剤としては、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。粘着剤としては、特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましい。   Examples of the adhesive that bonds the polarizing plate and the brightness enhancement film include acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyvinyl ether, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, modified polyolefin, epoxy, and fluorine. Those having a base polymer of a rubber-based polymer such as natural rubber or synthetic rubber can be appropriately selected and used. As the pressure-sensitive adhesive, those having excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance are particularly preferable.

(粘着剤層)
この粘着剤層としては、光学透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性、および接着性等の粘着特性を示すものであればよいが、耐久性等に優れるものが好ましく用いられる。具体的に粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂からなる感圧性接着剤(アクリル系粘着剤ともいう)が挙げられる。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it has excellent optical transparency and exhibits pressure-sensitive adhesive properties such as appropriate wettability, cohesiveness, and adhesiveness, but is preferably excellent in durability and the like. Specific examples of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive made of an acrylic resin (also referred to as an acrylic pressure-sensitive adhesive).

前記アクリル系粘着剤から形成される粘着剤層は、特に限定されるものではないが、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、および(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステル系樹脂や、これらの(メタ)アクリル酸エステルを2種類以上用いた共重合樹脂が好ましく用いられる。また、これらの樹脂には、極性モノマーが共重合されている。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、2−N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、およびグリシジル(メタ)アクリレートといったカルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基,およびエポキシ基等の極性官能基を有するモノマーが挙げられる。また、粘着剤には、通常、アクリル系樹脂とともに架橋剤が配合されている。   The pressure-sensitive adhesive layer formed from the acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but (butyl) (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid (Meth) acrylic ester resins such as 2-ethylhexyl and copolymer resins using two or more of these (meth) acrylic esters are preferably used. These resins are copolymerized with polar monomers. Examples of polar monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, and 2-N, N-dimethylaminoethyl (meth). Examples thereof include monomers having a polar functional group such as carboxyl group, hydroxyl group, amide group, amino group, and epoxy group, such as acrylate and glycidyl (meth) acrylate. Moreover, a crosslinking agent is normally mix | blended with the adhesive with acrylic resin.

粘着剤にはこの他、各種の添加剤が配合されていてもよい。好適な添加剤として、シランカップリング剤や帯電防止剤がある。シランカップリング剤は、ガラスとの接着力を高めるうえで有効である。帯電防止剤は、静電気の発生を低減または防止するうえで有効である。すなわち、粘着剤層を介して偏光板を液晶セルに貼る際、それまで粘着剤層を覆って仮着保護していた表面保護フィルム(セパレータ)を剥がしてから液晶セルに貼り合わされるが、その表面保護フィルムを剥がすときに発生する静電気によって、セル内の液晶に配向不良を生じ、これがIPSモード液晶表示装置の表示不良をもたらすことがある。このような静電気の発生を低減または防止するうえで、帯電防止剤の配合が有効である。   Various other additives may be blended in the adhesive. Suitable additives include silane coupling agents and antistatic agents. A silane coupling agent is effective in increasing the adhesive strength with glass. Antistatic agents are effective in reducing or preventing the generation of static electricity. That is, when sticking the polarizing plate to the liquid crystal cell through the pressure-sensitive adhesive layer, the surface protective film (separator) that has been temporarily protected by covering the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off and then attached to the liquid crystal cell. The static electricity generated when the surface protective film is peeled off causes alignment failure in the liquid crystal in the cell, which may cause display failure of the IPS mode liquid crystal display device. In order to reduce or prevent the generation of such static electricity, an antistatic agent is effective.

粘着剤の厚みは、3〜50μmとすることが好ましい。さらに好ましくは、3〜30μmである。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive is preferably 3 to 50 μm. More preferably, it is 3-30 micrometers.

前記粘着剤の貯蔵弾性率は、特に制限されないが、例えば、高温試験や高温高湿試験での液晶パネルの反りを抑制したい場合には、粘着剤の23℃での貯蔵弾性率として、1.0MPa以下のものが好ましく用いられる。より好ましくは、0.8MPa以下、さらに好ましくは、0.5MPa以下である。   The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited. For example, when it is desired to suppress warping of the liquid crystal panel in a high temperature test or a high temperature and high humidity test, the storage elastic modulus of the pressure sensitive adhesive at 23 ° C. is as follows. Those of 0 MPa or less are preferably used. More preferably, it is 0.8 MPa or less, and further preferably 0.5 MPa or less.

また、粘着剤には、酸が含まれていてもいなくてもよい。酸を含む場合でも、酸も量は少ない方が好ましい。具体的には、全モノマー成分中の酸成分の量が、該全モノマー成分の量を基準として1.0重量%未満であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive may or may not contain an acid. Even when an acid is included, it is preferable that the amount of acid is small. Specifically, the amount of acid component in all monomer components is preferably less than 1.0% by weight based on the amount of all monomer components.

粘着剤層に導電性を持たせる場合には、その抵抗値は適宜選択されればよいが、例えば、スマートフォンなどのタッチパネルの動作を妨げないように、1×10〜1×1011
Ω/□の範囲であることが好ましい。
In the case where the adhesive layer is made conductive, the resistance value may be appropriately selected. For example, 1 × 10 9 to 1 × 10 11 so as not to hinder the operation of a touch panel such as a smartphone.
A range of Ω / □ is preferred.

(粘着剤付き偏光板) 本発明の偏光板は、少なくともいずれか一方の表面に粘着剤層を設けて粘着剤付き偏光板とすることができる。この粘着剤層としては、上で説明した粘着剤と同じものを用いることができる。   (Polarizing plate with pressure-sensitive adhesive) The polarizing plate of the present invention can be a polarizing plate with pressure-sensitive adhesive by providing a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface. As this pressure-sensitive adhesive layer, the same pressure-sensitive adhesive as described above can be used.

(粘着剤付き高輝度偏光板)
本発明の高輝度偏光板は、少なくともいずれか一方の表面に粘着剤層を設けて粘着剤付き偏光板とすることができる。この粘着剤は、前記した液晶セル側に配置される透明保護フィルム上に設けることができる。粘着剤層としては、上で説明した粘着剤と同じものを用いることができる。
(High-intensity polarizing plate with adhesive)
The high-intensity polarizing plate of the present invention can be a polarizing plate with an adhesive by providing an adhesive layer on at least one surface. This pressure-sensitive adhesive can be provided on the transparent protective film disposed on the liquid crystal cell side. As the adhesive layer, the same adhesive as described above can be used.

(用途)
本発明の偏光板及び高輝度偏光板は、液晶パネルや液晶表示装置の構成部材として好適であるが、特に、0.7mm以下の薄いガラスが用いられる携帯電話や携帯情報端末等のの中小型の液晶表示装置用途に好適である。本発明の偏光板及び高輝度偏光板の大きさは、例えば、好ましくは55mm×41mm以上、より好ましくは154mm×87mm以上であり、また好ましくは233mm×310mm以下、より好ましくは229mm×305mm以下、さらに好ましくは174mm×231mmである。
(Use)
The polarizing plate and the high-intensity polarizing plate of the present invention are suitable as components for liquid crystal panels and liquid crystal display devices, but are particularly small and medium-sized such as cellular phones and portable information terminals using thin glass of 0.7 mm or less. It is suitable for the liquid crystal display device application. The size of the polarizing plate and the high-intensity polarizing plate of the present invention is, for example, preferably 55 mm × 41 mm or more, more preferably 154 mm × 87 mm or more, preferably 233 mm × 310 mm or less, more preferably 229 mm × 305 mm or less, More preferably, it is 174 mm × 231 mm.

(液晶表示装置)
偏光板および高輝度偏光板は、粘着剤層を介して、IPSモード液晶セルに貼合されて液晶パネルを構成し、液晶表示装置に用いられる。本発明の偏光板を貼合した液晶パネルの背面側には、同種の偏光板、または公知の偏光板を貼合することができる。特に、前記の防眩性を付与した透明保護フィルムを設けた偏光板は、液晶パネルの視認側に貼合することが好ましい。
(Liquid crystal display device)
A polarizing plate and a high-intensity polarizing plate are bonded to an IPS mode liquid crystal cell via an adhesive layer to constitute a liquid crystal panel, and are used in a liquid crystal display device. The same type of polarizing plate or a known polarizing plate can be bonded to the back side of the liquid crystal panel on which the polarizing plate of the present invention is bonded. In particular, the polarizing plate provided with the transparent protective film imparted with the antiglare property is preferably bonded to the viewing side of the liquid crystal panel.

液晶表示装置を構成する際に、液晶パネルの視認側には、防眩性および耐光性を付与したセルロース系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムまたはメタクリル酸メチル系樹脂フィルムを設けた偏光板を貼合することが好ましい。また、液晶パネルの背面側には、セルロース系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム、メタクリル酸メチル系樹脂フィルムまたはポリプロピレン系樹脂フィルムを設けた偏光板を貼合することが好ましい。ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム、メタクリル酸メチル系樹脂フィルムおよびポリプロピレン系樹脂フィルムを用いる場合は、偏光板の保護フィルムに通常使用されているトリアセチルセルロースフィルムに比べて、水蒸気透過率および吸水率が小さく、それに伴い寸法変化が小さいことから、偏光板の耐久性が向上したり、それを用いた表示装置の環境変化に伴う表示品位の劣化を抑制したりする効果がある。さらに紫外線吸収剤を含有させることにより、それを用いた偏光板の耐久性がトリアセチルセルロースフィルムを用いたものに比べてよりいっそう向上する効果が発現される。   When configuring a liquid crystal display device, a polarizing plate provided with a cellulose resin film, a polyethylene terephthalate resin film, or a methyl methacrylate resin film imparted with antiglare and light resistance is pasted on the viewing side of the liquid crystal panel. It is preferable to combine them. In addition, a polarizing plate provided with a cellulose resin film, a polyethylene terephthalate resin film, a methyl methacrylate resin film, or a polypropylene resin film is preferably bonded to the back side of the liquid crystal panel. When using a polyethylene terephthalate-based resin film, a methyl methacrylate-based resin film and a polypropylene-based resin film, the water vapor transmission rate and the water absorption rate are small compared to a triacetyl cellulose film which is usually used for a protective film of a polarizing plate, Accordingly, since the dimensional change is small, there is an effect that the durability of the polarizing plate is improved and the deterioration of the display quality due to the environmental change of the display device using the polarizing plate is suppressed. Furthermore, by containing an ultraviolet absorber, an effect of further improving the durability of the polarizing plate using the ultraviolet absorbent as compared with that using a triacetyl cellulose film is exhibited.

液晶パネルの視認側と背面側に貼合する偏光板の組み合わせに制限はなく、任意の組み合わせを選択することができる。一例として、液晶パネルの視認側に、防眩性および耐光性を付与したポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムが設けられた偏光板を、背面側にはポリプロピレン系樹脂フィルムが設けられた偏光板を貼合した構成が挙げられる。   There is no restriction | limiting in the combination of the polarizing plate bonded on the visual recognition side and back side of a liquid crystal panel, and arbitrary combinations can be selected. As an example, a polarizing plate provided with a polyethylene terephthalate-based resin film imparted with antiglare and light resistance on the viewing side of the liquid crystal panel, and a polarizing plate provided with a polypropylene-based resin film on the back side were bonded. A configuration is mentioned.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって規定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特記ないかぎり重量基準である。なお、実施例で用いた評価方法は、以下のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not prescribed | regulated by these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified. The evaluation methods used in the examples are as follows.

(1) 厚み:
(株)ニコン製のデジタルマイクロメーターMH−15Mを用いて測定した。
(1) Thickness:
Measurement was performed using a digital micrometer MH-15M manufactured by Nikon Corporation.

(2) 面内レターデーションReおよび厚み方向レターデーションRth:
平行ニコル回転法を原理とする位相差計、王子計測機器(株)製のKOBRA−ADHを用いて、23℃における波長590nm、483nmまたは755nmの光で測定した。
(2) In-plane retardation Re and thickness direction retardation Rth:
It measured with the light of wavelength 590nm, 483nm, or 755nm in 23 degreeC using the phase difference meter based on a parallel Nicol rotation method, and KOBRA-ADH by Oji Scientific Instruments.

(3)偏光板の寸法変化率
偏光板を吸収軸方向に100mm×透過軸方向に100mmの100四方の正方形に切り出し、85℃の環境に100hr放置する。偏光板の寸法は、(株)ニコン社製の2次元測定器“NEXIV VMR−12072”を用いて測定した。偏光板の寸法変化率は、試験前の吸収軸方向の寸法(L0)から試験後の吸収軸方向の寸法(L1)を引いて求められる寸法変化量をΔLとし、下記式により算出される。
偏光板の寸法変化率=ΔL/L0
(3) Dimensional change rate of polarizing plate The polarizing plate is cut into 100 squares of 100 mm in the absorption axis direction and 100 mm in the transmission axis direction and left in an environment of 85 ° C. for 100 hours. The dimensions of the polarizing plate were measured using a two-dimensional measuring instrument “NEXIV VMR-12072” manufactured by Nikon Corporation. The dimensional change rate of the polarizing plate is calculated by the following equation, where ΔL is the dimensional change obtained by subtracting the dimension (L 1 ) in the absorption axis direction after the test from the dimension (L 0 ) in the absorption axis direction before the test. The
Dimensional change rate of polarizing plate = ΔL / L 0

(4) 貯蔵弾性率:
粘着剤層の貯蔵弾性率(G′)は、以下の(I)〜(III)に従って測定した。
(I) 粘着剤層から試料を25±1mgずつ2つ取り出し、それぞれ略玉状に成形する。
(II) 得られる略玉状の試料をI型冶具の上下面に貼り付け、上下面ともL型冶具で挟み込む。測定試料の構成は、L型治具/粘着剤/I型治具/粘着剤/L型冶具となる。
(III) こうして作製された試料の貯蔵弾性率(G′)を、動的粘弾性測定装置〔DVA−220、アイティー計測制御(株)製〕を用いて、温度23℃、周波数1Hz、初期歪み1Nの条件下で測定した。
(4) Storage elastic modulus:
The storage elastic modulus (G ′) of the pressure-sensitive adhesive layer was measured according to the following (I) to (III).
(I) Two samples of 25 ± 1 mg are taken out from the pressure-sensitive adhesive layer, and each is formed into a substantially ball shape.
(II) The obtained substantially ball-shaped sample is attached to the upper and lower surfaces of the I-shaped jig, and the upper and lower surfaces are sandwiched between the L-shaped jig. The configuration of the measurement sample is L-shaped jig / adhesive / I-shaped jig / adhesive / L-shaped jig.
(III) The storage elastic modulus (G ′) of the thus prepared sample was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device [DVA-220, manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.] at a temperature of 23 ° C., a frequency of 1 Hz, and an initial value. The measurement was performed under the condition of strain 1N.

(5) 対ガラス粘着力:
粘着剤層が設けられた偏光板を25mm幅に裁断し、その粘着剤層側でガラス板に貼り合わせ、温度50℃、圧力5気圧の条件の下、20分間の加圧処理を施し、次に23℃で1日静置した後、(株)島津製作所製のAZ1を用いて、JIS Z 0237に準拠し、裁断された偏光板の長さ方向に対して180°方向に引き剥がすときの応力を測定した。
(5) Adhesion to glass:
The polarizing plate provided with the pressure-sensitive adhesive layer is cut to a width of 25 mm, bonded to a glass plate on the pressure-sensitive adhesive layer side, subjected to a pressure treatment for 20 minutes under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5 atm. After leaving at 23 ° C. for 1 day, using AZ1 manufactured by Shimadzu Corporation, in accordance with JIS Z 0237, when peeled off in the 180 ° direction with respect to the length direction of the cut polarizing plate Stress was measured.

(6)弾性率(JIS K 7161に準拠して測定)
試験片を15mm幅に裁断し、(株)島津製作所製のAZ1を用いて50mm/minの速度で試験片を引っ張り、そのひずみ応力曲線より弾性率を求めた。
(6) Elastic modulus (measured in accordance with JIS K 7161)
The test piece was cut into a width of 15 mm, the test piece was pulled at a rate of 50 mm / min using AZ1 manufactured by Shimadzu Corporation, and the elastic modulus was obtained from the strain stress curve.

(7)透湿度(JIS Z 0208に準拠して測定)
断面積27cm2としてJIS Z 0208 に従って求めた。この規格では、25℃または40℃のいずれかの温度で透湿度を測定する旨規定されているが、本明細書では、40℃の温度を採用した。
(7) Moisture permeability (measured according to JIS Z 0208)
The cross-sectional area was determined as 27 cm 2 according to JIS Z 0208. This standard stipulates that the moisture permeability is measured at either 25 ° C. or 40 ° C., but in this specification, a temperature of 40 ° C. is adopted.

(製造例1)偏光フィルムの作製
(厚さ7μmの偏光フィルムAの作製)
厚さ20μm のポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が 0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ7μm の偏光子を得た。
(Production Example 1) Production of Polarizing Film (Production of 7 μm Thick Polarizing Film A)
A 20 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2,400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched about 5 times by dry stretching and further kept at 60 ° C. After being immersed in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a 7 μm thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film.

(厚さ12μmの偏光フィルムBの作製)
厚さ30μm のポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が 0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ12μm の偏光子を得た。
(Preparation of polarizing film B having a thickness of 12 μm)
A 30 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2,400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched about 5 times by dry stretching, and further kept at 60 ° C. while maintaining the tension state. After being immersed in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a 12 μm thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film.

(厚さ23μmの偏光フィルムCの作製)
厚さ60μm のポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が 0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ23μm の偏光子を得た。
(Preparation of polarizing film C having a thickness of 23 μm)
A 60 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2,400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched about 5 times by dry stretching and further kept at 60 ° C. while maintaining the tension state. After being immersed in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizer having a thickness of 23 μm in which iodine was adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film.

(輝度向上フィルムA)
以下の実施例では、輝度向上フィルムAとして26μm厚の輝度向上フィルム(3M製の商品名“Advanced Polarized Film, Version 3”)を用いた。
(Brightness enhancement film A)
In the following examples, a brightness enhancement film having a thickness of 26 μm (trade name “Advanced Polarized Film, Version 3” manufactured by 3M) was used as the brightness enhancement film A.

(製造例2)水溶性接着剤の調製
水100部に対して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔(株)クラレ製のKL−318〕を3部溶解し、その水溶液に、水溶性エポキシ化合物であるポリアミドエポキシ系添加剤〔住化ケムテックス(株)製のスミレーズレジン650(30)、固形分濃度30%の水溶液〕を1.5部添加して、水溶性接着剤とした。
(Production Example 2) Preparation of water-soluble adhesive 3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [KL-318 manufactured by Kuraray Co., Ltd.] is dissolved in 100 parts of water, and the aqueous solution is a water-soluble epoxy compound. 1.5 parts of polyamide epoxy additive [Sumirez resin 650 (30) manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., aqueous solution with a solid content concentration of 30%] was added to obtain a water-soluble adhesive.

(製造例3)粘着剤の調製
市販のアクリル系粘着剤から厚さ20μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.42MPaであった。また、この粘着剤層を後述する偏光板に貼り合わせ、ガラスに貼合したときの対ガラス粘着力は5N/25mmであった。
(Production Example 3) Preparation of pressure-sensitive adhesive A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 µm was formed from a commercially available acrylic pressure-sensitive adhesive. The storage elastic modulus of this pressure-sensitive adhesive layer was 0.42 MPa at 23 ° C. Moreover, the adhesive force with respect to glass when this adhesive layer was bonded to the polarizing plate mentioned later and bonded to glass was 5 N / 25mm.

[実施例1]
ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムA(厚さ7μm)の一方の面に、トリアセチルセルロースからなる第二の透明保護フィルム〔コニカミノルタ(株)製のKC2UA、厚さ25μm〕を貼合し、もう一方の面(液晶セル側となる面)には、シクロオレフィンポリマーからなる第一の透明保護フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名“ZF14”、偏光フィルムの厚みの3.3 倍、厚さ23μm、波長590nmでの面内レターデーション(Re(590))=2.1nm、波長590nmでの厚み方向レターデーション(Rth(590))=2.8nm、波長483nmでの厚み方向レターデーション(Rth(483))=2.5nm、波長755nmでの厚み方向レターデーション(Rth(755))=−4.2nm、弾性率=2315MPa、透湿度=17g/m・24hr〕を貼合して偏光板を作製した。フィルム同士の接着は、それぞれ先に調製した水溶性接着剤を第一の保護フィルム又は第二の保護フィルム上にそれぞれ塗布し、接着剤を介して偏光フィルムに積層した後、80℃で5分間乾燥することにより、行った。得られた偏光板を40℃で168時間養生した後、寸法変化率を測定したところ、0.92%であった。
[Example 1]
A second transparent protective film made of triacetylcellulose (KC2UA manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., thickness 25 μm) is formed on one surface of a polarizing film A (thickness 7 μm) in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film. Is attached to the other surface (the surface on the liquid crystal cell side) of the first transparent protective film made of cycloolefin polymer [trade name “ZF14” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. 3.3 times, thickness 23 μm, in-plane retardation at wavelength 590 nm (Re (590)) = 2.1 nm, thickness direction retardation at wavelength 590 nm (Rth (590)) = 2.8 nm, wavelength 483 nm Thickness direction retardation (Rth (483)) = 2.5 nm, thickness direction retardation (Rth (755)) =-4.2 nm at a wavelength of 755 nm, elastic modulus = 231 5 MPa, moisture permeability = 17 g / m 2 · 24 hr] was bonded to prepare a polarizing plate. The film-to-film adhesion is performed by applying the previously prepared water-soluble adhesive on the first protective film or the second protective film, respectively, and laminating on the polarizing film via the adhesive, and then at 80 ° C. for 5 minutes. Dried by drying. After the obtained polarizing plate was cured at 40 ° C. for 168 hours, the dimensional change rate was measured and found to be 0.92%.

セパレータ上にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、第一の透明保護フィルム側に積層して粘着剤付き偏光板の粘着剤層にセパレータが積層されている部材を作製した。   An acrylic pressure-sensitive adhesive was applied on the separator to form a pressure-sensitive adhesive layer, which was laminated on the first transparent protective film side to produce a member in which the separator was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive.

IPSモードの液晶表示装置〔ソニーエリクソン・モバイルコミュニケーション製の携帯電話(型番:W62S)〕を分解して液晶セルの両面の偏光板を剥がし、除去して、代わりに、実施例1の粘着剤付き偏光板2枚を液晶セルの前面側(視認側)と背面側(光入射側)にクロスニコル状態となるように、それぞれのセパレータを剥がした粘着剤層側で貼合した。このとき、前面側(視認側)の偏光板の吸収軸が、液晶セル内液晶分子の電圧無印加(黒表示)時の配向方向と平行になるように配置した。このIPSモード液晶表示装置を再び組み立てて点灯し、液晶セルに電圧を印加しない黒表示状態におけるカラーシフトを、ELDIM社製の液晶視野角・色度特性測定装置EZ contrastで測定したところ、カラーシフトΔu′v′は0.15であった。   Disassemble the IPS mode liquid crystal display device [Sony Ericsson Mobile Communications mobile phone (model number: W62S)], peel off and remove the polarizing plates on both sides of the liquid crystal cell, and instead use the adhesive of Example 1 Two polarizing plates were bonded to the front side (viewing side) and back side (light incident side) of the liquid crystal cell on the pressure-sensitive adhesive layer side from which each separator was peeled off so as to be in a crossed Nicols state. In this case, the absorption axis of the polarizing plate on the front side (viewing side) was arranged so as to be parallel to the alignment direction when no voltage was applied to the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell (black display). This IPS mode liquid crystal display device was assembled and turned on again, and the color shift in the black display state in which no voltage was applied to the liquid crystal cell was measured with an ELDIM liquid crystal viewing angle / chromaticity characteristic measuring device EZ contrast. Δu′v ′ was 0.15.

[実施例2]
ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムA(厚さ7μm)の一方の面に、トリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム〔コニカミノルタ(株)製のKC2UA、厚さ25μm〕を貼合し、もう一方の面(液晶セル側となる面)には、シクロオレフィンポリマーからなる透明保護フィルム〔日本ゼオン(株)から入手した商品名“ZF14−013”、厚さ13μm、偏光フィルムの厚みの1.9 倍、波長590nmでの面内レターデーション(Re(590))=0.8nm、波長590nmでの厚み方向レターデーション(Rth(590))=3.4nm、波長483nmでの厚み方向レターデーション(Rth(483))=3.5nm、波長755nmでの厚み方向レターデーション(Rth(755))=2.8nm、弾性率=2225MPa、透湿度=35g/m・24hr〕を貼合して偏光板を作製した。フィルム同士の接着は、それぞれ先に調製した水溶性接着剤を第一の保護フィルム又は第二の保護フィルム上にそれぞれ塗布し、接着剤を介して偏光フィルムに積層した後、80℃で5分間乾燥することにより、行った。得られた偏光板を40℃で168時間養生した後、寸法変化率を測定したところ、1.21%であった。
[Example 2]
A transparent protective film [KC2UA made by Konica Minolta Co., Ltd., thickness 25 μm] made of triacetyl cellulose is bonded to one surface of a polarizing film A (thickness 7 μm) in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film. On the other side (the surface on the liquid crystal cell side), a transparent protective film made of cycloolefin polymer [trade name “ZF14-013” obtained from Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 13 μm, thickness of polarizing film 1.9 times, in-plane retardation at wavelength 590 nm (Re (590)) = 0.8 nm, thickness direction retardation at wavelength 590 nm (Rth (590)) = 3.4 nm, thickness direction at wavelength 483 nm Retardation (Rth (483)) = 3.5 nm, thickness direction retardation at wavelength 755 nm (Rth (755)) = 2.8 nm, elastic modulus = 22 25 MPa, moisture permeability = 35 g / m 2 · 24 hr] was bonded to prepare a polarizing plate. The film-to-film adhesion is performed by applying the previously prepared water-soluble adhesive on the first protective film or the second protective film, respectively, and laminating on the polarizing film via the adhesive, and then at 80 ° C. for 5 minutes. Dried by drying. After the obtained polarizing plate was cured at 40 ° C. for 168 hours, the dimensional change rate was measured and found to be 1.21%.

セパレータ上にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、第一の透明保護フィルム側に積層して粘着剤付き偏光板の粘着剤層にセパレータが積層されている部材を作製した。この粘着剤付き偏光板を実施例1と同様にIPSモード液晶表示装置の液晶セルに貼合し、カラーシフトを測定したところ、カラーシフトΔu′v′は0.15であった。   An acrylic pressure-sensitive adhesive was applied on the separator to form a pressure-sensitive adhesive layer, which was laminated on the first transparent protective film side to produce a member in which the separator was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive. This polarizing plate with an adhesive was bonded to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device in the same manner as in Example 1, and the color shift was measured. The color shift Δu′v ′ was 0.15.

[実施例3]
実施例1における厚さ7μmの偏光フィルムAを厚さ12μmの偏光フィルムBに変更した以外は、同様に偏光板を作製した。この偏光板の寸法変化率を測定したところ、1.00%であった。
[Example 3]
A polarizing plate was produced in the same manner except that the polarizing film A having a thickness of 7 μm in Example 1 was changed to the polarizing film B having a thickness of 12 μm. When the dimensional change rate of this polarizing plate was measured, it was 1.00%.

セパレータ上にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、第一の透明保護フィルム側に積層して粘着剤付き偏光板の粘着剤層にセパレータが積層されている部材を作製した。。この粘着剤付き偏光板を実施例1と同様にIPSモード液晶表示装置の液晶セルに貼合し、カラーシフトを測定したところ、カラーシフトΔu′v′は0.15であった。   An acrylic pressure-sensitive adhesive was applied on the separator to form a pressure-sensitive adhesive layer, which was laminated on the first transparent protective film side to produce a member in which the separator was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive. . This polarizing plate with an adhesive was bonded to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device in the same manner as in Example 1, and the color shift was measured. The color shift Δu′v ′ was 0.15.

[実施例4]
実施例1における偏光板のトリアセチルセルロースからなる透明保護フィルム側に、粘着剤を介して輝度向上フィルムAを貼りあわせ高輝度偏光板を作製した。この高輝度偏光板の寸法変化率を測定したところ、0.78%であった。
[Example 4]
The brightness enhancement film A was bonded to the transparent protective film side made of triacetyl cellulose of the polarizing plate in Example 1 via an adhesive to produce a high brightness polarizing plate. It was 0.78% when the dimensional change rate of this high-intensity polarizing plate was measured.

セパレータ上にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、第一の透明保護フィルム側に積層して粘着剤付き高輝度偏光板の粘着剤層にセパレータが積層されている部材を作製した。   An acrylic pressure-sensitive adhesive is applied on the separator to form a pressure-sensitive adhesive layer, which is laminated on the first transparent protective film side to produce a member in which the separator is stacked on the pressure-sensitive adhesive layer of the high-intensity polarizing plate with pressure-sensitive adhesive did.

IPSモードの液晶表示装置〔ソニーエリクソン・モバイルコミュニケーション製の携帯電話(型番:W62S)〕を分解して液晶セルの両面の偏光板を剥がし、除去して、代わりに、実施例1の偏光板を液晶セルの前面側(視認側)に、実施例4で作製した高輝度偏光板を背面側(光入射側)にクロスニコル状態となるように、それぞれのセパレータを剥がした粘着剤層側で貼合した。このとき、前面側(視認側)の偏光板の吸収軸が、液晶セル内液晶分子の電圧無印加(黒表示)時の配向方向と平行になるように配置した。このIPSモード液晶表示装置を再び組み立てて点灯し、液晶セルに電圧を印加しない黒表示状態におけるカラーシフトを、ELDIM社製の液晶視野角・色度特性測定装置EZ contrastで測定したところ、カラーシフトΔu′v′は0.14であった。   Disassemble the IPS mode liquid crystal display device [Sony Ericsson Mobile Communications mobile phone (model number: W62S)], peel off and remove the polarizing plates on both sides of the liquid crystal cell, and replace the polarizing plate of Example 1 instead. At the front side (viewing side) of the liquid crystal cell, the high-intensity polarizing plate produced in Example 4 is pasted on the adhesive layer side where each separator is peeled off so that the back side (light incident side) is in a crossed Nicols state. Combined. In this case, the absorption axis of the polarizing plate on the front side (viewing side) was arranged so as to be parallel to the alignment direction when no voltage was applied to the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell (black display). This IPS mode liquid crystal display device was assembled and turned on again, and the color shift in the black display state in which no voltage was applied to the liquid crystal cell was measured with an ELDIM liquid crystal viewing angle / chromaticity characteristic measuring device EZ contrast. Δu′v ′ was 0.14.

[実施例5]
実施例2における偏光板のトリアセチルセルロースからなる第二の透明保護フィルム側に、粘着剤を介して輝度向上フィルムAを貼りあわせ高輝度偏光板を作製した。この高輝度偏光板の寸法変化率を測定したところ、1.04%であった。
[Example 5]
The brightness enhancement film A was bonded to the second transparent protective film side made of triacetyl cellulose of the polarizing plate in Example 2 via an adhesive to produce a high brightness polarizing plate. It was 1.04% when the dimensional change rate of this high-intensity polarizing plate was measured.

セパレータ上にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、第一の透明保護フィルム側に積層して粘着剤付き高輝度偏光板の粘着剤層にセパレータが積層されている部材を作製した。   An acrylic pressure-sensitive adhesive is applied on the separator to form a pressure-sensitive adhesive layer, which is laminated on the first transparent protective film side to produce a member in which the separator is stacked on the pressure-sensitive adhesive layer of the high-intensity polarizing plate with pressure-sensitive adhesive did.

実施例4と同様に実施例1の偏光板を液晶セルの前面側(視認側)に、実施例5で作製した高輝度偏光板を背面側(光入射側)にクロスニコル状態となるように貼合し、カラーシフトを測定したところ、カラーシフトΔu′v′は0.14であった。   As in Example 4, the polarizing plate of Example 1 is in a crossed Nicols state on the front side (viewing side) of the liquid crystal cell and the high-intensity polarizing plate produced in Example 5 is on the back side (light incident side). When the color shift was measured after bonding, the color shift Δu′v ′ was 0.14.

[実施例6]
実施例3における偏光板のトリアセチルセルロースからなる第二の透明保護フィルム側に、粘着剤を介して輝度向上フィルムAを貼りあわせ高輝度偏光板を作製した。この高輝度偏光板の寸法変化率を測定したところ、0.88%であった。
[Example 6]
The brightness enhancement film A was bonded to the second transparent protective film side made of triacetyl cellulose of the polarizing plate in Example 3 via an adhesive to produce a high brightness polarizing plate. It was 0.88% when the dimensional change rate of this high-intensity polarizing plate was measured.

セパレータ上にアクリル系粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、第一の透明保護フィルム側に積層して粘着剤付き高輝度偏光板の粘着剤層にセパレータが積層されている部材を作製した。   An acrylic pressure-sensitive adhesive is applied on the separator to form a pressure-sensitive adhesive layer, which is laminated on the first transparent protective film side to produce a member in which the separator is stacked on the pressure-sensitive adhesive layer of the high-intensity polarizing plate with pressure-sensitive adhesive did.

実施例4と同様に実施例1の偏光板を液晶セルの前面側(視認側)に、実施例6で作製した高輝度偏光板を背面側(光入射側)にクロスニコル状態となるように貼合し、カラーシフトを測定したところ、カラーシフトΔu′v′は0.14であった。   As in Example 4, the polarizing plate of Example 1 is in a crossed Nicols state on the front side (viewing side) of the liquid crystal cell and the high-intensity polarizing plate produced in Example 6 is on the back side (light incident side). When the color shift was measured after bonding, the color shift Δu′v ′ was 0.14.

[比較例1]
実施例1における厚さ7μmの偏光フィルムAを厚さ23μmの偏光フィルムCに変更した以外は、同様に偏光板を作製した。この偏光板の寸法変化率を測定したところ、1.55%であった。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate was prepared in the same manner except that the polarizing film A having a thickness of 7 μm in Example 1 was changed to the polarizing film C having a thickness of 23 μm. When the dimensional change rate of this polarizing plate was measured, it was 1.55%.

この偏光板のシクロオレフィンポリマーからなる第一の透明保護フィルム側に、先のセパレータ上に調製したアクリル系粘着剤を貼り合わせ、粘着剤付き偏光板を作製した。この粘着剤付き偏光板を実施例1と同様にIPSモード液晶表示装置の液晶セルに貼合し、カラーシフトを測定したところ、カラーシフトΔu′v′は0.15であった。   The acrylic adhesive prepared on the previous separator was bonded to the first transparent protective film side made of cycloolefin polymer of this polarizing plate to produce a polarizing plate with an adhesive. This polarizing plate with an adhesive was bonded to the liquid crystal cell of the IPS mode liquid crystal display device in the same manner as in Example 1, and the color shift was measured. The color shift Δu′v ′ was 0.15.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は前記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明の偏光板は、その吸収軸方向に生じる寸法変化が抑制され、携帯電話や携帯情報端末などの画面が小さい中小型の液晶表示装置に好適である。   The polarizing plate of the present invention is suitable for a small and medium-sized liquid crystal display device having a small screen such as a mobile phone or a personal digital assistant, in which a dimensional change occurring in the absorption axis direction is suppressed.

Claims (10)

第一の透明保護フィルム、偏光フィルム及び第二の透明保護フィルムがこの順に積層されてなるIPSモード液晶表示装置用の偏光板であって、
偏光フィルムの厚みが15μm以下であり、
第一の透明保護フィルムは、
波長590nmにおける面内レターデーションRe(590)が10nm以下であり、
波長590nmにおける厚み方向のレターデーションRth(590)の絶対値が10nm以下であり、
波長480〜750nmにおける厚み方向のレターデーションRth(480-750)の絶対値が15nm以下であり、
厚みが、偏光フィルムの厚みより大きい透明樹脂フィルムであることを特徴とする偏光板。
The first transparent protective film, the polarizing film, and the second transparent protective film are laminated in this order, and are polarizing plates for an IPS mode liquid crystal display device,
The thickness of the polarizing film is 15 μm or less,
The first transparent protective film is
In-plane retardation Re (590) at a wavelength of 590 nm is 10 nm or less,
The absolute value of retardation Rth (590) in the thickness direction at a wavelength of 590 nm is 10 nm or less,
The absolute value of retardation Rth (480-750) in the thickness direction at a wavelength of 480 to 750 nm is 15 nm or less,
A polarizing plate, wherein the thickness is a transparent resin film larger than the thickness of the polarizing film.
前記第一の透明保護フィルムと前記偏光フィルムがポリビニルアルコール系樹脂およびエポキシ化合物を含有する水溶性接着剤によって接着されている請求項1に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the first transparent protective film and the polarizing film are bonded with a water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin and an epoxy compound. 前記第一の透明保護フィルムと偏光フィルムが活性エネルギー線の照射または加熱により硬化するエポキシ樹脂を含有する樹脂組成物からなる接着剤によって接着されている請求項1に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the first transparent protective film and the polarizing film are bonded with an adhesive made of a resin composition containing an epoxy resin that is cured by irradiation with active energy rays or heating. 前記エポキシ樹脂が、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に1個以上有する化合物を含有する請求項3に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 3, wherein the epoxy resin contains a compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule. 前記第二の透明保護フィルムが、メタクリル酸メチル系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムまたはセルロース系樹脂フィルムからなる請求項1〜4のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the second transparent protective film comprises a methyl methacrylate resin film, a polyethylene terephthalate resin film, or a cellulose resin film. 前記偏光板は、携帯電話用又は携帯情報端末用である請求項1〜5のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizing plate is for a mobile phone or a portable information terminal. 請求項1〜6のいずれかに記載の偏光板の第一の透明保護フィルムが配置される面とは反対側に粘着剤を介して輝度向上フィルムが積層された高輝度偏光板。   The high-intensity polarizing plate by which the brightness enhancement film was laminated | stacked through the adhesive on the opposite side to the surface where the 1st transparent protective film of the polarizing plate in any one of Claims 1-6 is arrange | positioned. 前記高輝度偏光板は、携帯電話用又は携帯情報端末用である請求項7に記載の高輝度偏光板。   The high-intensity polarizing plate according to claim 7, wherein the high-intensity polarizing plate is for a mobile phone or a portable information terminal. IPSモード液晶セルの少なくとも一方の面に、請求項1〜6のいずれかに記載の偏光板、又は請求項7若しくは8に記載の高輝度偏光板が配置されてなるIPSモード液晶表示装置。   An IPS mode liquid crystal display device in which the polarizing plate according to any one of claims 1 to 6 or the high-intensity polarizing plate according to claim 7 or 8 is disposed on at least one surface of an IPS mode liquid crystal cell. IPSモード液晶表示装置が、中小型用である請求項9に記載のIPSモード液晶表示装置。   The IPS mode liquid crystal display device according to claim 9, wherein the IPS mode liquid crystal display device is for a small and medium size.
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