JP2016011396A - Thermoplastic elastomer composition, molded article and skin for instrument panel - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition, molded article and skin for instrument panel Download PDF

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Junya Mikami
純也 三上
直政 鳩山
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直政 鳩山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic elastomer composition that is excellent in flexibility and easily fracturable property in a wide range of temperature and when used as a skin for an instrument panel, enables the skin to easily deploy upon deploying an air bag, and to provide the skin for the instrument panel made of the thermoplastic elastomer composition.SOLUTION: The thermoplastic elastomer composition is provided which contains following a component (a), a component (b) and a component (c) and is obtained by a dynamic heat treatment of a thermoplastic elastomer composition containing the component (a) of 10 to 85 wt.%, the component (b) of 5 to 60 wt.% and the component (c) of 5 to 60 wt.% based on the total amount of the component (a), the component (b) and the component (c) in the presence of the following component (d). The component (a): an oil-extended ethylene α-olefin non-conjugated diene copolymer rubber, the component (b): a polypropylene resin, the component (c): a polyethylene produced by high pressure method and having a density of 0.910 to 0.940 g/cm, and the component (d): an organic peroxide.

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。詳しくは、本発明は、柔軟性、易破断性に優れた熱可塑性エラストマー組成物及び該熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる成形体、及び該熱可塑性エラストマー組成物からなるインストルメントパネル用表皮に関する。   The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition. Specifically, the present invention relates to a thermoplastic elastomer composition excellent in flexibility and easily breakability, a molded body formed by molding the thermoplastic elastomer composition, and a skin for an instrument panel comprising the thermoplastic elastomer composition. About.

従来、インストルメントパネル表皮に使用される自動車内装用シートには、表面が皮革模様にエンボス加工されたポリ塩化ビニル層と発泡体層、更に必要に応じて樹脂基材層が順次積層された積層体が用いられてきた。しかしながら、自動車部品の軽量化、リサイクル性、易焼却性等の環境問題のニーズ、耐熱性、耐寒性、耐熱老化性、耐光性、臭気、見た目の安物感等を解消するため、近年、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー材料(以下、単に「TPO」と略記する場合がある。) が実用に供されている。   Conventionally, automotive interior seats used for instrument panel skins are laminated with a polyvinyl chloride layer embossed with a leather surface and a foam layer, and optionally a resin base layer. The body has been used. However, in order to eliminate the need for environmental issues such as weight reduction, recyclability, and easy incineration of automobile parts, heat resistance, cold resistance, heat aging resistance, light resistance, odor, appearance cheapness, etc. Thermoplastic elastomer materials (hereinafter sometimes simply abbreviated as “TPO”) are in practical use.

このような自動車内装表皮に使用し得るTPOの例として、特許文献1には、オレフィン系共重合体ゴム、オレフィン系共重合体及び結晶性パラフィンを含む表皮材用エラストマー組成物が開示されている。また、引張強度を向上させたTPOとして、特許文献2には、パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴム、パーオキサイド分解型オレフィン系プラスチック及びパーオキサイド架橋型オレフィン系プラスチックからなるエラストマーが開示されている。更に、表皮材の耐油性を改善したTPOとして、特許文献3には、オレフィン系共重合体ゴム、ポリプロピレン系樹脂、鉱物油系軟化剤及び高密度ポリエチレンを含む表皮材用エラストマーが開示されている。   As an example of TPO that can be used for such an automobile interior skin, Patent Document 1 discloses an elastomer composition for a skin material containing an olefin copolymer rubber, an olefin copolymer, and crystalline paraffin. . Further, as TPO with improved tensile strength, Patent Document 2 discloses an elastomer comprising a peroxide-crosslinked olefin copolymer rubber, a peroxide-decomposable olefin-based plastic, and a peroxide-crosslinked olefin-based plastic. Yes. Furthermore, as TPO with improved oil resistance of the skin material, Patent Document 3 discloses an elastomer for skin material containing olefin copolymer rubber, polypropylene resin, mineral oil softener and high density polyethylene. .

特開平6−1888号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-1888 特開平7−33917号公報JP 7-33917 A 特開2003−12878号公報JP 2003-12878 A

本発明者等の詳細な検討によれば、上記特許文献1〜3に記載されているような従来のTPOを用いた表皮においては、材料が破断しにくいためにエアバッグ機構を備えたインストルメントパネル用表皮に使用した際に発泡層のウレタン等の積層体を切削する工程が必要でありコストがかかるという問題があり、また、形状によってはTPO表皮が伸び易いためエアバッグ展開が遅延するといった問題等があることがわかった。特に本発明者等は、近年の高度な要求においては低温(−20℃程度)から高温(85℃程度)までの幅広い温度領域において良好なエアバッグ展開性能を発揮させるため、エアバッグ機構を備えたインストルメントパネル用表皮には上記温度領域での易破断性に優れた熱可塑性エラストマーが必要であり、従来のTPOを適用した場合、低温では易破断性が得られたとしても、高温では易破断性が不十分となることがあるという問題を見出した。   According to the detailed study by the present inventors, in the skin using the conventional TPO as described in Patent Documents 1 to 3 above, the instrument is provided with an airbag mechanism because the material is not easily broken. When used for the panel skin, there is a problem that a process of cutting a laminate such as urethane of the foam layer is necessary and costly, and depending on the shape, the TPO skin tends to stretch, so that the airbag deployment is delayed. I found out there was a problem. In particular, the present inventors are equipped with an air bag mechanism in order to exhibit good air bag deployment performance in a wide temperature range from a low temperature (about −20 ° C.) to a high temperature (about 85 ° C.) in recent high demands. The instrument panel skin requires a thermoplastic elastomer that is easily breakable in the above temperature range. When conventional TPO is applied, even if easy breakability is obtained at low temperatures, it is easy at high temperatures. A problem has been found that the breakability may be insufficient.

本発明は、上記のような従来の技術における諸問題点を解決しようとするものであり、柔軟性、幅広い温度領域での易破断性に優れ、インストルメントパネル用表皮として用いた際に、エアバッグ展開時に表皮が易展開することが可能な熱可塑性エラストマー組成物及び該熱可塑性エラストマー組成物からなるインストルメントパネル用表皮を提供することを目的とする。   The present invention is intended to solve the above-described problems in the prior art, and is excellent in flexibility, easy breakability in a wide temperature range, and when used as a skin for an instrument panel. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic elastomer composition that can be easily developed when the bag is deployed, and an instrument panel skin comprising the thermoplastic elastomer composition.

本発明者等は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、油展エチレン・α−オレフィン・共役ジエン共重合体ゴム、ポリプロピレン系樹脂及び特定のポリエチレンをそれぞれ特定量含む熱可塑性エラストマー組成物を有機過酸化物の存在下で動的熱処理をして得られる熱可塑性エラストマー組成物が上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明の要旨は以下の[1]〜[13]に存する。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have developed a thermoplastic elastomer composition containing specific amounts of oil-extended ethylene / α-olefin / conjugated diene copolymer rubber, polypropylene resin and specific polyethylene, respectively. The present inventors have found that a thermoplastic elastomer composition obtained by dynamic heat treatment in the presence of a peroxide can solve the above-mentioned problems, and has reached the present invention. That is, the gist of the present invention resides in the following [1] to [13].

[1] 下記成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含み、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計量に対し、成分(a)10〜85重量%、成分(b)5〜60重量%、成分(c)5〜60重量%含有する組成物を下記成分(d)の存在下で動的熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物。
成分(a):油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
成分(b):ポリプロピレン系樹脂
成分(c):高圧法により製造された密度が0.910〜0.940g/cmのポリエチレン
成分(d):有機過酸化物
[1] The following component (a), component (b) and component (c) are included, and component (a) is 10 to 85% by weight based on the total amount of component (a), component (b) and component (c). A thermoplastic elastomer composition obtained by dynamic heat treatment of a composition containing 5 to 60% by weight of component (b) and 5 to 60% by weight of component (c) in the presence of the following component (d).
Component (a): Oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber component (b): Polypropylene resin component (c): Density produced by high pressure method is 0.910 to 0.940 g / cm 3 polyethylene component (d): organic peroxide

[2] 成分(a)において、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部の重量平均分子量が300,000以上1,000,000以下である、[1]に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [2] The thermoplastic elastomer according to [1], wherein in the component (a), the weight average molecular weight of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part is 300,000 or more and 1,000,000 or less. Composition.

[3] 下記成分(e)を含み、かつその含有量が熱可塑性エラストマー組成物の成分(a)〜(c)の合計100重量部に対し1〜200重量部である、[1]又は[2]に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分(e):非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
[3] The following component (e) is included, and the content thereof is 1 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the components (a) to (c) of the thermoplastic elastomer composition. 2]. The thermoplastic elastomer composition described in 2].
Component (e): Non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber

[4] 熱可塑性エラストマー組成物の成分(e)として、非油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムを少なくとも含む、[3]に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [4] The thermoplastic elastomer composition according to [3], which contains at least non-oil-extended ethylene / α-olefin / nonconjugated diene copolymer rubber as the component (e) of the thermoplastic elastomer composition.

[5] 成分(e)の重量平均分子量が100,000以上300,000未満である、[3]又は[4]に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [5] The thermoplastic elastomer composition according to [3] or [4], wherein the component (e) has a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 300,000.

[6] 成分(a)と成分(e)の重量比が1:0.3〜1:10である[3]乃至[5]のいずれか1つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。 [6] The thermoplastic elastomer composition according to any one of [3] to [5], wherein the weight ratio of the component (a) to the component (e) is 1: 0.3 to 1:10.

[7] 下記成分(f)を含み、かつその含有量が成分(a)〜(c)の合計100重量部に対し、0.1〜200重量部である、[1]乃至[6]のいずれか1つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分(f):炭化水素系ゴム用軟化剤
[7] The composition according to [1] to [6], comprising the following component (f) and having a content of 0.1 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the components (a) to (c): The thermoplastic elastomer composition according to any one of the above.
Component (f): Hydrocarbon softener

[8] 下記成分(g)の存在下で動的熱処理して得られる、[1]乃至[7]のいずれか1つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分(g):架橋助剤
[8] The thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [7], which is obtained by dynamic heat treatment in the presence of the following component (g).
Component (g): Crosslinking aid

[9] [1]乃至[8]のいずれか1つに記載の熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる成形体。 [9] A molded article formed by molding the thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [8].

[10] 射出成形してなる、[9]に記載の成形体。 [10] The molded article according to [9], which is formed by injection molding.

[11] 押出成形してなる、[9]に記載の成形体。 [11] The molded product according to [9], which is formed by extrusion molding.

[12] [1]乃至[8]のいずれか1つに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるインストルメントパネル用表皮。 [12] A skin for an instrument panel comprising the thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [8].

[13] エアバッグ機構を備える、[12]に記載のインストルメントパネル用表皮。 [13] The instrument panel skin according to [12], comprising an airbag mechanism.

本発明の熱可塑性エラストマーは、柔軟性、低温領域から高温領域までの幅広い温度範囲における易破断性に優れるものである。このため、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる成形体、特に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなるインストルメントパネル用表皮はエアバッグ展開時に表皮が幅広い温度範囲において易展開するために安全性に優れるという利点がある。   The thermoplastic elastomer of the present invention is excellent in flexibility and easy breakability in a wide temperature range from a low temperature region to a high temperature region. For this reason, the molded body formed by molding the thermoplastic elastomer composition of the present invention, in particular, the instrument panel skin made of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is easily deployed in a wide temperature range when the airbag is deployed. Therefore, there is an advantage of excellent safety.

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本発明において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。   Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. In addition, in this invention, when expressing by putting a numerical value or a physical-property value before and behind using "-", it shall use as what includes the value before and behind.

〔熱可塑性エラストマー組成物〕
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含み、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計量に対し、成分(a)10〜85重量%、成分(b)5〜60重量%、成分(c)5〜60重量%含有する組成物を下記成分(d)の存在下で動的熱処理して得られるものである。
成分(a):油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
成分(b):ポリプロピレン系樹脂
成分(c):高圧法により製造された密度が0.910〜0.940g/cmのポリエチレン
成分(d):有機過酸化物
[Thermoplastic elastomer composition]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises the following component (a), component (b) and component (c), with respect to the total amount of component (a), component (b) and component (c), a) obtained by dynamic heat treatment of a composition containing 10 to 85% by weight, component (b) 5 to 60% by weight, and component (c) 5 to 60% by weight in the presence of the following component (d). is there.
Component (a): Oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber component (b): Polypropylene resin component (c): Density produced by high pressure method is 0.910 to 0.940 g / cm 3 polyethylene component (d): organic peroxide

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、低温領域(−20℃程度)から高温領域(85℃程度)までの広い温度範囲において易破断性に優れるという効果を奏する。本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては成分(a)と成分(c)を組み合わせて用いることにより低温領域の易破断性が良好になると共に、成分(c)により高温領域の易破断性も良好になるものと考えられる。   The thermoplastic elastomer composition of the present invention has an effect of being easily breakable in a wide temperature range from a low temperature region (about −20 ° C.) to a high temperature region (about 85 ° C.). In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the combination of the component (a) and the component (c) makes the low temperature region easy to break, and the component (c) also makes the high temperature region easy to break. It is thought to become.

[成分(a):油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム]
本発明に用いる成分(a)の油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムと炭化水素系ゴム用軟化剤との混合物であり、本発明の熱可塑性エラストマー組成物はこの成分(a)を成分(b)及び/又は成分(c)と混合する前に予めエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムと炭化水素系ゴム用軟化剤とを混合するものを意味する。以下、成分(a)の油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムにおけるエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部と炭化水素系ゴム用軟化剤部についてそれぞれ説明する。
[Component (a): Oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber]
The component (a) oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber used in the present invention is a mixture of an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber and a hydrocarbon rubber softener. The thermoplastic elastomer composition of the present invention has an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber and hydrocarbon before mixing the component (a) with the component (b) and / or the component (c). It means a mixture with a rubber softener. Hereinafter, the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part and the hydrocarbon rubber softener part in the oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber of component (a) will be described. .

成分(a)のエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部におけるα−オレフィン単位としては、プロピレン単位、1−ブテン単位、3−メチル−1−ブテン単位
、1−ペンテン単位、4−メチル−1−ペンテン単位、1−ヘキセン単位、4−メチル−1−ヘキセン単位、1−ヘプテン単位、1−オクテン単位、1−デセン単位等が挙げられる。これらの中でもプロピレン単位、1−ブテン単位、1−ヘキセン単位以上に挙げたα−オレフィン単位は1種のみで含まれていても2種以上が含まれていてもよい。
The α-olefin unit in the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part of component (a) includes propylene unit, 1-butene unit, 3-methyl-1-butene unit, 1-pentene unit, 4 -Methyl-1-pentene unit, 1-hexene unit, 4-methyl-1-hexene unit, 1-heptene unit, 1-octene unit, 1-decene unit and the like. Among these, the α-olefin unit mentioned above as the propylene unit, 1-butene unit, 1-hexene unit or more may be contained alone or in combination of two or more.

成分(a)のエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部における非共役ジエン単位としては、ジシクロペンタジエン単位、1,4−ヘキサジエン単位、シクロオクタジエン単位、メチレンノルボルネン単位、エチリデンノルボルネン単位、ビニリデンノルボルネン単位等が挙げられる。これらの中でもエチリデンノルボルネン単位及び/又はビニリデンノルボルネン単位が含まれているとエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムに適度な架橋構造を与えることができるために好ましい。以上に挙げた非共役ジエン単位は1種のみで含まれていても2種以上が含まれていてもよい。   Non-conjugated diene units in the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part of component (a) include dicyclopentadiene units, 1,4-hexadiene units, cyclooctadiene units, methylene norbornene units, and ethylidene norbornene. Examples thereof include vinylidene norbornene units. Among these, an ethylidene norbornene unit and / or vinylidene norbornene unit is preferable because an appropriate cross-linked structure can be given to the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber. The non-conjugated diene units listed above may be included alone or in combination of two or more.

エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部におけるエチレン単位の含有量は、成分(a)を構成する単量体単位の合計量に対し、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは55重量%以上であり、一方、好ましくは90重量%以下であり、より好ましくは80重量%以下である。エチレン単位の含有量が上記範囲であると適度な柔軟性を与えるために好ましい。   The ethylene unit content in the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part is preferably 50% by weight or more, more preferably based on the total amount of the monomer units constituting the component (a). Is 55% by weight or more, on the other hand, preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less. It is preferable for the ethylene unit content to be in the above range in order to provide appropriate flexibility.

また、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部におけるα−オレフィン単位の含有量は、成分(a)を構成する単量体単位の合計量に対し、好ましくは10重量%以上であり、より好ましくは20重量%以上であり、一方、好ましくは45重量%以下であり、より好ましくは35重量%以下である。α−オレフィン単位の含有量が上記範囲であると適度な柔軟性を与えるために好ましい。   The content of the α-olefin unit in the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part is preferably 10% by weight or more based on the total amount of the monomer units constituting the component (a). More preferably 20% by weight or more, while preferably 45% by weight or less, more preferably 35% by weight or less. It is preferable that the content of the α-olefin unit is in the above range in order to provide appropriate flexibility.

更に、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部における非共役ジエン単位の含有量は、成分(a)を構成する単量体単位の合計量に対し、好ましくは1重量%以上であり、好ましくは3重量%以上であり、一方、好ましくは10重量%以下であり、好ましくは8重量%以下である。非共役ジエン単位の含有量が上記下限値以上であると熱可塑性エラストーの架橋度を高める観点から好ましく、また、上記上限値以下であると成形性の観点から好ましい。   Furthermore, the content of the non-conjugated diene unit in the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part is preferably 1% by weight or more based on the total amount of the monomer units constituting the component (a). Yes, preferably 3% by weight or more, while preferably 10% by weight or less, preferably 8% by weight or less. When the content of the non-conjugated diene unit is not less than the above lower limit, it is preferable from the viewpoint of increasing the degree of crosslinking of the thermoplastic elastomer, and when it is not more than the above upper limit, it is preferable from the viewpoint of moldability.

なお、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム部における各構成単位の含有量は赤外分光法により求めることができる。   The content of each structural unit in the ethylene / α-olefin copolymer rubber part can be determined by infrared spectroscopy.

成分(a)におけるエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法(GPC法)によるポリプロピレン換算の重量平均分子量は、好ましくは300,000以上であり、より好ましくは350,000以上であり、更に好ましくは400,000以上である。また、成分(a)の重量平均分子量は、好ましくは1,000,000以下であり、より好ましくは900,000以下であり、更に好ましくは800,000以下である。成分(a)の重量平均分子量が上記上限値未満であると外観の観点から好ましく、上記下限値以上であると炭化水素系ゴム用軟化剤のブリードアウト防止の観点から好ましい。   The weight average molecular weight in terms of polypropylene by gel permeation chromatography method (GPC method) of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part in component (a) is preferably 300,000 or more, More preferably, it is 350,000 or more, More preferably, it is 400,000 or more. The weight average molecular weight of component (a) is preferably 1,000,000 or less, more preferably 900,000 or less, and still more preferably 800,000 or less. The weight average molecular weight of the component (a) is preferably from the viewpoint of appearance when it is less than the above upper limit value, and it is preferable from the viewpoint of preventing bleeding out of the hydrocarbon rubber softener when it is at least the above lower limit value.

成分(a)におけるエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部のGPC法の測定条件は以下の通りである。
機器 :Waters 150C
カラム :Shodex AD806MS×3 (8.0mm内径×300mm長さ)
検出器 :IR(分散型、3.42μm)
溶媒 :ODCB
温度 :140℃
流速 :1.0mL/分
注入量 :200μL
濃度 :10mg/mL
較正試料:多分散標準ポリエチレン
較正法 :Mark−Houwink式を用いてポリプロピレン換算
The measurement conditions of the GPC method for the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber portion in component (a) are as follows.
Equipment: Waters 150C
Column: Shodex AD806MS × 3 (8.0 mm inner diameter × 300 mm length)
Detector: IR (dispersion type, 3.42 μm)
Solvent: ODCB
Temperature: 140 ° C
Flow rate: 1.0 mL / min Injection volume: 200 μL
Concentration: 10 mg / mL
Calibration sample: Polydisperse standard polyethylene Calibration method: Polypropylene conversion using Mark-Houwink equation

炭化水素系ゴム用軟化剤部としては鉱物油系軟化剤、合成樹脂系軟化剤等が挙げられるが、他の成分との親和性の観点から鉱物油系軟化剤が好ましい。鉱物油系軟化剤部は、一般的に、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素の混合物であり、全炭素原子の50%以上がパラフィン系炭化水素であるものがパラフィン系オイル、全炭素原子の30〜45%がナフテン系炭化水素であるものがナフテン系オイル、全炭素原子の35%以上が芳香族系炭化水素であるものが芳香族系オイルと各々呼ばれている。これらの中でも、成分(a)の炭化水素系ゴム用軟化剤部としてはパラフィン系オイルを用いることが好ましい。なお、炭化水素系ゴム用軟化剤部は1種のみで用いてもでも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hydrocarbon rubber softener part include mineral oil softeners and synthetic resin softeners. Mineral oil softeners are preferred from the viewpoint of affinity with other components. The mineral oil softener is generally a mixture of aromatic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons and paraffinic hydrocarbons, and paraffinic oils in which 50% or more of all carbon atoms are paraffinic hydrocarbons. Those having 30 to 45% of all carbon atoms are called naphthenic oils, and those having 35% or more of all carbon atoms being aromatic hydrocarbons are called aromatic oils. Among these, it is preferable to use paraffinic oil as the softener part for hydrocarbon rubber of component (a). The hydrocarbon rubber softener part may be used alone or in combination of two or more.

成分(a)において、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部と炭化水素系ゴム用軟化剤部の含有割合は、[エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部の重量]/[炭化水素系ゴム用軟化剤部の重量]が、通常100/10以上であり、好ましくは100/20以上であり、一方、通常100/150以下であり、好ましくは100/120以下である。   In the component (a), the content ratio of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part and the hydrocarbon rubber softener part is [the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part]. Weight] / [Weight of hydrocarbon-based rubber softener part] is usually 100/10 or more, preferably 100/20 or more, and usually 100/150 or less, preferably 100/120 or less. It is.

成分(a)のムーニー粘度ML(1+4)(125℃)は通常20〜100以下であり、好ましくは30〜90である。   The Mooney viscosity ML (1 + 4) (125 ° C.) of the component (a) is usually 20 to 100 or less, preferably 30 to 90.

成分(a)の油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムを製造する方法(油展方法)としては公知の方法を用いることができる。油展方法としては、例えば、ミキシングロールやバンバリーミキサーを用い、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部と鉱物油系ゴム用軟化剤部を機械的に混練して油展する方法、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部に所定量の鉱物油系ゴム用軟化剤部を添加し、その後スチームストリッピング等の方法により脱溶媒する方法、クラム状のエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部と鉱物油系ゴム用軟化剤部の混合物をヘンシェルミキサー等で撹拌して含浸させる方法等が挙げられる。   As a method (oil extension method) for producing the component (a) oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber, a known method can be used. As an oil spreading method, for example, using a mixing roll or a Banbury mixer, a method in which an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part and a mineral oil-based rubber softener part are mechanically kneaded and oil-extended. , A method of adding a predetermined amount of a softening agent for a mineral oil-based rubber to an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber, and then removing the solvent by a method such as steam stripping, crumb-like ethylene / α -A method in which a mixture of an olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part and a mineral oil-based rubber softener part is impregnated by stirring with a Henschel mixer or the like.

成分(a)の油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムは市販品として入手することが可能である。例えば、JSR社製JSR EPR、三井化学社製三井EPT、住友化学社製エスプレン(登録商標)、LANXESS社製Keltan(登録商標)等から該当品を選択して使用することができる。   The oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber of component (a) can be obtained as a commercial product. For example, a corresponding product can be selected and used from JSR EPR manufactured by JSR, Mitsui EPT manufactured by Mitsui Chemicals, Espren (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical, Keltan (registered trademark) manufactured by LANXESS, and the like.

[成分(b):ポリプロピレン系樹脂]
本発明に用いる成分(b)のポリプロピレン系樹脂は、全単量体単位に対するプロピレン単位の含有量が50重量%よりも多いポリオレフィン樹脂である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分(b)は成形性に寄与する。
[Component (b): Polypropylene resin]
The polypropylene resin of component (b) used in the present invention is a polyolefin resin having a propylene unit content of more than 50% by weight based on all monomer units. In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, component (b) contributes to moldability.

成分(b)のポリプロピレン系樹脂としては、その種類は特に制限ざれず、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体等のいずれも使用することができる。また、これらのうちの1種を用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The type of the polypropylene resin of component (b) is not particularly limited, and any of a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, and the like can be used. One of these may be used, or two or more may be used in combination.

成分(b)がプロピレンランダム共重合体である場合、プロピレンと共重合する単量体としては、エチレン、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等を例示することができる。また、成分(b)がプロピレンブロック共重合体である場合、多段階で重合して得られるプロピレンブロック共重合体が挙げられ、より具体的には、第一段階でポリプロピレンを重合し、第二段階でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。   When component (b) is a propylene random copolymer, the monomers copolymerized with propylene include ethylene, 1-butene, 2-methylpropylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1- Examples include hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. In addition, when component (b) is a propylene block copolymer, a propylene block copolymer obtained by polymerization in multiple stages can be mentioned. More specifically, polypropylene is polymerized in the first stage, and second Examples thereof include a propylene block copolymer obtained by polymerizing a propylene / ethylene copolymer in a stage.

成分(b)のポリプロピレン系樹脂におけるプロピレン単位の含有量は、好ましくは60重量%以上であり、より好ましくは75重量%以上であり、更に好ましくは90重量%以上である。プロピレン単位の含有量が上記下限値以上であることにより、耐熱性及び剛性が良好となる傾向にある。一方、上限については特に制限されず、通常、100重量%である。なお、ポリプロピレン系樹脂のプロピレン単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。   The content of propylene units in the polypropylene resin of component (b) is preferably 60% by weight or more, more preferably 75% by weight or more, and further preferably 90% by weight or more. When the content of the propylene unit is not less than the above lower limit value, heat resistance and rigidity tend to be good. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, and is usually 100% by weight. In addition, content of the propylene unit of polypropylene resin can be calculated | required by an infrared spectroscopy.

成分(b)の230℃、荷重21.2Nでのメルトフローレート(MFR)は通常、0.05g/10分以上であり、流動性の観点から好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.5g/10分以上である。一方、成分(b)のMFRは通常、100g/10分以下であり、成形性の観点から、好ましくは70g/10分以下であり、より好ましくは50g/10分以下であり、特に、易破断性の観点から、更に好ましくは30g/10分以下であり、特に好ましくは10g/10分以下である。   The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. and a load of 21.2 N of the component (b) is usually 0.05 g / 10 min or more, preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably from the viewpoint of fluidity. Is 0.5 g / 10 min or more. On the other hand, the MFR of the component (b) is usually 100 g / 10 min or less, and from the viewpoint of moldability, it is preferably 70 g / 10 min or less, more preferably 50 g / 10 min or less, and particularly easy breakage. From the viewpoint of properties, it is more preferably 30 g / 10 min or less, particularly preferably 10 g / 10 min or less.

成分(b)のプロピレン系樹脂の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒を用いた多段重合法をあげることができる。この多段重合法には、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等を用いることができ、これらを2種以上組み合わせて製造してもよい。   As a method for producing the propylene-based resin as the component (b), a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst is used. For example, a multistage polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst can be mentioned. As this multistage polymerization method, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, and the like can be used, and these may be produced by combining two or more thereof.

また、成分(b)のプロピレン系樹脂は市販の該当品を用いることも可能である。市販のポリプロピレン系樹脂としては下記に挙げる製造者等から調達可能であり、適宜選択することができる。入手可能な市販品としては、プライムポリマー社のPrim Polypro(登録商標)、住友化学社の住友ノーブレン(登録商標)、サンアロマー社のポリプロピレンブロックコポリマー、日本ポリプロ社のノバテック(登録商標)PP、LyondellBasell社のMoplen(登録商標)、ExxonMobil社のExxonMobil PP、Formosa Plastics社のFormolene(登録商標)、Borealis社のBorealis PP、LG Chemical社のSEETEC PP、A.Schulman社のASI POLYPROPYLENE、INEOS Olefins&Polymers社のINEOS PP、Braskem社のBraskem PP、SAMSUNG TOTAL PETROCHEMICALS社のSumsung Total、Sabic社のSabic(登録商標)PP、TOTAL PETROCHEMICALS社のTOTAL PETROCHEMICALS Polypropylene、SK社のYUPLENE(登録商標)等がある。   In addition, as the component (b) propylene resin, a commercially available product can be used. Commercially available polypropylene resins can be procured from the manufacturers listed below and can be appropriately selected. Available commercial products include Prime Polymer's Prime Polypro (registered trademark), Sumitomo Chemical Sumitomo Noblen (registered trademark), Sun Allomer's polypropylene block copolymer, Nippon Polypro's Novatec (registered trademark) PP, LyondellBasel Moplen (R), ExxonMobil's ExxonMobil PP, Formosa Plastics' Formolene (R), Borealis's Borealis PP, LG Chemical's SEETEC PP, A. Schulman's ASI POLYPROPYLENE, INEOS Olefins & Polymers, Inc. of INEOS PP, Braskem's Braskem PP, SAMSUNG TOTAL PETROCHEMICALS's Sumsung Total, Sabic's Sabic (registered trademark) PP, TOTAL PETROCHEMICALS company of TOTAL PETROCHEMICALS Polypropylene, SK Corporation of YUPLENE ( Registered trademark).

[成分(c):高圧法により製造された密度が0.910〜0.940g/cmのポリエチレン]
本発明に用いる成分(c)のポリエチレンは、エチレンを高温高圧でラジカル重合させる方式である高圧法により製造された密度が0.910〜0.940g/cmのポリエチレンであり、一般的に低密度ポリエチレン(LDPE)と呼ばれるものである。成分(c)として、このような低密度ポリエチレンを成分(a)と組み合わせて用いることにより、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は易破断性が顕著に良好なものとなる。
[Component (c): Polyethylene produced by a high pressure method and having a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 ]
The polyethylene of component (c) used in the present invention is a polyethylene having a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 produced by a high pressure method, which is a method of radical polymerization of ethylene at a high temperature and a high pressure. This is called density polyethylene (LDPE). By using such a low-density polyethylene in combination with component (a) as component (c), the thermoplastic elastomer composition of the present invention has remarkably good breakability.

なお、一般的にリニア低密度ポリエチレン(LLDPE)と呼ばれるものは密度が上記範囲に該当するものであるが、高圧法により得られたものではなく、本発明における成分(c)と区別されるものである。本発明のように成分(c)を用いた場合、成分(c)を用いずにリニア低密度ポリエチレンを用いた場合と比較して高温領域における易破断性が顕著に向上する。   In addition, what is generally called linear low density polyethylene (LLDPE) corresponds to the above range in density, but is not obtained by the high pressure method, and is distinguished from component (c) in the present invention. It is. When the component (c) is used as in the present invention, the easy breakability in the high temperature region is remarkably improved as compared with the case where the linear low density polyethylene is used without using the component (c).

成分(c)の密度は、0.940g/cm以下であり、密度がこの値よりも大きいものは得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が低下すると共に、特に常温(23℃)から高温領域において破断しにくくなる。これらをより良好なものとする観点から、成分(c)の密度は、好ましくは0.935g/cm以下であり、より好ましくは0.930g/cm以下である。一方、成分(c)の密度の下限値は0.910g/cmである。成分(c)の密度はJIS K7112に基づいて測定される値である。 The density of the component (c) is 0.940 g / cm 3 or less. When the density is larger than this value, the flexibility of the resulting thermoplastic elastomer composition is lowered, and particularly from room temperature (23 ° C.) to high temperature. It becomes difficult to break in the region. From the viewpoint of these with better ones, the density of component (c), preferably at 0.935 g / cm 3 or less, more preferably 0.930 g / cm 3 or less. On the other hand, the lower limit of the density of the component (c) is 0.910 g / cm 3 . The density of the component (c) is a value measured based on JIS K7112.

成分(c)のメルトフローレート(MFR)は、好ましくは0.05g/10分以上であり、好ましくは0.1g/10分以上であり、より好ましくは0.5g/10分以上であり、通常、100g/10分以下であり、好ましくは50g/10分以下であり、より好ましくは20g/10分以下であり、更に好ましくは10g/10分以下である。成分(c)のメルトフローレートが上記下限値以上であると、熱可塑性エラストマー組成物の流動性が良好となり外観が良好となり易いために好ましい。一方、成分(c)のメルトフローレートが上記上限値以下であると、熱可塑性エラストマー組成物の成形性の観点から好ましい。成分(c)の熱可塑性エラストマー組成物はJIS K7210に基づき、測定温度190℃、荷重21.2Nの条件で測定することができる。   The melt flow rate (MFR) of component (c) is preferably 0.05 g / 10 min or more, preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.5 g / 10 min or more, Usually, it is 100 g / 10 minutes or less, Preferably it is 50 g / 10 minutes or less, More preferably, it is 20 g / 10 minutes or less, More preferably, it is 10 g / 10 minutes or less. It is preferable for the melt flow rate of the component (c) to be equal to or higher than the lower limit because the fluidity of the thermoplastic elastomer composition is good and the appearance tends to be good. On the other hand, it is preferable from the viewpoint of moldability of the thermoplastic elastomer composition that the melt flow rate of the component (c) is not more than the above upper limit. The thermoplastic elastomer composition of component (c) can be measured under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 21.2 N based on JIS K7210.

成分(c)のポリエチレンは市販品として入手することが可能である。該当する市販品としては例えば、日本ポリエチレン社製ノバテックPE、住友化学社製スミカセン、宇部丸善ポリエチレン社製UBEポリエチレン等が挙げられる。   The polyethylene of component (c) can be obtained as a commercial product. Examples of the commercially available products include Novatec PE manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Sumikasen manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., UBE polyethylene manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., and the like.

[成分(d):有機過酸化物]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分(d)の有機過酸化物は動的熱処理において架橋剤として作用する。
[Component (d): Organic peroxide]
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the organic peroxide of component (d) acts as a crosslinking agent in the dynamic heat treatment.

成分(d)の有機過酸化物としては、芳香族系有機過酸化物及び脂肪族系有機過酸化物のいずれも使用することが可能である。具体的には、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等のジアルキルパーオキシド類;t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン−3等のパーオキシエステル類;アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、p−クロロベンゾイルパーオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド等のヒドロパーオキシド類等が挙げられる。これらの中でも、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンが好ましい。なお、以上に挙げた成分(d)の有機過酸化物は1種類のみを用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the organic peroxide of component (d), any of aromatic organic peroxides and aliphatic organic peroxides can be used. Specifically, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl -2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5 -Dialkyl peroxides such as trimethylcyclohexane; t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2 Peroxyesters such as, 5-di (benzoylperoxy) hexyne-3; acetyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoy Peroxide, p- chlorobenzoyl peroxide, hydroperoxide, and the like, such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and the like. Among these, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane is preferable. In addition, the organic peroxide of the component (d) mentioned above may be used alone or in combination of two or more.

[成分(e):非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は下記成分(e)を含むことが好ましい。本発明に用いることのできる成分(e)の非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは、エチレン単位とα−オレフィン単位とを含む共重合体ゴムであり、成分(e)を用いること
により、易破断性が更に良好なものとすることができる。
成分(e):非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
[Component (e): Non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably contains the following component (e). The non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber of the component (e) that can be used in the present invention is a copolymer rubber containing an ethylene unit and an α-olefin unit, and the component (e) is used. Thus, the easy breakability can be further improved.
Component (e): Non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber

成分(e)におけるα−オレフィン単位としては、プロピレン単位、1−ブテン単位、2−メチルプロピレン単位、1−ペンテン単位、3−メチル−1−ブテン単位、1−ヘキセン単位、4−メチル−1−ペンテン単位、1−オクテン単位等を例示することができる。これらの中でもα−オレフィン単位として好ましくは、炭素原子数3〜10のα−オレフィン単位であり、より好ましくは、プロピレン単位、1−ブテン単位、1−ヘキセン単位、1−オクテン単位である。α−オレフィン単位は1種のみを含むものであっても2種以上を含むものであってもよい。   As the α-olefin unit in the component (e), propylene unit, 1-butene unit, 2-methylpropylene unit, 1-pentene unit, 3-methyl-1-butene unit, 1-hexene unit, 4-methyl-1 -A pentene unit, 1-octene unit, etc. can be illustrated. Among these, an α-olefin unit is preferably an α-olefin unit having 3 to 10 carbon atoms, and more preferably a propylene unit, a 1-butene unit, a 1-hexene unit, or a 1-octene unit. The α-olefin unit may contain only one type or two or more types.

成分(e)の非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは、エチレン単位及びα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位(非共役ジエン単位)等の他の単量体単位を有していてもよく、特に非共役ジエン単位を有する非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを含むことが好ましい。非共役ジエン単位としては、例えば、1,4−ヘキサジエン単位、1,6−オクタジエン単位、2−メチル−1,5−ヘキサジエン単位、6−メチル−1,5−ヘプタジエン単位、7−メチル−1,6−オクタジエン単位等の鎖状非共役ジエン単位;シクロへキサジエン単位、ジシクロペンタジエン単位、メチルテトラヒドロインデン単位、5−ビニルノルボルネン単位、5−エチリデン−2−ノルボルネン単位、5−メチレン−2−ノルボルネン単位、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン単位、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネン単位等の環状非共役ジエン単位等があげられる。これらの中でも5−エチリデン−2−ノルボルネン単位、ジシクロペンタジエン単位を含むことが好ましい。   The component (e) non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber is not only an ethylene unit and an α-olefin unit, but also other monomer such as a monomer unit based on a non-conjugated diene (non-conjugated diene unit). It may preferably have a body unit, and particularly preferably contains a non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber having a non-conjugated diene unit. Examples of non-conjugated diene units include 1,4-hexadiene units, 1,6-octadiene units, 2-methyl-1,5-hexadiene units, 6-methyl-1,5-heptadiene units, and 7-methyl-1 , 6-octadiene units and the like chain non-conjugated diene units; cyclohexadiene units, dicyclopentadiene units, methyltetrahydroindene units, 5-vinylnorbornene units, 5-ethylidene-2-norbornene units, 5-methylene-2- And cyclic non-conjugated diene units such as a norbornene unit, a 5-isopropylidene-2-norbornene unit, and a 6-chloromethyl-5-isopropylenyl-2-norbornene unit. Among these, it is preferable that a 5-ethylidene-2-norbornene unit and a dicyclopentadiene unit are included.

成分(e)の非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムにおいて、エチレン単位の含有量は成分(e)を構成する単量体単位の合計量に対し、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは55重量%以上であり、一方、好ましくは90重量%以下であり、より好ましくは80重量%以下である。エチレン単位の含有量が上記範囲であると適度な柔軟性を与えるため好ましい。   In the non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber of component (e), the content of ethylene units is preferably 50% by weight or more based on the total amount of monomer units constituting component (e). , More preferably 55% by weight or more, while preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less. It is preferable that the content of the ethylene unit is in the above range because moderate flexibility is provided.

成分(e)の非油展エチレン・α−オレフィン共重合体体ゴムにおいて、α−オレフィン単位の含有量は成分(e)を構成する単量体単位の合計量に対し、好ましくは10重量%以上であり、より好ましくは20重量%以上であり、一方、好ましくは50重量%以下であり、より好ましくは40重量%以下である。α−オレフィン単位の含有量が上記範囲であると適度な柔軟性を与えるために好ましい。   In the non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber of component (e), the content of α-olefin units is preferably 10% by weight with respect to the total amount of monomer units constituting component (e). Or more, more preferably 20% by weight or more, while preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less. It is preferable that the content of the α-olefin unit is in the above range in order to provide appropriate flexibility.

成分(e)の非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムにおいて、非共役ジエン単位の含有量は、成分(e)を構成する単量体単位の合計量に対し、通常、10重量%以下であり、好ましくは5重量%以下である。   In the non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber of the component (e), the content of the non-conjugated diene unit is usually 10% by weight with respect to the total amount of the monomer units constituting the component (e). Or less, preferably 5% by weight or less.

なお、非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの各構成単位の含有量は赤外分光法により求めることができる。   The content of each constituent unit of the non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber can be determined by infrared spectroscopy.

成分(e)のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムとしては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・1−ブテン共重合体ゴム、エチレン・1−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・1−オクテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1−ブテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1−ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1,4−ヘキサジエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・5−
ビニル−2−ノルボルネン共重合体ゴム等を例示することができる。これらは1種で用いられてもよく、2種以上組み合わせ用いられてもよい。これらの中でも、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・1−ブテン共重合体ゴム、エチレン・1−オクテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴムが好ましく、エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴムが特に好ましい。
Specific examples of the component (e) ethylene / α-olefin copolymer rubber include ethylene / propylene copolymer rubber, ethylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / 1-hexene copolymer rubber, Ethylene / 1-octene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-hexene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1-octene copolymer rubber, ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber, ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer rubber, ethylene / propylene / 1,4-hexadiene copolymer rubber, ethylene / propylene / 5-
An example is vinyl-2-norbornene copolymer rubber. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, ethylene / propylene copolymer rubber, ethylene / 1-butene copolymer rubber, ethylene / 1-octene copolymer rubber, ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber are preferable, Ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber is particularly preferred.

成分(e)のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法(GPC法)によるポリプロピレン換算の重量平均分子量は、好ましくは300,000未満であり、より好ましくは280,000未満であり、更に好ましくは250,000未満である。また、成分(e)の重量平均分子量は、好ましくは100,000以上であり、より好ましくは120,000以上であり、更に好ましくは150,000以上である。成分(e)の重量平均分子量が上記上限値未満であると異物の発生を抑え、外観を良好なものとする観点から好ましく、上記下限値以上であると押し出し成形品の意匠性の観点から好ましい。   The weight average molecular weight in terms of polypropylene by the gel permeation chromatography method (GPC method) of component (e) is preferably less than 300,000, more preferably less than 280,000, still more preferably 250, Less than 000. The weight average molecular weight of component (e) is preferably 100,000 or more, more preferably 120,000 or more, and further preferably 150,000 or more. When the weight average molecular weight of the component (e) is less than the above upper limit value, it is preferable from the viewpoint of suppressing generation of foreign matters and improving the appearance, and when it is equal to or more than the above lower limit value, it is preferable from the viewpoint of the design properties of the extruded product .

成分(e)のGPC法の測定条件は以下の通りである。
機器 :Waters 150C
カラム :Shodex AD806MS×3 (8.0mm内径×300mm長さ)
検出器 :IR(分散型、3.42μm)
溶媒 :ODCB
温度 :140℃
流速 :1.0mL/分
注入量 :200μL
濃度 :10mg/mL
較正試料:多分散標準ポリエチレン
較正法 :Mark−Houwink式を用いてポリプロピレン換算
The measurement conditions of the GPC method of component (e) are as follows.
Equipment: Waters 150C
Column: Shodex AD806MS × 3 (8.0 mm inner diameter × 300 mm length)
Detector: IR (dispersion type, 3.42 μm)
Solvent: ODCB
Temperature: 140 ° C
Flow rate: 1.0 mL / min Injection volume: 200 μL
Concentration: 10 mg / mL
Calibration sample: Polydisperse standard polyethylene Calibration method: Polypropylene conversion using Mark-Houwink equation

成分(e)のムーニー粘度ML(1+4)(125℃)は通常10〜100以下であり、好ましくは15〜95である。   The Mooney viscosity ML (1 + 4) (125 ° C.) of the component (e) is usually 10 to 100 or less, preferably 15 to 95.

成分(e)のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体等の錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。   As a method for producing the component (e) ethylene / α-olefin copolymer rubber, a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst is used. For example, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method and the like using a Ziegler-Natta catalyst, a complex catalyst such as a metallocene complex or a nonmetallocene complex, and the like can be mentioned.

成分(e)のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは市販を用いることもできる。例えば、JSR社製JSR EPR、三井化学社製三井EPT、住友化学社製エスプレン(登録商標)、LANXESS社製Keltan(登録商標)、Dow社製Engage(登録商標)、三井化学社製タフマー(登録商標)等から該当品を選択して使用することができる。   Commercially available ethylene / α-olefin copolymer rubber of component (e) can also be used. For example, JSR EPR manufactured by JSR, Mitsui EPT manufactured by Mitsui Chemicals, Espren (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Keltan (registered trademark) manufactured by LANXESS, Engage (registered trademark) manufactured by Dow, Tuffer manufactured by Mitsui Chemical (Trademarks) etc. can be selected and used.

[成分(f):炭化水素系ゴム用軟化剤]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は得られる熱可塑性エラストマー組成物を軟化させ、柔軟性と弾性を増加させるとともに、得られる熱可塑性エラストマー組成物の加工性、流動性を向上させるために下記成分(f)を含むことが好ましい。
成分(f):炭化水素系ゴム用軟化剤
[Component (f): Softener for hydrocarbon rubber]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention softens the obtained thermoplastic elastomer composition, increases flexibility and elasticity, and improves the workability and fluidity of the obtained thermoplastic elastomer composition by the following components ( It is preferable to include f).
Component (f): Hydrocarbon softener

炭化水素系ゴム用軟化剤としては鉱物油系軟化剤、合成樹脂系軟化剤等が挙げられるが、他の成分との親和性の観点から鉱物油系軟化剤が好ましい。鉱物油系軟化剤は、一般的に、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素の混合物であり、全
炭素原子の50%以上がパラフィン系炭化水素であるものがパラフィン系オイル、全炭素原子の30〜45%がナフテン系炭化水素であるものがナフテン系オイル、全炭素原子の35%以上が芳香族系炭化水素であるものが芳香族系オイルと各々呼ばれている。これらの中でも、本発明の熱可塑性エラストマー組成物はパラフィン系オイルを用いることが好ましい。なお、成分(f)の炭化水素系ゴム用軟化剤は1種のみで用いてもでも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Hydrocarbon rubber softeners include mineral oil softeners and synthetic resin softeners, and mineral oil softeners are preferred from the standpoint of affinity with other components. Mineral oil softeners are generally a mixture of aromatic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons and paraffinic hydrocarbons, with paraffinic oils in which 50% or more of all carbon atoms are paraffinic hydrocarbons, Those in which 30 to 45% of all carbon atoms are naphthenic hydrocarbons are called naphthenic oils, and those in which 35% or more of all carbon atoms are aromatic hydrocarbons are called aromatic oils. Among these, it is preferable to use paraffinic oil for the thermoplastic elastomer composition of the present invention. The component (f), the hydrocarbon rubber softener, may be used alone or in combination of two or more.

炭化水素系ゴム用軟化剤の40℃における動粘度は、20センチストークス以上であることが好ましく、50センチストークス以上であることが更に好ましく、また、一方、800センチストークス以下であることが好ましく、600センチストークス以下であるのが好ましい。また、炭化水素系ゴム用軟化剤の引火点(COC法)は、200℃以上であることが好ましく、250℃以上であるのが更に好ましい。   The kinematic viscosity at 40 ° C. of the softener for hydrocarbon rubber is preferably 20 centistokes or more, more preferably 50 centistokes or more, and on the other hand, it is preferably 800 centistokes or less. Preferably it is 600 centistokes or less. In addition, the flash point (COC method) of the hydrocarbon rubber softener is preferably 200 ° C. or higher, and more preferably 250 ° C. or higher.

[成分(g):架橋助剤]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造する際には、前記成分(d)と共に下記成分(g)の存在下で動的熱処理を行うことが好ましい。
成分(g):架橋助剤
[Component (g): Crosslinking aid]
When producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention, it is preferable to perform dynamic heat treatment in the presence of the following component (g) together with the component (d).
Component (g): Crosslinking aid

成分(g)の架橋助剤としては、例えば、硫黄、p−キノンジオキシム、p−ジニトロソベンゼン、1,3−ジフェニルグアニジン等の過酸化物用助剤;ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多官能ビニル化合物;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。これらは1種のみで用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the crosslinking aid for component (g) include peroxide aids such as sulfur, p-quinonedioxime, p-dinitrosobenzene, 1,3-diphenylguanidine; divinylbenzene, triallyl cyanurate, Polyfunctional vinyl compounds such as triallyl isocyanurate and diallyl phthalate; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, allyl (meth) Examples include polyfunctional (meth) acrylate compounds such as acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

[配合割合]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の原料の配合割合について以下に説明する。なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は成分(a)〜(c)を含む組成物を成分(d)の存在下で動的熱処理して得られるものであり、以下に説明する各成分の配合割合は動的熱処理を行う前の仕込み量を意味するものである。
[Combination ratio]
The blending ratio of the raw materials of the thermoplastic elastomer composition of the present invention will be described below. The thermoplastic elastomer composition of the present invention is obtained by dynamic heat treatment of a composition containing components (a) to (c) in the presence of component (d). The blending ratio means the preparation amount before performing the dynamic heat treatment.

成分(a)の含有量は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計量に対し、柔軟性の観点から10重量%以上であり、好ましくは15重量%以上であり、より好ましくは20重量%である。また、成形加工性の観点から、85重量%以下であり、好ましくは80重量%以下であり、より好ましくは75重量%以下である。   The content of component (a) is 10% by weight or more, preferably 15% by weight or more, from the viewpoint of flexibility, with respect to the total amount of component (a), component (b) and component (c), More preferably, it is 20% by weight. Further, from the viewpoint of moldability, it is 85% by weight or less, preferably 80% by weight or less, and more preferably 75% by weight or less.

成分(b)の含有量は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計量に対し、成形加工性の観点から5重量%以上であり、好ましくは7重量%以上であり、より好ましくは10重量%である。一方、柔軟性の観点から60重量%以下であり、好ましくは50重量%以下であり、より好ましくは45重量%以下である。   The content of the component (b) is 5% by weight or more, preferably 7% by weight or more with respect to the total amount of the component (a), the component (b) and the component (c) from the viewpoint of moldability. More preferably, it is 10% by weight. On the other hand, from the viewpoint of flexibility, it is 60% by weight or less, preferably 50% by weight or less, and more preferably 45% by weight or less.

成分(c)の含有量は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計量に対し、易破断性の観点から5重量%以上であり、好ましくは7重量%以上であり、より好ましくは10重量%以上である。一方、柔軟性の観点から60重量%以下であり、好ましくは50重量部以下であり、より好ましくは45重量%以下である。   The content of component (c) is 5% by weight or more, preferably 7% by weight or more, from the viewpoint of easy breakability, with respect to the total amount of component (a), component (b) and component (c). More preferably, it is 10% by weight or more. On the other hand, from the viewpoint of flexibility, it is 60% by weight or less, preferably 50 parts by weight or less, and more preferably 45% by weight or less.

成分(d)の使用量は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計100重量部に対し、架橋反応十分に進行させるため、好ましくは0.05重量部以上であり、より好ま
しくは0.1重量部以上であり、更に好ましくは0.3重量部以上である。一方、架橋反応を制御する観点から、好ましくは5.0重量部以下であり、より好ましくは4.0重量部以下であり、更に好ましくは3.0重量部以下である。
The amount of component (d) used is preferably 0.05 parts by weight or more in order to allow the crosslinking reaction to proceed sufficiently with respect to 100 parts by weight of component (a), component (b) and component (c) in total. More preferably, it is 0.1 weight part or more, More preferably, it is 0.3 weight part or more. On the other hand, from the viewpoint of controlling the crosslinking reaction, it is preferably 5.0 parts by weight or less, more preferably 4.0 parts by weight or less, and still more preferably 3.0 parts by weight or less.

成分(e)の含有量は成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計100重量部に対し、柔軟性の観点から、好ましくは1重量部以上であり、より好ましくは10重量部以上であり、更に好ましくは20重量部以上であり、特に好ましくは30重量部以上である。一方、成形加工性の観点から、好ましくは200重量部以下であり、より好ましくは150重量部以下であり、更に好ましくは120重量部以下であり、特に好ましくは100重量部以下である。   The content of the component (e) is preferably 1 part by weight or more, more preferably 10 parts by weight from the viewpoint of flexibility with respect to 100 parts by weight of the total of the components (a), (b) and (c). Part or more, more preferably 20 parts by weight or more, and particularly preferably 30 parts by weight or more. On the other hand, from the viewpoint of moldability, it is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 150 parts by weight or less, still more preferably 120 parts by weight or less, and particularly preferably 100 parts by weight or less.

成分(f)の含有量は成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計100重量部に対して、好ましくは1重量部以上、より好ましくは10重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、特に好ましくは30重量部以上であり、一方、好ましくは200重量部以下、より好ましくは150重量部以下、更に好ましくは120重量部以下、特に好ましくは100重量部以下である。成分(f)の含有量が上記下限値以上であると柔軟性や成形加工性が良好となる傾向にあり、上記上限値以下であると成形し易くなる傾向にある。   The content of component (f) is preferably 1 part by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and still more preferably 20 parts per 100 parts by weight in total of component (a), component (b) and component (c). Part by weight or more, particularly preferably 30 parts by weight or more, on the other hand, preferably 200 parts by weight or less, more preferably 150 parts by weight or less, still more preferably 120 parts by weight or less, particularly preferably 100 parts by weight or less. When the content of the component (f) is not less than the above lower limit value, flexibility and molding processability tend to be good, and when it is not more than the above upper limit value, it tends to be easy to mold.

成分(g)の使用量は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計100重量部に対し、通常0.01〜4.0重量部の範囲で用いられ、好ましくは0.05〜3.0重量部で用いられる。上記下限値以上であると架橋助剤の使用効果が得られ、上記上限値以下であることがコスト面で好ましい。   The amount of component (g) used is usually in the range of 0.01 to 4.0 parts by weight, preferably 0 with respect to 100 parts by weight in total of component (a), component (b) and component (c). 0.05 to 3.0 parts by weight. When it is at least the above lower limit value, the effect of using the crosslinking aid is obtained, and it is preferably at most the upper limit value in terms of cost.

熱可塑性エラストマー組成物の成分(a)と成分(e)の重量比([成分(a)の重量]:[成分(e)の重量])は、好ましくは1:0.3〜1:10であり、より好ましくは1:0.4〜1:8であり、更に好ましくは1:0.5〜1:5であり、特に好ましくは1:0.7〜1:4である。重量比が上記範囲であると特に易破断性に優れたものとなる傾向にある。   The weight ratio of component (a) to component (e) ([weight of component (a)]: [weight of component (e)]) of the thermoplastic elastomer composition is preferably 1: 0.3 to 1:10. More preferably, it is 1: 0.4-1: 8, More preferably, it is 1: 0.5-1: 5, Most preferably, it is 1: 0.7-1: 4. When the weight ratio is in the above range, it tends to be particularly excellent in breakability.

[その他の成分]
本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物には、成分(a)〜(g)以外に本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じてその他の成分を配合することができる。
[Other ingredients]
In the olefinic thermoplastic elastomer composition of the present invention, in addition to the components (a) to (g), other components can be blended depending on the purpose within a range not impairing the effects of the present invention.

その他の成分としては例えば、充填材、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴材、蛍光増白剤等の各種添加物、成分(a)〜(c)及び成分(e)以外の熱可塑性樹脂、成分(a)〜(c)及び成分(e)以外のエラストマー等を挙げることができる。これらは任意のものを単独又は併用して用いることができる。   Examples of other components include fillers, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, neutralizers, lubricants, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, dispersants, colorants, Various additives such as a flame retardant, an antistatic agent, a conductivity imparting agent, a metal deactivator, a molecular weight adjusting agent, an antibacterial agent, an antifungal material, and a fluorescent brightening agent, components (a) to (c) and components ( Examples include thermoplastic resins other than e), elastomers other than components (a) to (c) and component (e), and the like. Any of these may be used alone or in combination.

充填材としては、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、金属石鹸、二酸化チタン、カーボンブラック等を挙げることができる。充填剤を用いる場合、成分(a)〜(c)の合計100重量部に対して通常0.1〜50重量部で用いられる。   Examples of the filler include glass fiber, hollow glass sphere, carbon fiber, talc, calcium carbonate, mica, potassium titanate fiber, silica, metal soap, titanium dioxide, and carbon black. When using a filler, it is normally used in 0.1-50 weight part with respect to a total of 100 weight part of component (a)-(c).

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤を用いる場合には成分(a)〜(c)の合計100重量部に対して通常、0.01〜3.0重量部の範囲で用いられる。   Antioxidants include phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, thioether antioxidants, and the like. When using antioxidant, it is normally used in 0.01-3.0 weight part with respect to a total of 100 weight part of component (a)-(c).

成分(a)〜(c)及び成分(e)以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂;ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂;ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリオレフィン樹脂(だだし、成分(a)〜(c)及び成分(e)以外に該当するものを除く。)等を挙げることができる。また、成分(a)〜成分(c)及び成分(e)以外のエラストマーとしては、例えばスチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラストマー;ポリエステル系エラストマー;ポリブタジエン等を挙げることができる。
Examples of thermoplastic resins other than components (a) to (c) and component (e) include polyphenylene ether resins; polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Polyoxymethylene resins such as polyoxymethylene homopolymers and polyoxymethylene copolymers; polymethylmethacrylate resins and polyolefin resins (but those other than components (a) to (c) and component (e)) Etc.). Examples of the elastomers other than the components (a) to (c) and the component (e) include styrene elastomers such as styrene / butadiene copolymer rubber and styrene / isoprene copolymer rubber; polyester elastomers; Can be mentioned.

[熱可塑性エラストマー組成物の製造方法]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)を所定量含有する組成物を成分(d)の存在下で動的熱処理して得られるものである。
[Method for producing thermoplastic elastomer composition]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention is obtained by subjecting a composition containing a predetermined amount of component (a), component (b) and component (c) to dynamic heat treatment in the presence of component (d). .

本発明において「動的熱処理」とは溶融状態又は半溶融状態で混練することを意味する。この動的熱処理は、溶融混練によって行うのが好ましく、そのための混合混練装置としては、例えば非開放型バンバリーミキサー、ミキシングロール、ニーダー、二軸押出機等が用いられる。これらの中でも二軸押出機を用いることが好ましい。この二軸押出機を用いた製造方法の好ましい態様としては、複数の原料供給口を有する二軸押出機の原料供給口(ホッパー)に各成分を供給して動的熱処理を行うものである。   In the present invention, “dynamic heat treatment” means kneading in a molten state or a semi-molten state. This dynamic heat treatment is preferably carried out by melt kneading. As a mixing and kneading apparatus therefor, for example, a non-open Banbury mixer, a mixing roll, a kneader, a twin screw extruder, or the like is used. Among these, it is preferable to use a twin screw extruder. As a preferable aspect of the manufacturing method using this twin-screw extruder, each component is supplied to the raw material supply port (hopper) of the twin-screw extruder which has a some raw material supply port, and dynamic heat processing is performed.

動的熱処理を行う際の温度は、通常80〜300℃、好ましくは100〜250℃である。また、動的熱処理を行う時間は通常0.1〜30分である。   The temperature at which the dynamic heat treatment is performed is usually 80 to 300 ° C, preferably 100 to 250 ° C. Moreover, the time which performs dynamic heat processing is 0.1 to 30 minutes normally.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を二軸押出機により動的熱処理を行う場合においては、二軸押出機のバレル半径R(mm)、スクリュー回転数N(rpm)及び吐出量Q(kg/時)の間に下記式の関係を保ちながら押出することが好ましく、下記式(2)の関係を保ちながら押出することがより好ましい。
2.6<NQ/R<22.6 (1)
3.0<NQ/R<20.0 (2)
In the case where the thermoplastic elastomer composition of the present invention is subjected to dynamic heat treatment by a twin screw extruder, the barrel radius R (mm), screw rotation speed N (rpm) and discharge amount Q (kg / hour) of the twin screw extruder. ) Is preferably extruded while maintaining the relationship of the following formula, and more preferably extruded while maintaining the relationship of the following formula (2).
2.6 <NQ / R 3 <22.6 (1)
3.0 <NQ / R 3 <20.0 (2)

二軸押出機のバレル半径R(mm)、スクリュー回転数N(rpm)及び吐出量Q(kg/時)との間の前記関係が上記下限値より大きいことが熱可塑性エラストマー組成物を効率的に製造するために好ましい。一方、前記関係が上記上限値より小さいことが、剪断による発熱を抑え、外観不良の原因となる異物が発生しにくくなるために好ましい。   It is efficient for the thermoplastic elastomer composition that the relationship among the barrel radius R (mm), screw rotation speed N (rpm) and discharge rate Q (kg / hour) of the twin screw extruder is larger than the lower limit value. It is preferable for manufacturing. On the other hand, it is preferable that the relationship is smaller than the above upper limit value because it suppresses heat generation due to shearing and makes it difficult for foreign matters that cause poor appearance to occur.

[物性]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は柔軟性に優れ、また、低温から高温の広い温度領域での易破断性に優れるものである。
[Physical properties]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in flexibility and excellent in breakability in a wide temperature range from low temperature to high temperature.

本発明においては後掲の実施例に示す方法で測定した切断時引裂強さの値を易破断性の指標とする。強度を維持したまま易破断性に優れるものが好ましいため、切断時引裂強さの値は、−25℃においては25.0MPa未満であることが好ましく、20.0MPa未満であることがより好ましく、15.0MPa未満であることが更に好ましく、一方、5.0Ma以上であることが好ましい。また、23℃においては5.5MPa未満であることが好ましく、5.0MPa未満であることがより好ましく、4.5MPa未満であることが更に好ましく、一方、2.0Ma以上であることが好ましい。更に、85℃においては2.7MPa未満であることが好ましく、2.4MPa未満であることがより好ましく、2.1MPa未満であることが更に好ましく、一方、0.5Ma以上であることが好ましい。   In the present invention, the value of tear strength at break measured by the method shown in the examples below is used as an index of easy breakability. Since it is preferable to have excellent breakability while maintaining the strength, the value of tear strength at break is preferably less than 25.0 MPa at -25 ° C, more preferably less than 20.0 MPa, More preferably, it is less than 15.0 MPa, while 5.0 Ma or more is preferred. Further, at 23 ° C., it is preferably less than 5.5 MPa, more preferably less than 5.0 MPa, still more preferably less than 4.5 MPa, and on the other hand, it is preferably 2.0 Ma or more. Furthermore, at 85 ° C., it is preferably less than 2.7 MPa, more preferably less than 2.4 MPa, still more preferably less than 2.1 MPa, and on the other hand, it is preferably 0.5 Ma or more.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、JIS K7210に準拠した温度230℃、測定荷重49Nでのメルトフローレート(MFR)が、成形性に優れたものとするため、0.5〜200g/10分であることが好ましい。熱可塑性エラストマー組成物のMFRが0.5g/10分以上であると流動性が良好となる傾向にあり、また、200g/10以下であると成形時のバリ等を抑えやすいために好ましい。流動性の観点からは、好ましくは1.0g/10分以上であり、より好ましくは5.0g/10分以上であり、更に好ましくは10g/10分以上であり、一方、射出成形時にバリ等を抑える観点からは、熱可塑性エラストマー組成物のMFRはより好ましくは150g/10分以下であり、更に好ましくは120g/10分以下である。   The thermoplastic elastomer composition of the present invention has a melt flow rate (MFR) at a temperature of 230 ° C. and a measurement load of 49 N in accordance with JIS K7210. It is preferable that If the MFR of the thermoplastic elastomer composition is 0.5 g / 10 min or more, the fluidity tends to be good, and if it is 200 g / 10 or less, it is preferable because burrs and the like during molding can be easily suppressed. From the viewpoint of fluidity, it is preferably 1.0 g / 10 min or more, more preferably 5.0 g / 10 min or more, and even more preferably 10 g / 10 min or more. From the viewpoint of suppressing the MFR, the MFR of the thermoplastic elastomer composition is more preferably 150 g / 10 min or less, still more preferably 120 g / 10 min or less.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は硬度デュロAの値が50〜95であることが好ましく、55〜90であることがより好ましい。硬度デュロAの測定方法は後掲の実施例に示す。   The thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably has a hardness duro A value of 50 to 95, more preferably 55 to 90. The method for measuring the hardness duro A is shown in the examples below.

[成形体・用途]
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、通常、熱可塑性エラストマー組成物に用いられる成形方法、例えば、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形等の各種成形方法により、成形体とすることができ、これらの中でも射出成形、押出成形が好適である。また、これらの成形を行った後に積層成形、熱成形等の二次加工を行った成形体とすることもできる。
[Molded products / uses]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention can be formed into a molded body by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, hollow molding, compression molding, etc., which are usually used for thermoplastic elastomer compositions. Of these, injection molding and extrusion molding are preferred. Moreover, it can also be set as the molded object which performed secondary processing, such as lamination molding and thermoforming, after performing these shaping | molding.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は前記効果を奏するため、インストルメントパネル用表皮として好適であり、エアバッグ機構を備えたインストルメントパネル用表皮として特に好適である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の用途はインストルメントパネル用表皮に制限されず、インストルメントパネル用表皮以外の自動車部品(ウェザーストリップ、天井材、内装シート、バンパーモール、サイドモール、エアスポイラー、エアダクトホース、各種パッキン類等)、土木・建材部品(止水材、目地材、窓枠等)、スポーツ用品(ゴルフクラブやテニスラケットのグリップ類等)、工業用部品(ホースチューブ、ガスケット等)、家電部品(ホース、パッキン類等)、医療用部品(医療用容器、ガスケット、パッキン等)、食品用部品(容器、パッキン等)、医療用機器部品、電線、雑貨等の広汎な分野で用いることができる。   Since the thermoplastic elastomer composition of the present invention has the above-mentioned effects, it is suitable as a skin for an instrument panel and particularly suitable as a skin for an instrument panel provided with an airbag mechanism. The use of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is not limited to the skin for instrument panels, but other automotive parts (weather strips, ceiling materials, interior sheets, bumper moldings, side moldings, air spoilers, air ducts). Hoses, various packings, etc.), civil engineering / building materials parts (water-stopping materials, joint materials, window frames, etc.), sports equipment (golf clubs, tennis racket grips, etc.), industrial parts (hose tubes, gaskets, etc.), Use in a wide range of fields such as home appliance parts (hose, packing, etc.), medical parts (medical containers, gaskets, packing, etc.), food parts (containers, packing, etc.), medical equipment parts, electric wires, sundries, etc. Can do.

以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。   EXAMPLES Hereinafter, although the content of this invention is demonstrated more concretely using an Example, this invention is not limited by a following example, unless the summary is exceeded. The values of various production conditions and evaluation results in the following examples have meanings as preferred values of the upper limit or lower limit in the embodiment of the present invention, and preferred ranges are the upper limit or lower limit values described above, and It may be a range defined by a combination of values of the examples or values between the examples.

<原材料>
以下の実施例・比較例で使用した原材料は以下の通りである。
<Raw materials>
The raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows.

[成分(a)]
(a−1):油展エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム(ムーニー粘度ML(1+4)(125℃):65、エチレン含有量:66重量%、エチリデンノルボルネン含有量:4.5重量%)、ポリプロピレン(PP)換算の重量平均分子量:647,000であり、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム部100重量部あたりパラフィン系ゴム用軟化剤100重量部を含有するもの。)
[Component (a)]
(A-1): Oil-extended ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer rubber (Mooney viscosity ML (1 + 4) (125 ° C.): 65, ethylene content: 66 wt%, ethylidene norbornene content: 4.5 wt% ), Polypropylene (PP) equivalent weight average molecular weight: 647,000, containing 100 parts by weight of a paraffinic rubber softener per 100 parts by weight of ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer rubber. )

[成分(b)]
(b−1):ポリプロピレン(MFR:1.9g/10分(測定条件:230℃、荷重21.2N。)/日本ポリプロ株式会社製FY6H
(b−2):ポリプロピレン(MFR:40g/10分(測定条件:230℃、荷重21.2N。)/日本ポリプロ株式会社製SA04M
[Component (b)]
(B-1): Polypropylene (MFR: 1.9 g / 10 min (measurement conditions: 230 ° C., load 21.2 N)) FY6H manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.
(B-2): Polypropylene (MFR: 40 g / 10 min (measurement conditions: 230 ° C., load 21.2 N)) / SA04M manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.

[成分(c)]
(c−1):低密度ポリエチレン(MFR:2g/10分、測定条件:190℃ 、荷重21.2N、密度:0.919g/cmであり、高圧法により得られたもの。)/日本ポリエチレン株式会社製LF405
(C−1)(比較例用):高密度ポリエチレン(MFR:0.35g/10分、測定条件:190℃、荷重21.2N、密度:0.953g/cm。)/日本ポリエチレン社製HB330
(C−2)(比較例用):リニア低密度ポリエチレン(MFR:1g/10分、測定条件:190℃、荷重21.2N、密度:0.921g/cmであり、気相法により得られたもの。)/サウディ石油化学社製FC18NJ
[Component (c)]
(C-1): Low density polyethylene (MFR: 2 g / 10 min, measurement conditions: 190 ° C., load 21.2 N, density: 0.919 g / cm 3 , obtained by high pressure method) / Japan LF405 manufactured by Polyethylene Corporation
(C-1) (for comparative example): high density polyethylene (MFR: 0.35 g / 10 min, measurement conditions: 190 ° C., load 21.2 N, density: 0.953 g / cm 3 ) / manufactured by Nippon Polyethylene HB330
(C-2) (for comparative example): Linear low density polyethylene (MFR: 1 g / 10 min, measurement conditions: 190 ° C., load 21.2 N, density: 0.921 g / cm 3) , obtained by a gas phase method / Saudi Petrochemicals FC18NJ

[成分(d)]
(d−1): 2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン40重
量%と炭酸カルシウム60重量%の混合物/化薬アクゾ株式会社製カヤヘキサAD40C
[Component (d)]
(D-1): A mixture of 40% by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 60% by weight of calcium carbonate / Kayahexa AD40C manufactured by Kayaku Akzo Corporation

[成分(e)]
(e−1):エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム(ムーニー粘度ML(1+4)(125℃):57、エチレン含有量:66重量%、エチリデンノルボルネン含量:4.5重量%)、ポリプロピレン(PP)換算の重量平均分子量:223,000。)
[Component (e)]
(E-1): Ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer rubber (Mooney viscosity ML (1 + 4) (125 ° C.): 57, ethylene content: 66 wt%, ethylidene norbornene content: 4.5 wt%), polypropylene (PP) weight average molecular weight: 223,000. )

[成分(f)]
(f−1):パラフィン系ゴム用軟化剤(40℃の動粘度:95.54cSt(センチストークス)、流動点:−15℃、引火点:272℃。)/出光興産株式会社製PW90
[Component (f)]
(F-1): Paraffinic rubber softener (kinematic viscosity at 40 ° C .: 95.54 cSt (centistokes), pour point: −15 ° C., flash point: 272 ° C.) / PW90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.

[成分(g)]
(g−1):ジビニルベンゼン60重量%とエチルビニルベンゼン40%の混合物
[Ingredient (g)]
(G-1): Mixture of 60% by weight divinylbenzene and 40% ethylvinylbenzene

<評価方法>
以下の実施例・比較例における熱可塑性エラストマー組成物の評価方法は以下の通りである。
<Evaluation method>
Evaluation methods of thermoplastic elastomer compositions in the following examples and comparative examples are as follows.

(1)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210の規格に準拠した方法で測定温度230℃、測定荷重49Nで測定した。
(1) Melt flow rate (MFR)
Measurement was performed at a measurement temperature of 230 ° C. and a measurement load of 49 N by a method based on the standard of JIS K7210.

(2)硬度デュロA
インラインスクリュウタイプ射出成形機(東芝機械社製「IS130」)にて、射出圧力50MPa、シリンダー温度220℃、金型温度40℃の条件で射出成形して横120mm、縦80mm、肉厚2mmのシートを得た。これを用い、JIS K6253(JIS−A)に準拠して硬度を測定した。
(2) Hardness duro A
In-line screw type injection molding machine (“IS130” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) is injection-molded under the conditions of injection pressure 50 MPa, cylinder temperature 220 ° C., mold temperature 40 ° C., 120 mm wide, 80 mm long, 2 mm thick sheet Got. Using this, the hardness was measured according to JIS K6253 (JIS-A).

(3)切断時引張強さ
ラボプラストミル(東洋精機社製「4C150」)180℃の条件下、厚み0.5mmの押し出しシートを作成して試験片形状のダンベルにて打ち抜き、測定に用いた。JIS
K6251を参照(JIS−3号ダンベル、引張速度500mm/分)し、恒温槽を用いて槽内にて−20℃、23℃、85℃の各条件で測定した。切断時引張強さはその値が小さいほど優れたものと判断され、以下の基準で評価した。
(−25℃)
◎:5.0MPa以上15.0MPa未満
○:15.0MPa以上20.0MPa未満
△:20.0MPa以上25.0MPa未満
×:25.0MPa以上又は5.0MPa未満
(23℃)
◎:2.0MPa以上4.5MPa未満
○:4.5MPa以上5.0MPa未満
△:5.0MPa以上5.5MPa未満
×:5.5MPa以上又は2.0MPa未満
(85℃)
◎:0.5MPa以上2.1MPa未満
○:2.1MPa以上2.4MPa未満
△:2.4MPa以上2.7MPa未満
×:2.7MPa以上又は0.5MPa未満
(3) Tensile strength at the time of cutting: Laboplast mill (“4C150” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) An extruded sheet having a thickness of 0.5 mm was prepared under conditions of 180 ° C., punched with a test piece-shaped dumbbell, and used for measurement. . JIS
Reference was made to K6251 (JIS-3 dumbbell, tensile speed 500 mm / min), and measurement was carried out in a thermostatic bath at −20 ° C., 23 ° C., and 85 ° C. The tensile strength at the time of cutting was judged to be better as the value was smaller, and was evaluated according to the following criteria.
(-25 ° C)
A: 5.0 MPa or more and less than 15.0 MPa ○: 15.0 MPa or more and less than 20.0 MPa Δ: 20.0 MPa or more and less than 25.0 MPa X: 25.0 MPa or more or less than 5.0 MPa (23 ° C.)
A: 2.0 MPa or more and less than 4.5 MPa ○: 4.5 MPa or more and less than 5.0 MPa Δ: 5.0 MPa or more and less than 5.5 MPa x: 5.5 MPa or more or less than 2.0 MPa (85 ° C.)
A: 0.5 MPa or more and less than 2.1 MPa ○: 2.1 MPa or more and less than 2.4 MPa Δ: 2.4 MPa or more and less than 2.7 MPa x: 2.7 MPa or more or less than 0.5 MPa

<実施例/比較例>
[実施例1]
成分(a−1)39重量%、成分(b−1)37重量%、成分(d−1)0.7重量部、成分(e−1)66重量部、(g−1)0.7重量部、酸化防止剤としてイルガノックス(登録商標)1010を1.2重量部、充填剤として炭酸カルシウムを5重量部とをヘンシェルミキサーにて1分間ブレンドした。同方向2軸押出機(日本製鋼所「TEX30」、L/D=46、シリンダブロック数:12)を用い、供給口から各原料成分を供給し、合計20kg/hの吐出にて、上流部から下流部を110〜180℃の範囲で昇温させ溶融混練を行い、ペレット化して熱可塑性エラストマー組成物を製造した。評価結果を表−1に示す。
<Example / comparative example>
[Example 1]
Component (a-1) 39% by weight, Component (b-1) 37% by weight, Component (d-1) 0.7 parts by weight, Component (e-1) 66 parts by weight, (g-1) 0.7 Part by weight, 1.2 parts by weight of Irganox (registered trademark) 1010 as an antioxidant and 5 parts by weight of calcium carbonate as a filler were blended in a Henschel mixer for 1 minute. Using the same-direction twin screw extruder (Nippon Steel Works “TEX30”, L / D = 46, number of cylinder blocks: 12), each raw material component is supplied from the supply port, and a total of 20 kg / h is discharged, and the upstream part The temperature of the downstream portion was raised in the range of 110 to 180 ° C., melted and kneaded, and pelletized to produce a thermoplastic elastomer composition. The evaluation results are shown in Table-1.

[実施例2〜8及び比較例1〜4]
表−1に示したように配合組成を変更した以外は実施例1と同様にして実施し、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物について、実施例1と同様の評価を実施した結果を表−1に示す。
[Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 4]
Except having changed the compounding composition as shown in Table 1, it implemented like Example 1 and obtained the pellet of the thermoplastic elastomer composition. About the obtained thermoplastic elastomer composition, the result of having implemented evaluation similar to Example 1 is shown in Table-1.

Figure 2016011396
Figure 2016011396

[評価結果]
表−1に示す通り、実施例1〜7は−20℃、23℃、85℃の各温度領域で易破断性に優れることがわかる。一方、比較例1、2は本発明の成分(c)の代わりに高密度ポリエチレン(HEPE)又は線状低密度ポリエチレン(LLEPE)を用いた例であるが、23℃、85℃での破断性が不良であった。また、比較例3は成分(c)を用いなかった例であり、また、比較例4は成分(a)を用いなかった例であるが、それぞれ全ての温度領域で破断性が不良であった。
[Evaluation results]
As shown in Table 1, it can be seen that Examples 1 to 7 are excellent in easy breakability in each temperature region of −20 ° C., 23 ° C., and 85 ° C. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 are examples in which high-density polyethylene (HEPE) or linear low-density polyethylene (LLEPE) is used in place of the component (c) of the present invention, but breakability at 23 ° C and 85 ° C. Was bad. Comparative Example 3 was an example in which component (c) was not used, and Comparative Example 4 was an example in which component (a) was not used, but the ruptureability was poor in each temperature range. .

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は柔軟性に優れ、また、低温から高温の広い温度領域での易破断性に優れるものである。このためインストルメントパネル用表皮として好適であり、エアバッグ機構を備えたインストルメントパネル用表皮として特に好適である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の用途はインストルメントパネル用表皮に制限されず、インストルメントパネル用表皮以外の自動車部品(ウェザーストリップ、天井材、内装シート、バンパーモール、サイドモール、エアスポイラー、エアダクトホース、各種パッキン類等)、土木・建材部品(止水材、目地材、窓枠等)、スポーツ用品(ゴルフクラブやテニスラケットのグリップ類等)、工業用部品(ホースチューブ、ガスケット等)、家電部品(ホース、パッキン類等)、医療用部品(医療用容器、ガスケット、パッキン等)、食品用部品(容器、パッキン等)、医療用機器部品、電線、雑貨等の広汎な分野で用いることができる。   The thermoplastic elastomer composition of the present invention is excellent in flexibility and excellent in breakability in a wide temperature range from low temperature to high temperature. For this reason, it is suitable as a skin for an instrument panel, and particularly suitable as a skin for an instrument panel provided with an airbag mechanism. The use of the thermoplastic elastomer composition of the present invention is not limited to the skin for instrument panels, but other automotive parts (weather strips, ceiling materials, interior sheets, bumper moldings, side moldings, air spoilers, air ducts). Hoses, various packings, etc.), civil engineering / building materials parts (water-stopping materials, joint materials, window frames, etc.), sports equipment (golf clubs, tennis racket grips, etc.), industrial parts (hose tubes, gaskets, etc.), Use in a wide range of fields such as home appliance parts (hose, packing, etc.), medical parts (medical containers, gaskets, packing, etc.), food parts (containers, packing, etc.), medical equipment parts, electric wires, sundries, etc. Can do.

Claims (13)

下記成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含み、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の合計量に対し、成分(a)10〜85重量%、成分(b)5〜60重量%、成分(c)5〜60重量%含有する組成物を下記成分(d)の存在下で動的熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物。
成分(a):油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
成分(b):ポリプロピレン系樹脂
成分(c):高圧法により製造された密度が0.910〜0.940g/cmのポリエチレン
成分(d):有機過酸化物
The following component (a), component (b) and component (c) are included, and component (a) is 10 to 85% by weight with respect to the total amount of component (a), component (b) and component (c), component ( b) A thermoplastic elastomer composition obtained by dynamically heat-treating a composition containing 5 to 60% by weight and component (c) 5 to 60% by weight in the presence of the following component (d).
Component (a): Oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber component (b): Polypropylene resin component (c): Density produced by high pressure method is 0.910 to 0.940 g / cm 3 polyethylene component (d): organic peroxide
成分(a)において、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム部の重量平均分子量が300,000以上1,000,000以下である、請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物。   The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein in the component (a), the weight average molecular weight of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber part is 300,000 or more and 1,000,000 or less. 下記成分(e)を含み、かつその含有量が熱可塑性エラストマー組成物の成分(a)〜(c)の合計100重量部に対し1〜200重量部である、請求項1又は2に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分(e):非油展エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
The following component (e) is included, and the content thereof is 1 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the components (a) to (c) of the thermoplastic elastomer composition. Thermoplastic elastomer composition.
Component (e): Non-oil-extended ethylene / α-olefin copolymer rubber
熱可塑性エラストマー組成物の成分(e)として、非油展エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムを少なくとも含む、請求項3に記載の熱可塑性エラストマー組成物。   The thermoplastic elastomer composition according to claim 3, comprising at least non-oil-extended ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber as component (e) of the thermoplastic elastomer composition. 成分(e)の重量平均分子量が100,000以上300,000未満である、請求項3又は4に記載の熱可塑性エラストマー組成物。   The thermoplastic elastomer composition according to claim 3 or 4, wherein the component (e) has a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 300,000. 成分(a)と成分(e)の重量比が1:0.3〜1:10である請求項3乃至5のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。   The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 3 to 5, wherein a weight ratio of the component (a) to the component (e) is 1: 0.3 to 1:10. 下記成分(f)を含み、かつその含有量が成分(a)〜(c)の合計100重量部に対し、0.1〜200重量部である、請求項1乃至6のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分(f):炭化水素系ゴム用軟化剤
The composition according to any one of claims 1 to 6, comprising the following component (f) and having a content of 0.1 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the components (a) to (c). The thermoplastic elastomer composition as described.
Component (f): Hydrocarbon softener
下記成分(g)の存在下で動的熱処理して得られる、請求項1乃至7のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分(g):架橋助剤
The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 7, obtained by dynamic heat treatment in the presence of the following component (g).
Component (g): Crosslinking aid
請求項1乃至8のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる成形体。   The molded object formed by shape | molding the thermoplastic elastomer composition of any one of Claims 1 thru | or 8. 射出成形してなる、請求項9に記載の成形体。   The molded product according to claim 9, which is formed by injection molding. 押出成形してなる、請求項9に記載の成形体。   The molded product according to claim 9, which is formed by extrusion molding. 請求項1乃至8のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるインストロメンタルパネル用表皮。   A skin for an instrumental panel comprising the thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 8. エアバッグ機構を備える、請求項12に記載のインストロメンタルパネル用表皮。   The skin for an instrumental panel according to claim 12, comprising an airbag mechanism.
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