JP2016011292A - Method of producing mixed acid anhydride - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、混合酸無水物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a mixed acid anhydride.
（メタ）アクリロイル基を有する混合酸無水物は、感光性組成物および（メタ）アクリル酸無水物の製造原料として使用されている。（メタ）アクリロイル基を有する混合酸無水物の製造方法としては、下記の方法が知られている（特許文献１および２参照）。 A mixed acid anhydride having a (meth) acryloyl group is used as a raw material for producing a photosensitive composition and (meth) acrylic anhydride. As a method for producing a mixed acid anhydride having a (meth) acryloyl group, the following methods are known (see Patent Documents 1 and 2).
特許文献１には、ｔ−ブタノールとｎ−ブチルリチウムとを反応させてリチウムｔ−ブトキシドを得、このリチウムｔ−ブトキシドと二酸化炭素とを反応させて炭酸エステル塩を得、この炭酸エステル塩と（メタ）アクリロイルクロリドとを、テトラヒドロフランとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で反応させて、混合酸無水物を製造する方法が記載されている。 In Patent Document 1, t-butanol and n-butyllithium are reacted to obtain lithium t-butoxide, and this lithium t-butoxide and carbon dioxide are reacted to obtain a carbonate ester salt. A method is described in which (meth) acryloyl chloride is reacted with tetrahydrofuran in N, N-dimethylformamide to produce a mixed acid anhydride.
特許文献２には、水酸化ナトリウムと（メタ）アクリル酸とを反応させて（メタ）アクリル酸ナトリウムを得、この（メタ）アクリル酸ナトリウムとクロロギ酸エチルとを、テトラブチルアンモニウムブロミドの存在下、水中で反応させて、混合酸無水物を製造する方法が記載されている。 In Patent Document 2, sodium hydroxide and (meth) acrylic acid are reacted to obtain sodium (meth) acrylate, and this sodium (meth) acrylate and ethyl chloroformate are reacted in the presence of tetrabutylammonium bromide. Describes a process for producing mixed acid anhydrides by reaction in water.
しかしながら、特許文献１および２に記載の方法では、有機ハロゲン化合物を基質として用いるため、合成過程において、当量のハロゲン化合物の塩などの廃棄物が副生し、環境への影響の観点から問題がある。 However, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, since an organic halogen compound is used as a substrate, waste such as a salt of an equivalent halogen compound is by-produced in the synthesis process, and there is a problem from the viewpoint of environmental impact. is there.
また、多量の溶媒を用いるため、経済的な観点から不利である。加えて、多段階合成を用いるため、操作が複雑になり、反応効率の観点からも不利である。 Moreover, since a large amount of solvent is used, it is disadvantageous from an economical viewpoint. In addition, since multistage synthesis is used, the operation is complicated, which is disadvantageous from the viewpoint of reaction efficiency.
従って、本発明の目的は、穏和な反応条件でも（メタ）アクリル酸から直接、混合酸無水物を得る製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a production method for obtaining a mixed acid anhydride directly from (meth) acrylic acid even under mild reaction conditions.
本発明者らは、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の触媒を用いて反応させることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the problems of the prior art, the present inventors have found that the above object can be achieved by reacting with a specific catalyst, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記式（Ｉ） That is, the present invention provides the following formula (I)
（式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
で表される化合物と、（メタ）アクリル酸とを、酸素原子を含有するイオン性配位子を有する塩基性のマグネシウム化合物の存在下で反応させる、下記式（ＩＩ）
(In formula (I), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.)
The compound represented by the following formula (II) is reacted with (meth) acrylic acid in the presence of a basic magnesium compound having an ionic ligand containing an oxygen atom.
（式（ＩＩ）中、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ２はＨまたはＣＨ３を表す。）
で表される混合酸無水物の製造方法に関する。
(In formula (II), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. R 2 represents H or CH 3. )
It is related with the manufacturing method of the mixed acid anhydride represented by these.
本発明の製造方法では、式（Ｉ）で表される化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させることにより、混合酸無水物を得ることができる。従って、有機ハロゲン化合物を基質として用いる従来の方法と比べてより環境への負荷が少なく混合酸無水物を得ることができる。 In the production method of the present invention, a mixed acid anhydride can be obtained by reacting the compound represented by formula (I) with (meth) acrylic acid. Therefore, compared with the conventional method using an organic halogen compound as a substrate, a mixed acid anhydride can be obtained with less environmental load.
本発明の製造方法は、溶媒を用いなくても行うことができる。従って、多量の溶媒を用いる従来の方法と比べてより経済的に混合酸無水物を得ることができる。 The production method of the present invention can be carried out without using a solvent. Therefore, the mixed acid anhydride can be obtained more economically than the conventional method using a large amount of solvent.
本発明の製造方法は、一段階で混合酸無水物を製造することができる。従って、多段階合成を用いる従来の方法と比べてより効率的に混合酸無水物を得ることができる。 The production method of the present invention can produce a mixed acid anhydride in one step. Therefore, a mixed acid anhydride can be obtained more efficiently than the conventional method using multi-step synthesis.
本明細書中では、アクリル酸およびメタクリル酸を合わせて（メタ）アクリル酸と記載する。アクリル酸無水物およびメタクリル酸無水物を合わせて（メタ）アクリル酸無水物と記載する。アクリロイルおよびメタクリロイルを合わせて（メタ）アクリロイルと記載する。アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、およびアリールアルキニル基を合わせてアリール基と記載する。 In the present specification, acrylic acid and methacrylic acid are collectively referred to as (meth) acrylic acid. Acrylic anhydride and methacrylic anhydride are combined and described as (meth) acrylic anhydride. Acryloyl and methacryloyl are collectively described as (meth) acryloyl. An aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, and an arylalkynyl group are collectively referred to as an aryl group.
（１）式（Ｉ）で表される化合物
本発明の反応で使用する基質は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
(1) Compound Represented by Formula (I) The substrate used in the reaction of the present invention is a compound represented by the following formula (I).
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ１は炭化水素基であれば、その種類および構造は限定されない。炭化水素基は直鎖状でも、分岐状でも、あるいは環構造を有してもよく、またその基中に不飽和結合あるいはエーテル結合を含んでいてもよい。
In the compound represented by the formula (I), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. If R 1 is a hydrocarbon group, its type and structure are not limited. The hydrocarbon group may be linear, branched or have a ring structure, and the group may contain an unsaturated bond or an ether bond.
炭化水素基として具体的には、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、およびアリール基が挙げられる。前駆体の入手容易性の観点から、これらの炭化水素基の炭素数は、１〜２０であり、２〜１０であることが好ましく、３〜７であることがより好ましい。 Specific examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an aryl group. From the viewpoint of availability of the precursor, the number of carbon atoms of these hydrocarbon groups is 1 to 20, preferably 2 to 10, and more preferably 3 to 7.
より詳細には、アリル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、およびベンジル基などを挙げることができる。具体的には、例えば、二炭酸ジアリル、二炭酸ジ−ｔ−ブチル、二炭酸ジ−ｔ−アミル、および二炭酸ジベンジルなどが挙げられる。そのなかでも、式（ＩＩ）で表される混合酸無水物を効率よく合成できることから、Ｒ１がｔ−ブチル基である二炭酸ジ−ｔ−ブチルが好ましい。 More specifically, examples include an allyl group, a t-butyl group, a t-amyl group, and a benzyl group. Specific examples include diallyl dicarbonate, di-t-butyl dicarbonate, di-t-amyl dicarbonate, and dibenzyl dicarbonate. Among them, di-t-butyl dicarbonate in which R 1 is a t-butyl group is preferable because the mixed acid anhydride represented by the formula (II) can be efficiently synthesized.
式（Ｉ）で表される化合物は、市販されているものを使用することもできるし、公知の方法などで製造して使用することもできる。 As the compound represented by the formula (I), a commercially available compound can be used, or it can be produced and used by a known method.
（２）（メタ）アクリル酸
（メタ）アクリル酸は、市販されているものを使用することもできるし、製造して使用することもできる。（メタ）アクリル酸の使用量は、式（Ｉ）で表される化合物１モル当たり０．１〜３モルが好ましく、０．３〜２モルがより好ましく、０．４〜１．５モルが更に好ましい。（メタ）アクリル酸の使用量を式（Ｉ）で表される化合物１モル当たり０．１モル以上とすることにより、式（ＩＩ）で表される混合酸無水物の収率を高くすることができる。（メタ）アクリル酸の使用量を式（Ｉ）で表される化合物１モル当たり３モル以下とすることにより、反応後の処理工程への負荷を軽減することができ、経済性を良くすることができる。
(2) (Meth) acrylic acid Commercially available (meth) acrylic acid can be used, or it can be produced and used. The amount of (meth) acrylic acid used is preferably 0.1 to 3 moles, more preferably 0.3 to 2 moles, and 0.4 to 1.5 moles per mole of the compound represented by formula (I). Further preferred. Increasing the yield of the mixed acid anhydride represented by the formula (II) by setting the amount of (meth) acrylic acid to be 0.1 mol or more per mole of the compound represented by the formula (I) Can do. By making the amount of (meth) acrylic acid used 3 mol or less per 1 mol of the compound represented by formula (I), the burden on the treatment process after the reaction can be reduced, and the economy is improved. Can do.
（３）触媒
本発明で使用する触媒は、酸素原子を含有するイオン性配位子を有するマグネシウム化合物である。マグネシウム化合物は、中性〜塩基性が好ましく、塩基性がより好ましい。当該触媒は、均一系および不均一系で使用することができ、特に限定されるものではない。
(3) Catalyst The catalyst used in the present invention is a magnesium compound having an ionic ligand containing an oxygen atom. The magnesium compound is preferably neutral to basic, more preferably basic. The catalyst can be used in a homogeneous system and a heterogeneous system, and is not particularly limited.
このようなマグネシウム化合物としては、酸化物塩、水酸化物塩、炭酸塩、炭酸水素塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、硝酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸アンモニウムホウ酸塩などの無機酸との塩；カルボン酸塩、およびスルホン酸塩などの有機酸との塩；アセチルアセトン塩、ヘキサフルオロアセチルアセトン塩、およびシクロペンタジエン塩などの錯塩が挙げられる。これらのマグネシウム塩は、水和物または無水物に特に限定されない。 Such magnesium compounds include oxide salts, hydroxide salts, carbonates, bicarbonates, silicates, sulfates, ammonium sulfates, nitrates, phosphates, hydrogen phosphates, ammonium phosphates borate Salts with inorganic acids such as salts; salts with organic acids such as carboxylates and sulfonates; complex salts such as acetylacetone salts, hexafluoroacetylacetone salts, and cyclopentadiene salts. These magnesium salts are not particularly limited to hydrates or anhydrides.
そのなかでも、酸化物塩、水酸化物塩、炭酸塩、ケイ酸塩、カルボン酸塩、および錯塩、が好ましい。より詳細には、例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水酸化マグネシウム（別名：塩基性炭酸マグネシウム）、ケイ酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、安息香酸マグネシウム、（メタ）アクリル酸マグネシウム、およびアセチルアセトンマグネシウムが挙げられる。そのなかでも、水酸化マグネシウムを用いると、式（ＩＩ）で表される混合酸無水物の収率および選択性に優れるので好ましい。 Of these, oxide salts, hydroxide salts, carbonates, silicates, carboxylates, and complex salts are preferable. More specifically, for example, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate hydroxide (also known as basic magnesium carbonate), magnesium silicate, magnesium acetate, magnesium benzoate, magnesium (meth) acrylate, and magnesium acetylacetone It is done. Among these, it is preferable to use magnesium hydroxide because the yield and selectivity of the mixed acid anhydride represented by the formula (II) are excellent.
マグネシウム化合物は、市販されているものを使用することもできるし、公知の方法などで製造して使用することもできる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、マグネシウム化合物として、水酸化マグネシウムと他のマグネシウム化合物を併用することができる。本発明では、マグネシウム化合物は、少なくとも水酸化マグネシウムを含むことが好ましい。 A commercially available magnesium compound can be used, and it can also be produced and used by a known method. These may be used alone or in combination of two or more. For example, magnesium hydroxide and another magnesium compound can be used in combination as the magnesium compound. In the present invention, the magnesium compound preferably contains at least magnesium hydroxide.
触媒の使用量は、式（ＩＩ）で表される混合酸無水物を製造できる限り、特には限定されない。触媒の使用量は、式（Ｉ）で表される化合物１モルに対して０．１〜５００モル％が好ましく、０．５〜５０モル％がより好ましい。触媒の使用量を式（Ｉ）で表される化合物１モルに対して０．１モル％以上とすることにより、式（ＩＩ）で表される混合酸無水物の収率を高くすることができる。触媒の使用量を式（Ｉ）で表される化合物１モルに対して５００モル％以下とするのは、それ以上の効果の飛躍的な向上が考えにくいからである。 The amount of the catalyst used is not particularly limited as long as the mixed acid anhydride represented by the formula (II) can be produced. 0.1-500 mol% is preferable with respect to 1 mol of compounds represented by Formula (I), and, as for the usage-amount of a catalyst, 0.5-50 mol% is more preferable. By making the usage-amount of a catalyst 0.1 mol% or more with respect to 1 mol of compounds represented by Formula (I), the yield of the mixed acid anhydride represented by Formula (II) can be made high. it can. The reason why the amount of the catalyst used is 500 mol% or less with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (I) is that it is difficult to consider a dramatic improvement in the effect.
存在下とは、触媒が反応過程の少なくとも一部の段階で存在していればよく、反応過程のすべての段階で常に存在している必要はない。本発明では、触媒を反応系内に加えれば、存在下の要件を満たす。例えば、触媒を反応系内に加えた後、反応過程で触媒に何らかの変化が生じたとしても、触媒の存在下に含まれる。 In the presence of the catalyst, the catalyst may be present at at least a part of the reaction process, and does not always have to exist at all stages of the reaction process. In the present invention, if the catalyst is added to the reaction system, the requirement in the presence is satisfied. For example, even if some change occurs in the catalyst during the reaction process after the catalyst is added to the reaction system, it is included in the presence of the catalyst.
（４）反応条件
本発明の製造方法における反応条件は、特に限定されることはなく、反応過程で反応条件を適宜変更することもできる。反応容器の形態は、特に限定されない。
(4) Reaction conditions The reaction conditions in the production method of the present invention are not particularly limited, and the reaction conditions can be appropriately changed during the reaction process. The form of the reaction vessel is not particularly limited.
反応温度も特には限定されず、例えば、−２０〜１５０℃とすることができ、１５〜５０℃が好ましい。反応温度を−２０℃以上とすることにより、反応を効率良く進行させることができる。反応温度を１５０℃以下とすることにより、副生成物の量や反応液の着色を抑制することができる。 The reaction temperature is not particularly limited, and can be, for example, -20 to 150 ° C, and preferably 15 to 50 ° C. By setting the reaction temperature to −20 ° C. or higher, the reaction can proceed efficiently. By setting the reaction temperature to 150 ° C. or lower, the amount of by-products and coloring of the reaction solution can be suppressed.
反応時間も特には限定されず、例えば、０．５〜４８時間とすることができ、２〜２４時間とすることが好ましい。反応時間を０．５時間以上とすることにより、反応を十分に進行させることができる。反応時間を４８時間以下とすることにより、副生成物の量や反応液の着色を抑制することができる。 The reaction time is not particularly limited, and can be, for example, 0.5 to 48 hours, preferably 2 to 24 hours. By setting the reaction time to 0.5 hours or longer, the reaction can sufficiently proceed. By setting the reaction time to 48 hours or less, the amount of by-products and coloring of the reaction solution can be suppressed.
反応雰囲気も、特には限定されない。反応圧力も、特には限定されない。 The reaction atmosphere is not particularly limited. The reaction pressure is not particularly limited.
本発明の製造方法は、無溶媒（溶媒を用いない）で行うことができる。反応液の粘度が高いなどの場合には、必要に応じて溶媒を用いることができる。溶媒の種類も特には限定されず、反応条件に応じて適宜選択することができる。溶媒は、１種の溶媒でもよく、２種以上の混合溶媒でもよい。溶媒の使用量も限定されず、反応条件等に応じて適宜選択することができる。 The production method of the present invention can be carried out without solvent (without using a solvent). When the viscosity of the reaction solution is high, a solvent can be used as necessary. The kind of solvent is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the reaction conditions. The solvent may be one type of solvent or a mixed solvent of two or more types. The amount of the solvent used is not limited and can be appropriately selected according to the reaction conditions and the like.
反応原料（式（Ｉ）で表される化合物、（メタ）アクリル酸、触媒、および溶媒など）の反応容器への導入方法については、特には制限されないが、全ての原料を一度に導入してもよいし、一部または全ての原料を段階的に導入してもよいし、一部または全ての原料を連続的に導入してもよい。また、これらを組み合わせた導入方法でもよい。 The method for introducing reaction raw materials (compound represented by formula (I), (meth) acrylic acid, catalyst, solvent, etc.) into the reaction vessel is not particularly limited, but all the raw materials are introduced at once. Alternatively, some or all of the raw materials may be introduced stepwise, or some or all of the raw materials may be continuously introduced. Moreover, the introduction method which combined these may be used.
（５）混合酸無水物
本発明の製造方法で得られる生成物は、下記式（ＩＩ）で表される混合酸無水物である。
(5) Mixed acid anhydride The product obtained by the production method of the present invention is a mixed acid anhydride represented by the following formula (II).
式（ＩＩ）で表される混合酸無水物において、Ｒ１は前記式（Ｉ）と同義である。Ｒ２はＨまたはＣＨ３を表す。
In the mixed acid anhydride represented by the formula (II), R 1 has the same meaning as the formula (I). R 2 represents H or CH 3 .
本発明における式（ＩＩ）で表される混合酸無水物の製造方法において、重合を防止するために予め、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤としては、特に限定はなく、例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシルフリーラジカル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノールなどの公知の重合禁止剤を用いることができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the method for producing a mixed acid anhydride represented by the formula (II) in the present invention, a polymerization inhibitor may be added in advance in order to prevent polymerization. The polymerization inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include hydroquinone monomethyl ether, hydroquinone, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl free radical, 4,4′-butylidenebis (6-t Known polymerization inhibitors such as -butyl-3-methylphenol) and 6-t-butyl-2,4-xylenol can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
重合禁止剤の使用量は、式（ＩＩ）で表される混合酸無水物１００質量部に対して０．００１〜０．５質量部とするのが好ましく、０．０１〜０．１質量部とするのがより好ましい。空気等の酸素を含有するガスの吹き込みを行ってもよい。当該ガスの吹き込み量も限定されず、反応条件等に応じて適宜選択することができる。 The amount of the polymerization inhibitor used is preferably 0.001 to 0.5 parts by mass, and 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixed acid anhydride represented by the formula (II). Is more preferable. You may blow in the gas containing oxygen, such as air. The amount of the gas blown is not limited, and can be appropriately selected according to the reaction conditions and the like.
本発明において得られた式（ＩＩ）で表される混合酸無水物は、そのまま次の反応に用いることもできるし、必要に応じて精製することもできる。精製条件は、特に限定はなく、反応過程および反応終了時で精製条件を適宜変更することができる。例えば、反応終了後、得られた反応混合液を減圧蒸留やクロマトグラフィーなどの方法を単独でまたは組み合わせて使用することにより精製することができる。 The mixed acid anhydride represented by the formula (II) obtained in the present invention can be used for the next reaction as it is, or can be purified as necessary. The purification conditions are not particularly limited, and the purification conditions can be appropriately changed depending on the reaction process and the completion of the reaction. For example, after completion of the reaction, the resulting reaction mixture can be purified by using a method such as vacuum distillation or chromatography alone or in combination.
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変更して実施することができる。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to these examples, and can be arbitrarily changed without departing from the scope of the present invention. Can be implemented.
表１に記載の式（ＩＩ）で表される混合酸無水物（Ａ）の収率および式（ＩＩ）で表される混合酸無水物（Ａ）と（メタ）アクリル酸無水物（Ｂ）のモル比（Ａ：Ｂ）は、以下の方法に従って算出した。 Yield of mixed acid anhydride (A) represented by formula (II) described in Table 1 and mixed acid anhydride (A) and (meth) acrylic anhydride (B) represented by formula (II) The molar ratio (A: B) was calculated according to the following method.
反応終了後、得られた反応混合液に標準物質（アニソールまたは１，１，２，２−テトラクロロエタン）を加え、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）にこれらを溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ）を測定し、そのスペクトルの積分値から換算して、得られた混合酸無水物の物質量（ｍｍｏｌ）と得られた（メタ）アクリル酸無水物の物質量（ｍｍｏｌ）をそれぞれ求めて、Ａ：Ｂを算出した。 After completion of the reaction, a standard substance (anisole or 1,1,2,2-tetrachloroethane) was added to the obtained reaction mixture, and these were dissolved in deuterated chloroform (CDCl 3 ), and 1 H-NMR (270 MHz) was dissolved. Measured and converted from the integral value of the spectrum, the substance amount (mmol) of the obtained mixed anhydride and the substance amount (mmol) of the obtained (meth) acrylic anhydride were respectively obtained, and A: B was calculated.
式（ＩＩ）で表される混合酸無水物（Ａ）の収率（％）＝〔得られた混合酸無水物の物質量（ｍｍｏｌ）／仕込んだ二炭酸ジ−ｔ−ブチルの物質量（式（Ｉ）におけるＲ１はＣ（ＣＨ３）３、ｍｍｏｌ〕×１００
［実施例１］
５０ｍＬのナスフラスコにメタクリル酸（７００μＬ、８．３ｍｍｏｌ）、二炭酸ジ−ｔ−ブチル（式（Ｉ）におけるＲ１はＣ（ＣＨ３）３、１９００μＬ、８．３ｍｍｏｌ）、および水酸化マグネシウム（１０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ、二炭酸ジ−ｔ−ブチル１ｍｏｌに対して２ｍｏｌ％）を順次加え、攪拌下、２５℃で反応を行なった。反応開始後４時間における反応結果を表１に示す。
Yield (%) of the mixed acid anhydride (A) represented by the formula (II) = [substance quantity of the obtained mixed anhydride (mmol) / substance quantity of the charged di-t-butyl dicarbonate ( R 1 in formula (I) is C (CH 3 ) 3 , mmol] × 100
[Example 1]
In a 50 mL eggplant flask, methacrylic acid (700 μL, 8.3 mmol), di-t-butyl dicarbonate (R 1 in formula (I) is C (CH 3 ) 3 , 1900 μL, 8.3 mmol), and magnesium hydroxide ( 10 mg, 0.2 mmol, 2 mol% with respect to 1 mol of di-t-butyl dicarbonate) were sequentially added, and the reaction was performed at 25 ° C. with stirring. Table 1 shows the reaction results 4 hours after the start of the reaction.
［実施例２〜１２］［比較例１〜４］
実施例１と同じ手順で、種々のマグネシウム化合物（１〜２ｍｏｌ％）を用いて、混合酸無水物（式（ＩＩ）におけるＲ１はＣ（ＣＨ３）３、Ｒ２はＣＨ３）を製造または製造しようとした。反応開始後４〜２４時間における反応結果を表１に示す。
[Examples 2 to 12] [Comparative Examples 1 to 4]
In the same procedure as in Example 1, a mixed acid anhydride (R 1 in formula (II) is C (CH 3 ) 3 , R 2 is CH 3 ) is prepared using various magnesium compounds (1 to 2 mol%). Or tried to manufacture. Table 1 shows the reaction results in 4 to 24 hours after the start of the reaction.
本発明の製造方法では、穏和な条件下、式（Ｉ）で表される化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させることにより、混合酸無水物を得ることができる。本発明の製造方法は、従来の方法と比べてより環境への負荷が少なく、より経済的・効率的に混合酸無水物を得ることができる。 In the production method of the present invention, a mixed acid anhydride can be obtained by reacting the compound represented by formula (I) with (meth) acrylic acid under mild conditions. The production method of the present invention is less burdensome on the environment than the conventional method, and a mixed acid anhydride can be obtained more economically and efficiently.
Claims (3)
（式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
で表される化合物と、（メタ）アクリル酸とを、酸素原子を含有するイオン性配位子を有する塩基性のマグネシウム化合物の存在下で反応させる、下記式（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。Ｒ２はＨまたはＣＨ３を表す。）
で表される混合酸無水物の製造方法。 Formula (I)
(In formula (I), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.)
The compound represented by the following formula (II) is reacted with (meth) acrylic acid in the presence of a basic magnesium compound having an ionic ligand containing an oxygen atom.
(In formula (II), R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. R 2 represents H or CH 3. )
The manufacturing method of the mixed acid anhydride represented by these.
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2015
- 2015-06-01 JP JP2015111043A patent/JP2016011292A/en active Pending
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