JP2016006530A - Polarizing plate - Google Patents

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充晴 中谷
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate, in which a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having excellent dimensional stability and capable of reducing interferential speckles even at a wide viewing angle is laminated on a polarizer.SOLUTION: The polarizing plate includes the following polyethylene terephthalate film laminated on one side of a polarizing film comprising polyvinyl alcohol and iodine. The polyethylene terephthalate film is a biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer, and has a thermal shrinkage of 6.0% or less at 150°C, a retardation of 500 nm or less obtained by expression (1): (retardation)=|n1-n2|×(film thickness), a variation of the retardation in a film width direction of 250 nm/m or less, and a surface orientation coefficient ΔP of the film of 0.160 to 0.175. In expression (1), n1 represents a refractive index in a direction of the orientation major axis within the film plane, and n2 represents a refractive index in a direction perpendicular to the orientation major axis within the film plane.

Description

本発明は偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。具体的には、優れた熱寸法安定性を有し、偏光子保護フィルムとして用いた際に広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好な偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer. Specifically, biaxially oriented polyethylene for protecting a polarizer that has excellent thermal dimensional stability, has reduced iridescent spots even at a wide viewing angle when used as a polarizer protective film, and has good visibility. It relates to a terephthalate film.

液晶ディスプレイ(LCD)などで用いられている偏光板は、ポリビニルアルコール樹脂とヨウ素などの二色性色素からなる偏光子を2枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構成を有しており、偏光板保護フィルムとしてはトリアセチルセルロースフィルム(TACフィルム)が好ましく用いられてきた。しかしながら、近年、偏光板の薄層化の要求があるものの、保護フィルムであるTACフィルムを薄くすると透湿性が悪化したり、機械的耐久性が低下するなどの問題があった。また、偏光板作製に際しては貼り合せや粘着加工において加熱処理が施される場合があり、特に大画面用途においては寸法安定性が要求される場合があった。   A polarizing plate used in a liquid crystal display (LCD) has a configuration in which a polarizer composed of a polyvinyl alcohol resin and a dichroic dye such as iodine is sandwiched between two polarizer protective films. A triacetyl cellulose film (TAC film) has been preferably used as the protective film. However, in recent years, although there has been a demand for thinning the polarizing plate, there has been a problem that when the TAC film, which is a protective film, is thinned, moisture permeability deteriorates and mechanical durability decreases. In addition, when the polarizing plate is produced, heat treatment may be performed in bonding or adhesive processing, and dimensional stability may be required particularly for large screen applications.

そこで、保護フィルムの耐久性を維持したまま薄層化を達成する目的でTACフィルムの代わりにポリエステルフィルムを用いることが提案されている(特許文献1〜4)。また、十分な機械的強度をもたせる目的でレターデーションの高いポリエステルフィルムを用いることが開示されている(特許文献5)。   Therefore, it has been proposed to use a polyester film instead of a TAC film for the purpose of achieving thinning while maintaining the durability of the protective film (Patent Documents 1 to 4). In addition, it is disclosed that a polyester film having a high retardation is used for the purpose of providing sufficient mechanical strength (Patent Document 5).

特開2002−116320号公報JP 2002-116320 A 特開2004−219620号公報JP 2004-219620 A 特開2004−205773号公報JP 2004-205773 A 特開2009−42653号公報JP 2009-42653 A 特開2008−3541号公報JP 2008-3541 A

偏光板の保護フィルムには光学歪みが小さいことが求められる。そのため、特許文献1〜5に開示されている二軸延伸ポリエステルフィルムの製造法においては、配向主軸の傾きを低減させるために、おおよそ一方向への延伸が行われたり、共重合成分の導入が図られたりしている。しかし、そのようなフィルムでは、フィルムの強度が弱く、裂けやすいフィルムとなったり、厚み斑が悪くなったりし、実用に耐えうるものではなかった。   The protective film for the polarizing plate is required to have a small optical distortion. Therefore, in the method for producing a biaxially stretched polyester film disclosed in Patent Documents 1 to 5, in order to reduce the inclination of the orientation main axis, stretching in approximately one direction is performed, or introduction of a copolymer component is introduced. It is illustrated. However, with such a film, the strength of the film is weak, the film becomes easy to tear, and the thickness unevenness is deteriorated, so that it cannot be practically used.

また、リビングユースを目的とした大画面モニターでは広角の視野角が要求されつつあり、このような広視野角の用途においては特許文献5のようなレターデーションの高いフィルムを用いた場合、斜め方向からの観察では虹状の斑が生じるという問題があった。   Further, a wide-screen viewing angle is being demanded for a large-screen monitor intended for living use. In such a wide viewing-angle application, when a film having a high retardation as in Patent Document 5 is used, an oblique direction is used. From the observation, there was a problem that rainbow-like spots occurred.

本発明は、上記実情に鑑みなされたものである。すなわち、本発明の課題は、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの優れた寸法安定性と高い透明性を有しながら、偏光子保護フィルムとし広視野角においても虹状の斑が低減されたポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances. That is, an object of the present invention is to provide a polyester film having reduced rainbow-like spots even at a wide viewing angle as a polarizer protective film while having excellent dimensional stability and high transparency of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film. It is to provide.

即ち、本発明は以下の通りである。
(1)150℃における熱収縮率が6.0%以下であり、下記式(1)で求められるレターデーションが500nm以下であり、フィルム幅方向におけるレターデーションの変動が250nm/m以下であり、かつフィルムの面配向係数ΔPが0.160〜0.175である、偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
(レターデーション)=│n1−n2│×(フィルム厚み)・・・・(1)
(ここで、n1はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、n2はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率)
(2)波長380nmの光線透過率が20%以下である、前記偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
(3)90℃で200時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔHz(ΔHz=加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ)が5.0未満である、前記偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
(4)少なくとも片面に易接着層を有する、前記偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
That is, the present invention is as follows.
(1) The heat shrinkage rate at 150 ° C. is 6.0% or less, the retardation obtained by the following formula (1) is 500 nm or less, and the variation in retardation in the film width direction is 250 nm / m or less, And the plane orientation coefficient (DELTA) P of a film is 0.160-0.175, The biaxially-oriented polyethylene terephthalate film for polarizer protection.
(Retardation) = | n1-n2 | × (film thickness) (1)
(Where n1 is the refractive index in the orientation principal axis direction in the film plane, and n2 is the refractive index in the direction perpendicular to the orientation principal axis in the film plane)
(2) The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer, wherein the light transmittance at a wavelength of 380 nm is 20% or less.
(3) The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer, wherein a film haze change amount ΔHz (ΔHz = haze after heating−haze before heating) when heat-treated at 90 ° C. for 200 hours is less than 5.0.
(4) The above-mentioned biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer, having an easy-adhesion layer on at least one surface.

本発明の偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高い寸法安定性を有しながら、偏光子保護フィルムとして用いた際に広幅にわたって広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好である。よって、偏光子保護フィルム、特に広視野角が求められる大型モニター用途のLCD用として好適である。   The biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer of the present invention has high dimensional stability, and when used as a polarizer protective film, rainbow-like spots are reduced even at a wide viewing angle over a wide range, and visibility is improved. Is good. Therefore, it is suitable for a polarizer protective film, particularly for LCDs for large monitors that require a wide viewing angle.

(ポリエチレンテレフタレート)
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムは、ポリエチレンテレフタレートよりなる。ここで、ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールおよびテレフタル酸を主な構成成分として含有する。ポリチレンテレフタレートを用いることにより、保護フィルムとして優れた機械的強度と透明性を奏することができる。従来、ポリエステルフィルムにおいてレターデーションを抑制するために、所定量の共重合成分を用いることが行われていたが、高温での寸法安定性が得られない場合があった。これに対して、本発明のフィルムはポリエチレンテレフタレートよりなるため後加工などにおける高温処理においても高い寸法安定性が得られるため、レターデーションの変動の小さいフィルムを得ることができる。また、共重合成分を有する場合に比べ熱固定におけるボーイングに起因する光学歪の発生を低減することができる。
(polyethylene terephthalate)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The film of the present invention is made of polyethylene terephthalate. Here, polyethylene terephthalate contains ethylene glycol and terephthalic acid as main components. By using poly (ethylene terephthalate), excellent mechanical strength and transparency as a protective film can be achieved. Conventionally, in order to suppress retardation in a polyester film, a predetermined amount of a copolymerization component has been used, but dimensional stability at high temperatures may not be obtained. On the other hand, since the film of the present invention is made of polyethylene terephthalate, high dimensional stability can be obtained even in high-temperature processing such as post-processing, so that a film with little retardation fluctuation can be obtained. In addition, the occurrence of optical distortion due to bowing in heat setting can be reduced as compared with the case of having a copolymer component.

このようなポリエチレンテレフタレート(以下、単にPETという)の重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコール、および必要に応じて他のジカルボン酸成分およびジオール成分を直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステル(必要に応じて他のジカルボン酸のメチルエステルを含む)とエチレングリコール(必要に応じて他のジオール成分を含む)とをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。   As a polymerization method of such polyethylene terephthalate (hereinafter simply referred to as PET), a direct polymerization method in which terephthalic acid and ethylene glycol and, if necessary, other dicarboxylic acid component and diol component are directly reacted, and dimethyl terephthalate are used. Any production method such as a transesterification method in which an ester (including a methyl ester of another dicarboxylic acid as necessary) and ethylene glycol (including another diol component as necessary) are transesterified can be used. .

ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、0.45から0.70の範囲が好ましい。固有粘度が0.45よりも低いと、耐引き裂き性向上効果が低下し、0.70より大きいと濾圧上昇が大きくなり高精度濾過が困難となる。   The intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate is preferably in the range of 0.45 to 0.70. When the intrinsic viscosity is lower than 0.45, the effect of improving the tear resistance is lowered. When the intrinsic viscosity is higher than 0.70, the increase in the filtration pressure is increased and high-precision filtration becomes difficult.

(オリゴマー)
本発明では、ディスプレイにおける視認性を良好に奏するために、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ部材として長時間高温下で使用される場合、90℃で200時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔHz(ΔHz=加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ)が5.0%未満であることが望ましい。上記フィルムへイズ変化量ΔHzの上限は、さらに好ましくは4.0%以下、特に好ましくは3.0%以下である。この熱処理によるΔHzの上昇は、フィルム表面へのオリゴマーの析出により起こる現象であり、5.0%を超える場合には、上記用途に用いた際に、表面でオリゴマーが結晶化してフィルムの透明性を低下させることがある。
(Oligomer)
In the present invention, in order to achieve good visibility in the display, when heat processing is performed in a post-processing step, or when used as a display member for a long time at a high temperature, when heat-treated at 90 ° C. for 200 hours The film haze change amount ΔHz (ΔHz = haze after heating−haze before heating) is preferably less than 5.0%. The upper limit of the film haze change amount ΔHz is more preferably 4.0% or less, and particularly preferably 3.0% or less. This increase in ΔHz due to heat treatment is a phenomenon that occurs due to the precipitation of oligomers on the film surface. When it exceeds 5.0%, the oligomers crystallize on the surface when used in the above applications, and the transparency of the film. May be reduced.

熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするためには、共押出しにより少なくとも3層以上からなる積層ポリエステルフィルムとし、表層を構成する最外層にオリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いることができる。または、インライン/オフラインでオリゴマー析出防止効果を持つ塗布層を設けたりすることによりフィルム表面にオリゴマーが析出するのを抑えることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を抑え、ΔHzを上記範囲とすることができる。   In order to make the oligomer precipitation amount on the film surface by heat treatment within the above range, a laminated polyester film composed of at least three layers by coextrusion is used, and a polyester having a low oligomer content is used as the outermost layer constituting the surface layer. it can. Alternatively, by suppressing the oligomer precipitation on the film surface by providing a coating layer that has the effect of preventing oligomer precipitation in-line / off-line, the amount of oligomer precipitation on the film surface after heat treatment is suppressed, and ΔHz is in the above range. It can be.

本発明のフィルムは、共押出法を用いて積層構造とすることができるが、その際、最外層厚みは、片側のみの厚みで好ましくは3μm以上であり、さらに好ましくは5μm以上であり、かつ総厚みの25%以下、さらに好ましくは20%以下、特に好ましくは10%以下である。かかる厚みが3μm未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有されているオリゴマーがフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルム表面の異物量の増加が見られる可能性があり、一方、総厚みの25%以上の厚さより厚いと最外層に配合する粒子量が増えて透明性を損なう恐れがある。   The film of the present invention can be formed into a laminated structure using a co-extrusion method. In this case, the outermost layer thickness is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, and only one side thickness. It is 25% or less of the total thickness, more preferably 20% or less, and particularly preferably 10% or less. If the thickness is less than 3 μm, oligomers contained in the inner layer may precipitate on the film surface due to heat history during processing, etc., and there may be contamination of the production line and an increase in the amount of foreign matter on the film surface. If the thickness is greater than 25% of the total thickness, the amount of particles blended in the outermost layer may increase, and transparency may be impaired.

なお、オリゴマーとは、環状三量体を主とする環状オリゴマー、線状二量体および線状三量体を主とする線状オリゴマー、テレフタル酸、テレフタル酸モノグリコールエステル等を包含するが、本発明のオリゴマーは主として環状三量体からなる。このようなオリゴマーの少ないポリエステルフィルム層を形成する方法としては、特に限定しないが、特開昭48−101462号公報、特開昭49−32973号公報等に開示されているように、一旦重合したチップをさらに固相で重合することにより、チップの状態でオリゴマー等の低分子量体を減少させ、これらの原料を用いて製膜する方法や、溶剤を用いてチップ中のオリゴマー等の低分子量体を除去して製膜する方法や、二軸延伸熱固定したフィルムから溶剤を用いてオリゴマー等の低分子量体を抽出除去する方法が好適である。特に前者の固相重合操作を付加する方法では、フィルムへの押出工程での温度が高く時間が長いと、熱的な平衡関係で、折角減少したオリゴマー等の低分子量体が増加してしまうことになるので、できるだけ低温でかつ短時間で押し出すことが好ましい。   The oligomer includes cyclic oligomers mainly composed of cyclic trimers, linear oligomers and linear oligomers mainly composed of linear trimers, terephthalic acid, terephthalic acid monoglycol ester, etc. The oligomer of the present invention mainly consists of a cyclic trimer. A method for forming such a polyester film layer having a small amount of oligomer is not particularly limited, but is once polymerized as disclosed in JP-A-48-101462, JP-A-49-32973, and the like. By further polymerizing the chip in a solid phase, low molecular weight substances such as oligomers are reduced in the chip state, and a film is formed using these raw materials, or low molecular weight substances such as oligomers in the chip using a solvent. A method of forming a film by removing the film and a method of extracting and removing low molecular weight substances such as oligomers from a biaxially stretched heat-set film using a solvent are suitable. In particular, in the method of adding the former solid-phase polymerization operation, if the temperature in the extrusion process to the film is high and the time is long, low molecular weight substances such as oligomers with reduced angles increase due to thermal equilibrium. Therefore, it is preferable to extrude at as low a temperature as possible and in a short time.

(紫外線吸収剤)
ヨウ素色素などの光学機能性色素の劣化を抑制する場合、本発明のフィルムは、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。前記光線透過率が20%以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、本発明における透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U−3500型)を用いて測定することができる。
(UV absorber)
When suppressing deterioration of optical functional pigments such as iodine pigments, it is desirable that the film of the present invention has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. If the light transmittance is 20% or less, the optical functional dye can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays. In addition, the transmittance | permeability in this invention is measured by the perpendicular | vertical method with respect to the plane of a film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 type).

本発明のフィルムの波長380nmの透過率を20%以下にするためには、前記紫外線吸収剤の濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、いっそう紫外線吸収効果を改善することができる。   In order to reduce the transmittance of the film of the present invention at a wavelength of 380 nm to 20% or less, it is desirable to appropriately adjust the concentration of the ultraviolet absorber and the thickness of the film. The ultraviolet absorber used in the present invention is a known substance. Examples of the ultraviolet absorber include an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotoazole, benzophenone, cyclic imino ester, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as the absorbance is within the range defined by the present invention. However, from the viewpoint of durability, benzotoazole and cyclic imino ester are particularly preferable. When two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays having different wavelengths can be absorbed simultaneously, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば2−[2’−ヒドロキシ−5’ −(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’ −ヒドロキシ−5’
−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’ −ヒドロキシ−5’ −(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オンなどが挙げられる。しかし、特にこれらに限定されるものではない。
Examples of the benzophenone ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, and acrylonitrile ultraviolet absorber include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 ′. -Hydroxy-5 '
-(Methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-dihydroxy-4,4'- Dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2′-hydroxy-) 3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole- -Yl) phenol, etc. Examples of the cyclic imino ester UV absorber include 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), 2- Methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, etc. It is not limited to these.

また、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、触媒以外に各種の添加剤を含有させることができる。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる   Further, in addition to the ultraviolet absorber, various additives other than the catalyst can be contained within a range not impeding the effects of the present invention. Examples of additives include inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light proofing agents, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, and antigelling agents. And surfactants

紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば、予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリエチレンテレフタレート原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリエチレンテレフタレート原料を混合する方法などによって配合することができる。   As a method of blending the ultraviolet absorber, known methods can be used in combination. For example, a master batch is prepared by blending a dried ultraviolet absorber and a polyethylene terephthalate raw material in advance using a kneading extruder. In addition, the film can be blended by a method of mixing the predetermined master batch and the polyethylene terephthalate raw material during film formation.

この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために5〜30質量%の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、290℃以下の温度で1〜15分間で押し出すのが好ましい。290℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。押し出し時間1分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。   At this time, the concentration of the UV absorber in the master batch is preferably 5 to 30% by mass in order to uniformly disperse the UV absorber and economically blend it. As a condition for producing the master batch, it is preferable to use a kneading extruder and to extrude it at a temperature not lower than the melting point of the polyester raw material and not higher than 290 ° C. for 1 to 15 minutes. Above 290 ° C, the weight loss of the UV absorber is large, and the viscosity of the master batch is greatly reduced. If the extrusion time is 1 minute or less, uniform mixing of the UV absorber becomes difficult. At this time, if necessary, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added.

中間層に紫外線吸収剤を含む3層構造のフィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてポリエチレンテレフタレート(PET)のペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとPETのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、2台以上の押出機、3層のマニホールドまたは合流ブロック(例えば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から3層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが15μmを超えると、20μm以上の異物の除去が不十分となりやすい。   A film having a three-layer structure containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer can be specifically produced as follows. Polyethylene terephthalate (PET) pellets alone for the outer layer, master batches containing UV absorbers for the intermediate layer and PET pellets are mixed in a prescribed ratio, dried, and then fed to a known melt laminating extruder. Then, the sheet is extruded from a slit-shaped die and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film. That is, using two or more extruders, a three-layer manifold or a merging block (for example, a merging block having a square merging portion), a film layer constituting both outer layers and a film layer constituting an intermediate layer are laminated, An unstretched film is formed by extruding a three-layer sheet from the die and cooling with a casting roll. In the present invention, it is preferable to perform high-precision filtration during melt extrusion in order to remove foreign substances contained in the raw material polyester that cause optical defects. The filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 μm or less. When the filter particle size of the filter medium exceeds 15 μm, removal of foreign matters of 20 μm or more tends to be insufficient.

(粒子)
本発明で用いるフィルムに易滑性を付与するために、粒子を含有することができる。また、高い透明性を得るために、多層構造を有するフィルムとし、表層にのみ粒子を含有されることも好ましい態様である。この場合、中間層は実質的に粒子を添加しないことが望ましいが、中間層に回収原料を使用する場合は、透明性を良好な範囲とするために、中間層の粒子濃度が、300ppm以下、より好ましくは200ppm以下、更に好ましくは150ppm以下となるように調整することができる。
(particle)
In order to impart easy slipping to the film used in the present invention, particles can be contained. In order to obtain high transparency, it is also a preferred embodiment that the film has a multilayer structure and that the particles are contained only in the surface layer. In this case, it is desirable that the intermediate layer does not substantially add particles. However, when the recovered raw material is used for the intermediate layer, the intermediate layer has a particle concentration of 300 ppm or less in order to make the transparency in a favorable range. More preferably, it can be adjusted to 200 ppm or less, and more preferably 150 ppm or less.

添加される無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等を代表的なものとして用いることができる。また、有機粒子としてはアクリル系、スチレン系、オレフィン系、イミド系粒子などを用いることができる。   Typical examples of the inorganic particles to be added include silica, colloidal silica, alumina, aluminum sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate, and the like. Moreover, acrylic particles, styrene particles, olefin particles, imide particles or the like can be used as the organic particles.

また、添加される粒子の平均粒径が0.01μm以上、10μm以下であるものを用いるのが好ましく、より好ましくは0.05μm以上、8μm以下、最も好ましくは0.1μm以上、3μm以下のものを用いるのが良い。粒子の平均粒径が0.01μmより小さい場合は、滑り性を維持するために添加量を多くする必要があり、ヘーズ値、フィルム表面粗さを必要範囲内に制御することが困難である。また、粒子の平均粒子径が10μmより大きい場合には、製膜工程中での添加粒子の脱落が著しく、工程を汚染するため好ましくない。   In addition, it is preferable to use particles having an average particle diameter of 0.01 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 8 μm or less, and most preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less. It is good to use. When the average particle size of the particles is smaller than 0.01 μm, it is necessary to increase the amount of addition in order to maintain the slipperiness, and it is difficult to control the haze value and the film surface roughness within the necessary ranges. In addition, when the average particle size of the particles is larger than 10 μm, it is not preferable because the added particles drop off significantly during the film forming process and contaminate the process.

また、フィルム中の粒子の含有量としては0.01質量%以上、5質量%以下であるのが好ましく、より好ましくは0.05質量%以上、1質量%以下である。粒子の含有量が0.01質量%より小さい場合、滑り性が劣るため、工程中でロール等との間の摩擦によりキズが発生するため好ましくない。また、粒子の含有量が5質量%より多くなる場合は、ヘーズ値、フィルム表面粗さを必要範囲内に制御することが困難である。   The content of the particles in the film is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 1% by mass or less. When the content of the particles is less than 0.01% by mass, the slipperiness is inferior, and scratches are generated due to friction with a roll or the like in the process, which is not preferable. Moreover, when the content of the particles is more than 5% by mass, it is difficult to control the haze value and the film surface roughness within the necessary ranges.

また、本発明のフィルムは高度な透明性が要求される場合においては、フィルム中には、透明性を低下させる原因となる粒子を実質的に含有させない方法をとることも可能である。   Further, when the film of the present invention requires a high degree of transparency, it is also possible to take a method in which particles that cause a decrease in transparency are not substantially contained in the film.

前記の「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光X線分析で無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子をフィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。   The above-mentioned “substantially contain no particles” means, for example, in the case of inorganic particles, a content of 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, most preferably less than the detection limit when inorganic elements are quantified by fluorescent X-ray analysis. Means quantity. This means that even if particles are not actively added to the film, contaminants derived from foreign substances, raw resin, or dirt adhering to the lines and equipment in the film manufacturing process may be peeled off and mixed into the film. Because there is.

フィルムに易滑性付与を目的とした粒子は添加されていなくても、例えばインラインで積層される易接着層に均一な粒径の微小粒子含有により滑り性をもたせておけば、良好な巻き取り性、キズ発生防止機能を付与できるため、基材フィルム中への粒子の添加は不要である。   Even if particles for the purpose of imparting slipperiness to the film are not added, for example, if the easy-adhesion layer laminated in-line is provided with slipperiness by containing fine particles with a uniform particle size, good winding Therefore, it is not necessary to add particles to the base film.

かかる易接着層中に含有させる粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。   Examples of particles to be included in such an easy-adhesion layer include calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide, and other inorganic particles, Examples thereof include organic particles such as crosslinked polymer particles and calcium oxalate.

(易接着層)
本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムは、ポリビニルアルコールとの接着性を向上させるために、易接着層を設けてもよい。易接着層としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも1種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち50質量%以上である成分をいう。易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも1種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第3567927号公報、特許第3589232号公報、特許第3589233号公報、特許第3900191号公報、特許第4150982号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。
(Easily adhesive layer)
The polyethylene terephthalate film of the present invention may be provided with an easy-adhesion layer in order to improve adhesion with polyvinyl alcohol. The easy adhesion layer preferably has an easy adhesion layer mainly composed of at least one of polyester resin, polyurethane resin or polyacrylic resin. Here, the “main component” refers to a component that is 50% by mass or more of the solid components constituting the easy-adhesion layer. The coating solution used for forming the easy-adhesion layer is preferably an aqueous coating solution containing at least one of a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin. Examples of these coating liquids include water-soluble or water-dispersible co-polymers disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, and Japanese Patent No. 4150982. Examples thereof include a polymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.

さらに、上記したポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂もしくはポリアクリル樹脂の内、少なくとも1種と、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする易接着層は、偏光子の素材に汎用されるポリビニルアルコールフィルムに対して良好な接着性を有する。ここで、「主たる構成成分」とは、易接着層に含まれる全樹脂構成成分中の50%以上含有することを意味する。 Furthermore, at least one of the above-described polyester resin, polyurethane resin or polyacrylic resin, and the easy-adhesion layer mainly composed of polyvinyl alcohol resin are good for polyvinyl alcohol films widely used for polarizer materials. Adhesive. Here, the “principal component” means containing 50% or more of all resin components contained in the easy-adhesion layer.

ポリビニルアルコール樹脂の混合比率は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂もしくはポリアクリル樹脂の内、少なくとも1種からなる樹脂に対し、質量比率で10〜50%が好ましく、20〜40%がさらに好ましい。ポリビニルアルコール樹脂が少なくなると、ポリビニルアルコールフィルムとの接着性が低下するため、好ましくない。ポリビニルアルコール樹脂が多くなると、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着性が低下し好ましくない。   The mixing ratio of the polyvinyl alcohol resin is preferably 10 to 50%, more preferably 20 to 40%, in mass ratio with respect to the resin composed of at least one of polyester resin, polyurethane resin or polyacrylic resin. When the polyvinyl alcohol resin is reduced, the adhesiveness with the polyvinyl alcohol film is lowered, which is not preferable. When the polyvinyl alcohol resin is increased, the adhesiveness with the polyethylene terephthalate film of the substrate is lowered, which is not preferable.

上記易接着層の塗布方法としてはフィルム製膜中に塗布を行なうインラインコート法やフィルム製膜後に塗布を行なうオフラインコート法などを適用することができるが、生産性の点からインラインコート法が好ましい。上記樹脂塗布層を設ける方法の具体例として、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールフラッシュ法、スプレーコート法、ダイコート法、エアナイフコート法、マイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法およびカーテン・コート法等が挙げられ、これらの方法を単独、または、組み合わせて行ってもよい。易接着層を形成させるために用いる溶媒は、フィルムを溶解又は膨潤しないならばいかなる溶媒も使用可能であるが、水、又は水とアルコール等の有機溶媒との水系混合溶媒を用いることが環境面で好ましい。さらに、易接着層を構成する組成物には、前記の粒子や、帯電防止剤等の任意成分を併用することができる。   As the method for applying the easy-adhesion layer, an in-line coating method in which coating is performed during film formation or an off-line coating method in which coating is performed after film formation can be applied, but in-line coating method is preferable from the viewpoint of productivity. . Specific examples of the method for providing the resin coating layer include a reverse roll coating method, a gravure coating method, a kiss coating method, a roll flash method, a spray coating method, a die coating method, an air knife coating method, a Mayer bar coating method, and a pipe doctor. Method, impregnation / coating method, curtain coating method and the like, and these methods may be used alone or in combination. Any solvent can be used as the solvent used to form the easy-adhesion layer as long as it does not dissolve or swell the film, but it is environmentally friendly to use water or an aqueous mixed solvent of water and an organic solvent such as alcohol. Is preferable. Furthermore, the composition constituting the easy-adhesion layer can be used in combination with the above-mentioned particles and optional components such as an antistatic agent.

易接着層は、前記塗布液を縦方向の1軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、100〜150℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の塗布量は、0.05〜0.20g/mに管理することが好ましい。塗布量が0.05g/m未満であると、ポリビニルアルコールとの接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が0.20g/mを超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。 The easy-adhesion layer can be obtained by applying the coating solution on one or both sides of a longitudinal uniaxially stretched film, drying at 100 to 150 ° C., and further stretching in the transverse direction. The final coating amount of the easy adhesion layer is preferably controlled to 0.05 to 0.20 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , the adhesion with polyvinyl alcohol may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 0.20 g / m 2 , blocking resistance may be lowered.

(フィルム特性)
フィルムの幅方向及び長手方向の150℃×30分における熱収縮率が6.0%以下、好ましくは5.8%以下、より好ましくは5.5%以下であることが重要である。上記熱収縮率の値が6.0%を超える場合には、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ用途など部材として長時間高温下で使用される場合、フィルムが大きく収縮し、光学的特性の歪が生じたり、平面性悪化、シワ、カール等が発生し好ましくない。
(Film characteristics)
It is important that the heat shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes in the width direction and the longitudinal direction of the film is 6.0% or less, preferably 5.8% or less, more preferably 5.5% or less. When the heat shrinkage ratio exceeds 6.0%, the film shrinks greatly when heat processing is performed in a post-processing step or when it is used for a long time as a member such as a display application. This is not preferable because distortion of optical characteristics occurs, flatness deteriorates, wrinkles, curls, and the like occur.

本発明のフィルムの面配向度ΔPが0.160〜0.175である。面配向度ΔPは、フィルム面全体としての配向強度を示すものである。フィルムの前記の面配向度ΔPを係る範囲にすることのより、後加工性の点でも優れた機械的強度を奏することができる。上記範囲での表裏の配向差を有する場合において、硬化性樹脂の硬化収縮に抗しえるフィルムとしての腰の強さ(強度)を保持することができる。ここで、面配向度ΔPは以下の式にして求めるものである。
ΔP=(nx+ny)/2 − nz
ここで、nx、ny、nzは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
The plane orientation degree ΔP of the film of the present invention is 0.160 to 0.175. The plane orientation degree ΔP indicates the orientation strength of the entire film surface. By making the above-mentioned plane orientation degree ΔP of the film in such a range, it is possible to achieve excellent mechanical strength in terms of post-workability. In the case where there is a difference in orientation between the front and back surfaces within the above range, the waist strength (strength) as a film that can resist the curing shrinkage of the curable resin can be maintained. Here, the plane orientation degree ΔP is obtained by the following equation.
ΔP = (nx + ny) / 2−nz
Here, nx, ny, and nz represent the refractive index in the longitudinal direction, the refractive index in the width direction, and the refractive index in the thickness direction, respectively.

面配向度ΔPが0.160以上の場合は、後加工でのフィルム強度を好適に保持することができ、偏光膜への貼り合わせなどを自動化するのに好適である。また、面配向度ΔPが0.175以下であれば、複屈折による光学的影響が小さくなり、レターデーションを後述の範囲にするのに好適である。本発明の面配向度ΔPの上限は、0.173が好ましく、0.172がより好ましい。また、本発明の面配向度ΔPの下限は、0.161が好ましく、0.162がより好ましく、0.163がさらに好ましい。   When the plane orientation degree ΔP is 0.160 or more, the film strength in the post-processing can be suitably maintained, which is suitable for automating the bonding to the polarizing film. Further, if the degree of plane orientation ΔP is 0.175 or less, the optical influence due to birefringence is reduced, which is suitable for setting the retardation within the range described later. The upper limit of the degree of plane orientation ΔP of the present invention is preferably 0.173, and more preferably 0.172. The lower limit of the degree of plane orientation ΔP of the present invention is preferably 0.161, more preferably 0.162, and still more preferably 0.163.

本発明者は、広視野角のモニターにおいて斜め方向から観察される虹斑について鋭意観察した結果、フィルムのレターデーションを500nm以下とすることにより、フィルム全幅において上記虹斑が極めて良好に解消することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明のフィルムのレターデーションは、500nm以下であり、好ましくは500nm未満であり、より好ましくは480nm以下であり、さらに好ましくは460nm以下であり、よりさらに好ましくは400nm以下である。   As a result of intensive observation of rainbow spots observed from an oblique direction on a wide viewing angle monitor, the present inventor can eliminate the above rainbow spots very well over the entire width of the film by setting the retardation of the film to 500 nm or less. And found the present invention. That is, the retardation of the film of the present invention is 500 nm or less, preferably less than 500 nm, more preferably 480 nm or less, still more preferably 460 nm or less, and still more preferably 400 nm or less.

なぜ、レターデーションを上記範囲にすることで、フィルムを偏光膜に積層した際に生じる虹斑が抑制されるかはよく分からない。しかし、上記虹斑は正面方向からは視認されず、45°以下の角度においてのみ視認できること、さらに、ポリエチレンテレフタレートの配向主軸と偏光膜の吸収軸とが垂直になった場合に視認しやすくなるということから、係る虹斑は、偏光膜を通ってきた楕円偏光を帯びた光線がポリエチレンテレフタレートを通過する間に複屈折の影響を受け、斜め方向での光路差が生じるために生じるものと推測される。ここで、フィルムのレターデーションを上記範囲に設定することで、光路差が解消し、虹斑の発生が抑制されるものと考えられる。   It is not well understood why the rainbow spots generated when the film is laminated on the polarizing film are suppressed by setting the retardation within the above range. However, the above rainbow spots are not visible from the front direction and can be seen only at an angle of 45 ° or less, and moreover, it becomes easier to see when the alignment main axis of polyethylene terephthalate and the absorption axis of the polarizing film are perpendicular. Therefore, it is speculated that the rainbow spots are caused by the optical path difference in the oblique direction due to the influence of birefringence while the elliptically polarized light beam that has passed through the polarizing film passes through the polyethylene terephthalate. The Here, it is considered that by setting the retardation of the film within the above range, the optical path difference is eliminated and the generation of rainbow spots is suppressed.

ここで、レターデーションは以下の方法により求める。
(レターデーション)=│n1−n2│×(フィルム厚み)
なお、n1はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、n2はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率)
レターデーションは小さい方が好ましいが、二軸延伸方法の点から10nm程度が下限であると考える。
Here, the retardation is obtained by the following method.
(Retardation) = | n1-n2 | × (film thickness)
N1 is the refractive index in the orientation main axis direction in the film plane, and n2 is the refractive index in the direction perpendicular to the orientation main axis in the film plane.
Although smaller retardation is preferable, it is considered that the lower limit is about 10 nm from the viewpoint of the biaxial stretching method.

また、本発明のフィルムはフィルム幅方向におけるレターデーションの変動が250nm/m以下である。これによりフィルムロールのいずれの位置より採取したフィルムであっても、大画面化に対応した幅広のフィルムにおいて平面内のレターデーションが安定しており、色斑の発生を抑制することができる。上記フィルム幅方向におけるレターデーションの変動は好ましくは200nm/m以下、より好ましくは180nm/m以下である。   The film of the present invention has a retardation variation of 250 nm / m or less in the film width direction. Thereby, even if it is the film extract | collected from which position of a film roll, the retardation in a plane is stable in the wide film corresponding to enlargement of a screen, and generation | occurrence | production of a color spot can be suppressed. The variation in retardation in the film width direction is preferably 200 nm / m or less, more preferably 180 nm / m or less.

本発明のフィルム幅方向の長さは、仕様に応じて特に限定されないが、好ましくは1.0m以上、より好ましくは1.5m以上、さらに好ましくは2.0m以上、よりさらに好ましくは3.0m以上である。フィルム幅方向が上記下限以上である場合は、大画面用途の偏光板に好適に対応することができる。大画面化に対応するためには、フィルム幅方向の長さは大きい方が好ましいが、レターデーションの変動による色斑の発生を抑制するためには6.0m以下であることが好ましい。   The length in the film width direction of the present invention is not particularly limited depending on the specification, but is preferably 1.0 m or more, more preferably 1.5 m or more, further preferably 2.0 m or more, and even more preferably 3.0 m. That's it. When the film width direction is equal to or more than the above lower limit, it can suitably correspond to a polarizing plate for large screen applications. In order to cope with an increase in screen size, the length in the film width direction is preferably large. However, in order to suppress the occurrence of color spots due to fluctuations in retardation, the length is preferably 6.0 m or less.

所定の範囲の熱収縮率を維持しながら、フィルムの熱寸法安定性、ΔPおよびレターデーションを上記範囲に制御するためには、(1)フィルム厚み、(2)フィルム延伸倍率、(3)多段での横延伸、(4)熱固定条件を適宜調整することが望ましく、これらについては後述する。   In order to control the thermal dimensional stability, ΔP and retardation of the film within the above ranges while maintaining a predetermined range of heat shrinkage ratio, (1) film thickness, (2) film stretching ratio, (3) multistage It is desirable to suitably adjust the transverse stretching in (4) heat setting conditions, which will be described later.

(1)フィルム厚み
レターデーションを抑制するためにはフィルムの厚みは薄いことが好ましい。本発明のフィルムの厚みは70μm以下であることが好ましく、60μm以下であることがさらに好ましい。一方、保護膜としての機械的強度を保持する上では、フィルムの厚みは10μm以上であることが好ましく、12μm以上であることがさらに好ましく、20μm以上であることがよりさらに好ましい。
(1) Film thickness In order to suppress retardation, the film is preferably thin. The thickness of the film of the present invention is preferably 70 μm or less, and more preferably 60 μm or less. On the other hand, in order to maintain the mechanical strength as the protective film, the thickness of the film is preferably 10 μm or more, more preferably 12 μm or more, and even more preferably 20 μm or more.

また、レターデーションの変動を抑制するためには、フィルムの厚み斑は小さいことが望ましい。すなわち、本発明のフィルムの厚み斑は5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがさらに好ましく、4.0%以下であることがよりさらに好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。   Moreover, in order to suppress the fluctuation | variation of a retardation, it is desirable for the thickness variation of a film to be small. That is, the thickness unevenness of the film of the present invention is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and 3.0% It is particularly preferred that

(2)フィルム延伸倍率
フィルム延伸時の延伸倍率は長手方向、幅方向とも2〜6倍が好ましく、3〜5倍がより好ましく、3.5〜4.5倍がよりさらに好ましい。フィルム延伸倍率が上記下限未満の場合は、ΔPの下限を下回り、機械的強度が低下するだけでなく、フィルムの厚みむらが生じやすく、レターデーションの変動が大きくなりやすい。また、フィルム延伸倍率が上記上限を超えると、ΔPの上限を上回り、複屈折の影響が強くなるだけでなく、フィルム製膜時の破断が生じやすくなる。
(2) Film stretch ratio The stretch ratio during film stretching is preferably 2 to 6 times, more preferably 3 to 5 times, and even more preferably 3.5 to 4.5 times in both the longitudinal direction and the width direction. When the film stretching ratio is less than the above lower limit, it is below the lower limit of ΔP, not only the mechanical strength is lowered, but also the thickness unevenness of the film is likely to occur, and the fluctuation of the retardation is likely to increase. When the film stretching ratio exceeds the above upper limit, the upper limit of ΔP is exceeded, and not only the influence of birefringence becomes strong, but also breakage during film formation tends to occur.

レターデーションを上記範囲に制御するためには、理想的にはフィルム延伸倍率の縦横の比をバランス化させることが好ましい。つまり、(長手方向の延伸倍率)/(幅方向の延伸倍率)の比の上限は1.5以下が好ましく、1.2以下がより好ましい。(長手方向の延伸倍率)/(幅方向の延伸倍率)の比の下限は0.8以上が好ましく、0.9以上がより好ましく、1.0以上がさらに好ましい。逐次延伸を採用する場合、フィルムの配向性は最後段の延伸方向に強く影響される傾向がある。そのため、長手方向と幅方向での配向をバランス化させ、レターデーションを好適に抑制する上では長手方向の延伸倍率を上記のように幅方向の延伸倍率よりも大きくすることが好ましい。   In order to control the retardation within the above range, ideally, it is preferable to balance the aspect ratio of the film stretch ratio. That is, the upper limit of the ratio of (stretching ratio in the longitudinal direction) / (stretching ratio in the width direction) is preferably 1.5 or less, and more preferably 1.2 or less. The lower limit of the ratio (stretching ratio in the longitudinal direction) / (stretching ratio in the width direction) is preferably 0.8 or more, more preferably 0.9 or more, and even more preferably 1.0 or more. When adopting sequential stretching, the orientation of the film tends to be strongly influenced by the stretching direction in the last stage. Therefore, in order to balance the alignment in the longitudinal direction and the width direction and to suitably suppress the retardation, it is preferable to make the stretching ratio in the longitudinal direction larger than the stretching ratio in the width direction as described above.

(3)多段での横延伸
本発明における二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを縦−横の逐次二軸延伸により得る場合は、少なくとも2段階に分けて幅方向延伸を行うことが望ましい。特に延伸温度の異なる2つ以上の区分に分けて幅方向の延伸を行なうことが好ましい。この場合、後段の延伸温度は前段の延伸温度よりも好ましくは5℃以上、より好ましくは10℃以上高温で行なうことが望ましい。前段で生じた幅方向のボーイングによる光学物性の歪みをより高温の後段の延伸工程において緩和でき、幅方向でのレターデーション値の変動を抑制することができる。また、2段階で横延伸する場合、後段での延伸倍率は前段の延伸倍率より小さくすることが好ましい。後段の延伸倍率を低くすることでフィルムの厚み斑の悪化を抑制することができる。具体的に、2段階で横延伸を行なう場合は、1段目の延伸を120℃〜200℃の範囲で1.5〜4.0倍で行なった後、さらに150℃〜230℃で1.01〜2.0倍の倍率で再延伸することが好ましい。以下、120℃〜230℃の範囲で2段の延伸(幅方向1段階目延伸をTD1、2段階目をTD2)を行い、150℃〜230℃の範囲で1段以上の延伸(n段階延伸をTDn)を行なう場合を一例にして説明する。
(3) Transverse stretching in multiple stages When the biaxially stretched polyethylene terephthalate film in the present invention is obtained by longitudinal-transverse sequential biaxial stretching, it is desirable to perform stretching in the width direction in at least two stages. In particular, it is preferable to perform stretching in the width direction by dividing into two or more sections having different stretching temperatures. In this case, the subsequent stretching temperature is preferably 5 ° C. or more, more preferably 10 ° C. or more higher than the preceding stretching temperature. The distortion of the optical properties caused by bowing in the width direction generated in the preceding stage can be alleviated in the subsequent stretching process at a higher temperature, and the fluctuation of the retardation value in the width direction can be suppressed. Moreover, when performing transverse stretching in two stages, it is preferable that the stretching ratio in the subsequent stage is smaller than the stretching ratio in the preceding stage. Deterioration of the uneven thickness of the film can be suppressed by lowering the subsequent draw ratio. Specifically, when the transverse stretching is performed in two stages, the first stage stretching is performed in the range of 120 ° C. to 200 ° C. by 1.5 to 4.0 times, and then further performed at 150 ° C. to 230 ° C. It is preferable to redraw at a magnification of 01 to 2.0 times. Thereafter, two-stage stretching is performed in the range of 120 ° C. to 230 ° C. (TD in the first direction in the width direction is TD1, and the second stage is TD2), and one or more steps are performed in the range of 150 ° C. to 230 ° C. (n-stage stretching). TDn) will be described as an example.

上記範囲で2段の延伸を行う場合、TD1の延伸温度は120℃〜200℃であることが望ましく、好ましくは130℃〜150℃である。120℃以下であるとフィルムが破断し、200℃以上であると幅方向のフィルム物性の歪みが大きくなる。延伸倍率は1.5〜4.0倍が好ましい。さらに、TD2の延伸温度は150℃〜230℃であることが好ましく、より好ましくは180℃〜220℃である。延伸倍率は1.01〜2.0倍が好ましい。このように、120℃〜230℃の範囲で全体として3.0〜4.5倍の延伸を行うことで、機械的強度を保持しうる面配向性を保持しながら幅方向でのレターデーション値の変動を低減することができる。   When performing two-stage stretching in the above range, the stretching temperature of TD1 is desirably 120 ° C. to 200 ° C., and preferably 130 ° C. to 150 ° C. When it is 120 ° C. or lower, the film is broken, and when it is 200 ° C. or higher, the distortion of the film properties in the width direction is increased. The draw ratio is preferably 1.5 to 4.0 times. Furthermore, it is preferable that the extending | stretching temperature of TD2 is 150 to 230 degreeC, More preferably, it is 180 to 220 degreeC. The draw ratio is preferably 1.01 to 2.0 times. In this way, by stretching 3.0 to 4.5 times as a whole in the range of 120 ° C. to 230 ° C., the retardation value in the width direction while maintaining the plane orientation capable of maintaining the mechanical strength. Fluctuations can be reduced.

(4)熱固定条件
フィルムの熱寸法安定性を向上させる上では熱固定を高い温度で行うことが好ましい。具体的には、熱固定温度の上限は200℃を超えることが好ましく、210℃以上であることがより好ましい。しかしながら、熱固定温度を高温で行なうと、ボーイングによる光学歪みの影響が生じやすくなり、レターデーションの変動が大きくなる場合がある。そのため、熱固定温度の上限は230℃以下であることが好ましい。
(4) Heat setting conditions In order to improve the thermal dimensional stability of the film, it is preferable to perform heat setting at a high temperature. Specifically, the upper limit of the heat setting temperature is preferably higher than 200 ° C, more preferably 210 ° C or higher. However, when the heat setting temperature is high, the influence of optical distortion due to bowing tends to occur, and the fluctuation of retardation may be increased. Therefore, the upper limit of the heat setting temperature is preferably 230 ° C. or less.

本発明のフィルムは上記の条件制御を単独または組み合わせることにより得られうるが、上記製造条件にのみ特定されるものではない。言うまでもないことであるが、本発明は、特定の光学特性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを採用することにより広幅での偏光板においても虹斑が発生せず、視認性および寸法安定性が良好になるということを見出したことが重要な点である。   The film of the present invention can be obtained by alone or in combination with the above condition control, but is not limited only to the above production conditions. Needless to say, the present invention employs a polyethylene terephthalate film having specific optical characteristics, so that no rainbow spots occur in a wide polarizing plate, and visibility and dimensional stability are improved. It is important to find out.

(フィルムの製造方法)
次に、本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法の詳細について説明するが、当然これに限定されるものではない。
易滑性付与を目的とした実質的に粒子を含有しないPETのペレットを十分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、270〜290℃でシート状に溶融押し出しし、冷却固化せしめて未延伸PETシートを製膜する。この際溶融樹脂が270〜290℃に保たれた任意の場所で樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行う。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は特に限定はされないがステンレス焼結体の濾材がSi、Ti、Sb、Ge、Cu、を主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れ好適である。さらに濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は15μm以下が好ましい。
(Film production method)
Next, although the detail of the manufacturing method of the polyethylene terephthalate film of this invention is demonstrated, naturally it is not limited to this.
After sufficiently vacuum-drying PET pellets substantially free of particles for the purpose of imparting slipperiness, they are supplied to an extruder, melted and extruded into a sheet at 270 to 290 ° C., cooled and solidified, and unstretched A PET sheet is formed. At this time, high-precision filtration is performed in order to remove foreign substances contained in the resin at an arbitrary place where the molten resin is maintained at 270 to 290 ° C. The filter medium used for high-precision filtration of molten resin is not particularly limited, but the filter medium of the sintered stainless steel is excellent in removal performance of aggregates and high-melting-point organic substances mainly composed of Si, Ti, Sb, Ge, Cu. It is. Furthermore, the filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium is preferably 15 μm or less.

押出法においてはPETを押出口金から溶融し押出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る。必要に応じ、2または3台の押出し機、2または3層のマルチニホールド、またはフィードブロックを用いて積層してもよい。シート平面性を向上させる目的で、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めるために静電印加密着法または液体塗布密着法を用いるのが好ましい。   In the extrusion method, PET is melted and extruded from an extrusion die, and cooled and solidified with a cooling roll to obtain an unstretched sheet. If necessary, lamination may be performed using 2 or 3 extruders, 2 or 3 layers of multi-nihold, or a feed block. In order to improve the sheet flatness, it is preferable to use an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method in order to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum.

上記により得られた未延伸フィルムを、80〜120℃に加熱したロールで長手方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸して、一軸配向PETフィルムを得る。いわゆるボーイング現象による配向主軸の歪みを小さくしたい場合は、厚み斑の問題ない範囲で長手方向の延伸倍率を小さくする、延伸温度を高めに設定する方法を採用しても良い。   The unstretched film obtained as described above is stretched in the longitudinal direction within the range of the above-mentioned stretch ratio with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented PET film. In order to reduce the distortion of the orientation main axis due to the so-called bowing phenomenon, a method in which the stretching temperature is set high so that the stretching ratio in the longitudinal direction is reduced within a range where there is no problem of unevenness in thickness may be employed.

本発明の易接着層を基材フィルムである上記一軸配向PETフィルム表面に形成させる方法としては、特に限定されないが、コーティング法が好ましく用いられる。例えばコーティング法としては、エアドクタコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、正回転ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ビードコート法、スリットオリフェスコート法、キャストコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 Although it does not specifically limit as a method of forming the easily bonding layer of this invention in the said uniaxially oriented PET film surface which is a base film, The coating method is used preferably. For example, as a coating method, air doctor coating method, knife coating method, rod coating method, forward rotation roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, bead coating method, slit orifice coating method, cast coating method, Examples include spray coating.

また、フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、前記の基材フィルムに、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、オゾン処理などの表面活性化処理を施してもよい。   In addition, the film is a surface activation treatment such as a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a flame treatment, an ultraviolet irradiation treatment, an electron beam irradiation treatment, and an ozone treatment, as long as the object of the present invention is not impaired. May be applied.

一軸配向PETフィルムの片面、若しくは両面に、上記に記載の方法で塗布液を塗布する。次いで、フィルムの両端部をクリップで把持して、80〜180℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸する。引き続き前述の熱固定温度の範囲内で熱処理ゾーンに導き、熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向あるいは長手方向に1〜12%の弛緩処理を施してもよい。   A coating liquid is apply | coated to the single side | surface or both surfaces of a uniaxially oriented PET film by the method as described above. Next, both ends of the film are gripped by clips, guided to a hot air zone heated to 80 to 180 ° C., and stretched in the width direction after drying in the width direction after drying. Subsequently, it is guided to the heat treatment zone within the above-mentioned heat setting temperature range, and heat treatment is performed to complete the crystal orientation. In this heat treatment step, a relaxation treatment of 1 to 12% may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary.

次に実施例をあげて本説明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。   Next, the description will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.

(1)ヘーズ、及びヘーズ変化量(ΔHz)
得られた二軸配向ポリエステルフィルムを50mm四方に切り出し、JIS K 7105「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘーズ(曇価)に準拠してヘーズを測定した。測定器には、日本電色工業社製NDH−300A型濁度計を用いた。
測定後、フィルムを90℃に加熱したオーブン内にセットし、200時間経過後フィルムを取り出した。その加熱後のフィルムを上記と同様の方法でヘーズを測定し、加熱後ヘーズを得た。下記式による加熱前後ヘーズ差をヘーズ変化量(ΔHz)とした。
ΔHz=(加熱後ヘーズ−加熱前ヘーズ)
(1) Haze and haze variation (ΔHz)
The obtained biaxially oriented polyester film was cut into a 50 mm square, and the haze was measured according to JIS K 7105 “Testing method for optical properties of plastic” haze (cloudiness value). NDH-300A type turbidimeter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used for the measuring instrument.
After the measurement, the film was set in an oven heated to 90 ° C., and the film was taken out after 200 hours. The haze of the heated film was measured by the same method as above to obtain a haze after heating. The haze difference before and after heating according to the following formula was defined as the amount of change in haze (ΔHz).
ΔHz = (haze after heating−haze before heating)

(2)150℃における長手方向、幅方向の熱収縮率
JIS C 2318−1997 5.3.4(寸法変化)に準拠し、長手方向、幅方向の寸法変化率(%)を測定した。
(2) Longitudinal and widthwise thermal shrinkage at 150 ° C. In accordance with JIS C 2318-1997 5.3.4 (dimensional change), the dimensional change rate (%) in the longitudinal direction and the width direction was measured.

(3)面配向係数(ΔP)
JIS K 7142−1996 5.1(A法)により、ナトリウムD線を光源としてアッベ屈折計によりフィルム長手方向の屈折率(nx)、幅方向の屈折率(ny)、厚み方向の屈折率(nz)を測定し、下記式によって面配向係数(ΔP)を算出した。
ΔP=(nx+ny)/2 − nz
ここで、nx、ny、nzは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
(3) Plane orientation coefficient (ΔP)
In accordance with JIS K 7142-1996 5.1 (Method A), the refractive index in the film longitudinal direction (nx), the refractive index in the width direction (ny), and the refractive index in the thickness direction (nz) using an Abbe refractometer with the sodium D line as the light source. ) And the plane orientation coefficient (ΔP) was calculated by the following formula.
ΔP = (nx + ny) / 2−nz
Here, nx, ny, and nz represent the refractive index in the longitudinal direction, the refractive index in the width direction, and the refractive index in the thickness direction, respectively.

(4)フィルムのレターデーション
A.厚みの測定
長手方向に連続したテープ状サンプル(横方向5cm×縦方向1m)を採取し、セイコー・イーエム社製電子マイクロメータ、ミリトロン1240を用いて、1cmピッチで20点の厚みを測定し、その平均値として求めた。
B−1.フィルムのサンプリング フィルム幅方向に10cm間隔でフィルムサンプル(10cm×10cm)を採取した。
B−2.屈折率の測定(n1、n2の測定)
各フィルムサンプルについて、王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計を用いて、分子鎖配向主軸の配向角(θ)を求める。配向主軸方向に測定した屈折率をn1、それと垂直な方向に測定した屈折率をn2とし、以下のようにフィルムのレターデーションを求めた。屈折率の測定は、JIS K 7142−1996 5.1(A法)により、ナトリウムD線を光源としてアッベ屈折計により測定を行った。
(レターデーション)=|n1−n2|×フィルム厚み(nm)
B−3.レターデーション
各フィルムサンプルから得られたレターデーションの平均値をもとめ、フィルムのレターデーションとした。また、各フィルムサンプルより得られたレターデーションの最大値と最小値の差を算出し、最大値および最小値を得たフィルムサンプル間の距離(m)でその差を除算したものをレターデーションの変動とした。
(4) Retardation of film Measurement of thickness Take a tape-like sample (5 cm in the horizontal direction × 1 m in the vertical direction) continuous in the longitudinal direction, and measure the thickness at 20 points at a 1 cm pitch using a Seiko EM electronic micrometer, Millitron 1240. It calculated | required as the average value.
B-1. Film Sampling Film samples (10 cm × 10 cm) were taken at 10 cm intervals in the film width direction.
B-2. Refractive index measurement (measurement of n1, n2)
About each film sample, the orientation angle | corner ((theta)) of a molecular chain orientation main axis | shaft is calculated | required using the MOA-6004 type | mold molecular orientation meter by Oji Scientific Instruments. The refractive index measured in the orientation main axis direction was n1, and the refractive index measured in the direction perpendicular thereto was n2, and the retardation of the film was determined as follows. The refractive index was measured according to JIS K 7142-1996 5.1 (Method A) using an Abbe refractometer using sodium D line as a light source.
(Retardation) = | n1-n2 | × film thickness (nm)
B-3. Retardation The average value of the retardation obtained from each film sample was determined and used as the retardation of the film. Also, the difference between the maximum and minimum retardation values obtained from each film sample was calculated, and the difference between the film samples that obtained the maximum and minimum values was divided by the distance (m). Fluctuated.

(5)波長380nmにおける光線透過率
分光光度計(日立製作所製、U−3500型)を用い、空気層を標準として波長300〜500nm領域の光線透過率を測定して、波長380nmにおける光線透過率を求めた。
(5) Light transmittance at a wavelength of 380 nm Using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, U-3500 type), the light transmittance in a wavelength region of 300 to 500 nm is measured using an air layer as a standard, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm. Asked.

(6)虹斑観察
PVAとヨウ素からなる偏光膜の片側に本発明のポリエステルフィルムを偏光膜の吸収軸とフィルムの配向主軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルムを貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板をポリエステルフィルムが最外面になるようにバックライトに設置した。偏光板をフィルムの配向主軸方向斜め45度の角度から観察し、下記により評価をおこなった。なお、フィルムの配向主軸の方向は王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計を用いて測定した。
◎ : 虹斑の発生無し。
○ : 極薄い虹斑が観察できる。
× : 明確に虹斑が観察できる。
(6) Iridescent observation The polyester film of the present invention is attached to one side of a polarizing film made of PVA and iodine so that the absorption axis of the polarizing film and the main axis of orientation of the film are perpendicular, and a TAC film is attached to the opposite surface. A polarizing plate was prepared. The obtained polarizing plate was installed in the backlight so that the polyester film was the outermost surface. The polarizing plate was observed from an angle of 45 degrees oblique to the orientation axis direction of the film, and evaluated as follows. The direction of the orientation main axis of the film was measured using a MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments.
◎: No rainbow spots.
○: Very thin rainbow spots can be observed.
X: Iridescent spots can be clearly observed.

(7)フィルムの厚み斑
長手方向に連続したテープ状サンプル(長さ1m)を採取し、(株)セイコー・イーエム製電子マイクロメータ、ミリトロン1240を用いて、1cmピッチで100点の厚みを測定する。測定値から、厚みの最大値(dmax)、最小値(dmin)、平均値(d)を求め、下記式にて厚み斑(%)を算出した。なお、測定は3回行い、その平均値を求めた。
厚み斑(%)=((dmax−dmin)/d)×100
(7) Thickness unevenness of film A tape-like sample (length 1 m) continuous in the longitudinal direction was collected, and a thickness of 100 points was measured at a 1 cm pitch using a Seiko EM electronic micrometer, Millitron 1240. To do. From the measured values, the maximum value (dmax), the minimum value (dmin), and the average value (d) of the thickness were obtained, and the thickness unevenness (%) was calculated by the following formula. In addition, the measurement was performed 3 times and the average value was calculated | required.
Thickness unevenness (%) = ((dmax−dmin) / d) × 100

(8)PVA易接着性
実施例1、9、10において得られた易接着層を設けた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着層表面に下記のポリビニルアルコール溶液を、10番のワイヤーバーで塗布し、110℃で1分間乾燥した。塗材には、判定が容易となるよう赤色染料を加えたものを使用した。作成した評価対象フィルムを、両面テープを貼り付けた厚さ5mmのガラス板に、評価対象の積層フィルムのポリビニルアルコール樹脂層が形成された面の反対面を上記両面テープに貼り付けた。次いで、ポリビニルアルコール樹脂層を貫通して、基材フィルムに達する100個の升目状の切り傷を、隙間間隔2mmのカッターガイドを用いて付けた。次いで、粘着テープ(ニチバン社製セロテープ(登録商標) CT−24;24mm幅)を升目状の切り傷面に貼り付けた。貼り付け時に界面に残った空気を消しゴムで押して、完全に密着させた後、粘着テープを勢いよく垂直に引き剥がした。このとき、剥がれた升目の個数を数えた。なお、1個の升目内で部分的に剥がれているものも、剥がれた個数に含める。結果を表4に示す。
○:上記1回剥離試験後の残存マス数が90以上
△:上記1回剥離試験後の残存マス数が30以上90未満
×:上記1回剥離試験後の残存マス数が30未満
(8) PVA easy adhesion The following polyvinyl alcohol solution was applied to the surface of the easy adhesion layer of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film provided with the easy adhesion layer obtained in Examples 1, 9, and 10 with a No. 10 wire bar. And dried at 110 ° C. for 1 minute. As the coating material, a material to which a red dye was added so as to facilitate the determination was used. The prepared evaluation target film was attached to a glass plate having a thickness of 5 mm to which a double-sided tape was attached, and the opposite surface of the evaluation target laminated film on which the polyvinyl alcohol resin layer was formed was attached to the double-sided tape. Next, 100 grid-like cuts that penetrated through the polyvinyl alcohol resin layer and reached the base film were made using a cutter guide with a gap interval of 2 mm. Next, an adhesive tape (Cello Tape (registered trademark) CT-24; 24 mm width, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the grid-shaped cut surface. The air remaining on the interface at the time of pasting was pushed with an eraser to bring it into close contact, and then the adhesive tape was peeled off vigorously and vertically. At this time, the number of squares peeled off was counted. In addition, what is partially peeled within one square is also included in the number of peeled. The results are shown in Table 4.
○: The number of remaining cells after the one-time peel test is 90 or more Δ: The number of remaining cells after the one-time peel test is 30 or more and less than 90 ×: The number of remaining cells after the one-time peel test is less than 30

(ポリビニルアルコール溶液)
イオン交換水95gにポリビニルアルコール(クラレ製,PVA117)5gを攪拌しながら少しずつ加え、70〜90℃に加熱、攪拌し、5質量%のPVA−A水溶液を作製した。ポリビニルアルコールが溶解した後,剥離観察が容易になるよう,水系の赤色染料(Leva Fix Brill Red E2B、バイエル社製)約0.2gを少しずつ加えて着色した。
(Polyvinyl alcohol solution)
5 g of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA117) was gradually added to 95 g of ion-exchanged water, and the mixture was heated to 70 to 90 ° C. and stirred to prepare a 5 mass% PVA-A aqueous solution. After the polyvinyl alcohol was dissolved, about 0.2 g of a water-based red dye (Leva Fix Brill Red E2B, manufactured by Bayer) was added little by little so as to facilitate peeling observation.

(製造例1−ポリエステルA)
エステル化反応缶を昇温し200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部およびエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、トリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、さらにトリポリ燐酸ナトリウム水溶液をシリカ粒子に対しナトリウム原子として0.1質量%含有させ、遠心分離処理により粗粒部を35%カットし、且つ目開き5μmの金属フィルターで濾過処理を行った平均粒子径2.5μmのシリカ粒子のエチレングリコールスラリーを粒子含有量として0.2質量部添加した。15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
重縮合反応終了後、95%カット径が5μmのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は0.62dl/gであり、オリゴマー含有量は0.96質量%であり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(A)と略す。)
(Production Example 1-Polyester A)
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst while stirring. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Next, the pressure was raised and the pressure esterification reaction was carried out under the conditions of gauge pressure 0.34 MPa and 240 ° C., then the esterification reaction can was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Furthermore, it heated up to 260 degreeC over 15 minutes, and 0.012 mass part of trimethyl phosphate was added. Next, after 15 minutes, dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser, and 0.1 mass% of sodium tripolyphosphate aqueous solution was contained as sodium atoms with respect to the silica particles. 0.2 parts by mass of an ethylene glycol slurry of silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm, which was filtered through a metal filter having an opening of 5 μm, was added as a particle content. After 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can and subjected to a polycondensation reaction at 280 ° C. under reduced pressure.
After completion of the polycondensation reaction, it is filtered through a NASRON filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded into a strand from a nozzle, and cooled and solidified using cooling water that has been filtered (pore diameter: 1 μm or less) in advance. And cut into pellets. The obtained polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, an oligomer content of 0.96% by mass, and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles. (Hereafter, abbreviated as PET (A).)

(製造例2−ポリエステルB)
一方、上記PET(A)の製造において、シリカ粒子を全く含有しない固有粘度0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂(B)を得た。(以後、PET(B)と略す。)
(Production Example 2-Polyester B)
On the other hand, in the production of PET (A), a polyethylene terephthalate resin (B) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing no silica particles was obtained. (Hereafter, abbreviated as PET (B).)

(製造例3−ポリエステルC)
上記の方法で得られたPET(B)を予め160℃で予備結晶化させた後、温度220℃の窒素雰囲気下で固相重合し、固有粘度0.63dl/g、オリゴマー含有量は0.27質量%のポリエチレンテレフタレート樹脂(C)を得た。(以後、PET(C)と略す。)
(Production Example 3-Polyester C)
The PET (B) obtained by the above method was pre-crystallized in advance at 160 ° C. and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C., with an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g and an oligomer content of 0.1. 27 mass% polyethylene terephthalate resin (C) was obtained. (Hereafter, abbreviated as PET (C).)

(製造例4−ポリエステルD)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)10質量部、粒子を含有しないPET(B)(固有粘度が0.62dl/g)90質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂(D)を得た。(以後、PET(D)と略す。)
(Production Example 4-Polyester D)
10 parts by weight of a dried UV absorber (2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), PET (B) containing no particles (inherent viscosity Was 0.62 dl / g) and 90 parts by mass were mixed, and a polyethylene terephthalate resin (D) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder (hereinafter abbreviated as PET (D)).

(製造例5−ポリエステルE)
乾燥させた紫外線吸収剤(2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製 TINUVIN 326)10質量部、粒子を含有しないPET(B)(固有粘度が0.62dl/g)90質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂(E)を得た。(以後、PET(E)と略す。)
(Production Example 5-Polyester E)
10 mass of dried ultraviolet absorber (2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol (TINUVIN 326, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) And 90 parts by mass of PET (B) (inherent viscosity is 0.62 dl / g) containing no particles, were mixed, and a polyethylene terephthalate resin (E) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder (hereinafter referred to as “polyethylene terephthalate resin”). And abbreviated as PET (E).)

(実施例1)
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しない固有粘度が0.62dl/gのPET(B)樹脂ペレット100質量部を135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2(中間層II層用)に、また、PET(A)とPET(B)をシリカ粒子の含有量を0.10質量%となるよう混合調整し、常法により乾燥して押出機1(外層I層および外層III用)にそれぞれ供給し、285℃で溶解した。この2種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、2種3層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、I層、II層、III層の厚さの比は5:90:5となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
(Example 1)
After drying 100 parts by mass of PET (B) resin pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing no particles as a raw material for the base film intermediate layer at 135 ° C. for 6 hours under reduced pressure (1 Torr), the extruder 2 (intermediate layer) II layer), PET (A) and PET (B) are mixed and adjusted so that the content of silica particles is 0.10% by mass, dried by a conventional method, and the extruder 1 (outer layer I layer and For outer layer III) and dissolved at 285 ° C. After filtering these two kinds of polymers with a filter medium made of a sintered stainless steel (nominal filtration accuracy of 10 μm particles 95% cut), laminating them in a two-kind / three-layer confluence block, and extruding them into a sheet form from a die, The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method, and then cooled and solidified to produce an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the ratio of the thickness of the I layer, the II layer, and the III layer was 5: 90: 5.

この未延伸フィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで100℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に3.6倍延伸して一軸配向PETフィルムを得た。   This unstretched film was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.6 times in the longitudinal direction with a roll group having a difference in peripheral speed to obtain a uniaxially oriented PET film.

次いで、水系ポリウレタン樹脂を溶剤質量比率が水/イソプロパノール=70/30の溶媒により、固形分濃度14.6質量%のコート液を調整した。コート液を濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)25μmのフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法で一軸配向PETフィルムの片面に塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。   Next, a coating liquid having a solid content concentration of 14.6% by mass was prepared using a water-based polyurethane resin with a solvent having a solvent mass ratio of water / isopropanol = 70/30. The coating solution was microfiltered with a felt type polypropylene filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency 95%) of 25 μm, applied to one side of a uniaxially oriented PET film by a reverse roll method, and then dried at 80 ° C. for 20 seconds.

この塗布層を形成した一軸延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度140℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に3.6倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま温度210℃の熱風ゾーンに導き、この熱風ゾーンで幅方向に1.2倍延伸した。更に温度210℃の熱風ゾーンで約5秒間熱処理を行った後、幅方向に3%の緩和処理を行い、易接着層の塗布量0.2g/m、フィルム厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。全幅ロールより、幅1mのロールを3本取り出した。(センター位置を合わせ、均等に幅方向に連続して採取し、右側からR、C、Lとした。) The uniaxially stretched film on which the coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and the film was guided to a hot air zone at a temperature of 140 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 3.6 times in the width direction. Next, it was led to a hot air zone having a temperature of 210 ° C. while maintaining the width stretched in the width direction, and the hot air zone was stretched 1.2 times in the width direction. Further, after heat treatment in a hot air zone at a temperature of 210 ° C. for about 5 seconds, a 3% relaxation treatment was performed in the width direction to obtain a polyethylene terephthalate film having an easy adhesion layer coating amount of 0.2 g / m 2 and a film thickness of about 38 μm. Obtained. Three rolls having a width of 1 m were taken out from the full width roll. (The center position was matched, and the samples were collected continuously in the width direction, and R, C, and L were taken from the right side.)

(実施例2)
未延伸フィルムを長手方向に3.8倍延伸した以外は、実施例1と同様の方法で製膜し、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 2)
Except that the unstretched film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm.

(実施例3)
未延伸フィルムを長手方向に3.4倍延伸した後、温度140℃の熱風ゾーンで幅方向に2.7倍延伸し、更に210℃の熱風ゾーンで1.3倍延伸した以外は、実施例1と同様の方法で製膜し、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 3)
Except that the unstretched film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction, then stretched 2.7 times in the width direction in a hot air zone at a temperature of 140 ° C, and further stretched 1.3 times in a hot air zone at 210 ° C. 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm.

(実施例4)
未延伸フィルムを長手方向に3.6倍延伸した後、温度140℃の熱風ゾーンで幅方向に2.5倍延伸し、更に210℃の熱風ゾーンで1.7倍延伸した以外は、実施例1と同様の方法で製膜し、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
Example 4
Except that the unstretched film was stretched 3.6 times in the longitudinal direction, then stretched 2.5 times in the width direction in a hot air zone at a temperature of 140 ° C, and further stretched 1.7 times in a hot air zone at 210 ° C. 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm.

(実施例5)
未延伸フィルムを長手方向に3.6倍延伸した後、温度140℃の熱風ゾーンで幅方向に3.3倍延伸し、更に225℃の熱風ゾーンで1.3倍延伸し、225℃の熱風ゾーンで熱固定した以外は、実施例1と同様の方法で製膜し、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 5)
An unstretched film is stretched 3.6 times in the longitudinal direction, then stretched 3.3 times in the width direction in a hot air zone at a temperature of 140 ° C, and further stretched 1.3 times in a hot air zone at 225 ° C, and hot air at 225 ° C A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm was obtained by forming a film in the same manner as in Example 1 except that heat setting was performed in the zone.

(実施例6)
未延伸フィルムを長手方向に3.6倍延伸した後、温度140℃の熱風ゾーンで幅方向に2.7倍延伸し、更に210℃の熱風ゾーンで1.6倍延伸し、225℃の熱風ゾーンで熱固定した以外は、実施例5と同様の方法で製膜し、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 6)
An unstretched film is stretched 3.6 times in the longitudinal direction, then stretched 2.7 times in the width direction in a hot air zone at a temperature of 140 ° C, and further stretched 1.6 times in a hot air zone at 210 ° C, and hot air at 225 ° C A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm was obtained in the same manner as in Example 5 except that the film was heat-set in the zone.

(実施例7)
実施例1において中間層IIをPET(B)90質量部とPET(D)10質量部とを混合して用いた以外は同様の方法で製膜し、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(実施例8)
実施例1において中間層IIをPET(B)90質量部とPET(E)10質量部とを混合して用いた以外は同様の方法で製膜し、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 7)
In Example 1, the intermediate layer II was formed by the same method except that 90 parts by mass of PET (B) and 10 parts by mass of PET (D) were mixed to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm. .
(Example 8)
In Example 1, the intermediate layer II was formed by the same method except that 90 parts by mass of PET (B) and 10 parts by mass of PET (E) were mixed to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm. .

(比較例1)
未延伸フィルムを長手方向に3.4倍、幅方向に140℃で4.3倍延伸し、240℃で熱固定を行い、その後幅方向に3%弛緩を行った以外は実施例1と同様の方法で製膜を行い、厚み38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 1)
The same as Example 1 except that the unstretched film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction and 4.3 times in the width direction at 140 ° C., heat-set at 240 ° C., and then relaxed 3% in the width direction. The film was formed by this method to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm.

(比較例2)
比較例1においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約48μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 48 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the casting speed was changed.

(比較例3)
比較例1においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 25 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the casting speed was changed.

(比較例4)
熱固定を240℃とした以外は実施例1と同様の方法で製膜を行い、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 4)
Except that the heat setting was 240 ° C., a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm.

(比較例5)
未延伸フィルムを長手方向に2.8倍延伸した以外は実施例1と同様の方法で製膜を行い、厚み38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 5)
Except that the unstretched film was stretched 2.8 times in the longitudinal direction, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm.

(比較例6)
熱固定を190℃とした以外は実施例1と同様の方法で製膜を行い、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 6)
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that heat setting was set at 190 ° C. to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm.

(比較例7)
未延伸フィルムを長手方向に2.4倍、幅方向に3.2倍延伸、熱固定を220℃とした以外は実施例1と同様の方法で製膜を行い、厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Comparative Example 7)
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 μm was formed by the same method as in Example 1 except that the unstretched film was stretched 2.4 times in the longitudinal direction, 3.2 times in the width direction, and heat setting was 220 ° C. Got.

(実施例9)
塗布層の水系ポリウレタン樹脂を水系ポリウレタン60質量部、ポリビニルアルコール40質量部の混合樹脂に変更した以外は、実施例1と同様の方法で製膜し、フィルム厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
Example 9
Except that the aqueous polyurethane resin of the coating layer was changed to a mixed resin of 60 parts by mass of aqueous polyurethane and 40 parts by mass of polyvinyl alcohol, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a film thickness of about 38 μm. .

(実施例10)
塗布層の水系ポリウレタン樹脂を水系ポリエステル60質量部、ポリビニルアルコール40質量部の混合樹脂に変更した以外は、実施例1と同様の方法で製膜し、フィルム厚み約38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
(Example 10)
A polyethylene terephthalate film having a film thickness of about 38 μm was obtained by forming a film in the same manner as in Example 1 except that the aqueous polyurethane resin of the coating layer was changed to a mixed resin of 60 parts by mass of aqueous polyester and 40 parts by mass of polyvinyl alcohol. .

各実施例のフィルム延伸条件を表1に示す。また、得られた評価結果を表2、表3に示す。本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムは偏光子保護フィルムとして用いた際に、フィルム幅方向のいずれの位置から採取した場合であっても虹斑の発生を抑制し、良好な視認性を保持することができる。また、PVA易接着性評価結果を表4に示す。   Table 1 shows the film stretching conditions for each example. The obtained evaluation results are shown in Tables 2 and 3. When the polyethylene terephthalate film of the present invention is used as a polarizer protective film, it can suppress the occurrence of rainbow spots and maintain good visibility even when it is collected from any position in the film width direction. . Table 4 shows the PVA easy-adhesion evaluation results.

本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、寸法安定性・透明性を有し、広視野角においても虹状の斑を低減できる。そのため偏光子保護フィルムとして好適に使用される。   The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention has dimensional stability and transparency, and can reduce iridescent spots even at a wide viewing angle. Therefore, it is suitably used as a polarizer protective film.

Claims (3)

150℃における熱収縮率が6.0%以下であり、
下記式(1)で求められるレターデーションが500nm以下であり、
フィルム幅方向におけるレターデーションの変動が250nm/m以下であり、
かつフィルムの面配向係数ΔPが0.160〜0.175である偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを、
ポリビニルアルコールとヨウ素からなる偏光膜の片側に貼り付けた偏光板。
(レターデーション)=│n1−n2│×(フィルム厚み)・・・・(1)
(ここで、n1はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、n2はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率)
The heat shrinkage at 150 ° C. is 6.0% or less,
The retardation calculated by the following formula (1) is 500 nm or less,
The fluctuation of retardation in the film width direction is 250 nm / m or less,
And a biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer having a plane orientation coefficient ΔP of 0.160 to 0.175 of the film,
A polarizing plate attached to one side of a polarizing film made of polyvinyl alcohol and iodine.
(Retardation) = | n1-n2 | × (film thickness) (1)
(Where n1 is the refractive index in the orientation principal axis direction in the film plane, and n2 is the refractive index in the direction perpendicular to the orientation principal axis in the film plane)
偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを、ポリビニルアルコールとヨウ素からなる偏光膜の片側に、偏光膜の吸収軸と偏光子保護用二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの配向主軸が垂直となるように貼り付けた、請求項1に記載の偏光板。   A biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer is attached to one side of a polarizing film made of polyvinyl alcohol and iodine so that the absorption axis of the polarizing film and the orientation main axis of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film for protecting a polarizer are perpendicular to each other. The polarizing plate according to claim 1, attached. 前記偏光膜のもう一方の片側に、トリアセチルセルロースフィルムを貼り付けた、請求項1又は2に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein a triacetyl cellulose film is attached to the other side of the polarizing film.
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