JP2016003279A - Adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、もっぱら自動車のエアコンディショナーの吹出口部品等の内装部材とフォーム材との固定に使用する粘着テープに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape used exclusively for fixing an interior member such as an air outlet part of an automobile air conditioner and a foam material.
粘着テープは、一般に、接着信頼性が高く、2以上の被着体を接着する際の作業性にも優れることから、例えば電子機器分野及び自動車分野をはじめとする様々な分野で、部品の固定やラベルの貼付等に使用されている。 Adhesive tapes generally have high adhesion reliability and excellent workability when adhering two or more adherends. For example, adhesive tapes can be used for fixing parts in various fields including the electronic equipment field and the automobile field. It is used for attaching labels.
前記粘着テープとしては、従来、いわゆる溶剤系粘着剤を用いて得られる粘着テープが、優れた接着性や保持力を有するものとして知られている。 As the pressure-sensitive adhesive tape, conventionally, pressure-sensitive adhesive tapes obtained using so-called solvent-based pressure-sensitive adhesives are known as having excellent adhesiveness and holding power.
しかし、前記有機溶剤の排出量の抑制が、自動車分野、建築材料分野、OA、家電分野等から求められているなかで、溶剤系粘着剤の代わりにエマルジョン型粘着剤を用いて得られる粘着テープの開発が要望されている。 However, the pressure-sensitive adhesive tape obtained by using an emulsion-type pressure-sensitive adhesive in place of the solvent-based pressure-sensitive adhesive while the suppression of the organic solvent discharge is required from the fields of automobiles, building materials, OA, home appliances, etc. Development is demanded.
前記エマルジョン型粘着剤を用いて得られる粘着テープとしては、例えば水分散型の感圧接着剤組成物を用いて形成された感圧接着剤層と、該感圧接着剤層を支持する支持体としての不織布基材と、を備える両面粘着テープが知られている(例えば、特許文献1参照。)。 The pressure-sensitive adhesive tape obtained using the emulsion-type pressure-sensitive adhesive includes, for example, a pressure-sensitive adhesive layer formed using a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, and a support that supports the pressure-sensitive adhesive layer. There is known a double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising a nonwoven fabric substrate (see, for example, Patent Document 1).
しかし、前記エマルジョン型粘着剤を用いて得られる粘着テープは、一般に、溶剤系粘着剤を用いて得られる粘着テープと比較して、大きな表面凹凸形状を有するフォーム材等の難接着被着体に対して実用上十分な接着力を発現することが困難な場合があった。また、前記エマルジョン型粘着剤を用いて得られる粘着テープでは、前記フォーム材を、他の被着体を構成する角部や曲面部や段差部等に貼付する場合に、前記フォーム材の反発力に起因して、経時的な剥がれを引き起こしやすい場合があった。 However, the pressure-sensitive adhesive tape obtained using the emulsion-type pressure-sensitive adhesive is generally used for a difficult-to-adhere adherend such as a foam material having a large surface uneven shape as compared with a pressure-sensitive adhesive tape obtained using a solvent-based pressure-sensitive adhesive. On the other hand, there are cases where it is difficult to develop a practically sufficient adhesive force. Further, in the pressure-sensitive adhesive tape obtained using the emulsion-type pressure-sensitive adhesive, the repulsive force of the foam material when the foam material is applied to a corner portion, a curved surface portion, a step portion or the like constituting another adherend. In some cases, peeling over time is likely to occur.
また、前記粘着テープは、例えば自動車の内外装部材を固定する際に好適に使用される場合がある。自動車の内部環境は、一般に、冷房運転や暖房運転の影響により、湿度変化の大きい環境である。とりわけ、エアコンディショナーによって温度または湿度調整された空気の、吹出口及びその周辺は、前記冷房または暖房運転の影響により、結露しうるレベルの環境下に長期間さらされる場合がある。 Moreover, the said adhesive tape may be used suitably, for example, when fixing the interior / exterior member of a motor vehicle. The internal environment of an automobile is generally an environment where the humidity change is large due to the effects of cooling operation and heating operation. In particular, the air outlet and its surroundings of air whose temperature or humidity has been adjusted by an air conditioner may be exposed to a condensing environment for a long time due to the influence of the cooling or heating operation.
このような過酷な環境下で長期間使用した場合であっても、湿度等の影響によらずフォーム材の剥がれ等を引き起こすことのない、エマルジョン型粘着剤を用いて得られる粘着テープの開発が、自動車分野で求められていた。 Even when used for a long time in such a harsh environment, the development of an adhesive tape obtained using an emulsion-type adhesive that does not cause peeling of the foam material regardless of humidity etc. Sought in the automotive field.
本発明が解決しようとする課題は、高湿度の環境下で長期間使用した場合であっても経時的な剥がれを引き起こすことがないレベルの耐湿接着力と、フォーム材の反発力等に起因した剥がれ等を引き起こさないレベルの耐反発性とを両立したエマルジョン型の粘着テープを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is due to the moisture-resistant adhesive strength at a level that does not cause peeling over time even when used for a long time in a high humidity environment, the repulsive force of the foam material, and the like. To provide an emulsion-type pressure-sensitive adhesive tape that is compatible with a level of resilience that does not cause peeling or the like.
本発明は、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用する粘着テープであって、前記粘着テープが、アルコキシシリル基またはシラノール基のいずれか一方または両方を有するアクリル重合体を含有するエマルジョン型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を有するものであることを特徴とする粘着テープによって、上記課題を解決する。 The present invention relates to an adhesive tape used for fixing an automobile interior member and a foam material, wherein the adhesive tape contains an acrylic polymer having one or both of an alkoxysilyl group and a silanol group. The above-described problems are solved by an adhesive tape having an adhesive layer formed using a mold-type adhesive.
本発明の粘着テープは、高湿度の環境下で長期間使用した場合であっても経時的な剥がれを引き起こすことがないレベルの耐湿接着力と、フォーム材の反発力等に起因した剥がれ等を引き起こさないレベルの耐反発性とを両立できることから、もっぱら自動車の内装部材とフォーム材との固定に好適に使用することができる。また、本発明の粘着テープは、エアコンディショナーによって温度または湿度調整された空気の吹出口部品と、フォーム材との固定に好適に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a moisture-resistant adhesive strength at a level that does not cause peeling over time even when used in a high humidity environment for a long period of time, and peeling due to the repulsive force of the foam material, etc. Since it can be compatible with a level of resilience that does not cause it, it can be suitably used exclusively for fixing an automobile interior member and a foam material. Moreover, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably used for fixing an air outlet part whose temperature or humidity is adjusted by an air conditioner and a foam material.
また、本発明の粘着テープは、エマルジョン型粘着剤を用いて得られるものであって、環境負荷低減を実現したものであるから、溶剤系粘着剤に含まれる有機溶剤に起因した臭気を大幅に低減することができる。そのため、前記有機溶剤に起因した臭気を伴う空気が、前記吹出口から自動車内空間に供給されることを著しく低減することができる。 In addition, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is obtained by using an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, and realizes a reduction in environmental burden. Therefore, the odor caused by the organic solvent contained in the solvent-based pressure-sensitive adhesive is greatly reduced. Can be reduced. Therefore, it is possible to remarkably reduce the air accompanied by the odor caused by the organic solvent from being supplied from the outlet to the interior space of the automobile.
本発明の粘着テープは、アルコキシシリル基またはシラノール基のいずれか一方または両方を有するアクリル重合体を含有するエマルジョン型粘着剤を用いて形成された粘着剤層を有するものであることを特徴とするものであって、もっぱら自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用するものである。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed using an emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer having either one or both of an alkoxysilyl group and a silanol group. It is used exclusively for fixing automobile interior members and foam materials.
本発明の粘着テープとしては、例えば不織布基材や樹脂フィルム基材等の基材の片面または両面に前記粘着剤層を備えた粘着テープ、または、前記粘着剤層のみから構成される、いわゆる基材レスの粘着テープが挙げられる。 As the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, for example, a pressure-sensitive adhesive tape provided with the pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of a base material such as a nonwoven fabric base material or a resin film base material, or a so-called base composed of only the pressure-sensitive adhesive layer. A materialless adhesive tape can be mentioned.
本発明の粘着テープとしては、粘着剤層と基材との合計の厚さが80μm〜200μmの範囲であるものを使用することが好ましく、100μm〜160μmの範囲であるものを使用することが、もっぱら自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用した際に、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立するうえでより好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is preferable to use one having a total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the base material in a range of 80 μm to 200 μm, and using a tape having a range of 100 μm to 160 μm, When it is used exclusively for fixing an automobile interior member and a foam material, it is more preferable for achieving both excellent moisture-proof adhesive force and rebound resistance.
本発明の粘着テープを構成する粘着剤層は、アルコキシシリル基またはシラノール基のいずれか一方または両方を有するアクリル重合体を含有するエマルジョン型粘着剤を用いて形成されたものである。 The pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is formed using an emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer having either one or both of an alkoxysilyl group and a silanol group.
前記粘着剤層は、もっぱら自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用した際に、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立するうえで、40μm〜180μmの厚さであることが好ましく、60μm〜150μmの厚さであることがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 40 μm to 180 μm in order to achieve both excellent moisture-proof adhesive force and rebound resistance when used exclusively for fixing an automobile interior member and foam material. The thickness is preferably 60 μm to 150 μm.
また、前記粘着剤層は、前記アクリル重合体が有するアルコキシシリル基またはシラノール基のいずれか一方または両方の官能基間で脱水縮合反応して形成されるシロキサン結合を有する。その結果、形成される粘着剤層としては、20質量%〜60質量%の範囲のゲル分率を有するものを使用することが好ましく、25質量%〜50質量%の範囲のゲル分率を有するものを使用することがより好ましく、30質量%〜40質量%の範囲のゲル分率を有するものを使用することがさらに好ましい。なお、前記ゲル分率は、基材の質量(G0)と、粘着テープの質量(G1)と、25℃の環境下で粘着テープをトルエンに24時間浸漬し、次いで105℃環境下で乾燥したものの質量(G2)とに基づいて算出した値を指す。ゲル分率(質量%)=[(G2−G0)/(G1−G0)]×100 The pressure-sensitive adhesive layer has a siloxane bond formed by a dehydration condensation reaction between one or both functional groups of the alkoxysilyl group and silanol group of the acrylic polymer. As a result, it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction in the range of 20% by mass to 60% by mass, and a gel fraction in the range of 25% by mass to 50% by mass. It is more preferable to use a thing, and it is still more preferable to use what has a gel fraction of the range of 30 mass%-40 mass%. The gel fraction is determined by immersing the adhesive tape in toluene for 24 hours under the environment of 25 ° C and the mass of the base material (G 0 ), the adhesive tape (G 1 ), and then under the environment of 105 ° C. The value calculated based on the mass (G 2 ) of the dried product. Gel fraction (% by mass) = [(G 2 −G 0 ) / (G 1 −G 0 )] × 100
前記粘着剤層の形成に使用する前記エマルジョン型粘着剤としては、アルコキシシリル基またはシラノール基のいずれか一方または両方を有するアクリル重合体等と水性媒体とを含有するものを使用することができる。 As said emulsion type adhesive used for formation of the said adhesive layer, what contains the acrylic polymer etc. which have any one or both of an alkoxy silyl group or a silanol group, and an aqueous medium can be used.
前記アクリル重合体としては、前記アクリル重合体の全量に対して、前記アルコキシシリル基及びシラノール基を、合計0.001質量%〜1質量%有するものを使用することが好ましく、0.01質量%〜0.1質量%有するものを使用することが、前記好適な範囲のゲル分率を備えた粘着剤層を形成でき、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえでより好ましい。 As said acrylic polymer, it is preferable to use what has the said alkoxysilyl group and silanol group 0.001 mass%-1 mass% in total with respect to the whole quantity of the said acrylic polymer, 0.01 mass% It is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction in the above preferred range by using a material having a content of ˜0.1% by mass, and it is used for fixing an automobile interior member and a foam material over a long period of time. Even when it is placed in a high humidity environment, it is more preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive tape that can achieve both excellent moisture-proof adhesive strength and rebound resistance.
また、前記アクリル重合体としては、下記一般式(1)で示される官能基を含有することが、良好な柔軟性と優れた凝集力とを両立でき、ポリウレタンフォーム等のフォーム材の反発力に起因した剥がれ等をより一層防止できるため好ましい。 Moreover, as said acrylic polymer, containing the functional group shown by following General formula (1) can make compatible both favorable softness | flexibility and the outstanding cohesion force, and the repulsive force of foam materials, such as a polyurethane foam, It is preferable because it is possible to further prevent peeling due to the above.
[上記(1)中のRは、炭素原子数1または2のアルキル基を表す。] [R in (1) above represents an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. ]
前記アクリル重合体としては、前記アクリル重合体の全量に対して、一般式(1)で示される官能基を、1質量%〜20質量%有するものを使用することが好ましく、1質量%〜10質量%有するものを使用することがより好ましく、2質量%〜8質量%有するものを使用することがさらに好ましく、3質量%〜5質量%有するものを使用することが、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、フォーム材の剥がれや、フォーム材の反発力に起因した剥がれ等をより一層防止できるため好ましい。 As said acrylic polymer, it is preferable to use what has 1 mass%-20 mass% of functional groups shown by General formula (1) with respect to the whole quantity of the said acrylic polymer. It is more preferable to use those having 2% by mass to 8% by mass, even more preferable to use those having 3% by mass to 5% by mass. Even when placed under an environment, it is preferable because peeling of the foam material and peeling due to the repulsive force of the foam material can be further prevented.
前記アクリル重合体としては、例えばアルコキシシリル基を有する単量体、シラノール基を有する単量体のいずれか一方または両方、必要に応じて前記一般式(1)で示される構造を有する単量体等を含有する単量体混合物を、重合させることによって得られるものを使用することができる。 Examples of the acrylic polymer include one or both of a monomer having an alkoxysilyl group and a monomer having a silanol group, and a monomer having a structure represented by the general formula (1) as necessary. What is obtained by polymerizing the monomer mixture containing etc. can be used.
前記アルコキシシリル基を有する単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を、単独または2以上組み合わせ使用することができる。 Examples of the monomer having an alkoxysilyl group include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3 -Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxy Propyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, etc. may be used alone or in combination of two or more. Kill.
また、前記シラノール基を有する単量体としては、前記アルコキシシリル基を有する単量体を加水分解して得られるものを使用するものを使用することができる。前記シラノール基を有するアクリル重合体は、前記アクリル重合体を製造した後に、そのアルコキシシリル基の一部または全部を加水分解することによって得られたものであってもよく、予め加水分解して得たシラノール基を有する単量体を含む混合物を重合することによって得られたものであってもよい。 Moreover, what uses the thing obtained by hydrolyzing the monomer which has the said alkoxysilyl group can be used as a monomer which has the said silanol group. The acrylic polymer having a silanol group may be obtained by hydrolyzing a part or all of the alkoxysilyl group after the acrylic polymer is produced, and obtained by hydrolysis in advance. Further, it may be obtained by polymerizing a mixture containing a monomer having a silanol group.
前記アルコキシシリル基を有する単量体及びシラノール基を有する単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体混合物の全量に対して、0.001質量%〜1質量%の範囲で使用することが好ましく、0.01質量%〜0.1質量%の範囲で使用することがより好ましい。 The monomer having an alkoxysilyl group and the monomer having a silanol group are in the range of 0.001% by mass to 1% by mass with respect to the total amount of the monomer mixture used for the production of the acrylic polymer. It is preferable to use it, and it is more preferable to use it in the range of 0.01% by mass to 0.1% by mass.
前記アクリル重合体の製造に使用可能な単量体としては、前記したもの以外に、必要に応じて、その他の単量体を使用することができる。 As a monomer that can be used in the production of the acrylic polymer, other monomers can be used as necessary in addition to the above-described monomers.
前記その他の単量体としては、例えばアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用することができ、炭素原子数4〜10のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。 As said other monomer, the (meth) acrylate which has an alkyl group can be used, for example, It is preferable to use the (meth) acrylate which has a C4-C10 alkyl group.
前記炭素原子数4〜10のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等を、単独または2以上組み合わせ使用することができる。なかでも、前記炭素原子数4〜10のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートを使用することが好ましく、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートを使用することが、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえでより好ましい。 Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, and isopentyl. (Meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate , Isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and the like can be used alone or in combination of two or more. Especially, as said (meth) acrylate which has a C4-C10 alkyl group, it is preferable to use n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth). The use of acrylate is used for fixing automobile interior parts and foam materials, and even better when it is placed in a high humidity environment for a long period of time. It is more preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive tape capable of achieving both properties.
前記炭素原子数4〜10のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートを単独で使用すること、または、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートとn−ブチル(メタ)アクリレートとを併用することが好ましく、n−ブチル(メタ)アクリレートの質量[MBA]と2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートとの質量[MEHA]の比[MBA/MEHA]が、0/10〜9/1の範囲内であることがより好ましく、0/10〜7/3の範囲内であることがより一層好ましく、0/10〜5/5の範囲内であることがさらに好ましく、0/10〜7/3の範囲であることが特に好ましい。 As the (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, 2-ethylhexyl (meth) acrylate is used alone, or 2-ethylhexyl (meth) acrylate and n-butyl (meth) acrylate are used. And the ratio [M BA / M EHA ] of the mass [M EHA ] of the mass [M BA ] of n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is 0/10 . Is more preferably within the range of ˜9 / 1, even more preferably within the range of 0/10 to 7/3, even more preferably within the range of 0/10 to 5/5, A range of / 10 to 7/3 is particularly preferable.
前記炭素原子数4〜10のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、50質量%以上使用することが好ましく、75質量%以上であることがより好ましく、85質量%以上であることが一層好ましく、90質量%以上であることがより一層好ましく、90質量部〜98質量部の範囲で使用することが、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえで特に好ましい。 The (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms is preferably used in an amount of 50% by mass or more, and 75% by mass or more, based on the total amount of monomers used in the production of the acrylic polymer. Is more preferably 85% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and is used in the range of 90 to 98 parts by mass with an automobile interior member. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive tape that can be used for fixing to foam materials and can achieve even better moisture resistance and resilience even when placed in a high humidity environment for a long period of time. Particularly preferred.
また、前記一般式(1)で示される構造を、アクリル重合体を導入する際に使用可能な単量体としては、例えば炭素原子数1〜2のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。前記炭素原子数1〜2のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートを単独または2以上組み合わせ使用することができる。 Moreover, as a monomer which can be used when introducing the acrylic polymer into the structure represented by the general formula (1), for example, (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is used. It is preferable. As said (meth) acrylate which has a C1-C2 alkyl group, methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate can be used individually or in combination of 2 or more, for example.
前記炭素原子数1〜2のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、1質量%〜20質量%の範囲で使用することが好ましく、1質量%〜10質量%の範囲で使用することがより好ましく、2質量%〜8質量%の範囲で使用することがより好ましく、3質量%〜5質量%の範囲の範囲で使用することが、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえで特に好ましい。 The (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms may be used in the range of 1% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. Preferably, it is used in the range of 1% by mass to 10% by mass, more preferably in the range of 2% by mass to 8% by mass, and in the range of 3% by mass to 5% by mass. It is used for fixing automobile interior parts and foam materials, and even when it is placed in a high humidity environment for a long period of time, it has both excellent moisture resistance and repulsion resistance. It is particularly preferable for obtaining a possible adhesive tape.
前記アクリル重合体の製造に使用可能なその他の単量体としては、より一層優れた凝集力を発現するうえで、カルボキシル基を有する単量体を使用することができる。 As another monomer that can be used in the production of the acrylic polymer, a monomer having a carboxyl group can be used in order to develop a more excellent cohesive force.
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、クロトン酸等を、単独または2以上組み合わせ使用することができる。なかでも、カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも1種を使用することが、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえで特に好ましい。 As the monomer having a carboxyl group, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, crotonic acid and the like can be used alone or in combination of two or more. . Among them, as the monomer having a carboxyl group, it is possible to use at least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid for fixing an automobile interior member and a foam material for a long time. Even when placed in a high-humidity environment, it is particularly preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive tape that can achieve both excellent moisture-proof adhesive strength and repulsion resistance.
前記カルボキシル基を有する単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、1質量%〜10質量%の範囲で使用することが好ましく、1質量%〜5質量%の範囲で使用することがより好ましく、2質量%〜4質量%の範囲で使用することが、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえでより好ましい。 The monomer having a carboxyl group is preferably used in the range of 1% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. %, More preferably 2% to 4% by weight is used for fixing the interior member of the automobile and the foam material in a high humidity environment for a long period of time. Even when it is placed, it is more preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive tape that can achieve both excellent moisture-proof adhesive strength and repulsion resistance.
前記その他の単量体としては、より一層優れた凝集力を発現するうえで、窒素原子を有する単量体を使用することができる。 As said other monomer, the monomer which has a nitrogen atom can be used when expressing the further outstanding cohesion force.
窒素原子を有する単量体としては、例えば、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイル−4−ピペリドン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルモルホリノン、N−ビニルカプロラクタム、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ブチルマレイミド等を、単独または2以上組み合わせ使用することができる。 Examples of the monomer having a nitrogen atom include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and N, N-dimethylaminopropyl (meth). Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N- (meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloyl-4 -Piperidone, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylmorpholinone, N-vinylcaprolactam, N-cyclohexylmaleimide, N-butylmaleimide and the like can be used alone or in combination of two or more.
前記窒素原子を有する単量体としては、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドンを使用することが、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえでより好ましい。 As the monomer having a nitrogen atom, N-isopropyl (meth) acrylamide or N-vinylpyrrolidone is used for fixing an automobile interior member and a foam material, and has a high humidity over a long period of time. Even when it is placed in an environment, it is more preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive tape that can achieve both excellent moisture-proof adhesive strength and repulsion resistance.
前記窒素原子を有する単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、0.1質量%〜5質量%の範囲で使用することが好ましく、0.1質量%〜3質量%の範囲で使用することがより好ましく、0.5質量%〜1.5質量%の範囲で使用することが、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえで特に好ましい。 The monomer having a nitrogen atom is preferably used in the range of 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer, and 0.1% by mass. % To 3% by mass, more preferably 0.5% to 1.5% by mass is used for fixing an automobile interior member and foam material, Even when placed in a high-humidity environment over a period, it is particularly preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive tape that can achieve both excellent moisture-proof adhesive strength and repulsion resistance.
前記窒素原子を有する単量体は、前記カルボキシル基を有する単量体と組み合わせ使用することが、自動車の内装部材と、フォーム材との固定に使用し、長期間にわたり高湿度の環境下におかれた場合であっても、より一層優れた耐湿接着力と耐反発性とを両立可能な粘着テープを得るうえで特に好ましい。 The monomer having a nitrogen atom can be used in combination with the monomer having a carboxyl group for fixing an interior member of an automobile and a foam material. Even in such a case, it is particularly preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive tape that can achieve both excellent moisture-proof adhesive strength and repulsion resistance.
前記その他の単量体としては、前記したもの以外に必要に応じて、水酸基、スルホン酸、リン酸基等の官能基を有する単量体等を使用することができる。 As said other monomer, the monomer etc. which have functional groups, such as a hydroxyl group, a sulfonic acid, and a phosphoric acid group, can be used as needed other than the above-mentioned thing.
前記アクリル重合体、または、前記アクリル重合体が水性媒体に分散等したアクリル重合体エマルジョンは、例えば乳化重合法によって製造することができる。前記乳化重合法としては、例えば前記単量体を、重合開始剤や水性媒体や乳化剤等の存在下に供給し、乳化重合する方法が挙げられる。 The acrylic polymer or the acrylic polymer emulsion in which the acrylic polymer is dispersed in an aqueous medium can be produced, for example, by an emulsion polymerization method. Examples of the emulsion polymerization method include a method of emulsion polymerization by supplying the monomer in the presence of a polymerization initiator, an aqueous medium, an emulsifier, or the like.
前記乳化剤としては、前記乳化重合の安定性を確保するため、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、その他の分散安定剤を適量使用することができる。 As the emulsifier, an anionic emulsifier, a nonionic emulsifier, and other dispersion stabilizers can be used in appropriate amounts to ensure the stability of the emulsion polymerization.
陰イオン性乳化剤としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、非イオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を使用することができる。 Examples of the anionic emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate and the like. Oxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and the like can be used.
また、前記乳化剤としては、一般に「反応性乳化剤」と称される重合性不飽和基を分子内に有する乳化剤を使用することが好ましい。具体的には、ラテムルS−180[花王(株)製]、ラテムルPD−104[花王(株)製]、アクアロンHS−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンHS−20[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−05[第一工業製薬(株)製]、アクアロンRN−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンRN−20[第一工業製薬(株)製]、アクアロンER−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンER−20[第一工業製薬(株)製]、ニューフロンティアA−229E[第一工業製薬(株)製]、アデカリアソープSE−10[(株)ADEKA製]、アデカリアソープSE−20[(株)ADEKA製]、アデカリアソープSR−10N[(株)ADEKA製]、アデカリアソープSR−20N[(株)ADEKA製]等が挙げられる。前記反応性乳化剤を使用することで、アクリル重合体を製造する際の重合安定性を向上するとともに、粘着剤層の耐水性、耐湿性を向上できるため好ましい。 Further, as the emulsifier, it is preferable to use an emulsifier having a polymerizable unsaturated group in the molecule, generally called “reactive emulsifier”. Specifically, Latemul S-180 [manufactured by Kao Corporation], Latemu PD-104 [manufactured by Kao Corporation], Aqualon HS-10 [manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon HS-20 [No. Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-1025 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon KH-05 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. )], Aqualon RN-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon RN-20 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon ER-10 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Aqualon ER-20 [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], New Frontier A-229E [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Adekaria Soap SE-10 [Adeka Co., Ltd.], Adekaria Soap SE-20 [Adeka Co., Ltd.], ADEKA Asopu SR-10 N [(Ltd.) ADEKA Ltd.], ADEKAREASOAP SR-20 N [(Ltd.) ADEKA Ltd.] and the like. It is preferable to use the reactive emulsifier because it can improve the polymerization stability when the acrylic polymer is produced and can improve the water resistance and moisture resistance of the pressure-sensitive adhesive layer.
前記重合開始剤としては、例えば4,4−アゾビス(4−シアノペンタン酸)、2,2’,−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)硫酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[N−(2−アルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]水和物、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]硫酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕硫酸塩、2−2’−アゾビス〔2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−イル)プロパン〕二塩酸塩、2,2‘−アゾビス〔2−〔1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル〕プロパン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−メチルプロパンアミドオキシム)等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、芳香族カルボニル化合物等のカルボニル系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤等を使用することができる。 Examples of the polymerization initiator include 4,4-azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2 ′,-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, and 2,2′-azobis (2-methylpropion). Amidine) sulfate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [N- (2-alkoxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2, 2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [ 2- (2-imidazolin-2-yl) propane] sulfate, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-Me Ru-2-imidazolin-2-yl) propane] sulfate, 2-2′-azobis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2 ′ Azo initiators such as azobis [2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropanamidooxime), Persulfate initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate, peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, and carbonyls such as aromatic carbonyl compounds Redox initiators such as initiators, combinations of persulfate and sodium bisulfite, and peroxides and sodium ascorbate can be used. .
なかでも、アゾ系開始剤を使用することが、重合安定性に優れ、所望の粘着性能を得やすいため好ましい。 Among these, it is preferable to use an azo initiator because it is excellent in polymerization stability and easily obtains desired adhesive performance.
前記乳化重合の際には、前記アクリル重合体の分子量を調整することを目的として、連鎖移動剤を使用することができる。 In the emulsion polymerization, a chain transfer agent can be used for the purpose of adjusting the molecular weight of the acrylic polymer.
前記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメチルカプト−1−プロパノール等が挙げられる。 Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimethylcapto-1-propanol.
一方、前記連鎖移動剤は、一般に、粘着剤層中に残留しやすく、分解の際に臭気を発生させる場合がある。本発明では、自動車内に臭気を伴う空気が送られることを防止するうえで、前記連鎖移動剤を過剰に使用しないことが好ましく、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して1質量%以下であることが好ましく、0.01質量%〜0.5質量%の範囲であることがより好ましく、0.01質量%〜0.1質量%であることがより一層好ましく、0.02質量%〜0.05質量%の範囲であることが、特に好ましい。 On the other hand, the chain transfer agent generally tends to remain in the pressure-sensitive adhesive layer, and may generate odor during decomposition. In the present invention, it is preferable not to use the chain transfer agent excessively in order to prevent odorous air from being sent into the automobile, with respect to the total amount of monomers used in the production of the acrylic polymer. It is preferably 1% by mass or less, more preferably in the range of 0.01% by mass to 0.5% by mass, still more preferably 0.01% by mass to 0.1% by mass, The range of 0.02% by mass to 0.05% by mass is particularly preferable.
前記アクリル重合体としては、30万〜120万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好適であり、40万〜100万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましく、60万〜80万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがさらに好ましい。前記範囲の重量平均分子量を有するアクリル重合体を使用することによって、ポリウレタンフォーム等のフォーム材に対して、より一層優れた接着力、耐反発性を備えた粘着剤層を形成することができる。なお、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算である。測定条件として、カラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度は40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いた。 As the acrylic polymer, those having a weight average molecular weight in the range of 300,000 to 1,200,000 are preferably used, and those having a weight average molecular weight in the range of 400,000 to 1,000,000 are more preferably used. It is preferable to use those having a weight average molecular weight in the range of 600,000 to 800,000. By using an acrylic polymer having a weight average molecular weight within the above range, a pressure-sensitive adhesive layer having even more excellent adhesion and rebound resistance can be formed on a foam material such as polyurethane foam. In addition, the said weight average molecular weight is standard polystyrene conversion by a gel permeation chromatography (GPC). As measurement conditions, TSKgel GMHXL [manufactured by Tosoh] was used as the column, the column temperature was 40 ° C., the eluent was tetrahydrofuran, the flow rate was 1.0 mL / min, and the standard polystyrene was TSK standard polystyrene.
前記乳化重合法で得られた前記アクリル重合体は、水性媒体に溶解または分散しうるものであることが好ましい。 The acrylic polymer obtained by the emulsion polymerization method is preferably one that can be dissolved or dispersed in an aqueous medium.
前記アクリル重合体粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、100nm〜1000nmであることが好ましく、150nm〜500nmであることが、長期保管した場合であっても凝集や沈降を生じにくく分散安定性に優れるため好ましい。なお、前記平均粒子径は、エマルジョン粒子の体積基準での50%メジアン径をいい、数値は動的光散乱法により測定して得られる値に基づくものである。 The average particle diameter of the acrylic polymer particles is not particularly limited, but is preferably 100 nm to 1000 nm, and 150 nm to 500 nm causes aggregation and sedimentation even when stored for a long time. It is preferable because it is difficult to disperse and has excellent dispersion stability. The average particle diameter refers to a 50% median diameter based on the volume of the emulsion particles, and the numerical values are based on values obtained by measurement by a dynamic light scattering method.
前記水性媒体としては、水の単独、または水と水溶性溶剤の混合溶剤を使用することができる。前記「水と水溶性溶剤の混合溶剤」とは、実質的に水を主体とした水溶性溶剤との混合溶剤であり、混合溶剤の全量に対して、水溶性溶剤の含有率が好ましくは10重量%以下であり、より好ましくは5重量%以下であるものを使用することが好ましい。 As the aqueous medium, water alone or a mixed solvent of water and a water-soluble solvent can be used. The “mixed solvent of water and a water-soluble solvent” is a mixed solvent of a water-soluble solvent mainly composed of water, and the content of the water-soluble solvent is preferably 10 with respect to the total amount of the mixed solvent. It is preferable to use those that are not more than wt%, more preferably not more than 5 wt%.
前記水溶性溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール、N−メチルピロリドン等の極性溶剤を単独または2種以上併用して使用することができる。 Examples of the water-soluble solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl carbitol, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve, and polar solvents such as N-methylpyrrolidone alone or in combination of two or more. it can.
前記方法で得られたアクリル重合体と水性媒体とを含有するアクリル重合体エマルジョンは、前記エマルジョン型粘着剤及び粘着テープを製造する際のコストを低減するとともに、前記粘着テープを製造する際の生産効率を向上させるうえで、40質量%〜70質量%の範囲の固形分濃度であるものであることが好ましい。 The acrylic polymer emulsion containing the acrylic polymer obtained by the above method and an aqueous medium reduces the cost when producing the emulsion-type pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive tape, and also produces when the pressure-sensitive adhesive tape is produced. In order to improve efficiency, it is preferable that it is a solid content concentration of the range of 40 mass%-70 mass%.
前記エマルジョン型粘着剤としては、より一層優れた定荷重保持力及び粘着力を備えた粘着剤層を形成するうえで、前記アクリル重合体エマルジョンの他に、必要に応じて、粘着付与樹脂を含有するものを使用することができる。 As the emulsion-type pressure-sensitive adhesive, in addition to the acrylic polymer emulsion, if necessary, a tackifier resin is contained in forming a pressure-sensitive adhesive layer having a more excellent constant load holding force and pressure-sensitive adhesive force. You can use what you want.
前記粘着付与樹脂としては、エマルジョン型粘着剤に使用するうえで、エマルジョン型の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。 As the tackifying resin, an emulsion type tackifying resin is preferably used when used for an emulsion type pressure sensitive adhesive.
前記エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、例えばロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂等を使用することができる。なかでも、前記エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂を使用することが、温度変化の大きい環境下で長期間使用した場合であっても経時的な剥がれを引き起こすことがないレベルのより一層優れた耐熱接着力と、フォーム材の反発力等に起因した剥がれ等を引き起こさないレベルのより一層優れた耐反発性とを両立するうえで好ましい。 Examples of the emulsion-type tackifying resins include rosin-based tackifying resins, polymerized rosin-based tackifying resins, polymerized rosin ester-based tackifying resins, rosin phenol-based tackifying resins, stabilized rosin ester-based tackifying resins, disproportionately. A rosin ester tackifier resin, a terpene tackifier resin, a terpene phenol tackifier resin, a petroleum resin tackifier resin, or the like can be used. Among these, as the emulsion-type tackifying resin, a polymerized rosin ester-based tackifying resin or a rosin phenol-based tackifying resin is used, even when used for a long period of time in an environment with a large temperature change. This is preferable in order to achieve both a more excellent heat-resistant adhesive strength at a level that does not cause general peeling and a more excellent repulsion resistance at a level that does not cause peeling due to the resilience of the foam material.
前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂としては、スーパーエステルE−650[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−788[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−786−60[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製]、ハリエスターSK−508[ハリマ化成(株)製]ハリエスターSK−508H[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−816E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−822E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−323NS[ハリマ化成(株)製]等を使用することができる。 Examples of the polymerized rosin ester-based tackifying resin include super ester E-650 [manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.], super ester E-788 [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], and super ester E-786-60 [Arakawa]. Chemical Industry Co., Ltd.], Super Ester E-865 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865NT [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Harrier Star SK-508 [Harima Kasei Co., Ltd.] ] Harrier Star SK-508H [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-816E [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-822E [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-323NS [Harima Kasei Co., Ltd.] can be used.
前記ロジンフェノール系粘着付与樹脂としては、タマノルE−100[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製]等を使用することができる。 Examples of the rosin phenol-based tackifier resin include Tamanol E-100 [manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.], Tamanol E-200 [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], and Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.] ] Can be used.
前記粘着付与樹脂としては、120℃〜180℃の範囲の軟化点を有するものを使用することが好ましく、140℃〜180℃の範囲の軟化点を有するものを使用することが、湿度の高い環境下で長期間使用した場合であっても経時的な剥がれを引き起こすことがないレベルのより一層優れた耐湿接着力と、フォーム材の反発力等に起因した剥がれ等を引き起こさないレベルのより一層優れた耐反発性とを両立するうえで好ましい。 As the tackifier resin, those having a softening point in the range of 120 ° C. to 180 ° C. are preferably used, and those having a softening point in the range of 140 ° C. to 180 ° C. are preferably used in a high humidity environment. Even when used under a long period of time, even better moisture resistant adhesion at a level that does not cause peeling over time, and even better at a level that does not cause peeling due to the repulsive force of the foam material It is preferable in order to satisfy both the repulsion resistance.
前記粘着付与樹脂は、前記アクリル重合体100質量部に対して、5質量部〜50質量部の範囲で使用することが好ましく、10質量部〜40質量部の範囲で使用することがより好ましく、15質量部〜35質量部の範囲で使用することが、湿度の高い環境下で長期間使用した場合であっても経時的な剥がれを引き起こすことがないレベルのより一層優れた耐湿接着力と、フォーム材の反発力等に起因した剥がれ等を引き起こさないレベルのより一層優れた耐反発性とを両立するうえで好ましい。 The tackifying resin is preferably used in the range of 5 to 50 parts by mass, more preferably in the range of 10 to 40 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. More excellent moisture-proof adhesive strength at a level that does not cause peeling over time even when used in a range of 15 parts by mass to 35 parts by mass even when used for a long time in a high humidity environment, This is preferable in order to achieve both a more excellent repulsion resistance at a level that does not cause peeling due to the repulsive force and the like of the foam material.
前記エマルジョン型粘着剤としては、必要に応じて、架橋剤を含有するものを使用することができる。 As said emulsion type adhesive, what contains a crosslinking agent as needed can be used.
前記架橋剤としては、例えば、エポキシ化合物、オキサゾリン基を有する化合物、カルボジイミド基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物等を使用することができ、エポキシ化合物を使用することが好ましい。 As the crosslinking agent, for example, an epoxy compound, a compound having an oxazoline group, a compound having a carbodiimide group, a compound having an isocyanate group, or the like can be used, and an epoxy compound is preferably used.
前記エポキシ化合物としては、例えば、テトラッドC[三菱ガス化学(株)製]、デナコール EX−832[ナガセ化成工業(株)製]等が挙げられる。 Examples of the epoxy compound include Tetrad C [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.], Denacol EX-832 [Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.], and the like.
前記架橋剤を含有するエマルジョン型粘着剤を使用することによって、温度変化の大きい環境下で長期間使用した場合であっても経時的な剥がれを引き起こすことがないレベルのより一層優れた耐熱接着力と、フォーム材の反発力等に起因した剥がれ等を引き起こさないレベルのより一層優れた耐反発性とを両立した粘着テープを得ることができる。 By using the emulsion-type pressure-sensitive adhesive containing the cross-linking agent, even better heat-resistant adhesive strength that does not cause peeling over time even when used for a long time in an environment with a large temperature change In addition, a pressure-sensitive adhesive tape that achieves both excellent rebound resistance at a level that does not cause peeling due to the repulsive force and the like of the foam material can be obtained.
前記架橋剤は、前記アクリル重合体100質量部に対して、0質量部〜1質量部の範囲で使用することが好ましく、0.001質量部〜0.1質量部の範囲で使用することがより好ましく、0.01質量部〜0.05質量部の範囲で使用することが、湿度の高い環境下で長期間使用した場合であっても経時的な剥がれを引き起こすことがないレベルのより一層優れた耐湿接着力と、フォーム材の反発力等に起因した剥がれ等を引き起こさないレベルのより一層優れた耐反発性とを両立した粘着テープを得ることができる。 The cross-linking agent is preferably used in the range of 0 to 1 part by mass and used in the range of 0.001 to 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. More preferably, use in the range of 0.01 parts by mass to 0.05 parts by mass is a level that does not cause peeling over time even when used for a long time in a high humidity environment. It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape that achieves both excellent moisture-resistant adhesive strength and even more excellent rebound resistance at a level that does not cause peeling due to the resilience of the foam material.
前記エマルジョン型粘着剤としては、必要に応じて各種添加剤を含有するものを使用することができる。 As said emulsion type adhesive, what contains various additives as needed can be used.
前記添加剤としては、例えばpHを調整するための塩基(アンモニア水など)や酸、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、pH調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、発水剤、消泡剤等の公知のものを使用することができる。 Examples of the additive include a base for adjusting pH (such as aqueous ammonia), an acid, a plasticizer, a softening agent, an antioxidant, a filler such as glass or plastic fibers, balloons, beads, metal powder, Colorants such as pigments and dyes, pH adjusters, film forming aids, leveling agents, thickeners, water generating agents, antifoaming agents, and the like can be used.
また、本発明の粘着テープを製造する際に使用することのできる基材としては、例えば不織布、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンフィルム等を使用することができる。なかでも、前記基材としては、不織布を使用することが、湿度の高い環境下で長期間使用した場合であっても経時的な剥がれを引き起こすことがないレベルのより一層優れた耐湿接着力と、フォーム材の反発力等に起因した剥がれ等を引き起こさないレベルのより一層優れた耐反発性とを両立した粘着テープを得るうえで好ましい。 Moreover, as a base material which can be used when manufacturing the adhesive tape of this invention, a nonwoven fabric, a polyester film, a polystyrene film, a polyethylene film etc. can be used, for example. Among them, as the base material, it is possible to use a non-woven fabric, and even better moisture resistant adhesive strength at a level that does not cause peeling over time even when used for a long time in a high humidity environment. It is preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive tape having both excellent rebound resistance at a level that does not cause peeling due to the resilience of the foam material.
前記不織布としては、例えば、マニラ麻、木材パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維(ポリビニルアルコール繊維)、ポリアミド繊維等の化学繊維、およびこれらの混合物等を用いて得られる不織布が挙げられる。 Examples of the non-woven fabric include non-woven fabrics obtained using manila hemp, wood pulp, rayon, acetate fiber, polyester fiber, vinylon fiber (polyvinyl alcohol fiber), chemical fiber such as polyamide fiber, and mixtures thereof.
前記不織布としては、MD方向(縦方向;流れ方向)の引張強さが10N/20mm〜20N/20mmが好ましく、14N/20mm〜18N/20mmがより一層好ましい。前記範囲の引張強さを有する不織布を使用することによって、ポリウレタンフォーム等のフォーム材をエアコンディショナーユニットに貼付する際に、千切れにくく、貼付作業性に優れた粘着テープを得ることができる。なお、前記引張強さとは、幅20mm、標線長さ100mmの不織布を、テンシロン引張試験機を用い、23℃・50%RHの環境下において、300mm/分の速度で引っ張った際の最大強度のことをいう。 As the nonwoven fabric, the tensile strength in the MD direction (longitudinal direction; flow direction) is preferably 10 N / 20 mm to 20 N / 20 mm, and more preferably 14 N / 20 mm to 18 N / 20 mm. By using a non-woven fabric having a tensile strength in the above range, when a foam material such as polyurethane foam is affixed to an air conditioner unit, an adhesive tape that is difficult to tear and excellent in affixing workability can be obtained. The tensile strength is the maximum strength when a nonwoven fabric having a width of 20 mm and a marked line length of 100 mm is pulled at a speed of 300 mm / min in a 23 ° C./50% RH environment using a Tensilon tensile tester. I mean.
前記不織布としては、坪量10g/m2〜30g/m2であるものを使用することが好ましく、13g/m2〜25g/m2であるものを使用することがより好ましく、14g/m2〜20g/m2であるものを使用することが一層好ましい。
As the nonwoven fabric, it is preferred to use those which are basis weight 10g / m 2 ~30g / m 2 , it is more preferable to use those which are 13g / m 2 ~25g / m 2 , 14g /
前記不織布としては、密度0.1g/cm3〜0.8g/cm3であるものを使用することが好ましく、0.2g/cm3〜0.4g/cm3であるものを使用することがより好ましい。
As the nonwoven fabric, it is preferable to use those which are the density 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , is the use of what is 0.2g / cm 3 ~0.4g /
前記範囲の坪量及び密度を有する不織布を使用することによって、ポリウレタンフォーム等のフォーム材を、エアコンディショナーユニットで湿度及び温度調整された空気の吹出口等の自動車内装部材に貼付する際に、千切れにくく、貼付作業性に優れた粘着テープを得ることができる。 When a non-woven fabric having a basis weight and density in the above range is used, a foam material such as polyurethane foam is attached to an automobile interior member such as an air outlet adjusted in humidity and temperature by an air conditioner unit. It is possible to obtain an adhesive tape that is difficult to cut and excellent in workability.
前記不織布としては、厚さ100μm以下であるものを使用することが好ましく、10μm〜100μmであるものを使用することがより好ましく、40μm〜70μmであるものを使用することがさらに好ましい。 As said nonwoven fabric, it is preferable to use what is 100 micrometers or less in thickness, It is more preferable to use what is 10 micrometers-100 micrometers, It is further more preferable to use what is 40 micrometers-70 micrometers.
前記範囲の厚さを有する不織布を使用することによって、ポリウレタンフォーム等のフォーム材を、前記吹出口等の自動車内装部材に貼付する際に、千切れにくく、貼付作業性に優れた粘着テープを得ることができる。 By using a non-woven fabric having a thickness in the above range, when a foam material such as polyurethane foam is applied to an automobile interior member such as the air outlet, an adhesive tape that is difficult to break and has excellent application workability is obtained. be able to.
前記不織布は、例えば公知の湿式法によって製造することができる。前記不織布を製造する際に使用可能な抄紙機としては、例えば円網抄紙機、短網抄紙機、長網抄紙機、傾斜短網抄紙機等を使用することができ、傾斜短網抄紙機を使用することが好ましい。 The nonwoven fabric can be produced, for example, by a known wet method. Examples of the paper machine that can be used when producing the nonwoven fabric include a circular paper machine, a short paper machine, a long paper machine, and an inclined short paper machine. It is preferable to use it.
前記不織布を製造する際には、必要に応じて強化剤を使用することができる。 When manufacturing the said nonwoven fabric, a reinforcing agent can be used as needed.
前記強化剤としては、例えば内添強化剤または外添強化剤を単独または2以上組み合わせ使用することができる。 As the reinforcing agent, for example, an internal additive reinforcing agent or an external additive reinforcing agent can be used alone or in combination of two or more.
前記内添強化剤としては、ポリアクリルアミド系樹脂、尿素−ホルムアルデヒド系樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド系樹脂、エポキシ−ポリアミド系樹脂等を使用することができる。 As the internally added reinforcing agent, polyacrylamide resins, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, epoxy-polyamide resins and the like can be used.
前記外添強化剤としては、でんぷんや、ビスコース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の熱可塑性樹脂を使用することが使用できる。 As the external additive reinforcing agent, it is possible to use a thermoplastic resin such as starch, viscose, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide or the like.
本発明の粘着テープは、例えば前記基材の片面または両面に、ナイフコーターやダイコーター等を用い、前記エマルジョン型粘着剤を塗布し、乾燥することによって製造することができる(いわゆる、直塗り法)。前記方法で得た粘着テープを構成する粘着剤層の表面には、離型ライナーが積層されていてもよい。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be produced, for example, by applying the emulsion-type pressure-sensitive adhesive on one side or both sides of the base material using a knife coater or a die coater and drying it (so-called direct coating method). ). A release liner may be laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape obtained by the above method.
また、本発明の粘着テープは、予め離型ライナーの表面に、ナイフコーターやダイコーター等を用い、前記エマルジョン型粘着剤を塗布し、乾燥することによって、粘着剤層を形成し、次に、前記粘着剤層を、前記基材の片面または両面に転写する方法によって製造することもできる(いわゆる、転写法)。 In addition, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention previously forms a pressure-sensitive adhesive layer by applying the emulsion-type pressure-sensitive adhesive on the surface of the release liner, using a knife coater or a die coater, and drying. The pressure-sensitive adhesive layer can also be produced by a method of transferring to one side or both sides of the substrate (so-called transfer method).
本発明の粘着テープは、例えばポリウレタンフォーム等のフォーム材のような凹凸形状の表面を有するに素材に対して、優れた接着力を有することから、例えば前記粘着テープとフォーム材とが貼付された状態のものを、所望の形状に打ち抜き加工等した場合であっても、剥がれ等を引き起こしにくい。また、前記粘着テープは、反発力の大きい前記フォーム材等を、他の被着体の曲面部や角部や段差部に貼付した場合であっても、前記反発力に起因した前記フォーム材の剥がれを引き起こしにくい。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has an excellent adhesion to a material having an uneven surface such as a foam material such as polyurethane foam. For example, the pressure-sensitive adhesive tape and the foam material are pasted. Even when the state is punched into a desired shape, it is difficult to cause peeling. In addition, the adhesive tape can be used for the foam material caused by the repulsive force even when the foam material or the like having a large repulsive force is attached to a curved surface portion, a corner portion, or a step portion of another adherend. Hard to cause peeling.
また、本発明の粘着テープは、温度変化の大きい環境下に長期間おかれた場合であっても、前記優れた接着力と耐反発力とを維持することができる。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can maintain the excellent adhesive force and repulsion resistance even when placed in an environment with a large temperature change for a long period of time.
したがって、本発明の粘着テープは、もっぱら自動車を製造する際の粘着テープとして好適に使用することができ、なかでも、エアコンディショナーユニットで湿度及び温度調整された空気の吹出口等の自動車内装部材とフォーム材との固定に使用することができる。 Therefore, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be suitably used exclusively as a pressure-sensitive adhesive tape for manufacturing an automobile, and among them, automobile interior members such as air outlets that have been adjusted in humidity and temperature by an air conditioner unit. Can be used for fixing to foam material.
前記フォーム材としては、例えば前記内装部材として前記吹出口を使用する場合であれば、前記吹出口からなる部品と、エアコンディショナーパネルやセンターパネル等との間に設置されるフォーム材が挙げられる。したがって、前記吹出口部品及び前記フォーム材の周辺は、吹き出される空気の影響によって、温度変化や湿度変化の大きく、通常の粘着テープでは、経時的に接着力の低下などを引き起こす場合がある。 As the foam material, for example, when the air outlet is used as the interior member, a foam material installed between a component including the air outlet and an air conditioner panel, a center panel, or the like can be used. Accordingly, the temperature of the air outlet part and the periphery of the foam material are greatly changed by temperature and humidity due to the influence of the air blown out, and a normal adhesive tape may cause a decrease in adhesive strength over time.
本発明の粘着テープは、前記用途で使用した場合であっても、長期間にわたり優れた耐湿接着力及び耐反発力を維持することができる。 Even if it is a case where it is a case where it uses for the said use, the adhesive tape of this invention can maintain the outstanding moisture-proof adhesive force and resilience force over a long period of time.
本発明の粘着テープとしては、粘着剤層の一部に、予め前記フォーム材が貼付されていてもよい。具体的には両面粘着テープを構成する一方の側の粘着剤層に、予め前記フォーム材が貼付されたものを、本発明の粘着テープとして使用することができる。 As the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the foam material may be previously pasted on a part of the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, the one in which the foam material is previously attached to the pressure-sensitive adhesive layer on one side constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be used as the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.
前記フォーム材としては、独立気泡またはそれらの一部が連通した気泡を含む多孔体を使用することができる。具体的には、前記フォーム材としては、例えばエーテル系ポリウレタンフォーム、エステル系ポリウレタンフォーム、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)系のオプシーラー等を使用することができる。 As the foam material, it is possible to use a porous body containing closed cells or bubbles in which some of them communicate. Specifically, as the foam material, for example, an ether polyurethane foam, an ester polyurethane foam, an ethylene propylene diene rubber (EPDM) opsealer, or the like can be used.
前記フォーム材のうち、ウレタンフォーム材、特にエーテル系ポリウレタンフォーム材は、一般に、折り曲げた際の反発力が大きい傾向にあるが、本発明の粘着テープであれば、前記フォーム材の固定に際しても、好適に使用することができる。 Among the foam materials, urethane foam materials, particularly ether-based polyurethane foam materials, generally tend to have a large repulsive force when folded, but if the adhesive tape of the present invention, the foam material can be fixed, It can be preferably used.
前記フォーム材としては、2mm〜20mmの厚さのものを使用することが好ましく、前記吹出口部品に貼付する場合には、5mm〜15mmの厚さのものを使用することが、吹出口部品を自動車に搭載した際の気密性を高めるうえで、より好ましい。 As the foam material, it is preferable to use a material having a thickness of 2 mm to 20 mm. When the foam material is attached to the air outlet part, it is preferable to use a material having a thickness of 5 mm to 15 mm. It is more preferable in improving airtightness when mounted on an automobile.
また、本発明の粘着テープは、前記自動車の内装部材と、フォーム材とに貼付する前まで、前記粘着剤層の表面に離型ライナーが貼付された状態であってもよい。 Further, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be in a state where a release liner is stuck on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer until it is stuck on the interior member of the automobile and the foam material.
前記離型ライナーとしては、例えば、前記粘着テープの一方の面に予めフォーム材が貼付されたものを準備し、その他方の粘着剤層表面と自動車の内装部材とを接着させる場合、前記他方の粘着剤層の表面に貼付された離型ライナーを剥離する際に前記離型ライナーの破れを引き起こす場合がある。前記破れは、前記貼付作業性の低下を引き起こすため、好ましくない。 As the release liner, for example, in the case where a foam material is previously attached to one surface of the adhesive tape, and the other adhesive layer surface and an automobile interior member are bonded, When the release liner attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, the release liner may be broken. The tearing is not preferable because it causes a decrease in the workability of the sticking.
そこで、前記離型ライナーとしては、前記離型ライナーを流れ方向に沿って、20m/分の速度で引っ張った際の引張強度が、35N/5mm以上であり、かつ、前記離型ライナーを幅方向に沿って、20m/分の速度で引っ張った際の引張強度が、35N/5mm以上であるものを使用することが好ましい。かかる引張強度を備えた剥離ライナーを使用することによって、離型ライナーを剥がす際に、離型ライナーの破れを防止でき、その結果、ポリウレタンフォーム等のフォーム材を、前記吹出口部品等の自動車内装部材に接合固定する際の作業効率の低下を防止することができる。 Therefore, as the release liner, the tensile strength when the release liner is pulled at a speed of 20 m / min along the flow direction is 35 N / 5 mm or more, and the release liner is arranged in the width direction. It is preferable to use the one having a tensile strength of 35 N / 5 mm or more when pulled at a speed of 20 m / min. By using a release liner having such a tensile strength, the release liner can be prevented from being broken when the release liner is peeled off. As a result, a foam material such as polyurethane foam can be used as an automobile interior such as the blowout part. It is possible to prevent a reduction in work efficiency when joining and fixing to a member.
前記離型ライナーの流れ方向の引張強度は45N/5mm以上であり、かつ、幅方向の引張強度が35N/5mm以上であることがより好ましく、流れ方向の引張強度が45N/5mm以上であり、かつ、幅方向の引張強度が40N/5mm以上であることがより一層好ましく、流れ方向の引張強度が55N/5mm以上であり、かつ、幅方向の引張強度が45N/5mm以上であることがさらに好ましい。また、前記離型ライナーの流れ方向及び幅方向の引張強度の上限は、いずれも125N/5mmであることが好ましい。 The release liner has a tensile strength in the flow direction of 45 N / 5 mm or more, more preferably a tensile strength in the width direction of 35 N / 5 mm or more, and a tensile strength in the flow direction of 45 N / 5 mm or more. Further, it is more preferable that the tensile strength in the width direction is 40 N / 5 mm or more, the tensile strength in the flow direction is 55 N / 5 mm or more, and the tensile strength in the width direction is 45 N / 5 mm or more. preferable. Moreover, it is preferable that the upper limits of the tensile strength in the flow direction and the width direction of the release liner are both 125 N / 5 mm.
また、本発明で使用する離型ライナーとしては、前記離型ライナーを流れ方向に沿って、JIS L 1085規格に準拠し、ガーレー式試験機を用いて測定した剛軟度が1,000mg以上であり、かつ、前記離型ライナーを幅方向に沿って測定した剛軟度が1,000mg以上であるものを使用することが好ましい。かかる離型ライナーを使用することによって、離型ライナーを剥がす際に、離型ライナーの破れを防止でき、その結果、ポリウレタンフォーム等のフォーム材を、前記吹出口部品等の自動車内装部材に接合固定する際の作業効率の低下を防止することができる。 Further, as the release liner used in the present invention, the release liner conforms to the JIS L 1085 standard along the flow direction, and the bending resistance measured with a Gurley type tester is 1,000 mg or more. In addition, it is preferable to use a release liner having a bending resistance measured in the width direction of 1,000 mg or more. By using such a release liner, it is possible to prevent the release liner from being broken when the release liner is peeled off. As a result, a foam material such as polyurethane foam is bonded and fixed to an automobile interior member such as the outlet part. It is possible to prevent the work efficiency from being lowered.
前記離型ライナーの流れ方向の剛軟度は2,000mg以上で、かつ、幅方向の剛軟度が好ましくは1,000mg以上であることがより好ましく、流れ方向の剛軟度が2,000mg以上で、かつ、幅方向の剛軟度が1,200mg以上であることがより好ましく、流れ方向の剛軟度は2,000mg以上で、かつ、幅方向の剛軟度が1,300mg以上であることがより一層好ましく、流れ方向の剛軟度が2,000mg以上で、かつ、幅方向の剛軟度が2,000mg以上であることが特に好ましい。 The release liner has a flow direction bending resistance of 2,000 mg or more, a width direction bending resistance of preferably 1,000 mg or more, and a flow direction bending resistance of 2,000 mg. More preferably, the bending resistance in the width direction is 1,200 mg or more, the bending resistance in the flow direction is 2,000 mg or more, and the bending resistance in the width direction is 1,300 mg or more. It is even more preferable that the bending resistance in the flow direction is 2,000 mg or more, and it is particularly preferable that the bending resistance in the width direction is 2,000 mg or more.
また、本発明で使用する離型ライナーとしては、前記離型ライナーの流れ方向の引裂強度が0.1N〜4Nの範囲であるものを使用することが好ましい。かかる離型ライナーを使用することによって、離型ライナーを剥がす際に、離型ライナーの破れを防止でき、その結果、ポリウレタンフォーム等のフォーム材を、前記吹出口部品等の自動車内装部材に接合固定する際の作業効率の低下を防止することができる。 Moreover, as a release liner used by this invention, it is preferable to use what the tear strength of the flow direction of the said release liner is the range of 0.1N-4N. By using such a release liner, it is possible to prevent the release liner from being broken when the release liner is peeled off. As a result, a foam material such as polyurethane foam is bonded and fixed to an automobile interior member such as the outlet part. It is possible to prevent the work efficiency from being lowered.
ここでの引裂強度とは、離型ライナーの端部の中央にハサミ等で切れ目を入れたのち、0.2m/分で引き裂いた際の強度に基づくものである。 The tear strength here is based on the strength at the time of tearing at 0.2 m / min after making a cut with scissors or the like at the center of the end of the release liner.
前記離型ライナーは、前記離型ライナーの流れ方向の引裂強度が0.5N〜2Nの範囲であるものを使用することがより好ましい。 More preferably, the release liner has a tear strength in the flow direction of the release liner in the range of 0.5N to 2N.
前記離型ライナーの引張強度及び剛軟度、引裂強度は、離型ライナーを構成する材質、積層構造等を適宜設定することによって、前記所定の範囲内に調整することができる。具体的には、前記離型ライナーの引張強度及び剛軟度、引裂強度は、それを構成する原紙の種類や坪量、ポリオレフィン層等の樹脂層の有無、樹脂層の厚さ、離型ライナーの総厚さ、総坪量等を調整することによって適宜調整することができる。また、前記離型ライナーの剥離荷重を所望の範囲内に調整するうえで、離型ライナーを構成するシリコーン層の種類や塗布量を調整することが好適である。 The tensile strength, bending resistance, and tear strength of the release liner can be adjusted within the predetermined range by appropriately setting the material constituting the release liner, the laminated structure, and the like. Specifically, the tensile strength, bending resistance, and tear strength of the release liner include the type and basis weight of the base paper constituting it, the presence or absence of a resin layer such as a polyolefin layer, the thickness of the resin layer, the release liner. Can be adjusted as appropriate by adjusting the total thickness, basis weight, and the like. In order to adjust the release load of the release liner within a desired range, it is preferable to adjust the type and application amount of the silicone layer constituting the release liner.
前記離型ライナーの総厚さとしては、100μm〜200μmの範囲のものを使用することが好ましく、120μm〜150μmの範囲のものを使用することがより好ましく、130μm〜140μmの範囲のものを使用することが、粘着テープの製造工程における取扱作業性が良好であり、また、前記粘着テープの粘着剤層から離型ライナーを剥がす際に破けにくく剥がしやすいうえで、特に好ましい。 The total thickness of the release liner is preferably 100 μm to 200 μm, more preferably 120 μm to 150 μm, and 130 μm to 140 μm. This is particularly preferable since the handling workability in the production process of the pressure-sensitive adhesive tape is good, and the release liner is not easily broken when peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape.
前記離型ライナーとしては、化学パルプを用いて得られる坪量75g/m2〜110g/m2の紙の片面または両面に、ポリオレフィン層を有し、前記ポリオレフィン層の一方または両方の表面に、シリコーンを含有する層を有するものを使用することが好ましい。 As the release liner, on one or both sides of the paper basis weight 75g / m 2 ~110g / m 2 obtained by using chemical pulp, having a polyolefin layer on one or both surfaces of the polyolefin layer, It is preferable to use one having a layer containing silicone.
前記紙としては、化学パルプを用いて得られるものを使用することが好ましい。 As the paper, it is preferable to use paper obtained using chemical pulp.
前記化学パルプとしては、例えばクラフトパルプ、サルファイドパルプ、アルカリパルプ等を使用することができ、クラフトパルプ、サルファイドパルプを使用することが好ましく、サルファイドパルプを使用することがより好ましい。 As the chemical pulp, for example, kraft pulp, sulfide pulp, alkaline pulp, and the like can be used. Kraft pulp and sulfide pulp are preferably used, and sulfide pulp is more preferably used.
前記紙のなかでも、サルファイドパルプの配合率が100質量%となる、いわゆる上質紙が好ましく使用でき、前記サルファイドパルプのなかでも、針葉樹晒硫酸塩パルプ(N材)と広葉樹晒硫酸塩パルプ(L材)とを混成して得た上質紙を使用することが、離型ライナーを剥がす工程で離型ライナーが破けにくくなるため好ましい。なお、前記針葉樹晒硫酸塩パルプ(N材)と広葉樹晒硫酸塩パルプ(L材)との比率は、特に制限されるものではなく、粘着テープの製造工程や使用工程における取扱作業性に合わせて、N材とL材の比率を適宜調整することができる。 Among the papers, so-called high-quality paper having a blending ratio of sulfide pulp of 100% by mass can be preferably used, and among the sulfide pulps, softwood bleached sulfate pulp (N material) and hardwood bleached sulfate pulp (L It is preferable to use a high-quality paper obtained by mixing with a material) because the release liner is difficult to break in the step of peeling the release liner. In addition, the ratio of the above-mentioned softwood bleached sulfate pulp (N material) and hardwood bleached sulfate pulp (L material) is not particularly limited, and according to the handling workability in the production process and use process of the adhesive tape. The ratio of the N material and the L material can be adjusted as appropriate.
前記離型ライナーを構成する前記紙は、内添方式の湿潤紙力増強剤や乾燥紙力増強剤、表面方式の紙力強化剤を含有するものであってもよい。内添方式の乾燥紙力増強剤と、表面方式の紙力強化剤がより好ましく、両紙力強化剤を併用することがより一層好ましい。内添方式の乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化デンプン、ポリアクリルアミド系ポリマー等が挙げられる。また、表面方式の紙力増強剤としては、例えば、変性デンプン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。 The paper constituting the release liner may contain an internally added wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, and a surface paper strength enhancer. An internal addition type dry paper strength enhancer and a surface type paper strength enhancer are more preferable, and it is more preferable to use both paper strength enhancers in combination. Examples of the internally added dry paper strength enhancer include cationized starch and polyacrylamide polymers. Examples of the surface type paper strength enhancer include modified starch and polyvinyl alcohol.
前記紙としては、サイズ剤、歩留まり向上剤、濾水向上剤、消泡剤、分散剤、漂白剤や染料等を含有するものを使用することができる。 As the paper, those containing a sizing agent, a yield improver, a drainage improver, an antifoaming agent, a dispersant, a bleaching agent, a dye, and the like can be used.
また、前記紙を抄紙する方法としては、特に制限されることはないが、例えば、円網抄紙方機や短網抄紙機、長網抄紙機等を用いる方法が挙げられる。 In addition, the method for making the paper is not particularly limited, and examples thereof include a method using a circular paper machine, a short paper machine, a long paper machine, and the like.
前記離型ライナーとしては、前記紙の片面または両面に、ポリオレフィン層を形成することが好ましい。ポリオレフィン層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等を用いて形成される層が挙げられ、ポリエチレン等を用いて形成される樹脂層であることが、紙との密着性が高く、離型ライナーを剥がす際に破けにくくするうえで、より好ましい。 As the release liner, it is preferable to form a polyolefin layer on one side or both sides of the paper. Examples of the polyolefin layer include a layer formed using polyethylene, polypropylene, and the like, and a resin layer formed using polyethylene or the like has high adhesion to paper, and when the release liner is peeled off. It is more preferable in making it difficult to break.
また、前記ポリオレフィン層の厚さとしては、10μm〜40μmの範囲の樹脂層を有するものを使用することが好ましく、20μm〜30μmの範囲の樹脂層を有するものを使用することがより好ましく、23μm〜27μmの範囲の樹脂層を有するものを使用することが、前記紙との密着性が高く、離型ライナーを剥がす際に破けにくくするうえで、特に好ましい。 Further, the thickness of the polyolefin layer is preferably one having a resin layer in the range of 10 μm to 40 μm, more preferably one having a resin layer in the range of 20 μm to 30 μm, Use of a resin layer having a resin layer in the range of 27 μm is particularly preferable in terms of high adhesion to the paper and making it difficult to break when the release liner is peeled off.
前記ポリオレフィン層は、例えばポリエチレンを、Tダイ押出機で前記原紙の一方または両方の面(片面または両面)に塗布し、ラミネートすることによって形成することができる。 The polyolefin layer can be formed, for example, by applying polyethylene to one or both sides (one side or both sides) of the base paper with a T-die extruder and laminating.
前記離型ライナーとしては、前記紙の片面または両面にポリオレフィン層を有し、前記ポリオレフィン層の外側面にシリコーンを含有する層を有するものを使用することが好ましい。前記シリコーンを含有する層は、シリコーン系剥離剤を塗工し乾燥し硬化させることで形成することができる。 As the release liner, it is preferable to use a release liner having a polyolefin layer on one or both sides of the paper and a layer containing silicone on the outer surface of the polyolefin layer. The silicone-containing layer can be formed by applying a silicone release agent, drying and curing.
前記シリコーン系剥離剤としては、前記所定の剥離荷重を付与するうえで、付加反応タイプまたは縮合反応タイプ、UV硬化反応タイプであることが好ましく、なかでも、付加反応タイプのシリコーン系剥離剤を用いることが、速い速度で離型ライナーを粘着テープの粘着剤層から剥がした場合においても、離型ライナーが破けにくく剥がしやすいうえで、特に好ましい。 The silicone-based release agent is preferably an addition reaction type, a condensation reaction type, or a UV curing reaction type in order to give the predetermined release load, and among them, an addition reaction type silicone release agent is used. Even when the release liner is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape at a high speed, it is particularly preferable because the release liner is not easily broken and easily peeled off.
前記シリコーンを含有する層は、シリコーン系剥離剤と共に触媒を含有するものが好ましく、なかでもシリコーン系剥離剤と共に白金系触媒を含有するものが、粘着剤層から離型ライナーを剥がした際に、シリコーン系剥離剤が粘着剤層に移行する量を少なく抑えることができるうえで、特に好ましい。 The layer containing the silicone preferably contains a catalyst together with the silicone release agent, and among them, the one containing a platinum catalyst together with the silicone release agent peels the release liner from the adhesive layer. This is particularly preferable because the amount of the silicone release agent transferred to the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced.
前記シリコーンを含有する層は、前記剥離荷重を適宜調整するうえで、必要に応じて重剥離添加剤を含有するものであってもよい。 The layer containing silicone may contain a heavy release additive as necessary in appropriately adjusting the peeling load.
前記付加反応タイプのシリコーン系剥離剤としては、KS−847T[信越化学工業(株)製]、KS−774[信越化学工業(株)製]、KS−776A[信越化学工業(株)製]、KS−778[信越化学工業(株)製]、KS−779H[信越化学工業(株)製]、KS−830[信越化学工業(株)製]、KS−837[信越化学工業(株)製]、KS−839L[信越化学工業(株)製]、KS−3502[信越化学工業(株)製]、KS−3703[信越化学工業(株)製]、SRX357[東レ・ダウコーニング(株)製]、BY23−749[東レ・ダウコーニング(株)製]、SD7333[東レ・ダウコーニング(株)製]、BY24−179[東レ・ダウコーニング(株)製]、SRX211[東レ・ダウコーニング(株)製]、BY23−746[東レ・ダウコーニング(株)製]、SRX345[東レ・ダウコーニング(株)製]、BY24−4103[東レ・ダウコーニング(株)製]、SD7320[東レ・ダウコーニング(株)製]、SD7236[東レ・ダウコーニング(株)製]等が挙げられる。 Examples of the addition reaction type silicone release agent include KS-847T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KS-774 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and KS-776A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). KS-778 [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], KS-779H [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], KS-830 [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], KS-837 [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] KS-839L [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], KS-3502 [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], KS-3703 [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], SRX357 [Toray Dow Corning Co., Ltd.] )], BY23-749 [Toray Dow Corning Co., Ltd.], SD7333 [Toray Dow Corning Co., Ltd.], BY24-179 [Toray Dow Corning Co., Ltd.], SRX211 [Toray Dow Corning] Co., Ltd.], BY23-746 [Toray Dow Corning Co., Ltd.], SRX345 [Toray Dow Corning Co., Ltd.], BY24-4103 [Toray Dow Corning Co., Ltd.], SD7320 [Toray Dow Corning] Corning Co., Ltd.], SD7236 [Toray Dow Corning Co., Ltd.] and the like.
前記重剥離添加剤としては、KS−3800[信越化学工業(株)製]、SD7292[東レ・ダウコーニング(株)製]、BY24−843[東レ・ダウコーニング(株)製]、BY24−4980[東レ・ダウコーニング(株)製]等が挙げられる。 Examples of the heavy release additive include KS-3800 [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], SD7292 [manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.], BY24-843 [manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.], BY24-4980. [Toray Dow Corning Co., Ltd.] and the like.
前記触媒としては、白金系触媒が好適に使用でき、SRX212[東レ・ダウコーニング(株)製]、NC−25[東レ・ダウコーニング(株)製]、CAT−PL−50T[信越化学工業(株)製]等が挙げられる。 As the catalyst, a platinum-based catalyst can be suitably used. SRX212 [manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.], NC-25 [manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.], CAT-PL-50T [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ( Etc.].
前記付加反応タイプのシリコーン系剥離剤のなかでも、KS−847T[信越化学工業(株)製]、SD7333[東レ・ダウコーニング(株)製]、SRX345[東レ・ダウコーニング(株)製]を用いることが、離型ライナーを20m/分の速度で剥離しても、軽い力で剥がしやすく、また、離型ライナーが破けにくいうえで、特に好ましい。 Among the addition reaction type silicone release agents, KS-847T [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], SD7333 [manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.], SRX345 [manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.] It is particularly preferable to use it even if the release liner is peeled off at a speed of 20 m / min since it is easy to peel off with a light force and the release liner is not easily broken.
前記シリコーンを含有する層の塗布量は、前記剥離荷重を所定の範囲に調整するうえで、0.5g/m2〜1.0g/m2の範囲内であることが好ましい。前記塗布量を適宜調整するうえで、シリコーン系剥離剤をトルエン等の有機溶剤で希釈してもよい。希釈溶液を調製する際は、1質量%〜10質量%の範囲内であることが、前記塗布量を所定の範囲に調整できるうえで好ましい。 The coating amount of the layer containing the silicone, in order to adjust the peeling load in a predetermined range, preferably in the range of 0.5g / m 2 ~1.0g / m 2 . In adjusting the coating amount as appropriate, the silicone release agent may be diluted with an organic solvent such as toluene. When preparing a diluted solution, it is preferable that it is in the range of 1% by mass to 10% by mass in order to adjust the coating amount to a predetermined range.
前記シリコーンを含有する層を形成する方法としては、シリコーン系剥離剤をトルエン等の有機溶剤で希釈したものを、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、マイヤーバーコーター、5本ロールコーター等を用いて前記樹脂層の表面に塗工し乾燥する方法が挙げられる。前記シリコーンを含有する層は、90℃〜110℃で3秒〜40秒乾燥し、硬化させることが好ましい。また、前記シリコーンを含有する層は、前記キュア後に、30℃〜60℃で、48時間以上かけて養生し形成することが好ましい。 As a method for forming the silicone-containing layer, the silicone release agent diluted with an organic solvent such as toluene, the direct gravure coater, the offset gravure coater, the Mayer bar coater, the 5-roll coater, etc. Examples of the method include coating on the surface of the resin layer and drying. The silicone-containing layer is preferably dried at 90 to 110 ° C. for 3 to 40 seconds and cured. The silicone-containing layer is preferably formed by curing at 30 ° C. to 60 ° C. over 48 hours after the curing.
前記離型ライナーとしては、前記粘着テープの粘着剤層から前記離型ライナーを、180度方向に5m/分で引き剥がした際の剥離荷重が、1N/20mm以下であるものを使用することが好ましい。かかる離型ライナーを使用することによって、離型ライナーを遅い速度で剥がす場合においても、離型ライナーの破れを防止でき、その結果、ポリウレタンフォーム等のフォーム材を、前記吹出口部品等の自動車内装部材に接合固定する際の作業効率の低下を防止することができる。 As the release liner, use may be made of a release load of 1 N / 20 mm or less when the release liner is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape at a rate of 5 m / min in the 180 degree direction. preferable. By using such a release liner, even when the release liner is peeled off at a slow speed, it is possible to prevent the release liner from being broken. As a result, a foam material such as polyurethane foam can be used as an interior of an automobile such as the blow-out part. It is possible to prevent a reduction in work efficiency when joining and fixing to a member.
前記離型ライナーは、「SKダイン801B」(綜研化学(株)製、溶剤系粘着剤)を用いて形成された厚さ90μmの粘着剤層に対して、0.5N/20mm以下の剥離荷重を有するものであることが好ましく、0.3N/20mm以下であることがより好ましく、0.25N/20mm以下であることがさらに好ましく、0.16N/20mm以下であることが、離型ライナーを剥がしやすく作業効率が向上するうえで、特に好ましい。 The release liner has a peeling load of 0.5 N / 20 mm or less with respect to a 90 μm-thick adhesive layer formed using “SK Dyne 801B” (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., solvent-based adhesive). The release liner is preferably 0.3N / 20 mm or less, more preferably 0.25 N / 20 mm or less, and 0.16 N / 20 mm or less. It is particularly preferable because it is easy to peel off and improves work efficiency.
前記剥離荷重は、離型ライナー上に、「SKダイン801B」(綜研化学(株)製、溶剤系粘着剤)を乾燥後の厚さが90μmとなるように塗工し、乾燥した後、その表面に厚さ75μmのPETフィルムを貼付し、40℃環境下で20時間養生し、幅20mmに切断した試験片の離型ライナー側を掴み、180度方向に剥がした際の強度に基づくものである。 The release load was applied on a release liner by applying “SK Dyne 801B” (Soken Chemical Co., Ltd., solvent-based adhesive) to a thickness of 90 μm after drying, Based on the strength when a PET film with a thickness of 75 μm is stuck on the surface, cured for 20 hours in a 40 ° C. environment, gripped on the release liner side of the test piece cut to a width of 20 mm, and peeled off in the 180 ° direction. is there.
前記離型ライナーは、180度方向に5m/分で引き剥がした際の剥離荷重が、0.01N/20mm〜0.5N/20mmの範囲であることがより好ましく、0.01N/20mm〜0.4N/20mmの範囲であることがより一層好ましく、0.1N/20mm〜0.3N/20mmの範囲であることがさらに好ましく、0.12N/20mm〜0.22N/20mmであることが特に好ましい。 More preferably, the release liner has a peeling load in the range of 0.01 N / 20 mm to 0.5 N / 20 mm when peeled off at 5 m / min in the 180 degree direction, and 0.01 N / 20 mm to 0 More preferably, it is in the range of 4 N / 20 mm, more preferably in the range of 0.1 N / 20 mm to 0.3 N / 20 mm, and particularly preferably in the range of 0.12 N / 20 mm to 0.22 N / 20 mm. preferable.
また、前記離型ライナーとしては、前記粘着テープの粘着剤層から前記離型ライナーを、180度方向に20m/分で引き剥がした際の剥離荷重が、1N/20mm以下であるものを使用することが好ましい。かかる離型ライナーを使用することによって、離型ライナーを速い速度で剥がす場合においても、離型ライナーの破れを防止でき、その結果、ポリウレタンフォーム等のフォーム材を、前記吹出口部品等の自動車内装部材に接合固定する際の作業効率の低下を防止することができる。 Further, as the release liner, a release liner having a peeling load of 1 N / 20 mm or less when the release liner is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape at a rate of 20 m / min in the 180 degree direction is used. It is preferable. By using such a release liner, even when the release liner is peeled off at a high speed, it is possible to prevent the release liner from being torn. As a result, a foam material such as polyurethane foam can be used as an interior of an automobile such as the outlet part. It is possible to prevent a reduction in work efficiency when joining and fixing to a member.
前記離型ライナーは、前記粘着テープの粘着剤層から前記離型ライナーを180度方向に20m/分で引き剥がした際の剥離荷重が、0.01N/20mm〜0.7N/20mmの範囲であることがより好ましく、0.01N/20mm〜0.5N/20mmの範囲であることがより一層好ましく、0.1N/20mm〜0.4N/20mmであることがさらに好ましく、0.1N/20mm〜0.2N/20mmであることが特に好ましい。 The release liner has a peeling load in the range of 0.01 N / 20 mm to 0.7 N / 20 mm when the release liner is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape at 180 m in a direction of 20 m / min. More preferably, it is more preferably in the range of 0.01 N / 20 mm to 0.5 N / 20 mm, still more preferably 0.1 N / 20 mm to 0.4 N / 20 mm, and 0.1 N / 20 mm. It is especially preferable that it is -0.2N / 20mm.
また、前記離型ライナーとしては、剥がす速度を上げても、剥離荷重が重くなりにくいもの、いわゆる速度依存性の小さいものを使用することが、離型ライナーを速く剥がす際に、離型ライナーの破れを防止でき、その結果、粘着テープをポリウレタンフォーム等のフォーム材を、前記吹出口部品等の自動車内装部材に接合固定する際の作業効率の低下を防止することができるため好ましく、前記粘着テープの粘着剤層から前記離型ライナーを180度方向に5m/分で引き剥がした際の剥離荷重[R5m]に対する、前記粘着テープの粘着剤層から前記離型ライナーを180度方向に20m/分で引き剥がした際の剥離荷重[R20m]の比[R20m/R5m]が、1〜3の範囲であることが好ましく、1〜2.5の範囲であることがより好ましく、1〜2の範囲であることがより一層好ましく、1.1〜1.5の範囲であることが特に好ましい。 In addition, as the release liner, it is preferable to use a release liner that does not become heavy even when the peeling speed is increased, that is, a so-called speed-dependent liner. The adhesive tape is preferable because it can prevent tearing, and as a result, it is possible to prevent a reduction in working efficiency when the foam material such as polyurethane foam is bonded and fixed to an automobile interior member such as the outlet part. The release liner from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape was 20 m / min to the peel load [R 5m ] when the release liner was peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer at a rate of 5 m / min in the 180-degree direction. the ratio of peel load when the peel min [R 20m] [R 20m / R 5m] is preferably in the range of 1 to 3, this ranges from 1 to 2.5 Still more preferably, even more preferably in the range of 1 to 2, particularly preferably in the range of 1.1 to 1.5.
次に、本発明を実施例および比較例により詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples.
[評価方法]
(粘着テープを構成する粘着剤層のゲル分率の測定)
実施例及び比較例の粘着テープの製造に使用した基材の質量(G0)を測定した。
[Evaluation method]
(Measurement of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape)
The mass (G 0 ) of the base material used in the production of the adhesive tapes of Examples and Comparative Examples was measured.
次に、前記粘着テープを縦50mm、横40mmの大きさに裁断し、その両面の離型ライナーを剥がして得た試験片1の質量(G1)を測定した。
Next, the mass (G 1 ) of the
次に、前記試験片1をトルエンに浸漬したものを、25℃(常温)で24時間放置した。
Next, the
前記24時間後、前記試験片1のうちトルエンに溶解しなかったものを、300メッシュ金網を用いて濾過することで分離し、それを105℃で1時間乾燥したものの質量(G2)を測定した。
After 24 hours, the
前記ゲル分率は、下記式にしたがって算出した。ゲル分率(質量%)=[(G2−G0)/(G1−G0)]×100 The gel fraction was calculated according to the following formula. Gel fraction (% by mass) = [(G 2 −G 0 ) / (G 1 −G 0 )] × 100
(23℃環境下における90°折り曲げ時の耐反発性)
実施例及び比較例の粘着テープを構成する片面の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、厚さ10mmのエーテル系ポリウレタンフォーム((株)イノアックコーポレーション製、商品名;ECS)を貼り合わせた。その際、前記エーテル系ポリウレタンフォームの厚さが5mmになる程度の圧縮荷重を加えることで、それらを圧着させた。
(Repulsion resistance when bending 90 ° in a 23 ° C environment)
The release liner on one side constituting the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples is peeled off, and an ether-based polyurethane foam (trade name: ECS, manufactured by Inoac Corporation) is pasted on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Combined. At that time, they were pressure-bonded by applying a compressive load such that the thickness of the ether polyurethane foam was 5 mm.
前記方法で得たエーテル系ポリウレタンフォームと粘着テープとの貼付物を、幅10mm及び長さ50mmの大きさに切断し、23℃及び50%RH環境下に24時間放置したものを試験片4とした。
A
次に、前記試験片4を構成する他方の離型ライナーを剥がし、それを、厚さ4mmのアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(以下「ABS樹脂」と省略)製のL字アングル1の面に、貼付面積が幅10mm及び長さ10mmとなるように貼付した。
Next, the other release liner constituting the
次に、前記L字アングル1に貼付されていない前記試験片4の一部を、前記L字アングル1の他方の面側に90°折り曲げた状態で、23℃及び50%RH環境下に24時間放置した。具体的には、図1に示すように、前記試験片4を前記L字アングル1に貼付した。
Next, in a state where a part of the
前記放置後、前記エーテル系ポリウレタンフォームが前記粘着テープの表面から剥がれた距離(浮き剥がれ距離)を測定した(図1)。 After the standing, the distance that the ether polyurethane foam was peeled off from the surface of the pressure-sensitive adhesive tape (floating distance) was measured (FIG. 1).
◎:浮き剥がれ距離が、5mm未満であった。
○:浮き剥がれ距離が、5mm以上、10mm未満であった。
A: The lift-off distance was less than 5 mm.
○: The lift-off distance was 5 mm or more and less than 10 mm.
△:浮き剥がれ距離が、10mm以上、20mm未満であった。 Δ: The lift-off distance was 10 mm or more and less than 20 mm.
×:浮き剥がれ距離が、20mm以上であった。 X: The lift-off distance was 20 mm or more.
(高湿度条件下における90°折り曲げ時の耐反発性)
実施例及び比較例の粘着テープを構成する片面の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、厚さ10mmのエーテル系ポリウレタンフォーム((株)イノアックコーポレーション製、商品名;ECS)を貼り合わせた。その際、前記エーテル系ポリウレタンフォームの厚さが5mmになる程度の圧縮荷重を加えることで、それらを圧着させた。
(Repulsion resistance when bending 90 ° under high humidity conditions)
The release liner on one side constituting the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples is peeled off, and an ether-based polyurethane foam (trade name: ECS, manufactured by Inoac Corporation) is pasted on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Combined. At that time, they were pressure-bonded by applying a compressive load such that the thickness of the ether polyurethane foam was 5 mm.
前記方法で得たエーテル系ポリウレタンフォームと粘着テープとの貼付物を、幅10mm及び長さ50mmの大きさに切断し、23℃及び50%RH環境下に24時間放置したものを試験片5とした。
A
次に、前記試験片5を構成する他方の離型ライナーを剥がし、それを、厚さ4mmのABS樹脂製のL字アングル1の面に、貼付面積が幅10mm及び長さ10mmとなるように貼付した。
Next, the other release liner constituting the
次に、前記L字アングル1に貼付されていない前記試験片5の一部を、前記L字アングル1の他方の面側に90°折り曲げた状態で、23℃及び50%RH環境下に24時間放置した。
Next, in a state where a part of the
次に、前記試験片5を、小型環境試験器[エスペック(株)製、型番:SH−241]を用い、高湿度条件下(40℃及び85%RHの環境下)に500時間放置した後、前記エーテル系ポリウレタンフォームが前記粘着テープの表面から剥がれた距離(浮き剥がれ距離)を測定した。
Next, after the
◎:浮き剥がれ距離が、5mm未満であった。
○:浮き剥がれ距離が、5mm以上、10mm未満であった。
A: The lift-off distance was less than 5 mm.
○: The lift-off distance was 5 mm or more and less than 10 mm.
△:浮き剥がれ距離が、10mm以上、20mm未満であった。 Δ: The lift-off distance was 10 mm or more and less than 20 mm.
×:浮き剥がれ距離が、20mm以上であった。 X: The lift-off distance was 20 mm or more.
(23℃環境下におけるポリウレタンフォームの重ね合わせ貼付適性)
実施例および比較例の粘着テープを構成する片面の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、厚さ10mmのエーテル系ポリウレタンフォーム((株)イノアックコーポレーション製、商品名;ECS)を貼り合わせた。その際、前記エーテル系ポリウレタンフォームの厚さが5mmになる程度の圧縮荷重を加えることで、それらを圧着させた。前記方法で得たエーテル系ポリウレタンフォームと粘着テープとの貼付物を、幅10mm及び長さ50mmの大きさに切断し、23℃及び50%RH環境下に24時間放置することによって試験片を2枚作成した(試験片6及び試験片7)。
(Polyurethane foam overlayability in a 23 ° C environment)
The release liner on one side constituting the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples is peeled off, and a 10 mm thick ether polyurethane foam (trade name; ECS, manufactured by Inoac Corporation) is pasted on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Combined. At that time, they were pressure-bonded by applying a compressive load such that the thickness of the ether polyurethane foam was 5 mm. A test piece was obtained by cutting the adhesive polyurethane tape obtained by the above method and an adhesive tape into a size of 10 mm in width and 50 mm in length and leaving it in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. Sheets were prepared (
次に、前記試験片6を構成する他方の離型ライナーを剥がし、それを、厚さ4mmのABS樹脂板の面に貼付した。
Next, the other release liner which comprises the said
次に、前記試験片7の離型ライナーを剥がし、前記試験片7を、前記試験片6の上に、それらの重なる部分が幅10mm及び長さ10mmとなるように貼付したものを試験片8とした。具体的には、図2に示す構成からなる試験片8を得た。
Next, the release liner of the
次に、前記試験片8を23℃及び50%RH環境下に500時間放置した後、前記試験片6の浮きはがれ具合を目視で観察した。
Next, after leaving the
◎:ポリウレタンフォームと粘着テープの間、及び、粘着テープとABS樹脂板の間ともに、浮きや剥がれが無かった。 A: There was no lifting or peeling between the polyurethane foam and the adhesive tape and between the adhesive tape and the ABS resin plate.
○:ポリウレタンフォームと粘着テープの間、または、粘着テープとABS樹脂板の間で、若干の浮きが生じたものの実用上問題ないレベルであった。 ◯: Although a slight float occurred between the polyurethane foam and the pressure-sensitive adhesive tape or between the pressure-sensitive adhesive tape and the ABS resin plate, it was at a level causing no practical problem.
△:ポリウレタンフォームと粘着テープの間、または、粘着テープとABS樹脂板の間で大きな浮きが生じ、実用上支障が生じる恐れのあるレベルであった。 (Triangle | delta): It was a level which a big float arises between a polyurethane foam and an adhesive tape, or between an adhesive tape and an ABS resin board, and there exists a possibility of producing a trouble practically.
×:ポリウレタンフォームと粘着テープの間、または、粘着テープとABS樹脂板の間で完全に剥がれ、実用上支障が生じるレベルであった。 X: It was the level which peeled completely between a polyurethane foam and an adhesive tape or between an adhesive tape and an ABS resin board, and produced a trouble practically.
(40℃及び85%RH環境下におけるポリウレタンフォームの重ね合わせ貼付適性)
実施例および比較例の粘着テープを構成する片面の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、厚さ10mmのエーテル系ポリウレタンフォーム((株)イノアックコーポレーション製、商品名;ECS)を貼り合わせた。その際、前記エーテル系ポリウレタンフォームの厚さが5mmになる程度の圧縮荷重を加えることで、それらを圧着させた。前記方法で得たエーテル系ポリウレタンフォームと粘着テープとの貼付物を、幅10mm及び長さ50mmの大きさに切断し、23℃及び50%RH環境下に24時間放置することによって試験片を2枚作成した(試験片9及び試験片10)。
(Polyurethane foam overlayability in an environment of 40 ° C and 85% RH)
The release liner on one side constituting the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples is peeled off, and a 10 mm thick ether polyurethane foam (trade name; ECS, manufactured by Inoac Corporation) is pasted on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Combined. At that time, they were pressure-bonded by applying a compressive load such that the thickness of the ether polyurethane foam was 5 mm. A test piece was obtained by cutting the adhesive polyurethane tape obtained by the above method and an adhesive tape into a size of 10 mm in width and 50 mm in length and leaving it in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. Sheets were prepared (test piece 9 and test piece 10).
次に、前記試験片9を構成する他方の離型ライナーを剥がし、それを、厚さ4mmのABS樹脂板の面に貼付した。 Next, the other release liner which comprises the said test piece 9 was peeled, and it affixed on the surface of the ABS resin board of thickness 4mm.
次に、前記試験片10の離型ライナーを剥がし、前記試験片10を、前記試験片9の上に、それらの重なる部分が幅10mm及び長さ10mmとなるように貼付したものを試験片11とした。具体的には、図2に示す構成からなる試験片11を得た。 Next, the release liner of the test piece 10 is peeled off, and the test piece 10 is affixed on the test piece 9 so that the overlapping portions thereof have a width of 10 mm and a length of 10 mm. It was. Specifically, a test piece 11 having the configuration shown in FIG. 2 was obtained.
次に、前記試験片11を23℃及び50%RH環境下に500時間放置した後、前記試験片9の浮きはがれ具合を目視で観察した。 Next, after leaving the test piece 11 in a 23 ° C. and 50% RH environment for 500 hours, the test piece 9 was visually observed for peeling off.
◎:ポリウレタンフォームと粘着テープの間、及び、粘着テープとABS樹脂板の間ともに、浮きや剥がれが無かった。 A: There was no lifting or peeling between the polyurethane foam and the adhesive tape and between the adhesive tape and the ABS resin plate.
○:ポリウレタンフォームと粘着テープの間、または、粘着テープとABS樹脂板の間で、若干の浮きが生じたものの実用上問題ないレベルであった。 ◯: Although a slight float occurred between the polyurethane foam and the pressure-sensitive adhesive tape or between the pressure-sensitive adhesive tape and the ABS resin plate, it was at a level causing no practical problem.
△:ポリウレタンフォームと粘着テープの間、または、粘着テープとABS樹脂板の間で大きな浮きが生じ、実用上支障が生じる恐れのあるレベルであった。 (Triangle | delta): It was a level which a big float arises between a polyurethane foam and an adhesive tape, or between an adhesive tape and an ABS resin board, and there exists a possibility of producing a trouble practically.
×:ポリウレタンフォームと粘着テープの間、または、粘着テープとABS樹脂板の間で完全に剥がれ、実用上支障が生じるレベルであった。 X: It was the level which peeled completely between a polyurethane foam and an adhesive tape or between an adhesive tape and an ABS resin board, and produced a trouble practically.
(23℃環境下に放置した後の180度引き剥がし接着力)
実施例及び比較例の粘着テープを構成する片面の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼付し裏打ちしたものを試験片2とした。
(180 degree peel adhesion after leaving in 23 ° C environment)
A single-sided release liner constituting the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples was peeled off, and a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film was pasted on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to make a
次に、前記試験片2を構成する他方の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、後述する被着体(1)〜(3)を貼り合わせ、2kgのローラーを用い1往復加圧することでそれらを接着させた。
Next, the other release liner constituting the
前記方法で接着させたものを、23℃及び50%RH環境下に24時間放置した後、同環境下で、テンシロン引張試験機[株式会社エーアンドデイ製、型式:RTM−100]を用い、前記試験片2を、被着体の水平方向に対して180度方向に300mm/分の速度で引き剥がすことによって接着力を測定した
被着体(1);厚さ4mmのステンレス鋼板
被着体(2);厚さ4mmのアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂板(ABS樹脂板)
被着体(3);厚さ10mmのエーテル系ポリウレタンフォーム((株)イノアックコーポレーション製、商品名;ECS)
前記ステンレス鋼板に対して14N/20mm以上の接着力を示し、かつ、ABS樹脂板に対して12N/20mm以上の接着力を示し、かつ、エーテル系ポリウレタンフォームに対して4N/20mm以上の接着力を示したものを優良と評価した。なお、エーテル系ポリウレタンフォームに対しての接着力が7N/20mm以上を示したものを「7<」と記載した。
The material bonded by the above method is allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then in the same environment, using the Tensilon tensile tester [manufactured by A & D Co., Ltd., model: RTM-100], the test The adherend (1) whose adhesive force was measured by peeling the
Substrate (3): 10 mm thick ether polyurethane foam (trade name; ECS, manufactured by Inoac Corporation)
Adhesive strength of 14 N / 20 mm or more to the stainless steel plate, adhesive strength of 12 N / 20 mm or more to the ABS resin plate, and adhesive strength of 4 N / 20 mm or more to the ether polyurethane foam. Those that showed were rated as excellent. In addition, what showed the adhesive force with respect to ether type polyurethane foam more than 7N / 20mm was described as "7 <".
(高湿度条件下に放置した後の180度引き剥がし接着力)
実施例及び比較例の粘着テープを構成する片面の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼付し裏打ちしたものを試験片とした。
(180 degree peel adhesion after leaving it under high humidity condition)
A single-sided release liner constituting the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples was peeled off, and a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film was pasted on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to be used as a test piece.
次に、前記試験片3を構成する他方の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、後述する被着体(1)〜(3)を貼り合わせ、2kgのローラーを用い1往復加圧することでそれらを接着させ、それらを、23℃及び50%RH環境下に24時間放置することによって接着物を得た。
Next, the other release liner constituting the
次に、前記試験片3を、小型環境試験器[エスペック(株)製、型番:SH−241]を用い、高湿度条件下(40℃及び85%RHの環境下)に500時間放置した後、23℃及び50%RH環境下で、テンシロン引張試験機[株式会社エーアンドデイ製、型式:RTM−100]を用い、前記接着物を構成する前記試験片3を、被着体の水平方向に対して180度方向に300mm/分の速度で引き剥がすことによって接着力を測定した
被着体(1);厚さ4mmのステンレス鋼板
被着体(2);厚さ4mmのABS樹脂板
被着体(3);厚さ10mmのエーテル系ポリウレタンフォーム((株)イノアックコーポレーション製、商品名;ECS)
前記ステンレス鋼板に対して14N/20mm以上の接着力を示し、かつ、ABS樹脂板に対して12N/20mm以上の接着力を示し、かつ、エーテル系ポリウレタンフォームに対して4N/20mm以上の接着力を示したものを優良と評価した。なお、エーテル系ポリウレタンフォームに対しての接着力が7N/20mm以上を示したものを「7<」と記載した。
Next, the
Adhesive strength of 14 N / 20 mm or more to the stainless steel plate, adhesive strength of 12 N / 20 mm or more to the ABS resin plate, and adhesive strength of 4 N / 20 mm or more to the ether polyurethane foam. Those that showed were rated as excellent. In addition, what showed the adhesive force with respect to ether type polyurethane foam more than 7N / 20mm was described as "7 <".
(離型ライナーの手剥がし適性の評価)
実施例及び比較例の粘着テープを構成する片面の離型ライナーを剥がし、その粘着剤層の表面に、厚さ10mmのエーテル系ポリウレタンフォーム((株)イノアックコーポレーション製、商品名;ECS)を貼り合わせたものを3個用意した。その際、前記エーテル系ポリウレタンフォームの厚さが5mmになる程度の圧縮荷重を加えることで、それらを圧着させた。
(Evaluation of peelability of release liner)
The release liner on one side constituting the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples is peeled off, and an ether-based polyurethane foam (trade name: ECS, manufactured by Inoac Corporation) is pasted on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Three pieces were prepared. At that time, they were pressure-bonded by applying a compressive load such that the thickness of the ether polyurethane foam was 5 mm.
次に、前記3個の貼付物を重ねた状態で、図2に示す形状に打ち抜き加工したものを試験片12とした。 Next, a test piece 12 was punched into the shape shown in FIG.
前記試験片12の1角(図3中のA点)から、対角方向(図2中のB点方向)に、前記試験片12を構成する他方の離型ライナーを20m/分の速度で引き剥がした際の剥がしやすさを評価した。試験者5人が試験片毎に3回実施し、一番多い評価を採用した。 From one corner (point A in FIG. 3) of the test piece 12 to the diagonal direction (point B direction in FIG. 2), the other release liner constituting the test piece 12 is moved at a speed of 20 m / min. The ease of peeling at the time of peeling was evaluated. Five testers carried out three times for each test piece, and the most frequent evaluation was adopted.
◎:離型ライナーが破けず、軽い力で剥がすことができた。 A: The release liner did not break and could be peeled off with a light force.
○:離型ライナーが破けず、やや重い感触はあったものの剥がすことができた。 ○: The release liner was not torn and it was able to be peeled off although it was somewhat heavy.
△:1回または2回、離型ライナーが破けた。 Δ: The release liner was torn once or twice.
×:3回とも離型ライナーが破けた。 X: The release liner was broken 3 times.
(粘着テープの剥離荷重)
実施例及び比較例の粘着テープを幅20mmに切断したものを試験片13とした。23℃及び50%RH環境下で、試験片13の離型ライナーを掴み、高速剥離試験機[テスター産業(株)製]を用い、粘着剤層から180度方向に5m/分、及び、20m/分の速度で剥がした際の剥離荷重を測定した。
(Adhesive tape peeling load)
A test piece 13 was prepared by cutting the adhesive tapes of Examples and Comparative Examples into a width of 20 mm. Under a 23 ° C. and 50% RH environment, the release liner of the test piece 13 is grasped, and using a high-speed peel tester [manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.], 5 m / min and 20 m from the adhesive layer in the direction of 180 degrees. The peeling load at the time of peeling at a speed of / min was measured.
(離型ライナーの剥離荷重)
離型ライナーに、SKダイン801B(綜研化学(株)製、溶剤系粘着剤)を、乾燥後の厚さが90μmとなるように塗工し、乾燥後に厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルムと貼り合わせ、40℃環境下で20時間養生し、幅20mmに切断したものを試験片14とした。前記試験片14の離型ライナーを掴み、高速剥離試験機[テスター産業(株)製]を用い、180度方向に5m/分の速度で剥がした際の剥離荷重を測定した。
(Release load of release liner)
SK Dyne 801B (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., solvent-based adhesive) was applied to the release liner so that the thickness after drying was 90 μm, and after drying, it was bonded to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm. The test piece 14 was aged for 20 hours in a 40 ° C. environment and cut to a width of 20 mm. The release liner of the test piece 14 was gripped, and the peel load when peeled at a speed of 5 m / min in the 180 degree direction was measured using a high-speed peel tester [manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.].
(離型ライナーの引張強度)
剥離ライナーを流れ方向に5mm及び幅方向に180mmの寸法に裁断した試験片15を5枚用意した。前記試験片15の幅方向の引張強度を、高速引張試験機[テスター産業(株)製]を用い、標線間隔150mm、引張速度20m/分の条件で測定し平均した。また、剥離ライナーを流れ方向に180mm及び幅方向に5mmの寸法に裁断した試験片16を5枚用意した。前記試験片16の幅方向の引張強度を、高速引張試験機[テスター産業(株)製]を用い、標線間隔150mm、引張速度20m/分の条件で測定し平均した。
(Tensile strength of release liner)
Five test pieces 15 were prepared by cutting the release liner into a dimension of 5 mm in the flow direction and 180 mm in the width direction. The tensile strength in the width direction of the test piece 15 was measured and averaged using a high-speed tensile tester [manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.] under conditions of a marked line interval of 150 mm and a tensile speed of 20 m / min. Five test pieces 16 were prepared by cutting the release liner into a dimension of 180 mm in the flow direction and 5 mm in the width direction. The tensile strength in the width direction of the test piece 16 was measured and averaged using a high-speed tensile testing machine [manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.] under conditions of a marked line interval of 150 mm and a tensile speed of 20 m / min.
(離型ライナーの剛軟度)
離型ライナーの剛軟度は、JIS L 1085規格に従い測定した。剥離ライナーを流れ方向に20mm及び幅方向に340mmの寸法に裁断した試験片17を5枚用意した。
(Flexibility of release liner)
The bending resistance of the release liner was measured according to JIS L 1085 standard. Five test pieces 17 were prepared by cutting the release liner into a dimension of 20 mm in the flow direction and 340 mm in the width direction.
次に、ガーレー式剛軟度試験機[テスター産業(株)製、型式;ST−401]を用い、前記試験片17を5枚重ねチャックで固定した。 Next, using the Gurley-type bending resistance tester [Tester Sangyo Co., Ltd., model; ST-401], the test piece 17 was fixed with a five-layer chuck.
次に、支点から10cm離れたところに25gの荷重をかけてアームを定速回転させ、前記試験片17が振り子から離れる際の目盛り(RG)を読み取った。測定は表裏それぞれ5回ずつ行い、平均値を算出した。測定値をもとに、下式より剛軟度を算出した。 Next, a load of 25 g was applied 10 cm away from the fulcrum, the arm was rotated at a constant speed, and the scale (RG) when the test piece 17 was separated from the pendulum was read. The measurement was performed 5 times for each of the front and back sides, and the average value was calculated. Based on the measured value, the bending resistance was calculated from the following equation.
式:剛軟度(mg)=(RG)×10×25×(3.4×3.4÷2)×0.306 Formula: Bending softness (mg) = (RG) × 10 × 25 × (3.4 × 3.4 ÷ 2) × 0.306
また、剥離ライナーを流れ方向に340mm及び幅方向に20mmの寸法に裁断した試験片18を5枚用意した。
Five
次に、ガーレー式剛軟度試験機[テスター産業株式会社製、型式;ST−401]を用い、前記試験片18を5枚重ねチャックで固定した。
Next, using the Gurley type bending resistance tester [Tester Sangyo Co., Ltd., model; ST-401], the
次に、支点から10cm離れたところに25gの荷重をかけてアームを定速回転させ、前記試験片18が振り子から離れる際の目盛り(RG)を読み取った。測定は表裏それぞれ5回ずつ行い、平均値を算出した。測定値をもとに、下式より剛軟度を算出した。
Next, a load of 25 g was applied 10 cm away from the fulcrum to rotate the arm at a constant speed, and the scale (RG) when the
式:剛軟度(mg)=(RG)×10×25×(3.4×3.4÷2)×0.306 Formula: Bending softness (mg) = (RG) × 10 × 25 × (3.4 × 3.4 ÷ 2) × 0.306
(離型ライナーの引裂強度)
離型ライナーを幅50mm、長さ100mmに切断したものを試験片19とした。
(Tear strength of release liner)
A test piece 19 was prepared by cutting the release liner into a width of 50 mm and a length of 100 mm.
次に、前記試験片19の幅方向の端部の中央に、長さ25mmの切れ目を入れたのち、テンシロン引張試験機[株式会社エーアンドデイ製、型式:RTM−100]を用い、0.2m/分の速度で引き裂いた際の強度を測定した。 Next, a 25 mm long cut is made at the center of the end of the test piece 19 in the width direction, and then a Tensilon tensile tester [manufactured by A & D Co., Ltd., model: RTM-100] is used to obtain 0.2 m / The strength when tearing at a rate of minutes was measured.
(調製例1)エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(1)の調製
容器にイオン交換水75gと界面活性剤であるアクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製、有効成分25質量%]20gと界面活性剤であるラテムルPD−104[花王(株)製、有効成分20質量%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、2−エチルヘキシルアクリレート469.9g、メチルメタクリレート15g、アクリル酸15g、KBM−503[信越化学工業(株)製、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン]0.1g、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(1)632.7gを得た。
(Preparation Example 1) Preparation of emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) In a container, 75 g of ion exchange water and Aqualon KH-1025 which is a surfactant [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., active ingredient 25% by mass] 207.5 g and 37.5 g of Latemul PD-104 [manufactured by Kao Corporation, active ingredient 20% by mass] as a surfactant were added and dissolved uniformly. There, 469.9 g of 2-ethylhexyl acrylate, 15 g of methyl methacrylate, 15 g of acrylic acid, KBM-503 [manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane] 0.1 g, lauryl mercaptan as a chain transfer agent 0.2g was added and emulsified and the emulsion (1) 632.7g was obtained.
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、イオン交換水331.5gを入れ、窒素を吹き込みながら60℃まで昇温した。攪拌下、乳化液(1)の一部[7.59g]、アゾ系重合開始剤であるVA−044[和光純薬工業(株)製、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロリド、10時間半減期温度44℃]の水溶液2.5g[有効成分10質量%]を添加し、60℃を保ちながら1時間で重合させた。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 331.5 g of ion-exchanged water was added, and the temperature was raised to 60 ° C. while blowing nitrogen. Under stirring, a part of the emulsion (1) [7.59 g], VA-044 [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., azo polymerization initiator, 2,2′-azobis [2- (2-imidazoline] 2-yl) propane] dihydrochloride, 10 hours half-life temperature 44 ° C.] 2.5 g [active ingredient 10% by mass] was added, and polymerization was carried out in 1 hour while maintaining 60 ° C.
引き続き、残りの乳化液(1)625.11gと、アゾ系重合開始剤であるVA−057[和光純薬工業(株)製、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート、10時間半減期温度57℃]の水溶液50g[有効成分1質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら8時間かけて滴下重合した。
Subsequently, 625.11 g of the remaining emulsion (1) and VA-057 [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl)-] which is an azo polymerization initiator 2-methylpropionamidine] hydrate, 10-hour half-life temperature 57 ° C.] 50 g [
引き続き、前記乳化液と前記重合開始剤の滴下を終了してから1時間後に、過硫酸アンモニウム水溶液5g[有効成分5質量%]、亜硫酸水素ナトリウム水溶液5.0g[有効成分2質量%]を別々の漏斗を使用して、反応容器を60℃に保ちながら1時間かけて滴下重合した。 Subsequently, 1 hour after the completion of dropping of the emulsion and the polymerization initiator, 5 g of an aqueous ammonium persulfate solution (5% by mass of active ingredient) and 5.0 g of an aqueous solution of sodium bisulfite (2% by mass of active ingredient) were separately added. Using a funnel, dropwise polymerization was carried out over 1 hour while keeping the reaction vessel at 60 ° C.
引き続き、過硫酸アンモニウム水溶液と亜硫酸水素ナトリウム水溶液の滴下を終了してから1時間後に、内容物を冷却し、pHが7.5になるようにアンモニア水[有効成分10質量%]で調整した。これを200メッシュ金網で濾過し、アクリル重合体のエマルジョン(1)1027.9gを得た。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(1)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は303nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(1)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、80万であった。 Subsequently, one hour after the dropping of the ammonium persulfate aqueous solution and the sodium hydrogen sulfite aqueous solution was completed, the contents were cooled and adjusted with ammonia water [active ingredient 10 mass%] so that the pH was 7.5. This was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain 1027.9 g of an acrylic polymer emulsion (1). The acrylic polymer emulsion (1) thus obtained had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 303 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (1) was 800,000.
前記アクリル重合体のエマルジョン(1)1000gに、粘度調整剤としてB−500[東亞合成(株)製、固形分36質量%、カルボン酸系共重合体]7.5g、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製、有効成分100質量%]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製、有効成分100質量%]2.5g、粘着付与樹脂としてスーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃、固形分濃度50質量%、エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂]200g添加し、2時間撹拌した。続いて、200メッシュ金網で濾過することによって、エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(1)を得た。
1000 g of the acrylic polymer emulsion (1), 7.5 g of B-500 [manufactured by Toagosei Co., Ltd., solid content 36 mass%, carboxylic acid copolymer] as a viscosity modifier, Surfynol PSA as a leveling agent -336 [Air Products Japan Co., Ltd., active ingredient 100% by mass] 2.5 g, Surfynol DF-110D [Air Products Japan Co., Ltd., active ingredient 100% by mass] as an
(調製例2)
2−エチルヘキシルアクリレートを469.9gから459.9gに変更し、メチルメタクリレートを15gから25gに変更したこと以外は、調製例1と同様の方法で乳化液(2)を調製した。
(Preparation Example 2)
An emulsion (2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 469.9 g to 459.9 g and methyl methacrylate was changed from 15 g to 25 g.
次に、乳化液(1)の代わりに前記乳化液(2)を使用した以外は、調製例1と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(2)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(2)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は311nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(2)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、85万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the emulsion (2) was used instead of the emulsion (1). The acrylic polymer emulsion (2) thus obtained had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 311 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (2) was 850,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(1)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(2)を使用した以外は、調製例1と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(2)を得た。 Next, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the acrylic polymer emulsion (2) was used instead of the acrylic polymer emulsion (1). It was.
(調製例3)
2−エチルヘキシルアクリレートを469.9gから434.9gに変更し、メチルメタクリレートを15gから50gに変更したこと以外は、調製例1と同様の方法で乳化液(3)を調製した。
(Preparation Example 3)
An emulsion (3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 469.9 g to 434.9 g and methyl methacrylate was changed from 15 g to 50 g.
次に、乳化液(1)の代わりに前記乳化液(3)を使用した以外は、調製例1と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(3)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(3)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は300nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(3)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、78万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the emulsion (3) was used instead of the emulsion (1). The acrylic polymer emulsion (3) thus obtained had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 300 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (3) was 780,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(1)の代わりに前記アクリル重合体エマルジョン(3)を使用した以外は、調製例1と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(3)を得た。 Next, an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the acrylic polymer emulsion (3) was used instead of the acrylic polymer emulsion (1). .
(調製例4)
メチルメタクリレートを25gから、エチルアクリレート25gに変更したこと以外は、調製例2と同様の方法で乳化液(4)を調製した。
(Preparation Example 4)
An emulsion (4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the methyl methacrylate was changed from 25 g to 25 g of ethyl acrylate.
次に、乳化液(2)の代わりに前記乳化液(4)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(4)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(4)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は318nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(4)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、77万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the emulsion (4) was used instead of the emulsion (2). The acrylic polymer emulsion (4) thus obtained had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 318 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (4) was 770,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(2)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(4)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(4)を得た。 Next, an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the acrylic polymer emulsion (4) was used instead of the acrylic polymer emulsion (2). It was.
(調製例5)
2−エチルヘキシルアクリレートを469.9gから484.9gに変更し、メチルメタクリレートを15gから0gに変更したこと以外は、調製例1と同様の方法で乳化液(5)を調製した。
(Preparation Example 5)
An emulsion (5) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 469.9 g to 484.9 g and methyl methacrylate was changed from 15 g to 0 g.
次に、乳化液(1)の代わりに前記乳化液(5)を使用した以外は、調製例1と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(5)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(5)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は322nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(5)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、70万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (5) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the emulsion (5) was used instead of the emulsion (1). The acrylic polymer emulsion (5) thus obtained had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 322 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (5) was 700,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(1)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(5)を使用した以外は、調製例1と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(5)を得た。 Next, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the acrylic polymer emulsion (5) was used instead of the acrylic polymer emulsion (1). It was.
(調製例6)
2−エチルヘキシルアクリレートを459.9gから322gに変更し、n−ブチルアクリレート137.9gを追加したこと以外は、調製例2と同様の方法で乳化液(6)を調製した。
(Preparation Example 6)
An emulsion (6) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 459.9 g to 322 g and n-butyl acrylate 137.9 g was added.
次に、乳化液(2)の代わりに前記乳化液(6)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でアクリル重合体エマルジョン(6)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(6)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は332nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(6)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、84万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (6) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the emulsion (6) was used instead of the emulsion (2). The acrylic polymer emulsion (6) thus obtained had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 332 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (6) was 840,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(2)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(6)を使用した以外は、調製例1と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(6)を得た。 Next, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the acrylic polymer emulsion (6) was used instead of the acrylic polymer emulsion (2). It was.
(調製例7)
2−エチルヘキシルアクリレートを322gから229.95gに変更し、n−ブチルアクリレートを138gから229.95gに変更したこと以外は、調製例6と同様の方法で乳化液(7)を調製した。
(Preparation Example 7)
An emulsion (7) was prepared in the same manner as in Preparation Example 6 except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 322 g to 229.95 g and n-butyl acrylate was changed from 138 g to 229.95 g.
次に、乳化液(6)の代わりに前記乳化液(7)を使用した以外は、調製例6と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(7)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(7)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は341nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(7)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、89万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (7) was prepared in the same manner as in Preparation Example 6, except that the emulsion (7) was used instead of the emulsion (6). The resulting acrylic polymer emulsion (7) had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 341 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (7) was 890,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(6)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(7)を使用した以外は、調製例6と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(7)を得た。 Next, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) was obtained in the same manner as in Preparation Example 6, except that the acrylic polymer emulsion (7) was used instead of the acrylic polymer emulsion (6). It was.
(調製例8)
2−エチルヘキシルアクリレートを322gから137.9gに変更し、n−ブチルアクリレートを137.9gから322gに変更したこと以外は、調製例6と同様の方法で乳化液(7)を調製した。
(Preparation Example 8)
An emulsion (7) was prepared in the same manner as in Preparation Example 6 except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 322 g to 137.9 g and n-butyl acrylate was changed from 137.9 g to 322 g.
次に、乳化液(6)の代わりに前記乳化液(8)を使用した以外は、調製例6と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(8)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(8)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は300nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(8)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、78万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (8) was prepared in the same manner as in Preparation Example 6, except that the emulsion (8) was used instead of the emulsion (6). The acrylic polymer emulsion (8) thus obtained had a solid content concentration of 50% by mass, and the average particle size of the acrylic polymer was 300 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (8) was 780,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(6)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(8)を使用した以外は、調製例6と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(8)を得た。 Next, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) was obtained in the same manner as in Preparation Example 6, except that the acrylic polymer emulsion (8) was used instead of the acrylic polymer emulsion (6). It was.
(調製例9)
2−エチルヘキシルアクリレートを322gから0gに変更し、n−ブチルアクリレートを137.9gから459.9gに変更したこと以外は、調製例6と同様の方法で乳化液(9)を調製した。
(Preparation Example 9)
An emulsion (9) was prepared in the same manner as in Preparation Example 6 except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 322 g to 0 g and n-butyl acrylate was changed from 137.9 g to 459.9 g.
次に、乳化液(6)の代わりに前記乳化液(9)を使用した以外は、調製例6と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(9)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(9)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は341nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(9)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、88万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (9) was prepared in the same manner as in Preparation Example 6 except that the emulsion (9) was used instead of the emulsion (6). The resulting acrylic polymer emulsion (9) had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 341 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (9) was 880,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(6)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(9)を使用した以外は、調製例6と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(9)を得た。 Next, an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) was obtained in the same manner as in Preparation Example 6, except that the acrylic polymer emulsion (9) was used instead of the acrylic polymer emulsion (6). It was.
(調製例10)
2−エチルヘキシルアクリレートを459.9gから454.9gに変更し、N−ビニルピロリドン5gを追加したこと以外は、調製例2と同様の方法で乳化液(10)を調製した。
(Preparation Example 10)
An emulsion (10) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 459.9 g to 454.9 g and 5 g of N-vinylpyrrolidone was added.
次に、乳化液(2)の代わりに前記乳化液(10)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(10)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(10)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は380nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(10)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、83万であった。 Next, an acrylic polymer emulsion (10) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the emulsion (10) was used instead of the emulsion (2). The acrylic polymer emulsion (10) thus obtained had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 380 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (10) was 830,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(2)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(10)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(10)を得た。 Next, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the acrylic polymer emulsion (10) was used instead of the acrylic polymer emulsion (2). It was.
(調製例11)
2−エチルヘキシルアクリレートを459.9gから454.9gに変更し、N−イソプロピルアクリルアミド5gを追加したこと以外は、調製例2と同様の方法で乳化液(11)を調製した。
(Preparation Example 11)
An emulsion (11) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 459.9 g to 454.9 g and 5 g of N-isopropylacrylamide was added.
乳化液(2)の代わりに前記乳化液(11)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でアクリル重合体エマルジョン(11)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(11)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は360nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(11)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、80万であった。 An acrylic polymer emulsion (11) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the emulsion (11) was used instead of the emulsion (2). The resulting acrylic polymer emulsion (11) had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 360 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (11) was 800,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(2)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(11)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(11)を得た。 Next, an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the acrylic polymer emulsion (11) was used instead of the acrylic polymer emulsion (2). It was.
(調製例12)
アクリル酸を15gから5gに変更し、メタクリル酸10gを追加したこと以外は、調製例2と同様の方法で乳化液(12)を調製した。
(Preparation Example 12)
An emulsion (12) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that acrylic acid was changed from 15 g to 5 g and methacrylic acid 10 g was added.
乳化液(2)の代わりに前記乳化液(12)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(12)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(12)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は355nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(12)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、69万であった。 An acrylic polymer emulsion (12) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the emulsion (12) was used instead of the emulsion (2). The resulting acrylic polymer emulsion (12) had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 355 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (12) was 690,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(2)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(12)を使用した以外は、調製例2と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(12)を得た。 Next, an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that the acrylic polymer emulsion (12) was used instead of the acrylic polymer emulsion (2). It was.
(調製例13)
2−エチルヘキシルアクリレートを459.9gから454.9gに変更し、N−ビニルピロリドン5gを追加したこと以外は、調製例12と同様の方法で乳化液(13)を調製した。
(Preparation Example 13)
An emulsion (13) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 459.9 g to 454.9 g and 5 g of N-vinylpyrrolidone was added.
乳化液(12)の代わりに前記乳化液(13)を使用した以外は、調製例12と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(13)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(13)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は360nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(13)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、83万であった。 An acrylic polymer emulsion (13) was prepared in the same manner as in Preparation Example 12 except that the emulsion (13) was used instead of the emulsion (12). The resulting acrylic polymer emulsion (13) had a solid content concentration of 50 mass%, and the acrylic polymer had an average particle size of 360 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (13) was 830,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(12)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(13)を使用した以外は、調製例12と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(13)を得た。 Next, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13) was obtained in the same manner as in Preparation Example 12 except that the acrylic polymer emulsion (13) was used instead of the acrylic polymer emulsion (12). It was.
(調製例14)
N−ビニルピロリドン5gを、N−イソプロピルアクリルアミド5g変更したこと以外は、調製例13と同様の方法で乳化液(14)を調製した。
(Preparation Example 14)
An emulsion (14) was prepared in the same manner as in Preparation Example 13 except that 5 g of N-vinylpyrrolidone was changed to 5 g of N-isopropylacrylamide.
乳化液(13)の代わりに前記乳化液(14)を使用した以外は、調製例13と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(14)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(14)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は377nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(14)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、81万であった。 An acrylic polymer emulsion (14) was prepared in the same manner as in Preparation Example 13 except that the emulsion (14) was used instead of the emulsion (13). The resulting acrylic polymer emulsion (14) had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle diameter of 377 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (14) was 810,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(13)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(14)を使用した以外は、調製例13と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(14)を得た。 Next, an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (14) was obtained in the same manner as in Preparation Example 13, except that the acrylic polymer emulsion (14) was used instead of the acrylic polymer emulsion (13). It was.
(調製例15)
VA−044の水溶液を、過硫酸アンモニウム水溶性1.25g[有効成分20質量%]と、亜硫酸水素ナトリウム水溶液1.25g[有効成分8質量%]に変更し、VA−057の水溶液を、過硫酸アンモニウム水溶液50g[有効成分1質量%]に変更した以外は、調製例2と同様の方法でアクリル重合体のエマルジョン(15)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(15)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は340nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(15)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、83万であった。
(Preparation Example 15)
The aqueous solution of VA-044 was changed to 1.25 g of ammonium persulfate aqueous solution [active ingredient 20% by mass] and 1.25 g of sodium hydrogensulfite aqueous solution [8% by mass of active ingredient], and the aqueous solution of VA-057 was changed to ammonium persulfate. An acrylic polymer emulsion (15) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the aqueous solution was changed to 50 g [
次に、アクリル重合体のエマルジョン(2)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(15)を使用した以外は、調製例2と同様の方法で、エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(15)を得た。 Next, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (15) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the acrylic polymer emulsion (15) was used instead of the acrylic polymer emulsion (2). Obtained.
(調製例16)
スーパーエステルE−865NTの代わりに、ハリエスターSK−822E[ハリマ化成グループ(株)製、軟化点170℃、固形分濃度50質量%、エマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂]200gを使用した以外は、調製例2と同様の方法で、エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(16)を得た。
(Preparation Example 16)
Instead of using Superester E-865NT, Harrier Star SK-822E (Harima Kasei Group Co., Ltd., softening point 170 ° C., solid content concentration 50 mass%, emulsion-type polymerized rosin ester tackifying resin) 200 g was used. Obtained an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (16) in the same manner as in Preparation Example 2.
(調製例17)
スーパーエステルE−865NTの代わりに、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製、軟化点150℃、固形分濃度53質量%、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂]188.68gを使用した以外は、調製例2と同様の方法で、エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(17)を得た。
(Preparation Example 17)
Instead of Superester E-865NT, Tamanol E-200NT [Arakawa Chemical Industries, softening point 150 ° C., solid content concentration 53 mass%, emulsion type rosin phenolic tackifying resin] 188.68 g was used. Obtained an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (17) in the same manner as in Preparation Example 2.
(調製例18)
スーパーエステルE−865NTを200gから100gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(18)を得た。
(Preparation Example 18)
An emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (18) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that Superester E-865NT was changed from 200 g to 100 g.
(調製例19)
スーパーエステルE−865NTを200gから300gに変更した以外は、調製例2と同様の方法で、エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(19)を得た。
(Preparation Example 19)
An emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (19) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that Superester E-865NT was changed from 200 g to 300 g.
(比較調製例1)
2−エチルヘキシルアクリレートを459.9gから460gに変更し、KBM−503を0.1gから0gに変更したこと以外は、調製例2と同様の方法で、乳化液(H1)を調製した。次に、乳化液(2)の代わりに、乳化液(H1)を使用した以外は、調製例2と同様の方法で、アクリル重合体のエマルジョン(H1)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(H1)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は336nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(H1)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、80万であった。
(Comparative Preparation Example 1)
An emulsion (H1) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 459.9 g to 460 g and KBM-503 was changed from 0.1 g to 0 g. Next, an acrylic polymer emulsion (H1) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the emulsion (H1) was used instead of the emulsion (2). The resulting acrylic polymer emulsion (H1) had a solid content concentration of 50 mass%, and the acrylic polymer had an average particle size of 336 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (H1) was 800,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(2)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(H1)を使用し、テトラッドC[三菱ガス化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.25gを使用した以外は、調製例2と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(H1)を得た。 Next, instead of the acrylic polymer emulsion (2), the acrylic polymer emulsion (H1) was used, and 1.25 g of a 10 mass% ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was used. An emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that was used.
(比較調製例2)
2−エチルヘキシルアクリレートを459.9gから230gに変更し、n−ブチルアクリレート230gを追加し、KBM−503を0.1gから0gに変更したこと以外は、調製例2と同様の方法で、乳化液(H2)を調製した。次に、乳化液(2)の代わりに、乳化液(H2)を使用した以外は、調製例2と同様の方法で、アクリル重合体のエマルジョン(H2)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(H2)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は300nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(H2)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、79万であった。
(Comparative Preparation Example 2)
In the same manner as in Preparation Example 2, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 459.9 g to 230 g, n-butyl acrylate 230 g was added, and KBM-503 was changed from 0.1 g to 0 g, an emulsion solution (H2) was prepared. Next, an acrylic polymer emulsion (H2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the emulsion (H2) was used instead of the emulsion (2). The resulting acrylic polymer emulsion (H2) had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 300 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (H2) was 790,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(2)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(H2)を使用し、テトラッドC[三菱ガス化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.25gを使用した以外は、調製例2と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(H2)を得た。 Next, instead of the acrylic polymer emulsion (2), the acrylic polymer emulsion (H2) was used, and 1.25 g of a 10 mass% ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was used. An emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H2) was obtained in the same manner as in Preparation Example 2 except that was used.
(比較調製例3)
n−ブチルアクリレートを459.9gから460gに変更しKBM−503を0.1gから0gに変更したこと以外は、調製例9と同様の方法で、乳化液(H3)を調製した。次に、乳化液(9)の代わりに、乳化液(H3)を使用した以外は、調製例9と同様の方法で、アクリル重合体のエマルジョン(H3)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(H3)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は311nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(H3)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、88万であった。
(Comparative Preparation Example 3)
An emulsion (H3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 9, except that n-butyl acrylate was changed from 459.9 g to 460 g and KBM-503 was changed from 0.1 g to 0 g. Next, an acrylic polymer emulsion (H3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 9 except that the emulsion (H3) was used instead of the emulsion (9). The resulting acrylic polymer emulsion (H3) had a solid content concentration of 50 mass%, and the average particle size of the acrylic polymer was 311 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (H3) was 880,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(9)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(H3)を使用し、テトラッドC[三菱ガス化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.25gを使用した以外は、調製例9と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(H3)を得た。 Next, instead of the acrylic polymer emulsion (9), the acrylic polymer emulsion (H3) was used, and 1.25 g of a 10 mass% ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was used. An emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3) was obtained in the same manner as in Preparation Example 9 except that was used.
(比較調製例4)
2−エチルヘキシルアクリレートを484.9gから485gに変更し、KBM−503を0.1gから0gに変更したこと以外は、調製例5と同様の方法で、乳化液(H4)を調製した。次に、乳化液(5)の代わりに、乳化液(H4)を使用した以外は、調製例5と同様の方法で、アクリル重合体のエマルジョン(H4)を調製した。得られたアクリル系重合体のエマルジョン(H4)の固形分濃度は50質量%、アクリル重合体の平均粒子径は354nmであった。また、アクリル重合体のエマルジョン(H4)に含まれるアクリル重合体の重量平均分子量は、87万であった。
(Comparative Preparation Example 4)
An emulsion (H4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 5, except that 2-ethylhexyl acrylate was changed from 484.9 g to 485 g and KBM-503 was changed from 0.1 g to 0 g. Next, an acrylic polymer emulsion (H4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 5, except that the emulsion (H4) was used instead of the emulsion (5). The resulting acrylic polymer emulsion (H4) had a solid content concentration of 50% by mass, and the acrylic polymer had an average particle size of 354 nm. The weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer emulsion (H4) was 870,000.
次に、アクリル重合体のエマルジョン(5)の代わりに前記アクリル重合体のエマルジョン(H4)を使用し、テトラッドC[三菱ガス化学(株)製、エポキシ化合物]の10質量%エタノール溶液1.25gを使用した以外は、調製例5と同様の方法でエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(H4)を得た。 Next, instead of the acrylic polymer emulsion (5), the acrylic polymer emulsion (H4) was used, and 1.25 g of a 10 mass% ethanol solution of Tetrad C [manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy compound] was used. An emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H4) was obtained in the same manner as in Preparation Example 5 except that was used.
(比較調製例5)
テトラッドCの10質量%エタノール溶液の代わりに、エポクロスWS−700[(株)日本触媒製、オキサゾリン基を有する化合物、不揮発分25質量%]40gを使用した以外は、比較調製例1と同様の方法で、エマルジョン型アクリル系粘着剤組成物(H5)を得た。
(Comparative Preparation Example 5)
The same as Comparative Preparation Example 1 except that 40 g of Epocross WS-700 [manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., compound having an oxazoline group, non-volatile content: 25 mass%] was used instead of the 10 mass% ethanol solution of tetrad C. By the method, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H5) was obtained.
前記表に記載の「単量体組成」の質量%は、アクリル重合体を構成する単量体の全量に対する各単量体の質量割合を指す。また、表に記載の「重合開始剤」「追加の重合開始剤」「追加の還元剤」「連鎖移動剤」「重合ロジンエステル粘着付与樹脂」「架橋剤」の質量部は、アクリル重合体100質量部に対する各成分の質量割合を指す。 The mass% of the “monomer composition” shown in the table indicates the mass ratio of each monomer to the total amount of monomers constituting the acrylic polymer. In addition, “polymerization initiator”, “addition polymerization initiator”, “addition reducing agent”, “chain transfer agent”, “polymerization rosin ester tackifier resin”, and “crosslinking agent” shown in the table are parts of acrylic polymer 100. The mass ratio of each component with respect to mass parts is indicated.
<離型ライナー(1)の調製>
上質紙[日本製紙(株)製、N材/L材混成、坪量78g/m2]の両面に、Tダイ押出機にて310℃でポリエチレンを押し出した後に冷却ラミネートすることで、厚さ25μmのポリオレフィン層を形成した。付加型シリコーン系剥離剤[東レ・ダウコーニング(株)製、商品名:SD7333]100質量部に白金系触媒[東レ・ダウコーニング(株)製、商品名:SRX212]1質量部を加え、トルエンに溶解して固形分濃度5質量%の塗工液を調製した。この塗工液を、前記ポリエチレン層の上面に、塗工量が0.6g/m2(固形分)となるように塗工し、100℃で10秒間乾燥しキュアすることでシリコーン層を形成し、40℃環境下で72時間養生し、離型ライナー(1)を得た。得られた離型ライナー(1)は、総坪量が127g/m2、総厚みが135μmであり、流れ方向の引張強度が60N/5mm、幅方向の引張強度が50N/5mmであり、流れ方向の剛軟度が2130mg、幅方向の剛軟度が1410mgであり、流れ方向の引裂強度が0.6Nであった。また、SKダイン801Bを用いて測定した離型ライナー(1)の剥離荷重は、0.12N/20mmであった。
<Preparation of release liner (1)>
Thickness is obtained by extruding polyethylene at 310 ° C. with a T-die extruder on both sides of high-quality paper [Nippon Paper Co., Ltd., N / L mixed, basis weight 78 g / m 2 ], and then cooling and laminating. A 25 μm polyolefin layer was formed. Addition-type silicone release agent [Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name: SD7333] 100 parts by mass of platinum catalyst [Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name: SRX212] 1 part by mass is added to toluene. And a coating solution having a solid content concentration of 5% by mass was prepared. This coating solution is applied to the upper surface of the polyethylene layer so that the coating amount is 0.6 g / m 2 (solid content), dried at 100 ° C. for 10 seconds and cured to form a silicone layer. Cured for 72 hours in a 40 ° C. environment to obtain a release liner (1). The obtained release liner (1) has a total basis weight of 127 g / m 2 , a total thickness of 135 μm, a tensile strength in the flow direction of 60 N / 5 mm, and a tensile strength in the width direction of 50 N / 5 mm. The bending resistance in the direction was 2130 mg, the bending resistance in the width direction was 1410 mg, and the tear strength in the flow direction was 0.6N. Moreover, the peeling load of the release liner (1) measured using SK Dyne 801B was 0.12 N / 20 mm.
<離型ライナー(2)の調製>
付加型シリコーン系剥離剤(SD7333)と白金系触媒(SRX212)とを混合した塗工液の代わりに、付加型シリコーン系剥離剤[東レ・ダウコーニング(株)製、商品名:SRX345]100質量部に、白金触媒[東レ・ダウコーニング(株)製、商品名:SRX212]1質量部を加え、トルエンに溶解して固形分濃度5質量%に調製した塗工液を用いた以外は、離型ライナー(1)の調製例と同様の方法で、離型ライナー(2)を調製した。得られた離型ライナー(2)は、総坪量が127g/m2、総厚みが135μmであり、流れ方向の引張強度が58N/5mm、幅方向の引張強度が49N/5mmであり、流れ方向の剛軟度が2000mg、幅方向の剛軟度が1340mgであり、流れ方向の引裂強度が0.5Nであった。また、SKダイン801Bを用いて測定した離型ライナー(2)の剥離荷重は、0.41N/20mmであった。
<Preparation of release liner (2)>
100 mass of addition type silicone release agent [manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name: SRX345] instead of a coating liquid in which addition type silicone release agent (SD7333) and platinum catalyst (SRX212) are mixed. 1 part by weight of platinum catalyst [manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name: SRX212] was added to the part and dissolved in toluene to obtain a solid content concentration of 5% by weight. A release liner (2) was prepared in the same manner as in the preparation example of the mold liner (1). The obtained release liner (2) has a total basis weight of 127 g / m 2 , a total thickness of 135 μm, a tensile strength in the flow direction of 58 N / 5 mm, and a tensile strength in the width direction of 49 N / 5 mm. The bending resistance in the direction was 2000 mg, the bending resistance in the width direction was 1340 mg, and the tear strength in the flow direction was 0.5 N. Moreover, the peeling load of the release liner (2) measured using SK Dyne 801B was 0.41 N / 20 mm.
(実施例1)
前記離型ライナー(1)に、調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を、乾燥後の厚さが65μmとなるように塗工し乾燥することによって、離型ライナー(1)上に粘着剤層を設けたシートを2枚調製した。
(Example 1)
The release liner (1) is coated with the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) prepared in Preparation Example 1 so that the thickness after drying is 65 μm and dried, thereby releasing the mold. Two sheets with the pressure-sensitive adhesive layer provided on the liner (1) were prepared.
次に、不織布製の基材(1)[五十川製紙(株)製、商品名:DIテックスLC−N、パルプ/レーヨン混合、坪量14g/m2、厚さ38μm]の両面に、前記シートが有する粘着剤層を転写し、40℃環境下で48時間養生することで粘着テープ(1)を得た。前記粘着テープ(1)を構成する粘着剤層のゲル分率は、33.5質量%であった。 Next, the sheet is formed on both sides of the non-woven fabric substrate (1) [product of Isagawa Paper Co., Ltd., trade name: DI-Tex LC-N, pulp / rayon mixture, basis weight 14 g / m 2 , thickness 38 μm]. The pressure-sensitive adhesive layer possessed by was transferred and cured for 48 hours in a 40 ° C. environment to obtain a pressure-sensitive adhesive tape (1). The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the pressure-sensitive adhesive tape (1) was 33.5% by mass.
(実施例2)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例2で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(2)を得た。得られた粘着テープ(2)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.4質量%であった。
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) prepared in Preparation Example 2 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (2) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (2) was 34.4% by mass.
(実施例3)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例3で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(3)を得た。得られた粘着テープ(3)を構成する粘着剤層のゲル分率は、36.5質量%であった。
(Example 3)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) prepared in Preparation Example 3 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (3) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (3) was 36.5% by mass.
(実施例4)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例4で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(4)を得た。得られた粘着テープ(4)を構成する粘着剤層のゲル分率は、32.4質量%であった。
Example 4
In the same manner as in Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) prepared in Preparation Example 4 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (4) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (4) was 32.4 mass%.
(実施例5)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例5で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(5)を得た。得られた粘着テープ(5)を構成する粘着剤層のゲル分率は、31.1質量%であった。
(Example 5)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) prepared in Preparation Example 5 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (5) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (5) was 31.1 mass%.
(実施例6)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例6で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(6)を得た。得られた粘着テープ(6)を構成する粘着剤層のゲル分率は、32.1質量%であった。
(Example 6)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6) prepared in Preparation Example 6 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (6) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (6) was 32.1 mass%.
(実施例7)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例7で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(7)を得た。得られた粘着テープ(7)を構成する粘着剤層のゲル分率は、30.6質量%であった。
(Example 7)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) prepared in Preparation Example 7 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (7) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (7) was 30.6% by mass.
(実施例8)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例8で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(8)を得た。得られた粘着テープ(8)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.4質量%であった。
(Example 8)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) prepared in Preparation Example 8 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (8) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (8) was 34.4% by mass.
(実施例9)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例9で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(9)を得た。得られた粘着テープ(9)を構成する粘着剤層のゲル分率は、32.6質量%であった。
Example 9
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (9) prepared in Preparation Example 9 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (9) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (9) was 32.6 mass%.
(実施例10)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例10で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(10)を得た。得られた粘着テープ(10)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.3質量%であった。
(Example 10)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (10) prepared in Preparation Example 10 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (10) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (10) was 34.3 mass%.
(実施例11)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例11で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(11)を得た。得られた粘着テープ(11)を構成する粘着剤層のゲル分率は、35.1質量%であった。
(Example 11)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (11) prepared in Preparation Example 11 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (11) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (11) was 35.1 mass%.
(実施例12)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例12で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(12)を得た。得られた粘着テープ(12)を構成する粘着剤層のゲル分率は、36.2質量%であった。
(Example 12)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (12) prepared in Preparation Example 12 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (12) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (12) was 36.2 mass%.
(実施例13)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例13で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(13)を得た。得られた粘着テープ(13)を構成する粘着剤層のゲル分率は、33.0質量%であった。
(Example 13)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (13) prepared in Preparation Example 13 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (13) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (13) was 33.0 mass%.
(実施例14)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例14で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(14)を得た。得られた粘着テープ(14)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.2質量%であった。
(Example 14)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (14) prepared in Preparation Example 14 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (14) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (14) was 34.2 mass%.
(実施例15)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例15で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(15)を得た。得られた粘着テープ(15)を構成する粘着剤層のゲル分率は、37.7質量%であった。
(Example 15)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (15) prepared in Preparation Example 15 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (15) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (15) was 37.7% by mass.
(実施例16)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例16で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(16)を得た。得られた粘着テープ(16)を構成する粘着剤層のゲル分率は、35.5質量%であった。
(Example 16)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (16) prepared in Preparation Example 16 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (16) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (16) was 35.5 mass%.
(実施例17)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例17で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(17)を得た。得られた粘着テープ(17)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.8質量%であった。
(Example 17)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (17) prepared in Preparation Example 17 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (17) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (17) was 34.8% by mass.
(実施例18)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例18で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(18)を得た。得られた粘着テープ(18)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.9質量%であった。
(Example 18)
In the same manner as in Example 1 except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (18) prepared in Preparation Example 18 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (18) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (18) was 34.9% by mass.
(実施例19)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記調製例19で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(19)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(19)を得た。得られた粘着テープ(19)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.2質量%であった。
(Example 19)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (19) prepared in Preparation Example 19 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1), An adhesive tape (19) was obtained. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (19) was 34.2 mass%.
(実施例20)
不織布製の基材(1)の代わりに、不織布製の基材(2)[日本製紙パピリア(株)製、商品名:D−02、マニラ麻、坪量20g/m2、厚さ60μm]を用いた以外は実施例2と同様の方法で、粘着テープ(20)を得た。得られた粘着テープ(20)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.4質量%であった。
(Example 20)
Instead of the non-woven fabric substrate (1), the non-woven fabric substrate (2) [manufactured by Nippon Paper Papillia Co., Ltd., trade name: D-02, Manila hemp, basis weight 20 g / m 2 , thickness 60 μm] An adhesive tape (20) was obtained in the same manner as in Example 2 except that it was used. The gel fraction of the adhesive layer which comprises the obtained adhesive tape (20) was 34.4 mass%.
(実施例21)
離型ライナー(1)の代わりに、離型ライナー(2)を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で、粘着テープ(21)を得た。得られた粘着テープ(21)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.4質量%であった。
(Example 21)
An adhesive tape (21) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the release liner (2) was used instead of the release liner (1). The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (21) was 34.4% by mass.
(比較例1)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記比較調製例1で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H1)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(H1)を得た。得られた粘着テープ(H1)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.8質量%であった。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H1) prepared in Comparative Preparation Example 1 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1). An adhesive tape (H1) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (H1) was 34.8% by mass.
(比較例2)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記比較調製例2で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H2)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(H2)を得た。得られた粘着テープ(H2)を構成する粘着剤層のゲル分率は、33.5質量%であった。
(Comparative Example 2)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H2) prepared in Comparative Preparation Example 2 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1). An adhesive tape (H2) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (H2) was 33.5% by mass.
(比較例3)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記比較調製例3で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(H3)を得た。得られた粘着テープ(H3)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.0質量%であった。
(Comparative Example 3)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H3) prepared in Comparative Preparation Example 3 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1). An adhesive tape (H3) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (H3) was 34.0% by mass.
(比較例4)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記比較調製例4で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H4)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(H4)を得た。得られた粘着テープ(H4)を構成する粘着剤層のゲル分率は、32.2質量%であった。
(Comparative Example 4)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H4) prepared in Comparative Preparation Example 4 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1). An adhesive tape (H4) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (H4) was 32.2% by mass.
(比較例5)
水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の代わりに、前記比較調製例5で調製した水分散型アクリル系粘着剤組成物(H5)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、粘着テープ(H5)を得た。得られた粘着テープ(H5)を構成する粘着剤層のゲル分率は、39.5質量%であった。
(Comparative Example 5)
In the same manner as in Example 1, except that the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (H5) prepared in Comparative Preparation Example 5 was used instead of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1). An adhesive tape (H5) was obtained. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (H5) was 39.5% by mass.
(比較例6)
離型ライナー(1)の代わりに、離型ライナー(2)を用いた以外は、比較例1と同様の方法で、粘着テープ(H6)を得た。得られた粘着テープ(H6)を構成する粘着剤層のゲル分率は、34.8質量%であった。
(Comparative Example 6)
An adhesive tape (H6) was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the release liner (2) was used instead of the release liner (1). The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the obtained pressure-sensitive adhesive tape (H6) was 34.8% by mass.
1 ABS樹脂製のL字アングル1
2 試験片4
3 浮き剥がれ距離
4 試験片6
5 試験片7
6 ABS樹脂製板
7 試験片8
8 試験片12
1 L-shaped
2
3 Lifting
5
6
8 Test piece 12
Claims (6)
[式(1)中のRは、炭素原子数1または2のアルキル基を表す。] The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1 or 2, wherein the acrylic polymer has a functional group represented by the following general formula (1).
[R in Formula (1) represents an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. ]
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