JP2016001304A - Optical polyester film and polarizing plate using the same, and transparent conductive film - Google Patents

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功 真鍋
塩見 篤史
Atsushi Shiomi
篤史 塩見
光隆 坂本
Mitsutaka Sakamoto
光隆 坂本
高田 育
Hagumu Takada
育 高田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film that can suppress, when mounted in a display device such as a liquid crystal display, interference colors and white color irregularity when seen from an oblique direction and has excellent appearance.SOLUTION: There is provided an optical polyester film that is a biaxially oriented polyester film that includes a polyester A layer containing 0.0001 mass% or more of particles having a refractive index of 1.5 or more based on 100 mass% of the entire polyester A layer, in which when an arbitrary one direction in the surface of the film is a direction X, the direction perpendicular to the direction X is a direction Y, and the film thickness direction is Z, the average value of refractive indices of the directions X, Y, and Z is 1.6 or less.

Description

本発明は、光学用途(偏光子保護、透明導電性フィルムなど)に特に適して用いられるポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film that is particularly suitable for optical applications (polarizer protection, transparent conductive film, etc.).

熱可塑性樹脂フィルム、中でも二軸配向ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから、磁気記録材料、包装材料などの多くの用途において基材フィルムとして広く使用されている。特に近年、フラットパネルディスプレイやタッチパネル分野において、偏光子保護フィルムや透明導電フィルムなど各種光学用フィルムの需要が高まっており、その中でも、偏光子保護フィルム用途では、低コスト化を目的として従来のTAC(トリアセチルセルロース)フィルムから二軸配向ポリエステルフィルムへの置き換えが検討されている。二軸配向ポリエステルフィルムは、延伸時のポリマーの配向に起因して、液晶ディスプレイとして組み立てた際に干渉色が生じてしまうことから、干渉色を抑制するために分子配向を特定の範囲とする検討(例えば、特許文献1)、面内リタデーション、面配向度などを特定の範囲とする検討(例えば、特許文献2)などが行われている。また、複屈折性を有する粒子を用いることで、フィルムの透明性、外観を向上する検討も行われている(例えば、特許文献3)。   Thermoplastic resin films, especially biaxially oriented polyester films, have excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, and chemical resistance. It is widely used as a substrate film in the above applications. In particular, in recent years, demand for various optical films such as a polarizer protective film and a transparent conductive film has been increasing in the flat panel display and touch panel fields. Among them, the conventional TAC is used for the purpose of reducing the cost for the polarizer protective film application. Replacement of a (triacetylcellulose) film with a biaxially oriented polyester film has been studied. Since biaxially oriented polyester films cause interference color when assembled as a liquid crystal display due to the orientation of the polymer during stretching, studies to make the molecular orientation a specific range to suppress interference color (For example, patent document 1), examination (for example, patent document 2) etc. which make in-plane retardation, a plane orientation degree, etc. into a specific range are performed. Moreover, examination which improves the transparency of a film and an external appearance by using the particle | grains which have birefringence is also performed (for example, patent document 3).

しかしながら、特許文献1、2とも、正面からディスプレイを目視した際の干渉色は抑制されるものの、斜め方向から目視した場合の干渉色抑制が不十分であった。また、特許文献3についても厚み方向と、粒子の屈折率制御が十分ではなく、斜め方向から目視した場合の透明性、外観について十分とは言えなかった。   However, in both Patent Documents 1 and 2, interference color when the display is viewed from the front is suppressed, but interference color suppression when viewed from an oblique direction is insufficient. Also, in Patent Document 3, the thickness direction and the refractive index control of the particles are not sufficient, and it cannot be said that the transparency and appearance when viewed from an oblique direction are sufficient.

タッチパネルなどで用いられる透明導電性フィルムや飛散防止フィルムにおいても、大画面化や構成の簡素化により、タッチパネルなどに組み立てた際の干渉色抑制の要求が強まってきているが、従来のフィルム(例えば、特許文献1、2)では特性が不十分であった。   In transparent conductive films and anti-scattering films used for touch panels, etc., there is an increasing demand for suppression of interference colors when assembled on touch panels, etc., due to the increase in screen size and simplification of the structure. In Patent Documents 1 and 2, the characteristics were insufficient.

特開2010−181870号公報JP 2010-181870 A 特開2013−210598号公報JP 2013-210598 A 特開2014−63084号公報JP 2014-63084 A

そこで、本発明では上記の欠点を解消し、二軸延伸ポリエステルフィルムでありながら、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合に、斜め方向から見た際の干渉色を抑制でき、かつ透明性、外観にも優れたポリエステルフィルムを提供することを目的とする。   Therefore, in the present invention, the above-mentioned drawbacks are eliminated, and while being a biaxially stretched polyester film, when mounted on a display device such as a liquid crystal display, interference color when viewed from an oblique direction can be suppressed, and transparency, It aims at providing the polyester film excellent also in the external appearance.

上記課題を解決するための本発明は、以下の構成を有する。
(1)ポリエステルA層全体を100質量%として、屈折率が1.5以上の粒子を0.0001質量%以上含有するポリエステルA層を有する二軸配向ポリエステルフィルムであって、
フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Y、フィルム厚み方向をZとすると、X、Y、Z方向の屈折率の平均値が1.6以下である光学用ポリエステルフィルム。
(2)前記X方向、Y方向の屈折率の平均値が1.6以下である(1)に記載の光学用ポリエステルフィルム。
(3)フィルムヘイズが3%以下である(1)または(2)に記載の光学用ポリエステルフィルム。
(4)100℃で12時間熱処理を施した際のフィルムヘイズが、5%以下である(1)〜(3)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(5)前記光学用ポリエステルフィルムの少なくとも一方の最表面に、ハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、及び帯電防止性からなる群より選択される1種以上の機能を示す層が積層されていることを特徴とする、(1)〜(4)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム
(6)偏光子保護用である、(1)〜(5)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(7)偏光子の両面に偏光子保護用フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の面に用いられる偏光子保護フィルムが(6)に記載の光学用ポリエステルフィルムである偏光板。
(8)(1)〜(5)のいずれかに記載のポリエステルフィルムを有する透明導電性フィルム。
The present invention for solving the above problems has the following configuration.
(1) A biaxially oriented polyester film having a polyester A layer containing 10001% by mass of the entire polyester A layer and 0.0001% by mass or more of particles having a refractive index of 1.5 or more,
An optical whose average refractive index in the X, Y, and Z directions is 1.6 or less, where X is an arbitrary direction in the film plane, Y is a direction perpendicular to the direction X, and Z is a film thickness direction. Polyester film.
(2) The optical polyester film according to (1), wherein an average value of refractive indexes in the X direction and the Y direction is 1.6 or less.
(3) The polyester film for optics as described in (1) or (2) whose film haze is 3% or less.
(4) The optical polyester film according to any one of (1) to (3), wherein a film haze when heat-treated at 100 ° C. for 12 hours is 5% or less.
(5) At least one selected from the group consisting of hard coat properties, self-repairing properties, antiglare properties, antireflection properties, low reflection properties, and antistatic properties on at least one outermost surface of the optical polyester film The optical polyester film according to any one of (1) to (4), wherein the layers exhibiting the function of (1) to (5) are used for protecting a polarizer. The optical polyester film according to any one of the above.
(7) A polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of the polarizer, wherein the polarizer protective film used on at least one surface is the optical polyester film according to (6) .
(8) A transparent conductive film having the polyester film according to any one of (1) to (5).

本発明の光学用ポリエステルフィルムは、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合に、斜め方向から見た際でも干渉色が少なく高品位な表示を可能とする効果を奏する。   When mounted on a display device such as a liquid crystal display, the optical polyester film of the present invention has an effect of enabling high-quality display with little interference color even when viewed from an oblique direction.

以下、本発明の光学用ポリエステルフィルムについて詳細に説明する。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、フィルムの取扱性、透明性、外観の観点からポリエステルA層全体を100質量%として、屈折率が1.5以上の粒子を0.0001質量%以上含有するポリエステルA層を有することが必要である。フィルム全体を100質量%として、粒子を0.0001質量%含有するポリエステルA層を有することで、フィルム製膜時の傷の発生抑制、巻取性を向上し、高品位なフィルムを得ることができ、さらに製膜後のフィルムを加工する際に、取扱性に優れるため、搬送時の傷、シワの発生を抑制できるため、高品位な偏光板を得ることが可能となる。ポリエステルA層中の屈折率が1.5以上の粒子の濃度は、0.0005質量%以上0.04質量%以下であればより好ましく、0.001質量%以上0.03質量%以下であれば最も好ましい。ポリエステルA層中に含まれる粒子の屈折率は、1.51以上であればより好ましく、1.52以上1.8以下であれば最も好ましい。
屈折率が1.5以上の粒子としては特に限定されないが、例えば、無機粒子としては、炭酸カルシウム(屈折率1.58)、硫酸バリウム(屈折率1.64)、酸化アルミニウム(屈折率1.76)、珪酸アルミニウム(1.65)など、有機粒子としては、スチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とし、屈折率を1.5以上に制御した粒子を挙げることができる。さらに、これらの粒子は2種以上を併用してもよい。
また、本発明の光学用ポリエステルフィルムに使用される屈折率が1.5以上の粒子の粒径は特に限定されないが、平均粒径0.01μm以上10μm以下であれば好ましく、0.05μm以上5μm以下であればより好ましく、0.1μm以上3μm以下であれば最も好ましい。なお、本発明における平均粒径とは、D=ΣDi /N(Di :粒子の円相当径、N:粒子の個数)で表される数平均径Dのことを指す。
また、本発明の光学用ポリエステルフィルムは、外観の観点より、ポリエステルA層中の屈折率が1.5未満の粒子の含有量は、0.0001質量%未満であることが好ましく、0.00001質量%未満であることがより好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。屈折率が1.5未満の粒子を含有する場合、斜め方向からディスプレイを目視した際に、ディスプレイが暗い状態の際、白点斑として目視で確認できる。
本発明におけるポリエステルA層としては、フィルムの取扱性、透明性、外観の観点からジオール成分としてエチレングリコール成分を95モル%以上含有し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分を82モル%以上含有することが好ましい。より好ましくは、ジオール成分としてエチレングリコール成分を97モル%以上含有し、ジカルボン酸成分を97モル%以上含有することが好ましい。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Y、フィルム厚み方向をZとすると、X、Y、Z方向の屈折率の平均値が1.6以下であることが必要である。ここで、X、Y、Z方向の屈折率とは、アッベ屈折率計等で測定される各方向のフィルムの屈折率を指す。積層フィルム等で屈折率が2種類以上観測される場合は、最も鮮明に観測される数値を採用する。
X、Y、Z方向の屈折率の平均値が1.6より大きくなると、フィルムの面配向が高い状態となるため、特に面内方向の屈折率と、厚み方向との差が大きくなり、斜め方向からディスプレイを目視した際に、干渉色を呈する。斜め方向からの外観の観点から、X、Y、Z方向の屈折率の平均値は、1.595以下であればさらに好ましく、1.5以上1.59以下であれば最も好ましい。
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいて、X、Y、Z方向の屈折率の平均値を1.6以下とする方法は特に限定されないが、本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル層として、ジオール成分および/または、ジカルボン酸成分を2種類以上とするポリエステルB層を有する構成とし、ポリエステルフィルムの二軸配向を低下させる方法、延伸倍率を低く設定したり、延伸温度を上げたりするなど、製造条件を調整してポリエステルフィルムの二軸配向を低下させる方法、フィルム厚みを低減させる方法などが挙げられる。
本発明の光学用ポリエステルフィルムのポリエステルA層以外の層であるポリエステルB層としては、ジオール成分としてエチレングリコール成分を60モル%以上含有し、その他のジオール成分を40モル%未満含有する構成、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分を60モル%以上含有し、その他のジカルボン酸成分を40モル%未満含有する構成が好ましい。
Hereinafter, the optical polyester film of the present invention will be described in detail.
The optical polyester film of the present invention is a polyester containing 10001% by mass of the entire polyester A layer and 0.0001% by mass or more of particles having a refractive index of 1.5% or more from the viewpoint of film handling, transparency and appearance. It is necessary to have an A layer. By having a polyester A layer containing 10001% by mass of particles and 0.0001% by mass of particles as a whole, it is possible to improve the suppression of scratches during film formation and improve the winding property, and to obtain a high-quality film. In addition, when processing a film after film formation, it is excellent in handleability, so that generation of scratches and wrinkles during conveyance can be suppressed, and thus a high-quality polarizing plate can be obtained. The concentration of the particles having a refractive index of 1.5 or more in the polyester A layer is more preferably 0.0005% by mass or more and 0.04% by mass or less, and 0.001% by mass or more and 0.03% by mass or less. Is most preferable. The refractive index of the particles contained in the polyester A layer is more preferably 1.51 or more, and most preferably 1.52 or more and 1.8 or less.
Although it does not specifically limit as particle | grains with a refractive index of 1.5 or more, For example, as an inorganic particle, calcium carbonate (refractive index 1.58), barium sulfate (refractive index 1.64), aluminum oxide (refractive index 1 .. 76), aluminum silicate (1.65) and the like, organic particles such as styrene, silicone, acrylic acids, methacrylic acids, polyesters, divinyl compounds, etc., and having a refractive index of 1.5 or more are controlled. Can be mentioned. Furthermore, two or more of these particles may be used in combination.
The particle size of the particles having a refractive index of 1.5 or more used in the optical polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably an average particle size of 0.01 μm or more and 10 μm or less, and 0.05 μm or more and 5 μm. Or less, more preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less. The average particle diameter in the present invention refers to the number average diameter D represented by D = ΣDi / N (Di: equivalent circle diameter of particles, N: number of particles).
In the optical polyester film of the present invention, the content of particles having a refractive index of less than 1.5 in the polyester A layer is preferably less than 0.0001% by mass from the viewpoint of appearance. More preferably, it is less than mass%, and most preferably not containing substantially. In the case of containing particles having a refractive index of less than 1.5, when the display is viewed from an oblique direction, it can be visually confirmed as white spots when the display is in a dark state.
The polyester A layer in the present invention contains 95 mol% or more of an ethylene glycol component as a diol component and 82 mol% or more of a terephthalic acid component as a dicarboxylic acid component from the viewpoints of handleability, transparency, and appearance of the film. Is preferred. More preferably, it is preferable to contain 97 mol% or more of the ethylene glycol component and 97 mol% or more of the dicarboxylic acid component as the diol component.
The optical polyester film of the present invention has an average refractive index in the X, Y, and Z directions, where direction X is an arbitrary direction in the film plane, direction Y is the direction orthogonal to direction X, and film thickness direction is Z. The value needs to be 1.6 or less. Here, the refractive index in the X, Y, and Z directions refers to the refractive index of the film in each direction measured by an Abbe refractometer or the like. When two or more types of refractive index are observed in a laminated film or the like, the most clearly observed numerical value is adopted.
When the average value of the refractive indexes in the X, Y, and Z directions is larger than 1.6, since the plane orientation of the film is high, the difference between the refractive index in the in-plane direction and the thickness direction is particularly large, and the oblique direction When viewing the display from the direction, it presents an interference color. From the viewpoint of appearance from an oblique direction, the average value of the refractive indexes in the X, Y, and Z directions is more preferably 1.595 or less, and most preferably 1.5 or more and 1.59 or less.
In the optical polyester film of the present invention, the method of setting the average value of the refractive indexes in the X, Y, and Z directions to 1.6 or less is not particularly limited, but as a polyester layer constituting the polyester film of the present invention, a diol component and / Or a structure having a polyester B layer having two or more dicarboxylic acid components, a method for reducing the biaxial orientation of the polyester film, setting the stretching ratio low, raising the stretching temperature, etc. Examples thereof include a method for adjusting to reduce the biaxial orientation of the polyester film and a method for reducing the film thickness.
The polyester B layer which is a layer other than the polyester A layer of the optical polyester film of the present invention contains 60 mol% or more of an ethylene glycol component as a diol component, and contains less than 40 mol% of another diol component, a dicarboxylic acid A structure containing 60 mol% or more of a terephthalic acid component as an acid component and less than 40 mol% of another dicarboxylic acid component is preferable.

ここで、エチレングリコール以外のジオール成分としては、例えば、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でも、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、イソソルベート、スピログリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分はエチレングリコール以外に1種類のみでもよく、2種類以上を併用してもよい。   Here, as diol components other than ethylene glycol, for example, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5- Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis ( 4-hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like. Among these, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isosorbate, and spiro glycol are preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more in addition to ethylene glycol.

また、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、および、各種芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸とのエステル誘導体などが挙げられる。中でも、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸が好ましく用いられる。
本発明の光学用ポリエステルフィルムを構成するポリエステルB層は、X、Y、Z方向の屈折率の平均値を1.6以下とするために、特にジカルボン酸成分の60%以上82モル%未満がテレフタル酸成分、18モル%以上40モル%未満がその他のジカルボン酸成分であることが好ましい。ジカルボン酸成分の70モル%以上80モル%未満がテレフタル酸成分、20モル%以上30モル%未満がその他のジカルボン酸成分であることがより好ましい。その他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸成分、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分であることが最も好ましい態様である。
また、本発明のフィルムを二軸延伸する工程において、未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことができるが、この際、延伸温度を高くする方法が好ましく用いられる。具体的には、長手方向の延伸温度としては、95℃以上110℃以下であれば好ましい。また、幅方向の延伸温度は、95℃以上150℃以下であることが好ましく、延伸性、屈折率制御の観点から、1段目95℃以上115℃未満、2段目115℃以上150℃以下の段階的に延伸温度を高くすることがより好ましい。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、前記X方向、Y方向の屈折率の平均値が1.6以下であることが好ましい。X、Y方向の屈折率の平均値が1.6より大きくなると、厚み方向の屈折率が高い場合でも、フィルムの面配向が高まっている状態となるため、面内方向の屈折率と、厚み方向の屈折率との差が大きくなってしまい、斜め方向からディスプレイを目視した際に、干渉色を呈する場合がある。斜め方向からの外観の観点から、X、Y方向の屈折率の平均値は、1.595以下であればさらに好ましく、1.55以上1.59以下であれば最も好ましい。
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいて、X、Y方向の屈折率の平均値を1.6以下とする方法は特に限定されないが、前記、X、Y方向の屈折率の平均値を1.6以下とする方法に加え、Tダイより、冷却ドラム上にシート状に吐出するキャスト工程の後、縦延伸工程へ移行する際、30℃以上に加温されたロールを介することが好ましい。キャスト工程から縦延伸工程へ移行する際、30℃以上に加温されたロールを介することで、工程間でのフィルムの面配向を抑制することができ、このフィルム製造工程初期での面配向抑制により、X、Y方向の屈折率の平均値を1.6以下と低く制御しやすくなる。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、外観の観点から、フィルムヘイズは3%以下であることが好ましい。フィルムヘイズを3%以下と低くすることにより、透明性が高いため、より鮮明な外観を達成することができる。フィルムヘイズは2.5%以下であればより好ましく、0%以上2%以下であれば最も好ましい。
ヘイズを3%以下とする方法としては、フィルム中に屈折率が1.5未満の粒子を含有しないことが好ましい。また、少なくともA層とB層とを有する積層フィルムとし、ポリエステルA層またはB層のみに粒子を添加する方法が挙げられるが、本発明においては、ポリエステルA層中には、ポリエステルA層全体を100質量%として、屈折率が1.5以上の粒子を0.0001質量%以上含有するため、ポリエステルA層のみに粒子を含有し、ポリエステルB層には粒子を含有しない構成が好ましく用いられる。
ポリエステルA層とB層を含む積層フィルムの場合、層数、層構成は特に限定されないが、フィルムのカールを抑制し、たとえば、偏光子保護用途における偏光子に貼り合わせる際の反り低減と干渉色抑制を両立する観点からは、A層/B層/A層、A層/B層/A層/B層/A層、といったように、フィルムが厚み方向に対して対称であり、かつ両表層がポリエステルA層以外の層である構成が好ましい。偏光子に貼り合わせる際の反り低減がより重要な用途においては、積層する層数が3〜9層であると好ましい。また、取扱性、透明性、外観の観点からA層がフィルムの最表層に位置することが好ましい。
また、本発明において、ポリエステルA層の厚み比率としては、(A層厚み/フィルム厚み)が、0.05以上0.5以下であれば好ましく、0.1以上0.4以下であればより好ましく、0.1以上0.3以下であれば最も好ましい。ここで、A層厚みとは、ポリエステルフィルム中のA層全体の厚みのことを指し、A層が複数ある場合は、その合計厚みを示す。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、加熱時の耐白化性を達成するためには、100℃で12時間熱処理を施した際のフィルムヘイズが5%以下であることが好ましい。100℃で12時間熱処理を施した際のフィルムヘイズが5%よりも高くなると、長期信頼性が低下し、高温下で長時間使用、保管した場合、フィルムの白化等の不具合が生じる場合がある。100℃で12時間熱処理を施した後のフィルムヘイズは4%以下であればより好ましく、3%以下であれば最も好ましい。
Examples of the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid include, for example, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-diphenyl. Dicarboxylic acids, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, fats such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid An aromatic dicarboxylic acid, various aromatic dicarboxylic acids, and ester derivatives with aliphatic dicarboxylic acids. Of these, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferably used.
The polyester B layer constituting the optical polyester film of the present invention has an average value of the refractive index in the X, Y, and Z directions of 1.6 or less, particularly 60% or more and less than 82 mol% of the dicarboxylic acid component. The terephthalic acid component, preferably 18 mol% or more and less than 40 mol%, is the other dicarboxylic acid component. More preferably, 70 to 80 mol% of the dicarboxylic acid component is a terephthalic acid component, and 20 to 30 mol% is another dicarboxylic acid component. The other dicarboxylic acid component is most preferably an isophthalic acid component or a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component.
Further, in the step of biaxially stretching the film of the present invention, the unstretched film is stretched in the longitudinal direction and then stretched in the width direction, or the stretched in the width direction and then stretched in the longitudinal direction. The film can be stretched by a simultaneous biaxial stretching method or the like in which the longitudinal direction and the width direction of the film are stretched almost simultaneously. At this time, a method of increasing the stretching temperature is preferably used. Specifically, the stretching temperature in the longitudinal direction is preferably 95 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. The stretching temperature in the width direction is preferably 95 ° C. or more and 150 ° C. or less. From the viewpoint of stretchability and refractive index control, the first stage is 95 ° C. or more and less than 115 ° C., the second stage is 115 ° C. or more and 150 ° C. or less. It is more preferable to raise the stretching temperature stepwise.
In the optical polyester film of the present invention, the average value of the refractive indexes in the X direction and the Y direction is preferably 1.6 or less. When the average value of the refractive index in the X and Y directions is larger than 1.6, even if the refractive index in the thickness direction is high, the plane orientation of the film is increased, so that the refractive index in the in-plane direction and the thickness The difference from the refractive index in the direction becomes large, and an interference color may be exhibited when the display is viewed from an oblique direction. From the viewpoint of appearance from an oblique direction, the average value of the refractive indexes in the X and Y directions is more preferably 1.595 or less, and most preferably 1.55 or more and 1.59 or less.
In the optical polyester film of the present invention, the method of setting the average refractive index in the X and Y directions to 1.6 or less is not particularly limited, but the average refractive index in the X and Y directions is 1.6 or less. In addition to the method described above, it is preferable to use a roll heated to 30 ° C. or higher when shifting to the longitudinal stretching step after the casting step of discharging the sheet on the cooling drum from the T die. When shifting from the casting process to the longitudinal stretching process, the film surface orientation between the processes can be suppressed by using a roll heated to 30 ° C. or more, and the surface orientation suppression in the initial stage of the film production process can be suppressed. Therefore, it becomes easy to control the average value of the refractive indexes in the X and Y directions as low as 1.6 or less.
The optical polyester film of the present invention preferably has a film haze of 3% or less from the viewpoint of appearance. By reducing the film haze to 3% or less, since the transparency is high, a clearer appearance can be achieved. The film haze is more preferably 2.5% or less, and most preferably 0% or more and 2% or less.
As a method for adjusting the haze to 3% or less, it is preferable not to contain particles having a refractive index of less than 1.5 in the film. Further, there is a method of adding a particle only to the polyester A layer or the B layer as a laminated film having at least an A layer and a B layer. In the present invention, the entire polyester A layer is included in the polyester A layer. Since 100 mass% contains particles having a refractive index of 1.5 or more in an amount of 0.0001 mass% or more, a configuration in which particles are contained only in the polyester A layer and particles are not contained in the polyester B layer is preferably used.
In the case of a laminated film including a polyester A layer and a B layer, the number of layers and the layer structure are not particularly limited, but curling of the film is suppressed, for example, warpage reduction and interference color when bonded to a polarizer in a polarizer protection application. From the viewpoint of achieving both suppression, the film is symmetrical with respect to the thickness direction, such as A layer / B layer / A layer, A layer / B layer / A layer / B layer / A layer, and both surface layers. Is preferably a layer other than the polyester A layer. In applications where it is more important to reduce warpage when bonded to a polarizer, the number of layers to be laminated is preferably 3 to 9. Moreover, it is preferable that A layer is located in the outermost layer of a film from a viewpoint of a handleability, transparency, and an external appearance.
In the present invention, the thickness ratio of the polyester A layer is preferably (A layer thickness / film thickness) of 0.05 or more and 0.5 or less, more preferably 0.1 or more and 0.4 or less. Preferably, it is most preferably 0.1 or more and 0.3 or less. Here, A layer thickness means the thickness of the whole A layer in a polyester film, and when there are two or more A layers, it shows the total thickness.
In order to achieve the whitening resistance upon heating, the optical polyester film of the present invention preferably has a film haze of 5% or less when heat-treated at 100 ° C. for 12 hours. If the film haze when subjected to heat treatment at 100 ° C. for 12 hours is higher than 5%, long-term reliability decreases, and problems such as whitening of the film may occur when used and stored at high temperatures for a long time. . The film haze after heat treatment at 100 ° C. for 12 hours is more preferably 4% or less, and most preferably 3% or less.

本発明の光学用ポリエステルフィルムの100℃で12時間熱処理を施した際のフィルムヘイズを5%以下とする方法は特に限定されないが、本発明のポリエステルフィルムの製造時の熱処理温度を、最も融点の低いポリエステル層の融点以下に設定し、配向した結晶を溶融させずに残存させる方法などが挙げられる。さらに、熱処理温度を段階的に高くしていく方法も非常に有効である。この場合、熱処理温度1段目の温度を最も融点の低いポリエステル層の融点−80℃〜融点−30℃とし、熱固定2段目の温度を最も融点の低いポリエステル層の融点以下に設定することが好ましい。このように2段階に熱処理を行うことにより、配向した結晶をより溶融しにくくでき、100℃で12時間熱処理を施しても、フィルムの結晶成長が進行せずに白化等の外観不良を抑制することが可能となる。
また、製造工程における工程安定化や、使用環境における耐久性を付与するため、本発明の光学保護用ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面にハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、紫外線遮蔽性、及び帯電防止性からなる群より選択される1種以上の機能を示す表面層を有することが好ましい。
The method for adjusting the film haze to 5% or less when the optical polyester film of the present invention is heat-treated at 100 ° C. for 12 hours is not particularly limited, but the heat treatment temperature during the production of the polyester film of the present invention is the highest melting point. Examples thereof include a method of setting the temperature to be equal to or lower than the melting point of the low polyester layer and leaving the oriented crystals without melting. Furthermore, a method of increasing the heat treatment temperature stepwise is also very effective. In this case, the temperature of the first stage of the heat treatment is set to the melting point of −80 ° C. to −30 ° C. of the polyester layer having the lowest melting point, and the temperature of the second stage of heat setting is set to be equal to or lower than the melting point of the polyester layer having the lowest melting point. Is preferred. By performing the heat treatment in two stages in this way, the oriented crystals can be made more difficult to melt, and even if heat treatment is performed at 100 ° C. for 12 hours, crystal growth of the film does not proceed, and appearance defects such as whitening are suppressed. It becomes possible.
In addition, in order to provide process stabilization in the manufacturing process and durability in the use environment, the polyester film for optical protection of the present invention has a hard coat property, self-repairing property, antiglare property, and antireflection property on at least one surface. It is preferable to have a surface layer exhibiting one or more functions selected from the group consisting of low reflectivity, ultraviolet shielding, and antistatic properties.

前記表面層の厚みは、その機能により異なるが、好ましくは10nmから30μmの範囲であり、50nmから20μmがより好ましい。これよりも薄いと効果が不十分になり、厚くなると光学性能などに悪影響を及ぼす可能性がある。
ここでハードコート性とは、表面の硬度を高めることにより傷がつきにくくする機能である。その機能としては、JIS K−5600−5−4−1999に記載の引っかき硬度(鉛筆法)による評価にて、好ましくはHB以上で、より好ましくは2H以上であるか、#0000のスチールウールで200g/cmの条件で行う耐擦傷性試験において、傷がつかない状態を示す。
ここで、自己修復性とは、弾性回復などより傷を修復することにより傷がつくにくくする機能であり、その機能としては、500gの荷重をかけた真鍮ブラシで表面を擦過した際、好ましくは3分以内で、より好ましくは1分以内である。
防眩性とは、表面での光散乱により外光の映り込みを抑制することで、視認性を向上させる機能である。その機能としては、JIS K−7136−2000に記載の、ヘイズの求め方に基づく評価にて、2〜50%であることが好ましく、より好ましくは2〜40%、特に好ましくは2〜30%である。
反射防止性、低反射性とは、光の干渉効果により表面での反射率を低減することで、視認性を向上させる機能である。その機能としては反射率分光測定により、好ましくは2%以下、特に好ましくは1%以下である。
帯電防止性とは、表面からの剥離や表面への擦過により発生した摩擦電気を、漏洩させることにより除去する機能である。その機能の目安としては、JIS K−6911−2006に記載の表面抵抗率が、好ましくは1011Ω/□以下であり、より好ましくは10Ω/□以下である。帯電防止性の付与は、公知の帯電防止剤を含有した層である他、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子を含有した層からなるものであってもよい。以下、ハードコート性と防眩性の付与について、より詳しく述べる。
前記ハードコート性を付与する表面層(以下、ハードコート層とする)に用いられる材料は、公知のハードコート層に用いられる材料を用いることができ、特に限定されないが、乾燥、熱、化学反応、もしくは電子線、放射線、紫外線のいずれかを照射することによって重合、および/または反応する樹脂化合物を用いることができる。このような、硬化性樹脂としては、メラミン系、アクリル系、シリコン系、ポリビニルアルコール系の硬化性樹脂が挙げられるが、高い表面硬度もしくは光学設計を得る点で電子線又は紫外線により硬化するアクリル系硬化性樹脂が好ましい。
電子線又は紫外線により硬化するアクリル樹脂とは、アクリレート系の官能基を有するものであり、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等を含有するものが使用できる。
電子線又は紫外線硬化型樹脂の場合には、前述の樹脂中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチラウムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。上記光重合開始剤の添加量は、電子線紫外線硬化型樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましい。
上記塗膜の硬化方法としては特に限定されないが、紫外線照射によって行うことが好ましい。紫外線によって硬化を行う場合、190〜380nmの波長域の紫外線を使用することが好ましい。紫外線による硬化は、例えば、メタルハライドランプ灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯等によって行うことができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
また、シロキサン系熱硬化性樹脂もハードコート層の樹脂として有用であり、酸または塩基触媒下においてオルガノシラン化合物を単独または2種以上混合して加水分解及び縮合反応させて製造することができる。
上記ハードコート層の膜厚は、0.5μm〜20μmが好ましく、1μm〜20μmがさらに好ましく、1μm〜15μmがさらに好ましい。
前記防眩性を付与する表面層(以下、防眩層とする)に使用される樹脂としては、前述の電子線又は紫外線硬化型樹脂と同様のものも使用することができる。前記記載の樹脂から1種類もしくは2種類以上を混合して使用することができる。また、可塑性や表面硬度などの物性を調整するために、電子線又は紫外線で硬化しない樹脂を混合することもできる。電子線または紫外線で硬化しない樹脂には、ポリウレタン、セルロース誘導体、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリアミドなどが挙げられる。
防眩層に使用する粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、アルミナ粒子、TiO粒子等の無機化合物の粒子、あるいはポリメチルメタクリレート粒子、アクリル−スチレン共重合体粒子、架橋アクリル粒子、メラミン粒子、架橋メラミン粒子、ポリカーボネート粒子、ポリ塩化ビニル粒子、ベンゾグアナミン粒子、架橋ベンゾグアナミン粒子、ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子などの樹脂粒子が好ましく挙げられる。形状としては、表面突起形状が揃う真球状粒子が好適に用いられるが、タルク、ベントナイトなどの層状無機化合物などの不定形のものも使用できる。また、異なる2種以上の粒子を併用して用いてもよい。素材種が2種類以上でも、粒径が2種類以上でも、その制限は無い。
防眩層で使用する粒子の平均粒径は、0.5〜10μmであり、0.5〜5μmがより好ましく、0.5〜3μmがさらに好ましく、0.5〜1.5μmがより一層好ましい。また、前記粒子の含有量は、樹脂に対して1〜50重量%であり、2〜30重量%がさらに好ましい。本発明における平均粒径とは、D=ΣDi /N(Di :粒子の円相当径、N:粒子の個数)で表される数平均径Dのことを指す。
上記防眩層の膜厚は、0.5μm〜20μmが好ましく、1μm〜20μmがさらに好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。
本発明に用いられる防眩層としては、特開平6−18706号公報、特開平10−20103号公報、特開2009−227735号公報、特開2009−86361号公報、特開2009−80256号公報、特開2011−81217号公報、特開2010−204479号公報、特開2010−181898号公報、特開2011−197329号公報、特開2011−197330号公報、特開2011−215393号公報などに記載の防眩層も好適に使用できる。
前記表面層には、上記記載のもの以外に、必要に応じて、発明の効果を失わない範囲でその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、限定されるわけではないが、例えば、無機または有機顔料、重合体、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、レベリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、触媒、赤外線吸収剤、難燃剤、消泡剤、導電性微粒子、導電性樹脂などを添加することができる。
The thickness of the surface layer varies depending on its function, but is preferably in the range of 10 nm to 30 μm, and more preferably 50 nm to 20 μm. If it is thinner than this, the effect is insufficient, and if it is thicker, there is a possibility of adversely affecting optical performance and the like.
Here, the hard coat property is a function of making the surface hard to be damaged by increasing the hardness of the surface. As its function, it is preferably HB or more, more preferably 2H or more, or # 0000 steel wool in the evaluation by scratch hardness (pencil method) described in JIS K-5600-5-4-1999. In the scratch resistance test conducted under the condition of 200 g / cm 2, a state in which no scratch is made is shown.
Here, the self-repairing property is a function that makes it difficult to be damaged by repairing the wound by elastic recovery or the like. The function is preferably when the surface is rubbed with a brass brush under a load of 500 g. Within 3 minutes, more preferably within 1 minute.
The anti-glare property is a function of improving visibility by suppressing reflection of external light by light scattering on the surface. The function is preferably 2 to 50%, more preferably 2 to 40%, and particularly preferably 2 to 30% in the evaluation based on the method for obtaining haze described in JIS K-7136-2000. It is.
Antireflection and low reflectivity are functions that improve visibility by reducing the reflectance at the surface due to the interference effect of light. Its function is preferably 2% or less, particularly preferably 1% or less, by reflectance spectroscopy measurement.
The antistatic property is a function of removing triboelectricity generated by peeling from the surface or rubbing on the surface by leaking. As a standard of the function, the surface resistivity described in JIS K-6911-2006 is preferably 10 11 Ω / □ or less, more preferably 10 9 Ω / □ or less. In addition to a layer containing a known antistatic agent, the antistatic property may be imparted from a layer containing a conductive polymer such as polythiophene, polypyrrole or polyaniline. Hereinafter, the provision of hard coat properties and antiglare properties will be described in more detail.
The material used for the surface layer imparting the hard coat property (hereinafter, referred to as a hard coat layer) can be a material used for a known hard coat layer, and is not particularly limited, but is dry, heat, chemical reaction Alternatively, a resin compound that polymerizes and / or reacts by irradiation with any of electron beam, radiation, and ultraviolet light can be used. Examples of such a curable resin include melamine-based, acrylic-based, silicon-based, and polyvinyl alcohol-based curable resins, but acrylic resins that are cured by electron beams or ultraviolet rays in terms of obtaining high surface hardness or optical design. A curable resin is preferred.
An acrylic resin that is cured by an electron beam or ultraviolet ray has an acrylate-based functional group. For example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, spiro resin Acetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, oligomers or prepolymers of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols (meth) acrylates and prepolymers and reactive diluents such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methyl Monofunctional monomers such as styrene and N-vinylpyrrolidone as well as polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate Contains rate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc. Things can be used.
In the case of an electron beam or ultraviolet curable resin, as a photopolymerization initiator in the above-mentioned resin, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethyltyramium monosulfide, thioxanthones, As a photosensitizer, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be mixed and used. It is preferable that the addition amount of the said photoinitiator is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of electron beam ultraviolet curable resins.
Although it does not specifically limit as a hardening method of the said coating film, It is preferable to carry out by ultraviolet irradiation. When curing by ultraviolet rays, it is preferable to use ultraviolet rays having a wavelength range of 190 to 380 nm. Curing with ultraviolet rays can be performed, for example, with a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or the like. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
Siloxane-based thermosetting resins are also useful as the resin for the hard coat layer, and can be produced by hydrolyzing and condensing the organosilane compound alone or in combination of two or more under an acid or base catalyst.
The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and even more preferably 1 μm to 15 μm.
As the resin used for the surface layer imparting the antiglare property (hereinafter referred to as the antiglare layer), the same resin as the electron beam or ultraviolet curable resin described above can be used. One or two or more of the above-mentioned resins can be mixed and used. Further, in order to adjust physical properties such as plasticity and surface hardness, a resin that is not cured by an electron beam or ultraviolet rays can be mixed. Examples of resins that are not cured by electron beams or ultraviolet rays include polyurethane, cellulose derivatives, polyesters, acrylic resins, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycarbonate, and polyamide.
Specific examples of the particles used in the antiglare layer include, for example, particles of inorganic compounds such as silica particles, alumina particles, TiO 2 particles, or polymethyl methacrylate particles, acrylic-styrene copolymer particles, crosslinked acrylic particles, melamine particles. Preferred are resin particles such as crosslinked melamine particles, polycarbonate particles, polyvinyl chloride particles, benzoguanamine particles, crosslinked benzoguanamine particles, polystyrene particles, and crosslinked polystyrene particles. As the shape, spherical particles having a uniform surface protrusion shape are preferably used, but indefinite shapes such as layered inorganic compounds such as talc and bentonite can also be used. Two or more different kinds of particles may be used in combination. Even if there are two or more kinds of material and two or more kinds of particle sizes, there is no limitation.
The average particle diameter of the particles used in the antiglare layer is 0.5 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm, further preferably 0.5 to 3 μm, and still more preferably 0.5 to 1.5 μm. . The content of the particles is 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, based on the resin. The average particle diameter in the present invention refers to a number average diameter D represented by D = ΣDi / N (Di: equivalent circle diameter of particles, N: number of particles).
The film thickness of the antiglare layer is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and further preferably 1 μm to 10 μm.
As the antiglare layer used in the present invention, JP-A-6-18706, JP-A-10-20103, JP-A-2009-227735, JP-A-2009-86361, JP-A-2009-80256 are disclosed. JP, 2011-81217, JP 2010-204479, JP 2010-181898, JP 2011-197329, JP 2011-197330, JP 2011-215393, etc. The described antiglare layer can also be suitably used.
The surface layer may contain other components in addition to those described above as long as the effects of the invention are not lost. Other components include, but are not limited to, for example, inorganic or organic pigments, polymers, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, dispersants, surfactants, light stabilizers, leveling agents, An antistatic agent, an ultraviolet absorber, a catalyst, an infrared absorber, a flame retardant, an antifoaming agent, conductive fine particles, a conductive resin, and the like can be added.

本発明の光学用フィルムは、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した際に高品位な表示が可能となることから、各種光学用途に好適に用いることが可能であり、光学用途の中でも、特に、偏光子保護用途、透明導電性フィルム用途、ガラスの飛散防止フィルム用途などに好適に用いることができる。
本発明の偏光板は、偏光子の両面に偏光子保護用フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の面の偏光子保護用フィルムが前記光学用ポリエステルフィルムであることが好ましい。他方の偏光子保護用フィルムは、本発明の光学用ポリエステルフィルムであっても良いし、トリアセチルセルロースフィルムやアクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルムを用いることも好ましい。
偏光子としては、例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性材料を含むものが挙げられる。偏光子保護フィルムは偏光子と直接または接着剤層を介して張り合わされるが、接着性向上の点からは接着剤を介して張り合わすことが好ましい。本発明のポリエステルフィルムを接着させるのに好ましい偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性材料を染色・吸着させ、ホウ酸水溶液中で一軸延伸し、延伸状態を保ったまま洗浄・乾燥を行うことにより得られる偏光子が挙げられる。一軸延伸の延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。ポリビニルアルコール系フィルムとしてはポリビニルアルコールが好適であり、「クラレビニロン」((株)クラレ製)、「トーセロビニロン」(東セロ(株)製)、「日合ビニロン」(日本合成化学(株)製)などの市販品を利用することができる。二色性材料としてはヨウ素、ジスアゾ化合物、ポリメチン染料などが挙げられる。
本発明の透明導電性フィルムは、本発明の光学用ポリエステルフィルム上に、直接、または易接着層を介して透明導電層を積層したフィルムである。透明導電層は、透明な導電性の膜を形成できれば特に限定されず、例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズ(ATO)、酸化亜鉛、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物、CNT、銀、銅などの薄膜が挙げられる。これらの化合物は、適切な生成条件を選択することにより、透明性と導電性を両立できる。
The optical film of the present invention enables high-quality display when mounted on a display device such as a liquid crystal display, and thus can be suitably used for various optical applications. It can be suitably used for polarizer protection applications, transparent conductive film applications, glass scattering prevention film applications, and the like.
The polarizing plate of the present invention is a polarizing plate having a polarizer protecting film on both sides of the polarizer, and the polarizer protecting film on at least one surface is preferably the optical polyester film. The other polarizer protective film may be the optical polyester film of the present invention, or a film having no birefringence such as a triacetyl cellulose film, an acrylic film, or a norbornene-based film is preferably used. .
Examples of the polarizer include a polyvinyl alcohol film containing a dichroic material such as iodine. The polarizer protective film is bonded to the polarizer directly or via an adhesive layer, but it is preferable to bond the polarizer protective film via an adhesive from the viewpoint of improving adhesiveness. As a preferable polarizer for bonding the polyester film of the present invention, for example, iodine or dichroic material is dyed and adsorbed on a polyvinyl alcohol film, uniaxially stretched in a boric acid aqueous solution, and the stretched state is maintained. The polarizer obtained by performing washing | cleaning and drying is mentioned. The draw ratio of uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times. Polyvinyl alcohol is preferred as the polyvinyl alcohol film. “Kuraray Vinylon” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), “Tosero Vinylon” (manufactured by Tosero Co., Ltd.), “Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.” (Commercially available) can be used. Examples of the dichroic material include iodine, a disazo compound, and a polymethine dye.
The transparent conductive film of the present invention is a film in which a transparent conductive layer is laminated directly or via an easy adhesion layer on the optical polyester film of the present invention. The transparent conductive layer is not particularly limited as long as a transparent conductive film can be formed. For example, indium oxide containing tin oxide (ITO), tin oxide containing antimony (ATO), zinc oxide, zinc-aluminum composite oxide And thin films of indium-zinc composite oxide, CNT, silver, copper and the like. These compounds can achieve both transparency and conductivity by selecting appropriate production conditions.

透明導電層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法、導電性材料を含んだ塗液をコーティングする方法などが知られており、材料の種類および必要な膜厚に応じて適宜の方法を選択して使用することができる。例えば、スパッタリング法の場合は、化合物ターゲットを使用した通常のスパッタ、金属ターゲットを使用した反応性スパッタ等が使用される。この際、酸素、窒素、水蒸気などの反応性ガスを導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等の手段を併用したりすることもできる。
次に、本発明の光学用ポリエステルフィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。
はじめに、ポリエステル原料をベント式二軸押出機に供給して溶融押出する。屈折率が1.5以上の粒子を0.0001質量%以上含有するポリエステルA層と、ジオール成分としてエチレングリコール成分を60モル%以上含有し、その他のジオール成分を40モル%未満含有する構成、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分を60モル%以上含有し、その他のジカルボン酸成分を40モル%未満含有するポリエステルB層を積層させる場合は、ポリエステルA層に用いるポリエステルAと、ポリエステルB層に用いるポリエステルBをそれぞれ別々のベント式二軸押出機に供給し溶融押出する。以下、ポリエステルA層と、ポリエステルB層を積層した構成として説明する。この際、押出機内を流通窒素雰囲気下で、酸素濃度を0.7体積%以下とし、樹脂温度は265℃〜295℃に制御することが好ましい。ついで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、ポリエステルA層とポリエステルB層を合流させた後、Tダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ドラムと樹脂を密着させる静電印加法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜(ガラス転移点−20℃)にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。
As a method for forming a transparent conductive layer, a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, a method of coating a coating liquid containing a conductive material, and the like are known. An appropriate method can be selected and used depending on the required film thickness. For example, in the case of a sputtering method, normal sputtering using a compound target, reactive sputtering using a metal target, or the like is used. At this time, a reactive gas such as oxygen, nitrogen or water vapor can be introduced, or means such as addition of ozone or ion assist can be used in combination.
Next, the preferable manufacturing method of the optical polyester film of this invention is demonstrated below. The present invention should not be construed as being limited to such examples.
First, a polyester raw material is supplied to a vent type twin screw extruder and melt extruded. A polyester A layer containing particles having a refractive index of 1.5 or more in an amount of 0.0001% by mass or more, a composition containing 60 mol% or more of an ethylene glycol component as a diol component, and less than 40 mol% of another diol component; When the polyester B layer containing 60% by mole or more of the terephthalic acid component as the dicarboxylic acid component and less than 40% by mole of the other dicarboxylic acid component is laminated, the polyester A used for the polyester A layer and the polyester B layer are used. Polyester B is supplied to a separate bent type twin screw extruder and melt extruded. Hereinafter, a description will be given of a configuration in which a polyester A layer and a polyester B layer are laminated. At this time, it is preferable to control the resin temperature to 265 ° C. to 295 ° C. under an atmosphere of flowing nitrogen in the extruder, with an oxygen concentration of 0.7% by volume or less. Next, the foreign matter is removed and the amount of extrusion is leveled through a filter and a gear pump, the polyester A layer and the polyester B layer are merged, and then discharged from the T die onto a cooling drum in a sheet form. At that time, an electrostatic application method in which a cooling drum and the resin are brought into close contact with each other by static electricity using an electrode applied with a high voltage, a casting method in which a water film is provided between the casting drum and the extruded polymer sheet, The sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum, cooled and solidified by a method of sticking the extruded polymer at a glass transition point to (glass transition point−20 ° C.) or a combination of these methods, and unstretched. Get a film. Among these casting methods, when using polyester, a method of applying an electrostatic force is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.

本発明の光学用ポリエステルフィルムは、耐熱性、寸法安定性の観点から二軸配向フィルムとすることが好ましい。二軸配向フィルムは、未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができる。   The optical polyester film of the present invention is preferably a biaxially oriented film from the viewpoints of heat resistance and dimensional stability. The biaxially oriented film is obtained by stretching an unstretched film in the longitudinal direction and then stretching in the width direction, or by stretching in the width direction and then stretching in the longitudinal direction, or by the longitudinal direction of the film. It can be obtained by stretching by a simultaneous biaxial stretching method in which the width direction is stretched almost simultaneously.

かかる延伸方法において、まずキャスト工程から、長手方向延伸工程へ移行する際、30℃以上に加温されたロールを介することが好ましい。続いて、長手方向の延伸倍率としては、好ましくは、2.8倍以上3.5倍以下、さらに好ましくは3倍以上3.3倍以下が採用される。また、延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが望ましい。また長手方向の延伸温度は、95℃以上110℃以下であれば好ましい。また、幅方向の延伸倍率としては、好ましくは2.8倍以上3.5倍以下、さらに好ましくは、3倍以上3.5倍以下で、長手方向の延伸倍率にそろえることが好ましい。幅方向の延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが望ましい。さらに、幅方向の延伸温度としては、1段目95℃以上115℃未満、2段目115℃以上150℃以下の段階的に延伸温度を高くすることが好ましい。
二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行う。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。長期信頼性の観点から、熱処理温度1段目の温度を最も融点の低いポリエステル層の融点−80℃〜融点−30℃とし、熱固定2段目の温度を最も融点の低いポリエステル層の融点以下に設定することが好ましい。また、ポリエステルB層の結晶性が非常に低く、通常の示差走査熱量計測定では融点の測定が困難な場合は、ポリエステルの融点が観測しづらくなり始める温度が200℃付近であることを想定して、熱処理温度を200℃未満に設定することが好ましい。
また、熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは5秒以上60秒以下、より好ましくは10秒以上40秒以下、最も好ましくは15秒以上30秒以下で行うのがよい。
In such a stretching method, it is preferable to first pass through a roll heated to 30 ° C. or higher when shifting from the casting process to the longitudinal stretching process. Subsequently, the stretching ratio in the longitudinal direction is preferably 2.8 times to 3.5 times, more preferably 3 times to 3.3 times. The stretching speed is preferably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less. The stretching temperature in the longitudinal direction is preferably 95 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. Further, the stretching ratio in the width direction is preferably 2.8 times or more and 3.5 times or less, more preferably 3 times or more and 3.5 times or less, and it is preferable to match the stretching ratio in the longitudinal direction. The stretching speed in the width direction is desirably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less. Further, as the stretching temperature in the width direction, it is preferable to increase the stretching temperature stepwise from the first stage to 95 ° C. or more and less than 115 ° C., and from the second stage to 115 ° C. or more and 150 ° C. or less.
The film is heat-treated after biaxial stretching. The heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. From the viewpoint of long-term reliability, the temperature of the first heat treatment temperature is set to the melting point of −80 ° C. to −30 ° C. of the polyester layer having the lowest melting point, and the temperature of the second heat setting is equal to or lower than the melting point of the polyester layer having the lowest melting point. It is preferable to set to. Also, if the polyester B layer has very low crystallinity and it is difficult to measure the melting point by ordinary differential scanning calorimetry, it is assumed that the temperature at which the melting point of the polyester becomes difficult to observe is around 200 ° C. Thus, the heat treatment temperature is preferably set to less than 200 ° C.
The heat treatment time can be arbitrarily set within a range not deteriorating the characteristics, and is preferably 5 seconds to 60 seconds, more preferably 10 seconds to 40 seconds, and most preferably 15 seconds to 30 seconds. Good.

さらに、偏光子や透明導電層との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ処理を行ったり、易接着層をコーティングさせたりすることもできる。コーティング層をフィルム製造工程内のインラインで設ける方法としては、少なくとも一軸延伸を行ったフィルム上にコーティング層組成物を水に分散させたものをメタリングリングバーやグラビアロールなどを用いて均一に塗布し、延伸を施しながら塗剤を乾燥させる方法が好ましく、その際、易接着層厚みとしては0.01μm以上1μm以下とすることが好ましい。また、易接着層中に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、染料、有機または無機粒子、帯電防止剤、核剤などを添加してもよい。易接着層に好ましく用いられる樹脂としては、接着性、取扱い性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。さらに、90〜200℃条件下でオフアニールすることも好ましく用いられる。
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいて、ハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、及び帯電防止性などの機能を付与するため、最表面に表面層を積層する場合には、前述の塗料組成物をに塗布−乾燥−硬化することにより形成する製造方法を用いることが好ましい。
Furthermore, in order to improve the adhesive force with a polarizer or a transparent conductive layer, at least one surface can be subjected to corona treatment or an easy adhesion layer can be coated. As a method of providing the coating layer in-line in the film manufacturing process, at least uniaxially stretched film with a coating layer composition dispersed in water is uniformly applied using a metalling ring bar or gravure roll. Then, a method of drying the coating while stretching is preferable, and in this case, the thickness of the easy adhesion layer is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. Also, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents, etc. may be added to the easy-adhesion layer. Good. The resin preferably used for the easy-adhesion layer is preferably at least one resin selected from an acrylic resin, a polyester resin, and a urethane resin from the viewpoint of adhesiveness and handleability. Furthermore, off-annealing at 90 to 200 ° C. is also preferably used.
In the optical polyester film of the present invention, a surface layer is laminated on the outermost surface in order to provide functions such as hard coat property, self-repairing property, antiglare property, antireflection property, low reflection property, and antistatic property. For this, it is preferable to use a production method in which the above-mentioned coating composition is formed by coating, drying and curing.

塗布により表面層を製造する方法は特に限定されないが、塗料組成物をディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法(米国特許第2681294号明細書)などにより支持基材等に塗布することにより表面層を形成することが好ましい。さらに、これらの塗布方式のうち、グラビアコート法または、ダイコート法が塗布方法としてより好ましい。   The method for producing the surface layer by coating is not particularly limited, but the coating composition is supported by a dip coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, a die coating method (US Pat. No. 2,681,294), or the like. It is preferable to form the surface layer by applying to a material or the like. Further, among these coating methods, the gravure coating method or the die coating method is more preferable as the coating method.

次いで、塗布された液膜を乾燥することで完全に溶媒を除去するため、乾燥工程では液膜の加熱を伴うことが好ましい。乾燥方法については、伝熱乾燥(高熱物体への密着)、対流伝熱(熱風)、輻射伝熱(赤外線)、その他(マイクロ波、誘導加熱)などが挙げられる。この中でも、精密に幅方向でも乾燥速度を均一にする必要から、対流伝熱、または輻射伝熱を使用した方式が好ましい。   Next, in order to completely remove the solvent by drying the applied liquid film, it is preferable that the liquid film is heated in the drying step. Examples of the drying method include heat transfer drying (adherence to a high-temperature object), convection heat transfer (hot air), radiant heat transfer (infrared ray), and others (microwave, induction heating). Among these, a method using convective heat transfer or radiant heat transfer is preferable because it is necessary to make the drying speed uniform even in the width direction.

さらに、熱またはエネルギー線を照射することによるさらなる硬化操作(硬化工程)を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合には、室温から200℃であることが好ましく、硬化反応の活性化エネルギーの観点から、100℃以上200℃以下がより好ましく、130℃以上200℃以下であることがさらに好ましい。   Furthermore, you may perform the further hardening operation (hardening process) by irradiating a heat | fever or an energy ray. In the curing step, when cured with heat, the temperature is preferably from room temperature to 200 ° C, more preferably from 100 ° C to 200 ° C from the viewpoint of the activation energy of the curing reaction, and from 130 ° C to 200 ° C. More preferably.

また、活性エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線(EB線)及び/又は紫外線(UV線)であることが好ましい。また紫外線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下(窒素パージ)で硬化する方がより好ましい。酸素濃度が高い場合には、最表面の硬化が阻害され、表面の硬化が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が100〜3,000mW/cm、好ましくは200〜2,000mW/cm、さらに好ましくは300〜1,500mW/cmとなる条件で紫外線照射を行うことが好ましく、紫外線の積算光量が100〜3,000mJ/cm、好ましく200〜2,000mJ/cm、さらに好ましくは300〜1,500mJ/cmとなる条件で紫外線照射を行うことがより好ましい。
ここで、紫外線の照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作成されたPVAシート(偏光子)と貼り合わされて偏光板として、好ましく用いられる。
Moreover, when hardening with an active energy ray, it is preferable that it is an electron beam (EB ray) and / or an ultraviolet-ray (UV ray) from a versatility point. In the case of curing with ultraviolet rays, the oxygen concentration is preferably as low as possible because oxygen inhibition can be prevented, and curing in a nitrogen atmosphere (nitrogen purge) is more preferable. When the oxygen concentration is high, the hardening of the outermost surface is inhibited, and the surface hardening may be insufficient. Examples of the ultraviolet lamp used when irradiating ultraviolet rays include a discharge lamp method, a flash method, a laser method, and an electrodeless lamp method. Case of UV cured using a high pressure mercury lamp is a discharge lamp type, illuminance of ultraviolet rays 100~3,000mW / cm 2, preferably 200~2,000mW / cm 2, more preferably 300~1,500mW / cm 2 conditions it is preferable to perform the UV irradiation, the integrated light quantity of ultraviolet 100~3,000mJ / cm 2, which is a preferably 200~2,000mJ / cm 2, more preferably 300~1,500mJ / cm 2 under the condition that the More preferably, UV irradiation is performed.
Here, the illuminance of ultraviolet rays is the irradiation intensity received per unit area, and changes depending on the lamp output, the emission spectrum efficiency, the diameter of the light emission bulb, the design of the reflector, and the light source distance to the irradiated object. However, the illuminance does not change depending on the conveyance speed. Further, the UV integrated light amount is irradiation energy received per unit area, and is the total amount of photons reaching the surface. The integrated light quantity is inversely proportional to the irradiation speed passing under the light source, and is proportional to the number of irradiations and the number of lamps.
The optical polyester film of the present invention is preferably used as a polarizing plate by being bonded to a PVA sheet (polarizer) prepared by containing iodine in PVA and being oriented.

本発明における特性の測定方法、および効果の評価方法は次のとおりである。   The characteristic measuring method and the effect evaluating method in the present invention are as follows.

(1)ポリエステルの組成
ポリエステル樹脂およびフィルムをヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)に溶解し、H−NMRおよび13C−NMRを用いて各モノマー残基成分や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量した。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体を構成する成分を採取して評価した。なお、本発明のフィルムについては、フィルム製造時の混合比率から計算により、組成を算出した。
(1) Polyester composition The polyester resin and film were dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP), and the content of each monomer residue component and by-product diethylene glycol was quantified using 1 H-NMR and 13 C-NMR. In the case of a laminated film, each layer of the film was scraped off in accordance with the laminated thickness to collect and evaluate the components constituting each single layer. In addition, about the film of this invention, the composition was computed by calculation from the mixing ratio at the time of film manufacture.

(2)ポリエステルの固有粘度
ポリエステル樹脂およびフィルムの極限粘度は、ポリエステルをオルトクロロフェノールに溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃にて測定した。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体の固有粘度を評価した。
(2) Intrinsic viscosity of polyester The intrinsic viscosity of the polyester resin and the film was measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer after dissolving the polyester in orthochlorophenol. In the case of a laminated film, the intrinsic viscosity of each layer was evaluated by scraping each layer of the film according to the laminated thickness.

(3)フィルム厚み、層厚み
フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出した。該断面を透過型電子顕微鏡(日立製作所製TEM H7100)で5000倍の倍率で観察し、フィルム厚みおよびポリエステル層の厚みを求めた。
(3) Film thickness and layer thickness The film was embedded in an epoxy resin, and the film cross section was cut out with a microtome. The cross section was observed with a transmission electron microscope (TEM H7100, manufactured by Hitachi, Ltd.) at a magnification of 5000 times to determine the film thickness and the thickness of the polyester layer.

(4)融点
示差走査熱量計(セイコー電子工業製、RDC220)を用い、JIS K7121−1987、JIS K7122−1987に準拠して測定および、解析を行った。ポリエステルフィルムを5mg、サンプルに用い、25℃から20℃/分で300℃まで昇温した際のDSC曲線より得られた吸熱ピークの頂点の温度を融点とした。なお、積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体の融点を測定することができる。(3)の断面観察において積層構成が確認された場合は、各層をカッターで削り取ってそれぞれの層の融点を測定した。なお、融点が観測されない場合は、NDと表記している。
(4) Using a melting point differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., RDC220), measurement and analysis were performed in accordance with JIS K7121-1987 and JIS K7122-1987. Using 5 mg of a polyester film as a sample, the temperature at the apex of the endothermic peak obtained from the DSC curve when the temperature was raised from 25 ° C. to 300 ° C. at 20 ° C./min was defined as the melting point. In the case of a laminated film, the melting point of each layer alone can be measured by scraping each layer of the film according to the laminated thickness. When the laminated structure was confirmed in the cross-sectional observation of (3), each layer was scraped off with a cutter and the melting point of each layer was measured. In addition, when melting | fusing point is not observed, it describes with ND.

(5)粒子濃度
ポリエステルフィルム10gをオルトクロロフェノール100g中に溶解させ、粒子をポリエステルから遠心分離することによってフィルム中(各層の粒子濃度については、該当する層を削り取って)に粒子を含有しているか評価することができる。また、粒子濃度は下記より求められる。
(粒子濃度)=(粒子の質量)/(フィルム全体の質量)×100
なお、本発明のフィルムについては、重合時に粒子を添加して作製した粒子マスター中の粒子濃度と、フィルム中のその粒子マスター濃度から計算により算出した。
(5) Particle concentration Dissolve 10 g of polyester film in 100 g of orthochlorophenol, and centrifuge the particles from polyester to contain particles in the film (for the particle concentration of each layer, scrape the corresponding layer). Can be evaluated. The particle concentration is determined from the following.
(Particle concentration) = (particle mass) / (total film mass) × 100
In addition, about the film of this invention, it computed by calculating from the particle concentration in the particle master produced by adding particle | grains at the time of superposition | polymerization, and the particle master concentration in a film.

(6)フィルムの屈折率
ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッベ屈折計を用いて、フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Y、フィルム厚み方向をZとし、X、Y、Z方向のそれぞれの屈折率を測定した。なお、積層フィルム等で屈折率が2種類以上観測される場合は、最も鮮明に観測される数値を本発明における屈折率として採用した。3回の測定の平均値を各方向の屈折率とした。
(6) Using a refractive index sodium D line (wavelength 589 nm) of the film as a light source and using an Abbe refractometer, any one direction in the film plane is the direction X, the direction orthogonal to the direction X is the direction Y, and the film thickness direction Was Z, and the respective refractive indexes in the X, Y, and Z directions were measured. In addition, when two or more types of refractive index were observed with a laminated film or the like, the numerical value observed most clearly was adopted as the refractive index in the present invention. The average value of three measurements was taken as the refractive index in each direction.

(7)粒子の屈折率
フィルム100gをプラズマ低温灰化処理装置(装置名プラズマアッシュアー、株式会社ジェイ・サイエンス製)により、灰化処理したものをエタノールに分散させ、遠心分離後に沈殿した粒子を真空乾燥して、測定サンプルを得て、屈折率をJIS−K7142(2008年)に示されたプラスチック測定方法のB法(ベッケ線法)によって常温にて、浸液を使用して測定を行った。浸液は、ブロモナフタレン、ヨウ化メチレンを屈折率の範囲に応じて単独または混合して使用し、偏光顕微鏡としては「オプチフォト」(ニコン製)を使用した。
(7) Refractive Index of Particles 100 g of film was dispersed by ashing with ethanol using a plasma low-temperature ashing device (device name: Plasma Asher, manufactured by J-Science Co., Ltd.) Vacuum-dried to obtain a measurement sample, and the refractive index is measured at room temperature by using the B method (Becke's line method) of the plastic measurement method indicated in JIS-K7142 (2008). It was. As the immersion liquid, bromonaphthalene and methylene iodide were used alone or in combination depending on the refractive index range, and “Optiphoto” (manufactured by Nikon) was used as the polarizing microscope.

(8)フィルムヘイズ
JIS K 7105(1985年)に基づいて、ヘーズメーター(スガ試験器社製HGM−2GP)を用いて測定した。なお、100℃で12時間分熱処理を施した際のヘイズについては、温度100℃の熱風オーブンに100mm×100mm角のフィルムサンプルをオーブンの上下左右の壁面に接触しないようにツリー状に吊し、12時間保管し加熱処理を行った後、同様に測定を行った。各測定は任意の10箇所で行い、その平均値を採用した。
(8) Based on film haze JIS K 7105 (1985), it was measured using a haze meter (HGM-2GP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). In addition, about haze at the time of performing heat treatment for 12 hours at 100 ° C., a 100 mm × 100 mm square film sample is hung in a tree shape in a hot air oven at a temperature of 100 ° C. so as not to contact the upper, lower, left and right wall surfaces of the oven, After 12 hours of storage and heat treatment, the same measurement was performed. Each measurement was performed at arbitrary 10 locations, and the average value was adopted.

(9)視認性評価
PVA中にヨウ素を吸着・配向させて作成した偏光度99.9%の偏光子の一方の面に、10cm四方のフィルムを貼り合わせてテストピースとした。なお、貼り合わせには、85℃に設定したラミネーターロールを使用した。作成したテストピースとフィルムを貼り付けていない偏光板とをクロスニコルの配置にて重ね合わせLED光源(トライテック製A3−101)上においた場合の、テストピース平面に対して50°の角度からの視認性を確認した。
AA:干渉色、白点斑とも観察されない。
AB:干渉色は観察されず、白点斑が若干観察されるが、実用に問題ない。
AC:干渉色は観察されないが、白点斑が観察され、ディスプレイ用途には適さない。
BA:干渉色が若干観察されるが、白点斑は観察されず、実用に問題ない。
BB:干渉色が若干観察され、白点斑も若干観察されるが、実用に問題ない。
BC:干渉色が若干観察され、白点斑が観察されるため、ディスプレイ用途に適さない。
CA:干渉色が観察されるため、白点斑は観察されないが、ディスプレイ用途には適さない。
CB:干渉色が観察されるため、白点斑は若干観察される程度だが、ディスプレイ用途には適
さない。
CC:干渉色、白点斑とも観察され、ディスプレイ用途には適さない。
(10)品位
A4サイズにサンプリングしたフィルムを、3波長蛍光灯下で透過にて目視で観察を行い、長さが0.1mm以上の傷をカウントし、A4サイズ当たりの傷の個数を以下の基準にて評価を行った。
A:傷が全くカウントされなかった。
B:傷の個数が1個以上2個未満であった。
C:傷の個数が2個以上であった。
(11)鉛筆硬度
(9)で得られたテストピースについて、JIS K5600−5−4(1999)に記載の引っかき硬度(鉛筆法)による評価を行い、H以上を合格とした。
(12)スチールウール耐擦傷性試験(耐スチールウール性)
(9)で得られたテストピースについて、ラビングテスターを用いて、以下の条件でこすりテストをおこなうことで、耐擦傷性の指標とした。
(9) Visibility evaluation A test piece was prepared by laminating a 10 cm square film on one surface of a polarizer having a polarization degree of 99.9% prepared by adsorbing and orienting iodine in PVA. In addition, the laminator roll set to 85 degreeC was used for bonding. From the angle of 50 ° with respect to the plane of the test piece when the prepared test piece and the polarizing plate not attached with the film are placed on the LED light source (Tritech A3-101) in a crossed Nicol arrangement. The visibility of was confirmed.
AA: Neither interference color nor white spots are observed.
AB: No interference color is observed and some white spots are observed, but there is no problem in practical use.
AC: No interference color is observed, but white spots are observed, which is not suitable for display applications.
BA: Some interference color is observed, but white spots are not observed, and there is no problem in practical use.
BB: Some interference colors are observed and white spots are also observed, but there is no problem in practical use.
BC: The interference color is slightly observed and white spots are observed, which is not suitable for display use.
CA: Since interference color is observed, white spots are not observed, but are not suitable for display applications.
CB: Since interference colors are observed, white spots are only slightly observed, but are not suitable for display applications.
CC: Both interference colors and white spots are observed, which is not suitable for display applications.
(10) A film sampled to a grade A4 size is visually observed by transmission under a three-wavelength fluorescent lamp, the number of scratches with a length of 0.1 mm or more is counted, and the number of scratches per A4 size is Evaluation was performed based on the criteria.
A: No scratches were counted.
B: The number of scratches was 1 or more and less than 2.
C: The number of scratches was 2 or more.
(11) About the test piece obtained by pencil hardness (9), evaluation by the scratch hardness (pencil method) as described in JIS K5600-5-4 (1999) was performed, and H or more was set as the pass.
(12) Steel wool scratch resistance test (steel wool resistance)
The test piece obtained in (9) was subjected to a rubbing test under the following conditions using a rubbing tester to obtain an index of scratch resistance.

評価環境条件:25℃、60%RH
こすり材:スチールウール(日本スチールウール(株)製、グレードNo.0000)
試料と接触するテスターのこすり先端部(1cm×1cm)に巻いて、バンド固定。
Evaluation environmental conditions: 25 ° C., 60% RH
Rubbing material: Steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd., Grade No. 0000)
Wrap around the tip (1cm x 1cm) of the scraper of the tester that comes into contact with the sample and fix the band.

移動距離(片道):13cm、
こすり速度:13cm/秒、
荷重:500g/cm
先端部接触面積:1cm×1cm、こすり回数:10往復。
Travel distance (one way): 13cm
Rubbing speed: 13 cm / second,
Load: 500 g / cm 2
Tip contact area: 1 cm × 1 cm, rubbing frequency: 10 reciprocations.

こすり終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、こすり部分の傷を反射光で目視観察し、以下の基準で評価した。評価は上記テストを3回繰り返し、平均して5段階で評価した。   An oil-based black ink was applied to the back side of the rubbed sample, and scratches on the rubbed portion were visually observed with reflected light, and evaluated according to the following criteria. For the evaluation, the above test was repeated three times, and the average was evaluated in five stages.

A :全く傷が見えない。     A: No scratches are visible.

B :僅かに傷が見える。     B: Slight scratches are visible.

C :一目見ただけで分かる傷がある。     C: There is a scratch that can be seen at first glance.

(ポリエステルの製造)
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。
(Manufacture of polyester)
The polyester resin used for film formation was prepared as follows.

(ポリエステルA)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.65)。
(Polyester A)
Polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity 0.65) in which the terephthalic acid component is 100 mol% as the dicarboxylic acid component and the ethylene glycol component is 100 mol% as the glycol component.

(ポリエステルB)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が85モル%、イソフタル酸成分が15モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルC)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が80モル%、イソフタル酸成分が20モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルD)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が75モル%、イソフタル酸成分が25モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルE)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が85モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が15モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%である2,6−ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルF)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が85モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が15モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%である2,6−ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルG)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が80モル%、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分が20モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%である2,6−ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(Polyester B)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having 85 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 15 mol% of isophthalic acid component, and 100 mol% of ethylene glycol component as glycol component.
(Polyester C)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having a terephthalic acid component of 80 mol% as a dicarboxylic acid component, an isophthalic acid component of 20 mol%, and an ethylene glycol component as a glycol component of 100 mol%.
(Polyester D)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having 75 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 25 mol% of isophthalic acid component, and 100 mol% of ethylene glycol component as glycol component.
(Polyester E)
2,6-naphthalenedicarboxylic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin in which 85% by mole of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 15% by mole of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, and 100% by mole of ethylene glycol component as glycol component ( Intrinsic viscosity 0.7).
(Polyester F)
2,6-naphthalenedicarboxylic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin in which 85% by mole of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 15% by mole of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, and 100% by mole of ethylene glycol component as glycol component ( Intrinsic viscosity 0.7).
(Polyester G)
2,6-naphthalenedicarboxylic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin in which terephthalic acid component is 80 mol% as dicarboxylic acid component, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component is 20 mol%, and ethylene glycol component is 100 mol% as glycol component ( Intrinsic viscosity 0.7).

(粒子マスターH)
ポリエステルA中に数平均粒子径1.2μmの炭酸カルシウム粒子(屈折率:1.58)を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
(粒子マスターI)
ポリエステルA中に数平均粒子径1.0μmの珪酸アルミニウム粒子(屈折率:1.65)を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
(粒子マスターJ)
ポリエステルA中に数平均粒子径0.8μmの硫酸バリウム粒子(屈折率:1.64)を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
(粒子マスターK)
ポリエステルA中に数平均粒子径0.6μmの架橋ポリスチレン粒子(屈折率:1.6)を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
(粒子マスターL)
ポリエステルA中に数平均粒子径0.2μmの酸化アルミニウム粒子(1.76)を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
(粒子マスターM)
ポリエステルA中に数平均粒子径1.2μmの凝集シリカ粒子(1.47)を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
(ハードコート層形成用塗料組成物)
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度40質量%のハードコート層形成用塗料組成物を得た。
トルエン 30質量部
多官能ウレタンアクリレート 25質量部
(ダイセルオルネクス株式会社製 KRM8655)
ペンタエリスリトールトリアクリレート混合物 25質量部
(日本化薬株式会社製 PET30)
多官能シリコーンアクリレート 1質量部
(ダイセルオルネクス株式会社製 EBECRYL1360)
光重合開始剤 3質量部
(チバスペシャリティーケミカルズ社製 イルガキュア184)
(防眩層形成用塗料組成物)
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度40質量%の防眩層形成用塗料組成物を得た。
トルエン 30質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート 50質量部
(日本化薬株式会社製 PET30)
シリカ分散物(数平均粒径1μm) 12質量部
多官能シリコーンアクリレート 1質量部
(ダイセルオルネクス株式会社製 EBECRYL1360)
光重合開始剤 3質量部
(チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア184)。
(Particle Master H)
Polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.65) containing polyester carbonate A with calcium carbonate particles (refractive index: 1.58) having a number average particle diameter of 1.2 μm at a particle concentration of 2 mass%.
(Particle Master I)
Polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.65) containing polyester A with aluminum silicate particles (refractive index: 1.65) having a number average particle diameter of 1.0 μm at a particle concentration of 2 mass%.
(Particle Master J)
Polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.65) containing polyester A with barium sulfate particles (refractive index: 1.64) having a number average particle diameter of 0.8 μm at a particle concentration of 2 mass%.
(Particle Master K)
Polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.65) containing polyester A with crosslinked polystyrene particles having a number average particle diameter of 0.6 μm (refractive index: 1.6) at a particle concentration of 2 mass%.
(Particle Master L)
Polyethylene terephthalate particle master (inherent viscosity 0.65) containing polyester oxide A with aluminum oxide particles (1.76) having a number average particle diameter of 0.2 μm at a particle concentration of 2 mass%.
(Particle Master M)
Polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.65) containing polyester A with agglomerated silica particles (1.47) having a number average particle diameter of 1.2 μm at a particle concentration of 2 mass%.
(Coating composition for forming hard coat layer)
The following materials were mixed and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating composition for forming a hard coat layer having a solid concentration of 40% by mass.
Toluene 30 parts by mass Polyfunctional urethane acrylate 25 parts by mass (KRM 8655 manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.)
25 parts by mass of pentaerythritol triacrylate mixture (PET30 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
1 part by mass of polyfunctional silicone acrylate (EBECRYL1360, manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.)
3 parts by mass of photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(Anti-glare layer forming coating composition)
The following materials were mixed and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating composition for forming an antiglare layer having a solid content of 40% by mass.
Toluene 30 parts by mass Pentaerythritol triacrylate 50 parts by mass
(Nippon Kayaku Co., Ltd. PET30)
Silica dispersion (number average particle size 1 μm) 12 parts by mass
1 part by mass of polyfunctional silicone acrylate (EBECRYL1360, manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.)
3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals).

(実施例1)
組成を表の通りとして、原料をそれぞれ酸素濃度を0.2体積%とした別々のベント同方向二軸押出機に供給し、A層押出機シリンダー温度を280℃、B層押出機シリンダー温度を270℃で溶融し、フィードブロック内でA層/B層/A層の3層構成になるよう合流させ、合流後の短管温度を275℃、口金温度を280℃で、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、20℃に冷却したキャスティングドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、長手方向へ延伸温度100℃で3.3倍延伸し、すぐに40℃に温度制御した金属ロールで冷却化した。次いでテンター式延伸機にて1段目延伸温度100℃、2段目延伸温度140℃で幅方向に3.3倍延伸し、そのままテンター内にて、1段目熱処理温度を180℃、2段目熱処理温度215℃で熱処理を行い、フィルム厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。なお、2段目熱処理条件下において、幅方向に5%のリラックスを掛けながら熱処理を行った。
(Example 1)
The composition is as shown in the table, and the raw materials are supplied to separate bent co-directional twin-screw extruders each having an oxygen concentration of 0.2% by volume, the A-layer extruder cylinder temperature is 280 ° C., and the B-layer extruder cylinder temperature is Melt at 270 ° C. and merge into a three-layer structure of A layer / B layer / A layer in the feed block, the short tube temperature after merging is 275 ° C., the die temperature is 280 ° C., 25 ° C. from the T-die The sheet was discharged on a cooling drum controlled in temperature. At that time, a non-stretched sheet was obtained by applying static electricity using a wire electrode having a diameter of 0.1 mm and closely contacting a casting drum cooled to 20 ° C. Subsequently, the film was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 100 ° C., and immediately cooled with a metal roll whose temperature was controlled at 40 ° C. Next, the first-stage stretching temperature is 100 ° C., the second-stage stretching temperature is 140 ° C., and the film is stretched 3.3 times in the width direction in the tenter-type stretching machine. Heat treatment was performed at an eye heat treatment temperature of 215 ° C. to obtain a biaxially oriented polyester film having a film thickness of 20 μm. Note that the heat treatment was performed while relaxing 5% in the width direction under the second-stage heat treatment conditions.

(実施例2)
未延伸シートを得た後、40℃に加温されたロールを介し、長手方向への延伸工程へ移行し、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目220℃、2段目225℃とした以外は、実施例1と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 2)
After obtaining an unstretched sheet, the process proceeds to a stretching process in the longitudinal direction through a roll heated to 40 ° C, and the heat treatment temperature after stretching in the width direction is set to 220 ° C for the first stage and 225 ° C for the second stage. Except for the above, a biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例3)
組成を表の通りに変更し、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目170℃、2段目200℃とした以外は実施例2と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 3)
The composition was changed as shown in the table, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature after stretching in the width direction was changed to 170 ° C. for the first stage and 200 ° C. for the second stage. .

(実施例4)
組成を表の通りに変更し、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目170℃、2段目190℃とした以外は実施例2と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
Example 4
The composition was changed as shown in the table, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature after stretching in the width direction was changed to the first stage 170 ° C. and the second stage 190 ° C. .

(実施例5)
組成を表の通りに変更し、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目205℃、2段目215℃とした以外は実施例1と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 5)
The composition was changed as shown in the table, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature after stretching in the width direction was 205 ° C. for the first stage and 215 ° C. for the second stage. .

(実施例6)
組成を表の通りに変更し、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目200℃、2段目205℃とした以外は実施例2と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 6)
The composition was changed as shown in the table, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature after stretching in the width direction was changed to the first stage 200 ° C. and the second stage 205 ° C. .

(実施例7)
組成を表の通りに変更し、長手方向の延伸温度を110℃、幅方向の延伸温度を1段目110℃、2段目150℃、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目180℃、2段目200℃とした以外は実施例2と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 7)
The composition was changed as shown in the table, the stretching temperature in the longitudinal direction was 110 ° C., the stretching temperature in the width direction was 110 ° C. in the first stage, the second stage was 150 ° C., and the heat treatment temperature after stretching in the width direction was 180 ° C. in the first stage. A biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the second stage was 200 ° C.

(実施例8)
組成を表の通りに変更し、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目170℃、2段目200℃とした以外は実施例2と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 8)
The composition was changed as shown in the table, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature after stretching in the width direction was changed to 170 ° C. for the first stage and 200 ° C. for the second stage. .

(実施例9)
組成を表の通りに変更し、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目205℃、2段目215℃とした以外は実施例1と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
Example 9
The composition was changed as shown in the table, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature after stretching in the width direction was 205 ° C. for the first stage and 215 ° C. for the second stage. .

(実施例10)
組成を表の通りに変更し、幅方向延伸後の熱処理温度を1段目170℃、2段目190℃とした以外は実施例2と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 10)
The composition was changed as shown in the table, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature after stretching in the width direction was changed to the first stage 170 ° C. and the second stage 190 ° C. .

(実施例3−2)
実施例3で得られた二軸配向ポリエステルフィルムに、前述のハードコート層形成用塗布液を、乾燥後の厚みが5μmになるように流量を制御してスロットダイコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、ハードコート層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて300mJ/cmの紫外線を照射し、ハードコート層が積層された光学用ポリエステルフィルムを得た。
(Example 3-2)
The biaxially oriented polyester film obtained in Example 3 was coated with the above-mentioned coating liquid for forming a hard coat layer using a slot die coater while controlling the flow rate so that the thickness after drying was 5 μm. Dry at 1 ° C. for 1 minute to remove the solvent. Next, the film coated with the hard coat layer was irradiated with 300 mJ / cm 2 ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp to obtain an optical polyester film on which the hard coat layer was laminated.

(実施例3−3)
実施例3で得られた二軸配向ポリエステルフィルム上に、前述の防眩層形成用塗布液をスロットダイコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、防眩層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて300mJ/cmの紫外線を照射し、厚み5μmの防眩性ハードコート層が積層された光学用ポリエステルフィルムを得た。
(Example 3-3)
On the biaxially oriented polyester film obtained in Example 3, the above-mentioned coating solution for forming an antiglare layer was applied using a slot die coater and dried at 100 ° C. for 1 minute to remove the solvent. Next, the film coated with the antiglare layer was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light using a high pressure mercury lamp to obtain an optical polyester film on which an antiglare hard coat layer having a thickness of 5 μm was laminated.

(比較例1)
組成を表の通りに変更した以外は実施例1と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。ポリエステルA層、ポリエステルB層とも粒子マスターを含んでいないので、実質的に粒子を含有しないフィルムとなった。
(Comparative Example 1)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in the table. Since neither the polyester A layer nor the polyester B layer contains a particle master, a film containing substantially no particles was obtained.

(比較例2)
組成を表の通りに変更した以外は実施例3と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。ポリエステルA層に粒子マスターMを0.75質量%含有した構成のため、ポリエステルA全体を100質量%として、ポリエステルA層中に凝集シリカ粒子のみを0.015質量%含有するフィルムとなった。
(Comparative Example 2)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the composition was changed as shown in the table. Since the polyester A layer contained 0.75% by mass of the particle master M, the entire polyester A was 100% by mass, and the polyester A layer contained only 0.015% by mass of aggregated silica particles.

(比較例3)
組成を表の通りの単膜構成に変更し、長手方向へ延伸温度を90℃、延伸倍率を3.4倍延伸し、すぐに40℃に温度制御した金属ロールで冷却化した。次いでテンター式延伸機にて1段目延伸温度90℃、2段目延伸温度90℃で幅方向に4倍延伸し、そのままテンター内にて、1段目熱処理温度を220℃、2段目熱処理温度230℃で熱処理を行い、フィルム厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。なお、2段目熱処理条件下において、幅方向に5%のリラックスを掛けながら熱処理を行った。ポリエステルA層に粒子マスターMを0.75質量%含有した構成のため、ポリエステルA全体を100質量%として、ポリエステルA層中に凝集シリカ粒子のみを0.015質量%含有するフィルムとなった。
(Comparative Example 3)
The composition was changed to a single film structure as shown in the table, the drawing temperature was 90 ° C. and the draw ratio was 3.4 times in the longitudinal direction, and immediately cooled with a metal roll whose temperature was controlled at 40 ° C. Next, the first-stage stretching temperature is 90 ° C., the second-stage stretching temperature is 90 ° C., and the film is stretched 4 times in the width direction, and the first-stage heat treatment temperature is 220 ° C. in the tenter. Heat treatment was performed at a temperature of 230 ° C. to obtain a biaxially oriented polyester film having a film thickness of 20 μm. Note that the heat treatment was performed while relaxing 5% in the width direction under the second-stage heat treatment conditions. Since the polyester A layer contained 0.75% by mass of the particle master M, the entire polyester A was 100% by mass, and the polyester A layer contained only 0.015% by mass of aggregated silica particles.

(比較例4)
組成を表の通りに変更した以外は比較例3と同様にして厚み20μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。ポリエステルA層に粒子マスターIを0.75質量%含有した構成のため、ポリエステルA全体を100質量%として、ポリエステルA層中に珪酸アルミニウム粒子を0.015質量%含有するフィルムとなった。
(実施例3−4、比較例3−2)
実施例3、比較例3で得られた二軸配向ポリエステルフィルム上に、透明導電層としてITO膜を150℃雰囲気中でスパッタリング法にて30nmの厚みで形成し、透明導電性フィルムを作製した。その後、(8)視認性テストと同様の評価基準にて視認性を確認したところ、実施例3−4の透明導電性フィルムはAA評価であったのに対し、比較例3−2の透明導電性フィルムはCC評価となった。
(Comparative Example 4)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the composition was changed as shown in the table. Since the polyester A layer contained 0.75% by mass of particle master I, the entire polyester A was 100% by mass, and the polyester A layer contained 0.015% by mass of aluminum silicate particles.
(Example 3-4, Comparative example 3-2)
On the biaxially oriented polyester film obtained in Example 3 and Comparative Example 3, an ITO film was formed as a transparent conductive layer with a thickness of 30 nm by sputtering in a 150 ° C. atmosphere to produce a transparent conductive film. Then, when the visibility was confirmed based on the same evaluation criteria as in (8) the visibility test, the transparent conductive film of Example 3-4 was evaluated by AA, whereas the transparent conductivity of Comparative Example 3-2 was used. Film was evaluated as CC.

Figure 2016001304
Figure 2016001304

Figure 2016001304
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Figure 2016001304
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Figure 2016001304
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表中の表記について、下記する。
EG:エチレングリコール、TPA:テレフタル酸、IPA:イソフタル酸、NDC:2,6−ナフタレンジカルボン酸
The notation in the table is as follows.
EG: ethylene glycol, TPA: terephthalic acid, IPA: isophthalic acid, NDC: 2,6-naphthalenedicarboxylic acid

本発明は、光学用途(偏光子保護、透明導電フィルムなど)に特に適して用いられるポリエステルフィルムに関するものであり、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合に、斜め方向から見た際の干渉色、白色斑を抑制でき、外観性に優れることから、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作製されたPVAシート(偏光子)と貼り合わされて偏光板として好ましく用いられる。
The present invention relates to a polyester film that is particularly suitable for use in optical applications (polarizer protection, transparent conductive film, etc.). When mounted on a display device such as a liquid crystal display, the interference color when viewed from an oblique direction. Since it can suppress white spots and is excellent in appearance, it is preferably used as a polarizing plate by being bonded to a PVA sheet (polarizer) prepared by containing iodine in PVA and being oriented.

Claims (8)

ポリエステルA層全体を100質量%として、屈折率が1.5以上の粒子を0.0001質量%以上含有するポリエステルA層を有する二軸配向ポリエステルフィルムであって、
フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Y、フィルム厚み方向をZとすると、X、Y、Z方向の屈折率の平均値が1.6以下である光学用ポリエステルフィルム。
A biaxially oriented polyester film having a polyester A layer containing 10001% by mass of the entire polyester A layer and 0.0001% by mass or more of particles having a refractive index of 1.5 or more,
An optical whose average refractive index in the X, Y, and Z directions is 1.6 or less, where X is an arbitrary direction in the film plane, Y is a direction perpendicular to the direction X, and Z is a film thickness direction. Polyester film.
前記X方向、Y方向の屈折率の平均値が1.6以下である請求項1に記載の光学用ポリエステルフィルム。 The optical polyester film according to claim 1, wherein an average value of refractive indexes in the X direction and the Y direction is 1.6 or less. フィルムヘイズが3%以下である請求項1または2に記載の光学用ポリエステルフィルム。 The optical polyester film according to claim 1 or 2, wherein the film haze is 3% or less. 100℃で12時間熱処理を施した際のフィルムヘイズが、5%以下である請求項1〜3のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。 The optical polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein a film haze when heat-treated at 100 ° C for 12 hours is 5% or less. 前記偏光子保護用ポリエステルフィルムの少なくとも一方の最表面に、ハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、及び帯電防止性からなる群より選択される1種以上の機能を示す層が積層されていることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム At least one selected from the group consisting of hard coat properties, self-repairing properties, antiglare properties, antireflection properties, low reflectivity properties, and antistatic properties is provided on at least one outermost surface of the polyester film for protecting the polarizer. The optical polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein a layer exhibiting a function is laminated. 偏光子保護用である、請求項1〜5のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。 The optical polyester film according to claim 1, which is used for protecting a polarizer. 偏光子の両面に偏光子保護用フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の面に用いられる偏光子保護フィルムが請求項1〜5のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムである偏光板。 It is a polarizing plate which has a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer, Comprising: The polarizer protective film used for at least one surface is the optical polyester film in any one of Claims 1-5. Polarizer. 請求項1〜5のいずれかに記載のポリエステルフィルムを有する透明導電性フィルム。

The transparent conductive film which has a polyester film in any one of Claims 1-5.

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