JP2015232121A - Polyester film for optical use, and polarizing plate and transparent conductive film using the same - Google Patents

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雅佑美 中村
Mayumi Nakamura
雅佑美 中村
光隆 坂本
Mitsutaka Sakamoto
光隆 坂本
功 真鍋
Isao Manabe
功 真鍋
高田 育
Hagumu Takada
育 高田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film that shows no interference colors when mounted on a display device such as a liquid crystal display and that has excellent dimensional stability and whitening resistance when heated.SOLUTION: The polyester film for an optical use has a polyester-A layer in which a dicarboxylic acid component includes 50 mol% or more and less than 95 mol% of a terephthalic acid component and 5 mol% or more and less than 50 mol% of other dicarboxylic acid components. When a given direction within the film plane is defined as a direction X and a direction orthogonal to the direction X is defined as a direction Y, the film shows a peak temperature of a loss tangent (tanδ) of 60°C or higher and 115°C or lower measured by use of a dynamic viscoelasticity measurement device in the direction X and the direction Y.

Description

本発明は光学用途(偏光子保護、透明導電性フィルムなど)に特に適して用いられるポリエステルフィルムに関するものであり、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した際に干渉色を呈することなく、加熱時の寸法安定性、耐白化性に優れるポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester film that is particularly suitable for optical use (polarizer protection, transparent conductive film, etc.), and does not exhibit an interference color when mounted on a display device such as a liquid crystal display. The present invention relates to a polyester film having excellent dimensional stability and whitening resistance.

熱可塑性樹脂フィルム、中でも二軸配向ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから、磁気記録材料、包装材料などの多くの用途において基材フィルムとして広く使用されている。特に近年、フラットパネルディスプレイやタッチパネル分野において、偏光子保護フィルムや透明導電性フィルムなど各種光学用フィルムの需要が高まっており、その中でも、偏光子保護フィルム用途では、低コスト化を目的として従来のTAC(トリアセチルセルロース)フィルムから二軸配向ポリエステルフィルムへの置き換えが検討されている。二軸配向ポリエステルフィルムは、延伸時のポリマーの配向に起因して、液晶ディスプレイとして組み立てた際に干渉色が生じてしまうことから、干渉色を抑制するために分子配向を特定の範囲とする検討(例えば、特許文献1)、面内リタデーション、面配向度などを特定の範囲とする検討(例えば、特許文献2)などが行われている。   Thermoplastic resin films, especially biaxially oriented polyester films, have excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, and chemical resistance. It is widely used as a substrate film in the above applications. In recent years, in particular, in the flat panel display and touch panel fields, demand for various optical films such as a polarizer protective film and a transparent conductive film has been increasing. Replacement of a TAC (triacetyl cellulose) film with a biaxially oriented polyester film has been studied. Since biaxially oriented polyester films cause interference color when assembled as a liquid crystal display due to the orientation of the polymer during stretching, studies to make the molecular orientation a specific range to suppress interference color (For example, patent document 1), examination (for example, patent document 2) etc. which make in-plane retardation, a plane orientation degree, etc. into a specific range are performed.

特許文献1、2とも、正面からディスプレイを目視した際の干渉色は抑制されるものの、厚み方向のリタデーションが高いため、斜め方向から目視した場合の干渉色抑制が不十分であった。   In both Patent Documents 1 and 2, the interference color when the display is viewed from the front is suppressed, but because the retardation in the thickness direction is high, the interference color suppression when viewed from the oblique direction is insufficient.

そこで、斜め方向からディスプレイを目視した際の干渉色を抑制するため、ポリエステルの共重合比率を増加させて結晶性を低下させ、厚み方向のリタデーションを抑制する検討を試みた例もあるが、延伸による配向結晶の形成が不十分になるため、熱収縮率が増加したり、加熱時に白化が生じたりするなどの不具合が見られ、実用的なものではなかった。   Therefore, in order to suppress the interference color when viewing the display from an oblique direction, there are examples of attempts to increase the copolymerization ratio of the polyester to lower the crystallinity and suppress retardation in the thickness direction. Due to insufficient formation of oriented crystals due to, problems such as an increase in thermal shrinkage and whitening during heating were observed, which were not practical.

また、タッチパネルなどで用いられる透明導電性フィルムや飛散防止フィルムにおいても、大画面化や構成の簡素化により、タッチパネルなどに組み立てた際の干渉色抑制の要求が強まってきているが、従来のフィルム(例えば、特許文献1および2)では特性が不十分であった。   In addition, with transparent conductive films and anti-scattering films used in touch panels, etc., the demand for interference color suppression when assembled on touch panels has increased due to the large screen and simplified structure. (For example, Patent Documents 1 and 2) have insufficient characteristics.

特開2010−181870号公報JP 2010-181870 A 特開2013−210598号公報JP 2013-210598 A

そこで、本発明では上記の欠点を解消し、二軸延伸ポリエステルフィルムでありながら、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合に干渉色を呈することなく、かつ加熱時の寸法安定性、耐白化性に優れるポリエステルフィルムを提供することを目的とする。   Therefore, in the present invention, the above-mentioned drawbacks are eliminated, and although it is a biaxially stretched polyester film, it does not exhibit an interference color when mounted on a display device such as a liquid crystal display, and has dimensional stability and whitening resistance during heating. It aims at providing the polyester film which is excellent in.

上記課題を解決するための本発明は、以下の構成を有する。
(1) ジカルボン酸成分の50モル%以上95モル%未満がテレフタル酸成分、5モル%以上50モル%未満がその他のジカルボン酸成分であるポリエステルA層を有し、
フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Yとすると方向X、方向Yにおける動的粘弾性測定装置によって測定される損失正接(tanδ)のピーク温度が、60℃以上115℃以下である、光学用ポリエステルフィルム。
(2) ポリエステルA層のジカルボン酸成分の60モル%以上82モル%未満がテレフタル酸成分、18モル%以上40モル%未満がその他のジカルボン酸成分である、(1)に記載の光学用ポリエステルフィルム。
(3) 前記その他のジカルボン酸成分がイソフタル酸成分である、(1)または(2)に記載の光学用ポリエステルフィルム。
(4) 光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度に対するリタデーションが1500nm以下である、(1)から(3)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(5) 前記光学用ポリエステルフィルムの少なくとも一方の最表面に、ハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、及び帯電防止性からなる群より選択される1種以上の機能を示す表面層が積層されていることを特徴とする、(1)から(4)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(6) 偏光子保護用である、(1)から(5)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(7) 偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の面の偏光子保護フィルムが(6)に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルムである偏光板。
(8) (1)から(5)のいずれかに記載のポリエステルフィルムを有する透明導電性フィルム。
The present invention for solving the above problems has the following configuration.
(1) A polyester A layer in which 50 mol% or more and less than 95 mol% of the dicarboxylic acid component is a terephthalic acid component, and 5 mol% or more and less than 50 mol% is another dicarboxylic acid component,
The peak temperature of the loss tangent (tan δ) measured by the dynamic viscoelasticity measuring device in the direction X and the direction Y is 60 when any one direction in the film plane is the direction X and the direction orthogonal to the direction X is the direction Y. An optical polyester film having a temperature of not lower than 115 ° C and not higher than 115 ° C.
(2) The optical polyester according to (1), wherein 60 mol% or more and less than 82 mol% of the dicarboxylic acid component of the polyester A layer is a terephthalic acid component, and 18 mol% or more and less than 40 mol% is another dicarboxylic acid component. the film.
(3) The optical polyester film according to (1) or (2), wherein the other dicarboxylic acid component is an isophthalic acid component.
(4) The optical polyester film according to any one of (1) to (3), wherein a retardation with respect to an angle inclined by 50 ° with respect to a plane orthogonal to the light beam incident direction is 1500 nm or less.
(5) One or more selected from the group consisting of hard coat properties, self-repairing properties, antiglare properties, antireflection properties, low reflection properties, and antistatic properties on at least one outermost surface of the optical polyester film The optical polyester film according to any one of (1) to (4), wherein a surface layer exhibiting the above function is laminated.
(6) The optical polyester film according to any one of (1) to (5), which is used for protecting a polarizer.
(7) A polarizing plate comprising a polarizer protective film on both sides of the polarizer, wherein the polarizer protective film on at least one surface is the polarizer protective polyester film according to (6).
(8) A transparent conductive film having the polyester film according to any one of (1) to (5).

本発明の光学用ポリエステルフィルムは、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した際にも干渉色を呈さずに高品位の画像を表示することができ、更には加熱時の耐白化性にも優れた効果を奏する。   The optical polyester film of the present invention can display a high-quality image without exhibiting an interference color even when mounted on a display device such as a liquid crystal display, and also has excellent whitening resistance during heating. There is an effect.

光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度に対するリタデーションを測定する際の概要図である。aは試料ステージを示し、光束入射方向に対して直行している。bはaに対して50°傾斜した試料ステージである。It is a schematic diagram at the time of measuring retardation with respect to an angle inclined by 50 ° with respect to a plane orthogonal to the light beam incident direction. a indicates a sample stage, which is perpendicular to the direction of incidence of light flux. b is a sample stage inclined by 50 ° with respect to a.

以下、本発明の光学用ポリエステルフィルムについて詳細に説明する。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、ポリエステルA層を有することが重要である。干渉色抑制、ならびに加熱時の耐白化性の両立のために重要なポリエステルA層が重要であり、フィルムの構成は、ポリエステルA層のみの構成でも、ポリエステルA層以外の層を有していても構わない。
Hereinafter, the optical polyester film of the present invention will be described in detail.
It is important that the optical polyester film of the present invention has a polyester A layer. Polyester A layer important for coexistence of interference color suppression and whitening resistance at the time of heating is important, and the structure of the film has a layer other than the polyester A layer even in the structure of only the polyester A layer. It doesn't matter.

本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルA層は、ジカルボン酸成分の50モル%以上95モル%未満がテレフタル酸成分、5モル%以上50モル%未満がその他のジカルボン酸成分であることが重要である。ポリエステルA層のジカルボン酸成分について、50モル%以上95モル%未満をテレフタル酸成分、5モル%以上50モル%未満をその他のジカルボン酸成分とすることで、ポリエステルA層の結晶性を低下させてフィルムの面内方向のリタデーション、厚み方向のリタデーションを低減し、ディスプレイに搭載した際の干渉色を抑制することが可能である。ポリエステルA層のジカルボン酸成分について、テレフタル酸成分が50モル%未満、かつテレフタル酸成分以外のジカルボン酸成分が50モル%以上である場合、結晶性が低いため製造しづらくなったり、熱収縮率が増加して高温での寸法安定性が不十分になり、偏光子保護用途において、偏光子に貼り合わせる際のカール抑制が不十分になったり、透明導電性フィルム用途において、透明導電層を積層する際の耐熱性や耐白化性が不十分になったりする場合がある。一方で、テレフタル酸成分が95モル%以上、かつテレフタル酸以外のジカルボン酸成分が5モル%未満である場合、結晶性が高いため面内方向のリタデーション、厚み方向のリタデーションが高くなり、ディスプレイに搭載した際に干渉色が見えてしまう場合がある。   In the optical polyester film of the present invention, it is important that the polyester A layer is composed of 50 mol% or more and less than 95 mol% of the dicarboxylic acid component and terephthalic acid component, and 5 mol% or more and less than 50 mol% of the other dicarboxylic acid component. It is. About the dicarboxylic acid component of the polyester A layer, the crystallinity of the polyester A layer is lowered by using 50 mol% or more and less than 95 mol% as the terephthalic acid component and 5 mol% or more and less than 50 mol% as the other dicarboxylic acid component. The retardation in the in-plane direction of the film and the retardation in the thickness direction can be reduced, and the interference color when mounted on the display can be suppressed. Regarding the dicarboxylic acid component of the polyester A layer, when the terephthalic acid component is less than 50 mol% and the dicarboxylic acid component other than the terephthalic acid component is 50 mol% or more, it is difficult to produce due to low crystallinity, or the heat shrinkage rate Increases the dimensional stability at high temperatures, resulting in insufficient curling suppression when bonded to the polarizer in polarizer protection applications, or laminating a transparent conductive layer in transparent conductive film applications In some cases, the heat resistance and whitening resistance during the process may be insufficient. On the other hand, if the terephthalic acid component is 95 mol% or more and the dicarboxylic acid component other than terephthalic acid is less than 5 mol%, the retardation in the in-plane direction and the retardation in the thickness direction are high due to high crystallinity, and the display When installed, interference colors may be visible.

ポリエステルA層は、干渉色抑制と製膜性の観点から、ジカルボン酸成分の60%以上82モル%未満がテレフタル酸成分、18モル%以上40モル%未満がその他のジカルボン酸成分であることが好ましく、ジカルボン酸成分の70モル%以上80モル%未満がテレフタル酸成分、20モル%以上30モル%未満がその他のジカルボン酸成分であることがより好ましい。   In the polyester A layer, from the viewpoint of interference color suppression and film-forming properties, 60% or more and less than 82 mol% of the dicarboxylic acid component may be terephthalic acid component, and 18 mol% or more and less than 40 mol% may be other dicarboxylic acid component. More preferably, 70 mol% or more and less than 80 mol% of the dicarboxylic acid component is a terephthalic acid component, and more preferably 20 mol% or more and less than 30 mol% is another dicarboxylic acid component.

ポリエステルA層のジカルボン酸成分について、50モル%以上95モル%未満をテレフタル酸成分、5モル%以上50モル%未満をその他のジカルボン酸成分とする具体的な方法としては、ポリエステルの重合時にテレフタル酸以外のジカルボン酸を反応させる公知の方法や、公知の方法で得られた、テレフタル酸以外のジカルボン酸の濃度が異なる2種類以上のポリエステルを混合して溶融押出する方法などが挙げられる。   Regarding the dicarboxylic acid component of the polyester A layer, a specific method in which 50 mol% or more and less than 95 mol% is a terephthalic acid component, and 5 mol% or more and less than 50 mol% is another dicarboxylic acid component is as follows. Examples include a known method of reacting a dicarboxylic acid other than an acid, and a method of mixing and melt-extruding two or more polyesters obtained by a known method and having different concentrations of dicarboxylic acid other than terephthalic acid.

本発明のポリエステルフィルムにおけるポリエステルA層は、ジカルボン酸成分の50モル%以上95モル%未満がテレフタル酸成分、5モル%以上50モル%未満がその他のジカルボン酸成分であることが重要であるが、リタデーションの抑制の観点から、その他のジカルボン酸成分は、2,6−ナフタレンジカルボン酸成分および/または、イソフタル酸成分であることが好ましい。   Although it is important that the polyester A layer in the polyester film of the present invention has 50 mol% or more and less than 95 mol% of the dicarboxylic acid component as the terephthalic acid component, and 5 mol% or more and less than 50 mol% as the other dicarboxylic acid component. From the viewpoint of suppressing retardation, the other dicarboxylic acid component is preferably a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and / or an isophthalic acid component.

その他、本発明のポリエステルフィルムに含まれるジカルボン酸成分としては、例えば、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸由来の構造単位、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸由来の構造単位とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。これらのジカルボン酸由来の構造単位は、1種のみでもよく、2種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。   Other examples of the dicarboxylic acid component contained in the polyester film of the present invention include phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 4,4 ′. -Structural units derived from aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl ether dicarboxylic acid and 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid and cyclohexanedicarboxylic acid Examples are derived structural units and ester derivatives thereof. These dicarboxylic acid-derived structural units may be used alone or in combination of two or more, and may further partially copolymerize oxyacids such as hydroxybenzoic acid.

また、本発明のポリエステルフィルムに含まれるジオール成分としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でも、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、イソソルベート、スピログリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は1種類のみでもよく、2種類以上を併用してもよい。   Examples of the diol component contained in the polyester film of the present invention include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2, Examples thereof include 2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like. Among these, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isosorbate, and spiro glycol are preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more.

本発明の光学用ポリエステルフィルムは、加熱時の寸法安定性、耐白化性の観点から、フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Yとすると方向X、方向Yにおける動的粘弾性測定装置によって測定される損失正接(tanδ)のピーク温度が60℃以上115℃以下であることが重要である。ここで、損失正接(tanδ)とは、フィルムに正弦波状の力を与えた際に観測される時間的な歪みと応力から求められる、複素弾性率の実数部に対する虚数部の比のことを指す。温度を変更しながら損失正接(tanδ)を観測していくと、ある温度において最大値、あるいは極大値を示すことから、本発明では損失正接(tanδ)が最大値、あるいは極大値を示す温度を損失正接(tanδ)のピーク温度とする。また、最大値、極大値が2つ以上観測される場合は、最も低温側の値を採用するものとする。   In the optical polyester film of the present invention, from the viewpoint of dimensional stability during heating and whitening resistance, the direction X is the direction X when the direction X is the arbitrary direction in the film plane and the direction Y is the direction orthogonal to the direction X. It is important that the peak temperature of the loss tangent (tan δ) measured by the dynamic viscoelasticity measuring device in Y is 60 ° C. or higher and 115 ° C. or lower. Here, the loss tangent (tan δ) refers to the ratio of the imaginary part to the real part of the complex elastic modulus obtained from the temporal strain and stress observed when a sinusoidal force is applied to the film. . When the loss tangent (tan δ) is observed while changing the temperature, the maximum value or the maximum value is exhibited at a certain temperature. Therefore, in the present invention, the temperature at which the loss tangent (tan δ) exhibits the maximum value or the maximum value is determined. The peak temperature of loss tangent (tan δ) is used. When two or more maximum values and maximum values are observed, the value on the lowest temperature side is adopted.

フィルムの損失正接(tanδ)のピーク温度は分子運動が始まる温度であることから、本発明において、フィルムの損失正接(tanδ)のピーク温度が60℃未満であると、フィルムの分子運動が低温でも起こりやすくなるため、フィルムの分子運動が低温から開始され、熱収縮率が増加して加熱時の寸法安定性が不十分となり、偏光子保護用途において、偏光子に貼り合わせる際のカール抑制が不十分になったり、透明導電性フィルム用途において、透明導電層を積層する際の耐熱性が不十分になったりする場合がある。さらに、フィルムの分子運動により球晶を形成し、フィルムの白化が発生する場合もある。   Since the peak temperature of the loss tangent (tan δ) of the film is the temperature at which molecular motion begins, in the present invention, if the peak temperature of the loss tangent (tan δ) of the film is less than 60 ° C., the molecular motion of the film is low Since this tends to occur, the molecular motion of the film starts from a low temperature, the thermal shrinkage rate increases, the dimensional stability during heating becomes insufficient, and curling suppression when bonded to the polarizer is inadequate for polarizer protection applications. In some cases, the heat resistance may be insufficient when the transparent conductive layer is laminated in the application of the transparent conductive film. Furthermore, spherulites may be formed by the molecular motion of the film, resulting in whitening of the film.

一方、フィルムの損失正接(tanδ)のピーク温度が115℃を超えると、フィルムの配向結晶性が高くなることからリタデーションが増加し、ディスプレイに搭載した際に干渉色が見えてしまう場合がある。   On the other hand, if the peak temperature of the loss tangent (tan δ) of the film exceeds 115 ° C., the orientation crystallinity of the film increases, so that retardation increases, and interference colors may be seen when mounted on a display.

本発明の光学用ポリエステルフィルムにおける、任意の一方向X、方向Xと直交する方向Yの損失正接(tanδ)のピーク温度は、リタデーションの低減、加熱時の寸法安定性、耐白化抑制を高いレベルで両立できる観点から、65℃以上90℃以下が好ましく、70℃以上85℃以下がより好ましい。   In the optical polyester film of the present invention, the peak temperature of the loss tangent (tan δ) in any one direction X and the direction Y orthogonal to the direction X is a high level of retardation reduction, dimensional stability during heating, and suppression of whitening resistance. From the standpoint of compatibility, it is preferably 65 ° C or higher and 90 ° C or lower, and more preferably 70 ° C or higher and 85 ° C or lower.

本発明の光学用ポリエステルフィルムにおける損失正接(tanδ)のピーク温度を60℃以上115℃以下とする具体的な方法としては、特に限定されないが、ジカルボン酸成分が50モル%以上95モル%未満がテレフタル酸成分、5モル%以上50モル%未満がその他のジカルボン酸成分であるポリエステルA層を有しながら、フィルムの分子運動をある程度抑制させる方法が挙げられる。   A specific method for setting the peak temperature of loss tangent (tan δ) in the optical polyester film of the present invention to 60 ° C. or more and 115 ° C. or less is not particularly limited, but the dicarboxylic acid component is 50 mol% or more and less than 95 mol%. Examples thereof include a method of suppressing the molecular motion of the film to some extent while having a polyester A layer in which the terephthalic acid component is 5 mol% or more and less than 50 mol% is another dicarboxylic acid component.

具体的には、ポリエステル製造時の二軸延伸後と熱固定の間で、冷却ゾーンを設けて、配向を保つ方法、熱固定温度を、最も融点の低いポリエステル層の融点以下に設定し、配向した結晶を溶融させずに残存させる方法などが挙げられる。二軸延伸後と熱固定の間の冷却ゾーンの温度は、120℃以下であれば好ましく、80℃以下であればさらに好ましく、10℃以上50℃以下であれば最も好ましい。   Specifically, after biaxial stretching during the production of polyester and between heat setting, a cooling zone is provided to maintain the orientation, the heat setting temperature is set below the melting point of the polyester layer with the lowest melting point, orientation For example, there is a method in which the obtained crystals are left without melting. The temperature of the cooling zone between biaxial stretching and heat setting is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower, and most preferably 10 ° C. or higher and 50 ° C. or lower.

また、本発明の光学用ポリエステルフィルムは、発明の効果を損なわない範囲で、ポリエステルA層以外のポリエステル層を積層してもよい。ポリエステルA層以外のポリエステル層を積層することで、損失正接(tanδ)のピーク温度を制御できたり、熱収縮率を低減して加熱時の寸法安定性を向上しやすくなる場合がある。   Moreover, the polyester film for optics of this invention may laminate | stack polyester layers other than the polyester A layer in the range which does not impair the effect of invention. By laminating a polyester layer other than the polyester A layer, the peak temperature of loss tangent (tan δ) may be controlled, or the thermal shrinkage rate may be reduced to improve the dimensional stability during heating.

ポリエステルA層以外のポリエステル層を積層させる場合、層数、層構成は特に限定されないが、フィルムのカールを抑制し、偏光子に貼り合わせる際の反り低減と干渉色抑制を両立する観点からは、B層/A層/B層、B層/A層/B層/A層/B層(ここで、ポリエステルA層以外のポリエステル層を、仮にB層と表記した)、といったように、フィルムが厚み方向に対して対称であり、かつ両表層がポリエステルA層以外の層である構成が好ましい。偏光子に貼り合わせる際の反り低減がより重要な用途においては、積層する層数が3〜9層であると好ましく、5〜7層が特に好ましい。積層する層数が3層未満であると、偏光子に貼り合わせる際の反り低減が不十分な場合があり、積層する総数が9層を超えると、製膜時の積層性が低くなり、フローマーク等が発生し、フィルムの品位が低下する場合がある。   When laminating a polyester layer other than the polyester A layer, the number of layers and the layer configuration are not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing curling of the film and achieving both reduction in warpage and suppression of interference color when bonded to a polarizer, B layer / A layer / B layer, B layer / A layer / B layer / A layer / B layer (here, a polyester layer other than the polyester A layer is temporarily expressed as B layer), and so on. A configuration that is symmetrical with respect to the thickness direction and that both surface layers are layers other than the polyester A layer is preferable. In applications where it is more important to reduce warpage when bonded to a polarizer, the number of layers to be laminated is preferably 3 to 9, and more preferably 5 to 7. If the number of layers to be laminated is less than 3 layers, warpage reduction at the time of bonding to a polarizer may be insufficient, and if the total number of layers exceeds 9 layers, the laminating properties at the time of film formation become low, and the flow Marks and the like are generated, and the quality of the film may be lowered.

本発明の光学用ポリエステルフィルムは、ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合の、斜め方向から見た際の干渉色抑制の観点から、光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度に対するリタデーションが1500nm以下であることが好ましい。ここで、光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度とは、王子計測機器(株)製「KOBRA」シリーズなどの位相差測定装置において定義される角度を指しており、具体的には、光束がフィルムに垂直に入射する状態の測定試料のステージの角度を0°とした場合に、50°ステージを傾斜回転させた角度を指す。   The optical polyester film of the present invention has an angle inclined by 50 ° with respect to a plane perpendicular to the light incident direction from the viewpoint of interference color suppression when viewed from an oblique direction when mounted on a display device such as a display. It is preferable that retardation is 1500 nm or less. Here, the angle inclined by 50 ° with respect to the plane perpendicular to the light beam incident direction refers to an angle defined in a phase difference measuring apparatus such as “KOBRA” series manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. Indicates an angle obtained by tilting and rotating the 50 ° stage when the angle of the stage of the measurement sample in a state where the light beam is perpendicularly incident on the film is 0 °.

光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度に対するリタデーションは、斜め方向から見た際の干渉色をより抑制できる観点から、より好ましくは1000nm以下であり、さらに好ましくは400nm以下、特に好ましくは300nm以下である。また、光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度に対するリタデーションは、斜め方向の干渉色を抑制する観点からは低いほど好ましいが、加熱時の白化抑制や、寸法安定性の観点からは、50nm以上が好ましい。   The retardation with respect to an angle inclined by 50 ° with respect to the plane perpendicular to the light incident direction is preferably 1000 nm or less, more preferably 400 nm or less, more preferably 400 nm or less, particularly from the viewpoint of further suppressing the interference color when viewed from an oblique direction. Preferably it is 300 nm or less. Further, the retardation with respect to the angle inclined by 50 ° with respect to the plane orthogonal to the light incident direction is preferably as low as possible from the viewpoint of suppressing the interference color in the oblique direction, but from the viewpoint of suppression of whitening during heating and dimensional stability. Is preferably 50 nm or more.

光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度に対するリタデーションを1500nm以下とする具体的な方法としては、本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルのジカルボン酸成分を2種類以上とし、ポリエステルフィルムの二軸配向を低下させる方法、延伸倍率を低く設定したり、延伸温度を上げたりするなど、製造条件を調整してポリエステルフィルムの二軸配向を低下させる方法、フィルム厚みを低減させる方法、融点の異なるポリエステル層を少なくとも2層以上有する積層構成の場合に融点の低い層(結晶性の低い層)の厚み割合を大きくする方法などが挙げられる。   As a specific method of setting the retardation with respect to an angle inclined by 50 ° with respect to the plane perpendicular to the light beam incident direction to 1500 nm or less, two or more types of dicarboxylic acid components of the polyester constituting the polyester film of the present invention are used. The method of reducing the biaxial orientation of the polyester film, the method of reducing the biaxial orientation of the polyester film by adjusting the production conditions, such as setting the stretching ratio low or raising the stretching temperature, the method of reducing the film thickness, the melting point And a method of increasing the thickness ratio of a layer having a low melting point (a layer having low crystallinity) in the case of a laminated structure having at least two polyester layers having different from each other.

本発明の光学用ポリエステルフィルムは、外観の観点から、フィルムヘイズは3%以下であることが好ましく、2.5%以下であればより好ましく、0%以上2%以下であれば最も好ましい。   From the viewpoint of appearance, the optical polyester film of the present invention preferably has a film haze of 3% or less, more preferably 2.5% or less, and most preferably 0% or more and 2% or less.

ヘイズを3%以下とする方法としては、フィルムの搬送性を向上させるために含有させる粒子の濃度をできるだけ低減する方法が挙げられる。本発明の光学用ポリエステルフィルムは、フィルムの搬送性を向上させるためにフィルム中に粒子を含有させることができる。ここで、使用する粒子としては特に限定されないが、搬送性、外観の点で、外部添加粒子が好ましく用いられる。外部添加粒子としては、たとえば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミなど、有機粒子としては、スチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とする粒子を使用することができる。なかでも、湿式および乾式シリカ、アルミナなどの無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これらの外部添加粒子は2種以上を併用してもよい。搬送性、外観の点からフィルム中の粒子含有量はフィルム全体を100質量%として、0.00001〜0.02質量%であれば好ましく、0.00002〜0.01質量%であればさらに好ましい。   Examples of the method of setting the haze to 3% or less include a method of reducing the concentration of particles to be contained in order to improve the film transportability. The optical polyester film of the present invention can contain particles in the film in order to improve the film transportability. Here, the particles to be used are not particularly limited, but externally added particles are preferably used in terms of transportability and appearance. Examples of the external additive particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, and aluminum oxide, and organic particles include styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, Particles containing polyesters, divinyl compounds and the like as constituent components can be used. Among them, it is preferable to use inorganic particles such as wet and dry silica and alumina, and particles containing styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like as constituent components. Further, these externally added particles may be used in combination of two or more. From the viewpoint of transportability and appearance, the particle content in the film is preferably 0.00001 to 0.02% by mass, more preferably 0.00002 to 0.01% by mass, based on 100% by mass of the entire film. .

フィルムの搬送性を低下させずに、粒子濃度を低減させる方法としては、例えば少なくともA層とB層とを有する積層フィルムの場合は、A層またはB層のみに粒子を添加する方法が挙げられる。A層またはB層のみに粒子を添加することで、粒子の添加量を少なくでき、取扱い性を悪化させることなく、ヘイズを低減させることができる。   As a method for reducing the particle concentration without reducing the transportability of the film, for example, in the case of a laminated film having at least an A layer and a B layer, a method of adding particles only to the A layer or the B layer can be mentioned. . By adding particles only to the A layer or the B layer, the amount of particles added can be reduced, and haze can be reduced without deteriorating the handleability.

また、本発明の光学ポリエステルフィルムは、加熱時の耐白化性を達成するためには、130℃で10分熱処理を施した際のフィルムヘイズが5%以下であることが好ましい。130℃で10分熱処理を施した際のフィルムヘイズが5%よりも高くなると、加熱処理時にフィルムの白化が目視で確認できるので好ましくない。130℃で10分熱処理を施した後のフィルムヘイズは3%以下であればより好ましく、2%以下であれば最も好ましい。   The optical polyester film of the present invention preferably has a film haze of 5% or less when heat-treated at 130 ° C. for 10 minutes in order to achieve whitening resistance during heating. When the film haze at the time of heat treatment at 130 ° C. for 10 minutes is higher than 5%, it is not preferable because the whitening of the film can be visually confirmed during the heat treatment. The film haze after heat treatment at 130 ° C. for 10 minutes is more preferably 3% or less, and most preferably 2% or less.

また、本発明の光学用ポリエステルフィルムは、加熱時の寸法安定性の観点から、フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Yとすると、130℃で10分熱処理を施した際の方向X、方向Yの熱収縮率が、3%以下であることが好ましい。
130℃で10分熱処理を施した際の熱収縮率が3%を超えると、加熱時のフィルム収縮が大きく、偏光板や透明導電性フィルムの製造工程中の歩留まりが低下してしまう場合がある。130℃で10分熱処理を施した際の方向X、方向Yの熱収縮率が2%以下であればより好ましく、1%以下であれば最も好ましい。
Further, the optical polyester film of the present invention is 10 minutes at 130 ° C. from the viewpoint of dimensional stability at the time of heating, assuming that any one direction in the film plane is the direction X and the direction perpendicular to the direction X is the direction Y. It is preferable that the thermal contraction rate in the direction X and the direction Y when the heat treatment is performed is 3% or less.
If the heat shrinkage rate at the time of heat treatment at 130 ° C. for 10 minutes exceeds 3%, the film shrinkage during heating is large, and the yield during the production process of the polarizing plate and the transparent conductive film may be reduced. . The heat shrinkage rate in the direction X and the direction Y when heat treatment is performed at 130 ° C. for 10 minutes is more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less.

本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいて、130℃で10分間熱処理を施した際の方向X、方向Yの熱収縮率を3%以下とする方法としては、フィルム製造工程において、長手方向延伸時の赤外線ヒーター強度を高める方法、二軸延伸後の熱固定時の幅方向に弛緩させる方法などが好ましく使用される。   In the optical polyester film of the present invention, as a method of setting the thermal shrinkage rate in the direction X and the direction Y when it is heat-treated at 130 ° C. for 10 minutes to 3% or less, in the film manufacturing process, infrared rays during longitudinal stretching are used. A method of increasing the heater strength, a method of relaxing in the width direction during heat setting after biaxial stretching, and the like are preferably used.

また、製造工程における工程安定化や、使用環境における耐久性を付与するため、本発明の光学用ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面にハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、紫外線遮蔽性、及び帯電防止性からなる群より選択される1種以上の機能を示す表面層を有することが好ましい。   In addition, in order to provide process stabilization in the manufacturing process and durability in the use environment, the optical polyester film of the present invention has hard coat properties, self-repairing properties, antiglare properties, antireflection properties on at least one surface, It is preferable to have a surface layer that exhibits one or more functions selected from the group consisting of low reflectivity, ultraviolet shielding, and antistatic properties.

前記表面層の厚みは、その機能により異なるが、好ましくは10nmから30μmの範囲であり、50nmから20μmがより好ましい。これよりも薄いと効果が不十分になり、熱くなると光学性能などに悪影響を及ぼす可能性がある。   The thickness of the surface layer varies depending on its function, but is preferably in the range of 10 nm to 30 μm, and more preferably 50 nm to 20 μm. If it is thinner than this, the effect will be insufficient, and if it is heated, there is a possibility of adversely affecting the optical performance.

ここでハードコート性とは、表面の硬度を高めることにより傷がつきにくくする機能である。その機能としては、JIS K−5600−5−4−1999に記載の引っかき硬度(鉛筆法)による評価にて、好ましくはHB以上で、より好ましくは2H以上であるか、#0000のスチールウールで200g/cmの条件で行う耐擦傷性試験において、傷がつかない状態を示す。 Here, the hard coat property is a function of making the surface hard to be damaged by increasing the hardness of the surface. As its function, it is preferably HB or more, more preferably 2H or more, or # 0000 steel wool in the evaluation by scratch hardness (pencil method) described in JIS K-5600-5-4-1999. In the scratch resistance test conducted under the condition of 200 g / cm 2, a state in which no scratch is made is shown.

ここで、自己修復性とは、弾性回復などにより傷を修復することにより傷がつくにくくする機能であり、その機能としては、500gの荷重をかけた真鍮ブラシで表面を擦過した際、好ましくは3分以内で、より好ましくは1分以内である。   Here, the self-repairing property is a function of making a scratch difficult by repairing the scratch by elastic recovery or the like. The function is preferably when the surface is rubbed with a brass brush under a load of 500 g. Within 3 minutes, more preferably within 1 minute.

防眩性とは、表面での光散乱により外光の映り込みを抑制することで、視認性を向上させる機能である。その機能としては、JIS K−7136−2000に記載の、ヘイズの求め方に基づく評価にて、2〜50%であることが好ましく、より好ましくは2〜40%、特に好ましくは2〜30%である。   The anti-glare property is a function of improving visibility by suppressing reflection of external light by light scattering on the surface. The function is preferably 2 to 50%, more preferably 2 to 40%, and particularly preferably 2 to 30% in the evaluation based on the method for obtaining haze described in JIS K-7136-2000. It is.

反射防止性、低反射性とは、光の干渉効果により表面での反射率を低減することで、視認性を向上させる機能である。その機能としては反射率分光測定により、好ましくは2%以下、特に好ましくは1%以下である。   Antireflection and low reflectivity are functions that improve visibility by reducing the reflectance at the surface due to the interference effect of light. Its function is preferably 2% or less, particularly preferably 1% or less, by reflectance spectroscopy measurement.

帯電防止性とは、表面からの剥離や表面への擦過により発生した摩擦電気を、漏洩させることにより除去する機能である。その機能の目安としては、JIS K−6911−2006に記載の表面抵抗率が、好ましくは1011Ω/□以下であり、より好ましくは10Ω/□以下である。帯電防止性の付与は、公知の帯電防止剤を含有した層である他、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子を含有した層からなるものであってもよい。以下、ハードコート性と防眩性の付与について、より詳しく述べる。 The antistatic property is a function of removing triboelectricity generated by peeling from the surface or rubbing on the surface by leaking. As a standard of the function, the surface resistivity described in JIS K-6911-2006 is preferably 10 11 Ω / □ or less, more preferably 10 9 Ω / □ or less. In addition to a layer containing a known antistatic agent, the antistatic property may be imparted from a layer containing a conductive polymer such as polythiophene, polypyrrole or polyaniline. Hereinafter, the provision of hard coat properties and antiglare properties will be described in more detail.

前記ハードコート性を付与する表面層(以下、ハードコート層とする)に用いられる材料は、公知のハードコート層に用いられる材料を用いることができ、特に限定されないが、乾燥、熱、化学反応、もしくは電子線、放射線、紫外線のいずれかを照射することによって重合、および/または反応する樹脂化合物を用いることができる。このような、硬化性樹脂としては、メラミン系、アクリル系、シリコン系、ポリビニルアルコール系の硬化性樹脂が挙げられるが、高い表面硬度もしくは光学設計を得る点で電子線又は紫外線により硬化するアクリル系硬化性樹脂が好ましい。   The material used for the surface layer imparting the hard coat property (hereinafter, referred to as a hard coat layer) can be a material used for a known hard coat layer, and is not particularly limited, but is dry, heat, chemical reaction Alternatively, a resin compound that polymerizes and / or reacts by irradiation with any of electron beam, radiation, and ultraviolet light can be used. Examples of such a curable resin include melamine-based, acrylic-based, silicon-based, and polyvinyl alcohol-based curable resins, but acrylic resins that are cured by electron beams or ultraviolet rays in terms of obtaining high surface hardness or optical design. A curable resin is preferred.

電子線又は紫外線により硬化するアクリル樹脂とは、アクリレート系の官能基を有するものであり、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等を含有するものが使用できる。   An acrylic resin that is cured by an electron beam or ultraviolet ray has an acrylate-based functional group. For example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, spiro resin Acetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, oligomers or prepolymers of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols (meth) acrylates and prepolymers and reactive diluents such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methyl Monofunctional monomers such as styrene and N-vinylpyrrolidone as well as polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate Contains rate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc. Things can be used.

電子線又は紫外線硬化型樹脂の場合には、前述の樹脂中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチラウムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。上記光重合開始剤の添加量は、電子線紫外線硬化型樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましい。   In the case of an electron beam or ultraviolet curable resin, as a photopolymerization initiator in the above-mentioned resin, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethyltyramium monosulfide, thioxanthones, As a photosensitizer, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be mixed and used. It is preferable that the addition amount of the said photoinitiator is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of electron beam ultraviolet curable resins.

上記塗膜の硬化方法としては特に限定されないが、紫外線照射によって行うことが好ましい。紫外線によって硬化を行う場合、190〜380nmの波長域の紫外線を使用することが好ましい。紫外線による硬化は、例えば、メタルハライドランプ灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯等によって行うことができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a hardening method of the said coating film, It is preferable to carry out by ultraviolet irradiation. When curing by ultraviolet rays, it is preferable to use ultraviolet rays having a wavelength range of 190 to 380 nm. Curing with ultraviolet rays can be performed, for example, with a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or the like. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.

また、シロキサン系熱硬化性樹脂もハードコート層の樹脂として有用であり、酸または塩基触媒下においてオルガノシラン化合物を単独または2種以上混合して加水分解及び縮合反応させて製造することができる。   Siloxane-based thermosetting resins are also useful as the resin for the hard coat layer, and can be produced by hydrolyzing and condensing the organosilane compound alone or in combination of two or more under an acid or base catalyst.

上記ハードコート層の膜厚は、0.5μm〜20μmが好ましく、1μm〜20μmがさらに好ましく、1μm〜15μmがさらに好ましい。   The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and even more preferably 1 μm to 15 μm.

前記防眩性を付与する表面層(以下、防眩層とする)に使用される樹脂としては、前述の電子線又は紫外線硬化型樹脂と同様のものも使用することができる。前記記載の樹脂から1種類もしくは2種類以上を混合して使用することができる。また、可塑性や表面硬度などの物性を調整するために、電子線又は紫外線で硬化しない樹脂を混合することもできる。電子線または紫外線で硬化しない樹脂には、ポリウレタン、セルロース誘導体、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリアミドなどが挙げられる。   As the resin used for the surface layer imparting the antiglare property (hereinafter referred to as the antiglare layer), the same resin as the electron beam or ultraviolet curable resin described above can be used. One or two or more of the above-mentioned resins can be mixed and used. Further, in order to adjust physical properties such as plasticity and surface hardness, a resin that is not cured by an electron beam or ultraviolet rays can be mixed. Examples of resins that are not cured by electron beams or ultraviolet rays include polyurethane, cellulose derivatives, polyesters, acrylic resins, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycarbonate, and polyamide.

防眩層に使用する粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、アルミナ粒子、TiO粒子等の無機化合物の粒子、あるいはポリメチルメタクリレート粒子、アクリル−スチレン共重合体粒子、架橋アクリル粒子、メラミン粒子、架橋メラミン粒子、ポリカーボネート粒子、ポリ塩化ビニル粒子、ベンゾグアナミン粒子、架橋ベンゾグアナミン粒子、ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子などの樹脂粒子が好ましく挙げられる。形状としては、表面突起形状が揃う真球状粒子が好適に用いられるが、タルク、ベントナイトなどの層状無機化合物などの不定形のものも使用できる。また、異なる2種以上の粒子を併用して用いてもよい。素材種が2種類以上でも、粒径が2種類以上でも、その制限は無い。 Specific examples of the particles used in the antiglare layer include, for example, particles of inorganic compounds such as silica particles, alumina particles, TiO 2 particles, or polymethyl methacrylate particles, acrylic-styrene copolymer particles, crosslinked acrylic particles, melamine particles. Preferred are resin particles such as crosslinked melamine particles, polycarbonate particles, polyvinyl chloride particles, benzoguanamine particles, crosslinked benzoguanamine particles, polystyrene particles, and crosslinked polystyrene particles. As the shape, spherical particles having a uniform surface protrusion shape are preferably used, but indefinite shapes such as layered inorganic compounds such as talc and bentonite can also be used. Two or more different kinds of particles may be used in combination. Even if there are two or more kinds of material and two or more kinds of particle sizes, there is no limitation.

防眩層で使用する粒子の粒径は、0.5〜10μmであり、0.5〜5μmがより好ましく、0.5〜3μmがさらに好ましく、0.5〜1.5μmがより一層好ましい。また、前記粒子の含有量は、樹脂に対して1〜50重量%であり、2〜30重量%がさらに好ましい。
上記防眩層の膜厚は、0.5μm〜20μmが好ましく、1μm〜20μmがさらに好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。ここで、本発明における平均粒径とは、D=ΣDi /N(Di :粒子の円相当径、N:粒子の個数)で表される数平均径Dのことを指す。
The particle size of the particles used in the antiglare layer is 0.5 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm, further preferably 0.5 to 3 μm, and still more preferably 0.5 to 1.5 μm. The content of the particles is 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, based on the resin.
The film thickness of the antiglare layer is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and further preferably 1 μm to 10 μm. Here, the average particle diameter in the present invention refers to a number average diameter D represented by D = ΣDi / N (Di: equivalent circle diameter of particles, N: number of particles).

本発明に用いられる防眩層としては、特開平6−18706号公報、特開平10−20103号公報、特開2009−227735号公報、特開2009−86361号公報、特開2009−80256号公報、特開2011−81217号公報、特開2010−204479号公報、特開2010−181898号公報、特開2011−197329号公報、特開2011−197330号公報、特開2011−215393号公報などに記載の防眩層も好適に使用できる。   As the antiglare layer used in the present invention, JP-A-6-18706, JP-A-10-20103, JP-A-2009-227735, JP-A-2009-86361, JP-A-2009-80256 are disclosed. JP, 2011-81217, JP 2010-204479, JP 2010-181898, JP 2011-197329, JP 2011-197330, JP 2011-215393, etc. The described antiglare layer can also be suitably used.

前記表面層には、上記記載のもの以外に、必要に応じて、発明の効果を失わない範囲でその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、限定されるわけではないが、例えば、無機または有機顔料、重合体、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、レベリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、触媒、赤外線吸収剤、難燃剤、消泡剤、導電性微粒子、導電性樹脂などを添加することができる。
本発明の光学用フィルムは、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した際に高品位な表示が可能となることから、各種光学用途に好適に用いることが可能であり、光学用途の中でも、特に、偏光子保護用途、透明導電性フィルム用途、ガラスの飛散防止フィルム用途などに好適に用いることができる。
The surface layer may contain other components in addition to those described above as long as the effects of the invention are not lost. Other components include, but are not limited to, for example, inorganic or organic pigments, polymers, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, dispersants, surfactants, light stabilizers, leveling agents, An antistatic agent, an ultraviolet absorber, a catalyst, an infrared absorber, a flame retardant, an antifoaming agent, conductive fine particles, a conductive resin, and the like can be added.
The optical film of the present invention enables high-quality display when mounted on a display device such as a liquid crystal display, and thus can be suitably used for various optical applications. It can be suitably used for polarizer protection applications, transparent conductive film applications, glass scattering prevention film applications, and the like.

本発明の偏光板は、偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の面の偏光子保護フィルムが前記光学用ポリエステルフィルムであることが好ましい。他方の偏光子保護フィルムは、本発明の光学用ポリエステルフィルムであっても良いし、トリアセチルセルロースフィルムやアクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルムを用いることも好ましい。   The polarizing plate of this invention is a polarizing plate which has a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer, Comprising: It is preferable that the polarizer protective film of at least one surface is the said polyester film for optics. The other polarizer protective film may be the optical polyester film of the present invention, or a film having no birefringence such as a triacetyl cellulose film, an acrylic film, or a norbornene film is preferably used.

偏光子としては、例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性材料を含むものが挙げられる。偏光子保護フィルムは偏光子と直接または接着剤層を介して張り合わされるが、接着性向上の点からは接着剤を介して張り合わせることが好ましい。本発明のポリエステルフィルムを接着させるのに好ましい偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性材料を染色・吸着させ、ホウ酸水溶液中で一軸延伸し、延伸状態を保ったまま洗浄・乾燥を行うことにより得られる偏光子が挙げられる。一軸延伸の延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。ポリビニルアルコール系フィルムとしてはポリビニルアルコールが好適であり、「クラレビニロン」((株)クラレ製)、「トーセロビニロン」(東セロ(株)製)、「日合ビニロン」(日本合成化学(株)製)などの市販品を利用することができる。二色性材料としてはヨウ素、ジスアゾ化合物、ポリメチン染料などが挙げられる。   Examples of the polarizer include a polyvinyl alcohol film containing a dichroic material such as iodine. The polarizer protective film is bonded to the polarizer directly or via an adhesive layer, but is preferably bonded via an adhesive from the viewpoint of improving the adhesiveness. As a preferable polarizer for bonding the polyester film of the present invention, for example, iodine or dichroic material is dyed and adsorbed on a polyvinyl alcohol film, uniaxially stretched in a boric acid aqueous solution, and the stretched state is maintained. The polarizer obtained by performing washing | cleaning and drying is mentioned. The draw ratio of uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times. Polyvinyl alcohol is preferred as the polyvinyl alcohol film. “Kuraray Vinylon” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), “Tosero Vinylon” (manufactured by Tosero Co., Ltd.), “Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.” (Commercially available) can be used. Examples of the dichroic material include iodine, a disazo compound, and a polymethine dye.

本発明の透明導電性フィルムは、本発明の光学用ポリエステルフィルム上に、直接、または易接着層を介して透明導電層を積層したフィルムである。透明導電層は、透明な導電性の膜を形成できれば特に限定されず、例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズ(ATO)、酸化亜鉛、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物、CNT、銀、銅などの薄膜が挙げられる。これらの化合物は、適切な生成条件を選択することにより、透明性と導電性を両立できる。   The transparent conductive film of the present invention is a film in which a transparent conductive layer is laminated directly or via an easy adhesion layer on the optical polyester film of the present invention. The transparent conductive layer is not particularly limited as long as a transparent conductive film can be formed. For example, indium oxide containing tin oxide (ITO), tin oxide containing antimony (ATO), zinc oxide, zinc-aluminum composite oxide And thin films of indium-zinc composite oxide, CNT, silver, copper and the like. These compounds can achieve both transparency and conductivity by selecting appropriate production conditions.

透明導電層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法、導電性材料を含んだ塗液をコーティングする方法などが知られており、材料の種類および必要な膜厚に応じて適宜の方法を選択して使用することができる。例えば、スパッタリング法の場合は、化合物ターゲットを使用した通常のスパッタ、金属ターゲットを使用した反応性スパッタ等が使用される。この際、酸素、窒素、水蒸気などの反応性ガスを導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等の手段を併用したりすることもできる。
次に、本発明の光学用ポリエステルフィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。
As a method for forming a transparent conductive layer, a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, a method of coating a coating liquid containing a conductive material, and the like are known. An appropriate method can be selected and used depending on the required film thickness. For example, in the case of a sputtering method, normal sputtering using a compound target, reactive sputtering using a metal target, or the like is used. At this time, a reactive gas such as oxygen, nitrogen or water vapor can be introduced, or means such as addition of ozone or ion assist can be used in combination.
Next, the preferable manufacturing method of the optical polyester film of this invention is demonstrated below. The present invention should not be construed as being limited to such examples.

はじめに、ポリエステル原料をベント式二軸押出機に供給して溶融押出する。ポリエステルA層に用いるポリエステルAと、必要に応じてポリエステルA層以外のポリエステル層(以下、ポリエステルB層とする)に用いるポリエステル(以下、ポリエステルBとする)をそれぞれ別々のベント式二軸押出機に供給し溶融押出する。以下、ポリエステルA層と、ポリエステルB層を積層した構成として説明する。この際、押出機内を流通窒素雰囲気下で、酸素濃度を0.7体積%以下とし、樹脂温度は265℃〜295℃に制御することが好ましい。ついで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、ポリエステルA層とポリエステルB層を合流させた後、Tダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ドラムと樹脂を密着させる静電印加法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜(ガラス転移点−20℃)にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。   First, a polyester raw material is supplied to a vent type twin screw extruder and melt extruded. Separate vented twin-screw extruders for polyester A used for the polyester A layer and, if necessary, polyesters (hereinafter referred to as polyester B) used for polyester layers other than the polyester A layer (hereinafter referred to as polyester B layer). To be melt extruded. Hereinafter, a description will be given of a configuration in which a polyester A layer and a polyester B layer are laminated. At this time, it is preferable to control the resin temperature to 265 ° C. to 295 ° C. under an atmosphere of flowing nitrogen in the extruder, with an oxygen concentration of 0.7% by volume or less. Next, the foreign matter is removed and the amount of extrusion is leveled through a filter and a gear pump, the polyester A layer and the polyester B layer are merged, and then discharged from the T die onto a cooling drum in a sheet form. At that time, an electrostatic application method in which a cooling drum and the resin are brought into close contact with each other by static electricity using an electrode applied with a high voltage, a casting method in which a water film is provided between the casting drum and the extruded polymer sheet, and the casting drum temperature is set to be equal to that of the polyester resin. The sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum, cooled and solidified by a method of sticking the extruded polymer at a glass transition point to (glass transition point−20 ° C.) or a combination of these methods, and unstretched. Get a film. Among these casting methods, when using polyester, a method of applying an electrostatic force is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.

本発明の光学用ポリエステルフィルムは、耐熱性、寸法安定性の観点から二軸配向フィルムとすることが好ましい。二軸配向フィルムは、未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができる。   The optical polyester film of the present invention is preferably a biaxially oriented film from the viewpoints of heat resistance and dimensional stability. The biaxially oriented film is obtained by stretching an unstretched film in the longitudinal direction and then stretching in the width direction, or by stretching in the width direction and then stretching in the longitudinal direction, or by the longitudinal direction of the film. It can be obtained by stretching by a simultaneous biaxial stretching method in which the width direction is stretched almost simultaneously.

かかる延伸方法における延伸倍率としては、長手方向に、好ましくは、2.8倍以上3.5倍以下、さらに好ましくは3倍以上3.3倍以下が採用される。また、延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが望ましい。また長手方向の延伸温度は、95℃以上130℃以下が好ましく、延伸前に85℃で1秒以上予熱することが好ましい。また、幅方向の延伸倍率としては、好ましくは2.8倍以上3.5倍以下、さらに好ましくは、3倍以上3.5倍以下で、長手方向の延伸倍率にそろえることが好ましい。幅方向の延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが望ましい。   As the draw ratio in such a drawing method, preferably 2.8 times or more and 3.5 times or less, more preferably 3 times or more and 3.3 times or less in the longitudinal direction. The stretching speed is preferably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less. The stretching temperature in the longitudinal direction is preferably 95 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and it is preferable to preheat at 85 ° C. for 1 second or longer before stretching. Further, the stretching ratio in the width direction is preferably 2.8 times or more and 3.5 times or less, more preferably 3 times or more and 3.5 times or less, and it is preferable to match the stretching ratio in the longitudinal direction. The stretching speed in the width direction is desirably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less.

さらに、二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行うが、損失正接(tanδ)のピーク温度を60℃以上115℃以下に制御するために、幅方向の延伸工程と、熱処理工程の間に、120℃以下の冷却ゾーンを設けることが好ましい。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。この熱処理は、二軸延伸後の配向結晶を成長させて熱寸法性を向上させることが目的であるため、最も融点の高いポリエステル層(本構成の場合、ポリエステルA層)の融点以下の範囲内で、なるべく高い熱処理温度に設定する場合が一般的である。   Further, the film is heat-treated after biaxial stretching. In order to control the peak temperature of loss tangent (tan δ) to 60 ° C. or higher and 115 ° C. or lower, 120 ° C. between the stretching step in the width direction and the heat treatment step. It is preferable to provide the following cooling zones. The heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. The purpose of this heat treatment is to grow oriented crystals after biaxial stretching to improve thermal dimensionality, so that it is within the range below the melting point of the polyester layer with the highest melting point (in this configuration, the polyester A layer). In general, the heat treatment temperature is set as high as possible.

ただし、本発明の光学用ポリエステルフィルムは、ディスプレイに搭載した際の干渉色を抑制させるため、2種類以上のジカルボン酸成分から構成して結晶性を低下させたポリエステルA層を有しており、一般的な熱処理条件では配向結晶の成長が進行しないだけでなく、ポリエステルA層に融点付近以上の熱が加わり、配向結晶が融解して消失してしまう。そして、ポリエステルA層の配向結晶が融解した結果、低温で分子運動性の高い非晶部分が増加して信頼性試験時に球晶が成長して白化が起こったり、熱収縮率が大きくなって高温での寸法安定性が不十分になったりする場合がある。そのため、本発明の光学用ポリエステルフィルムを製造する際は、最も融点の低いポリエステル層よりも低い温度で熱処理を行うことが好ましい。   However, the optical polyester film of the present invention has a polyester A layer composed of two or more kinds of dicarboxylic acid components to reduce crystallinity in order to suppress interference color when mounted on a display, Under general heat treatment conditions, not only does the growth of oriented crystals proceed, but heat above the melting point is applied to the polyester A layer, and the oriented crystals melt and disappear. As a result of the melting of the oriented crystals in the polyester A layer, the amorphous portion having high molecular mobility increases at low temperatures, and spherulites grow and whitening occurs during the reliability test. In some cases, the dimensional stability in the case becomes insufficient. Therefore, when manufacturing the optical polyester film of this invention, it is preferable to heat-process at temperature lower than the polyester layer with the lowest melting | fusing point.

また、ポリエステルA層の結晶性が非常に低く、通常の示差走査熱量計測定では融点の測定が困難な場合は、ポリエステルの融点が観測しづらくなり始める温度が200℃付近であることを想定して、熱処理温度を200℃未満に設定することが好ましい。   Also, if the polyester A layer has very low crystallinity and it is difficult to measure the melting point by ordinary differential scanning calorimetry, it is assumed that the temperature at which the melting point of the polyester becomes difficult to observe is around 200 ° C. Thus, the heat treatment temperature is preferably set to less than 200 ° C.

なお、熱処理の温度とは、二軸延伸後に行う熱処理温度の中で、最も高温となる温度を示す。また、熱処理時間は特性を悪化させない範囲において任意とすることができ、好ましくは5秒以上60秒以下、より好ましくは10秒以上40秒以下、最も好ましくは15秒以上30秒以下で行うのがよい。   In addition, the temperature of heat processing shows the temperature which becomes the highest among the heat processing temperatures performed after biaxial stretching. The heat treatment time can be arbitrarily set within a range not deteriorating the characteristics, and is preferably 5 seconds to 60 seconds, more preferably 10 seconds to 40 seconds, and most preferably 15 seconds to 30 seconds. Good.

さらに、偏光子との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ処理を行ったり、易接着層をコーティングさせたりすることもできる。コーティング層をフィルム製造工程内のインラインで設ける方法としては、少なくとも一軸延伸を行ったフィルム上にコーティング層組成物を水に分散させたものをメタリングリングバーやグラビアロールなどを用いて均一に塗布し、延伸を施しながら塗剤を乾燥させる方法が好ましく、その際、易接着層厚みとしては0.01μm以上1μm以下とすることが好ましい。また、易接着層中に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、染料、有機または無機粒子、帯電防止剤、核剤などを添加してもよい。易接着層に好ましく用いられる樹脂としては、接着性、取扱い性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。さらに、90〜200℃条件下でオフアニールすることも好ましく用いられる。   Furthermore, in order to improve the adhesive strength with the polarizer, at least one surface can be subjected to corona treatment or can be coated with an easy adhesion layer. As a method of providing the coating layer in-line in the film manufacturing process, at least uniaxially stretched film with a coating layer composition dispersed in water is uniformly applied using a metalling ring bar or gravure roll. Then, a method of drying the coating while stretching is preferable, and in this case, the thickness of the easy adhesion layer is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. Also, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents, etc. may be added to the easy-adhesion layer. Good. The resin preferably used for the easy-adhesion layer is preferably at least one resin selected from an acrylic resin, a polyester resin, and a urethane resin from the viewpoint of adhesiveness and handleability. Furthermore, off-annealing at 90 to 200 ° C. is also preferably used.

本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいて、ハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、及び帯電防止性などの機能を付与するため、最表面に表面層を積層する場合には、前述の塗料組成物を塗布−乾燥−硬化することにより形成する製造方法を用いることが好ましい。   In the optical polyester film of the present invention, a surface layer is laminated on the outermost surface in order to provide functions such as hard coat property, self-repairing property, antiglare property, antireflection property, low reflection property, and antistatic property. For this, it is preferable to use a production method in which the aforementioned coating composition is formed by coating, drying and curing.

塗布により表面層を製造する方法は特に限定されないが、塗料組成物をディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法(米国特許第2681294号明細書)などにより支持基材等に塗布することにより表面層を形成することが好ましい。さらに、これらの塗布方式のうち、グラビアコート法または、ダイコート法が塗布方法としてより好ましい。   The method for producing the surface layer by coating is not particularly limited, but the coating composition is supported by a dip coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, a die coating method (US Pat. No. 2,681,294), or the like. It is preferable to form the surface layer by applying to a material or the like. Further, among these coating methods, the gravure coating method or the die coating method is more preferable as the coating method.

次いで、塗布された液膜を乾燥することで完全に溶媒を除去するため、乾燥工程では液膜の加熱を伴うことが好ましい。乾燥方法については、伝熱乾燥(高熱物体への密着)、対流伝熱(熱風)、輻射伝熱(赤外線)、その他(マイクロ波、誘導加熱)などが挙げられる。この中でも、精密に幅方向でも乾燥速度を均一にする必要から、対流伝熱、または輻射伝熱を使用した方式が好ましい。   Next, in order to completely remove the solvent by drying the applied liquid film, it is preferable that the liquid film is heated in the drying step. Examples of the drying method include heat transfer drying (adherence to a high-temperature object), convection heat transfer (hot air), radiant heat transfer (infrared ray), and others (microwave, induction heating). Among these, a method using convective heat transfer or radiant heat transfer is preferable because it is necessary to make the drying speed uniform even in the width direction.

さらに、熱またはエネルギー線を照射することによるさらなる硬化操作(硬化工程)を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合には、室温から200℃であることが好ましく、硬化反応の活性化エネルギーの観点から、100℃以上200℃以下がより好ましく、130℃以上200℃以下であることがさらに好ましい。   Furthermore, you may perform the further hardening operation (hardening process) by irradiating a heat | fever or an energy ray. In the curing step, when cured with heat, the temperature is preferably from room temperature to 200 ° C, more preferably from 100 ° C to 200 ° C from the viewpoint of the activation energy of the curing reaction, and from 130 ° C to 200 ° C. More preferably.

また、活性エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線(EB線)及び/又は紫外線(UV線)であることが好ましい。また紫外線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下(窒素パージ)で硬化する方がより好ましい。酸素濃度が高い場合には、最表面の硬化が阻害され、表面の硬化が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が100〜3,000mW/cm、好ましくは200〜2,000mW/cm、さらに好ましくは300〜1,500mW/cmとなる条件で紫外線照射を行うことが好ましく、紫外線の積算光量が100〜3,000mJ/cm、好ましく200〜2,000mJ/cm、さらに好ましくは300〜1,500mJ/cmとなる条件で紫外線照射を行うことがより好ましい。
ここで、紫外線の照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作成されたPVAシート(偏光子)と貼り合わされて偏光板として、好ましく用いられる。
Moreover, when hardening with an active energy ray, it is preferable that it is an electron beam (EB ray) and / or an ultraviolet-ray (UV ray) from a versatility point. In the case of curing with ultraviolet rays, the oxygen concentration is preferably as low as possible because oxygen inhibition can be prevented, and curing in a nitrogen atmosphere (nitrogen purge) is more preferable. When the oxygen concentration is high, the hardening of the outermost surface is inhibited, and the surface hardening may be insufficient. Examples of the ultraviolet lamp used when irradiating ultraviolet rays include a discharge lamp method, a flash method, a laser method, and an electrodeless lamp method. Case of UV cured using a high pressure mercury lamp is a discharge lamp type, illuminance of ultraviolet rays 100~3,000mW / cm 2, preferably 200~2,000mW / cm 2, more preferably 300~1,500mW / cm 2 conditions it is preferable to perform the UV irradiation, the integrated light quantity of ultraviolet 100~3,000mJ / cm 2, which is a preferably 200~2,000mJ / cm 2, more preferably 300~1,500mJ / cm 2 under the condition that the More preferably, UV irradiation is performed.
Here, the illuminance of ultraviolet rays is the irradiation intensity received per unit area, and changes depending on the lamp output, the emission spectrum efficiency, the diameter of the light emission bulb, the design of the reflector, and the light source distance to the irradiated object. However, the illuminance does not change depending on the conveyance speed. Further, the UV integrated light amount is irradiation energy received per unit area, and is the total amount of photons reaching the surface. The integrated light quantity is inversely proportional to the irradiation speed passing under the light source, and is proportional to the number of irradiations and the number of lamps.
The optical polyester film of the present invention is preferably used as a polarizing plate by being bonded to a PVA sheet (polarizer) prepared by containing iodine in PVA and being oriented.

(特性の測定方法および効果の評価方法)
本発明における特性の測定方法、および効果の評価方法は次のとおりである。
(Characteristic measurement method and effect evaluation method)
The characteristic measuring method and the effect evaluating method in the present invention are as follows.

(1)ポリエステルの組成
ポリエステル樹脂およびフィルムをヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)に溶解し、H−NMRおよび13C−NMRを用いて各モノマー残基成分や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量することができる。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体を構成する成分を採取し、評価することができる。なお、本発明のフィルムについては、フィルム製造時の混合比率から計算により、組成を算出した。
(1) Composition of polyester A polyester resin and a film are dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP), and the content of each monomer residue component and by-product diethylene glycol can be quantified using 1 H-NMR and 13 C-NMR. it can. In the case of a laminated film, the components constituting each layer can be collected and evaluated by scraping off each layer of the film according to the laminated thickness. In addition, about the film of this invention, the composition was computed by calculation from the mixing ratio at the time of film manufacture.

(2)ポリエステルの固有粘度
ポリエステル樹脂およびフィルムの極限粘度は、ポリエステルをオルトクロロフェノールに溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃にて測定した。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体の固有粘度を評価することができる。
(2) Intrinsic viscosity of polyester The intrinsic viscosity of the polyester resin and the film was measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer after dissolving the polyester in orthochlorophenol. In the case of a laminated film, the intrinsic viscosity of each layer can be evaluated by scraping each layer of the film according to the laminated thickness.

(3)フィルム厚み、層厚み
フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出した。該断面を透過型電子顕微鏡(日立製作所製TEM H7100)で5000倍の倍率で観察し、フィルム厚みおよびポリエステル層の厚みを求めた。
(3) Film thickness and layer thickness The film was embedded in an epoxy resin, and the film cross section was cut out with a microtome. The cross section was observed with a transmission electron microscope (TEM H7100, manufactured by Hitachi, Ltd.) at a magnification of 5000 times to determine the film thickness and the thickness of the polyester layer.

(4)融点
示差走査熱量計(セイコー電子工業製、RDC220)を用い、JIS K−7121−1987、JIS K−7122−1987に準拠して測定および、解析を行った。ポリエステルフィルムを5mg、サンプルに用い、25℃から20℃/分で300℃まで昇温した際のDSC曲線より得られた吸熱ピークの頂点の温度を融点とした。なお、積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体の融点を測定した。(3)の断面観察において積層構成が確認された場合は、本発明において、各層をカッターで削り取ってそれぞれの層の融点を測定した。なお、融点が観測されない場合は、表に「ND」と表記している。
(4) Using a melting point differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., RDC220), measurement and analysis were performed in accordance with JIS K-7121-1987 and JIS K-7122-1987. Using 5 mg of a polyester film as a sample, the temperature at the apex of the endothermic peak obtained from the DSC curve when the temperature was raised from 25 ° C. to 300 ° C. at 20 ° C./min was defined as the melting point. In the case of a laminated film, the melting point of each layer was measured by scraping each layer of the film according to the laminated thickness. When the laminated structure was confirmed in the cross-sectional observation of (3), in the present invention, each layer was scraped with a cutter and the melting point of each layer was measured. When the melting point is not observed, “ND” is indicated in the table.

(5)光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度のリタデーション(Re(50))
王子計測機器(株)製 位相差測定装置(KOBRA−21ADH)を用いて測定した。フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Yとして、30mm×50mm(方向X×方向Y)のサンプルを切り出し、位相差測定装置に設置した。光束の入射方向と直交する測定試料ステージ(図1a)角度を0°の面とした場合、この0°面と測定試料ステージが成す角度が50°となるように試料ステージ傾斜(図1b)させ、波長590nmのリタデーションを測定した。
(5) Retardation at an angle inclined by 50 ° with respect to a plane perpendicular to the incident direction of the light beam (Re (50))
Measurement was performed using a phase difference measuring device (KOBRA-21ADH) manufactured by Oji Scientific Instruments. A sample of 30 mm × 50 mm (direction X × direction Y) was cut out with an arbitrary one direction in the film plane as direction X and a direction orthogonal to direction X as direction Y, and placed in a phase difference measuring apparatus. When the angle of the measurement sample stage (FIG. 1a) perpendicular to the incident direction of the light beam is 0 °, the sample stage is tilted (FIG. 1b) so that the angle formed by this 0 ° surface and the measurement sample stage is 50 °. The retardation at a wavelength of 590 nm was measured.

(6)損失正接(tanδ)のピーク温度
フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Yとして、60mm×5mm(方向X×方向Y)のサンプルを切り出した。動的粘弾性測定装置(セイコーインスツルメンツ製、DMS6100)を用いて、下記の条件下で粘弾性の測定を行い、方向Xにおける損失正接(tanδ)のピーク温度を求めた。60mm×5mm(方向Y×方向X)のサンプルを切り出し、方向Yにおける損失正接(tanδ)も同様に求めた。
(6) Loss Tangent (tan δ) Peak Temperature A sample of 60 mm × 5 mm (direction X × direction Y) was cut out with an arbitrary direction in the film surface as direction X and a direction orthogonal to direction X as direction Y. Using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (DMS6100, manufactured by Seiko Instruments Inc.), viscoelasticity was measured under the following conditions, and the peak temperature of loss tangent (tan δ) in direction X was determined. A sample of 60 mm × 5 mm (direction Y × direction X) was cut out, and the loss tangent (tan δ) in direction Y was determined in the same manner.

周波数:10Hz、試長(チャック間距離):20mm、変位振幅:10μm
測定温度範囲:25℃〜200℃、昇温速度:5℃/分。
Frequency: 10 Hz, test length (distance between chucks): 20 mm, displacement amplitude: 10 μm
Measurement temperature range: 25 ° C. to 200 ° C., heating rate: 5 ° C./min.

(7)130℃熱収縮率
フィルムを任意の一方向XおよびX方向に直交する方向Yにそれぞれ長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。サンプルに100mmの間隔で標線を描き、3gの錘を吊して130℃に加熱した熱風オーブン内に10分間設置し加熱処理を行った。熱処理後の標線間距離を測定し、加熱前後の標線間距離の変化から下記式により熱収縮率を算出した。測定は各フィルムともX方向およびY方向に5サンプル実施して平均値で評価を行った。
熱収縮率(%)={(加熱処理前の標線間距離)−(加熱処理後の標線間距離)}/(加熱処理前の標線間距離)×100。
(7) A 130 ° C. heat shrinkage film was cut into a rectangular shape having a length of 150 mm and a width of 10 mm in an arbitrary direction X and a direction Y orthogonal to the X direction, and used as samples. Marks were drawn on the sample at intervals of 100 mm, and a heat treatment was performed by placing in a hot air oven heated to 130 ° C. by hanging a 3 g weight for 10 minutes. The distance between the marked lines after the heat treatment was measured, and the thermal contraction rate was calculated from the change in the distance between the marked lines before and after heating by the following formula. For each film, five samples were measured in the X direction and Y direction, and the average value was evaluated.
Thermal shrinkage (%) = {(distance between marked lines before heat treatment) − (distance between marked lines after heat treatment)} / (distance between marked lines before heat treatment) × 100.

(8)ヘイズ
JIS K−7105−1985に基づいて、ヘーズメーター(スガ試験器社製HGM−2GP)を用いて測定した。なお、130℃で10分熱処理を施した際のヘイズについては、温度130℃の熱風オーブンに100mm×100mm角のフィルムサンプルを投入し、10分間保持した後のヘイズを上記と同様にして測定した。測定は任意の10箇所で行い、その平均値を採用した。
(8) Haze Based on JIS K-7105-1985, the haze was measured using a haze meter (HGM-2GP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). In addition, about the haze at the time of heat-processing for 10 minutes at 130 degreeC, the haze after throwing a 100 mm x 100 mm square film sample into a 130 degreeC hot air oven and hold | maintaining for 10 minutes was measured similarly to the above. . The measurement was performed at 10 arbitrary locations, and the average value was adopted.

(9)視認性テスト(i)
130℃で10分間熱処理を施した後のフィルムヘイズ値について、下記基準にて評価を行った。
A:フィルムヘイズが2%以下であった。
B:フィルムヘイズが2%よりも高く、3%以下であった。
C:フィルムヘイズが3%よりも高く、5%以下であった。
D:フィルムヘイズが5%よりも高かった。
(9) Visibility test (i)
The film haze value after heat treatment at 130 ° C. for 10 minutes was evaluated according to the following criteria.
A: Film haze was 2% or less.
B: The film haze was higher than 2% and 3% or lower.
C: Film haze was higher than 3% and 5% or lower.
D: Film haze was higher than 5%.

(10)視認性テスト(ii)
PVA中にヨウ素を吸着・配向させて作成した偏光度99.9%の偏光子の一方の面に、10cm四方のフィルムを貼り合わせてテストピースとした。なお、貼り合わせには、85℃に設定したラミネーターロールを使用した。作成したテストピースとフィルムを貼り付けていない偏光板とをクロスニコルの配置にて重ね合わせLED光源(トライテック製A3−101)上においた場合の、テストピース平面の法線方向に対して50°の角度からの視認性を確認した。また、同様にして30cm四方のフィルムを貼り合せたテストピースも作製し、同様に視認性の確認を行い、下記基準にて評価を行った。
S:10cm四方、30cm四方のいずれの評価とも、干渉色はみられない。
A:10cm四方の評価においては、干渉色はみられない。30cm四方の評価において、干渉色がわずかに見られるが実用上は問題ない。
B:10cm四方、30cm四方の評価とも、わずかに干渉色が見られるが、許容できる程度である。
C: 10cm四方の評価においては、わずかに干渉色が見られるが、許容できる程度である。30cm四方のいずれの評価では干渉色が見られるため、大画面のディスプレイ用途には適さない。
D:10cm四方、30cm四方のいずれかの評価において、干渉色がはっきり見られるため、ディスプレイ用途には適さない。
S〜Cが合格レベルである。
(11)視認性テスト(iii)
フィルムに透明導電層としてITO膜を150℃雰囲気中でスパッタリング法にて30nmの厚みで形成し、透明導電性フィルムを作製した。ITO膜形成前後のヘイズをぞれぞれ測定し、ITO膜形成におけるヘイズの変化値(ITO膜形成後のヘイズからITO膜形成前のヘイズを引いた値)を求め、下記基準にて評価を行った。
A:ヘイズの変化値が、3%以下であった。
B:ヘイズの変化値が、5%以下であった。
C:ヘイズの変化値が、5%よりも高かった。
(10) Visibility test (ii)
A test piece was prepared by laminating a 10 cm square film on one surface of a polarizer having a polarization degree of 99.9% prepared by adsorbing and orienting iodine in PVA. In addition, the laminator roll set to 85 degreeC was used for bonding. 50 with respect to the normal direction of the plane of the test piece when the prepared test piece and the polarizing plate on which no film is attached are placed on an LED light source (Tritech A3-101) in a crossed Nicol arrangement. Visibility from an angle of ° was confirmed. Similarly, a test piece in which a 30 cm square film was bonded was prepared, the visibility was similarly confirmed, and the evaluation was performed according to the following criteria.
S: No interference color is observed in any of the evaluations of 10 cm square and 30 cm square.
A: In the evaluation of 10 cm square, no interference color is seen. In the evaluation of 30 cm square, a slight interference color is seen, but there is no practical problem.
B: In both the 10 cm square and 30 cm square evaluations, a slight interference color is observed, but it is acceptable.
C: In the evaluation of 10 cm square, a slight interference color is seen, but it is acceptable. In any evaluation of 30 cm square, interference color is seen, so it is not suitable for large screen display applications.
D: In any evaluation of 10 cm square or 30 cm square, an interference color is clearly seen, so that it is not suitable for display applications.
S to C are acceptable levels.
(11) Visibility test (iii)
An ITO film having a thickness of 30 nm was formed as a transparent conductive layer on the film by sputtering in a 150 ° C. atmosphere to produce a transparent conductive film. Measure the haze before and after the ITO film formation, determine the change in haze in the ITO film formation (the value obtained by subtracting the haze before the ITO film formation from the haze after the ITO film formation), and evaluate it according to the following criteria went.
A: The change value of haze was 3% or less.
B: The change value of haze was 5% or less.
C: The change value of haze was higher than 5%.

(12)カール性
(10)で得られた10cm四方のテストピースについて、水平なガラス板上に置き、ガラス板面から垂直方向での4隅の浮き上がり量を測定し、当該4隅のうち最大の高さをカール高さとして下記基準で評価した。
(12) About a 10 cm square test piece obtained by curl property (10), place it on a horizontal glass plate, measure the amount of lifting at the four corners in the vertical direction from the glass plate surface, the maximum of the four corners The height was evaluated as the curl height according to the following criteria.

A:カール高さが5mm未満。   A: The curl height is less than 5 mm.

B:カール高さが5mm以上10mm未満。   B: The curl height is 5 mm or more and less than 10 mm.

C:カール高さが10mm以上。
(13)カール性(ii)
(11)で得られた透明導電性フィルムについて、10cm四方に切り出した後、(11)と同様にして評価した。
C: The curl height is 10 mm or more.
(13) Curl property (ii)
The transparent conductive film obtained in (11) was cut out in 10 cm square and then evaluated in the same manner as (11).

(14)鉛筆硬度
(10)で得られたテストピースについて、JIS K5600−5−4(1999)に記載の引っかき硬度(鉛筆法)による評価を行い、H以上を合格とした。
(15)スチールウール耐擦傷性試験(耐スチールウール性)
(10)で得られたテストピースについて、ラビングテスターを用いて、以下の条件でこすりテストをおこなうことで、耐擦傷性の指標とした。
(14) About the test piece obtained by pencil hardness (10), evaluation by the scratch hardness (pencil method) as described in JIS K5600-5-4 (1999) was performed, and H or more was set as the pass.
(15) Steel wool scratch resistance test (steel wool resistance)
The test piece obtained in (10) was subjected to a rubbing test under the following conditions using a rubbing tester to obtain an index of scratch resistance.

評価環境条件:25℃、60%RH
こすり材:スチールウール(日本スチールウール(株)製、ゲレードNo.0000)
試料と接触するテスターのこすり先端部(1cm×1cm)に巻いて、バンド固定。
Evaluation environmental conditions: 25 ° C., 60% RH
Rubbing material: Steel wool (Nippon Steel Wool Co., Ltd., gelled No. 0000)
Wrap around the tip (1cm x 1cm) of the scraper of the tester that comes into contact with the sample and fix the band.

移動距離(片道):13cm、
こすり速度:13cm/秒、
荷重:500g/cm
先端部接触面積:1cm×1cm、こすり回数:10往復。
Travel distance (one way): 13cm
Rubbing speed: 13 cm / second,
Load: 500 g / cm 2
Tip contact area: 1 cm × 1 cm, rubbing frequency: 10 reciprocations.

こすり終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、こすり部分の傷を反射光で目視観察し、以下の基準で評価した。評価は上記テストを3回繰り返し、平均して5段階で評価した。   An oil-based black ink was applied to the back side of the rubbed sample, and scratches on the rubbed portion were visually observed with reflected light, and evaluated according to the following criteria. For the evaluation, the above test was repeated three times, and the average was evaluated in five stages.

A :全く傷が見えない。     A: No scratches are visible.

B :僅かに傷が見える。     B: Slight scratches are visible.

C :一目見ただけで分かる傷がある。     C: There is a scratch that can be seen at first glance.

(ポリエステルの製造)
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。
(Manufacture of polyester)
The polyester resin used for film formation was prepared as follows.

(ポリエステルA)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が100モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.65)。
(Polyester A)
Polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity 0.65) in which the terephthalic acid component is 100 mol% as the dicarboxylic acid component and the ethylene glycol component is 100 mol% as the glycol component.

(ポリエステルB)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が96モル%、イソフタル酸成分が4モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルC)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が88モル%、イソフタル酸成分が12モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルD)
グリコール成分としてエチレングリコール成分が67モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノールが33モル%である共重合ポリエステル(イーストマン・ケミカル社製 GN001)を、1,4−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートとして使用した(固有粘度0.75)。
(ポリエステルE)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が83モル%、イソフタル酸成分が17モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルF)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が82モル%、イソフタル酸成分が18モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルG)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が80モル%、イソフタル酸成分が20モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルH)
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が75モル%、イソフタル酸成分が25モル%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルI)
ジカルボン酸成分として、テレフタル酸成分が49モル%、イソフタル酸成分が51%、グリコール成分としてエチレングリコール成分が100モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(Polyester B)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having 96 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 4 mol% of isophthalic acid component, and 100 mol% of ethylene glycol component as glycol component.
(Polyester C)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having 88 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 12 mol% of isophthalic acid component, and 100 mol% of ethylene glycol component as glycol component.
(Polyester D)
Copolymer polyester (GN001 manufactured by Eastman Chemical Co.) having 67 mol% ethylene glycol component and 33 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol as glycol component is used as 1,4-cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate. Used (intrinsic viscosity 0.75).
(Polyester E)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having 83 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 17 mol% of isophthalic acid component, and 100 mol% of ethylene glycol component as glycol component.
(Polyester F)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having 82 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 18 mol% of isophthalic acid component, and 100 mol% of ethylene glycol component as glycol component.
(Polyester G)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having a terephthalic acid component of 80 mol% as a dicarboxylic acid component, an isophthalic acid component of 20 mol%, and an ethylene glycol component as a glycol component of 100 mol%.
(Polyester H)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having 75 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component, 25 mol% of isophthalic acid component, and 100 mol% of ethylene glycol component as glycol component.
(Polyester I)
An isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.7) having 49% by mole of terephthalic acid component as the dicarboxylic acid component, 51% of isophthalic acid component, and 100% by mole of ethylene glycol component as the glycol component.

(粒子マスター1)
ポリエステルA中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.65)。
(粒子マスター2)
ポリエステルC中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.7)。
(粒子マスター3)
ポリエステルI中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター(固有粘度0.7)。
(ハードコート層形成用塗料組成物)
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度40質量%のハードコート層形成用塗料組成物を得た。
トルエン 30質量部
多官能ウレタンアクリレート 25質量部
(ダイセルオルネクス株式会社製 KRM8655)
ペンタエリスリトールトリアクリレート混合物 25質量部
(日本化薬株式会社製 PET30)
多官能シリコーンアクリレート 1質量部
(ダイセルオルネクス株式会社製 EBECRYL1360)
光重合開始剤 3質量部
(チバスペシャリティーケミカルズ社製 イルガキュア184)
(防眩層形成用塗料組成物)
下記材料を混合し、メチルエチルケトンを用いて希釈し固形分濃度40質量%の防眩層形成用塗料組成物を得た。
トルエン 30質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート 50質量部
(日本化薬株式会社製 PET30)
シリカ分散物(数平均粒径1μm) 12質量部
多官能シリコーンアクリレート 1質量部
(ダイセルオルネクス株式会社製 EBECRYL1360)
光重合開始剤 3質量部
(チバスペシャリティーケミカルズ社製 イルガキュア184)
(実施例1)
組成を表の通りとして、原料をそれぞれ酸素濃度を0.2体積%とした別々のベント同方向二軸押出機に供給し、A層押出機シリンダー温度を270℃、ポリエステルA層以外の層(以降、B層と表記する)押出機シリンダー温度を280℃で溶融し、フィードブロック内でB層/A層/B層の3層構成になるよう合流させ、合流後の短管温度を275℃、口金温度を280℃で、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、長手方向への予熱温度85℃で1.5秒間予熱を行い、延伸温度115℃、赤外線ヒーター強度5kWで、長手方向に3.3倍延伸し、すぐに40℃に温度制御した金属ロールで冷却化した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度85℃で1.5秒予熱を行い、延伸前半温度115℃、延伸中盤温度135℃、延伸後半温度145℃で幅方向に3.3倍延伸し、一旦、30℃の冷却ゾーンにて冷却を行った後、熱処理温度220℃で、幅方向に3%のリラックスを掛けながら熱処理を行い、フィルム厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Particle Master 1)
Polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.65) containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester A at a particle concentration of 2 mass%.
(Particle Master 2)
Polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.7) containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester C at a particle concentration of 2 mass%.
(Particle Master 3)
Polyethylene terephthalate particle master (intrinsic viscosity 0.7) containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester I at a particle concentration of 2% by mass.
(Coating composition for forming hard coat layer)
The following materials were mixed and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating composition for forming a hard coat layer having a solid concentration of 40% by mass.
Toluene 30 parts by mass Polyfunctional urethane acrylate 25 parts by mass (KRM 8655 manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.)
25 parts by mass of pentaerythritol triacrylate mixture (PET30 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
1 part by mass of polyfunctional silicone acrylate (EBECRYL1360, manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.)
3 parts by mass of photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(Anti-glare layer forming coating composition)
The following materials were mixed and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating composition for forming an antiglare layer having a solid content of 40% by mass.
Toluene 30 parts by mass Pentaerythritol triacrylate 50 parts by mass
(Nippon Kayaku Co., Ltd. PET30)
Silica dispersion (number average particle size 1 μm) 12 parts by mass
1 part by mass of polyfunctional silicone acrylate (EBECRYL1360, manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.)
3 parts by mass of photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(Example 1)
The composition is as shown in the table, and the raw materials are supplied to separate bent co-directional twin-screw extruders each having an oxygen concentration of 0.2% by volume, the A-layer extruder cylinder temperature is 270 ° C., and layers other than the polyester A layer ( (Hereinafter referred to as B layer) The extruder cylinder temperature is melted at 280 ° C. and merged into a B layer / A layer / B layer configuration in the feed block, and the short tube temperature after merging is 275 ° C. The die temperature was 280 ° C., and the sheet was discharged from a T-die onto a cooling drum whose temperature was controlled to 25 ° C. At that time, a wire electrode having a diameter of 0.1 mm was applied electrostatically and adhered to the cooling drum to obtain an unstretched sheet. Next, a metal roll which was preheated at a preheating temperature of 85 ° C. for 1.5 seconds in the longitudinal direction, stretched 3.3 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 115 ° C. and an infrared heater strength of 5 kW, and immediately temperature controlled to 40 ° C. It was cooled with. Next, preheating is performed for 1.5 seconds at a preheating temperature of 85 ° C. using a tenter type horizontal stretching machine, and the film is stretched 3.3 times in the width direction at a stretching first half temperature of 115 ° C., a stretching middle temperature of 135 ° C. After cooling in a cooling zone of 30 ° C., heat treatment was performed at a heat treatment temperature of 220 ° C. while relaxing 3% in the width direction to obtain a biaxially oriented polyester film having a film thickness of 30 μm.

(実施例2)
組成を表の通りに変更した以外は、実施例1と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 2)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in the table.

(実施例3)
A層押出機シリンダー温度を260℃とし、組成、熱処理温度を表の通りに変更した以外は、実施例1と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 3)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature of the A layer extruder was 260 ° C. and the composition and heat treatment temperature were changed as shown in the table.

(実施例4)
組成を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
Example 4
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the composition was changed as shown in the table.

(実施例5)
組成を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 5)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the composition was changed as shown in the table.

(実施例6)
組成、熱処理温度を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 6)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the composition and heat treatment temperature were changed as shown in the table.

(実施例7)
組成、熱処理温度を表の通りに変更し、縦延伸時の赤外線ヒーター強度を8kW、二軸延伸後熱処理時の幅方向リラックス率を5%とした以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 7)
The thickness was 30 μm in the same manner as in Example 3 except that the composition and heat treatment temperature were changed as shown, the infrared heater strength during longitudinal stretching was 8 kW, and the widthwise relaxation rate during heat treatment after biaxial stretching was 5%. A biaxially oriented polyester film was obtained.

(実施例8)
組成、熱処理温度を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 8)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the composition and heat treatment temperature were changed as shown in the table.

(実施例9)
組成、熱処理温度を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
Example 9
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the composition and heat treatment temperature were changed as shown in the table.

(実施例10)
積層比を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 10)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the lamination ratio was changed as shown in the table.

(実施例11)
押出機A層のみの単膜構成とした以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向きポリエステルフィルムを得た。
(Example 11)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that only a single film configuration of the extruder A layer was used.

(実施例12)
厚みを40μmとした以外は、実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 12)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 40 μm.

(実施例13)
厚みを20μmとした以外は、実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 13)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 20 μm.

(実施例14)
延伸倍率を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 14)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the draw ratio was changed as shown in the table.

(実施例15)
延伸倍率を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Example 15)
A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the draw ratio was changed as shown in the table.

(実施例15−2)
実施例15で得られた二軸配向ポリエステルフィルムに、前述のハードコート層形成用塗布液を、乾燥後の厚みが5μmになるように流量を制御してスロットダイコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、ハードコート層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて300mJ/cmの紫外線を照射し、ハードコート層が積層された光学用ポリエステルフィルムを得た。
(Example 15-2)
The biaxially oriented polyester film obtained in Example 15 was coated with the above-described coating liquid for forming a hard coat layer using a slot die coater while controlling the flow rate so that the thickness after drying was 5 μm. Dry at 1 ° C. for 1 minute to remove the solvent. Next, the film coated with the hard coat layer was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light using a high pressure mercury lamp to obtain an optical polyester film on which the hard coat layer was laminated.

(実施例15−3)
実施例15で得られた二軸配向ポリエステルフィルム上に、前述の防眩層形成用塗布液をスロットダイコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、防眩層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて300mJ/cmの紫外線を照射し、厚み5μmのハードコート層が積層された光学用ポリエステルフィルムを得た。
(Example 15-3)
On the biaxially oriented polyester film obtained in Example 15, the above-mentioned coating solution for forming an antiglare layer was applied using a slot die coater and dried at 100 ° C. for 1 minute to remove the solvent. Next, the film coated with the antiglare layer was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet light using a high pressure mercury lamp to obtain an optical polyester film in which a hard coat layer having a thickness of 5 μm was laminated.

(比較例1)
組成を表の通りに変更した以外は、実施例1と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in the table.

(比較例2)
熱処理温度を表の通りに変更した以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the heat treatment temperature was changed as shown in the table.

(比較例3)
押出機B層のみの単膜構成とし、組成、倍率、熱処理温度を変更した以外は、実施例3と同様にして厚み30μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得ようと試みたが、縦延伸、および横延伸時にフィルム破れが頻発し、フィルムの採取が困難であった。
(Comparative Example 3)
Except for changing the composition, magnification, and heat treatment temperature with a single film configuration of only the extruder B layer, an attempt was made to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 30 μm in the same manner as in Example 3. Film tearing occurred frequently during transverse stretching, and it was difficult to collect the film.

Figure 2015232121
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本発明は、光学用途(偏光子保護、透明伝導性フィルムなど)に特に適して用いられるポリエステルフィルムに関するものであり、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した際に干渉色を呈することなく、かつ加熱時の寸法安定性、耐白化性に優れることから、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作製されたPVAシート(偏光子)と貼り合わされて偏光板として好ましく用いられる。   The present invention relates to a polyester film that is particularly suitable for optical use (polarizer protection, transparent conductive film, etc.), and does not exhibit an interference color when mounted on a display device such as a liquid crystal display, and is heated. Since it is excellent in dimensional stability at the time and whitening resistance, it is preferably used as a polarizing plate by being bonded to a PVA sheet (polarizer) prepared by incorporating iodine in PVA and aligning it.

1 光束照射装置
2 光束入射方向
3 受光機
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Light beam irradiation apparatus 2 Light beam incident direction 3 Light receiver

Claims (8)

ジカルボン酸成分の50モル%以上95モル%未満がテレフタル酸成分、5モル%以上50モル%未満がその他のジカルボン酸成分であるポリエステルA層を有し、
フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Yとすると方向X、方向Yにおける動的粘弾性測定装置によって測定される損失正接(tanδ)のピーク温度が、60℃以上115℃以下である、光学用ポリエステルフィルム。
A polyester A layer in which 50 mol% or more and less than 95 mol% of the dicarboxylic acid component is a terephthalic acid component, and 5 mol% or more and less than 50 mol% is another dicarboxylic acid component;
The peak temperature of the loss tangent (tan δ) measured by the dynamic viscoelasticity measuring device in the direction X and the direction Y is 60 when any one direction in the film plane is the direction X and the direction orthogonal to the direction X is the direction Y. An optical polyester film having a temperature of not lower than 115 ° C and not higher than 115 ° C.
ポリエステルA層のジカルボン酸成分の60モル%以上82モル%未満がテレフタル酸成分、18モル%以上40モル%未満がその他のジカルボン酸成分である、請求項1に記載の光学用ポリエステルフィルム。 The optical polyester film according to claim 1, wherein 60 mol% or more and less than 82 mol% of the dicarboxylic acid component of the polyester A layer is a terephthalic acid component, and 18 mol% or more and less than 40 mol% is another dicarboxylic acid component. 前記その他のジカルボン酸成分がイソフタル酸成分である、請求項1または2に記載の光学用ポリエステルフィルム。 The optical polyester film according to claim 1 or 2, wherein the other dicarboxylic acid component is an isophthalic acid component. 光束入射方向との直交面に対して50°傾斜した角度に対するリタデーションが1500nm以下である、請求項1から3のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。 The optical polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein a retardation with respect to an angle inclined by 50 ° with respect to a plane perpendicular to the light incident direction is 1500 nm or less. 前記光学用ポリエステルフィルムの少なくとも一方の最表面に、ハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、及び帯電防止性からなる群より選択される1種以上の機能を示す表面層が積層されていることを特徴とする、請求項1から4のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
One or more functions selected from the group consisting of hard coat properties, self-healing properties, antiglare properties, antireflection properties, low reflection properties, and antistatic properties are provided on at least one outermost surface of the optical polyester film. The optical polyester film according to claim 1, wherein the surface layer to be shown is laminated.
偏光子保護用である、請求項1から5のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。   The optical polyester film according to claim 1, which is used for protecting a polarizer. 偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の面の偏光子保護フィルムが請求項6に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルムである偏光板。 The polarizing plate which has a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer, Comprising: The polarizer protective film of the at least one surface is a polarizing plate polyester film for polarizer protection of Claim 6. 請求項1から5のいずれかに記載のポリエステルフィルムを有する透明導電性フィルム。
A transparent conductive film comprising the polyester film according to claim 1.
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