JP2016000819A

JP2016000819A - Ultraviolet-curable ink composition

Info

Publication number: JP2016000819A
Application number: JP2015147472A
Authority: JP
Inventors: 雄介水瀧; Yusuke Mizutaki
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2015-07-27
Filing date: 2015-07-27
Publication date: 2016-01-07
Anticipated expiration: 2031-02-14
Also published as: JP5994913B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ultraviolet-curable ink composition excellent in solubility, wettability, and discharge stability of ink.SOLUTION: The ultraviolet-curable ink composition contains a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a polyether-modified silicone oil. The polymerizable compound contains a monomer A represented by general formula (I): CH=CR-COOR-O-CH=CH-R(where Ris a hydrogen atom or a methyl group; Ris a 2-20C divalent organic residue; and Ris a hydrogen atom or a 1-11C monovalent organic residue), and the HLB of the polyether-modified silicone oil is in the range of 5-12.

Description

本発明は、紫外線硬化型インク組成物に関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable ink composition.

従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されている。このうち、インクジェット方式は、安価な装置であり、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像を形成するため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。 Conventionally, various methods are used as a recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal. Among these, the ink jet method is an inexpensive device, and ink is ejected only to a required image portion and an image is directly formed on a recording medium. Therefore, the ink can be used efficiently and the running cost is low. Furthermore, the inkjet method is excellent as a recording method because of its low noise.

インクジェット記録方法に使用されるインク組成物として、水性溶媒を主成分とし、これに色材、及びグリセリン等の湿潤剤を含有した水性インク組成物が多く用いられている。 As an ink composition used in an ink jet recording method, an aqueous ink composition containing an aqueous solvent as a main component and containing a coloring material and a wetting agent such as glycerin is often used.

一方、水性インク組成物が、浸透し難いか又は浸透しない被記録媒体、即ち低吸収性又は非吸収性の被記録媒体に印字される場合、このインク組成物は、インクが安定して被記録媒体に固着できる成分を含有していることが要求される。 On the other hand, when the water-based ink composition is printed on a recording medium that is difficult to permeate or does not permeate, that is, a low-absorbing or non-absorbing recording medium, the ink composition is capable of stably recording the ink. It is required to contain a component that can be fixed to the medium.

そこで、近年、インクジェット方式の記録方法において、良好な耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを与えることのできるインク組成物として、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インク組成物が使用されている。 Therefore, in recent years, an ultraviolet curable ink composition that cures when irradiated with ultraviolet rays has been used as an ink composition that can provide good water resistance, solvent resistance, scratch resistance, and the like in an ink jet recording method. ing.

例えば、特許文献１には、顔料と、紫外線硬化性化合物と、光重合開始剤と、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部にポリエーテル基を導入した、ＨＬＢ１１．０以下のポリエーテル側鎖変性シリコーンオイルと、を含有する紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が開示されている。 For example, in Patent Document 1, a polyether, a side chain modified with an HLB of 11.0 or less, in which a polyether, an ultraviolet curable compound, a photopolymerization initiator, and a polyether group is introduced into a part of methyl groups of dimethylpolysiloxane. An ultraviolet curable ink jet recording ink composition containing silicone oil is disclosed.

また、特許文献２には、特定の重合性ポリマーと、フェノキシエチルアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、及びｎ−ビニルカプロラクタムと、光重合開始剤と、を含有する活性放射線硬化型インク組成物が開示されている。 Patent Document 2 discloses an actinic radiation curable ink composition containing a specific polymerizable polymer, phenoxyethyl acrylate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate, n-vinylcaprolactam, and a photopolymerization initiator. Is disclosed.

また、特許文献３には、着色剤と、オクタデシルアクリレート等の紫外線硬化性有機希釈剤と、界面活性剤としてアクリレート変性ポリジメチルシロキサン（好ましい界面活性剤はポリエーテル変性されてない。）を含む、インクジェット印刷用非水性紫外線硬化性インク組成物が開示されている。また、当該インク組成物が７５０枚の印刷物後インクジェット印字ヘッドにおけるノズルの５％以下の損失しか引起さず、かつ０．０５以下の孔対面積比を提供することも開示されている。 Patent Document 3 includes a colorant, an ultraviolet curable organic diluent such as octadecyl acrylate, and acrylate-modified polydimethylsiloxane as a surfactant (preferred surfactant is not polyether-modified). A non-aqueous ultraviolet curable ink composition for inkjet printing is disclosed. It is also disclosed that the ink composition causes a loss of no more than 5% of the nozzles in the post-printed inkjet printhead and provides a hole to area ratio of no more than 0.05.

特開２００２−２０５４４６号公報JP 2002-205446 A 特開２００９−２４２４６８号公報JP 2009-242468 A 特表２００６−５０２２５７号公報JP-T-2006-502257

しかしながら、特許文献１に開示のインク組成物は、低吸収性又は非吸収性の被記録媒体に対する濡れ性、即ち親和性が十分でないため、インクと被記録媒体との界面でハジキが生じたり、インクを重ね塗りする際に滲みが生じたりして、画像形成において問題が生じる。加えて、インクの吐出安定性にも問題が生じる。 However, since the ink composition disclosed in Patent Document 1 has insufficient wettability with respect to a low-absorbing or non-absorbing recording medium, that is, affinity, repelling occurs at the interface between the ink and the recording medium, When ink is overcoated, bleeding occurs, causing problems in image formation. In addition, there is a problem with ink ejection stability.

また、特許文献２、３に開示のインク組成物は、上記特許文献１に開示のインク組成物において生じる問題に加えて、十分に溶解しない成分が存在するためインクに白濁が発生する場合があるという問題も生じる。さらに、特許文献２、３に開示のインク組成物は、親和性に劣るという問題も生じる。 In addition, the ink compositions disclosed in Patent Documents 2 and 3 may cause white turbidity due to the presence of components that do not dissolve sufficiently in addition to the problems that occur in the ink composition disclosed in Patent Document 1 above. The problem also arises. Further, the ink compositions disclosed in Patent Documents 2 and 3 also have a problem that the affinity is poor.

そこで、本発明は、インクの溶解性、濡れ性、及び吐出安定性に優れた紫外線硬化型インク組成物を提供することを目的の一つとする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ultraviolet curable ink composition excellent in ink solubility, wettability, and ejection stability.

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、重合性化合物と、光重合開始剤と、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、を含み、前記重合性化合物が所定のビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類を含有し、かつ、前記ポリエーテル変性シリコーンオイルのＨＬＢが所定範囲にある紫外線硬化型インク組成物により、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, it contains a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a polyether-modified silicone oil, the polymerizable compound contains a predetermined vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester, and the polyether The inventors have found that the above problems can be solved by an ultraviolet curable ink composition in which the HLB of the modified silicone oil is within a predetermined range, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
重合性化合物と、光重合開始剤と、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、を含む紫外線硬化型インク組成物であって、前記重合性化合物が下記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡを含有し、かつ、前記ポリエーテル変性シリコーンオイルのＨＬＢが５〜１２の範囲である、紫外線硬化型インク組成物。
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
［２］
前記モノマーＡは、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルである、［１］に記載の紫外線硬化型インク組成物。
［３］
前記重合性化合物として、フェノキシエチル（メタ）アクリレートを該インク組成物の総質量に対して１０〜４０質量％の範囲でさらに含有する、［１］又は［２］に記載の紫外線硬化型インク組成物。
［４］
前記モノマーＡの含有量が、該インク組成物の総質量に対し、４０〜８０質量％の範囲である、［１］〜［３］のいずれかに記載の紫外線硬化型インク組成物。
［５］
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルは、シリコーンオイルの片末端又は両末端にポリエーテル基が導入されたものである、［１］〜［４］のいずれかに記載の紫外線硬化型インク組成物。
［６］
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルは、アクリル基を有するものである、［１］〜［５］のいずれかに記載の紫外線硬化型インク組成物。
［７］
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルは、ポリエーテル変性アクリル基を有するものである、［１］〜［６］のいずれかに記載の紫外線硬化型インク組成物。
［８］
前記ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有量が、該インク組成物の総質量に対し、０．１〜５質量％の範囲である、［１］〜［７］のいずれかに記載の紫外線硬化型インク組成物。 That is, the present invention is as follows.
[1]
An ultraviolet curable ink composition comprising a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a polyether-modified silicone oil, wherein the polymerizable compound contains a monomer A represented by the following general formula (I): And the ultraviolet curable ink composition whose HLB of the said polyether modified silicone oil is the range of 5-12.
_{^{^{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}}} -CH = CH-R 3 ··· (I)
Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Group.)
[2]
The said monomer A is an ultraviolet curable ink composition as described in [1] which is 2- (vinyloxy ethoxy) ethyl acrylate.
[3]
The ultraviolet curable ink composition according to [1] or [2], further containing, as the polymerizable compound, phenoxyethyl (meth) acrylate in a range of 10 to 40% by mass with respect to the total mass of the ink composition. object.
[4]
The ultraviolet curable ink composition according to any one of [1] to [3], wherein the content of the monomer A is in the range of 40 to 80% by mass with respect to the total mass of the ink composition.
[5]
The polyether-modified silicone oil is an ultraviolet curable ink composition according to any one of [1] to [4], wherein a polyether group is introduced at one or both ends of the silicone oil.
[6]
The said polyether modified silicone oil is an ultraviolet curable ink composition in any one of [1]-[5] which has an acryl group.
[7]
The ultraviolet-curable ink composition according to any one of [1] to [6], wherein the polyether-modified silicone oil has a polyether-modified acrylic group.
[8]
The ultraviolet curable ink according to any one of [1] to [7], wherein the content of the polyether-modified silicone oil is in the range of 0.1 to 5% by mass with respect to the total mass of the ink composition. Composition.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, A various deformation | transformation can be implemented within the range of the summary.

本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。 In this specification, “(meth) acrylate” means at least one of acrylate and its corresponding methacrylate, and “(meth) acryl” means at least one of acryl and its corresponding methacryl.

本明細書において、「溶解性」とは、インクを調製するときに、白く懸濁することなく、そこに含まれる成分が十分に溶解する性質をいう（特に、ポリエーテル変性シリコーンオイルとアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルとが相溶する性質のことをいう。）。「濡れ性」とは、被記録媒体上でインクが濡れ広がる性質（被記録媒体とインクとが馴染む性質）をいい、親和性と換言することができる。なお、濡れ性はインクを印刷することで得られる線幅を測定することにより評価することができる。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク滴をノズルから吐出させる性質をいう。「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。 In the present specification, the term “solubility” refers to the property that, when an ink is prepared, the components contained therein are sufficiently dissolved without being suspended in white (in particular, polyether-modified silicone oil and acrylic acid). 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl is a compatible property.) “Wettability” refers to the property that ink spreads on the recording medium (the property that the recording medium and the ink become compatible), and can be referred to as affinity. The wettability can be evaluated by measuring the line width obtained by printing the ink. “Discharge stability” refers to the property of ejecting stable ink droplets from the nozzles without clogging the nozzles. “Curable” refers to the property of curing in response to light.

［紫外線硬化型インク組成物］
本発明の一実施形態は、紫外線硬化型インク組成物に係る。当該紫外線硬化型インク組成物は、重合性化合物と、光重合開始剤と、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、を含み、前記重合性化合物が下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（以下、「モノマーＡ」という。）を含有し、かつ、前記ポリエーテル変性シリコーンオイルのＨＬＢが５〜１２の範囲である。
以下、本実施形態の紫外線硬化型インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。 [UV curable ink composition]
One embodiment of the present invention relates to an ultraviolet curable ink composition. The ultraviolet curable ink composition includes a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a polyether-modified silicone oil, and the polymerizable compound is represented by the following general formula (I):
_{^{^{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}}} -CH = CH-R 3 ··· (I)
Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Group.)
And (H) of the polyether-modified silicone oil is in the range of 5 to 12 and contains a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester (hereinafter referred to as “monomer A”).
Hereinafter, additives (components) that are or can be contained in the ultraviolet curable ink composition of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as “ink composition”) will be described.

〔重合性化合物〕
本実施形態のインク組成物に含まれる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線照射時に重合し、印刷されたインクを硬化させることができる。 (Polymerizable compound)
The polymerizable compound contained in the ink composition of the present embodiment can be polymerized at the time of ultraviolet irradiation by the action of a photopolymerization initiator described later, and the printed ink can be cured.

（モノマーＡ）
本実施形態において必須の重合性化合物であるモノマーＡは、分子中にビニル基及び（メタ）アクリル基を共に有する化合物であり、上記一般式（Ｉ）で示される。 (Monomer A)
The monomer A, which is an essential polymerizable compound in the present embodiment, is a compound having both a vinyl group and a (meth) acryl group in the molecule, and is represented by the general formula (I).

インク組成物がモノマーＡを含有することにより、インクの良好な濡れ性、吐出安定性、及び硬化性を良好なものとすることができる。 When the ink composition contains the monomer A, the ink can have good wettability, ejection stability, and curability.

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ²で表される２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方による酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。 In the general formula (I), the divalent organic residue represented by R ² includes a linear, branched or cyclic alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, an ether bond and an ester in the structure. An alkylene group having 2 to 20 carbon atoms having an oxygen atom due to at least one of the bonds, and an optionally substituted divalent aromatic group having 6 to 11 carbon atoms are preferable. Among these, C2-C6 alkylene groups such as ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, and butylene group, oxyethylene group, oxy n-propylene group, oxyisopropylene group, and oxybutylene group An alkylene group having 2 to 9 carbon atoms having an oxygen atom due to an ether bond in the structure is preferably used.

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ³で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。 In said general formula (I), as a C1-C11 monovalent organic residue represented by R < ³ >, a C1-C10 linear, branched or cyclic alkyl group, carbon An optionally substituted aromatic group of formula 6 to 11 is preferred. Among these, C6-C2 aromatic groups, such as a C1-C2 alkyl group which is a methyl group or an ethyl group, a phenyl group, and a benzyl group, are used suitably.

上記の有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。 When the above organic residue is an optionally substituted group, the substituent is divided into a group containing a carbon atom and a group not containing a carbon atom. First, when the substituent is a group containing a carbon atom, the carbon atom is counted in the carbon number of the organic residue. Examples of the group containing a carbon atom include, but are not limited to, a carboxyl group and an alkoxy group. Next, examples of the group not containing a carbon atom include, but are not limited to, a hydroxyl group and a halo group.

上記の一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの具体例としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。 Specific examples of the monomer A represented by the above general formula (I) include, but are not limited to, 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 1-methyl-2-vinyloxyethyl, 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 1- Vinyloxymethylpropyl, 2-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxybutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 1 -Methyl-2-vinyloxypropyl, 2-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-bi (meth) acrylate Roxycyclohexyl, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxymethyl (meth) acrylate Cyclohexylmethyl, (meth) acrylic acid p-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid m-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid o-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid 2- ( Vinyloxyethoxy) ethyl, 2- (vinyloxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, ( 2-methacrylic acid (vinyloxy) Propoxy) propyl, 2- (vinyloxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) propyl (meth) acrylate, (meth ) 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) propyl acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate, (meth) Acrylic acid 2- (vinyloxyethoxy ester) Toxi) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) ) Isopropyl, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate , 2- (Isopropenoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (Isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (Isopropenoxyethoxyethoxyethoxyethoxy) acrylate (meth) acrylate ethyl (Meth) Polyethylene glycol monovinyl ether acrylate, and (meth) acrylic acid polypropylene glycol monovinyl ether.

上記したものの中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが好ましい。 Among those described above, 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, ( 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloxycyclohexyl (meth) acrylate, 5-vinyloxypentyl (meth) acrylate, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxy (meth) acrylate Methylcyclohexylmethyl, p-vinyloxymethylphenylmethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic The acid 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl is preferred Arbitrariness.

これらの中でも、低粘度で、引火点が高く、かつ、硬化性に優れるため、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルが好ましく、さらに、臭気が低く、皮膚への刺激を抑えることができ、かつ、反応性及び密着性に優れるため、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。 Of these, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate is preferred because of its low viscosity, high flash point, and excellent curability, and it also has low odor and suppresses irritation to the skin. In addition, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate is more preferable because it is excellent in reactivity and adhesion.

（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。 Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate.

モノマーＡの、インク組成物の総質量（１００質量％）に対する含有量は、特に限定されないが、３５〜９０質量％とすることができ、４０〜８０質量％とすることが好ましく、４５〜７５質量％とすることがより好ましく、５０〜７５質量％とすることがさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、界面活性剤が少量の場合であっても濡れ性を良好に維持することができ、かつ、光重合開始剤を十分にインクに溶解させることができる。 The content of the monomer A with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition is not particularly limited, but can be 35 to 90% by mass, preferably 40 to 80% by mass, and preferably 45 to 75%. It is more preferable to set it as mass%, and it is still more preferable to set it as 50-75 mass%. When the content is in the above range, good wettability can be maintained even when the amount of the surfactant is small, and the photopolymerization initiator can be sufficiently dissolved in the ink.

上記一般式（Ｉ）で表されるモノマーＡの製造方法としては、以下に限定されないが、（メタ）アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｂ）、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｃ）、（メタ）アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｄ）、（メタ）アクリル酸エステル類と水酸基含有ビニルエーテル類とをエステル交換する方法（製法Ｅ）、（メタ）アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｆ）、（メタ）アクリル酸アルカリ（土類）金属塩とハロゲン含有ビニルエーテル類とをエステル化する方法（製法Ｇ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法（製法Ｈ）、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類とアルキルビニルエーテル類とをエーテル交換する方法（製法Ｉ）が挙げられる。
これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Ｅが好ましい。 The production method of the monomer A represented by the general formula (I) is not limited to the following, but is a method of esterifying (meth) acrylic acid and a hydroxyl group-containing vinyl ether (production method B), (meth) acrylic acid. Method of esterifying halide and hydroxyl group-containing vinyl ether (Production method C), Method of esterifying (meth) acrylic anhydride and hydroxyl group-containing vinyl ether (Production method D), (Meth) acrylic acid ester and hydroxyl group Method of Transesterifying Containing Vinyl Ethers (Production Method E), Method of Esterifying (Meth) acrylic Acid and Halogen-Containing Vinyl Ethers (Production Method F), Alkali (Meth) Acrylic Acid (Earth) Metal Salt and Halogen Containing Method of esterifying vinyl ethers (Production G), hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters and carboxylic acid vinyl ester How to vinyl exchange and Le (Procedure H), hydroxyl group-containing (meth) How to ether exchange and acrylic acid esters and alkyl vinyl ethers (formula I).
Among these, since the desired effect can be further exhibited in this embodiment, the production method E is preferable.

（モノマーＡ以外の重合性化合物）
また、上記のモノマーＡ以外に、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーも使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。 (Polymerizable compound other than monomer A)
In addition to the above monomer A, various conventionally known monomers and oligomers such as monofunctional, bifunctional, and trifunctional or more polyfunctional can also be used. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid, salts or esters thereof, urethane, amide and anhydride thereof, acrylonitrile, styrene, various types Unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes. Examples of the oligomer include oligomers formed from the above monomers such as linear acrylic oligomers, epoxy (meth) acrylates, oxetane (meth) acrylates, vinyl ether group-containing (meth) acrylates, and aliphatic urethanes (meth). Examples include acrylates, aromatic urethane (meth) acrylates, and polyester (meth) acrylates.

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。 Moreover, an N-vinyl compound may be included as another monofunctional monomer or polyfunctional monomer. Examples of the N-vinyl compound include N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, and derivatives thereof.

上記で列挙したものの中でも（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。 Among those listed above, esters of (meth) acrylic acid, that is, (meth) acrylates are preferred.

上記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中では、インク組成物に対する溶解性に優れるため、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Among the above (meth) acrylates, monofunctional (meth) acrylates include, for example, isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, iso Myristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol ( (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate , Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, lactone-modifiable Examples include flexible (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate. Among these, phenoxyethyl (meth) acrylate is preferable because of its excellent solubility in the ink composition.

上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中では、優れた硬化性を発現するため、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのうち少なくともいずれかが好ましい。 Among the (meth) acrylates, examples of the bifunctional (meth) acrylate include triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl Glycol di (meth) acrylate, dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) adduct of bisphenol A di (meth) acrylate, PO of bisphenol A (propylene oxide) De) adduct di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polytetramethylene glycol di (meth) acrylate. Among these, at least one of dipropylene glycol di (meth) acrylate and tripropylene glycol di (meth) acrylate is preferable in order to exhibit excellent curability.

上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Among the above (meth) acrylates, trifunctional or more polyfunctional (meth) acrylates include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycerin propoxytri (meth) acrylate, cowprolactone modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol Examples include ethoxytetra (meth) acrylate and caprolactam-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

これらの中でも、重合性化合物は単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。この場合、低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。 Among these, it is preferable that a polymeric compound contains monofunctional (meth) acrylate. In this case, the viscosity becomes low, the solubility of the photopolymerization initiator and other additives is excellent, and the ejection stability during ink jet recording is easily obtained. Furthermore, since the toughness, heat resistance, and chemical resistance of the coating film increase, it is more preferable to use a monofunctional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate in combination.

さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格、及び不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。上記重合性化合物が上記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させることができる。 Furthermore, the monofunctional (meth) acrylate preferably has one or more skeletons selected from the group consisting of an aromatic ring skeleton, a saturated alicyclic skeleton, and an unsaturated alicyclic skeleton. When the polymerizable compound is a monofunctional (meth) acrylate having the skeleton, the viscosity of the ink composition can be reduced.

芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring skeleton include phenoxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate. Examples of the monofunctional (meth) acrylate having a saturated alicyclic skeleton include isobornyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, and dicyclopentanyl (meth) acrylate. Examples of the monofunctional (meth) acrylate having an unsaturated alicyclic skeleton include dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate.

これらの中でも、粘度及び臭気を低下させることができるため、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートのうち少なくとも一方が好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。インク組成物がフェノキシエチル（メタ）アクリレートを含有する場合、その含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１０質量％以上とすることが好ましく、２５質量％以上とすることがより好ましい。インク組成物がフェノキシエチル（メタ）アクリレートを含有することにより、光重合開始剤などの溶解性を良好にすることができる。また、フェノキシエチル（メタ）アクリレートの含有量の上限は特に限定されないが、４０質量％以下とすることが好ましく、この場合、他の成分をインク組成物に相対的に多く含有させることができる。 Among these, since viscosity and odor can be reduced, at least one of phenoxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate is preferable, and phenoxyethyl (meth) acrylate is more preferable. When the ink composition contains phenoxyethyl (meth) acrylate, the content is preferably 10% by mass or more, more preferably 25% by mass or more with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. It is more preferable. When the ink composition contains phenoxyethyl (meth) acrylate, the solubility of the photopolymerization initiator and the like can be improved. The upper limit of the content of phenoxyethyl (meth) acrylate is not particularly limited, but is preferably 40% by mass or less, and in this case, other components can be relatively contained in the ink composition.

モノマーＡ以外の重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは２０〜６０質量％である。含有量が上記範囲内であると、インク組成物に対する溶解性が良好なものとなる。 The content of the polymerizable compound other than the monomer A is preferably 20 to 60% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is within the above range, the solubility in the ink composition is good.

上記の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Said polymeric compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

〔光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物に含まれる光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられる。放射線の中でも紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。光（紫外線）のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。 (Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator contained in the ink composition of the present embodiment is used to form a print by curing the ink present on the surface of the recording medium by photopolymerization by ultraviolet irradiation. By using ultraviolet rays (UV) among the radiation, the safety is excellent and the cost of the light source lamp can be suppressed. There is no limitation as long as it generates active species such as radicals and cations by the energy of light (ultraviolet rays) and initiates the polymerization of the polymerizable compound. However, a photo radical polymerization initiator or a photo cationic polymerization initiator may be used. Among them, it is preferable to use a radical photopolymerization initiator.

上記の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。 Examples of the photo radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazoles, and the like. Examples include compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

これらの中でも、アシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物のうち少なくともいずれかが好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物がより好ましい。 Among these, at least one is preferable among an acyl phosphine oxide compound and a thioxanthone compound, and an acyl phosphine oxide compound and a thioxanthone compound are more preferable.

光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。 Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine. , Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthio Xanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone, and bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide Can be mentioned.

光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、BASF社製商品名）、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＴＰＯ（Lambson製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製商品名）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、BASF社製商品名）、及びユベクリルＰ３６（UCB社製商品名）などが挙げられる。 Examples of commercially available photo radical polymerization initiators include IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE 184 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), DAROCUR 1173. (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane- 1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl] -2-methyl-propan-1-one}, IRGACURE 907 (2-Methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morphol Linopropan-1-one), IRGACURE 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4- Methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), DAROCUR TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide), IRGACURE 819 (bis (2, 4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), IRGACURE 784 (bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1-) Yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)]), IRGACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGACURE 754 (oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (Mixture of (2-hydroxyethoxy) ethyl ester) (trade name, manufactured by BASF), Speedcure TPO (manufactured by Lambson), KAYACURE DETX-S (2,4-diethylthioxanthone) (Nippon Kayaku Co. Product name), Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, products made by BASF) Name) and Ubekrill P36 (trade name, manufactured by UCB).

上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The said photoinitiator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

光重合開始剤は、紫外線硬化速度が十分大きく、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色が殆どないため、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１〜２０質量％であることが好ましい。 The photopolymerization initiator has a sufficiently high ultraviolet curing rate, and since there is almost no coloring due to the undissolved residue of the photopolymerization initiator or the photopolymerization initiator, the total weight (100% by mass) of the ink composition is It is preferable that it is 1-20 mass%.

なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することが可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。 In addition, it is possible to omit the addition of a photopolymerization initiator by using a photopolymerizable compound as the polymerizable compound described above, but it is easier to start polymerization by using a photopolymerization initiator. It can be adjusted and is preferred.

〔界面活性剤〕
本実施形態のインク組成物に含まれる界面活性剤は、ＨＬＢが５〜１２の範囲であるポリエーテル変性シリコーンオイルを含む。 [Surfactant]
The surfactant contained in the ink composition of the present embodiment includes a polyether-modified silicone oil having an HLB in the range of 5-12.

ＨＬＢが５〜１２の範囲であるポリエーテル変性シリコーンオイルとＶＥＥＡとを組み合わせて使用することにより、非吸収性被記録媒体に対するインクの濡れ性を良好なものとし、インクのハジキを防止し、かつ、インクを重ね塗りした際の滲みも防止することができる。 By using a combination of polyether-modified silicone oil having an HLB in the range of 5 to 12 and VEEA, the ink has good wettability with respect to the non-absorbable recording medium, prevents ink repelling, and Further, it is possible to prevent bleeding when the ink is repeatedly applied.

ここで、ＨＬＢとは、Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅｂａｌａｎｃｅ（親水親油バランス）の略称であり、界面活性剤の分子内における親水基と親油基のつり合いを示す指標である。上記ＨＬＢは、グリフィン法より算出された値とする。 Here, HLB is an abbreviation for Hydrophile-lipophile balance (hydrophilic / lipophilic balance), and is an index indicating the balance between the hydrophilic group and the lipophilic group in the molecule of the surfactant. The HLB is a value calculated by the Griffin method.

ポリエーテル変性シリコーンオイルのＨＬＢは、上記のとおり５〜１２の範囲であり、好ましくは５〜１０の範囲、より好ましくは５〜８の範囲である。上記範囲内であると、インクの溶解性及び濡れ性に優れる。 As described above, the HLB of the polyether-modified silicone oil is in the range of 5 to 12, preferably in the range of 5 to 10, and more preferably in the range of 5 to 8. Within the above range, the ink is excellent in solubility and wettability.

ポリエーテル変性シリコーンオイルとは、シリコーンオイルの側鎖及び末端のうち少なくともいずれかにポリエーテル基を導入したものである。前記末端は、片末端及び両末端を共に含む。このうち、シリコーンオイルの両末端にポリエーテル基が導入されるパターンとして、例えば、変性シリコーンオイルがＡＢＡ型ポリマーの場合に両末端の「Ａ」としてそれぞれポリエーテル基が導入されるパターン、並びに変性シリコーンオイルが（ＡＢ）_n型ポリマーの場合に両端及び繰り返し構造中の「Ａ」としてそれぞれポリエーテル基が導入されるパターンが挙げられる。 The polyether-modified silicone oil is obtained by introducing a polyether group into at least one of the side chain and terminal of the silicone oil. The end includes both one end and both ends. Among these, as a pattern in which polyether groups are introduced at both ends of the silicone oil, for example, when the modified silicone oil is an ABA type polymer, a pattern in which polyether groups are introduced as “A” at both ends, and modification In the case where the silicone oil is an (AB) _n- type polymer, a pattern in which polyether groups are introduced as both ends and “A” in the repeating structure is exemplified.

また、シリコーンオイルは、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーによって構成される。シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーとしては、側鎖の全てと両末端又は片末端とがメチル基であるもの、側鎖の一部がフェニル基であるもの、及び側鎖の一部が水素原子であるものが挙げられる。 Moreover, silicone oil is comprised by the linear polymer which consists of a siloxane bond. Examples of the linear polymer composed of siloxane bonds include those in which all of the side chains and both ends or one end are methyl groups, in which some of the side chains are phenyl groups, and in which some of the side chains are hydrogen atoms. The thing which is is mentioned.

ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、側鎖にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性シリコーンオイル（以下、「側鎖ポリエーテル変性シリコーンオイル」ともいう。）、片末端にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性シリコーンオイル（以下、「片末端ポリエーテル変性シリコーンオイル」ともいう。）、両末端にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性シリコーンオイル（以下、「両末端ポリエーテル変性シリコーンオイル」ともいう。）が挙げられる。なお、側鎖及び片末端にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性シリコーンオイル、並びに側鎖及び両末端にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性シリコーンオイルは、側鎖ポリエーテル変性シリコーンオイルに含むものとする。 The polyether-modified silicone oil includes a polyether-modified silicone oil having a polyether group introduced into the side chain (hereinafter also referred to as “side-chain polyether-modified silicone oil”), and a polyether having a polyether group introduced at one end. Modified silicone oil (hereinafter also referred to as “one-end polyether-modified silicone oil”), polyether-modified silicone oil introduced with polyether groups at both ends (hereinafter also referred to as “both-end polyether-modified silicone oil”) Is mentioned. The polyether-modified silicone oil in which a polyether group is introduced into the side chain and one end, and the polyether-modified silicone oil in which a polyether group is introduced into the side chain and both ends are included in the side-chain polyether-modified silicone oil. .

これらの中でも、被記録媒体への濡れ性が優れるため、片末端ポリエーテル変性シリコーンオイル又は両末端ポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましい。 Among these, one end polyether-modified silicone oil or both end polyether-modified silicone oil is preferable because of its excellent wettability to the recording medium.

片末端ポリエーテル変性シリコーンオイル（片末端変性タイプ）の市販品としては、ＦＺ−２１９１（ＨＬＢ５）、ＦＺ−２１６６（ＨＬＢ５）、ＦＺ−２１５４（ＨＬＢ６）、ＦＺ−２１２０（ＨＬＢ６）、Ｌ−７２０（ＨＬＢ７）、ＳＨ８７００（ＨＬＢ７）、Ｌ−７００２（ＨＬＢ７）、Ｌ−７００１（ＨＬＢ７）、ＳＦ８４１０（ＨＬＢ７）、ＦＺ−２１２３（ＨＬＢ８）、ＳＨ８４００（ＨＬＢ８）、ＦＺ−２１６４（ＨＬＢ８）、ＦＺ−７７（ＨＬＢ１０）、ＦＺ−２１０５（ＨＬＢ１１）（以上、東レダウコーニング社（Dow Corning Toray Co., Ltd.）製商品名）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７２０（ＨＬＢ９〜１２）（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン（Momentive Performance Materials Japan）社製商品名）が挙げられる。 Commercial products of one-end polyether-modified silicone oil (one-end-modified type) include FZ-2191 (HLB5), FZ-2166 (HLB5), FZ-2154 (HLB6), FZ-2120 (HLB6), L-720. (HLB7), SH 8700 (HLB7), L-7002 (HLB7), L-7001 (HLB7), SF 8410 (HLB7), FZ-2123 (HLB8), SH 8400 (HLB8), FZ-2164 (HLB8), FZ-77 (HLB10), FZ-2105 (HLB11) (above, product names manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), SILWET L-720 (HLB9-12) (Momentive Performance Material) Product name made by Momentive Performance Materials Japan)

両末端ポリエーテル変性シリコーンオイル（両末端変性タイプ）の市販品としては、ＦＺ−２２０８（ＨＬＢ７）（東レダウコーニング社製商品名、（ＡＢ）_n型ポリマー）、ＳＩＬＷＥＴＬ−８５００（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−８６１０（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−８６２０（ＨＬＢ５〜８）（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製商品名、ＡＢＡ型ポリマー）、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＨＬＢ１１）（ビックケミー・ジャパン（BYK-Chemie）社製商品名、アクリロイル基変性、ＡＢＡ型ポリマー）が挙げられる。 Commercial products of both-end polyether-modified silicone oil (both-end modified type) include FZ-2208 (HLB7) (trade name, (AB) _n- type polymer manufactured by Toray Dow Corning), SILWET L-8500 (HLB5-8) ), SILWET L-8610 (HLB5-8), SILWET L-8620 (HLB5-8) (trade name, ABA type polymer manufactured by Momentive Performance Materials Japan), BYK-UV3500 (HLB11) (BIC Chemie) -Japan (BYK-Chemie) brand name, acryloyl group modification, ABA type polymer).

側鎖ポリエーテル変性シリコーンオイル（側鎖変性タイプ）の市販品としては、ＳＩＬＷＥＴＬ−７７（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７２８０（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７６０８（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７００１（ＨＬＢ９〜１２）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７００２（ＨＬＢ９〜１２）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７０８７（ＨＬＢ９〜１２）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７２１０（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７２２０（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７２３０（ＨＬＢ９〜１２）、ＳＩＬＷＥＴＬ−（ＨＬＢ）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７５００（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７５１０（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７６０２（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７６２２（ＨＬＢ５〜８）、ＳＩＬＷＥＴＬ−７６５０（ＨＬＢ５〜８）（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製商品名）、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー・ジャパン社製商品名）が挙げられる。 Commercially available side chain polyether-modified silicone oils (side chain modified type) include SILWET L-77 (HLB 5-8), SILWET L-7280 (HLB 5-8), SILWET L-7608 (HLB 5-8), SILWET L-7001 (HLB9-12), SILWET L-7002 (HLB9-12), SILWET L-7087 (HLB9-12), SILWET L-7210 (HLB5-8), SILWET L-7220 (HLB5-8), SILWET L-7230 (HLB9-12), SILWET L- (HLB), SILWET L-7500 (HLB5-8), SILWET L-7510 (HLB5-8), SILWET L-7602 (HLB5-8), SILWET L-7622 (HLB5-8) , SILWET L-7650 (HLB 5-8) (trade name, manufactured by Momentive Performance Materials Japan), BYK-UV3510 (trade name, manufactured by Big Chemie Japan).

ポリエーテル変性シリコーンオイルの市販品としては、他に、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３７７（以上、ビックケミー・ジャパン社製商品名）等を用いてもよい。 Other commercially available polyether-modified silicone oils include BYK-300, BYK-306, BYK-307, BYK-310, BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-377 (above, BYK Chemie Japan trade name) may be used.

また、界面活性剤を塗膜中に固定できるため、ポリエーテル変性シリコーンオイルは、アクリロイル基（アクリル基）を有するものであると好ましく、ポリエーテル変性アクリル基を有するものであるとより好ましい。このようなポリエーテル変性シリコーンオイルの市販品として、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。 In addition, since the surfactant can be fixed in the coating film, the polyether-modified silicone oil preferably has an acryloyl group (acrylic group), and more preferably has a polyether-modified acrylic group. As a commercially available product of such a polyether-modified silicone oil, BYK-UV3500 (manufactured by Big Chemie Japan) can be mentioned.

ポリエーテル変性シリコーンオイルの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．３〜２．５質量％、さらに好ましくは０．３〜１質量％である。含有量が上記範囲内であると、光硬化型インク組成物の表面張力が低下し、非吸収性被記録媒体へ対する優れた濡れ性が維持でき、かつ、インクの密着性にも優れる。 The content of the polyether-modified silicone oil is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.3 to 2.5% by mass, and still more preferably based on the total mass (100% by mass) of the ink composition. 0.3 to 1% by mass. When the content is in the above range, the surface tension of the photocurable ink composition is lowered, excellent wettability with respect to the non-absorbable recording medium can be maintained, and ink adhesion is also excellent.

〔色材〕
本実施形態のインク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。 [Color material]
The ink composition of the present embodiment may further include a color material. As the color material, at least one of a pigment and a dye can be used.

（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。 (Pigment)
In this embodiment, the light resistance of the ink composition can be improved by using a pigment as the color material. As the pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used.

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。 As the inorganic pigment, carbon blacks such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black (CI pigment black 7 etc.), iron oxide and titanium oxide can be used.

有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。 Organic pigments include insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc. Polycyclic pigments, dye chelates (eg basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dye rakes (basic dye rakes, acid dye rakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daylight A fluorescent pigment is mentioned.

上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The said pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。 (dye)
In the present embodiment, a dye can be used as the color material. The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used.

上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The said dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

色材の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１〜２５質量％が好ましい。 The content of the color material is preferably 1 to 25% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition.

〔重合禁止剤〕
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＳＴＡＢＵＶ１０（ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート）及びＩＲＧＡＳＴＡＢＵＶ２２（BASF社製商品名）、トパノールＡ（ハイドロキノンモノメチルエーテル）（ICI社製商品名）などを用いることができる。重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性が一層良好なものとなる。 [Polymerization inhibitor]
The ink composition of this embodiment may further contain a polymerization inhibitor. The polymerization inhibitor is not particularly limited. For example, IRGASTAB UV10 (bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate) and IRGASTAB UV22 (trade name, manufactured by BASF) ), Topanol A (hydroquinone monomethyl ether) (trade name, manufactured by ICI), and the like. By adding a polymerization inhibitor, the storage stability of the ink composition is further improved.

〔その他の添加剤〕
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤（成分）を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、分散剤、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤が挙げられる。 [Other additives]
The ink composition of the present embodiment may include additives (components) other than the additives listed above. Such components are not particularly limited, and may include, for example, conventionally known dispersants, polymerization accelerators, penetration enhancers, wetting agents (humectants), and other additives. Examples of the other additives include conventionally known fixing agents, antifungal agents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, pH adjusting agents, and thickeners.

［被記録媒体］
本実施形態の紫外線硬化型インク組成物は、後述するインクジェット記録方法によって、被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。本実施形態のインクジェット記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。 [Recording medium]
The ultraviolet curable ink composition of the present embodiment can be recorded by being ejected onto a recording medium by an inkjet recording method described later. Examples of the recording medium include an absorptive or non-absorbable recording medium. The ink jet recording method of the present embodiment has various absorption performances from a non-absorbable recording medium in which penetration of the water-soluble ink composition is difficult to an absorbent recording medium in which penetration of the water-soluble ink composition is easy. Widely applicable to recording media. However, when the ink composition is applied to a non-absorbable recording medium, it may be necessary to provide a drying step after being cured by irradiation with ultraviolet rays.

吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。なお、この水性インクの浸透性が比較的低い被記録媒体を、本明細書では特に「低吸収性の被記録媒体」ともいう。 The absorbent recording medium is not particularly limited. For example, plain paper such as electrophotographic paper having high water-based ink permeability, ink jet paper (an ink absorbing layer composed of silica particles or alumina particles, or polyvinyl alcohol). Art paper and coats used for general offset printing with relatively low permeability of water-based ink from (PVA) and inkjet pyrrole (PVP) and other ink-absorbing layers composed of hydrophilic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP). Examples thereof include paper and cast paper. Note that this recording medium having a relatively low permeability of the water-based ink is also referred to as a “low-absorbing recording medium” in the present specification.

非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。 The non-absorbable recording medium is not particularly limited. For example, films and plates of plastics such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate (PET), and metals such as iron, silver, copper, and aluminum are used. Examples thereof include a plate, a metal plate produced by vapor deposition of these various metals, a plastic film, a plate made of an alloy such as stainless steel or brass.

［インクジェット記録方法］
本実施形態の紫外線硬化型インク組成物は、インクジェット記録方法に用いることができる。当該インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、上記インク組成物を吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程と、を含む。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜（硬化膜）が形成される。 [Inkjet recording method]
The ultraviolet curable ink composition of this embodiment can be used in an inkjet recording method. The inkjet recording method includes a discharge step of discharging the ink composition onto a recording medium, and a curing step of curing the ink composition by irradiating the ink composition discharged in the discharge step with ultraviolet rays. ,including. In this way, a coating film (cured film) is formed by the ink composition cured on the recording medium.

〔吐出工程〕
上記吐出工程においては、従来公知のインクジェット記録装置を用いることができる。インク組成物の吐出は、インク組成物の粘度を所定値まで下げた後にインク組成物を所定温度に加熱することによって行うのが好ましい。上記所定値は、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。 [Discharge process]
In the ejection step, a conventionally known ink jet recording apparatus can be used. The ink composition is preferably ejected by lowering the viscosity of the ink composition to a predetermined value and then heating the ink composition to a predetermined temperature. The predetermined value is preferably 20 mPa · s or less, more preferably 10 mPa · s or less. In this way, good discharge stability is realized.

本実施形態の放射線硬化型インク組成物は、通常のインクジェット記録用インクで使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。 Since the radiation curable ink composition of the present embodiment has a higher viscosity than the water-based ink composition used in ordinary inkjet recording inks, the viscosity fluctuation due to temperature fluctuation during ejection is large. Such fluctuations in the viscosity of the ink have a great influence on the change in the droplet size and the change in the droplet discharge speed, which can cause image quality deterioration. Therefore, it is preferable to keep the temperature of the ink during ejection as constant as possible.

〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線（光）を照射することによって硬化する。これは、インク組成物に含まれる光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、ラジカル重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が光を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。 [Curing process]
Next, in the curing step, the ink composition ejected onto the recording medium is cured by irradiating with ultraviolet rays (light). This is because the photopolymerization initiator contained in the ink composition is decomposed by irradiation with ultraviolet rays to generate starting species such as radicals, acids, and bases, and the polymerization reaction of the radical polymerizable compound is a function of the starting species. It is because it is promoted by. At this time, if a sensitizing dye is present together with the photopolymerization initiator in the ink composition, the sensitizing dye in the system absorbs light to be in an excited state, and contacts with the photopolymerization initiator to decompose the photopolymerization initiator. And a more sensitive curing reaction can be achieved.

紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。 As the ultraviolet light source, a mercury lamp, a gas / solid laser, or the like is mainly used, and as a light source used for curing the ultraviolet curable ink composition, a mercury lamp or a metal halide lamp is widely known. On the other hand, there is a strong demand for mercury-free from the viewpoint of environmental protection, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light-emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD) are small, have a long lifetime, high efficiency, and low cost, and are expected as light sources for ultraviolet curable ink jets. Among these, UV-LED is preferable.

このように、本実施形態によれば、インクの溶解性、濡れ性、及び吐出安定性に優れた紫外線硬化型インク組成物を提供することができる。本実施形態の紫外線硬化型インク組成物は、被記録媒体、特に低吸収性又は非吸収性の被記録媒体に対するインクの濡れ性（濡れ広がり性、親和性）に優れる。 Thus, according to the present embodiment, an ultraviolet curable ink composition excellent in ink solubility, wettability, and ejection stability can be provided. The ultraviolet curable ink composition of this embodiment is excellent in ink wettability (wetting spreadability and affinity) with respect to a recording medium, particularly a low-absorbing or non-absorbing recording medium.

以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present embodiment is not limited to only these examples.

［使用成分］
下記の実施例及び比較例において使用した成分は、以下の通りである。
〔重合性化合物〕
・フェノキシエチルアクリレートビスコート＃１９２（大阪有機化学社（OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.）製商品名、表１及び表２ではＶ＃１９２と略記した。）
・アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ−ＡＩ〔商品名〕、日本触媒社製、表１及び表２ではＶＥＥＡと略記した。）
・トリプロピレングリコールジアクリレートビスコート＃３１０ＨＰ（大阪有機化学社製商品名、表１及び表２ではＴＰＧＤＡと略記した。）
〔光重合開始剤〕
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（BASF社製商品名、固形分１００％、表１及び表２では８１９と略記した。）
・ＤＡＲＯＣＵＲＴＰＯ（BASF社製商品名、固形分１００％、表１及び表２ではＴＰＯと略記した。）
・ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製商品名、固形分１００％、表１及び表２ではＤＥＴＸ−Ｓと略記した。）
〔重合禁止剤〕
・ｐ−メトキシフェノール（関東化学社（KANTO CHEMICAL CO., INC）製商品名、表１及び表２ではＭＥＨＱと略記した。)
〔界面活性剤〕
・ＳＩＬＷＥＴＬ−７２０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製商品名、ＨＬＢ９〜１２、シリコーンオイル、片末端にポリエーテル基有り、表１及び表２ではＬ７２０と略記した。）
・ＳＩＬＷＥＴＬ−８６１０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製商品名、ＨＬＢ５〜８、シリコーンオイル、両末端にポリエーテル基有り、表１及び表２ではＬ８６１０と略記した。）
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（BYK社製商品名、ＨＬＢ１１、シリコーンオイル、両末端にポリエーテル基有り、表１及び表２ではＵＶ３５００と略記した。）
・ＦＺ２２０７（東レダウコーニング社製商品名、ＨＬＢ３、シリコーンオイル、両末端にポリエーテル基有り、表１ではＦＺ２２０７と略記した。）
・ＳＩＬＷＥＴＬ−８６００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製商品名、ＨＬＢ１３〜１７、シリコーンオイル、両末端にポリエーテル基有り、表１及び表２ではＬ８６００と略記した。）
・ＦＺ２１０５（東レダウコーニング社製商品名、ＨＬＢ１１、シリコーンオイル、側鎖にポリエーテル基有り、表１及び表２ではＦＺ２１０５と略記した。）
・ダイノール６０４（エアープロダクツジャパン社製商品名、ＨＬＢ８、アセチレンジオール）
・ＦＣ４４３２（３Ｍ社（3M Company）製商品名、フッ素系界面活性剤） [Use ingredients]
The components used in the following examples and comparative examples are as follows.
(Polymerizable compound)
Phenoxyethyl acrylate biscoat # 192 (trade name, manufactured by OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD., Abbreviated as V # 192 in Tables 1 and 2)
2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (VEEA-AI [trade name], manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., abbreviated as VEEA in Tables 1 and 2)
Tripropylene glycol diacrylate biscoat # 310HP (trade name, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., abbreviated as TPGDA in Tables 1 and 2)
(Photopolymerization initiator)
IRGACURE 819 (trade name, manufactured by BASF, solid content: 100%, abbreviated as 819 in Tables 1 and 2)
DAROCUR TPO (trade name manufactured by BASF, solid content 100%, abbreviated as TPO in Tables 1 and 2)
KAYACURE DETX-S (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., solid content: 100%, abbreviated as DETX-S in Tables 1 and 2)
[Polymerization inhibitor]
P-methoxyphenol (trade name, manufactured by KANTO CHEMICAL CO., INC, abbreviated as MEHQ in Tables 1 and 2)
[Surfactant]
SILWET L-720 (trade name manufactured by Momentive Performance Materials Japan, HLB 9-12, silicone oil, polyether group at one end, abbreviated as L720 in Tables 1 and 2)
-SILWET L-8610 (trade name, HLB5-8, silicone oil, polyether oil at both ends, manufactured by Momentive Performance Materials Japan, abbreviated as L8610 in Tables 1 and 2)
BYK-UV3500 (BYK product name, HLB11, silicone oil, polyether groups at both ends, abbreviated UV3500 in Tables 1 and 2)
FZ2207 (trade name manufactured by Toray Dow Corning, HLB3, silicone oil, polyether groups at both ends, abbreviated as FZ2207 in Table 1)
SILWET L-8600 (trade name, HLB13-17, silicone oil, polyether oil at both ends by Momentive Performance Materials Japan, abbreviated as L8600 in Tables 1 and 2)
FZ2105 (trade name manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., HLB11, silicone oil, polyether group on side chain, abbreviated as FZ2105 in Tables 1 and 2)
・ Dinol 604 (trade name, HLB8, Acetylene Range All manufactured by Air Products Japan)
・ FC4432 (trade name, fluorosurfactant manufactured by 3M Company)

なお、上記のＳＩＬＷＥＴＬ−７２０は１つの末端に３つのポリエーテルが結合した構造をとっていることから、片末端ポリエーテル変性シリコーンオイルである。上記のＦＺ２２０７は、（ＡＢ）ｎ型のポリエーテル変性シリコーンオイルであり、両末端ポリエーテル変性シリコーンオイルである。上記のＦＺ２１０５は、その変性のタイプが側鎖型である。 The SILWET L-720 is a one-end polyether-modified silicone oil because it has a structure in which three polyethers are bonded to one end. The above FZ2207 is (AB) n-type polyether-modified silicone oil, and is a both-end polyether-modified silicone oil. The above FZ2105 has a side chain type of modification.

［実施例１〜１２、比較例１〜６、参考例１］
下記表１及び表２に記載の成分を、表１及び表２に記載の組成（単位：質量％）となるように混合し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、紫外線硬化型インク組成物を得た。なお、表１及び表２中の空欄部分は無添加を意味する。 [Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 6, Reference Example 1]
The components described in Table 1 and Table 2 below are mixed so that the composition (unit: mass%) described in Table 1 and Table 2 is obtained, and this is stirred with a high-speed water-cooled stirrer, whereby an ultraviolet curable type is obtained. An ink composition was obtained. In addition, the blank part in Table 1 and Table 2 means no addition.

〔評価項目〕
（１．インクの溶解性）
上記の紫外線硬化型インク組成物の濁り具合を目視で判定した。評価基準は下記のとおりである。評価基準のうちＡ、Ｃが実用上許容される基準である。評価結果を下記表３に示す。
Ａ：比較的短時間で溶解した（透明になった）。
Ｂ：光重合開始剤や重合禁止剤などが溶解し難く、溶解に比較的長時間を要した。
Ｃ：界面活性剤がインク中で相溶せず分離したため、溶解しなかった（濁った）。〔Evaluation item〕
(1. Ink solubility)
The turbidity of the ultraviolet curable ink composition was visually determined. The evaluation criteria are as follows. Of the evaluation criteria, A and C are practically acceptable criteria. The evaluation results are shown in Table 3 below.
A: Dissolved in a relatively short time (becomes transparent).
B: The photopolymerization initiator and the polymerization inhibitor were hardly dissolved, and it took a relatively long time for dissolution.
C: The surfactant did not dissolve in the ink and thus did not dissolve (cloudy).

（２．線幅）
インクジェットプリンターを用いて、インク組成物の液滴重量７ｎｇ及び解像度７２０ｄｐｉの条件でＰＥＴ５０Ａ（リンテック社製）上に直線を印刷し、これを硬化させた。得られた線の幅を測定した。線幅が大きいほど、インクの濡れ性に優れる。評価基準は下記のとおりである。評価基準のうちＡ及びＢが実用上許容される基準である。評価結果を下記表３に示す。
Ａ：７０μｍ以上。
Ｂ：６５μｍ以上７０μｍ未満。
Ｃ：６０μｍ以上６５μｍ未満。
Ｄ：６０μｍ未満。 (2. Line width)
Using an ink jet printer, a straight line was printed on PET 50A (manufactured by Lintec) under conditions of a droplet weight of the ink composition of 7 ng and a resolution of 720 dpi, and this was cured. The width of the obtained line was measured. The larger the line width, the better the ink wettability. The evaluation criteria are as follows. Among the evaluation criteria, A and B are practically acceptable criteria. The evaluation results are shown in Table 3 below.
A: 70 μm or more.
B: 65 μm or more and less than 70 μm.
C: 60 μm or more and less than 65 μm.
D: Less than 60 μm.

（３．吐出安定性）
インクジェットプリンターを用いて、解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、インク組成物の液滴重量１０ｎｇの条件で、ＰＥＴフィルムに対してベタパターン画像とする印刷を４８時間連続で行った。このときのドット抜け、飛行曲がり、インクの飛散の発生を目視により観察した。評価基準は下記のとおりである。評価基準のうちＡ及びＢが実用上許容される基準である。評価結果を下記表３に示す。
Ａ：ドット抜け、飛行曲がり、又はインクの飛散の発生が５０回未満であった。
Ｂ：ドット抜け、飛行曲がり、又はインクの飛散の発生が５０回以上１００回未満であった。
Ｃ：ドット抜け、飛行曲がり、又はインクの飛散の発生が１００回以上であった。 (3. Discharge stability)
Using an ink jet printer, printing with a solid pattern image was continuously performed for 48 hours on a PET film under the conditions of a resolution of 720 dpi × 720 dpi and an ink composition droplet weight of 10 ng. At this time, the missing dots, the flying curve, and the occurrence of ink scattering were visually observed. The evaluation criteria are as follows. Among the evaluation criteria, A and B are practically acceptable criteria. The evaluation results are shown in Table 3 below.
A: Occurrence of missing dots, flying curve, or ink scattering was less than 50 times.
B: Occurrence of missing dots, flying bends, or ink scattering was 50 times or more and less than 100 times.
C: Occurrence of dot omission, flight bending, or ink scattering was 100 times or more.

上記表３より、重合性化合物と、光重合開始剤と、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、を含み、前記重合性化合物がＶＥＥＡを含有し、かつ、前記ポリエーテル変性シリコーンオイルのＨＬＢが５〜１２である紫外線硬化型インク組成物が、インクの溶解性、濡れ性、及び吐出安定性のいずれにも優れることを見出した。 From Table 3 above, it contains a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a polyether-modified silicone oil, the polymerizable compound contains VEEA, and the polyether-modified silicone oil has an HLB of 5 to 12. It was found that the ultraviolet curable ink composition as described above is excellent in all of the solubility, wettability, and ejection stability of the ink.

Claims

An ultraviolet curable ink composition comprising a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a polyether-modified silicone oil,
The ultraviolet curable ink composition in which the polymerizable compound contains a monomer A represented by the following general formula (I), and the polyether-modified silicone oil has an HLB in the range of 5 to 12.
_{^{^{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}}} -CH = CH-R 3 ··· (I)
Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Group.)

The ultraviolet curable ink composition according to claim 1, wherein the monomer A is 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate.

The ultraviolet curable ink composition according to claim 1, further comprising, as the polymerizable compound, phenoxyethyl (meth) acrylate in a range of 10 to 40% by mass with respect to the total mass of the ink composition.

The ultraviolet curable ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the monomer A is in the range of 40 to 80 mass% with respect to the total mass of the ink composition.

The ultraviolet curable ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyether-modified silicone oil has a polyether group introduced at one or both ends of the silicone oil.

The ultraviolet curable ink composition according to claim 1, wherein the polyether-modified silicone oil has an acrylic group.

The ultraviolet curable ink composition according to claim 1, wherein the polyether-modified silicone oil has a polyether-modified acrylic group.

The ultraviolet curable ink according to any one of claims 1 to 7, wherein a content of the polyether-modified silicone oil is in a range of 0.1 to 5% by mass with respect to a total mass of the ink composition. Composition.