JP2016000467A - Polystyrene-based film having rough surface and method for producing the same - Google Patents

Polystyrene-based film having rough surface and method for producing the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a more inexpensive biaxially oriented syndiotactic polystyrene-based film having a rough surface.SOLUTION: The polystyrene-based film having a rough surface contains a syndiotactic polystyrene-based resin and a polycarbonate and is biaxially oriented. A method for producing the polystyrene-based film having a rough surface comprises the steps of: producing a precursor film containing the syndiotactic polystyrene-based resin and the polycarbonate; and simultaneously biaxially stretching the precursor film.

Description

本発明は、粗面を有する二軸配向シンジオタクチックポリスチレン系フィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented syndiotactic polystyrene film having a rough surface.

シンジオタクチックポリスチレン(SPS)系樹脂は耐熱性や耐薬品性に優れることなどから、成形品やフィルムとして、様々な分野で用途が拡大している。そのような用途の一つとして、表面張力が低く濡れ性が低いというSPS系樹脂の特性を利用して、プリント基板、セラミック電子部品、半導体パッケージ、その他各種樹脂成型品を製造する際に、成型金型や成型ロールと被成型材料の融着を防止するための離型フィルムとして、二軸配向SPS系フィルムを用いることが検討されている。   Syndiotactic polystyrene (SPS) -based resins are excellent in heat resistance and chemical resistance, and are thus used in various fields as molded articles and films. One such application is the use of SPS-based resins with low surface tension and low wettability to produce printed circuit boards, ceramic electronic components, semiconductor packages, and other various resin molded products. The use of a biaxially oriented SPS film has been studied as a release film for preventing fusion of a mold or a molding roll and a material to be molded.

かかる離型フィルムにおいては、被成型品の表面にマット調の外観を付与するために、離型フィルムを粗面化して、その表面凹凸を被成型品に転写する場合がある。例えば、特許文献1〜3には、SPS系樹脂の単層フィルムまたはSPS系樹脂層を含む多層フィルムからなる離型フィルムまたは転写フィルムを粗面化することが記載されている。   In such a release film, in order to impart a matte appearance to the surface of the molded product, the release film may be roughened and the surface irregularities may be transferred to the molded product. For example, Patent Documents 1 to 3 describe that a release film or a transfer film composed of a single layer film of an SPS resin or a multilayer film including an SPS resin layer is roughened.

特開2013−216779号公報JP2013-216777A 特開2013−215989号公報JP 2013-215989 A 特開2011−094268号公報JP 2011-094268 A

二軸配向SPS系フィルムを粗面化する方法としては、表面をマット調に彫刻した金属ロールにフィルムを圧着させて、ロール表面の凹凸をフィルム表面に転写する方法が従来より知られている。しかし、配向工程とは別に粗面化工程が必要であることから、製造コストの点で改善の余地があった。   As a method for roughening a biaxially oriented SPS film, a method is conventionally known in which a film is pressure-bonded to a metal roll engraved with a matte surface and the irregularities on the roll surface are transferred to the film surface. However, since a roughening step is required separately from the alignment step, there is room for improvement in terms of manufacturing cost.

本発明は、上記を考慮してなされたものであり、粗面を有する二軸配向SPS系フィルムをより安価に提供することを目的とする。   The present invention has been made in consideration of the above, and an object thereof is to provide a biaxially oriented SPS film having a rough surface at a lower cost.

本発明の粗面を有するポリスチレン系フィルムは、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂およびポリカーボネートを含有し、二軸配向されている。   The polystyrene film having a rough surface of the present invention contains a syndiotactic polystyrene resin and a polycarbonate, and is biaxially oriented.

好ましくは、上記粗面を有するポリスチレン系フィルムの光沢度が90%以下である。ここで、光沢度とは、JISZ8741:1997に規定する60度鏡面光沢、Gs(60°)、のことをいう。なお、本発明での光沢度は、縦方向(MD)および横方向(TD)の値の平均値を用いる。   Preferably, the glossiness of the polystyrene film having the rough surface is 90% or less. Here, the glossiness means 60-degree specular gloss, Gs (60 °) defined in JISZ8741: 1997. In addition, the average value of the value of the vertical direction (MD) and a horizontal direction (TD) is used for the glossiness in this invention.

また、好ましくは、上記粗面を有するポリスチレン系フィルムは、常温における引張伸度が5%以上である。ここで、引張伸度とは、後述する引張試験方法により試料が破断したときの伸び率のことをいう。引張伸度は、縦方向(MD)および横方向(TD)のいずれにおいても5%以上であることが好ましい。   Preferably, the polystyrene film having the rough surface has a tensile elongation at room temperature of 5% or more. Here, the tensile elongation means the elongation when the sample is broken by the tensile test method described later. The tensile elongation is preferably 5% or more in both the machine direction (MD) and the transverse direction (TD).

また、好ましくは、上記粗面を有するポリスチレン系フィルムは、175℃における引張伸度が40%以上であり、縦方向(MD)および横方向(TD)のいずれにおいてもそれぞれ40%以上であることが好ましい。   Preferably, the polystyrene film having the rough surface has a tensile elongation at 175 ° C. of 40% or more and 40% or more in each of the machine direction (MD) and the transverse direction (TD). Is preferred.

また、好ましくは、上記粗面を有するポリスチレン系フィルムは、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂(a)とポリカーボネート(b)の重量比が(a)/(b)=97/3〜60/40である。   Preferably, in the polystyrene film having the rough surface, the weight ratio of the syndiotactic polystyrene resin (a) to the polycarbonate (b) is (a) / (b) = 97/3 to 60/40. .

また、好ましくは、上記粗面を有するポリスチレン系フィルムは、スチレン系熱可塑性エラストマーをさらに含有し、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂(a)とスチレン系熱可塑性エラストマー(c)の重量比が(a)/(c)=97/3〜60/40であり、かつ、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂(a)と、ポリカーボネート(b)とスチレン系熱可塑性エラストマー(c)の合計との重量比が(a)/(b+c)=94/6〜50/50である。   Preferably, the polystyrene film having the rough surface further contains a styrene thermoplastic elastomer, and the weight ratio of the syndiotactic polystyrene resin (a) to the styrene thermoplastic elastomer (c) is (a). / (C) = 97 / 3-60 / 40, and the weight ratio of the syndiotactic polystyrene resin (a) to the total of the polycarbonate (b) and the styrene thermoplastic elastomer (c) is (a ) / (B + c) = 94/6 to 50/50.

また、より好ましくは、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーである。   More preferably, the styrene thermoplastic elastomer is a hydrogenated styrene thermoplastic elastomer.

本発明の粗面を有するポリスチレン系フィルムの製造方法は、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂およびポリカーボネートを含有する前駆体フィルムを製造する工程と、前記前駆体フィルムを同時二軸延伸する工程とを有する。   The manufacturing method of the polystyrene-type film which has a rough surface of this invention has the process of manufacturing the precursor film containing a syndiotactic polystyrene-type resin and a polycarbonate, and the process of extending the said precursor film simultaneously biaxially.

本発明によれば、粗面を有する二軸配向シンジオタクチックポリスチレン系フィルムをより低コストで利用することができる。   According to the present invention, a biaxially oriented syndiotactic polystyrene film having a rough surface can be used at a lower cost.

本発明の粗面を有するポリスチレン系フィルムを離型フィルムとして用いたときの評価方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the evaluation method when the polystyrene-type film which has the rough surface of this invention is used as a mold release film.

本実施形態のポリスチレン系フィルムは、シンジオタクチックポリスチレン(SPS)系樹脂にポリカーボネート(PC)を配合し、二軸延伸することにより、表面が粗面化されたフィルムである。   The polystyrene film of this embodiment is a film whose surface is roughened by blending polycarbonate (PC) with syndiotactic polystyrene (SPS) resin and biaxially stretching.

まず、本実施形態のフィルムの組成について説明する。   First, the composition of the film of this embodiment will be described.

SPS系樹脂は、シンジオタクチック構造を有するスチレン系ポリマーである。シンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基または置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を意味する。   The SPS resin is a styrene polymer having a syndiotactic structure. The syndiotactic structure is a syndiotactic structure, that is, a three-dimensional structure in which phenyl groups or substituted phenyl groups that are side chains with respect to the main chain formed from carbon-carbon bonds are alternately located in opposite directions. Means structure.

SPS系樹脂の立体規則性の程度(タクティシティー)は同位体炭素による核磁気共鳴法(13C−NMR法)により定量することができる。13C−NMR法により測定されるSPS系樹脂のタクティシティーは、数個のモノマー単位からなる連鎖、例えば、2個の場合はダイアッド、3個の場合はトリアッド、5個の場合はペンタッドのうち、構成単位の立体配置が逆のシンジオタクチックであるもの(ラセミダイアッド等)の割合によって示すことができる。本発明におけるSPS系樹脂は、通常、ラセミダイアッドで75%以上、好ましくは85%以上、もしくはラセミトリアッドで60%以上、好ましくは75%以上、もしくはラセミペンタッドで30%以上、好ましくは50%以上のシンジオタクティシティーを有するスチレン系ポリマーである。 The degree of tacticity (tacticity) of the SPS resin can be quantified by a nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method) using isotope carbon. The tacticity of the SPS resin measured by the 13 C-NMR method is a chain composed of several monomer units, for example, a dyad for two, a triad for three, a pentad for five. It can be shown by the proportion of the syndiotactic steric configuration (racemic dyad etc.). The SPS resin in the present invention is usually 75% or more, preferably 85% or more, racemic triad, 60% or more, preferably 75% or more, or 30% or more, preferably 50%, racemic pentad. It is a styrenic polymer having the above syndiotacticity.

SPS系樹脂としてのスチレン系ポリマーの種類としては、ポリスチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エステル)、これらの水素化重合体等及びこれらの混合物、又はこれらを主成分とする共重合体が挙げられる。ポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソプロピルスチレン)、ポリ(ターシャリーブチルスチレン)、ポリ(フェニルスチレン)、ポリ(ビニルナフタレン)、ポリ(ビニルスチレン)等が挙げられる。ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)等が挙げられる。ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン)等が挙げられる。ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)等が挙げられる。   The types of styrenic polymers as SPS resins include polystyrene, poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), poly (vinyl benzoate), These hydrogenated polymers and the like and mixtures thereof, or copolymers containing these as main components can be mentioned. Poly (alkyl styrene) includes poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (isopropyl styrene), poly (tertiary butyl styrene), poly (phenyl styrene), poly (vinyl naphthalene), poly (vinyl styrene) ) And the like. Examples of poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), poly (fluorostyrene), and the like. Examples of poly (halogenated alkylstyrene) include poly (chloromethylstyrene). Examples of poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).

本発明に係るプラスチックフィルムを構成するSPS系樹脂の重量平均分子量は、10,000〜3,000,000、好ましくは30,000〜1,500,000、特に好ましくは50,000〜500,000である。SPS系樹脂のガラス転移温度は60〜140℃、好ましくは70〜130℃である。SPS系樹脂の融点は200〜320℃、好ましくは220〜280℃である。本明細書中、樹脂のガラス転移温度および融点はJISK7121に従って測定された値を用いている。   The weight average molecular weight of the SPS resin constituting the plastic film according to the present invention is 10,000 to 3,000,000, preferably 30,000 to 1,500,000, particularly preferably 50,000 to 500,000. It is. The glass transition temperature of the SPS resin is 60 to 140 ° C, preferably 70 to 130 ° C. The melting point of the SPS resin is 200 to 320 ° C, preferably 220 to 280 ° C. In this specification, values measured according to JISK7121 are used for the glass transition temperature and melting point of the resin.

ポリカーボネート(PC)としては、種々の市販のものを用いることができる。PCの配合量は、SPS系樹脂とPCの重量比がSPS/PC=97/3〜60/40とすることが好ましく、さらに、97/3〜65/35、97/3〜70/30、97/3〜80/20とすることがより好ましい。PCの配合量が少なすぎると、十分に粗面化されたフィルムを得ることができない。一方、PCの配合量が多すぎると、SPS系樹脂の特徴である耐熱性、耐薬品性、低表面張力などの特性が低下する。   As the polycarbonate (PC), various commercially available products can be used. The blending amount of PC is preferably such that the weight ratio of the SPS resin and PC is SPS / PC = 97/3 to 60/40, and 97/3 to 65/35, 97/3 to 70/30, More preferably, it is 97 / 3-80 / 20. If the amount of PC is too small, a sufficiently roughened film cannot be obtained. On the other hand, when there are too many compounding quantities of PC, characteristics, such as heat resistance, chemical resistance, and low surface tension which are the characteristics of SPS type resin, will fall.

また、本発明のフィルム中には、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー(TPS)が含有されていてもよい。TPSは、熱可塑性エラストマー(TPE)のうち、ハードセグメントがポリスチレンからなるもので、これによりSPS系フィルムに配合した場合に外観欠点等が出にくい。   The film of the present invention may contain a polystyrene-based thermoplastic elastomer (TPS). TPS is a thermoplastic elastomer (TPE) in which the hard segment is made of polystyrene, which makes it difficult to cause appearance defects when blended into an SPS film.

TPSを配合することによって、フィルムの柔軟性等を向上させることができる。具体的には、TPSを配合することによって、175℃での引張弾性率を小さくすることができる。SPSにPCを配合すると高温での引張弾性率が大きくなる傾向があるので、TPS配合により175℃での引張弾性率を小さくすることは、本実施形態のフィルムを離型フィルムとして用いる場合に特に有効である。   By blending TPS, the flexibility of the film can be improved. Specifically, by blending TPS, the tensile elastic modulus at 175 ° C. can be reduced. Since blending PC with SPS tends to increase the tensile modulus at high temperatures, reducing the tensile modulus at 175 ° C. by blending TPS is particularly useful when the film of this embodiment is used as a release film. It is valid.

TPSとしては、水素添加されたものを用いることが好ましい。これによりTPSの耐熱性が向上し、また高温で行われるSPS系樹脂の溶融・押出工程において予期せぬ反応が生じることを防止することができる。水素添加TPSとしては、ポリスチレン−ポリ(エチレン/ブチレン)−ポリスチレン(TPS−SEBS)、ポリスチレン−ポリ(エチレン/プロピレン)−ポリスチレン(TPS−SEPS)、ポリスチレン−ポリ(エチレン−エチレン/プロピレン)−ポリスチレン(TPS−SEEPS)、ポリスチレン−ポリ(エチレン/プロピレン)−ポリスチレン(TPS−SEP)などの、ソフトセグメントが異なる各種のものを用いることができる。   It is preferable to use a hydrogenated TPS. Thereby, the heat resistance of TPS is improved, and it is possible to prevent an unexpected reaction from occurring in the SPS resin melting / extrusion process performed at a high temperature. As hydrogenated TPS, polystyrene-poly (ethylene / butylene) -polystyrene (TPS-SEBS), polystyrene-poly (ethylene / propylene) -polystyrene (TPS-SEPS), polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) -polystyrene. Various types having different soft segments such as (TPS-SEEPS) and polystyrene-poly (ethylene / propylene) -polystyrene (TPS-SEP) can be used.

TPSを配合する場合、その配合量は、SPS系樹脂とTPSの重量比がSPS/TPS=97/3〜60/40とすることが好ましく、さらに、97/3〜65/35、97/3〜70/30、97/3〜80/20とすることがより好ましい。TPSの配合量が少なすぎると、柔軟性の向上が十分に得られない。一方、TPSの配合量が多すぎると、SPS系樹脂の特徴である耐熱性、耐薬品性、低表面張力などの特性が低下する。   When blending TPS, the blending amount is preferably such that the weight ratio of the SPS resin to TPS is SPS / TPS = 97 / 3-60 / 40, and 97 / 3-65 / 35, 97/3. It is more preferable to set to 70/30, 97/3 to 80/20. If the amount of TPS is too small, the flexibility cannot be sufficiently improved. On the other hand, when there are too many compounding quantities of TPS, characteristics, such as heat resistance, chemical resistance, and low surface tension which are the characteristics of SPS type resin, will fall.

また、TPSを配合する場合でも、SPS系樹脂と、PCとTPSの合計との重量比は、SPS/(PC+TPS)=50/50以上であることが好ましく、60/40以上であることがさらに好ましく、75/25以上であることが特に好ましい。SPS系樹脂の特徴である耐熱性、耐薬品性、低表面張力などの特性を低下させないためである。   Even when TPS is blended, the weight ratio of the SPS resin and the total of PC and TPS is preferably SPS / (PC + TPS) = 50/50 or more, and more preferably 60/40 or more. It is particularly preferably 75/25 or more. This is because characteristics such as heat resistance, chemical resistance, and low surface tension, which are characteristics of the SPS resin, are not deteriorated.

本実施形態のフィルムに含有されるSPS系樹脂、PC、TPSのそれぞれは、異なる2種類以上の樹脂を混合したものであってもよい。   Each of the SPS resin, PC, and TPS contained in the film of the present embodiment may be a mixture of two or more different types of resins.

また、SPS系フィルムの特徴である耐熱性、耐薬品性、低表面張力などに実用上の悪影響を与えない範囲で、上記以外の樹脂を含有してもよい。その場合でも、プラスチックフィルム中の全ポリマー成分に対するSPS系樹脂の含有割合は、50重量%以上であることが好ましく、60重量%以上であることがさらに好ましく、75重量%以上であることが特に好ましい。   Moreover, you may contain resin other than the above in the range which does not have a practical bad influence on the heat resistance, chemical resistance, low surface tension, etc. which are the characteristics of an SPS type film. Even in that case, the content ratio of the SPS resin to the total polymer component in the plastic film is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 75% by weight or more. preferable.

また、本実施形態のフィルムは、要求特性に応じて、上記したポリマー以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、無機フィラー、着色剤、結晶核剤、難燃剤等の添加剤を含有してもよい。   In addition to the above-described polymers, the film of the present embodiment has an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, an inorganic filler, a colorant, a crystal nucleating agent, a difficulty, and the like. You may contain additives, such as a flame retardant.

次に、本実施形態のフィルムの特性について説明する。   Next, the characteristics of the film of this embodiment will be described.

フィルムの厚さは、多くの用途に対応できること、製造やハンドリングが容易なことから、5〜300μmとすることが好ましい。また、本実施形態のフィルムを離型フィルムとして用いる場合には、10〜100μmとすることが好ましい。離型フィルムとして用いられる二軸延伸フィルムの厚さは、典型的には50μmである。   The thickness of the film is preferably 5 to 300 μm because it can be used for many applications and can be easily manufactured and handled. Moreover, when using the film of this embodiment as a release film, it is preferable to set it as 10-100 micrometers. The thickness of the biaxially stretched film used as a release film is typically 50 μm.

フィルムの粗面化の程度は、JISZ8741:1997に規定する60度鏡面光沢、Gs(60°)によって表すことができる。粗面化の程度の指標としては、算術平均粗さRaなど表面形状に関する測定値を用いることもできるが、後述するように、光沢度を用いる方が、目視で感じるマット調の程度をより良く表すことができる。   The degree of roughening of the film can be represented by 60 ° specular gloss, Gs (60 °) defined in JISZ8741: 1997. As an index of the degree of roughening, a measurement value relating to the surface shape such as arithmetic average roughness Ra can be used, but as described later, the degree of matte tone felt visually is better when using glossiness. Can be represented.

フィルムに求められる光沢度は用途に応じて定まり、フィルム表面あるいは離型フィルムとして用いた場合の被成型品表面に「てかり」を感じないために、90%以下であることが好ましい。さらに、離型フィルムとして用いた場合の被成型品表面にマット調の外観を与えるためには、60%以下であることが好ましく、35%以下であることがより好ましく、30%以下であることが特に好ましい。   The glossiness required for the film is determined according to the application, and is preferably 90% or less so as not to feel “light” on the surface of the molded product when used as a film surface or a release film. Further, in order to give a matte appearance to the surface of the molded product when used as a release film, it is preferably 60% or less, more preferably 35% or less, and 30% or less. Is particularly preferred.

フィルムの引張伸度は、常温において、好ましくは5%以上であり、より好ましくは10%以上であり、特に好ましくは15%以上である。常温での引張伸度は、特にフィルムのハンドリング性に関係する。常温での引張伸度が小さすぎると、ハンドリング時にフィルムが破損しやすい。そのため、より大きな製品では、より大きい引張伸度を有することが好ましい。   The tensile elongation of the film is preferably 5% or more at room temperature, more preferably 10% or more, and particularly preferably 15% or more. The tensile elongation at room temperature is particularly related to the handleability of the film. If the tensile elongation at room temperature is too small, the film is easily damaged during handling. Therefore, it is preferable that a larger product has a higher tensile elongation.

また、本実施形態のフィルムを離型フィルムとして用いる場合には、フィルムの引張伸度は、175℃において、好ましくは40%以上であり、より好ましくは60%以上であり、特に好ましくは80%以上である。さらに、縦方向(MD)および横方向(TD)のいずれにおいても、それぞれ40%以上であり、より好ましくはそれぞれ60%以上であり、特に好ましくはそれぞれ80%以上である。175℃での引張伸度が小さすぎると、金型等の凹凸に十分に追従することができない。金型等の凹凸が深くなるにつれて、175℃での引張伸度がより大きいことが求められる。   When the film of the present embodiment is used as a release film, the tensile elongation of the film is preferably 40% or more, more preferably 60% or more, and particularly preferably 80% at 175 ° C. That's it. Further, in each of the vertical direction (MD) and the horizontal direction (TD), each is 40% or more, more preferably 60% or more, and particularly preferably 80% or more. If the tensile elongation at 175 ° C. is too small, it cannot sufficiently follow the unevenness of the mold or the like. It is required that the tensile elongation at 175 ° C. is larger as the unevenness of the mold or the like becomes deeper.

フィルムの引張伸度は、引張試験によって求めることができる。本明細書中で、引張伸度とは、ASTMD1708−6aに規定された形状の試験片を200mm/分の速度で引っ張った場合の破断時の伸び率のことをいう。   The tensile elongation of the film can be determined by a tensile test. In this specification, the tensile elongation means the elongation at break when a test piece having a shape defined in ASTM D1708-6a is pulled at a speed of 200 mm / min.

また、本実施形態のフィルムを離型フィルムとして用いる場合には、濡れ性が好ましくは40mN/m以下であり、より好ましくは38mN/m以下であり、特に好ましくは35mN/m以下である。本実施形態のフィルムの濡れ性が低いことはSPS系樹脂の特性によるものである。SPS系樹脂の濡れ性は、典型的には32〜33mN/mである。濡れ性は、JISK6768:1999に規定された方法で測定することができる。   When the film of this embodiment is used as a release film, the wettability is preferably 40 mN / m or less, more preferably 38 mN / m or less, and particularly preferably 35 mN / m or less. The low wettability of the film of this embodiment is due to the characteristics of the SPS resin. The wettability of the SPS resin is typically 32 to 33 mN / m. The wettability can be measured by a method defined in JIS K6768: 1999.

また、本実施形態のフィルムを離型フィルムとして用いる場合には、熱収縮率は、175℃においてその絶対値が、好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下、特に好ましくは8%以下である。熱収縮率の絶対値は、MD方向およびTD方向のいずれの方向についても、上記範囲内であることが好ましい。また、熱収縮率のMD方向とTD方向との差は、それぞれの方向における絶対値が上記範囲にあれば特に問題とはならないが、当該差が小さいほど成型工程の条件設定が容易になる等のメリットがあるので好ましい。熱収縮率のMD方向とTD方向との差の絶対値は、より好ましくは8%以下である。   Further, when the film of the present embodiment is used as a release film, the absolute value of the thermal shrinkage at 175 ° C. is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, and particularly preferably 8% or less. is there. The absolute value of the heat shrinkage rate is preferably within the above range in both the MD direction and the TD direction. Further, the difference between the MD direction and the TD direction of the heat shrinkage rate is not particularly problematic if the absolute value in each direction is in the above range, but the smaller the difference is, the easier the setting of the molding process conditions is It is preferable because of its merit. The absolute value of the difference between the MD direction and the TD direction of the heat shrinkage rate is more preferably 8% or less.

本明細書中、175℃における熱収縮率は、試験片(150mm×150mm)を雰囲気温度175℃で30分間放置したときのMD方向およびTD方向の各方向における熱収縮率であり、具体的には後述する方法により測定される。熱収縮率の値は正の値が収縮を意味し、負の値が膨張を意味する。   In this specification, the thermal shrinkage rate at 175 ° C. is the thermal shrinkage rate in each direction of the MD direction and the TD direction when the test piece (150 mm × 150 mm) is left for 30 minutes at an ambient temperature of 175 ° C. Is measured by the method described below. As for the value of the heat shrinkage rate, a positive value means shrinkage, and a negative value means expansion.

次に、本実施形態のフィルムの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the film of this embodiment is demonstrated.

本実施形態のフィルムは、上記の樹脂を含む組成物を、溶融・混練して前駆体フィルム(延伸前原反フィルム)を製造した後、得られた前駆体フィルムに対して二軸延伸工程を実施することで製造することができる。   The film of the present embodiment is prepared by melting and kneading the above resin-containing composition to produce a precursor film (raw film before stretching), and then performing a biaxial stretching process on the obtained precursor film. Can be manufactured.

前駆体フィルムの製造方法は公知の方法を採用することができる。例えば、所望の成分からなる混合物を押出機により溶融・混練し、混練物をTダイより押し出した後、冷却すればよい。   A well-known method can be employ | adopted for the manufacturing method of a precursor film. For example, a mixture composed of desired components may be melted and kneaded with an extruder, the kneaded material is extruded from a T die, and then cooled.

二軸延伸工程は、フィルムの二軸方向に対して延伸を行い、次いで任意に熱固定を行う工程である。この二軸延伸工程によって、SPS系樹脂が結晶化し、フィルムのガラス転移温度が上昇し、機械的強度が向上する。また、本実施形態のフィルムは、二軸延伸工程によって表面が粗面化される。   The biaxial stretching step is a step of performing stretching in the biaxial direction of the film, and then optionally heat setting. By this biaxial stretching step, the SPS resin is crystallized, the glass transition temperature of the film is increased, and the mechanical strength is improved. Moreover, the film of this embodiment is roughened by the biaxial stretching process.

二軸延伸は、フィルムのMD方向およびTD方向について延伸を行う。延伸方式は、逐次二軸延伸方式と同時二軸延伸方式があるが、耐熱寸法安定性や引張伸度をより向上させることができるので、同時二軸延伸方式によるのが好ましい。例えば、同時二軸延伸方式によれば、熱収縮率の絶対値のMD方向とTD方向との差を容易に8%以下にすることができる。二軸延伸を行うに際して、延伸倍率、延伸温度および延伸速度は、所望の熱膨張率等を得るのに適当な条件を選択することができる。   Biaxial stretching is performed in the MD direction and TD direction of the film. The stretching method includes a sequential biaxial stretching method and a simultaneous biaxial stretching method, but it is preferable to use the simultaneous biaxial stretching method because the heat-resistant dimensional stability and tensile elongation can be further improved. For example, according to the simultaneous biaxial stretching method, the difference between the MD direction and the TD direction of the absolute value of the heat shrinkage rate can be easily reduced to 8% or less. When performing biaxial stretching, conditions suitable for obtaining a desired coefficient of thermal expansion and the like can be selected for the stretching ratio, stretching temperature, and stretching speed.

熱固定は、延伸フィルムを延伸温度以上の温度で保持することにより、ポリマー分子の配向を固定する処理である。熱処理温度、時間、弛緩倍率は、所望の熱収縮率等を得るのに適当な条件を選択することができる。   The heat setting is a process for fixing the orientation of the polymer molecules by holding the stretched film at a temperature equal to or higher than the stretching temperature. The heat treatment temperature, time, and relaxation rate can be selected as appropriate conditions for obtaining a desired heat shrinkage rate and the like.

なお、本実施形態のフィルムの製造にあたり、延伸工程後に、さらに他の粗面化工程を実施してもよい。例えば、延伸工程後に、表面を彫刻したロールに圧着させてもよい。これにより、二軸延伸による表面凹凸に加えて、より大きな凹凸、例えばより大きなRaをもたらす凹凸をフィルム表面に付与することができる。   In the production of the film of this embodiment, another roughening step may be performed after the stretching step. For example, after the stretching step, the surface may be pressure-bonded to a sculpted roll. Thereby, in addition to the surface unevenness | corrugation by biaxial stretching, the unevenness | corrugation which provides larger unevenness, for example, larger Ra can be provided to the film surface.

以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

SPSを単独で、またはSPSとSPS以外の樹脂を予め混練したフルコンパウンドを、T−ダイを先端に取り付けた押出機を用いて280℃にて溶融押出後、冷却して前駆体フィルムを得た。この前駆体フィルムを110℃で延伸速度約500%/分で縦方向(MD)および横方向(TD)に同時二軸延伸した。延伸後、210℃で縦方向(MD)に0.95倍、横方向(TD)に0.95倍で弛緩処理して、厚さ約50μmの同時二軸延伸SPS系樹脂フィルムを得た。延伸後フィルムのガラス転移温度は、すべての比較例および実施例で170℃以上であった。   A precursor film was obtained by melting and extruding SPS alone or a full compound obtained by previously kneading a resin other than SPS and SPS at 280 ° C. using an extruder with a T-die attached to the tip. . This precursor film was simultaneously biaxially stretched in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) at 110 ° C. at a stretch rate of about 500% / min. After stretching, relaxation treatment was performed at 210 ° C. at 0.95 times in the machine direction (MD) and 0.95 times in the transverse direction (TD) to obtain a simultaneous biaxially stretched SPS resin film having a thickness of about 50 μm. The glass transition temperature of the film after stretching was 170 ° C. or higher in all the comparative examples and examples.

表1に、製造条件と得られたフィルムの光沢度を示す。用いた樹脂は次のとおりである。
・SPS:商品名「ザレック142ZE」、出光興産株式会社。ガラス転移温度95℃、融点247℃
・PC(E):商品名「ユーピロンE−2000」、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社。メルトボリュームレート(MVR)=5cm/10分。MVRは、ISO−1133に基づき、測定温度300℃、測定荷重1.20kgfで測定した値である(以下同じ)。
・PC(S):商品名「ユーピロンS−3000」、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社。MVR=14cm/10分。
・PC(K):商品名「パンライトK−1300、帝人株式会社。MVR=2.8cm/10分。
・HDPE:商品名「ハイゼックス7000F]、株式会社プライムポリマー
・PP:商品名「プライムポリプロF113G」、株式会社プライムポリマー
・PET:商品名「MA−2103」、ユニチカ株式会社
・PBT:商品名「ノバデュラン5020」、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
・PMMA:商品名「アクリペットMD」、三菱レイヨン株式会社
・PA6:商品名「UBEナイロン1030B」、宇部興産株式会社
Table 1 shows the manufacturing conditions and the glossiness of the obtained film. The resin used is as follows.
SPS: trade name “Zarek 142ZE”, Idemitsu Kosan Co., Ltd. Glass transition temperature 95 ° C, melting point 247 ° C
PC (E): Trade name “Iupilon E-2000”, Mitsubishi Engineering Plastics Corporation. The melt volume rate (MVR) = 5cm 3/10 minutes. MVR is a value measured at a measurement temperature of 300 ° C. and a measurement load of 1.20 kgf based on ISO-1133 (hereinafter the same).
PC (S): Trade name “Iupilon S-3000”, Mitsubishi Engineering Plastics Corporation. MVR = 14 cm < 3 > / 10 minutes.
· PC (K): trade name "Panlite K-1300, Teijin Limited .MVR = 2.8cm 3/10 minutes.
・ HDPE: Trade name “Hi-Zex 7000F”, Prime Polymer Co., Ltd. ・ PP: Trade name “Prime Polypro F113G”, Prime Polymer Co., Ltd. ・ PET: Trade name “MA-2103”, Unitika Ltd. ・ PBT: Trade name “Nova Duran 5020 ", Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. PMMA: Trade name" Acrypet MD ", Mitsubishi Rayon Co., Ltd. PA6: Trade name" UBE nylon 1030B ", Ube Industries, Ltd.

前駆体フィルムの外観は、目視により確認し、実用上問題となる欠点がないものを「○」、欠点が散見されるものを「△」、大部分が欠点であるものを「×」で示した。延伸後フィルムの光沢度は、JISZ8741:1997に規定する60度鏡面光沢、Gs(60°)であり、光沢計(ユニグロス60、コニカミノルタ株式会社)を用いて測定した。   The appearance of the precursor film is confirmed by visual inspection, and “○” indicates that there are no defects that cause problems in practice, “△” indicates that defects are scattered, and “×” indicates that most defects are defects. It was. The gloss of the film after stretching was 60 ° specular gloss, Gs (60 °) as defined in JISZ8741: 1997, and was measured using a gloss meter (Unigloss 60, Konica Minolta, Inc.).

SPSにPCを配合した実施例1〜12では、SPSのみからなる比較例1よりも光沢度が低くなっている。特に、実施例1〜6および実施例8〜12では、いずれも光沢度が13〜35%の範囲にあり、目視によってもマット調が付与されていることが容易に確認できた。比較例5および7では、光沢度は低いが、前駆体フィルムの段階で外観に欠点があった。これらの比較例では、配合された樹脂成分の分散が均一でなく、凝集物、微小突起、微細孔等の欠点の存在によって光沢度が低かったものと考えられる。   In Examples 1 to 12 in which PC is blended with SPS, the glossiness is lower than that of Comparative Example 1 consisting only of SPS. In particular, in Examples 1 to 6 and Examples 8 to 12, the glossiness was in the range of 13 to 35%, and it was easily confirmed that a matte tone was imparted by visual observation. In Comparative Examples 5 and 7, the glossiness was low, but the appearance was defective at the stage of the precursor film. In these comparative examples, it is considered that the dispersion of the blended resin component was not uniform, and the glossiness was low due to the presence of defects such as aggregates, microprojections, and micropores.

Figure 2016000467
Figure 2016000467

次に、表2に、比較例1および実施例3、4、5、8について、表面粗さと光沢度を示す。表中、「未延伸フィルム」は溶融・押出後で延伸前の前駆体フィルム、「延伸フィルム」は延伸・熱固定後のフィルム、「成型品」は延伸後フィルムを離型フィルムとしてエポキシ樹脂板を熱プレス成型したときの被成型品、「成型後フィルム」は当該離型フィルムとして使用した後のフィルム、「175℃加熱後フィルム」は延伸後フィルムを175℃で5分間保持した後のフィルム、についてのデータである。表面粗さは、JISB0601:1994に規定された算術平均粗さRa、最大高さRy、十点平均粗さRz、凹凸の平均間隔Smである。表面粗さは、表面粗さ測定器(ハンディサーフ、株式会社東京精密)を用いて測定した。   Next, Table 2 shows the surface roughness and glossiness of Comparative Example 1 and Examples 3, 4, 5, and 8. In the table, "Unstretched film" is a precursor film after melting / extrusion and before stretching, "Stretched film" is a film after stretching and heat setting, and "Molded product" is an epoxy resin plate with the stretched film as a release film. The product to be molded when heat-press molding, “post-molding film” is the film after use as the release film, “post-heating film at 175 ° C.” is the film after holding the stretched film at 175 ° C. for 5 minutes , About the data. The surface roughness is an arithmetic average roughness Ra, a maximum height Ry, a ten-point average roughness Rz, and an average interval Sm of irregularities as defined in JIS B0601: 1994. The surface roughness was measured using a surface roughness measuring instrument (Handy Surf, Tokyo Seimitsu Co., Ltd.).

評価にあたり、エポキシ樹脂板の熱プレス成型品は、次のとおりに調製した。図1に示すように、エポキシ樹脂フレーク1を上下金型2,3により熱プレス成型するに際し、フレーク1と金型2,3との間にフィルム4を介在させた。フィルム4は金型より外側で把持し固定した。プレス時において、金型2,3の接近はスペーサー5により制限された。プレス成型後、成型体を取り出し、すぐにフィルム4を成型体から剥離した。プレス条件は、金型2,3の温度は175℃;プレス圧は100kgf/cm;プレスクリアランスは1mm;プレス時間は3分間であった。 In the evaluation, a hot press molded product of an epoxy resin plate was prepared as follows. As shown in FIG. 1, when the epoxy resin flake 1 was hot press-molded with the upper and lower molds 2, 3, a film 4 was interposed between the flake 1 and the molds 2, 3. The film 4 was held and fixed outside the mold. During pressing, the approach of the dies 2 and 3 was limited by the spacer 5. After the press molding, the molded body was taken out and immediately the film 4 was peeled off from the molded body. The press conditions were as follows: the temperature of the molds 2 and 3 was 175 ° C .; the press pressure was 100 kgf / cm 2 ; the press clearance was 1 mm; and the press time was 3 minutes.

表2から、実施例のフィルムでは、成型後や175℃で保持した後も、低い光沢度を維持していることが分かる。また、成型品の光沢度も低く、フィルムの表面凹凸が精度よく被成型体に転写されていることが分かる。   From Table 2, it can be seen that the film of the example maintains a low glossiness even after molding or after holding at 175 ° C. Moreover, the glossiness of the molded product is low, and it can be seen that the surface irregularities of the film are accurately transferred to the molding target.

表2から、光沢度が低い実施例のフィルムまたは成形品では、比較例1と比べて、Ra、RyおよびRzが大きく、Smが小さいことが分かる。しかしながら、個々のパラメータの差はあまり大きくない。例えば、実施例のフィルムのRaは0.17〜0.30μmで、比較例1のフィルムのRa(0.1μm)との差はあまり大きくない。そのため、表面粗さの測定値を指標としてマット調の程度を判断することは容易ではない。また、目視によって感得できるマット調の程度は、光沢度の数値とよい相関があった。したがって、実施形態のフィルムの粗面化の程度の指標としては、光沢度が最も適していると考えられる。   From Table 2, it can be seen that in the film or molded product of the example with low glossiness, Ra, Ry and Rz are large and Sm is small as compared with Comparative Example 1. However, the difference between the individual parameters is not very large. For example, Ra of the film of an Example is 0.17-0.30 micrometers, and the difference with Ra (0.1 micrometer) of the film of the comparative example 1 is not so large. Therefore, it is not easy to judge the degree of matte tone using the measured value of the surface roughness as an index. Further, the degree of matte tone that can be perceived visually has a good correlation with the numerical value of glossiness. Therefore, it is considered that the glossiness is the most suitable as an index of the degree of roughening of the film of the embodiment.

Figure 2016000467
Figure 2016000467

次に、SPSにPCおよびTPSを配合した実施例について説明する。SPS、PCおよびTPSを予め混練したフルコンパウンドを作製し、以後は上記のTPSを含まないフィルムと同じ方法で、フィルムを作製した。   Next, an example in which PC and TPS are blended with SPS will be described. A full compound in which SPS, PC, and TPS were previously kneaded was prepared, and thereafter a film was prepared in the same manner as the above-described film not containing TPS.

表3に、製造条件と得られたフィルムの光沢度を示す。用いたTPSは次のとおりである。
・TPS(S):TPS−SEEPS、商品名「セプトン4055」、株式会社クラレ
・TPS(D):TPS−SEBS、商品名「ダイナロン8903P」、JSR株式会社
・TPS(T):TPS−SEBS、商品名「タフテックH1041」、旭化成株式会社
Table 3 shows the manufacturing conditions and the glossiness of the obtained film. The TPS used is as follows.
-TPS (S): TPS-SEEPS, trade name "Septon 4055", Kuraray Co., Ltd. TPS (D): TPS-SEBS, trade name "Dynaron 8903P", JSR Corporation-TPS (T): TPS-SEBS, Product name “Tuftec H1041”, Asahi Kasei Corporation

SPSにPCおよびTPSを配合した実施例13〜17では、いずれも光沢度が12〜22%の範囲にあり、目視によってもマット調が付与されていることが容易に確認できた。また、これら実施例13〜17の延伸後フィルムを離型フィルムとしてエポキシ樹脂板を熱プレス成型したときの被成型品の光沢度も低く、フィルムの表面凹凸が精度よく被成型体に転写されていることが分かる。   In Examples 13 to 17 in which PC and TPS were blended with SPS, the glossiness was in the range of 12 to 22%, and it was easily confirmed that a matte tone was imparted visually. In addition, the glossiness of the molded product when the epoxy resin plate is hot-press molded using the stretched film of Examples 13 to 17 as a release film is low, and the surface irregularities of the film are accurately transferred to the molded body. I understand that.

Figure 2016000467
Figure 2016000467

次に、表4に、上記比較例および実施例の濡れ性、熱収縮率および引張物性を示す。   Next, Table 4 shows the wettability, heat shrinkage rate, and tensile properties of the comparative examples and examples.

表4において、濡れ性は、JISK6768:1999に従って測定した。   In Table 4, the wettability was measured in accordance with JISK6768: 1999.

熱収縮率は次のとおりに測定した。試験片(フィルム;150mm×150mm)上に、長さ100mmの2本の直線をそれぞれMD方向およびTD方向に対して平行に、かつ互いに中点で交わるように描いた。この試験片を、標準状態(温度23℃×湿度50%)に2時間放置し、その後試験前の直線の長さを測定した。続いて175℃の雰囲気に設定された熱風循環式オーブン内で一角を支持した宙吊り状態にて30分間放置した後、取り出して、標準状態に2時間放置冷却した。その後各方向の直線の長さを測定し、試験前の長さからの変化量を求め、当該試験前の長さに対する変化量の割合として熱収縮率を求めた。   The thermal contraction rate was measured as follows. Two straight lines having a length of 100 mm were drawn on a test piece (film; 150 mm × 150 mm) so as to be parallel to the MD direction and the TD direction, respectively, and to cross each other at the midpoint. This test piece was left in a standard state (temperature 23 ° C. × humidity 50%) for 2 hours, and then the length of the straight line before the test was measured. Subsequently, the substrate was left standing in a suspended state in which a corner was supported in a hot air circulation oven set at 175 ° C. for 30 minutes, then taken out and cooled to a standard state for 2 hours. Thereafter, the length of the straight line in each direction was measured, the amount of change from the length before the test was determined, and the thermal shrinkage rate was determined as the ratio of the amount of change to the length before the test.

引張物性は次のとおりに測定した。ASTMD1708−6aに規定された形状の試験片(つかみ部の長さは16mm)を作製し、引張試験機(オートグラフ「AG−10kNIS MO」、株式会社島津製作所)を用いて、200mm/分の速度で行った。試験はMD方向およびTD方向のそれぞれについて3回行い、その平均を取った。常温での試験は室温が23℃の実験室内で行った。175℃での試験は175℃に設定した恒温槽内で行い、試験装置のつかみ具(チャック)にフィルムが貼り付くことを防ぐために、アルミホイルを介して試験片を保持した。引張伸度は、試料が破断したときの伸び率である。   Tensile properties were measured as follows. A test piece having a shape defined in ASTM D1708-6a (the length of the gripping part is 16 mm) is prepared, and using a tensile tester (Autograph “AG-10kNIS MO”, Shimadzu Corporation), 200 mm / min. Done at speed. The test was performed three times for each of the MD direction and the TD direction, and the average was taken. The test at room temperature was performed in a laboratory room temperature of 23 ° C. The test at 175 ° C. was carried out in a thermostatic chamber set at 175 ° C., and the test piece was held via an aluminum foil in order to prevent the film from sticking to the grip (chuck) of the test apparatus. The tensile elongation is the elongation when the sample breaks.

表4から、TPSを配合することによってフィルムの柔軟性が向上していることが分かる。このことは、離型フィルムとしての用途では、成型金型面の凹凸を精度よく被成型材料へ転写し、フィルム表面のマット調を精度よく被成型体へ転写するために、特に好ましい。   From Table 4, it turns out that the softness | flexibility of a film is improving by mix | blending TPS. This is particularly preferable for use as a release film in order to transfer the unevenness of the molding die surface to the material to be molded with high accuracy and transfer the matte surface of the film surface to the material to be molded with high accuracy.

Figure 2016000467
Figure 2016000467

本発明は上記の実施形態や実施例に限定されるものではなく、その技術的思想の範囲内で種々の変形が可能である。   The present invention is not limited to the above-described embodiments and examples, and various modifications can be made within the scope of the technical idea.

本発明の粗面を有するポリスチレン系フィルムは、エポキシ樹脂製プリント基板等成型時の離型フィルムとして特に有用であるが、その用途はこれに限られるものではない。上記の離型フィルムとしての用途の他、粗面が必要とされる様々な用途に有用である。また、離型フィルムとして用いる場合にも、被成型材料を構成するプラスチックの種類は特に制限されず、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、ポリミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等の成型に利用可能である。   The polystyrene film having a rough surface of the present invention is particularly useful as a release film for molding an epoxy resin printed board or the like, but its application is not limited to this. In addition to the above-described use as a release film, it is useful for various applications that require a rough surface. Also, when used as a release film, the type of plastic constituting the material to be molded is not particularly limited. For example, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, alkyd resin, polyimide resin, polyester resin, polyurethane It can be used for molding of resin, acrylic resin and the like.

Claims (8)

シンジオタクチックポリスチレン系樹脂およびポリカーボネートを含有し、
二軸配向された、
粗面を有するポリスチレン系フィルム。
Containing syndiotactic polystyrene resin and polycarbonate,
Biaxially oriented,
Polystyrene film having a rough surface.
光沢度が90%以下である、
請求項1に記載の粗面を有するポリスチレン系フィルム。
Glossiness is 90% or less,
A polystyrene-based film having the rough surface according to claim 1.
常温における引張伸度が5%以上である、
請求項1または2に記載の粗面を有するポリスチレン系フィルム。
The tensile elongation at room temperature is 5% or more,
A polystyrene-based film having the rough surface according to claim 1.
175℃における引張伸度が、縦方向(MD)および横方向(TD)のいずれにおいてもそれぞれ40%以上である、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の粗面を有するポリスチレン系フィルム。
The tensile elongation at 175 ° C. is 40% or more in each of the machine direction (MD) and the transverse direction (TD).
The polystyrene-type film which has a rough surface as described in any one of Claims 1-3.
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂(a)とポリカーボネート(b)の重量比が(a)/(b)=97/3〜60/40である、
請求項1〜4のいずれか一項に記載の粗面を有するポリスチレン系フィルム。
The weight ratio of the syndiotactic polystyrene resin (a) and the polycarbonate (b) is (a) / (b) = 97 / 3-60 / 40,
The polystyrene-type film which has a rough surface as described in any one of Claims 1-4.
スチレン系熱可塑性エラストマーをさらに含有し、
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂(a)とスチレン系熱可塑性エラストマー(c)の重量比が(a)/(c)=97/3〜60/40であり、
かつ、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂(a)と、ポリカーボネート(b)とスチレン系熱可塑性エラストマー(c)の合計との重量比が(a)/(b+c)=94/6〜50/50である、
請求項1〜5のいずれか一項に記載の粗面を有するポリスチレン系フィルム。
It further contains a styrenic thermoplastic elastomer,
The weight ratio of the syndiotactic polystyrene resin (a) and the styrene thermoplastic elastomer (c) is (a) / (c) = 97 / 3-60 / 40,
The weight ratio of the syndiotactic polystyrene resin (a) to the total of the polycarbonate (b) and the styrene thermoplastic elastomer (c) is (a) / (b + c) = 94/6 to 50/50. ,
The polystyrene-type film which has a rough surface as described in any one of Claims 1-5.
前記スチレン系熱可塑性エラストマーが水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーである、
請求項6に記載の粗面を有するポリスチレン系フィルム。
The styrenic thermoplastic elastomer is a hydrogenated styrenic thermoplastic elastomer,
A polystyrene-based film having the rough surface according to claim 6.
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂およびポリカーボネートを含有する前駆体フィルムを製造する工程と、
前記前駆体フィルムを同時二軸延伸する工程とを有する、
粗面を有するポリスチレン系フィルムの製造方法。
Producing a precursor film containing a syndiotactic polystyrene-based resin and a polycarbonate;
And simultaneously biaxially stretching the precursor film,
A method for producing a polystyrene film having a rough surface.
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