JP2015532347A - 高いスウェル比を有するポリエチレン組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
1)23℃でISO 1183によって判定した密度が0.952〜0.960g/cm3、好ましくは0.953〜0.960g/cm3であり、
2)MIFは温度190℃、負荷21.60kgにおける溶融流動性指数であり、MIPは温度190℃、負荷5kgにおける溶融流動性指数であり、双方を共にISO 1133によって判定したとき、MIF/MIP比は17〜30、特に17〜29であり、
3)式SIC Index=(tonset,SIC@1000×tonset,quiescent)/(HLMI)によって判定されるせん断誘起結晶化指数であるSIC指数(SIC Index)が2.5〜5.0、好ましくは2.5〜4.5、より好ましくは3.2〜3.9であり、
上記式において、tonset,SIC@1000は秒単位で測定された、1000s−1のせん断速度での結晶化の開始に要する時間を表し、tonset,quiescentは秒単位で測定された、温度125℃の無せん断状態での結晶化の開始に要する時間であり、示差走査熱量測定法(DSC)の等温モードで判定され、HLMIは190℃、負荷21.6kgでISO 1133によって判定した溶融流動性指数である。
−250000g/mol以上、より好ましくは280000g/mol以上、特に300000g/mol以上の分子量(Mw)
−0.70以上、より好ましくは0.72以上、特に0.78以上の長鎖分岐指数(LCB)
−MIP:0.05〜0.5g/10min
−MIF:1〜15g/10min
−組成物の総重量に対して1重量%以下、特に0.05〜1重量%の共単量体含有量
A)密度が0.960g/cm3以上であり、溶融流動性指数MIE(温度190℃、負荷2.16kgでISO 1133による)が2〜30g/10minであるエチレン単独重合体又はエチレン共重合体(単独重合体が好ましい)40〜60重量%
B)A)より低いMIE値、好ましくは0.5g/10min未満のMIE値を有するエチレン共重合体40〜60重量%
上述の百分率値はA)+B)の総重量に対して決定される。
B)における共単量体の量は、B)の総重量に対して0.1〜2重量%であることが好ましい。
−4Mpa、80℃で測定したFNCTが30時間以上
−ノッチ引張衝撃強さ(−30℃)が100kJ/m2以上
−シャークスキンに対する臨界せん断速度(190℃)が250s−1以上
−ダイスウェル比が150%以上
−1500s−1(190℃)における収縮率が17%以下
特に、シャークスキン試験(シャークスキンに対する臨界せん断速度)を通じて、圧力振動によって流動不安定が開始する地点のせん断速度、溶融加工条件、押出片表面の凹凸が目視で確認される地点の押出処理量が分かる。上記凹凸は表面の光沢と滑らかさを著しく低減させ、それにより押出製品の品質も使用不可能なレベルまで低下することとなる。
a)MgCl2に担持された電子供与体化合物(ED)及びTi化合物を含む固体触媒成分、
b)有機アルミニウム化合物、及び必要に応じて
c)外部電子供与体化合物EDext
の反応による生成物を含むチーグラーナッタ触媒を用いて得られる。
成分a)において、ED/Tiのモル比は1.5〜3.5の範囲であり、Mg/Tiのモル比は5.5を超え、具体的には6〜80の範囲であることが好ましい。
a)水素の存在下で気相反応器内において必要に応じて1種以上の共単量体とともにエチレンを重合するステップ、及び
b)a)ステップより少ない量の水素の存在下で他の気相反応器内において、1種以上の共単量体とともにエチレンを共重合するステップを順次行う方法で製造することができる。上記気相反応器のうちの少なくとも1つにおいて、成長する重合体粒子は高速流動条件又は輸送条件下で第1重合領域(上昇部)を通過して上向きに流れ、上記上昇部から離れ第2重合領域に進入して重力の作用下で上記第2重合領域(下降部)を通過して下向きに流れ、上記下降部から離れ上記上昇部に再導入されることにより、上記2つの重合領域の間の重合体の循環を成立させる。
23℃でISO 1183によって判定
モル質量分布及び平均Mn、Mw及びそれから得られるMw/Mnを2003年発刊のSIO 16014−1、16014−2、16014−4に記載されている方法を用いて高温ゲル浸透クロマトグラフィーで判定した。上述のISO標準による仕様は以下の通りである。溶媒:1,2,4−卜リクロロベンゼン(TCB)、装置及び溶液の温度:135℃、濃度検出器:PolymerChar(Valencia, Paterna 46980, スペイン)のIR−4赤外線検出器(TCBとともに使用可能)。直列に連結した前置カラムSHODEX UT−Gと、分離カラムSHODEX UT 806M(3x)及びSHODEX UT 807(Showa Denko Europe GmbH, Konrad−Zuse−Platz 4, 81829 Muenchen, ドイツ)を備えたWATERSのAlliance 2000を用いた。溶媒は窒素下で真空蒸留し、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.025重量%で安定させた。流量は1ml/min、注入量は500μl、重合体濃度は0.01%w/w<濃度<0.05%w/wの範囲であった。Polymer Laboratories(現Agilent Technologies, Herrenberger Str. 130, 71034 Boeblingen, ドイツ)の単分散ポリスチレン(PS)標準を用い、ヘキサデカンをさらに用いて分子量を580g/molから最大11600000g/molの範囲内で成立した。続いて、較正曲線をユニバーサルキャリブレーション法(Benoit H., Rempp P. and Grubisic Z., & in J. Polymer Sci., Phys. Ed., 5, 753(1967))によってポリエチレン(PE)に適用した。ここで用いたMark−Houwingパラメータは、PS:kPS=0.000121dl/g、αPS=0.706、PE:kPE=0.000406dl/g、αPE=0.725であり、温度135℃、TCBで有効である。データの記録、較正及び算出には、それぞれNTGPC_Control_V6.02.03及びNTGPC_V6.4.24(hs GmbH,Hauptstrasse 36, D−55437 Ober−Hilbersheim, ドイツ)を用いて行われた。
本方法は、重合体のせん断誘起結晶化(SIC)の開始時間tonset,SICの判定に用いられる。サンプルを210℃で4分間、実験室のプレスで200バールの圧力下で1mm厚さの平板になるまで溶融圧着した。円盤状の試料を半径25mmの大きさに切り出した。サンプルを平板振動せん断レオメータに入れた。AntonPaar社のPhysica MCR 301回転式レオメータを用いた。
SIC Index=(tonset,SIC@1000×tonset,quiescent)/(HLMI)
−I. Vittorias, Correlation among structure, processing and product properties, Wurzburger Tage 2010, Wolfgang Kunze TA Instruments, ドイツ
−Wo DL, Tanner RI(2010), The impact of blue organic and inorganic pigments on the crystallization and rheological properties of isotactic polypropylene, Rheol. Acta 49, 75
−Derakhshandeh M., Hatzikiriakos S. G., Flow−induced crystallization of high−density polyethylene: the effects of shear and uniaxial extension, Rheol. Acta, 51, 315−327, 2012.
125℃で変形が適用されない開始時間tonset,quiescentを、iso−DSC(等温示差走査熱測量)法で判定する。TA社のQ2000 DSCを用いて125℃で測定し、tonset,quiescentを市販のソフトウェアのTA Universal Analysis 2000で判定する。サンプルの準備及び設定は、DIN EN ISO 11357−1:2009及びISO 11357−3:1999によることとする。
温度190℃で特定の負荷下でISO 1133によって判定する。
LCB指数は、分子量106g/molに対して測定した分岐数g’に対応する。高分子量における長鎖分岐の程度を判定することができる分岐数g’を、多角度レーザー散乱検出器(MALLS)と結合したゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で以下のように測定した。パラメータg’は、重合体の断面回転平均二乗半径と、同じ分子量を有する線形重合体の断面回転平均二乗半径の比率である。線形分子はg’が1であり、1未満の値はLCBが存在することを示す。分子量Mによるg’の値は以下の式で算出される。
g’(M)=<Rg2>sample,M/<Rg2>linear ref.,M
ここで<Rg2>、Mは、分子量Mの留分に対する断面回転二乗平均平方根である。
Zimm BH, Stockmayer WH(1949) The dimensions of chain molecules containing branches and rings. J Chem Phys 17
Rubinstein M., Colby RH.(2003), Polymer Physics, Oxford University Press
共単量体含有量は、Bruker社のFT−IR分光計Tensor 27を用いてASTM D 6248 98に基づきIRにより判定し、共単量体であるブテン又はヘキセンに対し、それぞれPE内のエチル側鎖又はブチル側鎖を判定する計量化学モデルで較正した。
研究対象重合体のスウェル比は、市販の30/2/2/20ダイ(全長30mm、有効長さ2mm、半径2mm、L/D=2/2、入口角20°)と押出ストランドの厚さを測定する光学装置(Gottfert社のレーザーダイオード)を備えた毛細管レオメータであるGottfert Rheotester 2000及びRheograph 25を用いて、温度190℃で測定する。サンプルを毛細管バレル内で温度190℃で6分間溶解し、1440s−1のダイで結果的せん断速度に対応するピストン速度で押出する。押出物を(Gottfert社の自動カット装置により)ピストンがダイ入口から96mm離れた位置に到逹した瞬間にダイ出口から150mm離れたところでカットする。押出物の半径を時間に応じてダイ出口から78mm離れた位置からレーザーダイオードで測定する。最大値はDextrudateに対応する。スウェル比を式SR=(Dextrudate−Ddie)100%/Ddieにより判定する。上記式でDdieはレーザーダイオードで測定した、ダイ出口における対応半径である。
本方法は、溶融押出後のポリエチレンの最終生成物の収縮率、換言すれば品質上の寸法安定性を判定するためのものである。本方法は粒状均一PEに特に適する。粉末サンプルは、安定及び溶融均一化(実験用可塑剤混合器kneaderを通常使用)を行った後に測定が可能である。但し、後者の場合、サンプルは押出物内の気泡及び変質に非常に敏感であるため、結果に著しい影響を及ぼし得るということに留意すべきである。
シャークスキン試験は重合体溶解物の押出中に発生する表面欠陥と流動不安定を定量化する方法である。具体的には、Gottfert社のRheotester2000毛細管レオメータで市販のシャークスキンオプションを用いて行う。シャークスキンオプションは、ダイに沿って分布している(ダイ入口、中間部分及びダイ出口の前)圧力変換器を3つ備えた30×3×0.3mmのスリットダイである。Gottfert社のWebRheoソフトウェアを用いて圧力を記録し分析した(フーリエ変換)。
−Palza H., Naue I.F.C., Wilhelm M., Filipe S., Becker A., Sunder J., Gottfert A., On−Line Detection of Polymer Melt Flow Instabilities in a Capillary Rheometer, KGK. Kautschuk, Gummi, Kunststoffe, 2010, vol.63, no10, pp.456−461.
−Susana Filipe, Iakovos Vittorias, Manfred Wilhelm, Experimental Correlation between Mechanical Non−Linearity in LAOS Flow and Capillary Flow Instabilities for Linear and Branched Commercial Polyethylenes, Macromol. Mat. and Eng., Volume 293, Issue 1, pages 57−65, 2008.
−Gottfert, A.; Sunder, J., AIP Conference Proceedings, Volume 1027, pp.1195−1197(2008).
引張衝撃強さはISO 8245:2004に準じ、方法Aによって作製したタイプ1のダブルノッチ試料を用いて判定する。試験用試料(4×10×80mm)はISO 1872−2の要件(平均冷却速度15K/min、冷却器内を高圧で維持すること)に準じて製造した圧縮成形シートでカットする。試験用試料の両側面に45°でV字状のノッチを切り込む。深さは2±0.1mm、ノッチ凹部の曲率半径は1.0±0.05mmである。グリップ間の自由長さは30±2mmである。測定の前に、試験用試料を全て−30℃の一定の温度で2〜3時間コンディショニングする。方法Aに準ずるエネルギー補正を含む引張衝撃強さ測定手順は、ISO 8256を参照できる。
重合体サンプルの環境応力亀裂抵抗は、水性界面活性剤溶液内で国際標準ISO 16770(FNCT)によって判定する。重合体サンプルから厚さ10mmの圧力成形シートを製造する。正方形断面(10×10×100mm)を有する棒の、応力方向に対して垂直となる4つの面にレーザーブレードでノッチを入れる。Kunststoffe 77(1987), pp.45のM. Fleissnerに説明されているノッチ装置を用いて、深さ1.6mmの鋭いノッチを形成する。張力を初期結束領域に分けて負荷を算出する。結束領域は試料の断面全体からノッチ形成領域を除いた領域を示す。FNCT試料の場合、台形のノッチ形成領域10×10mm2×4=46.24mm2となる(破損過程/亀裂伝播に対する残りの断面)。試験用試料に、ISO 16770が提示する標準条件によって、非イオン性界面活性剤ARKOPAL N100の2重量%の水溶液内で80℃の温度で4MPaの一定負荷を加える。加速FNCT条件下では、ARKOPAL N100の2重量%及び陰イオン性界面活性剤GENAPOL Pasteの5重量%の水溶液内で90℃の温度で5MPaの負荷を加える。試験用試料が破裂するまでに要する時間を検出する。
厚さ10mmの圧縮成形シートから切り出した10×10×80mmの試験用棒に内部法で測定し破壊靱性を判定する。6つの上記試験用棒の中央部に上述のFNCTに関して言及したノッチ装置のレーザーブレードを用いてノッチを形成する。ノッチの深さは1.6mmとした。上記測定はISO 179−1に準ずるシャルピー測定法に概ねよって行ったが、試験用試料及び衝撃面積(支持体間距離)は変更して実施した。試験用試料を全て0℃の測定温度で2〜3時間コンディショニングする。そして試験用試料を速やかにISO 179−1に準ずる振子式衝撃試験装置の支持体上に配置する。支持体間の距離は60mmである。2Jのハンマーを160°の角度で落下させた。振子の長さは225mm、衝撃速度は2.93m/sであった。破壊靱性値はkJ/m2単位で表記し、消耗された衝撃エネルギーとノッチaFMの初期断面積の比率で計算した。本明細書では一般的な意味を基準として、完全破壊とヒンジ破壊に対する値のみを用いた(ISO 179−1参照)。
−方法の設定
実施例1において、本発明の方法は2つの直列気相反応器(図1参照)を含むプラント内で連続条件下で行われた。
比較例1は同一の連続条件下で同一プラント内で行った。
−固体触媒成分はWO2004106388の実施例13によって製造した。AcOEt/Tiのモル比は8であった。
−重合
上述の方法で製造した固体触媒成分7g/hを液体プロパン5kg/hを用いて予備接触装置に供給した。同様に、トリエチレンアルミニウム(TEA)とテトラヒドロフラン(THF)を注入した。アルキルアルミニウムと固体触媒成分の重量比は6:1であった。アルキルアルミニウムとTHFとの重量比は44であった。50℃で攪拌しながら予備接触ステップを行った。総滞留時間は70分であった。
実施例1と同一の設定で重合を行う代わりに、重合用触媒としてWO2005019280の実施例6で用いたのと同じ触媒を用いた。
これらの比較例の重合体は、直列連結された3つのスラリー反応器内でWO91/18934の実施例に記載されているTiCl4とアルコール化マグネシウムとの反応生成物を含む触媒の存在下で連続工程を行うことによって製造された従来技術のポリエチレン組成物である。3つの反応器内の重合条件が異なるように設定したことが、相対的に広い分子量分布を得た。これはMIF/MIP比は21であることで立証される。
Claims (11)
- ポリエチレン組成物において、
1)23℃でISO 1183によって判定した密度が0.952〜0.960g/cm3、好ましくは0.953〜0.960g/cm3であり、
2)MIFは温度190℃、負荷21.60kgにおける溶融流動性指数であり、MIPは温度190℃、負荷5kgにおける溶融流動性指数であり、双方を共にISO 1133によって判定したとき、MIF/MIP比は17〜30、特に17〜29であり、
3)式SIC Index=(tonset,SIC@1000×tonset,quiescent)/(HLMI)によって判定されるせん断誘起結晶化指数であるSIC指数が2.5〜5.0、好ましくは2.5〜4.5、より好ましくは3.2〜3.9であり、
上記式において、tonset,SIC@1000は秒単位で測定された、1000s−1のせん断速度での結晶化の開始に要する時間を表し、tonset,quiescentは秒単位で測定された、温度125℃の無せん断状態での結晶化の開始に要する時間であり、示差走査熱量測定法の等温モードで判定され、HLMIは190℃、負荷21.6kgでISO 1133によって判定した溶融流動性指数であることを特徴とする、ポリエチレン組成物。 - 1種以上のエチレン共重合体からなるか又はこれを含む、第1項に記載のポリエチレン組成物。
- 1重量%以下の共単量体を含む、第2項に記載のポリエチレン組成物。
- 上記エチレン共重合体内に存在する上記共単量体は、式CH2=CHRで表されるオレフィンから選択され、上記式においてRは1〜10個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルラジカルである、第2項又は第3項に記載のポリエチレン組成物。
- チーグラーナッタ重合触媒を用いて得られる、第1項又は第2項に記載のポリエチレン組成物。
- −250000g/mol以上、より好ましくは280000g/mol以上、特に300000g/mol以上の分子量(Mw)、
−0.70以上、特に0.72以上の長鎖分岐指数、
−MIP:0.05〜0.5g/10min、
−MIF:1〜15g/10min
のうちの少なくとも1つ以上の特徴をさらに有する、第1項に記載のポリエチレン組成物。 - A)密度が0.960g/cm3以上であり、温度190℃、負荷2.16kgでISO 1133による溶融流動性指数MIEが2〜30g/10minであるエチレン単独重合体又はエチレン共重合体40〜60重量%、及び
B)A)より低いMIE値、好ましくは0.5g/10min未満のMIE値を有するエチレン共重合体40〜60重量%を含む、第1項に記載のポリエチレン組成物。 - 第1項に記載のポリエチレン組成物を含む、製品。
- ブロー成形された形態である、第8項に記載の製品。
- 第1項に記載のポリエチレン組成物を製造する方法において、
全ての重合ステップは、MgCl2上に担持されたチーグラーナッタ重合触媒の存在下で行われる、製造方法。 - a)水素の存在下で気相反応器内において必要に応じて1種以上の共単量体とともにエチレンを重合するステップ、及び
b)a)ステップより少ない量の水素の存在下で他の気相反応器内において、1種以上の共単量体とともにエチレンを共重合するステップを含み、順を追って、
上記気相反応器のうちの少なくとも1つにおいて、成長する重合体粒子は高速流動条件又は輸送条件下で第1重合領域を通過して上向きに流れ、上記上昇部から離れ第2重合領域に進入して重力の作用下で上記第2重合領域を通過して下向きに流れ、上記第2重合領域から離れ上記第1重合領域に再導入されることにより、上記2つの重合領域の間の重合体の循環を成立させる、第10項に記載の方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019533067A (ja) * | 2016-11-10 | 2019-11-14 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 3つ以上の重合ゾーンを有する気相反応器におけるオレフィン重合方法 |
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BR112019012174B1 (pt) * | 2016-12-22 | 2022-11-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Processo para inicialização de um reator de circulação de múltiplas zonas |
CN106893008B (zh) * | 2017-03-08 | 2019-11-22 | 浙江大学 | 一种基于多区循环反应器的烯烃聚合工艺 |
WO2019219633A1 (en) * | 2018-05-14 | 2019-11-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high swell ratio, fnct and impact resistance |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62207307A (ja) * | 1986-03-07 | 1987-09-11 | Nippon Oil Co Ltd | エチレン重合体の製造方法 |
JPH10195135A (ja) * | 1997-01-07 | 1998-07-28 | Tosoh Corp | エチレン系重合体及びその製造方法 |
JP2007502874A (ja) * | 2003-08-20 | 2007-02-15 | バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エル. | エチレンの重合用の方法と装置 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL162661B (nl) | 1968-11-21 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
YU35844B (en) | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
IT1096661B (it) | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
IT1098272B (it) | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
FI80055C (fi) | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
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DE4017661A1 (de) | 1990-06-01 | 1991-12-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines poly-1-olefins |
GB9224876D0 (en) | 1992-11-27 | 1993-01-13 | Exxon Chemical Patents Inc | Improved processing polyolefin blends |
BE1009308A3 (fr) * | 1995-04-28 | 1997-02-04 | Solvay | Polymere d'ethylene et procedes pour son obtention. |
JPH10195261A (ja) * | 1997-01-14 | 1998-07-28 | Ube Ind Ltd | ブロー成形用ポリエチレン組成物 |
JP4531137B2 (ja) | 1997-03-29 | 2010-08-25 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | 塩化マグネシウム―アルコール付加物その製造法およびそれから得られた触媒成分 |
FI981034A (fi) * | 1998-05-08 | 1999-11-09 | Borealis Polymers Oy | HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
DE19849426A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Elenac Gmbh | Bimodale Polyethylen-Blends mit hoher Mischgüte |
DE19929812A1 (de) * | 1999-06-30 | 2001-01-04 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse und daraus hergestelltes Rohr mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
KR101167538B1 (ko) | 2003-05-29 | 2012-07-20 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들 |
US20050038197A1 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-17 | Tomalia Donald A. | Ultra_high molecular weight hybrid dendrigraft architectures |
CA2549891C (en) * | 2003-12-19 | 2012-01-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the (co)polymerization of ethylene |
JP5016258B2 (ja) * | 2005-05-23 | 2012-09-05 | 日本ポリエチレン株式会社 | ポリエチレン樹脂・その製造方法並びにその樹脂を用いたパイプおよび継手 |
MX2008012969A (es) * | 2006-04-07 | 2008-12-17 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones de poliolefina, articulos elaborados de ellas y metodos para prepararlas. |
US20090304966A1 (en) * | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Mehta Sameer D | Bimodal polyethylene process and products |
BR112015020142B1 (pt) * | 2013-02-27 | 2020-07-07 | Basell Polyolefine Gmbh | processos para polietileno e composições deste material |
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Patent Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JPS62207307A (ja) * | 1986-03-07 | 1987-09-11 | Nippon Oil Co Ltd | エチレン重合体の製造方法 |
JPH10195135A (ja) * | 1997-01-07 | 1998-07-28 | Tosoh Corp | エチレン系重合体及びその製造方法 |
JP2007502874A (ja) * | 2003-08-20 | 2007-02-15 | バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エル. | エチレンの重合用の方法と装置 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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