JP2015525153A - Film containing functional ethylene polymer composition - Google Patents

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ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
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Abstract

本発明は、第1の層および第2の層の少なくとも2つの層を含む皮膜を提供し、第1の層は、ポリエステル、ポリ乳酸、またはこれらの組み合わせを含む第1の組成物から形成され、第2の層は、少なくともA)官能化エチレン系ポリマーと、B)エチレン/アルファオレフィンインターポリマーと、を含む、第2の組成物から形成され、第1の層は第2の層に隣接している。【選択図】なしThe present invention provides a coating comprising at least two layers, a first layer and a second layer, wherein the first layer is formed from a first composition comprising polyester, polylactic acid, or a combination thereof. The second layer is formed from a second composition comprising at least A) a functionalized ethylene-based polymer and B) an ethylene / alpha olefin interpolymer, the first layer being adjacent to the second layer. is doing. [Selection figure] None

Description

関連出願の参照
本出願は、2012年6月5日に出願された米国仮特許出願第61/655,652号の利益を主張するものである。
This application claims the benefit of US Provisional Patent Application No. 61 / 655,652, filed June 5, 2012.

ポリエチレンテレフタレート(PET)は、包装構造体の総費用削減のために、ナイロン(PA)もしくはEVOHの代わりの障壁材として、またはEVOHと組み合わせて、ますます使用されている。概して、例えばPET/結合層/PEまたはPE/結合層/EVOH/結合層/PETなどの構造体は、250〜1250ミクロンの皮膜状に押出され(例えば、図1を参照のこと)、包装用途のために熱成形される。そのような皮膜構造体はまた、概して柔軟性のある包装用皮膜に吹き込まれ得る。いくつかの従来の結合層溶液は、無水マレイン酸変性エチレンメチルアクリレートポリマー、および無水マレイン酸変性エチレンビニルアセテートポリマーを含む。結合層の必須要件は、より厳しく、より高い接着特性を要求するようになってきている。しかしながら、これらの現在の結合層材は、嫌な呈味性および臭気性および/または高い加工温度(≧225℃)での不十分な熱安定性のため、しばしば不都合である。したがって、ポリエステルに対する改善された接着力、良好な高温加工性、ならびに低い呈味および臭気レベルを有する結合層を含有する新しい皮膜組成物が必要である。   Polyethylene terephthalate (PET) is increasingly being used as a barrier material instead of nylon (PA) or EVOH or in combination with EVOH to reduce the total cost of the packaging structure. Generally, a structure such as PET / bonding layer / PE or PE / bonding layer / EVOH / bonding layer / PET is extruded into a 250-1250 micron film (see, eg, FIG. 1) for packaging applications. Thermoformed for. Such a coating structure can also be blown into a generally flexible packaging coating. Some conventional tie layer solutions include maleic anhydride modified ethylene methyl acrylate polymer and maleic anhydride modified ethylene vinyl acetate polymer. The essential requirements for tie layers are becoming more demanding and require higher adhesive properties. However, these current tie layer materials are often disadvantageous due to unpleasant taste and odor and / or insufficient thermal stability at high processing temperatures (≧ 225 ° C.). Accordingly, there is a need for new coating compositions containing tie layers with improved adhesion to polyester, good high temperature processability, and low taste and odor levels.

米国特許第6,027,776号は、a)1立方センチメートル当たり約0.89〜約0.92グラムの密度を有する均質のエチレン/アルファオレフィンコポリマーから成る内部層と、b)ポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンコポリマー、ポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンコポリマーおよびエラストマーのブレンド、高密度ポリエチレン、ならびにコポリエステルから成る群から選択される材料から成る第1の外部層と、c)ポリアミド、コポリアミド、ポリエステル、コポリエステル、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン/エチレンコポリマー、およびポリカーボネートから成る群から選択される材料から成る第2の外部層と、を含む、多層皮膜を開示する。第1の接着層が内部層と第1の外部層との間に存在し、第2の接着層が内部層と第2の外部層との間に存在する。   US Pat. No. 6,027,776 describes: a) an inner layer of a homogeneous ethylene / alphaolefin copolymer having a density of about 0.89 to about 0.92 grams per cubic centimeter; and b) a polypropylene homopolymer or polypropylene. A first outer layer comprising a material selected from the group consisting of copolymers, polypropylene homopolymers or blends of polypropylene copolymers and elastomers, high density polyethylene, and copolyesters; and c) polyamides, copolyamides, polyesters, copolyesters, high A multilayer coating is disclosed that includes a second outer layer made of a material selected from the group consisting of density polyethylene, polypropylene, propylene / ethylene copolymer, and polycarbonate. A first adhesive layer is present between the inner layer and the first outer layer, and a second adhesive layer is present between the inner layer and the second outer layer.

米国特許第6,183,863号は、未変性の線状エチレン/α−オレフィンコポリマーを不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性することによって得られる変性エチレン/α−オレフィンコポリマー、または未変性のエチレン/α−オレフィンコポリマーおよび変性エチレン/α−オレフィンコポリマー、ならびにオレフィンエラストマーの接着性エチレンコポリマー樹脂ブレンドを開示する。線状エチレン/α−オレフィンコポリマーは、シクロペンタジエニル骨格を有するリガンドを含有する第4族遷移金属化合物(a)および有機アルミニウムオキシ化合物を含むオレフィンポリマー化触媒を使用して調製される。接着性エチレンコポリマー組成物は、1層として、積層内で、極性物質層または金属層と合わせて、使用可能である。極性物質は、エチレン/ビニルアルコールコポリマー、ポリアミド、またはポリエステルであり得る。米国特許第6,656,601号もまた参照されたい。   US Pat. No. 6,183,863 describes a modified ethylene / α-olefin copolymer obtained by graft modification of an unmodified linear ethylene / α-olefin copolymer with an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, or an unmodified Disclosed are adhesive ethylene copolymer resin blends of ethylene / α-olefin copolymers and modified ethylene / α-olefin copolymers, and olefin elastomers. Linear ethylene / α-olefin copolymers are prepared using an olefin polymerization catalyst comprising a Group 4 transition metal compound (a) containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton and an organoaluminum oxy compound. The adhesive ethylene copolymer composition can be used as a layer in a laminate with a polar material layer or a metal layer. The polar material can be an ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyamide, or polyester. See also US Pat. No. 6,656,601.

米国公開第2011/0297212号は、基板を有する積層皮膜、および基板の1つの主要な表面上のエチレンポリマーの接着層を開示する。接着層は基板上に直接配置されるか、基板と接着層との間にプライマー層がある。   US Publication No. 2011/0297212 discloses a laminate coating having a substrate and an adhesive layer of ethylene polymer on one major surface of the substrate. The adhesive layer is disposed directly on the substrate, or there is a primer layer between the substrate and the adhesive layer.

追加的な皮膜組成物が、参考資料:米国特許第4,639,398号、同第5,837,358号、同第6,274,246号、同第6,663,974号、米国公開第2002/0055006号、同第2007/0254118号、同第2008/0197540号、同第2008/0274328号、同第2008/0274314号、同第2010/0029827号、国際公開第2008/079784号、同第2010/042334号、同第2010/042335号、参考日本国特許:日本国特許第10034836A号(要約)、同第03−106647A号(要約)、同第02551977B2号(要約)、同第0307557B2号(要約)、同第7103278B2号(要約)、同第64−045445号(要約)、同第2009−019063号(要約)、同第01−317756号(要約)、同第06−126882号(要約)、参考刊行物:De Gooijer,J.M.;Scheltus,M.and Koning,C.E.;Polym.Eng.Sci.41,2001,86−94、Pietrasanta,Y.;Robin,J.J.;Torres,N.;Boutevin,B.;Macromol.Chem.Phys.200,1999,142−149、Becker,P.and Kiang,W.;ANTEC,1991,1389−94、およびDurgun,H;Bayram,G.J.Adhesion Sci.Technol.,19,2005,407−425に開示されている。   Additional coating compositions are described in: References: US Pat. Nos. 4,639,398, 5,837,358, 6,274,246, 6,663,974, US publication. No. 2002/0055006, No. 2007/0254118, No. 2008/0197540, No. 2008/0274328, No. 2008/0274314, No. 2010/0029827, International Publication No. 2008/079784, No. No. 2010/042334, No. 2010/042335, Reference Japanese Patents: Japanese Patent No. 10034836A (summary), No. 03-106647A (summary), No. 02551977B2 (summary), No. 0307557B2 (Summary), 7103278B2 (Summary), 64-04545 (Summary) The No. 2009-019063 (Abstract), the No. 01-317756 (Abstract), the No. 06-126882 (Abstract), Reference publications: De Gooijer, J. M.M. Scheltus, M .; and Koning, C.I. E. Polym. Eng. Sci. 41, 2001, 86-94, Pietrasanta, Y. et al. Robin, J .; J. et al. Torres, N .; Boutevin, B .; Macromol. Chem. Phys. 200, 1999, 142-149, Becker, P.M. and Kiang, W .; ANTEC, 1991, 1389-94, and Durgun, H; Bayram, G .; J. et al. Adhesion Sci. Technol. 19, 2005, 407-425.

しかしながら、上述の通り、ポリエステルに対する改善された接着性を有する結合層組成物を含有する新しい多層皮膜構成物は依然として必要である。これらの要求およびその他は下記の発明によって満たされてきた。   However, as noted above, there remains a need for new multilayer coating compositions containing tie layer compositions with improved adhesion to polyester. These needs and others have been met by the following invention.

本発明は、第1の層および第2の層の少なくとも2つの層を含む皮膜であり、
第1の層は、ポリエステル、ポリ乳酸、またはこれらの組み合わせを含む第1の組成物から形成され、
第2の層は、少なくとも
A)官能化エチレン系ポリマーと、
B)エチレン/アルファオレフィンインターポリマーと、を含む、第2の組成物から形成され、
第1の層は第2の層に隣接している、皮膜を提供する。
The present invention is a coating comprising at least two layers, a first layer and a second layer,
The first layer is formed from a first composition comprising polyester, polylactic acid, or a combination thereof;
The second layer comprises at least A) a functionalized ethylene-based polymer,
B) an ethylene / alphaolefin interpolymer and formed from a second composition,
The first layer provides a coating that is adjacent to the second layer.

外部層、障壁層、封止層、および結合層を含む多層皮膜を表す。Represents a multilayer coating comprising an outer layer, a barrier layer, a sealing layer, and a bonding layer. PETに対する結合層の接着力を試験するために使用される「PET−結合層」サンドイッチ構造体を表す。1 represents a “PET-bonding layer” sandwich structure used to test the adhesion of a bonding layer to PET. 「90度剥離接着力」の試験設定を表す。Represents the test setting for "90 degree peel adhesion".

上述の通り、本発明は、第1の層および第2の層の少なくとも2つの層を含む皮膜であり、
第1の層は、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、またはこれらの組み合わせを含む第1の組成物から形成され、
第2の層は、少なくとも
A)官能化エチレン系ポリマーと、
B)エチレン/アルファオレフィンインターポリマーと、を含む、第2の組成物から形成され、
第1の層は第2の層に隣接している、皮膜を提供する。
As described above, the present invention is a film including at least two layers of a first layer and a second layer,
The first layer is formed from a first composition comprising polyester, polylactic acid (PLA), or a combination thereof;
The second layer comprises at least A) a functionalized ethylene-based polymer,
B) an ethylene / alphaolefin interpolymer and formed from a second composition,
The first layer provides a coating that is adjacent to the second layer.

本発明に係る皮膜は、本明細書で説明される2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   A coating according to the present invention may comprise a combination of two or more embodiments described herein.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、80重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 80 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of Component A, based on the combined weight of Component A and Component B.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、60重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 60 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of Component A, based on the combined weight of Component A and Component B.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、50重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 50 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of Component A, based on the combined weight of Component A and Component B.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、40重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 40 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of Component A, based on the total weight of Component A and Component B.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、30重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 30 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of Component A, based on the combined weight of Component A and Component B.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、10重量パーセント以上の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 10 weight percent or more of the functionalized ethylene-based polymer of Component A, based on the combined weight of Component A and Component B.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、20重量パーセント以上の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 20 weight percent or more of the functionalized ethylene-based polymer of Component A, based on the combined weight of Component A and Component B.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、10〜80重量パーセント、さらには10〜60重量パーセント、さらには10〜30重量パーセントの成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 10 to 80 weight percent, or even 10 to 60 weight percent, or even 10 to 30 weight percent functionalization of component A, based on the total weight of component A and component B. Contains ethylene polymers.

一実施形態において、第2の組成物は、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、10〜50重量パーセント、さらには10〜40重量パーセント、さらには10〜30重量パーセントの成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition is a functionalized component A of 10 to 50 weight percent, further 10 to 40 weight percent, or even 10 to 30 weight percent, based on the total weight of component A and component B. Contains ethylene polymers.

一実施形態において、成分Bの成分Aに対する重量比は、99:1〜10:90、さらには99:1〜40:60、さらには99:1〜50:50である。   In one embodiment, the weight ratio of component B to component A is 99: 1 to 10:90, even 99: 1 to 40:60, even 99: 1 to 50:50.

一実施形態において、成分Bの成分Aに対する重量比は9〜2/3である。   In one embodiment, the weight ratio of component B to component A is 9-2 / 3.

一実施形態において、成分Bの成分Aに対する重量比は9〜1である。   In one embodiment, the weight ratio of component B to component A is 9-1.

一実施形態において、成分Bの成分Aに対する重量比は4〜1である。   In one embodiment, the weight ratio of component B to component A is 4-1.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、80重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 80 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of component A, based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、60重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 60 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of component A, based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、50重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 50 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of component A, based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、40重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 40 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of component A, based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、30重量パーセント以下の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 30 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer of component A, based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、10重量パーセント以上の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 10 weight percent or more of the functionalized ethylene-based polymer of Component A, based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、20重量パーセント以上の成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition comprises 20 weight percent or more of the functionalized ethylene-based polymer of component A, based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、10〜80重量パーセント、さらには10〜60重量パーセント、さらには10〜30重量パーセントの成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition is 10 to 80 weight percent, further 10 to 60 weight percent, or even 10 to 30 weight percent functionalized ethylene of component A, based on the weight of the second composition. System polymers.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、10〜50重量パーセント、さらには10〜40重量パーセント、さらには10〜30重量パーセントの成分Aの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, the second composition is 10 to 50 weight percent, further 10 to 40 weight percent, or even 10 to 30 weight percent functionalized ethylene of component A, based on the weight of the second composition. System polymers.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、「成分AおよびBの合計重量」の90重量パーセント以上を構成する。   In one embodiment, the second composition comprises 90 weight percent or more of the “total weight of components A and B” based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、「成分AおよびBの合計重量」の95重量パーセント以上を構成する。   In one embodiment, the second composition comprises 95 weight percent or more of the “total weight of components A and B” based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、「成分AおよびBの合計重量」の98重量パーセント以上を構成する。   In one embodiment, the second composition comprises 98 weight percent or more of the “total weight of components A and B” based on the weight of the second composition.

一実施形態において、第2の組成物は、2〜10、さらには3〜8、さらには4〜6g/10分の溶融指数(I2)を有する。   In one embodiment, the second composition has a melt index (I2) of 2-10, even 3-8, or even 4-6 g / 10 min.

一実施形態において、第2の組成物は、0.860〜0.930g/cc、さらには0.870〜0.920g/cc(1cc=1cm)の密度を有する。 In one embodiment, the second composition has a density of 0.860 to 0.930 g / cc, even 0.870 to 0.920 g / cc (1 cc = 1 cm 3 ).

一実施形態において、第2の組成物は、0.5重量パーセント未満、好適には0.1重量パーセント未満、より好適には0.05重量パーセント未満のエチレンビニルアセテートポリマー(EVA)を含む。   In one embodiment, the second composition comprises less than 0.5 weight percent, preferably less than 0.1 weight percent, more preferably less than 0.05 weight percent ethylene vinyl acetate polymer (EVA).

一実施形態において、第2の組成物はエチレンビニルアセテートポリマー(EVA)を含まない。   In one embodiment, the second composition does not include an ethylene vinyl acetate polymer (EVA).

第2の組成物は、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   The second composition can comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、官能化エチレンホモポリマーまたは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーから選択される。さらなる実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレン系ホモポリマーである。別の実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーであり、さらには官能化エチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is selected from a functionalized ethylene homopolymer or a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer. In a further embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene-based homopolymer. In another embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer and even a functionalized ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Aである官能化エチレン系ポリマーは、COOH基および/または無水物基を含む。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer that is Component A comprises COOH groups and / or anhydride groups.

一実施形態において、成分Aである官能化エチレン系ポリマーは、0.870〜0.950g/ccの密度を有する。   In one embodiment, Component A, the functionalized ethylene-based polymer has a density of 0.870 to 0.950 g / cc.

一実施形態において、成分Aである官能化エチレン系ポリマーは、0.5g/10分〜5.0g/10分、さらには1g/10分〜3g/10分の溶融指数(I2:2.16kg/190℃)を有する。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer that is Component A has a melt index (I2: 2.16 kg) of 0.5 g / 10 min to 5.0 g / 10 min, or even 1 g / 10 min to 3 g / 10 min. / 190 ° C).

一実施形態において、成分Aである官能化エチレン系ポリマーは、エチレンおよび無水マレイン酸および/またはマレイン酸に由来する単位を含む。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer that is Component A includes units derived from ethylene and maleic anhydride and / or maleic acid.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーである。さらなる実施形態において、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーは、0.5〜10g/10分、または1〜6g/10分の溶融指数(I2)を有する。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a MAH grafted ethylene-based polymer. In further embodiments, the MAH grafted ethylene-based polymer has a melt index (I2) of 0.5-10 g / 10 min, or 1-6 g / 10 min.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーである。一実施形態において、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーは、第2の組成物の重量に基づき、0.05〜1.20重量パーセントであるMAHグラフトレベルを有する。さらなる実施形態において、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーは、第2の組成物の重量に基づき、0.07〜1.00重量パーセントであるMAHグラフトレベルを有する。さらなる実施形態において、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーは、第2の組成物の重量に基づき、0.10〜0.60重量パーセントであるMAHグラフトレベルを有する。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a MAH grafted ethylene-based polymer. In one embodiment, the MAH grafted ethylene-based polymer has a MAH graft level that is 0.05 to 1.20 weight percent, based on the weight of the second composition. In a further embodiment, the MAH grafted ethylene-based polymer has a MAH graft level that is 0.07 to 1.00 weight percent, based on the weight of the second composition. In a further embodiment, the MAH grafted ethylene-based polymer has a MAH graft level that is 0.10 to 0.60 weight percent, based on the weight of the second composition.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーである。一実施形態において、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーは、成分AおよびBの合計重量に基づき、0.05〜1.20重量パーセントであるMAHグラフトレベルを有する。さらなる実施形態において、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーは、成分AおよびBの合計重量に基づき、0.07〜1.00重量パーセントであるMAHグラフトレベルを有する。さらなる実施形態において、MAHグラフト化されたエチレン系ポリマーは、成分AおよびBの合計重量に基づき、0.10〜0.60重量パーセントであるMAHグラフトレベルを有する。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a MAH grafted ethylene-based polymer. In one embodiment, the MAH grafted ethylene-based polymer has a MAH graft level that is 0.05 to 1.20 weight percent, based on the combined weight of components A and B. In a further embodiment, the MAH grafted ethylene-based polymer has a MAH graft level that is 0.07 to 1.00 weight percent, based on the combined weight of components A and B. In a further embodiment, the MAH grafted ethylene-based polymer has a MAH graft level that is 0.10 to 0.60 weight percent, based on the total weight of components A and B.

一実施形態において、成分Bのエチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)は、0.93g/cc未満の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a density of less than 0.93 g / cc. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bのエチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)は、0.92g/cc以下の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a density of 0.92 g / cc or less. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bのエチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)は、0.90g/cc以下の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a density of 0.90 g / cc or less. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bのエチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)は、0.89g/cc以下の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a density of 0.89 g / cc or less. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bのエチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)は、DSCによって決定される130℃未満の溶融点(Tm)を有する。
さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。
In one embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a melting point (Tm) of less than 130 ° C. as determined by DSC.
In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bのエチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)は、DSCによって決定される100℃未満の溶融点(Tm)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a melting point (Tm) of less than 100 ° C. as determined by DSC. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bのエチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)は、DSCによって決定される85℃未満の溶融点(Tm)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a melting point (Tm) of less than 85 ° C. as determined by DSC. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bのエチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)は、DSCによって決定される75℃未満の溶融点(Tm)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a melting point (Tm) of less than 75 ° C. as determined by DSC. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bであるエチレン/α−オレフィンインターポリマーのα−オレフィンは、C3−C10α−オレフィンである。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the α-olefin of the ethylene / α-olefin interpolymer that is Component B is a C3-C10 α-olefin. In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bであるエチレン/α−オレフィンインターポリマーは、0.1g/10分以上、または0.5g/10分以上、または1.0g/10分以上の溶融指数(I2)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, Component B, the ethylene / α-olefin interpolymer, has a melt index (I2) of 0.1 g / 10 min or greater, or 0.5 g / 10 min or greater, or 1.0 g / 10 min or greater. Have. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bであるエチレン/α−オレフィンインターポリマーは、50g/10分以下、または20g/10分以下、または10g/10分以下の溶融指数(I2)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, Component B, the ethylene / α-olefin interpolymer, has a melt index (I2) of 50 g / 10 min or less, or 20 g / 10 min or less, or 10 g / 10 min or less. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Bであるエチレン/α−オレフィンインターポリマーは、0.1〜50g/10分、または0.5〜20g/10分、または1.0〜10g/10の溶融指数(I2)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, Component B, the ethylene / α-olefin interpolymer, has a melt index (I 2 of 0.1-50 g / 10 min, or 0.5-20 g / 10 min, or 1.0-10 g / 10. ). In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、第2の組成物は、C)350°Fで50,000cP以下、さらには350°で30,000cP以下の溶融粘度を有するエチレン/アルファオレフィンインターポリマーをさらに含む。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the second composition further comprises C) an ethylene / alpha olefin interpolymer having a melt viscosity at 350 ° F. of 50,000 cP or less and even 350 ° C. of 30,000 cP or less. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Cであるエチレン/アルファオレフィンインターポリマーは、0.90g/cc以下、さらには0.89g/cc以下、さらには0.88g/cc以下の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, Component C, the ethylene / alpha olefin interpolymer, has a density of 0.90 g / cc or less, further 0.89 g / cc or less, even 0.88 g / cc or less. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Cであるエチレン/アルファオレフィンインターポリマーは、0.85g/cc以上、さらには0.86g/cc以上、さらには0.87g/cc以上の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, Component C, the ethylene / alpha olefin interpolymer, has a density of 0.85 g / cc or higher, more preferably 0.86 g / cc or higher, even 0.87 g / cc or higher. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Cであるエチレン/アルファオレフィンインターポリマーのアルファオレフィンは、C3−C10アルファオレフィンであり、さらにはプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、および1−オクテンから選択される。さらなる実施形態において、エチレン/アルファオレフィンインターポリマーはエチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the alpha olefin of component C, the ethylene / alpha olefin interpolymer, is a C3-C10 alpha olefin and is further selected from propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-octene. In a further embodiment, the ethylene / alpha olefin interpolymer is an ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、成分Cであるエチレン/アルファオレフィンインターポリマー、さらにはエチレン/アルファオレフィンコポリマーは、第2の組成物の重量に基づき、5〜20重量パーセントの量で存在する。さらなる実施形態において、第2の組成物は、第2の組成物の重量に基づき、40〜50重量パーセントの官能化エチレン系ポリマーを含む。   In one embodiment, Component C, the ethylene / alpha olefin interpolymer, and even the ethylene / alpha olefin copolymer is present in an amount of 5 to 20 weight percent, based on the weight of the second composition. In a further embodiment, the second composition comprises 40-50 weight percent functionalized ethylene-based polymer, based on the weight of the second composition.

成分Cであるエチレン/アルファオレフィンインターポリマー、さらにはエチレン/アルファオレフィンコポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   Component C, the ethylene / alpha olefin interpolymer, as well as the ethylene / alpha olefin copolymer, may comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

一実施形態において、第2の組成物は、1つ以上の添加物をさらに含む。さらなる実施形態において、1つ以上の添加物は、酸化防止剤、賦形剤、またはこれらの組み合わせから選択される。   In one embodiment, the second composition further comprises one or more additives. In further embodiments, the one or more additives are selected from antioxidants, excipients, or combinations thereof.

第2の組成物は、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   The second composition can comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

成分Bである官能化エチレン系ポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   The functionalized ethylene-based polymer that is Component B may comprise a combination of two or more embodiments as described herein.

成分Bであるエチレン/α−オレフィンインターポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   Component B, the ethylene / α-olefin interpolymer, may comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、40重量パーセント以上のポリエステル、PLA、またはこれらの組み合わせを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 40 weight percent or more of polyester, PLA, or a combination thereof, based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、50重量パーセント以上のポリエステル、PLA、またはこれらの組み合わせを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 50 weight percent or more of polyester, PLA, or combinations thereof, based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、60重量パーセント以上のポリエステル、PLA、またはこれらの組み合わせを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 60 weight percent or more of polyester, PLA, or a combination thereof, based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、70重量パーセント以上のポリエステル、PLA、またはこれらの組み合わせを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 70 weight percent or more of polyester, PLA, or combinations thereof, based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、80重量パーセント以上のポリエステル、PLA、またはこれらの組み合わせを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 80 weight percent or more of polyester, PLA, or combinations thereof, based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、90重量パーセント以上のポリエステル、PLA、またはこれらの組み合わせを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 90 weight percent or more of polyester, PLA, or combinations thereof, based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、95重量パーセント以上のポリエステル、PLA、またはこれらの組み合わせを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 95 weight percent or more of polyester, PLA, or combinations thereof, based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、98重量パーセント以上のポリエステル、PLA、またはこれらの組み合わせを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 98 weight percent or more of polyester, PLA, or combinations thereof, based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物はポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition includes a polyester.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、40重量パーセント以上のポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 40 weight percent or more polyester based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、50重量パーセント以上のポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 50 weight percent or more polyester based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、60重量パーセント以上のポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 60 weight percent or more polyester based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、70重量パーセント以上のポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 70 weight percent or more polyester based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、80重量パーセント以上のポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 80 weight percent or more polyester based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、90重量パーセント以上のポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 90 weight percent or more polyester based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、95重量パーセント以上のポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 95 weight percent or more polyester based on the weight of the first composition.

一実施形態において、第1の組成物は、第1の組成物の重量に基づき、98重量パーセント以上のポリエステルを含む。   In one embodiment, the first composition comprises 98 weight percent or more polyester based on the weight of the first composition.

一実施形態において、ポリエステルは、230℃を上回る、さらには240℃を上回る、DSCによって決定される溶融温度を有する。   In one embodiment, the polyester has a melting temperature determined by DSC of greater than 230 ° C, even greater than 240 ° C.

ポリエステルの例としては、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PBT(ポリブチレンテレフタレート)、および他の類似のポリマーが挙げられるがこれに限らない。   Examples of polyesters include, but are not limited to, PET (polyethylene terephthalate), PBT (polybutylene terephthalate), and other similar polymers.

一実施形態において、第1の組成物は、1つ以上の添加物をさらに含む。さらなる実施形態において、1つ以上の添加物は、酸化防止剤、賦形剤、またはこれらの組み合わせから選択される。   In one embodiment, the first composition further comprises one or more additives. In further embodiments, the one or more additives are selected from antioxidants, excipients, or combinations thereof.

第1の組成物は、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   The first composition can include a combination of two or more embodiments, as described herein.

一実施形態において、本発明に係る皮膜に関して、第1の層の第2の層に対する厚さ比は、0.70〜0.99である。   In one embodiment, for the coating according to the invention, the thickness ratio of the first layer to the second layer is 0.70 to 0.99.

一実施形態において、皮膜は、EVOH、ポリアミド、またはこれらの組み合わせを含む組成物から形成される第3の層を含む。   In one embodiment, the coating includes a third layer formed from a composition comprising EVOH, polyamide, or a combination thereof.

一実施形態において、本発明に係る皮膜は、0.5重量パーセント未満、好適には0.1重量パーセント未満、より好適には0.05重量パーセント未満のLDPE(高圧フリーラジカルポリマー化された)を含む。   In one embodiment, the coating according to the invention comprises less than 0.5 weight percent, preferably less than 0.1 weight percent, more preferably less than 0.05 weight percent LDPE (high pressure free radical polymerized). including.

一実施形態において、本発明に係る皮膜はLDPE(高圧フリーラジカルポリマー化された)を含まない。   In one embodiment, the coating according to the present invention does not contain LDPE (high pressure free radical polymerized).

一実施形態において、本発明に係る皮膜は、0.5重量パーセント未満、好適には0.1重量パーセント未満、より好適には0.05重量パーセント未満の粘着付与剤を含む。   In one embodiment, the coating according to the present invention comprises less than 0.5 weight percent tackifier, preferably less than 0.1 weight percent, more preferably less than 0.05 weight percent.

一実施形態において、本発明に係る皮膜は粘着付与剤を含まない。   In one embodiment, the coating according to the present invention does not contain a tackifier.

一実施形態において、第1の層および第2の層は、合わせて、総膜厚の10〜50パーセント、さらには15〜50パーセント、さらには20〜50重量パーセントを構成する。   In one embodiment, the first layer and the second layer together comprise 10-50 percent, even 15-50 percent, or even 20-50 weight percent of the total film thickness.

本発明に係る皮膜は、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   A coating according to the present invention may comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

用語「皮膜」は、本明細書において使用される場合、皮膜およびシートの両方を意味し、概して本発明に係るものは50ミクロン以上の厚さを有する。皮膜は概して複数の層を含む。   The term “film” as used herein means both film and sheet, and generally according to the present invention has a thickness of 50 microns or more. The coating generally includes multiple layers.

本発明はまた、本明細書で説明される通り、本発明に係る皮膜を含む物品を提供する。   The present invention also provides an article comprising a coating according to the present invention as described herein.

本発明に係る物品は、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   An article according to the present invention may comprise a combination of two or more embodiments as described herein.

エチレン/α−オレフィンインターポリマー(成分B−第2の組成物)
エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、エチレンを1つ以上、好適には1つの、C3−C10α−オレフィン(複数可)でポリマー化することによって形成されるポリマーを含むがこれに限らない。例示的なα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、および1−デセンが挙げられる。好適には、α−オレフィンは、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、または1−オクテンである。好ましいコポリマーは、エチレン/プロピレン(EP)コポリマー、エチレン/ブテン(EB)コポリマー、エチレン/ヘキセン(EH)コポリマー、エチレン/オクテン(EO)コポリマーを含む。
Ethylene / α-olefin interpolymer (component B-second composition)
Ethylene / α-olefin interpolymers include, but are not limited to, polymers formed by polymerizing ethylene with one or more, preferably one, C3-C10 α-olefin (s). Exemplary α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene. . Suitably the α-olefin is propylene, 1-butene, 1-hexene or 1-octene. Preferred copolymers include ethylene / propylene (EP) copolymers, ethylene / butene (EB) copolymers, ethylene / hexene (EH) copolymers, ethylene / octene (EO) copolymers.

適切なエチレン/α−オレフィンインターポリマーの商業的な例としては、The Dow Chemical Companyから入手可能なENGAGE Polyolefin Elastomers、ExxonMobil Chemical Companyから入手可能なEXCEEDおよびEXACTポリマー、およびMitsui Chemical Companyから入手可能なTAFMERポリマーを含むがこれに限らない。   Commercial examples of suitable ethylene / α-olefin interpolymers include ENGAGE Polyolefin Elastomers available from The Dow Chemical Company, EXCEED and EXACT polymers available from ExxonMobil Chemical Company, and META TA Including but not limited to polymers.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、40℃を上回る、または45℃を上回る、または50℃を上回る、DSCによって決定される溶融点(Tm)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a melting point (Tm) determined by DSC of greater than 40 ° C., or greater than 45 ° C., or greater than 50 ° C. In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、130℃未満、または100℃未満、または85℃未満の、DSCによって決定される溶融点(Tm)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a melting point (Tm) determined by DSC of less than 130 ° C, or less than 100 ° C, or less than 85 ° C. In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、40パーセント以下、または35パーセント以下、または30パーセント以下、または25パーセント以下、または15パーセント以下の、DSCによって測定される結晶化度パーセントを有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a percent crystallinity as measured by DSC of 40 percent or less, or 35 percent or less, or 30 percent or less, or 25 percent or less, or 15 percent or less. . In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、2パーセント以上、または5パーセント以上、または8パーセント以上の、DSCによって測定される結晶化度パーセントを有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a percent crystallinity as measured by DSC of 2 percent or greater, or 5 percent or greater, or 8 percent or greater. In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、0.850g/cc以上、または0.855g/cc以上、または0.860g/cc以上の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a density of 0.850 g / cc or higher, or 0.855 g / cc or higher, or 0.860 g / cc or higher. In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、0.920g/cc以下、または0.910g/cc以下、または0.900g/cc以下の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a density of 0.920 g / cc or less, or 0.910 g / cc or less, or 0.900 g / cc or less. In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、0.1g/10分を上回る、または0.5g/10分以上、または1.0g/10分以上の溶融指数(I2)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a melt index (I2) greater than 0.1 g / 10 minutes, or greater than 0.5 g / 10 minutes, or greater than 1.0 g / 10 minutes. In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、100g/10分以下、または50g/10分以下、または20g/10分以下、または10g/10分以下の溶融指数(I2)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a melt index (I2) of 100 g / 10 min or less, or 50 g / 10 min or less, or 20 g / 10 min or less, or 10 g / 10 min or less. In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、1.1以上、または1.2〜以上、または1.5以上、または1.7以上の、GPCによって決定される分子量分布(Mw/Mn)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by GPC of 1.1 or higher, or 1.2 to or higher, or 1.5 or higher, or 1.7 or higher. ). In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、4.0以下、または3.5〜以下、または2.5以下、または2.1以下の、GPCによって決定される分子量分布(Mw/Mn)を有する。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーはエチレン/α−オレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer has a molecular weight distribution determined by GPC (Mw / Mn) of 4.0 or less, or 3.5 to or less, or 2.5 or less, or 2.1 or less. ). In a further embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is an ethylene / α-olefin copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、均質に分枝する線状インターポリマー、好適にはコポリマー、または均質分枝実質的線状インターポリマー、好適にはコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is a homogeneously branched linear interpolymer, preferably a copolymer, or a homogeneously branched substantially linear interpolymer, preferably a copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、均質分枝実質的線状インターポリマー、好適にはコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is a homogeneously branched substantially linear interpolymer, preferably a copolymer.

一実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、均質分枝線状インターポリマー、好適にはコポリマーである。   In one embodiment, the ethylene / α-olefin interpolymer is a homogeneous branched linear interpolymer, preferably a copolymer.

用語「均質」および「均質に分枝する」は、α−オレフィンコモノマーが規定のポリマー分子内に無作為に分布され、全てのポリマー分子が同一または実質的に同一のコモノマー対エチレン比を有する、エチレン/α−オレフィンインターポリマーに関して使用される。   The terms “homogeneous” and “homogeneously branched” mean that the α-olefin comonomer is randomly distributed within a defined polymer molecule, and all polymer molecules have the same or substantially the same comonomer to ethylene ratio, Used for ethylene / α-olefin interpolymers.

均質に分枝する線状エチレンインターポリマーは、長鎖分枝を欠くが、インターポリマーにポリマー化されたコモノマーに由来する短鎖分枝を有し、同一のポリマー鎖内および異なるポリマー鎖との間に均質に分布される、エチレンポリマーである。これらのエチレン/α−オレフィンインターポリマーは、線状ポリマー骨格を有し、測定可能な長鎖分枝を有さず、狭い分子量分布を有する。このポリマーの級は、例えば、Elstonによって米国特許第3,645,992号に開示され、ビスメタロセン触媒を使用してそのようなポリマーを生産する後続のプロセスは、例えば、欧州特許第EP0 129 368号、同第EP0 260 999号、米国特許第4,701,432号、米国特許第4,937,301号、米国特許第4,935,397号、米国特許第5,055,438号、および国際公開第90/07526号に示されるように開発されており、それぞれ参照により本明細書に組み込まれる。説明した通り、均質に分枝する線状エチレンインターポリマーは、線状低密度ポリエチレンポリマーまたは線状高密度ポリエチレンポリマーの場合のように、長鎖分枝を欠く。均質に分枝する線状エチレン/α−オレフィンインターポリマーの商業的な例としては、Mitsui Chemical CompanyによるTAFMERポリマー、ならびにExxonMobil Chemical CompanyによるEXACTおよびEXCEEDポリマーが挙げられる。   Homogeneously branched linear ethylene interpolymers lack long chain branches, but have short chain branches derived from comonomers polymerized to the interpolymer, with the same polymer chain and with different polymer chains. An ethylene polymer that is homogeneously distributed between. These ethylene / α-olefin interpolymers have a linear polymer backbone, no measurable long chain branches, and a narrow molecular weight distribution. This class of polymers is disclosed, for example, in US Pat. No. 3,645,992 by Elston, and subsequent processes for producing such polymers using bismetallocene catalysts are described, for example, in European Patent No. EP 0 129 368. EP 0 260 999, US Pat. No. 4,701,432, US Pat. No. 4,937,301, US Pat. No. 4,935,397, US Pat. No. 5,055,438, and It has been developed as shown in WO 90/07526, each incorporated herein by reference. As explained, homogeneously branched linear ethylene interpolymers lack long chain branching, as is the case with linear low density polyethylene or linear high density polyethylene polymers. Commercial examples of homogeneously branched linear ethylene / α-olefin interpolymers include TAFMER polymers from Mitsui Chemical Company, and EXACT and EXCEED polymers from ExxonMobil Chemical Company.

均質に分枝する実質的線状エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、米国特許第5,272,236号、同第5,278,272号、同第6,054,544号、同第6,335,410号、および同第6,723,810号に説明され、それぞれ参照により本明細書に組み込まれる。実質的線状エチレン/α−オレフィンインターポリマーは長鎖分枝を有する。長鎖分枝はポリマー骨格と同一のコモノマー分布を有し、ポリマー骨格とほぼ同一の長さを有し得る。「実質的線状」とは、概して、平均して、「炭素1000当たり0.01の長鎖分枝」〜「炭素1000当たり3の長鎖分枝」で置換されるポリマーに関する。長鎖分枝の長さは、1つのコモノマーをポリマー骨格に組み込むことによって形成される短鎖分枝の炭素の長さより長い。   Homogeneously branched substantially linear ethylene / α-olefin interpolymers are described in US Pat. Nos. 5,272,236, 5,278,272, 6,054,544, 335,410, and 6,723,810, each incorporated herein by reference. The substantially linear ethylene / α-olefin interpolymer has long chain branches. Long chain branches have the same comonomer distribution as the polymer backbone and may have approximately the same length as the polymer backbone. “Substantially linear” generally relates to polymers that, on average, are substituted with “0.01 long chain branches per 1000 carbons” to “3 long chain branches per 1000 carbons”. The length of the long chain branch is longer than the length of the short chain branch carbon formed by incorporating one comonomer into the polymer backbone.

実質的線状エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、均質に分枝するエチレンポリマーの独自の級を形成する。それらは、上述の通り、従来の均質に分枝する線状エチレン/α−オレフィンインターポリマーの既知の級とは実質的に異なり、さらに、それらは、従来の不均質な「チーグラーナッタ(Ziegler−Natta)触媒ポリマー化された」線状エチレンポリマー(例えば、Andersonらが米国特許第4,076,698号において開示した技術を使用して作られる、超低密度ポリエチレン(ULDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、または高密度ポリエチレン(HDPE))と同一の級でもなければ、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン−アクリル酸(EAA)コポリマー、およびエチレンビニルアセテート(EVA)コポリマーなどの、高圧、フリーラジカルで開始される、高分枝ポリエチレンと同一の級でもない。   Substantially linear ethylene / α-olefin interpolymers form a unique class of homogeneously branched ethylene polymers. They are substantially different from the known class of conventional homogeneously branched linear ethylene / α-olefin interpolymers, as described above, and they are further different from the conventional heterogeneous “Ziegler-Zieger” Natta-catalyzed polymerized "linear ethylene polymers (eg, ultra low density polyethylene (ULDPE), linear low density, made using the technique disclosed by Anderson et al. In US Pat. No. 4,076,698. Polyethylene (LLDPE), or high density polyethylene (HDPE)) if not the same grade, such as low density polyethylene (LDPE), ethylene-acrylic acid (EAA) copolymer, and ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer, Highly branched polyethylene initiated by high pressure and free radicals Not even in the same grade.

本発明において有用な、均質に分枝する、実質的線状エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、比較的狭い分子量分布を有するにもかかわらず、卓越した加工性を有する。驚くべきことに、ASTM D1238に基づく実質的線状エチレンインターポリマーの溶融流れ比(I10/I2)は、大きくかつ本質的に分子量分布(Mw/MnまたはMWD)から独立して変動し得る。この驚くべき性質は、例えばElstonによって米国特許第3,645,992号に説明されるものなどの、従来の均質に分枝する線状エチレンインターポリマー、および、例えばAndersonらによって米国特許第4,076,698号に説明されるものなどの、不均質に分枝する、従来の「チーグラーナッタ(Ziegler−Natta)ポリマー化された」線状ポリエチレンインターポリマーとは対照的である。実質的線状エチレンインターポリマーとは異なり、線状エチレンインターポリマー(均質に分枝するにせよ不均質に分枝するにせよ)は、分子量分布が拡大するにつれてI10/I2値もまた上昇するような、レオロジー特性を有する。   The homogeneously branched, substantially linear ethylene / α-olefin interpolymers useful in the present invention have excellent processability despite having a relatively narrow molecular weight distribution. Surprisingly, the melt flow ratio (I10 / I2) of substantially linear ethylene interpolymers based on ASTM D1238 can vary greatly and essentially independently of the molecular weight distribution (Mw / Mn or MWD). This surprising property is found in conventional homogeneously branched linear ethylene interpolymers, such as those described by Elston in US Pat. No. 3,645,992, and, for example, by Anderson et al. In contrast to conventional “Ziegler-Natta polymerized” linear polyethylene interpolymers that are heterogeneously branched, such as those described in US Pat. No. 076,698. Unlike substantially linear ethylene interpolymers, linear ethylene interpolymers (whether homogeneously branched or heterogeneously branched) also increase their I10 / I2 values as the molecular weight distribution increases. It has rheological properties.

長鎖分枝は、13C核磁気共鳴(NMR)分光法を使用することによって決定され得、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、Randall(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),1989,p.285−297)の方法を使用することによって数値化され得る。2つの他の方法は、低角レーザ光散乱検出器(GPCLALLS)と合わせたゲル浸透クロマトグラフィー、および微分粘度検出器(GPC−DV)と合わせたゲル浸透クロマトグラフィーである。これらの技術を長鎖分枝の検出に使用すること、および根本的な理論は、文献で十分に裏付けられている。例えば、Zimm,B.H.and Stockmayer,W.H.,J.Chem.Phys.,17,1301(1949)およびRudin,A.,Modern Methods of Polymer Characterization,John Wiley&Sons,New York(1991)pp.103−112を参照されたい。   Long chain branching can be determined by using 13C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, the disclosure of which is incorporated herein by reference, Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 & 3 ), 1989, p. 285-297). Two other methods are gel permeation chromatography combined with a low angle laser light scattering detector (GPCLALLS) and gel permeation chromatography combined with a differential viscosity detector (GPC-DV). The use of these techniques for the detection of long chain branches, and the underlying theory is well documented in the literature. For example, Zimm, B.M. H. and Stockmayer, W .; H. , J .; Chem. Phys. 17, 1301 (1949) and Rudin, A. et al. , Modern Methods of Polymer Charactorization, John Wiley & Sons, New York (1991) pp. 199 See 103-112.

「実質的線状エチレンポリマー」とは対照的に、「線状エチレンポリマー」とは、ポリマーが測定可能または実証可能な長鎖分枝を欠くこと、つまり、ポリマーが炭素1000当たり平均0.01以下の長鎖分枝で置換されることを意味する。   In contrast to “substantially linear ethylene polymer”, “linear ethylene polymer” means that the polymer lacks measurable or demonstrable long chain branches, ie, the polymer averages 0.01 per 1000 carbons. It is meant to be substituted with the following long chain branches:

エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   The ethylene / α-olefin interpolymer may comprise a combination of two or more embodiments as described herein.

エチレン/α−オレフィンコポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   The ethylene / α-olefin copolymer may comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

官能化エチレン系ポリマー(成分A−第2の組成物)
用語「官能化エチレン系ポリマー」は、本明細書において使用される場合、共有結合によって結び付けられ、その基が少なくとも1つのヘテロ原子を含む、少なくとも1つの化学基(化学置換基)を含む、エチレン系ポリマーを意味する。ヘテロ原子は、炭素または水素ではない原子として定義される。一般的なヘテロ原子は、酸素、窒素、硫黄、リンを含むがこれに限らない。
Functionalized ethylene polymer (component A-second composition)
The term “functionalized ethylene-based polymer” as used herein refers to an ethylene containing at least one chemical group (chemical substituent) that is linked by a covalent bond and whose group contains at least one heteroatom. This means a polymer. A heteroatom is defined as an atom that is not carbon or hydrogen. Common heteroatoms include, but are not limited to oxygen, nitrogen, sulfur, and phosphorus.

エチレン系ポリマー上にグラフト化され得る化合物のいくつかの例としては、例えばエステル、無水物、および酸性塩などのエチレン性不飽和カルボン酸および酸誘導体が挙げられる。例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ノルボル−5−エン−2,3−ジカルボン酸無水物、ナド酸無水物、ヒミック酸無水物、およびこれらの混合物が挙げられる。無水マレイン酸が好ましい化合物である。   Some examples of compounds that can be grafted onto the ethylene-based polymer include ethylenically unsaturated carboxylic acids and acid derivatives such as esters, anhydrides, and acid salts. Examples include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, norborn-5-ene-2,3-dicarboxylic anhydride, nadic anhydride Products, hymic acid anhydrides, and mixtures thereof. Maleic anhydride is a preferred compound.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、
、無水物、およびこれらの組み合わせから選択される少なくとも1つの官能基を含み、式中、Rは水素またはアルキル、R′は水素またはアルキルである。さらなる実施形態において、各アルキル基は、独立して、メチル、エチル、プロピルまたはブチルである。一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、官能化エチレンホモポリマーまたは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーから選択される。さらなる実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレンホモポリマーである。別の実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマー、さらには官能化エチレン/アルファオレフィンコポリマーである。
In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is
, An anhydride, and combinations thereof, wherein R is hydrogen or alkyl, and R ′ is hydrogen or alkyl. In further embodiments, each alkyl group is independently methyl, ethyl, propyl or butyl. In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is selected from a functionalized ethylene homopolymer or a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer. In a further embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene homopolymer. In another embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer, as well as a functionalized ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、少なくとも1つの無水物基、さらには少なくとも1つの無水マレイン酸基を含む。一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、官能化エチレンホモポリマーまたは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーから選択される。さらなる実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレンホモポリマーである。別の実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマー、さらには官能化エチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer includes at least one anhydride group and even at least one maleic anhydride group. In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is selected from a functionalized ethylene homopolymer or a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer. In a further embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene homopolymer. In another embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer, as well as a functionalized ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは無水マレイン酸グラフト化されたポリマーである。一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレンホモポリマーまたは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーから選択される。さらなる実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレンホモポリマーである。別の実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマー、さらには官能化エチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a maleic anhydride grafted polymer. In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is selected from a functionalized ethylene homopolymer or a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer. In a further embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene homopolymer. In another embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer, as well as a functionalized ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは、0.86〜0.96g/cc、さらには0.87〜0.94g/cc、さらには0.87〜0.92g/ccの密度を有する。一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレンホモポリマーまたは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーから選択される。さらなる実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレンホモポリマーである。別の実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマー、さらには官能化エチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer has a density of 0.86 to 0.96 g / cc, even 0.87 to 0.94 g / cc, even 0.87 to 0.92 g / cc. In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is selected from a functionalized ethylene homopolymer or a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer. In a further embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene homopolymer. In another embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer, as well as a functionalized ethylene / alpha olefin copolymer.

一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは0.1g/10分〜50g/10分、または0.5g/10分〜20g/10分、または1.0g/10分〜10g/10分の溶融指数(I2:2.16kg/190℃)を有する。一実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレンホモポリマーまたは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーから選択される。さらなる実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレンホモポリマーである。別の実施形態において、官能化エチレン系ポリマーは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマー、さらには官能化エチレン/アルファオレフィンコポリマーである。   In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer melts from 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min, or from 0.5 g / 10 min to 20 g / 10 min, or from 1.0 g / 10 min to 10 g / 10 min. It has an index (I2: 2.16 kg / 190 ° C.). In one embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is selected from a functionalized ethylene homopolymer or a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer. In a further embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene homopolymer. In another embodiment, the functionalized ethylene-based polymer is a functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer, as well as a functionalized ethylene / alpha olefin copolymer.

適切な商業的な官能化オレフィン系ポリマーは、The Dow Chemical Companyから入手可能なAMPLIFY GR Functional Polymersを含む。   Suitable commercially functionalized olefinic polymers include AMPLIFY GR Functional Polymers available from The Dow Chemical Company.

官能化エチレン系ポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   A functionalized ethylene-based polymer can comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

官能化エチレンホモポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   A functionalized ethylene homopolymer may comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   The functionalized ethylene / alpha olefin interpolymer may comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

官能化エチレン/アルファオレフィンコポリマーは、本明細書で説明される通り、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。   The functionalized ethylene / alpha olefin copolymer may comprise a combination of two or more embodiments, as described herein.

添加物
一実施形態において、ポリマー組成物(例えば、第1の組成物および/または第2の組成物)は、少なくとも1つの添加物を含む。適切な添加物は、酸化防止剤、紫外線安定剤、発泡剤、難燃剤、着色剤または顔料、およびこれらの組み合わせを含むがこれに限らない。
Additives In one embodiment, the polymer composition (eg, the first composition and / or the second composition) includes at least one additive. Suitable additives include but are not limited to antioxidants, UV stabilizers, foaming agents, flame retardants, colorants or pigments, and combinations thereof.

一実施形態において、組成物は少なくとも1つの賦形剤を含む。さらなる実施形態において、賦形剤は、カーボンブラック、タルク、炭酸カルシウム、粘土、またはこれらの組み合わせから選択される。一実施形態において、賦形剤は、組成物の重量に基づき、70重量パーセント以下、または50重量パーセント以下、または30重量パーセント以下の量で存在する。一実施形態において、賦形剤は、組成物の重量に基づき、2重量パーセント以上、または5重量パーセント以上、または10重量パーセント以上の量で存在する。   In one embodiment, the composition includes at least one excipient. In further embodiments, the excipient is selected from carbon black, talc, calcium carbonate, clay, or combinations thereof. In one embodiment, the excipient is present in an amount of 70 weight percent or less, or 50 weight percent or less, or 30 weight percent or less, based on the weight of the composition. In one embodiment, the excipient is present in an amount of 2 weight percent or more, or 5 weight percent or more, or 10 weight percent or more, based on the weight of the composition.

用途
本発明はまた、本発明に係る皮膜から形成される少なくとも1つの構成要素を含む物品を提供する。物品は、共押出皮膜およびシート、包装用皮膜、熱成形されたトレー、シュリンク袋および蓋皮膜、ならびに積層皮膜を含むがこれに限らない。
Applications The present invention also provides an article comprising at least one component formed from a coating according to the present invention. Articles include, but are not limited to, coextruded films and sheets, packaging films, thermoformed trays, shrink bags and lid films, and laminated films.

組成物は、従来のプロセスおよび装置のうちの任意の1つによって、完成した製造品に形成され得る。例示的なプロセスとしては、押出し、共押出し、カレンダー成形、射出成形、圧縮成形、積層、ミクロ層共押出し、吹き込み成形、および当技術分野で周知の他の典型的なプロセスが挙げられるがこれに限らない。   The composition can be formed into a finished article by any one of conventional processes and equipment. Exemplary processes include, but are not limited to, extrusion, coextrusion, calendering, injection molding, compression molding, lamination, microlayer coextrusion, blow molding, and other typical processes well known in the art. Not exclusively.

定義
それとは反対に言明される、文脈から黙示的である、または当技術分野で慣習的である場合を除いて、全ての部分およびパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日において最新である。
Definitions Unless stated to the contrary, implied by context, or customary in the art, all parts and percentages are based on weight and all test methods are based on the filing date of this disclosure. Is up to date.

用語「組成物」は、本明細書において使用される場合、組成物を構成する材料の混合物ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を意味する。   The term “composition”, as used herein, means a mixture of materials that make up the composition and reaction products and degradation products formed from the materials of the composition.

用語「ポリマー」は、本明細書において使用される場合、同一の型にせよ異なる型にせよ、モノマーをポリマー化することによって調製されるポリマー性化合物を意味する。包括的な用語「ポリマー」は、したがって、用語「ホモポリマー」(微量の不純物がポリマー構造体に組み込まれ得るという理解のもとに、1つの型のモノマーのみによって調製されるポリマーを意味するために採用される)、および以下に定義される用語「インターポリマー」を包含する。例えば触媒残渣などの微量の不純物が、ポリマー構造体内および/または塊状ポリマー内に組み込まれ得る。   The term “polymer” as used herein means a polymeric compound prepared by polymerizing monomers, whether of the same type or different types. The generic term “polymer” therefore means the term “homopolymer” (with the understanding that trace impurities can be incorporated into the polymer structure, to mean a polymer prepared with only one type of monomer. And the term “interpolymer” as defined below. For example, trace impurities such as catalyst residues can be incorporated into the polymer structure and / or into the bulk polymer.

用語「インターポリマー」は、本明細書において使用される場合、少なくとも2つの異なる型のモノマーのポリマー化によって調製されるポリマーを意味する。包括的な用語「インターポリマー」は、したがって、コポリマー(2つの異なる型のモノマーから調製されるポリマーを意味するために採用される)、および3つ以上の異なる型のモノマーから調製されるポリマーを含む。   The term “interpolymer” as used herein means a polymer prepared by the polymerization of at least two different types of monomers. The generic term “interpolymer” thus refers to copolymers (taken to mean polymers prepared from two different types of monomers), and polymers prepared from three or more different types of monomers. Including.

用語「オレフィン系ポリマー」は、本明細書において使用される場合、ポリマー化された形態で、例えばエチレンまたはプロピレンなどの過半量のオレフィンモノマー(ポリマーの重量に基づく)を含み、随意に1つ以上のコモノマーを含み得る、ポリマーを意味する。   The term “olefinic polymer” as used herein includes a majority amount of an olefin monomer (based on the weight of the polymer), such as ethylene or propylene, in polymerized form, optionally one or more. Means a polymer that may contain

用語「エチレン系ポリマー」は、本明細書において使用される場合、ポリマー化された形態で、過半量のエチレンモノマー(ポリマーの重量に基づく)を含み、随意に1つ以上のコモノマーを含み得る、ポリマーを意味する。   The term “ethylene-based polymer” as used herein includes, in polymerized form, a majority amount of ethylene monomer (based on the weight of the polymer), and may optionally include one or more comonomers. Means polymer.

用語「エチレン/α−オレフィンインターポリマー」は、本明細書において使用される場合、ポリマー化された形態で、過半量のエチレンモノマー(インターポリマーの重量に基づく)、およびα−オレフィンを含む、インターポリマーを意味する。   The term “ethylene / α-olefin interpolymer” as used herein, in polymerized form, comprises a majority amount of ethylene monomer (based on the weight of the interpolymer), and an α-olefin. Means polymer.

用語「エチレン/α−オレフィンコポリマー」は、本明細書において使用される場合、ポリマー化された形態で、過半量のエチレンモノマー(コポリマーの重量に基づく)、およびα−オレフィンを、唯一の2つのモノマー型として含む、コポリマーを意味する。   The term “ethylene / α-olefin copolymer” as used herein, in polymerized form, converts a majority amount of ethylene monomer (based on the weight of the copolymer), and α-olefin into only two It means a copolymer, including as a monomer type.

用語「プロピレン系ポリマー」は、本明細書において使用される場合、ポリマー化された形態で、過半量のプロピレンモノマー(ポリマーの重量に基づく)を含み、随意に1つ以上のコモノマーを含み得る、ポリマーを意味する。   The term “propylene-based polymer” as used herein includes, in polymerized form, a majority amount of propylene monomer (based on the weight of the polymer) and may optionally include one or more comonomers. Means polymer.

用語「含む(comprising)」、「含む(including)」、「有する(having)」、およびこれらの派生語は、いかなる追加的な構成要素、ステップ、または手順の存在を、それが具体的に開示されているかどうかを問わず、排除することを意図しない。いかなる疑義を避けるために、用語「含む(comprising)」の使用を通して請求される全ての組成物は、それとは反対に言明される場合を除いて、ポリマー性にせよそうでないにせよ、任意の追加的な添加物、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、用語「〜から本質的に成る」は、いかなる他の構成要素、ステップ、または手順を、実施可能性に本質的でないものを除いて、いかなる後続の記述の範囲から排除する。用語「〜から成る」は、具体的に記述または記載されていない、いかなる構成要素、ステップ、または手順も排除する。   The terms “comprising”, “including”, “having”, and derivatives thereof, specifically disclose the presence of any additional component, step, or procedure. It is not intended to be excluded, whether or not it has been done. To avoid any doubt, all compositions claimed through the use of the term “comprising” are optional additions, whether or not polymeric, unless stated to the contrary. Additive, adjuvant, or compound. In contrast, the term “consisting essentially of” excludes any other component, step, or procedure from the scope of any subsequent description, except those that are not essential to the feasibility. The term “consisting of” excludes any component, step or procedure not specifically described or described.

試験方法
無水マレイン酸(MAH)含有量の決定−官能化エチレン系ポリマーおよび第2の組成物
校正:無水マレイン酸含有量を以下の通り測定した。乾燥樹脂試料(1〜2グラム、官能化ポリマー、またはMAH官能化エチレン系ポリマーおよびエチレン/α−オレフィンインターポリマー(概してppm量のもう1つの安定剤を用いて安定させた組成物)を含有する組成物)を、撹拌された加熱板の上で試料を撹拌しながら100℃に加熱することによって150mlのキシレンに溶解させた。溶解したら、試料を熱いうちに「1:1のトルエン/メタノール中0.025Nの水酸化テトラブチルアンモニウム(TBAOH)」で、10滴のブロモチモールブルーを指示薬として使用して滴定した。溶液が青くなったときに終点を記録した。
Test Method Determination of Maleic Anhydride (MAH) Content—Functionalized Ethylene Polymer and Second Composition Calibration: Maleic anhydride content was measured as follows. Contains a dry resin sample (1-2 grams, functionalized polymer, or MAH functionalized ethylene-based polymer and ethylene / α-olefin interpolymer (composition stabilized with generally ppm amount of another stabilizer) The composition was dissolved in 150 ml of xylene by heating to 100 ° C. while stirring the sample on a stirred hot plate. Once dissolved, the sample was titrated while hot with “1:25 toluene / methanol tetrabutylammonium hydroxide (TBAOH)” using 10 drops of bromothymol blue as an indicator. The end point was recorded when the solution turned blue.

FTIR:上述のTBAOH滴定分析に対して校正された方法を使用して、FTIRスペクトルを各試料内のg−MAHレベルの決定に使用した。g−MAHの重量パーセントを、無水物のカルボニル伸縮に相当するca.1790cm−1におけるピーク高さ対高さ2751cm−1の比率から、以下の通り決定した。
FTIR: FTIR spectra were used to determine g-MAH levels in each sample using the method calibrated for TBAOH titration analysis described above. The weight percent of g-MAH is calculated as ca. From the ratio of the peak height at 1790 cm −1 to the height of 2751 cm −1 , it was determined as follows.

溶融指数
溶融指数(I2)をASTM D−1238(190℃、2.16kg)に従って測定した。結果をグラム/10分単位で報告した。溶融流れ速度(MFR)をASTM D−1238(230℃、2.16kg)に従って測定した。結果をグラム/10分単位で報告した。
Melt Index Melt index (I2) was measured according to ASTM D-1238 (190 ° C., 2.16 kg). Results were reported in grams / 10 minutes. Melt flow rate (MFR) was measured according to ASTM D-1238 (230 ° C., 2.16 kg). Results were reported in grams / 10 minutes.

密度
密度をASTM D−792に従って測定した。
Density Density was measured according to ASTM D-792.

ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)
従来のGPC測定法を、ポリマーの重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を決定するため、およびMWD(=Mw/Mn)を決定するために使用する。「試料を高温GPC計器(Polymer Laboratories,Inc.モデルPL220)を用いて分析する。
Gel permeation chromatography (GPC)
Conventional GPC measurement methods are used to determine the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the polymer and to determine the MWD (= Mw / Mn). “Samples are analyzed using a high temperature GPC instrument (Polymer Laboratories, Inc. Model PL220).

この方法は、流体力学的容積の概念に基づく既知かつ普遍的な校正方法を採用し、校正は、狭いポリスチレン(PS)標準を、140℃のシステム温度で動作する4つのMixed A 20μmカラム(Agilent(元Polymer Laboratory Inc.)製PLgel Mixed A)と共に使用して実行される。試料を「2mg/mL」濃度で1,2,4−トリクロロベンゼン溶剤内で調製する。流れ速度は1.0mL/分であり、射出サイズは100マイクロリットルである。   This method employs a known and universal calibration method based on the concept of hydrodynamic volume, which uses a narrow polystyrene (PS) standard and four Mixed A 20 μm columns (Agilent) operating at a system temperature of 140 ° C. (PLgel Mixed A manufactured by (original Polymer Laboratory Inc.)). Samples are prepared in 1,2,4-trichlorobenzene solvent at a “2 mg / mL” concentration. The flow rate is 1.0 mL / min and the injection size is 100 microliters.

説明した通り、分子量の決定は、分子量分布が狭いポリスチレン標準(Polymer Laboratories製)をその溶出体積と合わせて使用することによって推定される。同等のポリエチレン分子量は、ポリエチレンおよびポリスチレンの適切なMark−Houwink係数(WilliamsおよびWardによってJournal of Polymer Science,Polymer Letters,Vol.6,(621)1968に説明される)を使用し、以下の方程式を導き出すことによって決定される。
Mポリエチレン=a*(Mポリスチレン)
この式中、a=0.4316であり、b=1.0である。重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)はそれぞれ通常の方法で算出される。例えば、Mwは、方程式:Mw=Σ wi Miで算出され、式中、wiおよびMiはそれぞれGPCカラムから溶出するi個目の分率の重量分率および分子量である。
As explained, the determination of molecular weight is estimated by using a polystyrene standard (Polymer Laboratories) with a narrow molecular weight distribution in combination with its elution volume. Equivalent polyethylene molecular weights use the appropriate Mark-Houwink coefficients for polyethylene and polystyrene (explained by Williams and Ward in Journal of Polymer Science, Polymer Letters, Vol. 6, (621) 1968) and use the following equation: Determined by deriving.
M polyethylene = a * (M polystyrene) b
In this formula, a = 0.4316 and b = 1.0. The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are each calculated by a normal method. For example, Mw is calculated by the equation: Mw = ΣwiMi, where wi and Mi are the weight fraction and molecular weight of the i-th fraction eluted from the GPC column, respectively.

示差走査熱量測定(DSC)
示差走査熱量測定(DSC)はポリマー(例えば、エチレン系(PE)ポリマー)内の結晶化度を測定するために使用される。約5〜8mgのポリマー試料を秤量しDSCパン内に配置する。蓋をパンに圧着し、密閉された空気を確保する。試料パンをDSCセル内に配置し、次に、およそ10℃/分の速度で、PEに対しては180℃(PPに対しては230℃)の温度まで加熱する。試料をこの温度に3分間保つ。次に、10℃/分の速度で、PEに対しては−60℃(PPに対しては−40℃)まで試料を冷却し、その温度で3分間等温的に保つ。試料を次に10℃/分の速度で完全に溶融するまで加熱する(第2の加熱)。結晶化度パーセントは、第2の加熱曲線から決定される融解熱(H)を、PEに対しては292J/g(PPに対しては165J/g)の理論的融解熱で除算し、この数量に100を乗算することによって決定される(例えば、結晶化度%=(H÷292J/g)×100(PEに対して))。
Differential scanning calorimetry (DSC)
Differential scanning calorimetry (DSC) is used to measure crystallinity in polymers (eg, ethylene-based (PE) polymers). About 5-8 mg of polymer sample is weighed and placed in the DSC pan. Crimp the lid on the pan to ensure sealed air. The sample pan is placed in the DSC cell and then heated at a rate of approximately 10 ° C./min to a temperature of 180 ° C. for PE (230 ° C. for PP). The sample is kept at this temperature for 3 minutes. The sample is then cooled at a rate of 10 ° C./min to −60 ° C. for PE (−40 ° C. for PP) and kept isothermal for 3 minutes at that temperature. The sample is then heated at a rate of 10 ° C./min until completely melted (second heating). The percent crystallinity is the heat of fusion determined from the second heating curve (H f ) divided by the theoretical heat of fusion of 292 J / g for PE (165 J / g for PP), This quantity is determined by multiplying by 100 (for example, crystallinity% = (H f ÷ 292 J / g) × 100 (for PE)).

特に指定のない限り、各ポリマーの溶融点(複数可)(T)は第2の加熱曲線(ピークTm)から決定され、結晶化温度(T)は第1の冷却曲線(ピークTc)から決定される。 Unless otherwise specified, the melting point (s) (T m ) of each polymer is determined from the second heating curve (peak Tm) and the crystallization temperature (T c ) is the first cooling curve (peak Tc). Determined from.

溶融粘度
溶融粘度は、ASTM D3236(350°F)に従って、Brookfield Digital Viscometer(モデルDV−II+、バージョン3)、および使い捨てのアルミニウム試料チャンバを使用して測定される。使用されるスピンドルは、一般に、10〜100,000センチポイズの範囲の粘度の測定に適切な「SC−31熱溶融スピンドル」である。試料をチャンバ内に注ぎ込み、今度はチャンバをBrookfield Thermoselに挿入し、所定位置に固定する。試料チャンバは、スピンドルが挿入され回転しているときにチャンバの方向が変わらないことを確かにするために、底にBrookfield Thermoselの底に適合するノッチを有する。試料(およそ8〜10グラムの樹脂)を、溶融した試料が試料チャンバの最上部の約1インチ下になるまで、所要の温度まで加熱する。粘度計装置を下げ、スピンドルを試料チャンバの中に沈める。粘度計のブラケットがThermosel上に一直線に並ぶまで下げ続ける。粘度計を作動させ、粘度計のRPM出力に基づき、総トルク容量の40〜60パーセントのトルク測定値をもたらすせん断率で動作するように設定する。測定値を、毎分、約15分間、または数値が安定するまで測り、その時点で最終の測定値を記録する。
Melt viscosity Melt viscosity is measured using a Brookfield Digital Viscometer (model DV-II +, version 3) and a disposable aluminum sample chamber according to ASTM D3236 (350 ° F.). The spindle used is generally a “SC-31 hot melt spindle” suitable for measuring viscosities in the range of 10 to 100,000 centipoise. The sample is poured into the chamber and this time the chamber is inserted into a Brookfield Thermosel and locked in place. The sample chamber has a notch that matches the bottom of the Brookfield Thermosel at the bottom to ensure that the chamber orientation does not change when the spindle is inserted and rotated. The sample (approximately 8-10 grams of resin) is heated to the required temperature until the molten sample is about 1 inch below the top of the sample chamber. Lower viscometer device and sink spindle into sample chamber. Continue to lower until the viscometer bracket is aligned on the Thermosel. The viscometer is activated and set to operate at a shear rate resulting in a torque measurement of 40-60 percent of the total torque capacity based on the viscometer RPM output. Measure the measurement every minute, about 15 minutes, or until the value is stable, at which point the final measurement is recorded.

実験
I.ポリマー
この研究で使用されるポリマーを以下の表1に示す。ポリマーは概して1つ以上の酸化防止剤および/または他の安定剤で安定化される。
Experiment I. Polymers The polymers used in this study are shown in Table 1 below. The polymer is generally stabilized with one or more antioxidants and / or other stabilizers.

II.結合層組成物および調製(HAAKE Bowlブレンド)
組成物を「50cc HAAKE Bowl」上に調製した。全ての成分をHAAKE Bowlに190℃で加え、窒素でパージしながら50RPMで7分間混合した。組成物および皮膜を表2〜5に示す。量は、ポリマー組成物の合計重量に基づき、重量パーセントを単位とする。
II. Bonding layer composition and preparation (HAAKE Bow blend)
The composition was prepared on “50 cc HAAKE Bow”. All ingredients were added to HAAKE Bow at 190 ° C. and mixed for 7 minutes at 50 RPM while purging with nitrogen. The compositions and films are shown in Tables 2-5. The amount is in weight percent based on the total weight of the polymer composition.

III.1 −PETプラークの射出成形
ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)樹脂(Andenieから入手可能なADN5001、IVおよそ0.8dl/g(ASTM D5225)、Tm≧245℃(WN−B010−7089E))を「4インチ×6インチ×厚さ0.125インチ」のプラークに射出成形した(溶融温度=277℃、成形温度=20℃、射出速度=200mm/秒、保持圧力=5.52MPa)。
III. 1-PET Plaque Injection Molding Poly (ethylene terephthalate) (PET) resin (ADN5001, available from Andenee, IV approx. 0.8 dl / g (ASTM D5225), Tm ≧ 245 ° C. (WN-B010-7089E)) It was injection-molded into a 4 inch × 6 inch × 0.125 inch thick plaque (melting temperature = 277 ° C., molding temperature = 20 ° C., injection speed = 200 mm / second, holding pressure = 5.52 MPa).

III.2 −結合層組成物皮膜の圧縮成形
各結合層組成物を、厚さ「55ミル」のチェイスを使用して、190℃で、40,000psiの圧力下で、4分間、皮膜に圧縮成形した。試料の寸法は「4インチ×6インチ×厚さ55ミル」であった。
III. 2—Compression Molding of Bonding Layer Composition Films Each bonding layer composition was compression molded into a film at 190 ° C. under a pressure of 40,000 psi for 4 minutes using a “55 mil” thick chase. . The sample dimensions were “4 inches × 6 inches × 55 mils thick”.

III.3 −試験試料の調製(PET/結合層サンドイッチ)
手動プレス機を使用してPETと各結合層皮膜とのサンドイッチを作った。手動プレス機の天板を260℃に加熱し、底板は23℃に保った。PETプラーク(厚さ0.125インチ)、結合層皮膜(厚さ55ミル)、「幅4インチ×長さ1インチ」の一切れのTEFLON皮膜(DuPontから入手可能)、および「4インチ×6インチ」の一切れのMYLAR皮膜(DuPontから入手可能)を全てアセトンで洗浄した。1枚のMYLAR皮膜(外部皮膜)がプラークアセンブリの全表面積を覆った。1枚のTEFLON皮膜(4インチ×1インチ)をPETプラークと結合層との間に挿入し、接着力試験を開始するための剥離層として機能させた。1つが「4インチ×6インチ×厚さ0.125インチ)」であり、もう一方が「厚さ31ミル」である2つのチェイスを、互いの上に堆積した(結合層の厚さ55ミル)。図2中、TEFLON皮膜は結合層とPETプラークとの間に部分的に位置し、薄い灰色の線で表される。プラークアセンブリのサンドイッチ(PETプラーク/TEFLON皮膜/結合層/MYLAR皮膜)を2つのチェイス間に配置し、この最終のアセンブリを手動プレス機の冷たい板上に配置した。プレス機を1,000psiの圧力まで5分間、次に3,000psiまで3分間上昇させた。各プラークアセンブリを、周囲条件で、ベンチトップ上で冷却した。次に、各プラークアセンブリの切れ(幅1/2インチ)を圧縮成形されたアセンブリから切り取った。
III. 3-Preparation of test sample (PET / binding layer sandwich)
Sandwiches of PET and each tie layer coating were made using a manual press. The top plate of the manual press was heated to 260 ° C and the bottom plate was kept at 23 ° C. PET plaque (0.125 inches thick), tie layer coating (55 mils thick), "4 inches wide x 1 inch long" piece of TEFLON coating (available from DuPont), and "4 inches x 6" All "inch" MYLAR coatings (available from DuPont) were washed with acetone. One MYLAR coating (external coating) covered the entire surface area of the plaque assembly. A piece of TEFLON film (4 inches x 1 inch) was inserted between the PET plaque and the tie layer to function as a release layer to initiate the adhesion test. Two chases, one “4” × 6 ”× 0.125 inch thick” and the other “31 mils thick”, were deposited on top of each other (tie layer thickness 55 mils). ). In FIG. 2, the TEFLON coating is partially located between the tie layer and the PET plaque and is represented by a light gray line. A plaque assembly sandwich (PET plaque / TEFLON coating / bonding layer / MYLAR coating) was placed between the two chases and the final assembly was placed on the cold plate of a manual press. The press was raised to a pressure of 1,000 psi for 5 minutes and then to 3,000 psi for 3 minutes. Each plaque assembly was cooled on the bench top at ambient conditions. Next, a cut (1/2 inch wide) of each plaque assembly was cut from the compression molded assembly.

III.4 −接着力測定
上述の通り、PETプラークに対する結合層の接着力を試験するために、それぞれの圧縮成形されたプラークアセンブリを接着力試験の対象とした。接着力を、図3に示す通り、「90度剥離」設定によって測定した。一切れ(幅1/2インチ)のプラークを試験試料として使用した。結合層の少なくとも1つの「1インチの耳部」を上部エアグリップ内に固定し、一方で堅固なPETプラークをねじおよび両面テープで固定した。PETプラークおよび結合層の両方を0.3mm/秒で引っ張った。各結合層組成物に対して、5切れを試験し、平均剥離強度を報告した(両方kgfおよびN/mmを単位とする)。
III. 4—Adhesion Strength Measurement As described above, each compression molded plaque assembly was subjected to an adhesion test in order to test the adhesion of the tie layer to PET plaque. The adhesion was measured with the “90 degree peel” setting as shown in FIG. A piece of plaque (1/2 inch wide) was used as a test sample. At least one “1 inch ear” of the tie layer was secured in the upper air grip while a rigid PET plaque was secured with screws and double-sided tape. Both the PET plaque and the tie layer were pulled at 0.3 mm / sec. For each tie layer composition, 5 slices were tested and the average peel strength was reported (both in kgf and N / mm).

IV. 接着力試験および結果
比較用皮膜
表2に示す通り、ストレートのBYNEL3860、LOTADER28MA07、およびOREVAC9304の結合層組成物を含有する皮膜は、PETに対する良好〜中程度の接着力を示すが、そのような組成物(「ビニルアセテート含有」および「アクリレート含有」)は概して、高い加工温度(例えば、225℃以上)でのより低い熱安定性および/または呈味問題および/または臭気問題のために好ましくない。ストレートのEEA、MAH−g−EO、MAH−g−HDPE、およびEO200を含有する皮膜は、PETに対するより低い接着力を示した。
IV. Adhesion Tests and Results Comparative Films As shown in Table 2, films containing straight BYNEL 3860, LOTADAR 28MA07, and OREVAC 9304 tie layer compositions show good to moderate adhesion to PET, but such compositions Products (“vinyl acetate containing” and “acrylate containing”) are generally not preferred due to lower thermal stability and / or taste and / or odor problems at high processing temperatures (eg, 225 ° C. and above). Films containing straight EEA, MAH-g-EO, MAH-g-HDPE, and EO200 showed lower adhesion to PET.

EO200およびMAH−g−EOを含有する結合層を含有する皮膜:
表3は、EO200およびMAH−g−EOを含有する結合層組成物の接着力結果を示す。表3に示す通り、全ての本発明に係る皮膜は卓越した接着力結果を有した。100重量%のEO200を含有する結合層組成物を含有する皮膜LがPETに対する非常に低い接着力を有した一方で、本発明に係る皮膜はPETに対する高い接着力を有した。
Film containing a tie layer containing EO200 and MAH-g-EO:
Table 3 shows the adhesion results for tie layer compositions containing EO200 and MAH-g-EO. As shown in Table 3, all of the coatings according to the present invention had excellent adhesion results. While film L containing a tie layer composition containing 100 wt% EO200 had very low adhesion to PET, the film according to the present invention had high adhesion to PET.

EO200およびMAH−g−HDPEを含有する結合層を含有する皮膜
表4は、EO200およびMAH−g−HDPEを含有する結合層組成物の接着力結果を示す。表4に示す通り、全ての本発明に係る皮膜は卓越した接着力結果を有した。本発明に係る皮膜は、BYNEL3860またはOREVAC9304を含有する皮膜と比べて、比較可能またはより良い接着力を示した(表2を参照のこと)。
Films containing tie layers containing EO200 and MAH-g-HDPE Table 4 shows the adhesion results for tie layer compositions containing EO200 and MAH-g-HDPE. As shown in Table 4, all of the coatings according to the present invention had excellent adhesion results. Films according to the present invention showed comparable or better adhesion compared to films containing BYNEL 3860 or OREVAC 9304 (see Table 2).

様々なPEおよびMAH−g−EOを含有する結合層を含有する皮膜
表5は、様々なエチレン系ポリマーおよびMAH−g−EOを含有する結合層組成物の接着力を示す。表5に示す通り、全ての本発明に係る皮膜は卓越した接着力結果を有した。皮膜11〜13は、比較用皮膜BYNEL3860およびOREVAC9304より著しく良い接着力を示した(表2を参照のこと)。
Films containing tie layers containing various PE and MAH-g-EO Table 5 shows the adhesion of tie layer compositions containing various ethylene-based polymers and MAH-g-EO. As shown in Table 5, all of the coatings according to the present invention had excellent adhesion results. Coatings 11-13 showed significantly better adhesion than the comparative coatings BYNEL 3860 and OREVAC 9304 (see Table 2).

V. 結果の要約
エチレン/アルファオレフィンポリマーおよびMAH官能化エチレン系ポリマーを含有する結合層組成物を含有する本発明に係る皮膜は、検査した比較用皮膜と比べて、PET基板に対して総合的に卓越した接着性を有した。高い接着力は、加工後の用途、例えば熱成形などの、厳しい接着力の必須要件を満たす上で重要である。また、本発明に係る皮膜は呈味および臭気問題に悩まされないはずである。100重量パーセントのエチレン/アルファオレフィンポリマーを含有する結合組成物を含有する比較用皮膜がPETに対する非常に低い接着力を有した一方で、本発明に係る皮膜はPETに対する高い接着力を有したことに留意されたい。均質に分枝するポリマー、および好適には均質に分枝する実質的線状ポリマーをそれぞれ含有する結合組成物を含有した本発明に係る皮膜が、不均質に分枝するポリマーを含有する結合組成物を含有した皮膜より良い接着力を有したことにもまた留意されたい。
V. Summary of Results Films according to the present invention containing a tie layer composition containing an ethylene / alpha olefin polymer and a MAH functionalized ethylene-based polymer are generally superior to PET substrates compared to the comparative films tested. It had the adhesiveness which was made. High adhesion is important in meeting the required requirements for stringent adhesion, such as post-processing applications such as thermoforming. Also, the coating according to the present invention should not suffer from taste and odor problems. While the comparative coating containing the binding composition containing 100 weight percent ethylene / alpha olefin polymer had very low adhesion to PET, the coating according to the present invention had high adhesion to PET Please note that. Bond composition in which the coating according to the invention containing a homogeneously branched polymer, and preferably a binder composition each containing a homogeneously branched substantially linear polymer, contains a heterogeneously branched polymer. Note also that it had better adhesion than the film containing the object.

本発明に係る皮膜に見られる卓越した接着特性は、共押出しされた皮膜において望ましく、共押出しされた皮膜における良好な接着力を示す。これらの有益な接着特性は、多層皮膜、例えば、構造体がABC、またはABDBCであり、A=PETまたはPLA、B=結合層、C=オレフィン系ポリマー、およびD=ポリアミドまたはEVOHコポリマーである、共押出しプロセスにおいてもまた見られるであろう。

The excellent adhesive properties found in the coatings according to the present invention are desirable in co-extruded coatings and exhibit good adhesion in the co-extruded coatings. These beneficial adhesive properties are multilayer coatings, for example, where the structure is ABC, or ABDBC, A = PET or PLA, B = bonding layer, C = olefinic polymer, and D = polyamide or EVOH copolymer. It will also be found in the coextrusion process.

Claims (12)

第1の層および第2の層の少なくとも2つの層を含む皮膜であって、
前記第1の層は、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、またはこれらの組み合わせを含む第1の組成物から形成され、
前記第2の層は、少なくとも
A)官能化エチレン系ポリマーと、
B)エチレン/アルファオレフィンインターポリマーと、を含む、第2の組成物から形成され、
前記第1の層は前記第2の層に隣接している、皮膜。
A coating comprising at least two layers of a first layer and a second layer,
The first layer is formed from a first composition comprising polyester, polylactic acid (PLA), or a combination thereof;
The second layer comprises at least A) a functionalized ethylene-based polymer,
B) an ethylene / alphaolefin interpolymer and formed from a second composition,
The first layer is a coating adjacent to the second layer.
成分Bの前記エチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)が、0.93g/cc未満の密度を有する、請求項1に記載の皮膜。   The coating of claim 1 wherein the ethylene / alpha olefin interpolymer of component B (second composition) has a density of less than 0.93 g / cc. 前記第2の組成物が、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、60重量パーセント未満の成分Aの前記官能化エチレン系ポリマーを含む、請求項1または2に記載の皮膜。   The coating of claim 1 or 2, wherein the second composition comprises less than 60 weight percent of the functionalized ethylene-based polymer of component A, based on the total weight of component A and component B. 前記第2の組成物が、成分Aおよび成分Bの合計重量に基づき、80重量パーセント以下の成分Aの前記官能化エチレン系ポリマー(第2の組成物)を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の皮膜。   4. The method according to claim 1, wherein the second composition comprises 80 weight percent or less of the functionalized ethylene-based polymer (second composition) based on the total weight of component A and component B. 5. The film according to crab. 前記官能化エチレン系ポリマーが官能化エチレンホモポリマーまたは官能化エチレン/アルファオレフィンインターポリマーから選択される、請求項1〜4のいずれかに記載の皮膜。   The coating according to any of claims 1 to 4, wherein the functionalized ethylene-based polymer is selected from a functionalized ethylene homopolymer or a functionalized ethylene / alphaolefin interpolymer. 前記官能化エチレン系ポリマーがMAHグラフト化されたポリマーである、請求項1〜5のいずれかに記載の皮膜。   The film according to any one of claims 1 to 5, wherein the functionalized ethylene-based polymer is a polymer subjected to MAH grafting. 前記MAHグラフトレベルが、前記第2の組成物の重量に基づき、0.05〜1.20重量パーセントである、請求項6に記載の皮膜。   The coating of claim 6, wherein the MAH graft level is 0.05 to 1.20 weight percent, based on the weight of the second composition. 前記第2の組成物が、前記第2の組成物の重量に基づき、90重量パーセント以上の前記「成分AおよびBの合計重量」を含む、請求項1〜7のいずれかに記載の皮膜。   The film according to any one of claims 1 to 7, wherein the second composition contains 90% by weight or more of the "total weight of components A and B" based on the weight of the second composition. 成分Bの前記エチレン/アルファオレフィンインターポリマー(第2の組成物)が、DSCによって決定される85℃未満の溶融点(Tm)を有する、請求項1〜8のいずれかに記載の皮膜。   The coating according to any of claims 1 to 8, wherein the ethylene / alpha-olefin interpolymer of component B (second composition) has a melting point (Tm) of less than 85 ° C as determined by DSC. 成分Bの成分Aに対する重量比が、99:1〜10:90である、請求項1〜9のいずれかに記載の皮膜。   The film according to any one of claims 1 to 9, wherein the weight ratio of component B to component A is 99: 1 to 10:90. 前記第2の組成物が、350°Fで50,000cP以下の溶融粘度を有するエチレン/アルファオレフィンインターポリマーである成分Cをさらに含む、請求項1〜10のいずれかに記載の皮膜。   11. A coating according to any of claims 1 to 10, wherein the second composition further comprises Component C which is an ethylene / alphaolefin interpolymer having a melt viscosity of 50,000 cP or less at 350 <0> F. 請求項1〜11のいずれかに記載の皮膜を含む物品。

An article comprising the coating according to any one of claims 1 to 11.

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