JP2015500485A - 液体クロマトグラフィシステム用切替弁 - Google Patents

Abstract

液体クロマトグラフィシステムは、ポンプ入口と流体連通している切替弁を備えるポンプ圧送システムを含む。切替弁は、切替弁が溶媒リザーバをポンプ入口に流体的に連結する第一位置と、切替弁が（たとえば）液化二酸化炭素の加圧源をポンプ入口に流体的に連結する第二位置との間で切り替わる。液体クロマトグラフィシステムは、切替弁が第一位置にあるときにはＨＰＬＣシステムとして（またはＵＰＬＣシステムとして）として、切替弁が第二位置にあるときにはＣＯ２ベースクロマトグラフィシステムとして機能することができる。切替弁は、溶媒リザーバとポンプ入口との間の流体路、および加圧源とポンプ入口との間の流体路の両方が遮断される、第三位置を有することができる。この閉止位置は有利なことに、システム保守を容易にする。

Description

本明細書は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、「Ｓｅｌｅｃｔ Ｖａｌｖｅ ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｓｙｓｔｅｍｓ（液体クロマトグラフィシステム用切替弁）」と題される、２０１１年１２月９日出願の、同時係属中の米国仮出願第６１／５６８，７８８号明細書の恩典および優先権を主張する。

本発明は、主に液体クロマトグラフィシステムに関する。より具体的には、本発明は、二酸化炭素（ＣＯ_２）ベースクロマトグラフィと高性能液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）との間で、またはＣＯ_２ベースクロマトグラフィと超高性能液体クロマトグラフィ（ＵＰＬＣ）との間で切り替えが可能な、液体クロマトグラフィシステムに関する。

クロマトグラフィは、混合物をその成分に分離するための一連の技術である。たとえば、液体クロマトグラフィ（ＬＣ）用途において、溶媒送液システムは液体溶媒の混合物を取り込み、混合物をオートサンプラ（注入システムまたはサンプルマネージャとも称される）に送達し、そこで注入されたサンプルはこの移動相の到着を待つ。注入されたサンプルが溶解した移動相は、カラムに渡される。混合物をカラムに通すことにより、サンプル中の様々な成分が異なる速度で互いに分離し、こうして異なる時点でカラムから溶離する。検出器は、分離した成分をカラムから受け取り、アナライトの識別および量が判定される元になり得る出力を生成する。

確立した分離技術は、ＨＰＬＣ（高性能液体クロマトグラフィ）、ＵＰＬＣ（超高性能液体クロマトグラフィ）、ならびにＳＦＣ（超臨界流体クロマトグラフィ）、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）、および溶媒和ガスクロマトグラフィ（ＳＧＣ）などのＣＯ_２ベースクロマトグラフィを含む。ＨＰＬＣシステムは、充填カラム内の液体クロマトグラフィに必要な流れを発生するために、慣例的に１，０００ｐｓｉ（ポンド毎平方インチ）からおよそ６，０００ｐｓｉの範囲の高圧を使用する。ＨＰＬＣとは対照的に、ＵＰＬＣシステムは、移動相を生じるために、より小さい粒子状物質を備えるカラムと、２０，０００ｐｓｉ近くのさらに高い圧力とを使用する。ＳＦＣ、ＧＣ、およびＳＧＣシステムは高圧縮性の移動相を使用するが、これは通常、主成分としてＣＯ_２を採用する。ＣＯ_２成分が液体中に残留することを保証するために、ＣＯ２は圧力が上昇して温度が低下している。しかしながら、ＣＯ_２ベースシステムの単一のポンプはＣＯ_２の吸入専用なので、ＣＯ_２ベースクロマトグラフィ向けに構成された液体クロマトグラフィシステムは一般的に、時間と手間のかかるシステムの再構成なしにはＨＰＬＣまたはＵＰＬＣのいずれを実行するように構成されることも不可能である。

様々な態様において、本発明は、ポンプ、溶媒送液システム、および液体クロマトグラフィシステムを特徴とし、各々が入口を備えるアクチュエータと、アクチュエータの入口と流体連通している切替弁とを含む。切替弁は、切替弁がアクチュエータの入口と第一圧力で維持される流体源との間に流体路を提供する第一位置と、切替弁がアクチュエータの入口と大気圧より高い圧力で維持される加圧流体源との間に流体路を提供する第二位置との間で切り替えるように、構成されている。

別の態様において、本発明は、液体クロマトグラフィシステムを試験する方法を特徴とする。方法は、切替弁がポンプの入口と大気圧より高い圧力で維持される加圧流体源との間に流体路を提供する第一位置から、切替弁が流体路を遮断する第二位置に、切替弁を切り替えるステップを含む。流体路を遮断した後、現在ポンプ内に残っている加圧流体は、ポンプの出口に設けられた逃し弁を通じて放出される。切替弁は、第二位置から、切替弁がポンプ入口と第二圧力で維持される流体源との間に流体路を提供する第三位置に、切り替えられる。

別の態様において、本発明は、液体クロマトグラフィシステムを動作させる方法を特徴とする。方法は、並行して動作している１対のポンプを通じて第一圧力で維持されている溶媒をポンプ圧送するステップを含む。切替弁は、切替弁がポンプのうちの１つの入口と溶媒のうちの１つの源との間に流体路を提供する第一位置から、切替弁がそのポンプの入口と大気圧より高い圧力で維持される加圧流体源との間に流体路を提供する第二位置に、切り替えられる。

本発明の上記のおよびさらなる利点は、様々な図面において類似の番号が類似の構造要素および特徴を示す添付図面と併せて、以下の説明を参照することによって、より良く理解されるだろう。図面は必ずしも縮尺通りではなく、むしろ本発明の原理を図解する上で強調されている。

液体クロマトグラフィシステムの実施形態の機能ブロック図である。 ＳＦＣ向けに構成された従来のバイナリソルベントマネージャの実施形態のブロック図である。 ＵＰＬＣまたはＨＰＬＣ向けに構成された従来のバイナリソルベントマネージャの実施形態のブロック図である。 大気圧で維持される溶媒源と大気圧より高い圧力で維持される第二溶媒源との間で切り替え可能な切替弁を備えて構成された、バイナリソルベントマネージャの別の実施形態のブロック図である。

本明細書に記載される溶媒送液システムは、たとえばＣＯ_２などの加圧流体源と、通常は大気圧で維持される溶媒源との間で選択するための、異なる位置で手動または自動で制御可能な切替弁を含む。切替弁は、いずれかの源をポンプの入口に流体的に連結可能にする。加圧流体から溶媒へのこの切り替え能力は、この切替弁によってＣＯ_２ベースクロマトグラフィシステムが代わりにＨＰＬＣシステムとして（またはシステムのその他の能力に応じてＵＰＬＣシステムとして）動作できるようにする。反対に、溶媒から加圧流体源に切り替える能力は、この切替弁によってＨＰＬＣシステム（またはＵＰＬＣシステム）が代わりにＣＯ_２ベースクロマトグラフィシステムとして動作できるようにする。加えて、加圧流体から溶媒に切り替える能力を有することで、たとえば流体漏れ試験などの一般的な診断の実行を可能にする。切替弁は、ポンプ入口に流体供給源が結合されない遮断位置も有することができる。この閉止位置は有利なことに、システム保守を容易にする。

図１は、サンプルをその成分に分離するための液体クロマトグラフィシステム１０の実施形態を示す。液体クロマトグラフィシステム１０は、配管１６を通じてサンプルマネージャ１４（注入器またはオートサンプラとも称される）と流体連通している、溶媒送液システム１２を含む。サンプルマネージャ１４は、クロマトカラム１８と流体連通している。たとえば質量分析計などの検出器（図示せず）は、その出力を受信するためにカラム１８と流体連通することができる。

溶媒送液システム１２は、そこからポンプが配管２２を通じて溶媒を引き出す、溶媒（または流体）リザーバ２０と流体連通しているポンプ（図示せず）を含む。溶媒リザーバ２０のうちの１つおよびたとえばＣＯ_２などの高圧縮性流体の源２４は、図３に関連してより詳細に記載されるように、切替弁２６を通じて溶媒送液システム１２と流体的に連結されている。溶媒リザーバ２０内の溶媒は大気圧で維持されており、その一方で源２４からの高圧縮性流体は上昇圧力（すなわち大気圧より高い）で維持されている。切替弁２６は、回転式せん断弁、電磁弁、空圧、手動、または電動弁を含むがこれらに限定されない、様々なタイプのうちのいずれか１つを用いて実現可能である。ＣＯ_２に関連して記載されるものの、本明細書の原理は、ポンプの入口に供給されているいずれの化合物にも適用可能である。

一実施形態において、溶媒送液システム１２は、溶媒を引き出して溶媒組成物をソルベントマネージャ１４に送達するために２つの個別の直流ポンプを使用する、バイナリソルベントマネージャ（以下、ＢＳＭ１２）である。ＢＳＭ１２の動作中、直流ポンプのうちの１つは溶媒リザーバ２０から溶媒を引き出し、その間他方の直流ポンプは切替弁２６の設定に応じて、加圧源２４から高圧縮性流体を引き出すか、または大気圧で維持されている第二溶媒リザーバ２０から別の溶媒を引き出す。溶媒の混合は、溶媒がポンプを通過した後に高圧で行われる。ＢＳＭの実施例は、マサチューセッツ州ミルフォードのウォーターズ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．）で製造された、ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣバイナリソルベントマネージャである。

ＢＳＭ１２は、プロセッサベースのデータシステム３０と通信するプロセッサ２８を、さらに含むことができる。データシステム３０から、溶媒送液システム１２のプロセッサ２８は、上昇圧力のＣＯ_２源２４と、同じかまたはたとえば大気圧等の異なる圧力の溶媒２０との間で切り替えるときの安全性を保証する所定の手順に従って、切替弁２６を自動的に切り替えるようにプログラムされることが可能である。

図２Ａおよび図２Ｂは各々、図１の切替弁２６が欠落している、ＢＳＭ１２’の従来の実施形態を示す。ＢＳＭ１２’は、それぞれポンプＡおよびポンプＢと称される、２つのポンプ５２−１および５２−２（まとめて５２）を含む。各ポンプ５２−１、５２−２は、直列に連結された主アクチュエータ５４および蓄積器アクチュエータ５６を含む；主アクチュエータ５４を離れた溶媒組成物ストリームは、圧力変換器５８を通じて蓄積器アクチュエータ５６の入口まで通される。

ポンプＡ５２−１の主アクチュエータ５４の入口逆止弁は、フィルタ６０を通じてＣＯ_２源２４に流体的に連結されており、これは化合物を飽和点または液体状態に保つために高圧である。ポンプＢ５２−２の主アクチュエータ５４の入口逆止弁は低圧であり、ここで溶媒リザーバ２０からの流体吸入がポンプサイクルの間に大気圧で行われる。脱ガス装置６４に連結された溶媒切替弁６２は、ポンプＢ５２−２の主アクチュエータ５４の入口まで通す特定の溶媒を選択するように構成されている。

蓄積器アクチュエータ５６の各々は高圧であり、主アクチュエータによって実行される吸入および移送動作の間、それぞれの主アクチュエータ５４から受け取った流体をシステム圧力に維持する。簡潔にまとめると、各主アクチュエータ５４が流体を（たとえば、加圧ＣＯ_２源２４または溶媒源２０から）吸入している間、各蓄積器アクチュエータ５６はシステム圧力の流体を逃し弁６６に送達し、各主アクチュエータ５４が流体を移送している間、蓄積器アクチュエータ５６は次の送達サイクルのためにシステム圧力の流体を受け取って保持する。蓄積器アクチュエータ５６によって送達された高圧流は、逃し弁６６を通過して、Ｔセクションまたはミキサなどの流れ結合装置６８で結合する。結合流から生じた溶媒組成物は、時間をかけてサンプルマネージャ１４に送達される。

図２Ｂは、フィルタ６０の吸入側から物理的に切り離されて、脱ガス装置６４を通じて溶媒リザーバ２０までの流体接続７０に置き換えられた、ＣＯ_２源２４を備えるＢＳＭ１２’を示す。この再構成は、ＢＳＭ１２’がＨＰＬＣシステムとして（またはシステムの基礎構成に応じてＵＰＬＣシステムとして）動作することを可能にする。しかしながら構成は、加圧ＣＯ_２源２４の切り離しおよび様々な取付部品の変更、著しいシステム停止時間を要する手作業の集中処理、ならびに不適切に行われた場合にはシステムおよび人員に危険を及ぼすことを、包含する。

図３は、切替弁２６を含むように構成された図１のＢＳＭ１２の実施形態を示す。この実施形態は、図２Ａおよび図２ＢのＢＳＭ１２’と似ているが、切替弁２６を含むように改造されている。ＢＳＭ１２のポンプ５２、主アクチュエータ５４、蓄積器アクチュエータ５６、変換器５８、フィルタ６０、溶媒切替弁６２、脱ガス装置６４、逃し弁６６、およびミキサ６８は、図２Ａおよび図２ＢのＢＳＭ１２’の対応する部品と同じである。

切替弁２６は、複数のポートおよび位置を有する。１つのポート８０−１は、ＣＯ_２の加圧源２４と流体的に連結されている。別のポート８０−２は、溶媒リザーバ２０のうちの１つからの溶媒をそこから受け取るために、脱ガス装置６４の出力と流体的に連結されている。第三（出力）ポート８０−３は、フィルタ６０の吸入側と流体的に連結されている。任意の第四ポート８０−４は遮断ポートである。切替弁２６は、たとえば放出ポート、および別の溶媒を受け取るために連結された１つ以上のポートなど、図示される以外のポートを有することもできる。

切替弁２６の第一位置は、ポート８０−１に連結されたＣＯ_２源２４とフィルタ６０の吸入側との間に、開放流体路を作り出す。この第一位置において、ＢＳＭ１２は、ポンプＡ５２−１にＣＯ_２を受けさせて、ＣＯ_２ベースクロマトグラフィシステムとして構成される。加えて、脱ガス装置６４への接続が遮断される；つまり、切替弁２６のポート８０−２とフィルタ６０の吸入側との間には開放流体路がない。別のポンプＢ５２−２は、溶媒リザーバ２０から溶媒を受け取る。

切替弁２６の第二位置は、ポート８０−２に連結された脱ガス装置６４とフィルタ６０の吸入側との間に開放流体路を作り出す。この第二位置において、両方のポンプ５２−１、５２−２が、溶媒リザーバ２０から溶媒を受け取る。加えて、ＣＯ_２の加圧源２４が遮断される；つまり、ポート８０−１とフィルタ６０の吸入側との間には開放流体路がない。第二位置は、いずれの取付部品を変更する必要も伴わずに、漏れ試験を実行する構成としても役立つことができる。ＢＳＭ１２は、システムの特定の構成に応じて、ＨＰＬＣシステムとして、またはＵＰＬＣシステムとして、動作することができる。

遮断位置とも称される第三位置は、出力ポート８０−３とＣＯ_２の加圧源２４または脱ガス装置６４のいずれとの間にも、流体路を有していない。流体路の遮断は、出力ポート８０−３で、両方の入力ポート８０−１および８０−２で、または３つ全てのポート８０−１、８０−２、８０−３で、行われることが可能である。遮断位置は有利なことに、配管、弁、ポンプヘッドなどを取り外すときに溶媒を漏らさないことによって、システム保守を容易にする。

この遮断は、加圧源２４からたとえば大気圧などの異なる圧力で維持される溶媒源２０への切り替えも、容易にする。スイッチを作成するために、切替弁２６は、ポンプ５２の入口と加圧源２４との間に流体路がある第一位置から、この流体路を切替弁２６が遮断する第三位置に、切り替えられることが可能である。流体路が遮断された後、現在ポンプ内に残っている加圧流体は、ポンプ５２の出口に設けられた逃し弁６６を通じて放出され、こうして圧力解放を制御可能にする。放出後、切替弁２６は第三位置から、切替弁２６がポンプ入口と異なる圧力で維持される流体の源２０との間に流体路を提供する、第二位置に切り替えられることが可能である。

１つの位置から別の位置への切替弁２６の切り替えは、ＢＳＭ１２の特定の実現に応じて、自動または手動で行われることが可能である。手動切り替えでは、ＢＳＭ１２は、切替弁２６を所望の位置に回転させるために、切替弁２６に接続された外部ダイヤルを有することができる。自動切り替えでは、ＢＳＭ１２は、（たとえば、コンピュータデータステーション３０を通じて提出されたユーザ発行コマンドに応えて）切替弁を所望の位置に回転させるために、切替弁２６に接続されたプログラムによって制御可能な電子機器（たとえば、ＣＰＵ２８）を有する。自動切り替えは操作者のミスを生じる傾向が少ないので、手動切り替えよりも自動切り替えの方が好まれる。たとえば、手動操作される切替弁の考えられる欠点は、ＣＯ_２（タンク圧）から流体（たとえば、大気圧）への直接的変化の危険性である。結果的なＣＯ_２の瞬間的膨張は、システムに対する損傷効果を有する可能性がある。自動切替弁は、この状況を回避するように制御可能である。

自動切替弁は、システム始動の利点も提供する。通常、ポンプ５２を始動するときには、ポンプは圧力変換器５８を自動でゼロにする。たとえばポンプ５２−１がＣＯ_２源２４に接続したままで動作し始めた場合、変換器５８は加圧源２４のタンク圧を自動でゼロにする。すると引き続きポンプ５２−１はタンク圧に等しいオフセットを使用する。たとえば大気圧の溶媒に接続されている他方のポンプ５２−２は、異なるオフセットを生み出す。ポンプオフセットのこの差は、性能を著しく低下させる可能性がある。切替弁２６は、第一ポンプ５２−１を大気圧の溶媒リザーバと接続させ、この結果、２つのポンプ５２−１、５２−２に同等なオフセットを生じる。

本発明は、特定の好適な実施形態を参照して図示および説明されてきたが、以下の請求項によって定義される本発明の精神および範囲から逸脱することなく、形状および詳細について様々な変更がなされてもよいことは、当業者によって理解されるべきである。たとえば、ポンプＡ５２−１に連結されるように図３に示されているものの、切替弁２６は代わりに、本明細書に記載される原理から逸脱することなく、第一ポンプＡ５２−１の入口に代わりに接続された溶媒切替弁６２を備える第二ポンプＢ５２−２の主アクチュエータ５４に接続されることが可能である。加えて、ＢＳＭ１２の別の実施形態は２つの切替弁２６を有することができ、１つの切替弁は各ポンプ５２−１、５２−２の入口に接続されており、各切替弁は、上昇圧力で維持される流体と、同じ上昇圧力またはたとえば大気（または室内）などの異なる圧力で維持される流体との間で、切り替え可能な接続を提供する。

Claims (23)

1. クロマトグラフィシステムで使用するためのポンプであって、
   入口を備えるアクチュエータと、
   アクチュエータの入口と流体連通している切替弁であって、切替弁がアクチュエータの入口と第一圧力で維持される流体源との間に流体路を提供する第一位置と、切替弁がアクチュエータの入口と大気圧より高い圧力で維持される加圧流体源との間に流体路を提供する第二位置との間で切り替えるように構成されている、切替弁とを含む、ポンプ。
2. 加圧流体が二酸化炭素である、請求項１に記載のポンプ。
3. 切替弁が、第一圧力で維持される流体源とアクチュエータの入口との間の流体路、および加圧流体源とアクチュエータの入口との間の流体路の両方が遮断される、第三位置を有する、請求項１に記載のポンプ。
4. 入口を備えるアクチュエータが主アクチュエータであり、ポンプは、主アクチュエータによってポンプ圧送された加圧流体を受けるために、主アクチュエータと直列に接続された蓄積器アクチュエータをさらに含む、請求項１に記載のポンプ。
5. クロマトグラフィシステムで使用するための溶媒送液システムであって、
   入口を備えるアクチュエータを含むポンプ圧送システムと、
   アクチュエータの入口と流体連通している切替弁であって、切替弁がアクチュエータの入口と第一圧力で維持される流体源との間に流体路を提供する第一位置と、切替弁がアクチュエータの入口と大気圧より高い圧力で維持される加圧流体源との間に流体路を提供する第二位置との間で切り替えるように構成されている、切替弁とを含む、溶媒送液システム。
6. 加圧流体が二酸化炭素である、請求項５に記載の溶媒送液システム。
7. 切替弁が、アクチュエータの入口と第一圧力で維持される流体源との間の流体路、およびアクチュエータの入口と加圧流体源との間の流体路の両方が遮断される、第三位置を有する、請求項５に記載の溶媒送液システム。
8. ポンプ圧送システムが２つの独立した直流ポンプを含み、各直流ポンプは蓄積器アクチュエータと直列に接続された主アクチュエータを含み、アクチュエータの入口は２つの直流ポンプのうちの１つの主アクチュエータへの入口である、請求項５に記載の溶媒送液システム。
9. 加圧流体源が、加圧流体をその超臨界状態付近に保つ圧力で維持される、請求項５に記載の溶媒送液システム。
10. 入口を備えるアクチュエータを含むポンプ圧送システムと、
    アクチュエータの入口と流体連通している切替弁であって、切替弁がアクチュエータの入口と第一圧力で維持される流体源との間に流体路を提供する第一位置と、切替弁がアクチュエータの入口と大気圧より高い圧力で維持される加圧流体源との間に流体路を提供する第二位置との間で切り替えるように構成されている、切替弁と、
    を含む溶媒送液システムを含む、液体クロマトグラフィシステム。
11. 加圧流体が二酸化炭素である、請求項１０に記載の液体クロマトグラフィシステム。
12. 切替弁が、アクチュエータの入口と第一圧力で維持される流体源との間の流体路、およびアクチュエータの入口と加圧流体源との間の流体路の両方が遮断される、第三位置を有する、請求項１０に記載の液体クロマトグラフィシステム。
13. ポンプ圧送システムが２つの独立した直流ポンプを含み、各直流ポンプは蓄積器アクチュエータと直列に接続された主アクチュエータを含み、アクチュエータの入口は２つの直流ポンプのうちの１つの主アクチュエータへの入口である、請求項１０に記載の液体クロマトグラフィシステム。
14. 液体クロマトグラフィシステムが、切替弁が第二位置にあるときにはＣＯ_２ベースクロマトグラフィシステムとして、切替弁が第一位置にあるときにはＨＰＬＣ（高性能液体クロマトグラフィ）システムとして機能する、請求項１０に記載の液体クロマトグラフィシステム。
15. 液体クロマトグラフィシステムが、切替弁が第二位置にあるときにはＣＯ_２ベースクロマトグラフィシステムとして、切替弁が第一位置にあるときにはＵＰＬＣ（超高性能液体クロマトグラフィ）システムとして機能する、請求項１０に記載の液体クロマトグラフィシステム。
16. 液体クロマトグラフィシステムを試験する方法であって、方法は、
    切替弁がポンプの入口と大気圧より高い圧力で維持される加圧流体源との間に流体路を提供する第一位置から、切替弁が流体路を遮断する第二位置に、切替弁を切り替えるステップと、
    流体路を遮断した後に、ポンプの出口に設けられた逃し弁を通じて現在ポンプ内に残っている加圧流体を放出するステップと、
    第二位置から、切替弁がポンプ入口と第二圧力で維持される流体源との間に流体路を提供する第三位置に、切替弁を切り替えるステップと、を含む方法。
17. システム内の流体の漏れについてポンプを検査するステップをさらに含む、請求項１６に記載の方法。
18. 加圧流体が二酸化炭素である、請求項１６に記載の方法。
19. 第二圧力が、加圧流体源が維持される圧力とは異なる、請求項１６に記載の方法。
20. 液体クロマトグラフィシステムを動作させる方法であって、
    並行して動作している１対のポンプを通じて第一圧力で維持されている溶媒をポンプ圧送するステップと、
    切替弁がポンプのうちの１つの入口と溶媒のうちの１つの源との間に流体路を提供する第一位置から、切替弁がそのポンプの入口と大気圧より高い圧力で維持される加圧流体源との間に流体路を提供する第二位置に、切替弁を切り替えるステップと、を含む方法。
21. 加圧流体が二酸化炭素である、請求項２０に記載の方法。
22. 液体クロマトグラフィシステムが、切替弁が第一位置にあるときにはＨＰＬＣ（高性能液体クロマトグラフィ）システムとして、切替弁が第二位置にあるときにはＣＯ_２ベースクロマトグラフィシステムとして機能する、請求項２０に記載の方法。
23. 液体クロマトグラフィシステムが、切替弁が第一位置にあるときにはＵＰＬＣ（超高性能液体クロマトグラフィ）システムとして、切替弁が第二位置にあるときにはＣＯ_２ベースクロマトグラフィシステムとして機能する、請求項２０に記載の方法。

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