JP2015232103A - 重合体組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】優れたシリカスケール分散能を有する重合体組成物を提供する。
【解決手段】本発明の重合体組成物は、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドが付加したポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）と、ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）とを含む。
【選択図】なし

Description

本発明は、重合体組成物に関する。

冷却水系、ボイラー水系、海水淡水化装置、パルプ溶解釜、黒液濃縮釜などでは、水中に含まれる硬度成分等がシリカ成分等と結合してスケールが生じる。スケールがその内壁に沈着していくと、熱効率の低下や局部腐食など、運転上種々の障害を生じることがある。

そこで従来、いくつかのスケール防止剤が知られている（例えば特許文献１）。

上記のようなスケール防止剤のスケール生成に対する抑制効果は、主として分散作用に起因することが開示されている。従来、スケール防止剤として様々な重合体組成物が報告されている。しかし、従来のスケール防止剤としての重合体組成物においては、スケール生成に対する抑制効果、特に、シリカスケールについてのスケール生成に対する抑制効果について改良の余地がある。

特開２００９−２８６１８号公報

本発明の課題は、優れたシリカスケールの分散能を有する重合体組成物を提供することにある。

本発明の重合体組成物は、
ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドが付加したポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）と、ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）とを含む。

好ましい実施形態においては、上記ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）と上記ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）との含有比率が、質量比率で、（Ｉ）／（ＩＩ）＝１〜９９／９９〜１である。

本発明の洗剤組成物は本発明の重合体組成物を含む。

本発明によれば、優れたシリカスケール分散能を有する重合体組成物を提供することができる。

本明細書中で「酸（塩）」との表現がある場合は、酸および／または酸塩を意味する。「塩」としては、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩；などが挙げられる。「塩」は、１種のみであっても良いし、２種以上の混合物であっても良い。「塩」としては、より好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩であり、さらに好ましくは、ナトリウム塩である。

本明細書中で「（メタ）アクリル」との表現がある場合は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味し、「（メタ）アリル」との表現がある場合は、「アリルおよび／またはメタリル」を意味し、「（メタ）アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレインおよび／またはメタクロレイン」を意味する。

≪Ａ．ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）≫
ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）は、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドが付加したものである。具体的には、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）は、ポリアルキレンイミンの活性水素含有アミノ基にアルキレンオキシドが付加したものである。

ポリアルキレンイミンは、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等のアルキレンイミンを常法により重合して得ることができる。ポリアルキレンイミンとしては、これらアルキレンイミンの単独重合体の他、これらアルキレンイミンの２種以上を混合して得られる。例えばエチレンイミンとプロピレンイミンとの混合物からなるポリアルキレンイミンが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリエチレンイミンおよびポリプロピレンイミンが好ましい。

ポリアルキレンイミンは重合により三次元に架橋され、通常、構造中に、第三アミノ基のほか、活性水素含有アミノ基である第一アミノ基および第二アミノ基が含まれる。

ポリアルキレンイミンの平均窒素原子数としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは４〜３０００であり、より好ましくは６〜１５００であり、さらに好ましくは１０〜３００である。

ポリアルキレンイミンの質量平均分子量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１００〜１０００００であり、より好ましくは２００〜５００００であり、さらに好ましくは５００〜１００００である。

ポリアルキレンイミンに付加されるアルキレンオキシドは、好ましくは、ポリアルキレンポリアミンの活性水素含有アミノ基の活性水素の当量を越えて結合する。

ポリアルキレンイミンに付加されるアルキレンオキシドは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。２種以上のアルキレンオキシドがポリアルキレンイミンに付加される場合は、ランダム形態に付加したものであっても良いし、ブロック形態に付加したものであっても良い。

アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド，１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、トリメチルエチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、テトラメチルエチレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、オクチレンオキシド、スチレンオキシド、１，１−ジフェニルエチレンオキシドなどが挙げられる。アルキレンオキシドとしては、これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドであり、より好ましくは、エチレンオキシドである。

アルキレンオキシドの付加重合数は、好ましくは１．０１〜５００であり、より好ましくは２〜５００であり、さらに好ましくは５〜３００であり、特に好ましくは２０〜２００である。

ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）の質量平均分子量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１０００〜１００００００であり、より好ましくは３０００〜５０００００であり、さらに好ましくは５０００〜２０００００である。

ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）は、末端官能基を変換した末端基変換体であっても良い。このような末端基変換体としては、例えば、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）の少なくとも１つ以上の末端の水酸基を、酢酸、無水酢酸等の炭素数２〜２２の脂肪酸およびその酸無水物や、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸などでエステル化したものが挙げられる。

ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）は、カルボキシル基、イソシアネート基、アミノ基、ハロゲン基等の基を複数有する架橋剤を反応させて得られる架橋体であっても良い。

ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）は、任意の適切な方法によって製造し得る。例えば、ポリアルキレンイミンの活性水素含有アミノ基に、アルキレンオキシドを反応触媒の存在下に付加重合させることで製造することができる。例えば、（ａ）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物もしくはアルコラート等の強アルカリ、またはアルキルアミン等を塩基触媒として用いるアニオン重合、（ｂ）金属および半金属のハロゲン化物、鉱酸、酢酸等を触媒として用いるカチオン重合、（ｃ）アルミニウム、鉄、亜鉛等の金属アルコキシド、アルカリ土類化合物、ルイス酸等を組み合わせたものを用いる配位重合などにより製造することができる。ポリアルキレンイミンへのアルキレンオキシド等の付加は、例えば、質量平均分子量１００〜１００００のポリアルキレンイミン１００質量部に対し、アルキレンオキシド１０００〜５０００質量部を使用し、温度１００〜２００℃、圧力２〜１０ｋｇ／ｃｍ^２で、水酸化カリウムを反応触媒として加圧下に反応させて行うことができる。

ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）としては、任意の適切な市販品を採用しても良い。

≪Ｂ．ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）≫
ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）は、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）単量体および／またはモノエチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）またはその無水物である単量体を重合して得られる。

モノエチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）単量体としては、好ましくは、炭素数３〜８個のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）単量体である。このようなモノエチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）単量体としては、例えば、アクリル酸（塩）、メタクリル酸（塩）、クロトン酸（塩）、イソクロトン酸（塩）、α−ヒドロキシアクリル酸（塩）などが挙げられる。モノエチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）単量体は、１種のみであっても良いし、２種以上の混合物であっても良い。モノエチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）単量体としては、より好ましくは、アクリル酸（塩）、メタクリル酸（塩）であり、さらに好ましくはアクリル酸（塩）である。

モノエチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）またはその無水物である単量体としては、好ましくは、炭素数４〜６個のモノエチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）またはその無水物である。このようなモノエチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）またはその無水物である単量体としては、例えば、マレイン酸（塩）、イタコン酸（塩）、メサコン酸（塩）、フマル酸（塩）、シトラコン酸（塩）、これらの中で無水物の形を有し得るものはその無水物などが挙げられる。モノエチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）またはその無水物である単量体は、１種のみであっても良いし、２種以上の混合物であっても良い。モノエチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）またはその無水物である単量体としては、より好ましくは、マレイン酸（塩）、無水マレイン酸（塩）である。

ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ポリアクリル酸（塩）、ポリメタクリル酸（塩）であり、より好ましくはポリアクリル酸（塩）である。

ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）の質量平均分子量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５００〜２００００００であり、より好ましくは１０００〜１００００００であり、さらに好ましくは２０００〜５０００００であり、特に好ましくは３０００〜１０００００であり、最も好ましくは４０００〜５００００である。

ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）は、任意の適切な方法によって製造し得る。例えば、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸（塩）単量体および／またはモノエチレン性不飽和ジカルボン酸（塩）またはその無水物である単量体を重合開始剤等の存在下に重合させることで製造することができる。

ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）としては、任意の適切な市販品を採用しても良い。

≪Ｃ．重合体組成物≫
本発明の重合体組成物は、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドが付加したポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）と、ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）とを含む。

本発明の重合体組成物中、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）とポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）との合計量の含有割合は、好ましくは５０質量％〜１００質量％であり、より好ましくは７０質量％〜１００質量％であり、さらに好ましくは８０質量％〜１００質量％であり、特に好ましくは９０質量％〜１００質量％である。本発明の重合体組成物中、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）とポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）との合計量の含有割合を上記範囲内に調整することにより、一層優れたシリカスケール分散能を有する重合体組成物を提供することができる。

本発明の重合体組成物中、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）とポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）との含有比率は、質量比率で、好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）＝１〜９９／９９〜１であり、より好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）＝５〜９５／９５〜５であり、さらに好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）＝１０〜９０／９０〜１０であり、さらに好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）＝１５〜８５／８５〜１５であり、さらに好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）＝２０〜８０／８０〜２０であり、特に好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）＝２５〜７５／７５〜２５であり、最も好ましくは（Ｉ）／（ＩＩ）＝３０〜７０／７０〜３０である。本発明の重合体組成物中、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）とポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）との含有比率を、質量比率で上記範囲内に調整することにより、一層優れたシリカスケール分散能を有する重合体組成物を提供することができる。

本発明の重合体組成物は、例えば、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）とポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）と、必要に応じてその他の成分を、任意の適切な方法によって混合することによって得ることができる。

≪Ｄ．洗剤ビルダー≫
本発明の重合体組成物は、洗剤ビルダーとして用い得る。洗剤ビルダーは、衣料用、食器用、住居用、毛髪用、身体用、歯磨き用、および自動車用など、様々な用途の洗剤に添加されて使用され得る。

≪Ｅ．洗剤組成物≫
本発明におけるポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）または本発明の重合体組成物は、洗剤組成物に添加し得る。

洗剤組成物に対するポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）の含有割合としては、任意の適切な含有割合を採用し得る。優れたビルダー性能を発揮し得るという観点からは、ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）の含有割合は、洗剤組成物の全量に対して、好ましくは０．１質量％〜１５質量％であり、より好ましくは０．３質量％〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．５質量％〜５質量％である。

洗剤用途で用いられる洗剤組成物には、通常、洗剤に用いられる界面活性剤や添加剤が含まれる。

界面活性剤や添加剤としては、任意の適切な界面活性剤や添加剤を採用し得る。

洗剤組成物は、粉末洗剤組成物であっても良いし、液体洗剤組成物であっても良い。

界面活性剤は、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である。これらの界面活性剤の中から２種以上が併用される場合、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との合計量が、界面活性剤の全量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、特に好ましくは８０質量％以上である。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和脂肪酸塩、不飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルリン酸エステルまたはその塩、アルケニルリン酸エステルまたはその塩などが挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基などのアルキル基が分岐されたものであってもよい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイドなどが挙げられる。これらのノニオン性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基などのアルキル基が分岐されたものであってもよい。

カチオン性界面活性剤としては、好ましくは、第４級アンモニウム塩などが挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシル型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。これらのカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基などのアルキル基が分岐されたものであってもよい。

界面活性剤の配合割合は、洗剤組成物の全量に対して、好ましくは１０質量％〜６０質量％であり、より好ましくは１５質量％〜５０質量％であり、さらに好ましくは２０質量％〜４５質量％であり、特に好ましくは２５質量％〜４０質量％である。界面活性剤の配合割合が少なすぎると、十分な洗浄力を発揮することができなくなるおそれがあり、界面活性剤の配合割合が多すぎると、経済性が低下するおそれがある。

添加剤としては、例えば、アルカリビルダー、キレートビルダー、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどの汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン−チオ尿素などの汚れ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒などが挙げられる。また、粉末洗剤組成物の場合にはゼオライトを配合することが好ましい。

洗剤組成物は、本発明におけるポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）または本発明の重合体組成物に加えて、他の洗剤ビルダーを含んでもよい。

他の洗剤ビルダーとしては、任意の適切な他の洗剤ビルダーを採用し得る。このような他の洗剤ビルダーとしては、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩などのアルカリビルダーや、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、ボウ硝、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、クエン酸塩、（メタ）アクリル酸の共重合体塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、フマル酸塩、ゼオライトなどのキレートビルダー、カルボキシメチルセルロースなどの多糖類のカルボキシル誘導体などが挙げられる。上記他の洗剤ビルダーに用いられる対塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の塩、アンモニウムの塩、アミンの塩などが挙げられる。

洗剤組成物中の、添加剤と他の洗剤用ビルダーの合計の配合割合は、好ましくは０．１質量％〜５０質量％であり、より好ましくは０．２質量％〜４０質量％であり、さらに好ましくは０．３質量％〜３５質量％であり、特に好ましくは０．４質量％〜３０質量％であり、最も好ましくは０．５質量％〜２０質量％以下である。洗剤組成物中の添加剤と他の洗剤用ビルダーの合計の配合割合が０．１質量％未満であると、十分な洗剤性能を発揮することができなくなるおそれがあり、５０質量％を超えると経済性が低下するおそれがある。

洗剤組成物の概念には、家庭用洗剤の合成洗剤、繊維工業その他の工業用洗剤、硬質表面洗浄剤のほか、その成分の１つの働きを高めた漂白洗剤などの特定の用途にのみ用いられる洗剤も含まれる。

洗剤組成物が液体洗剤組成物である場合、液体洗剤組成物に含まれる水分量は、液体洗剤組成物の全量に対して、好ましくは０．１質量％〜７５質量％であり、より好ましくは０．２質量％〜７０質量％であり、さらに好ましくは０．５質量％〜６５質量％であり、さらに好ましくは０．７質量％〜６０質量％であり、特に好ましくは１質量％〜５５質量％であり、最も好ましくは１．５質量％〜５０質量％である。

洗剤組成物が液体洗剤組成物である場合、該洗剤組成物は、カオリン濁度が、好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以下であり、より好ましくは１５０ｍｇ／Ｌ以下であり、さらに好ましくは１２０ｍｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下であり、最も好ましくは５０ｍｇ／Ｌ以下である。なお、カオリン濁度の測定方法としては、例えば、厚さ１０ｍｍの５０ｍｍ角セルに均一に攪拌した試料（液体洗剤）を仕込み、気泡を除いた後、日本電色株式会社製ＮＤＨ２０００（商品名、濁度計）を用いて２５℃でのＴｕｂｉｄｉｔｙ（カオリン濁度：ｍｇ／Ｌ）を測定する方法が挙げられる。

洗剤組成物に配合することができる酵素としては、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼなどが挙げられる。これらの酵素の中でも、アルカリ洗浄液中で活性が高いプロテアーゼ、アルカリリパーゼ、アルカリセルラーゼが好ましい。

酵素の添加量は、洗剤組成物全量に対して、５質量％以下であることが好ましい。５質量％を超えると、洗浄力の向上が見られなくなり、経済性が低下するおそれがある。

アルカリビルダーとしては、例えば、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩などが挙げられる。キレートビルダーとしては、例えば、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ＳＴＰＰ（トリポリリン酸ナトリウム）、クエン酸などが挙げられる。なお、本発明において必須に用いる重合体以外のその他の水溶性ポリカルボン酸系ポリマーを用いても良い。

洗剤組成物は、分散能に優れ、さらに長期間保存した場合の性能低下や低温で保持した場合の不純物析出などが生じにくい極めて高品質剤性能で安定性に優れた洗剤とすることができる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。また、本明細書において、「質量」は「重量」と読み替えても良い。

＜重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法＞
重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、下記条件にて行った。
装置：株式会社日立製作所 Ｌ−７０００シリーズ
検出器：ＨＩＴＡＣＨＩ ＲＩ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ Ｌ−７４９０
カラム：東ソー株式会社製 ＴＳＫ−ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫ−ＧＥＬ α−Ｍ＋ ＴＳＫ−ＧＥＬ α−２５００
カラム温度：４０℃
流速：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
溶離液：ホウ酸１００ｍＭ（ｐＨ９．２）／アセトニトリル＝８０／２０（％）
検量線：ジーエルサイエンス株式会社製 ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＧＬＹＣＯＬ

＜ポリマー中の残存アクリル酸の測定方法＞
ポリマー中の残存アクリル酸の測定は、下記条件にて行った。
装置：株式会社日立製作所 Ｌ−７０００シリーズ
検出器：ＨＩＴＡＣＨＩ ＲＩ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ Ｌ−７４９０
カラム：東ソー株式会社製 ＴＳＫ−ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ＋ＴＳＫ−ＧＥＬ α−Ｍ＋ ＴＳＫ−ＧＥＬ α−２５００
カラム温度：４０℃
流速：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
溶離液：ホウ酸１００ｍＭ（ｐＨ９．２）／アセトニトリル＝８０／２０（％）
検量線：アクリル酸１０、５０、１００、５００ｐｐｍにて絶対検量線を作成。

＜シリカスケール分散能の評価方法＞
グリシン：６７．５６ｇ、塩化ナトリウム：５２．６０ｇ、および、４８質量％水酸化ナトリウム：５．００ｇに純水を加えて６００．０ｇとし溶液（１）とした。溶液（１）：６０．０ｇに、塩化カルシウム・２水和物：０．１４７ｇ、および、純水を加えて、１０００．０ｇとし、溶液（２）とした。一方で、各重合体組成物の０．１０質量％水溶液を１０ｇ程度調製し、溶液（３）とした。試験管に、シリカスケールを想定したケイ酸塩としてタルク：０．３０ｇ、溶液（２）：２７．０ｇ、溶液（３）：３．０ｇを入れ、ゴム栓で蓋をした。試験管をゆっくり上下に６０往復反転させた。さらに、試験管の蓋を外してラップで上部を覆い、安定した場所に３０分間静置した。試験液の上澄み液を５ｍｌのホールピペットで採取し、１ｃｍセルに入れ、液の吸光度をＵＶ検出器（波長３８０ｎｍ）で測定した。吸光度をシリカスケール分散能とみなした。吸光度が高いほどシリカスケール分散能が優れることを意味する。

＜使用した重合体＞
ＤＬ４５３：（株）日本触媒製、アクアリックＤＬ４５３、ポリアクリル酸ナトリウム、Ｍｗ＝５００００

ＳＰ００６：（株）日本触媒製、エポミンＳＰ００６、ポリエチレンイミン、Ｍｗ＝６００

重合体Ａ：ＳＰ００６の末端ＮＨへのエチレンオキシド２０モル付加体

ＡＳ５８：（株）日本触媒製、アクアリックＡＳ５８、ポリアクリル酸、Ｍｗ＝８０００００

Ｐ１０００：（株）日本触媒製、ポリエチレンイミン、Ｍｗ＝７００００、

重合体Ｂ：温度計、撹拌機を備えたガラス製セパラブルフラスコに、Ｐ１０００：１６５ｇおよび純水：１５１．３ｇを仕込み、撹拌下で９０℃に昇温した後、８０質量％アクリル酸水溶液（以下、８０％ＡＡとも称する）：９３．２ｇを３０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度を維持し、８０％ＡＡの滴下終了の９０分後に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液（以下、４８％ＮａＯＨとも称する）：３４．５ｇを１０分かけて投入した。滴下終了後、さらに同温度を維持し６時間反応させた。その後、６０℃の乾燥機中で１４日間静置することで、反応を熟成させ、アクリル酸ナトリウムがポリエチレンイミンにマイケル付加したポリマーであるＡＭ１０８を得た。得られたポリマーのＧＰＣ分析の結果から、質量平均分子量Ｍｗ＝２７００００、未反応の残存アクリル酸は０．７％であった。

〔実施例１〕
１０ｍｌのスクリュー管に、ＤＬ４５３の１０質量％水溶液：１．５ｇと重合体Ａの１０質量％水溶液：３．５ｇを投入し、均一になるまで撹拌し、１０質量％の重合体組成物（１）を得た。
評価結果を表１に示した。

〔実施例２〕
１０ｍｌのスクリュー管に、ＤＬ４５３の１０質量％水溶液：３．０ｇと重合体Ａの１０質量％水溶液：３．０ｇを投入し、均一になるまで撹拌し、１０質量％の重合体組成物（２）を得た。
評価結果を表１に示した。

〔実施例３〕
１０ｍｌのスクリュー管に、ＤＬ４５３の１０質量％水溶液：３．５ｇと重合体Ａの１０質量％水溶液：１．５ｇを投入し、均一になるまで撹拌し、１０質量％の重合体組成物（３）を得た。
評価結果を表１に示した。

〔比較例１〕
重合体Ａの１０質量％水溶液のみを、１０質量％の重合体組成物（Ｃ１）とした。
評価結果を表１に示した。

〔比較例２〕
ＤＬ４５３の１０質量％水溶液のみを、１０質量％の重合体組成物（Ｃ２）とした。
評価結果を表１に示した。

〔比較例３〕
ＡＳ５８の１０質量％水溶液のみを、１０質量％の重合体組成物（Ｃ３）とした。
評価結果を表１に示した。

〔比較例４〕
重合体Ｂの１０質量％水溶液のみを、１０質量％の重合体組成物（Ｃ４）とした。
評価結果を表１に示した。

本発明の重合体組成物は、例えば、スケール防止剤などの水処理剤に利用可能である。また、洗剤添加剤、顔料分散剤、各種分散剤などにも利用可能である。

Claims (3)

1. ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドが付加したポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）と、ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）とを含む、重合体組成物。
2. 前記ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド付加物（Ｉ）と前記ポリカルボン酸（塩）（ＩＩ）との含有比率が、質量比率で、（Ｉ）／（ＩＩ）＝１〜９９／９９〜１である、請求項１に記載の重合体組成物。
3. 請求項１または２に記載の重合体組成物を含む洗剤組成物。