JP2015206775A - Radioactive substance remover and removal method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a remover for removing a radioactive substance from water contaminated with the radioactive substance.SOLUTION: A remover includes, as a main component, one kind or more kinds of fine powder having grain size of nano-size selected from oxide of iron or iron alloy, or nitride.

Description

本発明は、放射性物質によって汚染された水から該放射性物質を除去するための除去剤及び除去方法に関する。  The present invention relates to a removal agent and a removal method for removing radioactive material from water contaminated by the radioactive material.

現在、放射性物質によって汚染された水からその放射性物質を除去するための除去剤としてはゼオライトが知られており、福島原子力発電所からの排水処理にゼオライトが使用されている。しかし、ゼオライトによる放射性物質であるセシウムの除去能力は十分でなく、多量のゼオライトを使用しなければ、汚染水からセシウムを排出可能な値にまで除去できないという問題があった。さらに、ゼオライトは高価であるという問題もあった。  Currently, zeolite is known as a removal agent for removing radioactive material from water contaminated by radioactive material, and zeolite is used for wastewater treatment from the Fukushima nuclear power plant. However, the ability to remove cesium, which is a radioactive substance by zeolite, is not sufficient, and unless a large amount of zeolite is used, there is a problem that cesium cannot be removed from contaminated water to a value that can be discharged. Further, there is a problem that zeolite is expensive.

本出願人は、先に放射能除染液について特許出願している(特許文献1)。しかし、この発明は汚染土壌などから放射線物質を効率的に除去するための除染液であるが、除染した後の廃水中に含まれる放射線物資を除去するものではない。  The present applicant has previously filed a patent application for a radioactive decontamination solution (Patent Document 1). However, the present invention is a decontamination solution for efficiently removing radioactive substances from contaminated soil or the like, but does not remove radioactive materials contained in waste water after decontamination.

また、余分な廃棄物を発生させることなく簡単な操作で土壌に含まれる放射性物質を不溶化させる放射性物質汚染土壌の処理方法が提案されている(特許文献2)。これら特許文献1及び2はいずれも汚染土壌から放射性物資を除去するための技術であり、液体状の汚染水から放射性物質を除去するためのものではない。  Moreover, the processing method of the radioactive substance contamination soil which insolubilizes the radioactive substance contained in soil by simple operation, without generating an extra waste is proposed (patent document 2). These Patent Documents 1 and 2 are techniques for removing radioactive materials from contaminated soil, and are not for removing radioactive substances from liquid contaminated water.

特開2013−057649JP2013-057649A 特開2013−108913JP2013-108913A

本発明の目的は、放射性物質によって汚染された水から該放射性物質を除去するための除去剤を提供すること、及びその除去剤を使った除去方法を提供することにある。  An object of the present invention is to provide a removing agent for removing the radioactive substance from water contaminated by the radioactive substance, and to provide a removing method using the removing agent.

本発明の要旨とするところは、放射性物質によって汚染された水から該放射性物質を除去するための除去剤であって、鉄又は鉄合金の酸化物又は窒化物から選ばれる1種又は2種以上の、粒径がナノサイズの微粉体を主成分とすることにある。  The gist of the present invention is a removing agent for removing the radioactive substance from water contaminated by the radioactive substance, and one or more selected from iron or iron alloy oxides or nitrides The main component is a fine powder having a nano-size particle size.

本発明の前記微粉体の粒子径が1μm未満であること、より好ましくは10〜100nmであることにある。かかる本発明の微粉体は鉄又は鉄合金を空気中又は窒素中でレーザー溶接又はレーザー切断することによって発生する粉塵であり、酸化物或いは窒化物として得られる。  The fine powder of the present invention has a particle size of less than 1 μm, more preferably 10 to 100 nm. The fine powder of the present invention is dust generated by laser welding or laser cutting of iron or an iron alloy in air or nitrogen, and is obtained as an oxide or a nitride.

本発明の放射性物質除去剤によって効果的に除去しうる放射性物質はセシウムである。  The radioactive substance that can be effectively removed by the radioactive substance removing agent of the present invention is cesium.

本発明の放射性物質除去方法は、容器を準備するステップと、前記容器に、放射性物質によって汚染された水100重量部に対して、上記いずれかに記載の放射性物質除去剤1〜30重量部を入れるステップと、前記容器に入れられた水と放射性物質除去剤との混合物を攪拌するステップと、攪拌された混合物を鉄成分と水成分に分離させるステップと、前記水成分を前記容器から排出するステップとを含むことにある。  The radioactive substance removing method of the present invention includes a step of preparing a container, and 1 to 30 parts by weight of the radioactive substance removing agent according to any one of the above with respect to 100 parts by weight of water contaminated by the radioactive substance in the container. A step of stirring, a step of stirring the mixture of water and the radioactive substance removing agent in the container, a step of separating the stirred mixture into an iron component and a water component, and discharging the water component from the container Including a step.

本発明は、本発明者らが放射能に汚染された土壌の除染剤及び除染方法を鋭意研究をしている過程で、ナノ粒子径の鉄又は鉄合金の酸化物又は窒化物が効率的にセシウムを吸着することを見出した結果、なされたものである。ナノ粒子径の鉄又は鉄合金の酸化物又は窒化物を放射能に汚染された水に投入し攪拌することにより、かかるナノ粒子にセシウムを吸着させることができる。その後、磁石によりセシウムを吸着した鉄又は鉄合金からなるナノ粒子を磁着させる。汚染水の中からセシウムを吸着したナノ粒子を除去することにより、セシウムを大幅に除去した水を得ることができる。  The present invention is a process in which the present inventors are intensively studying a decontamination agent and a decontamination method for radioactively contaminated soil. As a result of discovering that cesium is adsorbed on the ground. Cesium can be adsorbed to such nanoparticles by putting nanoparticle-sized iron or iron alloy oxide or nitride into radioactively contaminated water and stirring. Thereafter, nanoparticles made of iron or an iron alloy adsorbing cesium are magnetized by a magnet. By removing the nanoparticles adsorbing cesium from the contaminated water, water from which cesium has been significantly removed can be obtained.

本発明の放射性物質によって汚染された水からその放射性物質を除去するための除去剤は、鉄又は鉄合金の酸化物又は窒化物から選ばれる1種又は2種以上の粒径がナノサイズの微粉体を主成分とすることにある。微粉体は、より具体的には鉄又は鉄合金からなる板状材や線材等を空気中或いは窒素中でレーザー照射し、溶接又は切断加工する時に発生する煙・粉塵であり、空気中の浮遊物として得られる。この浮遊物は集塵機等によって回収される。レーザー照射による溶接又は切断加工は、光エネルギーによって鉄又は鉄合金を千数百℃に加熱して溶解させ、それにより接合又は切断が行われる。その際に、鉄又は鉄合金の一部は酸化物或いは窒化物として飛散し、空気中を浮遊する。この浮遊物を集塵機等によって回収し、本発明の除去剤として用いるのである。この浮遊物は産業廃棄物として回収されているものであり、例えば鉄の酸化物のみで得られるものではない。一般に、鉄又は鉄合金の酸化物又は窒化物が主として混在したものであり、まれに他の金属の酸化物又は窒化物が混在することがある。これらを分粒することはできないため、回収した浮遊物(粉塵)をそのまま用いる。通常の実施形態では、鉄又は鉄合金の酸化物又は窒化物を主成分とし、更に他の金属の酸化物又は窒化物を含んだ状態であるため、以下総称として鉄の微粉体という。  The removal agent for removing the radioactive substance from the water contaminated by the radioactive substance of the present invention is a fine powder having one or more kinds of particles selected from iron or an oxide or nitride of an iron alloy and having a nano size. The main component is the body. More specifically, fine powder is smoke or dust generated when a plate or wire made of iron or an iron alloy is laser-irradiated in air or nitrogen, and is welded or cut, and is suspended in the air. It is obtained as a product. This suspended matter is collected by a dust collector or the like. In the welding or cutting process by laser irradiation, iron or an iron alloy is heated and melted to several hundreds of degrees Celsius by light energy, thereby joining or cutting. At that time, a part of iron or iron alloy is scattered as oxide or nitride and floats in the air. The suspended matter is collected by a dust collector or the like and used as the removing agent of the present invention. This suspended matter is recovered as industrial waste, and is not obtained only from, for example, iron oxide. In general, oxides or nitrides of iron or an iron alloy are mainly mixed, and rarely oxides or nitrides of other metals may be mixed. Since these cannot be sized, the collected suspended matter (dust) is used as it is. In a normal embodiment, the main component is an oxide or nitride of iron or an iron alloy, and further includes an oxide or nitride of another metal.

鉄の微粉体の粒子径は空気中を浮遊するほど小さく、1μm未満で構成される。特に本発明に用いられる鉄の微粉体の粒子径は5〜500nmが良く、10〜100nmであることがより好ましい。粒子径が小さい程、単に重さ当たりの粒子の表面積が大きくなり、多量のセシウムを吸着することになる。粒子径が1μm以上の鉄の粉体について実験したところ、セシウムの吸着が認められなかった。鉄合金は特に限定されず、鉄と他の金属、例えばモリブデン、クロム、ニッケル、炭素、アルミニウム等との合金であれば良い。鉄又は鉄合金以外の金属について、上記粒子径の微粉体を得ることができないため、実験していないが、セシウムを吸着する可能性がありうる。ただし、水との分離を図るために、磁石に磁着する金属であることが好ましい。  The particle size of the fine iron powder is so small that it floats in the air, and is composed of less than 1 μm. In particular, the particle size of the fine iron powder used in the present invention is preferably 5 to 500 nm, and more preferably 10 to 100 nm. The smaller the particle size, the larger the surface area of the particles per weight, and the more cesium will be adsorbed. When an experiment was conducted on an iron powder having a particle diameter of 1 μm or more, adsorption of cesium was not observed. The iron alloy is not particularly limited, and may be an alloy of iron and another metal such as molybdenum, chromium, nickel, carbon, aluminum or the like. For metals other than iron or iron alloys, fine powders with the above particle diameters cannot be obtained. Therefore, although no experiment has been performed, there is a possibility of adsorbing cesium. However, in order to separate from water, a metal that is magnetically attached to the magnet is preferable.

本発明の放射性物質除去剤によって効果的に除去しうる放射性物質はセシウムである。特に、セシウム−137、セシウム−134について、吸着効果が確認されている。放射性物質によって汚染された水は、原子力発電所等から排出される高濃度の冷却水等や、放射能によって汚染された土壌や家屋などを洗浄することによって発生した水を含む。  The radioactive substance that can be effectively removed by the radioactive substance removing agent of the present invention is cesium. In particular, the adsorption effect has been confirmed for cesium-137 and cesium-134. Water contaminated with radioactive materials includes high-concentration cooling water discharged from nuclear power plants and the like, and water generated by cleaning soil and houses contaminated with radioactivity.

本発明の放射性物質除去方法は、容器を準備するステップと、その容器に、放射性物質によって汚染された水100重量部に対して、上記の放射性物質除去剤1〜30重量部を入れるステップと、容器に入れられた水と放射性物質除去剤との混合物を攪拌するステップと、攪拌された混合物を鉄成分と水成分に分離させるステップと、水成分を容器から排出するステップとを含むことにある。  The radioactive substance removing method of the present invention includes a step of preparing a container, and a step of adding 1 to 30 parts by weight of the radioactive substance removing agent to 100 parts by weight of water contaminated by the radioactive substance in the container; A step of stirring a mixture of water and radioactive substance removing agent contained in a container, a step of separating the stirred mixture into an iron component and a water component, and a step of discharging the water component from the container. .

汚染された水に対して、投入攪拌する放射性物質除去剤は多い程、より多くのセシウムを吸着除去することができる。しかし、自然界に排出することが可能でかつ安全な範囲にまでセシウムを除去することができれば良く、セシウムをゼロにする必要はない。そこで、汚染された水に含有するセシウムの量に対応して増減させるのが好ましい。ただし、現在福島県において問題になっている汚染水については、汚染された水100重量部に対して本発明の放射性物質除去剤は1〜30重量部が好ましい。  The more radioactive substance removing agent that is charged and stirred with respect to the contaminated water, the more cesium can be adsorbed and removed. However, it is only necessary to remove cesium to a safe range that can be discharged into the natural world, and it is not necessary to make cesium zero. Therefore, it is preferable to increase or decrease the amount corresponding to the amount of cesium contained in the contaminated water. However, about the contaminated water which is a problem now in Fukushima Prefecture, 1-30 weight part of the radioactive substance removal agent of this invention is preferable with respect to 100 weight part of contaminated water.

汚染された水に対して、放射性物質を除去するのに十分な量の除去剤を一度に投入して除去するのも良いが、複数回に分割投入するのも良い。低濃度の汚染水に使用した除去剤を、高濃度の汚染水に使用して、効率的に放射性物質を除去することができる。  A sufficient amount of the removing agent for removing radioactive substances may be added to the contaminated water at a time, or it may be divided into a plurality of times. The removal agent used for the low-concentration contaminated water can be used for the high-concentration contaminated water to efficiently remove radioactive substances.

汚染された水と放射性物質除去剤との攪拌(接触)時間は、特に限定されないが、十分攪拌することができる時間であれば良い。実験によれば、3000rpmで15分間攪拌した場合も、3時間攪拌した場合も、放射性物質を除去した量はほぼ同じで、誤差の範囲内であった。したがって、放射性物質と鉄の微粉体とが攪拌によって接触し得る攪拌スピードと時間が確保されれば足りるものと考えられる。  The stirring (contact) time between the contaminated water and the radioactive substance removing agent is not particularly limited as long as it can be sufficiently stirred. According to the experiment, the amount of radioactive material removed was almost the same and within the error range both when stirring at 3000 rpm for 15 minutes and when stirring for 3 hours. Therefore, it is considered that it is sufficient to ensure the stirring speed and time that the radioactive substance and the iron fine powder can come into contact with each other by stirring.

汚染された水と放射性物質除去剤すなわち鉄の微粉体を十分攪拌し、汚染水の中の放射性物質を鉄の微粉体に吸着させた後、水成分と鉄成分を分離させる。この分離の方法としては、4通りが考えられる。一つ目は、静置することにより、鉄成分を沈殿させ、上澄みの水成分を排水する方法である。この方法は、ナノサイズの鉄の微粉体を沈殿させるものであるため、時間を要する欠点がある。二つ目は、遠心分離によって、鉄成分と水成分を分離する方法である。三つ目は、ナノサイズの鉄の微粉体の粒径より細かい濾材により濾過する方法である。四つ目は、鉄成分を磁石、特に電磁石に磁着させる方法である。磁石等は容器の外部に配置される。これらを適宜組み合わせて用いることも可能である。  The contaminated water and the radioactive substance removing agent, that is, iron fine powder are sufficiently agitated to adsorb the radioactive substance in the contaminated water to the iron fine powder, and then the water component and the iron component are separated. There are four possible separation methods. The first is a method of precipitating the iron component and draining the supernatant water component by standing. This method has a drawback of requiring time because it precipitates nano-sized fine iron powder. The second is a method of separating the iron component and the water component by centrifugation. The third is a method of filtering with a filter medium finer than the particle size of nano-sized iron fine powder. The fourth is a method of magnetically attaching an iron component to a magnet, particularly an electromagnet. A magnet or the like is disposed outside the container. These can be used in appropriate combination.

放射性物質が鉄の微粉体に吸着された汚染水は、放射性物質の濃度すなわち放射性ヨウ素(I−131)、セシウムー137、及びセシウム−134について測定され、排出基準以下のレベルになったのを確認した後、海等に排出される。  Contaminated water in which radioactive material was adsorbed on fine iron powder was measured for the concentration of radioactive material, that is, radioactive iodine (I-131), cesium-137, and cesium-134, and confirmed that the level was below the emission standard. After that, it is discharged into the sea.

汚染水100gを採取し、EMFジャパン株式会社製のNaI(TI)シンチレーション式ガンマ線スペクトロメータEMF211型により、放射性ヨウ素(I−131)、セシウムー137、及びセシウム−134について測定した。その結果、放射性ヨウ素(I−131)は不検出であったが、セシウムー137は556.69Bq/kg、セシウム−134は225.56Bq/kgを検出した。この汚染水100gに鉄の微粉体5gを投入し、攪拌した後、日立製作所製の遠心分離機で3000rpm、10分間回転させ、水と微粉体とを分離させた。得られた水を取り出し、上記装置により測定した結果、放射性ヨウ素(I−131)は不検出であったが、セシウムー137は266.12Bq/kg、セシウム−134は106.10Bq/kgを検出した。セシウムが半減以下になっていることが分かる。  100 g of contaminated water was collected and measured for radioactive iodine (I-131), cesium-137, and cesium-134 using a NaI (TI) scintillation type gamma ray spectrometer EMF211 manufactured by EMF Japan Corporation. As a result, radioactive iodine (I-131) was not detected, but cesium-137 was detected at 556.69 Bq / kg, and cesium-134 was detected at 225.56 Bq / kg. 5 g of iron fine powder was put into 100 g of this contaminated water and stirred, and then rotated at 3000 rpm for 10 minutes with a centrifuge manufactured by Hitachi, Ltd. to separate water and fine powder. The obtained water was taken out and measured by the above apparatus. As a result, radioactive iodine (I-131) was not detected, but cesium-137 was detected at 266.12 Bq / kg, and cesium-134 was detected at 106.10 Bq / kg. . It can be seen that cesium is less than half.

汚染土壌を洗浄して得られた汚染水100gを採取し、EMFジャパン株式会社製のNaI(TI)シンチレーション式ガンマ線スペクトロメータEMF211型により、放射性ヨウ素(I−131)、セシウムー137、及びセシウム−134について測定した。その結果、放射性ヨウ素(I−131)は不検出であったが、セシウム−137は465.92Bq/kg、セシウム−134は186.66Bq/kgを検出した。この汚染水100gに鉄の微粉体5gを投入し、攪拌した後、日立製作所製の遠心分離機で3000rpm、10分間回転させ、水と微粉体とを分離させた。得られた水を取り出し、上記装置により測定した結果、放射性ヨウ素(I−131)は不検出であったが、セシウムー137は322.10Bq/kg、セシウム−134は125.05Bq/kgを検出した。  100 g of contaminated water obtained by washing the contaminated soil was collected, and radioactive iodine (I-131), cesium-137, and cesium-134 were obtained by using a NaI (TI) scintillation type gamma ray spectrometer EMF211 manufactured by EMF Japan Co., Ltd. Was measured. As a result, radioactive iodine (I-131) was not detected, but cesium-137 detected 465.92 Bq / kg and cesium-134 detected 186.66 Bq / kg. 5 g of iron fine powder was put into 100 g of this contaminated water and stirred, and then rotated at 3000 rpm for 10 minutes with a centrifuge manufactured by Hitachi, Ltd. to separate water and fine powder. The obtained water was taken out and measured by the above apparatus. As a result, radioactive iodine (I-131) was not detected, but cesium-137 detected 322.10 Bq / kg and cesium-134 detected 125.05 Bq / kg. .

実施例2で得られた水に更に新たな鉄の微粉体5gを投入し、攪拌した後、同様に遠心分離して、得られた水成分について同様に測定した。その結果、放射性ヨウ素(I−131)は不検出であったが、セシウム−137は199.67Bq/kg、セシウム−134は93.20Bq/kgを検出した。鉄の微粉体を投入し、攪拌を繰り返すことにより、セシウムが段階的に除去されることが分かる。  Into the water obtained in Example 2, 5 g of new fine iron powder was added, stirred, and then centrifuged in the same manner, and the obtained water component was measured in the same manner. As a result, although radioactive iodine (I-131) was not detected, cesium-137 detected 199.67 Bq / kg and cesium-134 detected 93.20 Bq / kg. It can be seen that cesium is removed stepwise by introducing fine iron powder and repeating the stirring.

Claims (5)

放射性物質によって汚染された液体から該放射性物質を除去するための除去剤であって、
鉄又は鉄合金の酸化物又は窒化物から選ばれる1種又は2種以上の粒径がナノサイズの微粉体を主成分とする放射性物質除去剤。
A remover for removing the radioactive substance from the liquid contaminated by the radioactive substance,
A radioactive substance removing agent comprising, as a main component, a fine powder having one or more kinds of particle sizes selected from iron or iron alloy oxides or nitrides.
前記微粉体の粒子径が、より好ましくは10〜100nmである請求項1に記載の放射性物質除去剤。  The radioactive substance removing agent according to claim 1, wherein the particle size of the fine powder is more preferably 10 to 100 nm. 前記微粉体は鉄又は鉄合金を空気中又は窒素中でレーザー溶接又はレーザー切断することによって発生する粉塵である請求項1又は2に記載の放射性物質除去剤。  The radioactive substance removing agent according to claim 1 or 2, wherein the fine powder is dust generated by laser welding or laser cutting of iron or an iron alloy in air or nitrogen. 前記放射性物質がセシウムである請求項1から3のいずれかに記載の放射性物質除去剤。  The radioactive substance removing agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the radioactive substance is cesium. 容器を準備するステップと、
前記容器に、放射性物質によって汚染された水100重量部に対して、前記請求項1から5のいずれかに記載の放射性物質除去剤1〜30重量部を入れるステップと、
前記容器に入れられた水と放射性物質除去剤との混合物を攪拌するステップと、
攪拌された混合物を鉄成分と水成分に分離させるステップと、
前記水成分を前記容器から排出するステップと
を含む放射性物質除去方法。
Preparing the container;
Adding 1 to 30 parts by weight of the radioactive substance removing agent according to any one of claims 1 to 5 to 100 parts by weight of water contaminated by radioactive substances in the container;
Stirring the mixture of water and radioactive substance remover in the container;
Separating the stirred mixture into an iron component and a water component;
Discharging the water component from the container.
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