JP2015200758A - Production method of polarizing plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一方の面に、偏光子保護フィルムとして環状ポリオレフィン系フィルムが貼合積層された偏光板の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polarizing plate in which a cyclic polyolefin film as a polarizer protective film is laminated and laminated on at least one surface of a polyvinyl alcohol polarizer.
液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置には、偏光板が用いられている。一般に、偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤を介して偏光子保護フィルムが貼り合わせられた構成を有する。偏光子としては、高透過率と高偏光度を兼ね備えていることから、ヨウ素等の二色性材料により染色処理されたポリビニルアルコール系フィルムが用いられる。偏光子保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂フィルムが用いられ、水系接着剤を介してポリビニルアルコール系偏光子に貼り合わせる構成が一般的である。セルロース系樹脂は水酸基等の親水性基を有するため、ポリビニルアルコール系偏光子との接着性に優れている。 Polarizers are used in liquid crystal display devices and organic EL display devices. Generally, a polarizing plate has a configuration in which a polarizer protective film is bonded to at least one surface of a polarizer via an adhesive. As the polarizer, a polyvinyl alcohol film dyed with a dichroic material such as iodine is used because it has both high transmittance and high degree of polarization. As the polarizer protective film, a cellulose-based resin film such as triacetyl cellulose is used, and a configuration in which the film is bonded to a polyvinyl alcohol-based polarizer via a water-based adhesive is common. Since the cellulose resin has a hydrophilic group such as a hydroxyl group, it is excellent in adhesiveness with a polyvinyl alcohol polarizer.
一方、高温高湿環境における耐久性の向上や、偏光子保護フィルムに位相差フィルムの機能を兼用させる等の目的で、環状ポリオレフィン系フィルムを偏光子保護フィルムとして用いることが提案されている。しかしながら、環状ポリオレフィン樹脂は疎水性であるため、ポリビニルアルコール系偏光子との接着性が必ずしも十分ではなく、偏光板のリワークの際に、偏光子と保護フィルムとの界面剥離が生じやすい等、接着性に関わる問題がある。 On the other hand, it has been proposed to use a cyclic polyolefin-based film as a polarizer protective film for the purpose of improving durability in a high-temperature and high-humidity environment, or having the polarizer protective film also function as a retardation film. However, since the cyclic polyolefin resin is hydrophobic, the adhesive property with the polyvinyl alcohol polarizer is not always sufficient, and when the polarizing plate is reworked, adhesion between the polarizer and the protective film is likely to occur. There is a problem related to sex.
そのため、偏光子と環状ポリオレフィン系フィルムとの接着性を向上させる試みがなされている。例えば、特許文献１では、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に易接着処理を施した後、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて、偏光子と環状ポリオレフィン系フィルムとを積層貼合する方法が開示されている。また、特許文献２には、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に良溶媒（例えばシクロヘキサン等の脂環式炭化水素）と貧溶媒（例えば酢酸エチル等の有機酸のアルキルエステル）との混合溶媒を接触させて、表面処理を行う方法が開示されている。特許文献２では、当該表面処理後の環状ポリオレフィン系フィルムを、水系接着剤を介して偏光子と貼り合わせることにより、偏光板としての性能を維持したまま、偏光子と環状ポリオレフィン系フィルムとの接着性が向上した偏光板を製造できることが報告されている。
Therefore, attempts have been made to improve the adhesion between the polarizer and the cyclic polyolefin film. For example,
上記のように、環状ポリオレフィン系フィルムに表面処理を施すことにより、ポリビニルアルコール系偏光子との接着性を高めることができる。しかしながら、特許文献１や特許文献２に開示されているような表面処理では、ポリビニルアルコール系偏光子と環状ポリオレフィン系フィルムとの界面における接着性（ピール力）は十分とはいえず、さらなる接着性の向上が求められている。
As described above, by applying a surface treatment to the cyclic polyolefin-based film, the adhesiveness with the polyvinyl alcohol-based polarizer can be enhanced. However, in the surface treatment as disclosed in
上記に鑑みて、本発明者らが鋭意検討の結果、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に、特定の重合性モノマーを含有する溶液を接触させて表面処理を行うことにより、ポリビニルアルコール系偏光子との接着性が向上することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、表面処理により接着性が改善された環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルム、およびポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤を介して当該偏光子保護フィルムが貼合された偏光板、ならびにその製造方法に関する。 In view of the above, as a result of intensive studies by the present inventors, the surface of the cyclic polyolefin film is brought into contact with a solution containing a specific polymerizable monomer to perform surface treatment, whereby a polyvinyl alcohol polarizer is used. The inventors have found that the adhesiveness is improved and have arrived at the present invention. That is, in the present invention, the polarizer protective film is bonded to at least one surface of a cyclic polyolefin polarizer protective film whose adhesion is improved by surface treatment and a polyvinyl alcohol polarizer via an adhesive. The present invention relates to a polarizing plate and a method for producing the same.
本発明の偏光板の製造方法は、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に重合性モノマー含有溶液を接触させ、環状ポリオレフィン系フィルムを表面処理する工程；およびポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一方の面と、環状ポリオレフィン系フィルムの表面処理が施された面とを、接着剤を介して積層する工程、を有する。環状ポリオレフィン系フィルムは、少なくとも一方向に延伸または収縮された延伸フィルム（位相差フィルム）でもよい。 The method for producing a polarizing plate of the present invention comprises a step of bringing a polymerizable monomer-containing solution into contact with the surface of a cyclic polyolefin-based film to surface-treat the cyclic polyolefin-based film; and at least one surface of a polyvinyl alcohol-based polarizer; And a step of laminating the surface of the polyolefin-based film that has been surface-treated with an adhesive. The cyclic polyolefin film may be a stretched film (retardation film) stretched or shrunk in at least one direction.
上記重合性モノマー含有溶液は、環状ポリオレフィン系フィルムに対する良溶媒と貧溶媒との混合溶媒、および重合性モノマーを含有する。重合性モノマーは、一分子中に、水酸基、アミド基、および重合性官能基を有する。重合性モノマー含有溶液中の重合性モノマーの含有量は、０．０２重量％以上が好ましい。 The polymerizable monomer-containing solution contains a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent for the cyclic polyolefin film, and a polymerizable monomer. The polymerizable monomer has a hydroxyl group, an amide group, and a polymerizable functional group in one molecule. The content of the polymerizable monomer in the polymerizable monomer-containing solution is preferably 0.02% by weight or more.
重合性モノマー含有溶液に用いられる良溶媒は、脂環式エーテルおよび脂環式アルコールから選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。混合溶媒は、良溶媒と貧溶媒の比が、重量比で、１０：９０〜６０：４０であることが好ましい。 The good solvent used in the polymerizable monomer-containing solution preferably contains at least one selected from alicyclic ethers and alicyclic alcohols. The mixed solvent preferably has a good solvent ratio and a poor solvent ratio of 10:90 to 60:40 by weight.
上記表面処理では、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に、重合性モノマーが浸透した表面改質層が形成される。表面改質層の厚みは、例えば５０ｎｍ〜６００ｎｍ程度である。表面処理は、環状ポリオレフィン系フィルムのヘイズが０．５％を超えないように行われることが好ましい。 In the surface treatment, a surface modified layer in which a polymerizable monomer has penetrated is formed on the surface of the cyclic polyolefin film. The thickness of the surface modification layer is, for example, about 50 nm to 600 nm. The surface treatment is preferably performed so that the haze of the cyclic polyolefin film does not exceed 0.5%.
本発明によれば、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に、水酸基、アミド基、および重合性官能基を有する重合性モノマーを含有する溶液を接触させることにより、表面処理が行われ、偏光子保護フィルムが得られる。上記表面処理により、フィルムの表層部に重合性モノマーが浸透し、表面改質層が形成されるため、偏光子保護フィルムは、ポリビニルアルコール系偏光子との接着性に優れる。 According to the present invention, the surface treatment is performed by bringing a solution containing a polymerizable monomer having a hydroxyl group, an amide group, and a polymerizable functional group into contact with the surface of the cyclic polyolefin-based film. can get. By the surface treatment, the polymerizable monomer penetrates into the surface layer portion of the film and a surface modified layer is formed. Therefore, the polarizer protective film is excellent in adhesiveness with the polyvinyl alcohol polarizer.
この偏光子保護フィルムとポリビニルアルコール系偏光子とが、接着剤を介して貼り合わせられた偏光板は、偏光子と保護フィルムとの界面での接着性に優れる。そのため、本発明の偏光板は、高温高湿環境等における界面での剥がれが抑制され、耐久性に優れるとともに、リワークの際にも、偏光子と保護フィルムとの界面での剥離が生じ難い。 The polarizing plate in which the polarizer protective film and the polyvinyl alcohol polarizer are bonded together with an adhesive is excellent in adhesiveness at the interface between the polarizer and the protective film. For this reason, the polarizing plate of the present invention is suppressed from peeling at the interface in a high-temperature and high-humidity environment and the like, and has excellent durability, and peeling at the interface between the polarizer and the protective film hardly occurs during rework.
図１は、一実施形態にかかる偏光板５０の構成を模式的に表す断面図である。図１に示す実施形態では、偏光子１０の一方の面に、接着剤層３１を介して、環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルム２１が貼合されている。偏光子１０の他方の面には、接着剤層３６を介して偏光子保護フィルム２６が貼合されている。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a configuration of a polarizing
［偏光子］
本発明の偏光板には、ポリビニルアルコールや、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて所定方向に配向させたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子が用いられる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素染色および延伸を施すことにより、ＰＶＡ系偏光子が得られる。
[Polarizer]
In the polarizing plate of the present invention, polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol such as partially formalized polyvinyl alcohol is adsorbed with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye so as to be oriented in a predetermined direction ( PVA) based polarizers are used. For example, a PVA polarizer can be obtained by subjecting a polyvinyl alcohol film to iodine staining and stretching.
偏光子の製造工程においては、必要に応じて、水洗、膨潤、架橋等の処理が行われてもよい。延伸は、ヨウ素染色の前後いずれに行われてもよく、染色しながら延伸が行われてもよい。延伸は、空中での延伸（乾式延伸）、あるいは、水中や、ホウ酸、ヨウ化カリウム等を含む水溶液中での延伸（湿式延伸）のいずれでもよく、これらを併用してもよい。ＰＶＡ系偏光子の膜厚は特に制限されないが、一般的に、１〜８０μｍ程度である。 In the production process of the polarizer, treatments such as washing with water, swelling, and crosslinking may be performed as necessary. Stretching may be performed before or after iodine dyeing, or may be performed while dyeing. Stretching may be either stretching in the air (dry stretching) or stretching in water or an aqueous solution containing boric acid, potassium iodide, etc. (wet stretching), and these may be used in combination. The film thickness of the PVA polarizer is not particularly limited, but is generally about 1 to 80 μm.
ＰＶＡ系偏光子として、厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることもできる。薄型の偏光子としては、例えば、特開昭５１−０６９６４４号公報、特開２０００−３３８３２９号公報、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、特許第４６９１２０５号明細書、特許第４７５１４８１号明細書等に記載されている薄型偏光子を挙げることができる。これらの薄型偏光子は、ＰＶＡ系樹脂層と延伸用樹脂基材とを積層体の状態で延伸する工程と、ヨウ素染色する工程とを含む製法により得られる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されているため、延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。 As the PVA polarizer, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can be used. Thin polarizers are described in, for example, JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917, Patent No. 4691205, Patent No. 4751481, and the like. A thin polarizer may be mentioned. These thin polarizers are obtained by a production method including a step of stretching a PVA-based resin layer and a stretching resin base material in the state of a laminate, and a step of iodine staining. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it is supported by the stretching resin base material, so that it can be stretched without problems such as breakage due to stretching.
［環状ポリオレフィン系フィルム］
偏光子上には、偏光子の傷付き防止や耐久性向上等の目的で、偏光子保護フィルムが貼り合わせられる。本発明の製造方法では、ＰＶＡ系偏光子１０の少なくとも一方の面に、偏光子保護フィルム２１として、環状ポリオレフィン系フィルムが、接着剤層３１を介して貼り合わせられる。環状ポリオレフィン系フィルムは、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、光学的な均一性（光学等方性あるいは位相差や光学軸の均一性）等に優れる。
[Cyclic polyolefin film]
On the polarizer, a polarizer protective film is bonded for the purpose of preventing damage to the polarizer and improving durability. In the production method of the present invention, a cyclic polyolefin film as a polarizer
環状ポリオレフィン系フィルムは、環状ポリオレフィン樹脂を主成分とするフィルムである。環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。環状ポリオレフィン樹脂としては、例えば、特開平１−２４０５１７号公報、特開平３−１４８８２号公報、特開平３−１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα‐オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体や水素化物等が挙げられる。 The cyclic polyolefin film is a film containing a cyclic polyolefin resin as a main component. The cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers. As cyclic polyolefin resin, resin described in Unexamined-Japanese-Patent No. 1-2240517, Unexamined-Japanese-Patent No. 3-14882, Unexamined-Japanese-Patent No. 3-122137 etc. is mentioned, for example. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and α-olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), In addition, a graft polymer or a hydride obtained by modifying these with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof may be used.
環状ポリオレフィン樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、ＪＳＲ製の商品名「アートン」、ＴＩＣＯＮＡ製の商品名「トーパス」、三井化学製の商品名「ＡＰＥＬ」等が挙げられる。環状ポリオレフィン系フィルム中には、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、艶消し剤、抗菌剤、防カビ等が含まれていてもよい。 Various products are commercially available as the cyclic polyolefin resin. Specific examples include the product names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON, the product name “ARTON” manufactured by JSR, the product name “TOPAS” manufactured by TICONA, and the product name “APEL” manufactured by Mitsui Chemicals. . The cyclic polyolefin film may contain ultraviolet absorbers, stabilizers, lubricants, processing aids, plasticizers, impact aids, retardation reducing agents, matting agents, antibacterial agents, antifungal agents, etc. Good.
環状ポリオレフィン系フィルムの厚みは、特に制限されないが、強度や取扱性等の作業性の観点や、偏光子に対する保護性付与の観点から、１μｍ〜５００μｍ程度が好ましく、２μｍ〜２００μｍがより好ましく、５μｍ〜１５０μｍがさらに好ましい。 The thickness of the cyclic polyolefin film is not particularly limited, but is preferably about 1 μm to 500 μm, more preferably 2 μm to 200 μm, and more preferably 5 μm from the viewpoints of workability such as strength and handleability and from the viewpoint of imparting protection to the polarizer. More preferably, ˜150 μm.
環状ポリオレフィン系フィルムは、反射防止のための１／４波長板としての利用や、液晶表示装置の光学補償等の目的で、位相差フィルムとしての機能を兼ね備えるものでもよい。偏光子保護フィルムとしての環状ポリオレフィン系フィルムが位相差フィルムとしての機能を兼ね備えることで、液晶表示装置等のデバイスの部材点数を削減し、薄型化およびコストダウンを図ることができる。 The cyclic polyolefin film may have a function as a retardation film for the purpose of use as a quarter-wave plate for preventing reflection or optical compensation of a liquid crystal display device. Since the cyclic polyolefin film as the polarizer protective film also has a function as a retardation film, the number of members of a device such as a liquid crystal display device can be reduced, and the thickness and cost can be reduced.
環状ポリオレフィン系フィルムを、少なくとも一方向に延伸または収縮させることにより、位相差フィルムを作製できる。延伸（または収縮）の温度、延伸倍率、レターデーション等の特性は、液晶セルの種類や光学補償の方式等に応じて決定される。位相差フィルムとしては、例えば、正面レターデーションが４０ｎｍ〜２００ｎｍ程度のものや、厚み方向レターデーションが８０ｎｍ〜３００ｎｍ程度のものを用いることができる。 A retardation film can be produced by stretching or shrinking a cyclic polyolefin film in at least one direction. Properties such as stretching (or shrinkage) temperature, stretching ratio, and retardation are determined according to the type of liquid crystal cell, the optical compensation method, and the like. As the retardation film, for example, a film having a front retardation of about 40 nm to 200 nm or a film having a thickness direction retardation of about 80 nm to 300 nm can be used.
［重合性モノマー含有溶液］
本発明の製造方法においては、偏光子との貼り合わせの前に、環状ポリオレフィン系フィルムの表面処理が行われる。表面処理は、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に、重合性モノマー含有溶液を接触させることにより行われる。重合性モノマー含有溶液は、環状ポリオレフィン系フィルムに対する良溶媒、および重合性モノマーを含有する。重合性モノマー含有溶液の溶媒は、環状ポリオレフィン系フィルムに対する良溶媒に加えて、環状ポリオレフィン系フィルムに対する貧溶媒を含む混合溶媒であることが好ましい。
[Polymerizable monomer-containing solution]
In the production method of the present invention, the surface treatment of the cyclic polyolefin film is performed before the bonding with the polarizer. The surface treatment is performed by bringing a polymerizable monomer-containing solution into contact with the surface of the cyclic polyolefin film. The polymerizable monomer-containing solution contains a good solvent for the cyclic polyolefin film and a polymerizable monomer. The solvent of the polymerizable monomer-containing solution is preferably a mixed solvent containing a poor solvent for the cyclic polyolefin film in addition to a good solvent for the cyclic polyolefin film.
この重合性モノマー含有溶液を、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に接触させることにより、フィルム中に重合性モノマーが浸透する。これにより、環状ポリオレフィン系フィルムの表面にモノマー浸透領域（改質層）が形成され、ＰＶＡ系偏光子との接着性が高められる。 By bringing this polymerizable monomer-containing solution into contact with the surface of the cyclic polyolefin film, the polymerizable monomer penetrates into the film. As a result, a monomer permeation region (modified layer) is formed on the surface of the cyclic polyolefin film, and adhesion with the PVA polarizer is enhanced.
＜重合性モノマー＞
表面処理に用いられる重合性モノマーは、一分子中に、水酸基、アミド基、および重合性官能基を有する。重合性モノマーは、一分子中に２個以上の水酸基、アミド基、および重合性官能基を有していてもよい。重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基が好ましい。すなわち、重合性モノマーは、水酸基とアミド基を有する（メタ）アクリル系モノマーであることが好ましい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
<Polymerizable monomer>
The polymerizable monomer used for the surface treatment has a hydroxyl group, an amide group, and a polymerizable functional group in one molecule. The polymerizable monomer may have two or more hydroxyl groups, amide groups, and polymerizable functional groups in one molecule. As the polymerizable functional group, a (meth) acryloyl group is preferable. That is, the polymerizable monomer is preferably a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group and an amide group. In the present specification, “(meth) acryl” means acryl and / or methacryl.
水酸基とアミド基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド；セリン、トレオニン、チロシン、アスパラギン酸、グルタミン酸等の側鎖に水酸基を有するアミノ酸のＮ‐（メタ）アクリロイル；グルコサミン‐Ｎ‐（メタ）アクリロイル；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。重合性モノマーは、下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミドが好ましい。 As the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group and an amide group, hydroxy (meth) acrylamide; N- (meth) acryloyl of an amino acid having a hydroxyl group in a side chain such as serine, threonine, tyrosine, aspartic acid, glutamic acid; glucosamine- N- (meth) acryloyl; hydroxyalkyl (meth) acrylamide and the like. The polymerizable monomer is preferably (meth) acrylamide represented by the following general formula (I).
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は水素原子またはアルキル基であり、Ｒ３はアルキレン基またはオキシアルキレン基である。Ｒ２およびＲ３は、直鎖状であってもよく、分岐を有していてもよい。 In the general formula (I), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group, and R 3 is an alkylene group or an oxyalkylene group. R 2 and R 3 may be linear or may have a branch.
上記一般式（Ｉ）で表される水酸基含有（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、２‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、３‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、３‐フェノキシ‐２‐ヒドロキシ‐２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐１‐エチル‐２‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ヒドロキシエトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メチル‐Ｎ‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐エチル‐Ｎ‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、１‐（メタ）アクリロイル‐４‐ヒドロキシピペリジン等が挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylamide represented by the general formula (I) include hydroxymethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxypropyl (meth) acrylamide, and 3-hydroxypropyl. (Meth) acrylamide, 3-phenoxy-2-hydroxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylamide, N-hydroxyisopropyl (meth) acrylamide, N-1-ethyl-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethoxy Ethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxyethyl (meth) acrylamide, 1- (meth) Acryloyl-4-hydroxypiperidine and the like.
重合性モノマーは、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が炭素数２〜４のアルキレン基である、Ｎ‐ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましい。中でも、２‐ヒドロキシエチルメタクリルアミド、および２‐ヒドロキシエチルアクリルアミドが好ましく、２‐ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）が特に好ましい。 The polymerizable monomer is preferably N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide in the above general formula (I), wherein R 2 is a hydrogen atom and R 3 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Among these, 2-hydroxyethyl methacrylamide and 2-hydroxyethyl acrylamide are preferable, and 2-hydroxyethyl acrylamide (HEAA) is particularly preferable.
重合性モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、重合性モノマー含有溶液中には、一分子中に、水酸基、アミド基、および重合性官能基を有するモノマー以外の重合性モノマーが含まれていてもよい。本発明の好ましい形態では、重合性モノマー含有溶液中に含まれる重合性モノマー全量のうち、５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０％以上がＨＥＡＡである。 A polymerizable monomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. In addition, the polymerizable monomer-containing solution may contain a polymerizable monomer other than the monomer having a hydroxyl group, an amide group, and a polymerizable functional group in one molecule. In a preferred embodiment of the present invention, HEAA is 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 90% or more of the total amount of the polymerizable monomers contained in the polymerizable monomer-containing solution.
＜溶媒＞
本発明に用いられる重合性モノマー含有溶液は、上記の重合性モノマーを、溶媒中に溶解（または分散）させたものである。環状ポリオレフィン系フィルムの表面に、良溶媒ともに重合性モノマーを接触させることにより、フィルムの表層に重合性モノマーを浸透させることができる。また、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒を用いることにより、環状ポリオレフィン系フィルム表面の過度の浸食を抑制できる。そのため、ヘイズやレターデーション等の光学特性を大きく変化させることなく、重合性モノマーが浸透した表面改質層を形成し、ＰＶＡ系偏光子との接着性を高めることができる。
<Solvent>
The polymerizable monomer-containing solution used in the present invention is obtained by dissolving (or dispersing) the above polymerizable monomer in a solvent. By bringing the polymerizable monomer into contact with the surface of the cyclic polyolefin film together with the good solvent, the polymerizable monomer can be permeated into the surface layer of the film. Moreover, excessive erosion on the surface of the cyclic polyolefin film can be suppressed by using a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent. Therefore, a surface modified layer into which a polymerizable monomer has penetrated can be formed without greatly changing optical properties such as haze and retardation, and adhesion with a PVA polarizer can be enhanced.
ここで、良溶媒とは、環状ポリオレフィン系フィルムに溶解または膨潤等の影響を及ぼす溶媒である。例えば、環状ポリオレフィン系フィルムに溶媒を１滴程度滴下し、１分間常温（２３℃）で放置した後、当該溶媒をふき取り後にフィルムの変形（目視確認）やヘイズを生じさせるものをいう。また、溶媒に対して約１重量％の環状ポリオレフィン系フィルムを浸漬し、常温で６０分静置した後に、フィルムのヘイズを５％以上にするもの、あるいはフィルムの１重量％以上を溶解する溶媒（１％以上重量減少する場合）をいう。 Here, the good solvent is a solvent that affects the cyclic polyolefin film such as dissolution or swelling. For example, it refers to a film in which about 1 drop of a solvent is dropped onto a cyclic polyolefin film, left at room temperature (23 ° C.) for 1 minute, and then the film is deformed (visual confirmation) and haze is generated after wiping off the solvent. Also, a solvent that dissolves 1% by weight or more of a film or a film that has a film haze of 5% or more after being immersed in a cyclic polyolefin film of about 1% by weight with respect to the solvent and allowed to stand at room temperature for 60 minutes. (When the weight is reduced by 1% or more).
また、貧溶媒とは、環状ポリオレフィン系フィルムを溶解も膨潤もさせない溶媒である。例えば、環状ポリオレフィン系フィルムに溶媒を１滴程度滴下し、１分間常温（２３℃）で放置した後、当該溶媒をふき取り後にフィルムの変形（目視確認）やヘイズを生じさせないものをいう。また、溶媒に対して１重量％の環状ポリオレフィン系フィルムを浸漬し、常温で６０分静置した後に、フィルムのヘイズが５％未満であり、かつフィルムの重量減少が１重量％未満である溶媒をいう。 The poor solvent is a solvent that does not dissolve or swell the cyclic polyolefin film. For example, it refers to a film that does not cause deformation (visual confirmation) or haze after wiping off the solvent after dripping about 1 drop of solvent onto a cyclic polyolefin film and leaving it at room temperature (23 ° C.) for 1 minute. In addition, a solvent in which 1% by weight of a cyclic polyolefin film is immersed in the solvent and allowed to stand at room temperature for 60 minutes, the haze of the film is less than 5%, and the weight loss of the film is less than 1% by weight. Say.
なお、重量減少は、環状ポリオレフィン系フィルムを常温で６０分浸漬後の上澄液の固形分濃度から算出できる。具体的には、浸漬前の環状ポリオレフィン系フィルムの質量Ａ（ｇ）、溶媒の質量Ｂ（ｇ）、および上澄液の固形分濃度Ｓ（％）から、重量減少Ｌは、下記式：
Ｌ（％）＝Ｓ×（Ａ＋Ｂ）／Ａ
で求められる。なお、上澄液の固形分濃度は、秤量後の上澄液から有機溶剤を乾燥除去し、残った固形分の質量から算出できる。
The weight reduction can be calculated from the solid content concentration of the supernatant after immersing the cyclic polyolefin film at room temperature for 60 minutes. Specifically, from the mass A (g) of the cyclic polyolefin film before immersion, the mass B (g) of the solvent, and the solid content concentration S (%) of the supernatant, the weight reduction L is represented by the following formula:
L (%) = S × (A + B) / A
Is required. The solid content concentration of the supernatant can be calculated from the mass of the remaining solid after the organic solvent is dried and removed from the weighed supernatant.
（良溶媒）
良溶媒を含む重合性モノマー含有溶液を用いることにより、環状ポリオレフィン系フィルムの表面を膨潤させ、フィルムの表層に重合性モノマーを浸透させることができる。
(Good solvent)
By using a polymerizable monomer-containing solution containing a good solvent, the surface of the cyclic polyolefin-based film can be swollen and the polymerizable monomer can penetrate into the surface layer of the film.
良溶媒の種類は、環状ポリオレフィン系フィルムを構成するポリマーの構造によっても異なるが、例えば後述の実施例で用いたゼオノアフィルムのように極性基を含まない環状ポリオレフィンの良溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭素数５以上の鎖状炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；テトラヒドロフラン、１，２‐ジオキソラン、１，３‐ジオキソラン、１，２‐ジオキサン、１，３‐ジオキサン、１，４‐ジオキサン、１，３，５‐トリオキサン等の環状エーテル；シクロペンチルメチルエーテル、シクロヘキシルメチルエーテル、ブチルシクロヘキシルエーテル、ジシクロペンチルエーテル、ジシクロヘキシルエーテル等の脂環式エーテル（少なくとも１つの脂環式基を含むエーテル）；シクロペンタノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等の脂環式アルコール（脂環式基に水酸基が結合した化合物）、等が挙げられる。なお、良溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。 The type of good solvent varies depending on the structure of the polymer constituting the cyclic polyolefin film, but examples of good solvents for cyclic polyolefins that do not contain a polar group, such as ZEONOR film used in Examples below, include toluene and xylene. Aromatic hydrocarbons such as: halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane; chain hydrocarbons having 5 or more carbon atoms such as pentane, hexane, heptane; cyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethyl Cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane; tetrahydrofuran, 1,2-dioxolane, 1,3-dioxolane, 1,2-dioxane, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 1,3,5-trioxane, etc. Cyclic ether; cyclopenty Cycloaliphatic ethers (ethers containing at least one cycloaliphatic group) such as methyl ether, cyclohexyl methyl ether, butyl cyclohexyl ether, dicyclopentyl ether, and dicyclohexyl ether; Cyclopentanol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, and other alicyclic rings Formula alcohol (a compound in which a hydroxyl group is bonded to an alicyclic group), and the like. In addition, only 1 type may be used for a good solvent and 2 or more types can also be mixed and used for it.
上記良溶媒の中でも、環状ポリオレフィンを適度に膨潤（または溶解）可能であることから、脂環式エーテルおよび脂環式アルコールが好ましい。中でも、脂環式エーテルが好ましく、シクロヘキシルメチルエーテルが特に好ましい。脂環式エーテルおよび脂環式アルコールは、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素や、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素よりも、蒸発エネルギーが小さいことから、重合性モノマー含有溶液による表面処理後の溶媒の乾燥時間を短縮することができる点においても好ましい。上記脂環式エーテルおよび脂環式アルコールの中でも、蒸発エネルギーが３２０ｋＪ／ｋｇ以下であるものが好ましく用いられる。例えば、トルエンの蒸発エネルギーは３６３ｋＪ／ｋｇ、キシレンの蒸発エネルギーは３９２ｋＪ／ｋｇ、シクロヘキサンの蒸発エネルギーは３９４ｋＪ／ｋｇであるのに対して、シクロペンチルメチルエーテルの蒸発エネルギーは２８９ｋＪ／ｋｇである。 Among the good solvents, alicyclic ethers and alicyclic alcohols are preferable because the cyclic polyolefin can be appropriately swollen (or dissolved). Among them, alicyclic ether is preferable, and cyclohexyl methyl ether is particularly preferable. Since alicyclic ethers and alicyclic alcohols have a lower evaporation energy than aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and ethylcyclohexane, the surface of a polymerizable monomer-containing solution is used. It is also preferable in that the drying time of the solvent after the treatment can be shortened. Among the alicyclic ethers and alicyclic alcohols, those having an evaporation energy of 320 kJ / kg or less are preferably used. For example, the evaporation energy of toluene is 363 kJ / kg, the evaporation energy of xylene is 392 kJ / kg, and the evaporation energy of cyclohexane is 394 kJ / kg, whereas the evaporation energy of cyclopentyl methyl ether is 289 kJ / kg.
（貧溶媒）
混合溶媒が貧溶媒を含むことにより、良溶媒による環状ポリオレフィン系フィルムの溶解や、光学特性変化（ヘイズの上昇やレターデーションの低下）を抑制できる。また、揮発性の高い貧溶媒を用いることにより、表面処理後の溶媒の乾燥時間を短縮することもできる。
(Poor solvent)
When the mixed solvent contains a poor solvent, it is possible to suppress the dissolution of the cyclic polyolefin film by the good solvent and the change in optical properties (the increase in haze and the decrease in retardation). Moreover, the drying time of the solvent after surface treatment can also be shortened by using a highly volatile poor solvent.
貧溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル‐ｎ‐アミルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；水；エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等の低級アルコール類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルセロソルブ、メチルカルビトール等の鎖状エーテル類；酢酸、氷酢酸等の酸類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、安息香酸エチル、アセト酢酸メチル等のエステル類；メチルセロソルブアセテート、セロソルブアセテート等の多価アルコールエステル類；ニトロメタン、ニトロエタン、ピリジン、ジメチルホルムアミド、ニトロベンゼン等の窒素化合物、ジメチルスルホキサイド等のスルホン酸類等が挙げられる。なお、貧溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。 As a poor solvent, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-amyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, diisobutyl ketone, methylcyclohexanone; water; lower alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, butanol; dimethyl ether Chain ethers such as diethyl ether, methyl ethyl ether, methyl cellosolve, and methyl carbitol; acids such as acetic acid and glacial acetic acid; methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, butyl lactate, Esters such as ethyl benzoate and methyl acetoacetate; polyhydric alcohol esters such as methyl cellosolve acetate and cellosolve acetate; nitromethane, nitroethane, pyridine, dimethylphenol Muamido, nitrogen compounds such as nitrobenzene, sulfonic acids such as dimethyl sulfoxide and the like. In addition, a poor solvent may use only 1 type and can also use 2 or more types in mixture.
（混合溶媒）
良溶媒と貧溶媒の混合溶媒が用いられる場合、貧溶媒の種類や量は、良溶媒の種類等に応じて適宜に決定される。例えば、良溶媒として脂環式エーテルや脂環式アルコールが用いられる場合、貧溶媒としてはケトン類が用いられることが好ましい。ケトン類の中でも、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが好ましく、アセトンおよびメチルエチルケトンが特に好ましい。
(Mixed solvent)
When a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent is used, the kind and amount of the poor solvent are appropriately determined according to the kind of the good solvent. For example, when alicyclic ether or alicyclic alcohol is used as the good solvent, it is preferable to use ketones as the poor solvent. Among the ketones, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone are preferable, and acetone and methyl ethyl ketone are particularly preferable.
良溶媒と貧溶媒の割合は、各溶媒の種類に応じて、環状ポリオレフィン系フィルムの表面を膨潤可能であり、かつヘイズの上昇やレターデーションの大幅な変化を生じさせないように決定される。一般には、良溶媒と貧溶媒は、重量比で、１０：９０〜６０：４０程度の範囲とされる。良溶媒としてシクロヘキシルメチルエーテル等の脂環式エーテルが用いられ、貧溶媒としてケトン類が用いられる場合、良溶媒と貧溶媒の比は、１０：９０〜６０：４０が好ましく、１０：９０〜５０：５０がより好ましく、１５：８５〜４０：６０がさらに好ましい。なお、良溶媒として、環状ポリオレフィン系フィルムの表面を膨潤可能であり、かつ表面を白化させないものが用いられる場合は、貧溶媒を用いずに、良溶媒のみを用いてもよい。 The ratio of the good solvent and the poor solvent is determined so as to swell the surface of the cyclic polyolefin film and does not cause an increase in haze or a significant change in retardation according to the type of each solvent. Generally, the good solvent and the poor solvent are in the range of about 10:90 to 60:40 by weight ratio. When an alicyclic ether such as cyclohexyl methyl ether is used as the good solvent and a ketone is used as the poor solvent, the ratio of the good solvent to the poor solvent is preferably 10:90 to 60:40, and 10:90 to 50 : 50 is more preferable, and 15:85 to 40:60 is more preferable. When a good solvent that can swell the surface of the cyclic polyolefin film and does not whiten the surface is used, only the good solvent may be used without using the poor solvent.
＜組成＞
重合性モノマー含有溶液中の重合性モノマーの含有量は、０．０２重量％以上が好ましい。重合性モノマーの含有量が０．０２重量％程度であれば、環状ポリオレフィン系フィルムの表面から５０ｎｍ程度の深さまで、モノマーを浸透させることができ、偏光子との接着性を高めることができる。より短時間の処理で、環状ポリオレフィン系フィルムに重合性モノマーを浸透させるためには、重合性モノマーの含有量が０.０５重量％以上であることが好ましく、０．１重量％以上であることがより好ましく、０．２重量％以上であることがさらに好ましい。
<Composition>
The content of the polymerizable monomer in the polymerizable monomer-containing solution is preferably 0.02% by weight or more. If the content of the polymerizable monomer is about 0.02% by weight, the monomer can be penetrated from the surface of the cyclic polyolefin film to a depth of about 50 nm, and the adhesion to the polarizer can be improved. In order to allow the polymerizable monomer to penetrate into the cyclic polyolefin film in a shorter time, the content of the polymerizable monomer is preferably 0.05% by weight or more, and more preferably 0.1% by weight or more. Is more preferably 0.2% by weight or more.
重合性モノマーの含有量の上限は特に制限されないが、重合性モノマー含有溶液中の良溶媒の含有量よりも重合性モノマーの含有量の方が小さいことが好ましい。重合性モノマーの含有量（重量）は、良質溶媒の１／２以下が好ましく、１／５以下がより好ましく、１／１０以下がさらに好ましい。重合性モノマーの含有量を過度に大きくしても、接着性向上の効果は認められず、フィルム内に浸透せずに残存したモノマーが表面に析出し、工程汚染の原因となる場合がある。そのため、重合性モノマー含有溶液中の重合性モノマーの含有量は、２重量以下が好ましく、１．５重量％以下がより好ましく、１重量％以下がさらに好ましい。 The upper limit of the content of the polymerizable monomer is not particularly limited, but the content of the polymerizable monomer is preferably smaller than the content of the good solvent in the polymerizable monomer-containing solution. The content (weight) of the polymerizable monomer is preferably 1/2 or less, more preferably 1/5 or less, and further preferably 1/10 or less of the good quality solvent. Even if the content of the polymerizable monomer is excessively increased, the effect of improving the adhesiveness is not recognized, and the monomer remaining without penetrating into the film may be deposited on the surface, which may cause process contamination. Therefore, the content of the polymerizable monomer in the polymerizable monomer-containing solution is preferably 2% by weight or less, more preferably 1.5% by weight or less, and further preferably 1% by weight or less.
重合性モノマー含有溶液中には、上記の重合性モノマー以外の溶質成分を含んでいてもよい。例えば、ＰＶＡ系偏光子とのさらなる密着性向上等を目的として、プライマー成分等を添加することもできる。プライマー成分としては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤等のカップリング剤が挙げられる。その他、プライマー成分として、上記以外の重合性モノマーを添加してもよい。また、重合性モノマー含有溶液中には、重合性モノマーの酸化防止剤、重合禁止剤や、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、界面活性剤、レベリング剤、紫外線吸収剤等が含まれていてもよい。重合性モノマー含有溶液中の、重合性モノマー以外の溶質成分の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲で決定できるが、１重量％以下が好ましく、０．３重量％以下がより好ましく、０．１重量％以下がさらに好ましい。 The polymerizable monomer-containing solution may contain a solute component other than the polymerizable monomer. For example, a primer component or the like can be added for the purpose of, for example, further improving the adhesion with the PVA polarizer. As a primer component, coupling agents, such as a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a zirconium coupling agent, are mentioned, for example. In addition, a polymerizable monomer other than the above may be added as a primer component. In addition, the polymerizable monomer-containing solution contains an antioxidant for the polymerizable monomer, a polymerization inhibitor, a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, a surfactant, a leveling agent, an ultraviolet absorber, and the like. It may be. The content of the solute component other than the polymerizable monomer in the polymerizable monomer-containing solution can be determined within a range not impairing the object of the present invention, but is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.3% by weight or less, More preferably, it is 0.1% by weight or less.
［環状ポリオレフィン系フィルムの表面処理］
環状ポリオレフィン系フィルムの少なくとも一方の面に、上記の重合性モノマー含有溶液を接触させることにより、表面処理が行われる。重合性モノマー含有溶液の濡れ性を高めるため、重合性モノマー含有溶液との接触による表面処理の前に、環状ポリオレフィン系フィルム表面に、コロナ処理やプラズマ処理等の活性化処理が行われることが好ましい。
[Surface treatment of cyclic polyolefin film]
Surface treatment is performed by bringing the polymerizable monomer-containing solution into contact with at least one surface of the cyclic polyolefin film. In order to enhance the wettability of the polymerizable monomer-containing solution, it is preferable that an activation treatment such as corona treatment or plasma treatment is performed on the surface of the cyclic polyolefin film before the surface treatment by contact with the polymerizable monomer-containing solution. .
環状ポリオレフィン系フィルムと重合性モノマー含有溶液との接触は、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコート法、ドクターブレード法、ダイコート法、スプレー法等の塗布や、ディップコート法等の浸漬により行われる。塗布による接触において、重合性モノマー含有溶液の塗布量は、モノマーの種類や濃度、溶媒の種類等に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な量を採用し得る。溶液の塗布量（塗布厚み）は、環状ポリオレフィン系フィルムの表面１ｃｍ２に対するモノマー量が、好ましくは１×１０−６ｇ〜５×１０−４ｇ、より好ましくは：５×１０−６ｇ〜１×１０−４ｇ、さらに好ましくは、１×１０−５ｇ〜５×１０−５ｇとなるように調整される。
The contact between the cyclic polyolefin film and the polymerizable monomer-containing solution can be applied by casting method, Mayer bar coating method, gravure coating method, comma coating method, doctor blade method, die coating method, spraying method, dip coating method, etc. Is carried out by immersion. In the contact by coating, the coating amount of the polymerizable monomer-containing solution may be any appropriate amount within a range not impairing the effects of the present invention, depending on the type and concentration of the monomer, the type of solvent, and the like. As for the coating amount (coating thickness) of the solution, the monomer amount with respect to 1 cm 2 of the surface of the cyclic polyolefin film is preferably 1 × 10 −6 g to 5 × 10 −4 g, more preferably: 5 × 10 −6
重合性モノマー含有溶液の接触後、溶媒の乾燥が行われることが好ましい。乾燥は、自然乾燥でもよく、加熱乾燥でもよい。加熱乾燥が行われる場合、乾燥温度は特に限定されず、溶媒の種類等に応じて決定されるが、フィルムの変形を防ぐ観点から、フィルムのガラス転移点以下の温度で乾燥することが好ましい。 It is preferable that the solvent is dried after the contact with the polymerizable monomer-containing solution. Drying may be natural drying or heat drying. When heat drying is performed, the drying temperature is not particularly limited and is determined according to the type of the solvent, but it is preferable to dry at a temperature below the glass transition point of the film from the viewpoint of preventing deformation of the film.
表面処理後の環状ポリオレフィン系フィルムは、ヘイズが０．５％以下であることが好ましく、０．４％以下であることがより好ましい。ヘイズの上昇は、フィルム表面の侵食と関連しており、ヘイズが過度に上昇すると、光散乱による視認性の低下が生じる。また、環状ポリオレフィン系フィルムが延伸フィルム（位相差フィルム）である場合、フィルムの深くまで浸食が進むと、レターデーションが低下し、光学補償特性等の設計値からのズレを生じる。 The cyclic polyolefin film after the surface treatment preferably has a haze of 0.5% or less, and more preferably 0.4% or less. The increase in haze is related to the erosion of the film surface. When the haze is excessively increased, visibility is lowered due to light scattering. Further, when the cyclic polyolefin film is a stretched film (retardation film), when the erosion proceeds to the depth of the film, the retardation is lowered and a deviation from a design value such as optical compensation characteristics occurs.
このような表面処理に伴う変化を抑制するため、本発明においては、環状ポリオレフィン系フィルムのヘイズが０．５％を超えないように表面処理が行われることが好ましい。また、環状ポリオレフィン系フィルムが位相差フィルムである場合、正面レターデーションの変化（低下）が３ｎｍを超えないように表面処理が行われることが好ましい。このような光学特性の変化を抑制する観点から、前述のように、重合性モノマー含有溶液の溶媒として、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒を用いることが好ましい。 In order to suppress such changes accompanying the surface treatment, in the present invention, the surface treatment is preferably performed so that the haze of the cyclic polyolefin film does not exceed 0.5%. When the cyclic polyolefin film is a retardation film, the surface treatment is preferably performed so that the change (decrease) in front retardation does not exceed 3 nm. From the viewpoint of suppressing such changes in optical characteristics, as described above, it is preferable to use a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent as the solvent for the polymerizable monomer-containing solution.
環状ポリオレフィン系フィルムの表面に、重合性モノマー含有溶液を接触させることにより、フィルムの表面に重合性モノマーが浸透し、表面改質層が形成される。表面改質層（重合性モノマー浸透領域）が形成されていることは、二次イオン質量分析（ＳＩＭＳ）により、重合性モノマー由来のフラグメントイオンの深さ方向のプロファイルを測定することにより確認できる。例えば、重合性モノマーとして、２‐ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を用いた場合、ＳＩＭＳにより、ＨＥＡＡのプロトン付加体（ｍ／ｚ＝１１６のＣ５Ｈ１０ＮＯ２ ＋イオン）、およびモノマーのアクリロイル基に由来するｍ／ｚ＝５５のＣ３Ｈ３Ｏ＋イオンが検出される（詳細は、後の実施例参照）。 By bringing the polymerizable monomer-containing solution into contact with the surface of the cyclic polyolefin-based film, the polymerizable monomer penetrates the surface of the film and a surface modified layer is formed. The formation of the surface modified layer (polymerizable monomer permeation region) can be confirmed by measuring the profile in the depth direction of the fragment ions derived from the polymerizable monomer by secondary ion mass spectrometry (SIMS). For example, when 2-hydroxyethylacrylamide (HEAA) is used as the polymerizable monomer, the proton adduct of HEAA (C 5 H 10 NO 2 + ion at m / z = 116) and the acryloyl group of the monomer are obtained by SIMS. M / z = 55 C 3 H 3 O + ions derived from are detected (for details, see later examples).
重合性モノマーが浸透した表面改質層は、厚み（表面からの深さ）が５０ｎｍ以上であることが好ましく、８０ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。改質層の厚みが５０ｎｍ以上であれば、接着剤を介してＰＶＡ系偏光子を貼り合わせた際の接着性の向上が顕著となる傾向がある。改質層の厚みが大きいほど接着性が向上する傾向があるが、６００ｎｍを超えると、改質層の厚みが増大しても、接着性はほとんど向上しない。一方、改質層の厚みが大きくなると、ヘイズの上昇やレターデーションの低下等の光学特性の変化が無視できないようになる。そのため、改質層の厚みは、６００ｎｍ以下が好ましく、５５０ｎｍ以下がより好ましく、５００ｎｍ以下がさらに好ましい。 The surface modified layer infiltrated with the polymerizable monomer preferably has a thickness (depth from the surface) of 50 nm or more, more preferably 80 nm or more, and further preferably 100 nm or more. If the thickness of the modified layer is 50 nm or more, there is a tendency that the improvement in adhesiveness when the PVA polarizer is bonded through an adhesive becomes significant. The adhesive property tends to be improved as the thickness of the modified layer is increased. However, when the thickness exceeds 600 nm, the adhesive property is hardly improved even if the thickness of the modified layer is increased. On the other hand, when the thickness of the modified layer is increased, changes in optical properties such as an increase in haze and a decrease in retardation cannot be ignored. Therefore, the thickness of the modified layer is preferably 600 nm or less, more preferably 550 nm or less, and further preferably 500 nm or less.
改質層の厚みは、重合性のモノマーの含有量や、溶媒の組成、溶液の塗布量等により調整できる。重合性モノマー含有溶液中の重合性モノマーの含有量や、溶液の塗布量の増加に伴って、改質層の厚みが大きくなる傾向がある。また、良溶媒の割合を増加させたり、環状ポリオレフィン系フィルムに対する溶解性の高い良溶媒を用いた場合も、改質層の厚みが大きくなる傾向がある。 The thickness of the modified layer can be adjusted by the content of the polymerizable monomer, the composition of the solvent, the coating amount of the solution, and the like. As the content of the polymerizable monomer in the polymerizable monomer-containing solution and the coating amount of the solution increase, the thickness of the modified layer tends to increase. Moreover, when the ratio of a good solvent is increased or a good solvent having high solubility in a cyclic polyolefin film is used, the thickness of the modified layer tends to increase.
環状ポリオレフィン系フィルムの少なくとも一方の面に、上記の表面処理を行うことにより、本発明の偏光子保護フィルムが得られる。なお、表面処理は、環状ポリオレフィン系フィルムの両面に行うこともできる。 The polarizer protective film of the present invention can be obtained by performing the above surface treatment on at least one surface of the cyclic polyolefin film. The surface treatment can also be performed on both sides of the cyclic polyolefin film.
上記のように、環状ポリオレフィン系フィルムの表面に、水酸基、アミド基、および重合性官能基を有する重合性モノマーを含有する溶液を接触させることにより、フィルム内にモノマー成分が浸透し、偏光子との接着性に優れる環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルムが得られる。後に、実施例と比較例の対比により示されるように、良溶媒とともに重合性モノマー成分を接触させた場合にのみ、重合性モノマーが環状ポリオレフィン系フィルムの内部に浸透し、接着性が高められる。これは、良溶媒によりフィルム表面が膨潤され、ポリマー鎖が解けた状態となり、その隙間からモノマー成分がフィルムの内部に浸透して、改質層が形成されるためと推定される。 As described above, by bringing a solution containing a polymerizable monomer having a hydroxyl group, an amide group, and a polymerizable functional group into contact with the surface of the cyclic polyolefin film, the monomer component penetrates into the film, and the polarizer and A cyclic polyolefin polarizer protective film having excellent adhesion is obtained. Later, as shown by the comparison between the examples and the comparative examples, only when the polymerizable monomer component is brought into contact with the good solvent, the polymerizable monomer penetrates into the cyclic polyolefin film and the adhesion is improved. This is presumably because the film surface is swollen by the good solvent and the polymer chain is broken, and the monomer component penetrates into the film from the gap to form a modified layer.
また、重合性モノマーとして、水酸基およびアミド基の両方を有する重合性モノマーを用いた場合にのみ、フィルム内部の深く（例えば、表面からの深さ１００ｎｍ以上の領域）まで、モノマーが浸透し、接着性が向上する傾向が確認されている。これは、水酸基およびアミド基を有する重合性モノマーが、良溶媒の分子と水素結合を形成し易く、良溶媒のフィルム内部への到達に伴って、重合性モノマーもフィルム内部に到達し易くなること等に由来すると推定される。また、重合性モノマーが水酸基を有するため、偏光子保護フィルムの表面への接着剤の濡れ性が向上することも、接着力の向上に寄与していると推定される。さらには、フィルム内部に浸透した重合性モノマーと接着剤中のモノマーとが重合可能であるために、偏光子保護フィルムの内部にまで接着剤の重合ネットワークが形成されることも、接着力を向上させる要因であると考えられる。 Further, only when a polymerizable monomer having both a hydroxyl group and an amide group is used as the polymerizable monomer, the monomer penetrates deeply into the film (for example, a region having a depth of 100 nm or more from the surface) and adheres. The tendency to improve is confirmed. This is because a polymerizable monomer having a hydroxyl group and an amide group easily forms a hydrogen bond with a molecule of a good solvent, and the polymerizable monomer easily reaches the inside of the film as the good solvent reaches the inside of the film. Etc. Moreover, since the polymerizable monomer has a hydroxyl group, it is estimated that the improvement of the wettability of the adhesive to the surface of the polarizer protective film also contributes to the improvement of the adhesive force. Furthermore, since the polymerizable monomer that has penetrated into the film and the monomer in the adhesive can be polymerized, a polymerized network of the adhesive is also formed inside the polarizer protective film, improving the adhesive strength. This is considered to be a factor that causes
［環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルムと偏光子の積層貼合］
ＰＶＡ系偏光子１０の少なくとも一方の面に、上記表面処理が施された環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルム２１が、接着剤層３１を介して貼り合わせられることにより、偏光板５０が得られる。偏光子保護フィルム２１は、処理面（改質層２４形成面）側が、偏光子１０と貼り合わせられる。
[Laminated bonding of cyclic polyolefin polarizer protective film and polarizer]
The cyclic polyolefin polarizer
偏光子の両面に偏光子保護フィルムが設けられる場合、偏光子１０の他方の面の偏光子保護フィルム２６は、偏光子保護フィルム２１と同様に、表面処理が施された環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルムでもよく、他の偏光子保護フィルムが用いられてもよい。偏光子保護フィルム２６に代えて、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂等からなる樹脂層が形成されてもよい。
When a polarizer protective film is provided on both sides of the polarizer, the polarizer
＜接着剤＞
偏光子１０と環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルム２１との貼り合わせに用いられる接着剤層３１は、光学的に透明であれば、その材料特に制限されず、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト接着剤系、ラジカル重合硬化型接着剤等の各種形態のものが用いられる。これらの中でも、本発明においては、水系接着剤またはラジカル重合硬化型接着剤が好ましく用いられる。特に、接着剤層３１の厚みを小さくできることや、乾燥工程を必要とせず生産性を高められることから、ラジカル重合硬化型接着剤が好ましい。
<Adhesive>
The
（ラジカル重合硬化型接着剤）
ラジカル重合硬化型接着剤は、加熱により硬化を開始させる熱硬化型のものと、電子線や紫外線等の活性エネルギー線の照射により硬化を開始させる活性エネルギー線硬化型のものがある。短時間で硬化可能であることから、活性エネルギー線硬化型が好ましく、中でも、低エネルギーで硬化可能な紫外線硬化型接着剤が好ましい。
(Radical polymerization curable adhesive)
Radical polymerization curable adhesives include a thermosetting type that initiates curing by heating and an active energy ray curable type that initiates curing by irradiating active energy rays such as electron beams and ultraviolet rays. Since it can be cured in a short time, an active energy ray curable type is preferable, and an ultraviolet curable adhesive that can be cured with low energy is particularly preferable.
紫外線硬化型接着剤の硬化性成分（ラジカル重合性モノマー）としては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物や、ビニル基を有する化合物が挙げられる。中でも、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好適である。これらの硬化性成分は、単官能または二官能以上のいずれも用いることができる。またこれら硬化性成分は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the curable component (radical polymerizable monomer) of the ultraviolet curable adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group. Among these, a compound having a (meth) acryloyl group is preferable. These curable components may be monofunctional or bifunctional or higher. Moreover, these curable components can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ‐プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２‐メチル‐２‐ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ‐ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ‐ブチル（メタ）アクリレート、ｔ‐ブチル（メタ）アクリレート、ｎ‐ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ‐ペンチル（メタ）アクリレート、３‐ペンチル（メタ）アクリレート、２，２‐ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ‐ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ‐オクチル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４‐メチル‐２‐プロピルペンチル（メタ）アクリレート、ｎ‐オクタデシル（メタ）アクリレート等、（メタ）アクリル酸のＣ１−２０アルキルエステルが挙げられる。 Examples of the compound having a (meth) acryloyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and 2-methyl-2-nitropropyl (meth). Acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, 3- Pentyl (meth) acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 4-methyl -2-propylpe Chill (meth) acrylate, n- octadecyl (meth) acrylate include C1-20 alkyl esters of (meth) acrylic acid.
また、上記以外の（メタ）アクリロイル基を有する化合物として、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；２‐イソボルニル（メタ）アクリレート、２‐ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５‐ノルボルネン‐２‐イル‐メチル（メタ）アクリレート、３‐メチル‐２‐ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート等の多環式（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３‐ジヒドロキシプロピルメチル‐ブチル（メタ）メタクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル；２‐メトキシエチル（メタ）アクリレート、２‐エトキシエチル（メタ）アクリレート、２‐メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３‐メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；２，２，２‐トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２‐トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート等のハロゲン含有（メタ）アクリル酸エステル；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、等を用いることもできる。 Further, as compounds having a (meth) acryloyl group other than the above, cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate and cyclopentyl (meth) acrylate; aralkyl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate; Polycyclic such as isobornyl (meth) acrylate, 2-norbornylmethyl (meth) acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (meth) acrylate, 3-methyl-2-norbornylmethyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylate; hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester such as hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropylmethyl-butyl (meth) methacrylate; 2-methoxy Such as chill (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, etc. Alkoxy or phenoxy group-containing (meth) acrylic acid ester; Epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester such as glycidyl (meth) acrylate; 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,2- Such as trifluoroethylethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, hexafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, etc. Gen-containing (meth) acrylic acid ester; alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and the like can also be used.
さらには、紫外線硬化型接着剤のラジカル重合性モノマーとして、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ‐メチロールアクリルアミド、Ｎ‐メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ‐エトキシメチルアクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の窒素含有モノマーを用いることもできる。 Furthermore, nitrogen-containing monomers such as hydroxyethyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-ethoxymethyl acrylamide, (meth) acrylamide, acryloyl morpholine, etc. are used as radical polymerizable monomers for UV curable adhesives. You can also.
また、複数の重合性官能基を有するモノマー成分を、架橋成分として接着剤成分に混合することもできる。このような多官能モノマーとしては、例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９‐ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレート、アロニックスＭ−２２０（東亞合成製）、ライトアクリレート１，９ＮＤ−Ａ（共栄社化学製）、ライトアクリレートＤＧＥ−４Ａ（共栄社化学製）、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ（共栄社化学製）、ＳＲ−５３１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）、ＣＤ−５３６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ製）等が挙げられる。また必要に応じて、各種のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系モノマーを添加してもよい。
Further, a monomer component having a plurality of polymerizable functional groups can be mixed with the adhesive component as a crosslinking component. Examples of such polyfunctional monomers include tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, dioxane glycol diacrylate, and EO-modified diester. Glycerin tetraacrylate, Aronix M-220 (manufactured by Toagosei),
特に、本発明においては、環状ポリオレフィン系フィルムの表面処理に用いた重合性モノマーと同一または類似の構造を有するモノマー成分を含有する接着剤を用いることにより、ＰＶＡ系偏光子１０と環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルム２１との接着性が高められる傾向がある。そのため、接着剤層３１を構成する接着剤は、一分子中に、水酸基およびアミド基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含有することが好ましい。水酸基およびアミド基を有する、（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、接着剤組成物中モノマー成分全量に対して、１０重量％以上が好ましく、１５重量％以上がより好ましく、２０重量％以上がさらに好ましい。
In particular, in the present invention, by using an adhesive containing a monomer component having the same or similar structure as the polymerizable monomer used for the surface treatment of the cyclic polyolefin-based film, the PVA-based
ラジカル重合硬化型接着剤を電子線硬化型として用いる場合には、重合開始剤は特に必要ないが、紫外線硬化型、熱硬化型として用いる場合には、接着剤組成物中にラジカル重合開始剤が含まれることが好ましい。ラジカル重合開始剤の含有量は、モノマー成分１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部程度、好ましくは、０．５〜３重量部である。また、ラジカル重合硬化型接着剤には、必要に応じて、カルボニル化合物等で代表される光増感剤を添加することもできる。光増感剤は、電子線による硬化速度や感度を上昇させるために用いられる。光増感剤の使用量はモノマー成分１００重量部に対して、通常０．００１〜１０重量部程度、好ましくは、０．０１〜３重量部である。 When the radical polymerization curable adhesive is used as an electron beam curable type, a polymerization initiator is not particularly required. However, when used as an ultraviolet curable type or a thermosetting type, a radical polymerization initiator is included in the adhesive composition. It is preferably included. The content of the radical polymerization initiator is usually about 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component. In addition, a photosensitizer typified by a carbonyl compound or the like can be added to the radical polymerization curable adhesive as necessary. The photosensitizer is used for increasing the curing rate and sensitivity of the electron beam. The usage-amount of a photosensitizer is about 0.001-10 weight part normally with respect to 100 weight part of monomer components, Preferably, it is 0.01-3 weight part.
（水系接着剤）
水系接着剤としては、例えば、ビニルポリマー系、ゼラチン系、ビニル系ラテックス系、ポリウレタン系、イソシアネート系、ポリエステル系、エポキシ系等を例示できる。このような水系接着剤からなる接着剤層は、フィルム上に水溶液を塗布し、乾燥させることにより形成される。水溶液の調製に際しては、必要に応じて、架橋剤や他の添加剤、酸等の触媒を配合することもできる。
(Water-based adhesive)
Examples of the water-based adhesive include vinyl polymer, gelatin, vinyl latex, polyurethane, isocyanate, polyester, and epoxy. An adhesive layer made of such an aqueous adhesive is formed by applying an aqueous solution on a film and drying it. In preparing the aqueous solution, a catalyst such as a crosslinking agent, other additives, and an acid can be blended as necessary.
水系接着剤としては、ビニルポリマーを含有する接着剤等を用いることが好ましい。ビニルポリマーとしては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、耐久性を向上させる点から、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤が特に好ましい。 As the water-based adhesive, it is preferable to use an adhesive containing a vinyl polymer. As the vinyl polymer, a polyvinyl alcohol resin is preferable, and an adhesive containing a polyvinyl alcohol resin having an acetoacetyl group is particularly preferable from the viewpoint of improving durability.
水系接着剤には、ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも２つ有する化合物を、架橋剤として配合することもできる。このような架橋剤としては、ホウ酸やホウ砂；カルボン酸化合物；アルキルジアミン類；イソシアネート類；エポキシ類；モノアルデヒド類；ジアルデヒド類；アミノ−ホルムアルデヒド樹脂；二価金属または三価金属の塩およびその酸化物等が挙げられる。 In the water-based adhesive, a compound having at least two functional groups having reactivity with the polyvinyl alcohol-based resin can be blended as a crosslinking agent. Such crosslinking agents include boric acid and borax; carboxylic acid compounds; alkyl diamines; isocyanates; epoxies; monoaldehydes; dialdehydes; amino-formaldehyde resins; And oxides thereof.
（添加剤）
接着剤組成物は、必要に応じて適宜の添加剤を含むものであってもよい。添加剤の例としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、エチレンオキシド等の接着促進剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等が挙げられる。
(Additive)
The adhesive composition may contain an appropriate additive as necessary. Examples of additives include coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, adhesion promoters such as ethylene oxide, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, dyes, processing aids, ion trap agents, and antioxidants. , Tackifiers, fillers, plasticizers, leveling agents, foam inhibitors, antistatic agents, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, and the like.
＜貼り合わせ＞
環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルム２１の処理面（改質層２４側の面）に、上記接着剤を用いてＰＶＡ系偏光子１０を貼り合わせることにより、偏光板が得られる。接着剤組成物は、偏光子および保護フィルムの少なくとも一方に塗布される。接着剤組成物を塗布する前に、偏光子および保護フィルムの表面に、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理等の表面改質処理が行われてもよい。特に、環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルム上に接着剤組成物が塗布される場合、事前にコロナ処理やプラズマ処理を行うことにより、改質層２４中の重合性モノマーの水酸基等の極性基が活性化され、接着剤組成物に対する濡れ性や密着性が高められる傾向がある。
<Lamination>
A polarizing plate is obtained by bonding the
接着剤組成物の塗布は、組成物の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーター等を用いたコーティング法により、接着剤組成物の塗布が行われる。また、デイッピング法等により、接着剤組成物の塗布を行うこともできる。 The application of the adhesive composition is appropriately selected depending on the viscosity of the composition and the target thickness. For example, the adhesive composition is applied by a coating method using a reverse coater, gravure coater (direct, reverse or offset), bar reverse coater, roll coater, die coater, bar coater, rod coater or the like. The adhesive composition can also be applied by a dipping method or the like.
接着剤層の厚みは、特に制限されないが、硬化後の厚みが１０〜３０００ｎｍ程度であることが好ましい。面内厚みの均一性と十分な接着性とを両立するとの観点から、接着剤層の厚みは、１０〜２０００ｎｍがより好ましく、２０〜１５００ｎｍがさらに好ましい。このようにして形成された接着剤組成物の塗布層を介して、偏光子と保護フィルムとが貼り合わせられる。貼り合わせは、ロールラミネーター等を用いて行うことができる。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but the thickness after curing is preferably about 10 to 3000 nm. In light of achieving both in-plane thickness uniformity and sufficient adhesiveness, the thickness of the adhesive layer is more preferably 10 to 2000 nm, and further preferably 20 to 1500 nm. A polarizer and a protective film are bonded together through the coating layer of the adhesive composition formed in this way. Bonding can be performed using a roll laminator or the like.
偏光子と保護フィルムとを貼り合わせた後に、接着剤の種類に応じて、接着剤の硬化が行われ、接着剤層３１が形成される。例えば、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた場合には、偏光子と保護フィルムとの積層物に、紫外線や電子線等活性エネルギー線の照射が行われる。水系接着剤を用いた場合には乾燥が行われる。
After bonding the polarizer and the protective film, the adhesive is cured according to the type of the adhesive, and the
［偏光板の用途］
上記各工程により得られる本発明の偏光板は、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置、有機ＥＬ照明等の各種光学デバイスの形成等に好ましく用いることができる。本発明の偏光板は、実用に際して、反射板や半透過板、位相差板、視角補償フィルム等の他の光学層と積層した積層光学フィルムとして用いることができる。偏光板とこれらの光学層の積層には、粘着層等の適宜の接着手段が用いられる。
[Use of polarizing plate]
The polarizing plate of the present invention obtained by the above steps can be preferably used for forming various optical devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and organic EL lighting. In practical use, the polarizing plate of the present invention can be used as a laminated optical film laminated with other optical layers such as a reflecting plate, a semi-transmissive plate, a retardation plate, and a viewing angle compensation film. For laminating the polarizing plate and these optical layers, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer is used.
上記の偏光板や、偏光板を備える積層光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性、接着性を有し、耐候性や耐熱性等に優れるものが好ましく用いられる。 An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the polarizing plate or the laminated optical film including the polarizing plate. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness, adhesiveness, and excellent weather resistance and heat resistance, such as acrylic pressure-sensitive adhesives, are preferably used.
偏光板や積層光学フィルムの片面または両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物または混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解または分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは上記に準じセパレータ上に粘着層を形成して、それを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式等が挙げられる。粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されることが好ましい。これにより、通例の取扱状態での粘着層への接触を防止できる。セパレータとしては、例えば、プラスチックフィルムの表面（粘着剤との接触面）に、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等からなる離型処理層が付設されたもの等が用いられる。 Attaching the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the laminated optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure-sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator according to the above, and this is applied on a polarizing plate or optically. Examples include a method of transferring onto a film. It is preferable that a separator is temporarily attached to the exposed surface of the adhesive layer for the purpose of preventing contamination until it is put into practical use. Thereby, the contact to the adhesion layer in a usual handling state can be prevented. As the separator, for example, a plastic film surface (contact surface with an adhesive) is provided with a release treatment layer made of silicone, long-chain alkyl, fluorine, molybdenum sulfide or the like, if necessary. Used.
以下に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
［測定方法］
＜ヘイズ＞
表面処理後の環状ポリオレフィン系フィルムのヘイズは、JIS K 7136に従い、ヘイズメーター（スガ試験機製，型番：HGM-20P）により測定した。
[Measuring method]
<Haze>
The haze of the cyclic polyolefin film after the surface treatment was measured with a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments, model number: HGM-20P) according to JIS K 7136.
＜重合性モノマーの浸透深さ＞
二次イオン質量分析（ＳＩＭＳ）のダイナミックモードにより、表面処理後の環状ポリオレフィン系フィルムの表面からの深さ方向のプロファイルを測定し、各深さにおける、環状ポリオレフィン由来のＣ５Ｈ７ ＋フラグメントイオン（ｍ／ｚ＝６７）の量に対する重合性モノマー由来のフラグメントイオンの量の相対値求めた。この相対値を、深さに対してプロットし、傾きが略０となった深さを浸透深さ（表面改質層の厚み）とした。
<Penetration depth of polymerizable monomer>
The profile in the depth direction from the surface of the cyclic polyolefin film after the surface treatment was measured by the dynamic mode of secondary ion mass spectrometry (SIMS), and C 5 H 7 + fragment ions derived from the cyclic polyolefin at each depth. The relative value of the amount of the fragment ion derived from the polymerizable monomer with respect to the amount of (m / z = 67) was determined. This relative value was plotted with respect to the depth, and the depth at which the slope became substantially 0 was defined as the penetration depth (thickness of the surface modified layer).
＜ピール力＞
偏光板を、偏光子の延伸方向（吸収軸方向）に対して４５°の角度で、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍの大きさに、レーザーカッティングにより切り出した。偏光子と環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルムとの界面にカッターナイフで切り込みを入れた後、偏光板の保護フィルム側の面をガラス板に貼り合わせた。テンシロンを用いて、剥離速度：３００ｍｍ／分、試験距離１００ｍｍの条件で、偏光子の９０°ピール試験を行った。ピール試験は、Ｎ＝３で行い、その平均値をピール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。
<Peel force>
The polarizing plate was cut out by laser cutting into a size of 15 mm in width and 200 mm in length at an angle of 45 ° with respect to the stretching direction (absorption axis direction) of the polarizer. After cutting with a cutter knife at the interface between the polarizer and the cyclic polyolefin polarizer protective film, the surface of the polarizing plate on the protective film side was bonded to a glass plate. Using Tensilon, a 90 ° peel test of the polarizer was performed under the conditions of a peeling rate of 300 mm / min and a test distance of 100 mm. The peel test was performed at N = 3, and the average value was defined as the peel strength (N / 15 mm).
［実施例１］
＜偏光子の作製＞
重合度２４００、ケン化度９９．９％、厚み３０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に浸漬し、膨潤させながら、ポリビニルアルコールフィルムの長さが元長の２．０倍となるように一軸延伸を行った。ついで、ヨウ素とヨウ化カリウムの混合物（重量比０．５：８）の濃度が０．３重量％の水溶液（染色浴）に浸漬し、ポリビニルアルコールフィルム長さがの元長の３．０倍となるように一軸延伸しながらフィルムを染色した。その後、ホウ酸５重量％、ヨウ化カリウム３重量％の水溶液（架橋浴１）中に浸漬しながら、ポリビニルアルコールフィルムの長さが元長の３．７倍となるように延伸した後、６０℃のホウ酸４重量％、ヨウ化カリウム５重量％の水溶液（架橋浴２）中で、ポリビニルアルコールフィルムの長さが元長の６倍となるように延伸した。その後、ヨウ化カリウム３重量％の水溶液（ヨウ素含浸浴）でヨウ素イオン含浸処理を行った後、６０℃のオーブンで４分間乾燥し、偏光子を得た。得られた偏光子の厚みは１２μｍであった。
[Example 1]
<Production of polarizer>
A polyvinyl alcohol film having a polymerization degree of 2400, a saponification degree of 99.9%, and a thickness of 30 μm is immersed in warm water at 30 ° C. and swollen so that the length of the polyvinyl alcohol film becomes 2.0 times the original length. The film was uniaxially stretched. Next, it is immersed in an aqueous solution (dye bath) having a concentration of a mixture of iodine and potassium iodide (weight ratio 0.5: 8) of 0.3% by weight, and the polyvinyl alcohol film length is 3.0 times the original length. The film was dyed while being uniaxially stretched. Thereafter, the film was stretched so that the length of the polyvinyl alcohol film was 3.7 times the original length while immersed in an aqueous solution (crosslinking bath 1) of 5% by weight boric acid and 3% by weight potassium iodide. In an aqueous solution (crosslinking bath 2) of 4% by weight boric acid and 5% by weight potassium iodide, the polyvinyl alcohol film was stretched so that its length was 6 times the original length. Thereafter, iodine ion impregnation treatment was performed with an aqueous solution (iodine impregnation bath) of 3% by weight of potassium iodide, and then dried in an oven at 60 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. The thickness of the obtained polarizer was 12 μm.
＜環状ポリオレフィン系フィルムの表面処理＞
（重合性モノマー含有溶液の調製）
良溶媒としてのシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）と、貧溶媒としてのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を、３０：７０の重量比で混合した溶媒中に、２‐ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ；興人製）を、濃度が０．１重量％となるように添加して、重合性モノマー含有溶液を調製した。
<Surface treatment of cyclic polyolefin film>
(Preparation of polymerizable monomer-containing solution)
In a solvent in which cyclopentyl methyl ether (CPME) as a good solvent and methyl ethyl ketone (MEK) as a poor solvent were mixed at a weight ratio of 30:70, 2-hydroxyethylacrylamide (HEAA; manufactured by Kojin Co., Ltd.) Was added at 0.1% by weight to prepare a polymerizable monomer-containing solution.
（表面処理）
日本ゼオン製の製品名「ゼオノアフィルム」（厚み１７μｍ、波長５５０ｎｍにおける正面レターデーション１１６ｎｍ、厚み方向レターデーション１３７ｎｍ）の表面をコロナ処理した後、ワイヤーバー（＃１０、塗布厚み約２５μｍ）を用いて上記の重合性モノマー含有溶液を塗布し、３０℃で２分間乾燥させた。表面処理後のヘイズは、０．３％以下であった。後述する実施例２〜９および比較例１〜９においても、表面処理後のヘイズは０．３％以下であった。なお、実施例８，９では、処理後のフィルム表面にモノマーの析出がみられたため、表面を不織布で払拭後にヘイズを測定した。
(surface treatment)
After corona-treating the surface of the product name “ZEONOR FILM” manufactured by Nippon Zeon (thickness 17 μm,
＜偏光板の作製＞
（紫外線硬化型接着剤組成物の調製）
ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ；興人製）：３５重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ；東亞合成製、製品名「アロニックス Ｍ−２２０」）：２５重量部、およびアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ；興人製）：４０重量部を、常温で１時間撹拌した。その後、光重合開始剤として、２‐メチル‐１‐［４‐（メチルチオ）フェニル］‐２‐モルホリノプロパン‐１‐オン（ＢＡＳＦ製、製品名「イルガキュア９０７」）：３重量部、および２，４‐ジエチルチオキサントン（日本化薬製、製品名「ＤＥＴＸ−Ｓ」）：１．５重量部を添加して、紫外線硬化型接着剤組成物を調製した。
<Preparation of polarizing plate>
(Preparation of UV curable adhesive composition)
Hydroxyethylacrylamide (HEAA; manufactured by Kojin): 35 parts by weight, tripropylene glycol diacrylate (TPGDA; manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name “Aronix M-220”): 25 parts by weight, and acryloylmorpholine (ACMO; manufactured by Kojin) ): 40 parts by weight were stirred at room temperature for 1 hour. Thereafter, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (product name “Irgacure 907” manufactured by BASF) as photoinitiator: 3 parts by weight, and 2, 4-Diethylthioxanthone (product name “DETX-S” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 1.5 parts by weight were added to prepare an ultraviolet curable adhesive composition.
（偏光子と保護フィルムの貼合）
環状ポリオレフィン系フィルムの表面処理実施面にコロナ処理を施した後、ワイヤーバー（＃０）を用いて、上記の紫外線硬化型接着剤組成物を塗布し、ロール貼合機を用いて、２３℃の温度条件下で、偏光子の延伸方向と環状ポリオレフィン系フィルムの延伸方向とが平行となるように貼り合わせた。その後、コンベア式ＵＶ照射装置を用いて紫外線を照射して、接着剤組成物を硬化させ、偏光子の片面に環状ポリオレフィン系フィルムが貼合積層された偏光板を得た。
(Bonding of polarizer and protective film)
After the corona treatment is performed on the surface-treated surface of the cyclic polyolefin film, the above ultraviolet curable adhesive composition is applied using a wire bar (# 0), and the roll bonding machine is used at 23 ° C. The film was bonded so that the stretching direction of the polarizer and the stretching direction of the cyclic polyolefin film were parallel to each other under the above temperature conditions. Then, ultraviolet rays were irradiated using a conveyor type UV irradiation device to cure the adhesive composition, and a polarizing plate in which a cyclic polyolefin film was bonded and laminated on one side of a polarizer was obtained.
［実施例２〜９］
重合性モノマー含有溶液の調製において、良溶媒として、ＭＥＫに代えてアセトンを用い、ＨＥＡＡの含有量を、表１に示すように変更した。それ以外は、上記実施例１と同様にして偏光板を作製した。
[Examples 2 to 9]
In the preparation of the polymerizable monomer-containing solution, acetone was used in place of MEK as a good solvent, and the HEAA content was changed as shown in Table 1. Other than that was carried out similarly to the said Example 1, and produced the polarizing plate.
［比較例１，２］
重合性モノマー含有溶液に代えて、表１に示すように溶質を含まない混合溶媒を用いて、環状ポリオレフィン系フィルムの表面処理を行った。それ以外は、上記実施例１と同様にして偏光板を作製した。
[Comparative Examples 1 and 2]
Instead of the polymerizable monomer-containing solution, as shown in Table 1, a surface treatment of the cyclic polyolefin film was performed using a mixed solvent containing no solute. Other than that was carried out similarly to the said Example 1, and produced the polarizing plate.
［比較例３］
重合性モノマー含有溶液の調製において、ＣＰＭＥを用いずに、貧溶媒であるＭＥＫを単独で用い、０．５重量％のＨＥＡＡ溶液を調製した。それ以外は、上記実施例１と同様にして偏光板を作製した。
[Comparative Example 3]
In preparation of the polymerizable monomer-containing solution, a 0.5% by weight HEAA solution was prepared by using MEK as a poor solvent alone without using CPME. Other than that was carried out similarly to the said Example 1, and produced the polarizing plate.
［比較例４］
重合性モノマー含有溶液の調製において、ＨＥＡＡに代えて、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ；興人製）を用い、０．５重量％の溶液を調製した。それ以外は、上記実施例１と同様にして偏光板を作製した。
[Comparative Example 4]
In the preparation of the polymerizable monomer-containing solution, instead of HEAA, acryloylmorpholine (ACMO; manufactured by Kojin) was used to prepare a 0.5 wt% solution. Other than that was carried out similarly to the said Example 1, and produced the polarizing plate.
［比較例５］
重合性モノマー含有溶液の調製において、ＣＰＭＥを用いずに、貧溶媒であるＭＥＫを単独で用い、０．５重量％のＡＣＭＯ溶液を調製した。それ以外は、上記比較例４と同様にして偏光板を作製した。
[Comparative Example 5]
In the preparation of the polymerizable monomer-containing solution, a 0.5 wt% ACMO solution was prepared by using MEK as a poor solvent alone without using CPME. Other than that was carried out similarly to the said comparative example 4, and produced the polarizing plate.
［比較例６］
重合性モノマー含有溶液の調製において、ＨＥＡＡに代えて、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ；東亞合成製、製品名「アロニックス Ｍ２２０」）を用い、０．５重量％の溶液を調製した。それ以外は、上記実施例１と同様にして偏光板を作製した。
[Comparative Example 6]
In the preparation of the polymerizable monomer-containing solution, instead of HEAA, tripropylene glycol diacrylate (TPGDA; manufactured by Toagosei Co., Ltd., product name “Aronix M220”) was used to prepare a 0.5 wt% solution. Other than that was carried out similarly to the said Example 1, and produced the polarizing plate.
［比較例７］
重合性モノマー含有溶液の調製において、ＣＰＭＥを用いずに、貧溶媒であるＭＥＫを単独で用い、０．５重量％のＴＰＧＤＡ溶液を調製した。それ以外は、上記比較例６と同様にして偏光板を作製した。
[Comparative Example 7]
In preparation of the polymerizable monomer-containing solution, a 0.5 wt% TPGDA solution was prepared by using MEK, which is a poor solvent, without using CPME. Other than that was carried out similarly to the said comparative example 6, and produced the polarizing plate.
［比較例８］
重合性モノマー含有溶液に代えて、ＭＥＫ単独で、環状ポリオレフィン系フィルムの表面処理を行った。それ以外は、上記実施例１と同様にして偏光板を作製した。
［比較例９］
表面処理を行わずに、環状ポリオレフィン系フィルムにコロナ処理を施した後、紫外線硬化型接着剤組成物を塗布し、偏光子と貼り合わせ、接着剤組成物を硬化させて偏光板を作製した。
[Comparative Example 8]
In place of the polymerizable monomer-containing solution, the surface treatment of the cyclic polyolefin film was performed with MEK alone. Other than that was carried out similarly to the said Example 1, and produced the polarizing plate.
[Comparative Example 9]
Without performing surface treatment, the cyclic polyolefin film was subjected to corona treatment, and then an ultraviolet curable adhesive composition was applied, bonded to a polarizer, and the adhesive composition was cured to produce a polarizing plate.
［評価結果］
上記各実施例および比較例の表面処理溶液の組成、ＳＩＭＳにより求めた保護フィルム表面のモノマー浸透深さ、および偏光板のピール力を、表１に示す。
[Evaluation results]
Table 1 shows the compositions of the surface treatment solutions of the above Examples and Comparative Examples, the monomer penetration depth on the surface of the protective film determined by SIMS, and the peel force of the polarizing plate.
（Ａ）実施例１，（Ｂ）比較例３，（Ｃ）比較例４，（Ｄ）比較例５，（Ｅ）比較例６，および（Ｆ）比較例７の環状ポリオレフィン系フィルムのＳＩＭＳによる分析結果（ｍ／ｚ＝６７のイオン検出量に対する重合性モノマー由来のフラグメントイオン検出量の相対値の深さプロファイル）を、図２に示す。なお、図２（Ａ）〜（Ｆ）において、ｍ／ｚ＝５５のイオンは、重合性モノマーのアクリロイル基に由来するＣ３Ｈ３Ｏ＋イオンであり、ｍ／ｚ＝２１９のイオンは、モノマーに酸化防止剤として添加されているジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）に由来するＣ１５Ｈ２３Ｏ＋イオンである。 (A) Example 1, (B) Comparative Example 3, (C) Comparative Example 4, (D) Comparative Example 5, (E) Comparative Example 6, and (F) Cyclic polyolefin film of Comparative Example 7 by SIMS FIG. 2 shows the analysis result (depth profile of the relative value of the detected amount of fragment ions derived from the polymerizable monomer with respect to the detected amount of ion of m / z = 67). 2A to 2F, the ion at m / z = 55 is a C 3 H 3 O + ion derived from the acryloyl group of the polymerizable monomer, and the ion at m / z = 219 is C 15 H 23 O + ions derived from dibutylhydroxytoluene (BHT) added as an antioxidant to the monomer.
モノマーとしてＨＥＡＡを用いた（Ａ）実施例１および（Ｂ）比較例３では、重合性モノマー由来のイオンとして、Ｃ３Ｈ３Ｏ＋イオン以外に、ｍ／ｚ＝１１６のＣ５Ｈ１０ＮＯ２ ＋イオン（ＨＥＡＡのプロトン付加体）が検出された。ＡＣＭＯを用いた（Ｃ）比較例４および（Ｄ）比較例５では、重合性モノマー由来のイオンとして、ｍ／ｚ＝１４２のＣ７Ｈ１２ＮＯ２ ＋イオンが検出された。ＴＰＧＤＡを用いた（Ｅ）比較例６および（Ｆ）比較例７では、重合性モノマー由来のイオンとして、ｍ／ｚ＝１１３のＣ６Ｈ９Ｏ２ ＋イオンが検出された。なお、ｍ／ｚ＝１４２のフラグメントには、環状ポリオレフィン由来のイオン（ｘ）も含まれるため、図２（Ｃ）および図２（Ｄ）では、深さ２５０ｎｍ以上の領域までｍ／ｚ＝１４２のイオンが検出されている。図２（Ｃ）では、ｍ／ｚ＝１４２のイオン検出量の深さプロファイルの傾き、およびｍ／ｚ＝５５のＣ３Ｈ３Ｏ＋イオンの深さプロファイルから、モノマー浸透深さは７０ｎｍと判断できる。 In (A) Example 1 and (B) Comparative Example 3 using HEAA as the monomer, in addition to the C 3 H 3 O + ion, C 5 H 10 NO of m / z = 116 was used as the ion derived from the polymerizable monomer. 2 + ion (protonated form of HEAA) is detected. In (C) Comparative Example 4 and (D) Comparative Example 5 using ACMO, C 7 H 12 NO 2 + ions of m / z = 142 were detected as ions derived from the polymerizable monomer. In (E) Comparative Example 6 and (F) Comparative Example 7 using TPGDA, C 6 H 9 O 2 + ions of m / z = 113 were detected as ions derived from the polymerizable monomer. Note that since the fragment of m / z = 142 also includes an ion (x) derived from cyclic polyolefin, in FIGS. 2C and 2D, m / z = 142 up to a depth of 250 nm or more. Ions have been detected. In FIG. 2C, from the slope of the depth profile of the ion detection amount of m / z = 142 and the depth profile of the C 3 H 3 O + ion of m / z = 55, the monomer penetration depth is 70 nm. I can judge.
比較例１および比較例２と比較例８および比較例９との対比から、良溶媒を含む混合溶媒により、シクロオレフィン系保護フィルムを表面処理することにより、偏光子との接着性が高められていることが分かる。一方、実施例１と比較例１の対比、および実施例２〜９と比較例２との対比によれば、混合溶媒中に重合性モノマーとしてＨＥＡＡを含有する溶液で表面処理することにより、接着力がさらに高められることが分かる。また、実施例１（図２（Ａ））と比較例３（図２（Ｂ））との対比から、良溶媒を含む溶媒と重合性モノマーを含有する溶液とを接触させることにより、フィルム表面から数百ｎｍの深さまでモノマーを浸透させることができ、これにより接着力が高められていることが分かる。 From the comparison between Comparative Example 1 and Comparative Example 2 and Comparative Example 8 and Comparative Example 9, the cycloolefin protective film was surface-treated with a mixed solvent containing a good solvent, whereby the adhesion to the polarizer was enhanced. I understand that. On the other hand, according to the comparison between Example 1 and Comparative Example 1 and the comparison between Examples 2 to 9 and Comparative Example 2, surface treatment with a solution containing HEAA as a polymerizable monomer in a mixed solvent resulted in adhesion. It can be seen that the power is further increased. Further, from the comparison between Example 1 (FIG. 2 (A)) and Comparative Example 3 (FIG. 2 (B)), the film surface was brought into contact with a solvent containing a good solvent and a solution containing a polymerizable monomer. It can be seen that the monomer can be penetrated to a depth of several hundreds of nanometers, and this increases the adhesive strength.
重合性モノマーとしてアミド基を有するが水酸基を有さないＡＣＭＯを用い、良溶媒と貧溶媒の混合溶媒の溶液で表面処理を行った比較例４では、良溶媒を含まず貧溶媒とＡＣＭＯを含有する溶液を用いた比較例５に比べると、モノマーの浸透深さが大きく、接着性の向上がみられた。しかしながら、比較例４は、溶質を含まない比較例１，２よりもピール力が小さいことから、モノマーの浸透による接着力向上効果が発揮されていないと考えられる。また、重合性モノマーとして、アミド基および水酸基のいずれも有さないＴＰＧＤＡを用いた比較例６，７でも、同様の傾向がみられた。 In Comparative Example 4 in which ACMO having an amide group but no hydroxyl group as a polymerizable monomer was subjected to surface treatment with a mixed solvent solution of a good solvent and a poor solvent, the poor solvent and ACMO were not contained. As compared with Comparative Example 5 using the solution, the penetration depth of the monomer was large, and the adhesion was improved. However, since Comparative Example 4 has a smaller peel force than Comparative Examples 1 and 2 which do not contain a solute, it is considered that the effect of improving the adhesive force due to the penetration of the monomer is not exhibited. The same tendency was observed in Comparative Examples 6 and 7 using TPGDA having no amide group or hydroxyl group as the polymerizable monomer.
これらの結果から、重合性モノマー含有溶液による表面処理では、アミド基および水酸基を有する重合性モノマーと環状ポリオレフィン系フィルムの良溶媒とを含む溶液を用いた場合に特有の効果として、接着力が向上することが分かる。 From these results, in the surface treatment with a polymerizable monomer-containing solution, adhesive strength is improved as a unique effect when a solution containing a polymerizable monomer having an amide group and a hydroxyl group and a good solvent for a cyclic polyolefin film is used. I understand that
図３は、実施例３（ＨＥＡＡ含有量：０．１重量％）、実施例４（ＨＥＡＡ含有量：０．３重量％）、および実施例７（ＨＥＡＡ含有量：１重量％）の表面処理後の環状ポリオレフィン系フィルムのＳＩＭＳによる分析結果（ｍ／ｚ＝６７のイオン検出量に対するＨＥＡＡ由来のｍ／ｚ＝１１６のＣ５Ｈ１０ＮＯ２ ＋イオン検出量の相対値の深さプロファイル）である。図３によれば、重合性モノマー含有溶液中の重合性モノマーの含有量を増加させることにより、モノマーの浸透深さが大きくなることが分かる。一方、実施例２〜９の結果の対比から、重合性モノマーの含有量が０．３重量％を超えると、接着力の向上効果が飽和することが分かる。また、実施例８，９では、フィルム表面へのモノマーの析出がみられたことから、工程汚染防止等の観点からは、モノマーの含有量は１重量％あるいはそれ以下が好ましいといえる。 FIG. 3 shows surface treatments of Example 3 (HEAA content: 0.1% by weight), Example 4 (HEAA content: 0.3% by weight), and Example 7 (HEAA content: 1% by weight). Results of SIMS analysis of the subsequent cyclic polyolefin film (depth profile of relative value of m / z = 116 C 5 H 10 NO 2 + ion detection amount from HEAA with respect to ion detection amount of m / z = 67) is there. According to FIG. 3, it can be seen that the penetration depth of the monomer is increased by increasing the content of the polymerizable monomer in the polymerizable monomer-containing solution. On the other hand, from the comparison of the results of Examples 2 to 9, it can be seen that when the content of the polymerizable monomer exceeds 0.3% by weight, the effect of improving the adhesive force is saturated. Moreover, in Examples 8 and 9, since precipitation of the monomer on the film surface was observed, it can be said that the content of the monomer is preferably 1% by weight or less from the viewpoint of preventing process contamination.
５０ 偏光板
１０ 偏光子
２１ 環状ポリオレフィン系偏光子保護フィルム
２４ 表面改質層（モノマー浸透領域）
２６ 偏光子保護フィルム
３１，３６ 接着剤層
50
26 Polarizer
Claims (7)
環状ポリオレフィン系フィルムの表面に、重合性モノマー含有溶液を接触させ、前記環状ポリオレフィン系フィルムを表面処理する工程；および
ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一方の面と、前記環状ポリオレフィン系フィルムの前記表面処理が施された面とを、接着剤を介して積層する工程、を有し、
前記重合性モノマー含有溶液は、前記環状ポリオレフィン系フィルムに対する良溶媒と貧溶媒との混合溶媒、および重合性モノマーを含有し、
前記重合性モノマーは、一分子中に、水酸基、アミド基、および重合性官能基を有し、
前記重合性モノマー含有溶液中の前記重合性モノマーの含有量が、０．０２重量％以上である、偏光板の製造方法。 A method for producing a polarizing plate in which a cyclic polyolefin film is bonded to at least one surface of a polyvinyl alcohol polarizer via an adhesive,
A step of bringing a polymerizable monomer-containing solution into contact with the surface of the cyclic polyolefin-based film to surface-treat the cyclic polyolefin-based film; and at least one surface of a polyvinyl alcohol-based polarizer, and the surface treatment of the cyclic polyolefin-based film. And laminating the surface on which is applied via an adhesive,
The polymerizable monomer-containing solution contains a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent for the cyclic polyolefin film, and a polymerizable monomer.
The polymerizable monomer has a hydroxyl group, an amide group, and a polymerizable functional group in one molecule,
The manufacturing method of the polarizing plate whose content of the said polymerizable monomer in the said polymerizable monomer containing solution is 0.02 weight% or more.
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Cited By (7)
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|---|---|---|---|---|
| JP2017097284A (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | コニカミノルタ株式会社 | Optical laminate film and method for manufacturing the same, polarizing plate and liquid crystal display device |
| JP2017181823A (en) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 株式会社カネカ | Polarizer protective film |
| WO2018212112A1 (en) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 日東電工株式会社 | Circularly polarizing film, circularly polarizing film with adhesive layer, and image display device |
| JP2019028109A (en) * | 2017-07-26 | 2019-02-21 | 日本ゼオン株式会社 | Multilayer film and method for producing the same |
| KR20190026882A (en) * | 2016-09-20 | 2019-03-13 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | Polarizer and liquid crystal display |
| JP2022000694A (en) * | 2015-12-25 | 2022-01-04 | 日東電工株式会社 | Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
| WO2022230887A1 (en) * | 2021-04-30 | 2022-11-03 | 日東電工株式会社 | Multilayer optical film |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05306378A (en) * | 1991-10-25 | 1993-11-19 | Nippon Zeon Co Ltd | Ultraviolet curing composition, molding having coating layer using the same curable composition, production thereof and method for bonding using the same curing composition |
| JP2012177890A (en) * | 2010-11-29 | 2012-09-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for manufacturing polarizer |
| JP2013195494A (en) * | 2012-03-16 | 2013-09-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polarizing plate and method for manufacturing the same |
-
2014
- 2014-04-07 JP JP2014079042A patent/JP6254891B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05306378A (en) * | 1991-10-25 | 1993-11-19 | Nippon Zeon Co Ltd | Ultraviolet curing composition, molding having coating layer using the same curable composition, production thereof and method for bonding using the same curing composition |
| JP2012177890A (en) * | 2010-11-29 | 2012-09-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for manufacturing polarizer |
| JP2013195494A (en) * | 2012-03-16 | 2013-09-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polarizing plate and method for manufacturing the same |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017097284A (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | コニカミノルタ株式会社 | Optical laminate film and method for manufacturing the same, polarizing plate and liquid crystal display device |
| JP2022000694A (en) * | 2015-12-25 | 2022-01-04 | 日東電工株式会社 | Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
| JP2017181823A (en) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 株式会社カネカ | Polarizer protective film |
| KR20190026882A (en) * | 2016-09-20 | 2019-03-13 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | Polarizer and liquid crystal display |
| CN109791240A (en) * | 2016-09-20 | 2019-05-21 | 柯尼卡美能达株式会社 | Polarizing film and liquid crystal display device |
| JPWO2018056133A1 (en) * | 2016-09-20 | 2019-06-24 | コニカミノルタ株式会社 | Polarizer and liquid crystal display |
| KR102121706B1 (en) * | 2016-09-20 | 2020-06-10 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | Polarizer and liquid crystal display |
| CN109791240B (en) * | 2016-09-20 | 2021-06-15 | 柯尼卡美能达株式会社 | Polarizing plate and liquid crystal display device |
| WO2018212112A1 (en) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 日東電工株式会社 | Circularly polarizing film, circularly polarizing film with adhesive layer, and image display device |
| JP2019028109A (en) * | 2017-07-26 | 2019-02-21 | 日本ゼオン株式会社 | Multilayer film and method for producing the same |
| WO2022230887A1 (en) * | 2021-04-30 | 2022-11-03 | 日東電工株式会社 | Multilayer optical film |
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