JP2015189963A - Adhesive sheet for tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤを販売する際に販売用ラベルとしてタイヤに貼着されるタイヤ用粘着シートに関する。 The present invention relates to a tire pressure-sensitive adhesive sheet that is attached to a tire as a sales label when the tire is sold.
タイヤを店頭にて販売する際には、タイヤの商品説明や価格等を表示するための販売用のラベルをタイヤに貼着する。タイヤに貼着する販売用ラベルとしては、表面基材および粘着剤層を備える粘着シートが使用されるが、タイヤ特有の事情があるため、汎用の粘着シートの使用は困難である。
すなわち、タイヤは、溝を有するため、粘着剤層の全面を接触させることができない。とりわけ、スタッドレスタイヤは、より複雑に溝が形成されているため、粘着剤層の接触面積がより小さい。また、タイヤ表面は、タイヤ成型の際にゴム成分が金型の空気抜き孔に入り込むことにより形成されたスピューと称されるヒゲ状突起物を有している。このスピューによっても粘着シートを貼着する面が凹凸になる。さらに、タイヤの表面には、タイヤ成型の際に金型に塗布した離型剤が転写されて付着しているため、粘着剤層の粘着性が低く、しかもタイヤには、粘着剤に対する粘着性が低い添加剤が含まれることがある。
したがって、タイヤ表面は粘着シートを充分な粘着力で貼着することが難しい被着面である。そのため、タイヤに貼着する販売用ラベルとしては汎用の粘着シートは使用されておらず、粘着力を高めたタイヤ用の粘着シートが使用されている。
タイヤ用の粘着シートとしては、例えば、特許文献１に、粘着剤層が、トリブロック共重合体と粘着付与剤と鉱油とを含有するホットメルト系粘着剤からなるものが開示されている。特許文献１に記載の粘着剤では、粘着付与剤として、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、クマロン−インデン系粘着付与剤、脂肪族系粘着付与剤、芳香族系粘着付与剤、脂肪族芳香族系粘着付与剤等が使用されている。
When a tire is sold at a store, a sales label for displaying a description of a tire, a price, and the like is attached to the tire. Although a pressure sensitive adhesive sheet provided with a surface base material and a pressure sensitive adhesive layer is used as a sales label to be attached to a tire, it is difficult to use a general purpose pressure sensitive adhesive sheet because there are circumstances specific to the tire.
That is, since the tire has a groove, the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer cannot be contacted. In particular, the studless tire has a more complicated groove, so that the contact area of the pressure-sensitive adhesive layer is smaller. Further, the tire surface has a whisker-like protrusion called a spew formed by the rubber component entering the air vent hole of the mold during tire molding. Even with this spew, the surface to which the adhesive sheet is attached becomes uneven. Furthermore, since the release agent applied to the mold during tire molding is transferred and adhered to the tire surface, the adhesive layer has low adhesiveness, and the tire has adhesiveness to the adhesive. May contain low additive.
Therefore, the tire surface is an adherent surface on which it is difficult to attach the adhesive sheet with sufficient adhesive force. Therefore, a general-purpose pressure-sensitive adhesive sheet is not used as a sales label to be attached to a tire, and a pressure-sensitive adhesive sheet for tires with increased adhesive strength is used.
As a pressure-sensitive adhesive sheet for tires, for example, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive layer made of a hot-melt pressure-sensitive adhesive containing a triblock copolymer, a tackifier, and mineral oil. In the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 1, rosin-based tackifier, terpene-based tackifier, coumarone-indene-based tackifier, aliphatic-based tackifier, aromatic-based tackifier, and fat are used as tackifiers. Aromatic aromatic tackifiers and the like are used.
通常、販売用ラベルを作製する際には粘着シートを打ち抜き加工するが、粘着力を高めた特許文献１に記載の粘着シートでは、所定形状に打ち抜き加工した際に打ち抜き刃に粘着剤が付着しやすかった。そのため、繰り返し打ち抜き加工した際に打ち抜き加工性が低下しやすいため、高い頻度で打ち抜き刃を清掃あるいは交換しなければならず、打ち抜き加工の生産性低下を招いていた。そこで、打ち抜き刃への粘着剤の付着を抑止するために、粘着剤層の粘着力を小さくすると、タイヤ表面に対する粘着性が不足するという問題を生じた。
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、タイヤに対する充分な粘着性を有すると共に打ち抜き加工時に打ち抜き刃への付着量が少なく、しかも臭気が少ないタイヤ用粘着シートを提供することを目的とする。
Usually, when producing a label for sale, the pressure-sensitive adhesive sheet is punched. However, in the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 1 having an increased adhesive force, the pressure-sensitive adhesive adheres to the punching blade when punched into a predetermined shape. It was easy. For this reason, the punching processability is likely to deteriorate when repeatedly punching, and therefore the punching blade has to be cleaned or replaced at a high frequency, resulting in a decrease in the productivity of the punching process. Therefore, if the adhesive force of the adhesive layer is reduced in order to suppress adhesion of the adhesive to the punching blade, there arises a problem that the adhesion to the tire surface is insufficient.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a tire pressure-sensitive adhesive sheet that has sufficient adhesion to a tire, has a small amount of adhesion to a punching blade at the time of punching, and has low odor. And
本発明は、以下の態様を包含する。
［１］ 表面基材と、該表面基材の片面に設けられた粘着剤層とを備え、前記粘着剤層がトリブロック共重合体と粘着付与剤と鉱油とを含有するホットメルト型粘着剤から形成されているタイヤ用粘着シートであって、
前記粘着剤層は、トリブロック共重合体の含有量が２５〜４５質量％、粘着付与剤の含有量が１５〜６５質量％、鉱油の含有量が５〜４０質量％であり、
前記トリブロック共重合体は、イソブチレンの重合体からなる軟質重合体ブロックの両末端にスチレンの重合体からなる硬質重合体ブロックが結合されたブロック共重合体であり、
前記粘着付与剤は、脂肪族化合物単位および芳香族化合物単位を有する脂肪族芳香族系粘着付与剤と、クマロン−インデン系粘着付与剤とからなり、該粘着付与剤における脂肪族芳香族系粘着付与剤の含有比率が５５〜９５質量％であることを特徴とするタイヤ用粘着シート。
［２］ 前記トリブロック共重合体が、引張強度１８ＭＰａ以下である［１］に記載のタイヤ用粘着シート。
［３］ 前記鉱油が、ナフテン系プロセスオイルである［１］または［２］に記載のタイヤ用粘着シート。
The present invention includes the following aspects.
[1] A hot melt pressure-sensitive adhesive comprising a surface base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the surface base material, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a triblock copolymer, a tackifier, and mineral oil. An adhesive sheet for tires formed from
The pressure-sensitive adhesive layer has a triblock copolymer content of 25 to 45 mass%, a tackifier content of 15 to 65 mass%, and a mineral oil content of 5 to 40 mass%,
The triblock copolymer is a block copolymer in which a hard polymer block made of a styrene polymer is bonded to both ends of a soft polymer block made of an isobutylene polymer,
The tackifier comprises an aliphatic aromatic tackifier having an aliphatic compound unit and an aromatic compound unit, and a coumarone-indene tackifier, and the aliphatic aromatic tackifier in the tackifier A pressure-sensitive adhesive sheet for tires, wherein the content ratio of the agent is 55 to 95% by mass.
[2] The tire pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the triblock copolymer has a tensile strength of 18 MPa or less.
[3] The tire pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the mineral oil is a naphthenic process oil.
本発明のタイヤ用粘着シートは、タイヤに対する充分な粘着性を有すると共に打ち抜き加工時に打ち抜き刃への付着量が少ない。 The pressure-sensitive adhesive sheet for tires of the present invention has sufficient adhesion to the tire and has a small amount of adhesion to the punching blade during punching.
本発明のタイヤ用粘着シート（以下、「粘着シート」と略す。）の一実施形態について説明する。 An embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet for tires of the present invention (hereinafter abbreviated as “pressure-sensitive adhesive sheet”) will be described.
（表面基材）
表面基材としては、例えば、紙類、フィルム類等を適宜使用できる。紙類としては、キャストコート紙、アート紙、コート紙、上質紙等の紙類、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル等の各種高分子フィルム、金属蒸着フィルム、金属蒸着紙、合成紙、布、不織布等から適宜選択される。さらに、これらの積層体を使用することもできる。これらの中でも、タイヤから移行してくるアミン系老化防止剤、芳香族系オイル等による粘着シート表面の黒色化を防止できる点から、金属蒸着を施したフィルム類が好ましい。
(Surface substrate)
As the surface base material, for example, papers, films and the like can be used as appropriate. As papers, paper such as cast coated paper, art paper, coated paper, high-quality paper, polypropylene, polyethylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, various polymer films such as polyvinyl chloride, metallized film, It is appropriately selected from metal vapor-deposited paper, synthetic paper, cloth, non-woven fabric and the like. Furthermore, these laminated bodies can also be used. Among these, the film which gave metal vapor deposition is preferable from the point which can prevent the blackening of the adhesive sheet surface by the amine-type anti-aging agent which migrates from a tire, aromatic oil, etc.
表面基材の露出面には、タイヤの商品説明（例えば、メーカー名、タイヤ名、タイヤ幅、扁平率、タイヤ溝構造、リム径、使用上の注意等）や価格が印刷される。そのため、表面基材の露出面は印刷をし易くするための処理が施されていることが好ましい。印刷をし易くするための処理としては、例えば、記録層を設ける処理が挙げられる。また、表面基材が高分子フィルムである場合には、コロナ放電処理を適用することができる。 On the exposed surface of the surface base material, a product description of the tire (for example, manufacturer name, tire name, tire width, flatness, tire groove structure, rim diameter, precautions for use, etc.) and price are printed. Therefore, the exposed surface of the surface base material is preferably subjected to a treatment for facilitating printing. Examples of the process for facilitating printing include a process of providing a recording layer. Further, when the surface substrate is a polymer film, corona discharge treatment can be applied.
表面基材の厚みは１０〜１５０μｍであることが好ましい。さらに、表面基材が金属蒸着を施したシートの場合には１０〜１００μｍであることがより好ましく、金属蒸着を施していないシートの場合には６０〜１００μｍであることがより好ましい。
表面基材の厚みが１５０μｍ以下であれば、充分に高い柔軟性を確保でき、曲面追随性に優れるため、タイヤ用粘着シートがタイヤから剥がれにくくなり、１０μｍ以上であれば、打ち抜き加工時の作業性が向上する。金属蒸着を施していないシートの場合、６０μｍ以上であれば、タイヤ中のアミン系老化防止剤、芳香族系オイル等の表面移行による粘着シートの黒色化を防止できる。
The thickness of the surface base material is preferably 10 to 150 μm. Furthermore, when the surface base material is a sheet subjected to metal deposition, the thickness is more preferably 10 to 100 μm, and when the surface base material is not subjected to metal deposition, it is more preferably 60 to 100 μm.
If the thickness of the surface base material is 150 μm or less, sufficiently high flexibility can be secured and the curved surface followability is excellent, so that the tire pressure-sensitive adhesive sheet is difficult to peel off from the tire, and if it is 10 μm or more, the work at the time of punching is performed. Improves. In the case of a sheet not subjected to metal vapor deposition, when the thickness is 60 μm or more, blackening of the pressure-sensitive adhesive sheet due to surface migration of an amine-based anti-aging agent, aromatic oil, or the like in the tire can be prevented.
（粘着剤層）
粘着剤層は、トリブロック共重合体と粘着付与剤と鉱油とを含有するホットメルト型粘着剤から形成されている。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a hot-melt pressure-sensitive adhesive containing a triblock copolymer, a tackifier, and mineral oil.
［トリブロック共重合体］
トリブロック共重合体は、軟質重合体ブロックの両末端に硬質重合体ブロックが結合されたブロック共重合体である。このようなトリブロック共重合体を含有することによって粘着剤層が粘着性を発揮する。
本発明において、トリブロック共重合体を構成する軟質重合体ブロックとしては、イソブチレンの重合体である必要がある。硬質重合体ブロックとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼンなどの重合体が挙げられる。
トリブロック共重合体の具体例としては、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体、α−メチルスチレン−イソブチレン−α−メチルスチレンブロック共重合体、ｐ−メチルスチレン−イソブチレン−ｐ−メチルスチレンブロック共重合体、ｐ−クロロスチレン−イソブチレン−ｐ−クロロスチレンブロック共重合体、クロロメチルスチレン−イソブチレン−クロロメチルスチレンブロック共重合体、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン−イソブチレン−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンブロック共重合体などが挙げられる。これらの中でも、タイヤに対する粘着性がより高いことから、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体が好ましい。
[Triblock copolymer]
The triblock copolymer is a block copolymer in which a hard polymer block is bonded to both ends of a soft polymer block. By including such a triblock copolymer, the pressure-sensitive adhesive layer exhibits adhesiveness.
In the present invention, the soft polymer block constituting the triblock copolymer needs to be an isobutylene polymer. Examples of the hard polymer block include polymers such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, tert-butylstyrene, p-ethylstyrene, and divinylbenzene.
Specific examples of the triblock copolymer include styrene-isobutylene-styrene block copolymer, α-methylstyrene-isobutylene-α-methylstyrene block copolymer, p-methylstyrene-isobutylene-p-methylstyrene block copolymer. Polymer, p-chlorostyrene-isobutylene-p-chlorostyrene block copolymer, chloromethylstyrene-isobutylene-chloromethylstyrene block copolymer, tert-butylstyrene-isobutylene-tert-butylstyrene block copolymer, etc. Can be mentioned. Among these, a styrene-isobutylene-styrene block copolymer is preferable because it has higher adhesion to a tire.
トリブロック共重合体における硬質重合体ブロックの含有量は１４〜３０質量％であることが好ましく、１５〜２０質量％であることがより好ましい。トリブロック共重合体における硬質重合体ブロックの含有量が１４質量％以上であれば、打ち抜き刃への粘着剤の付着量をより少なくでき、３０質量％以下であれば、粘着剤層のタイヤに対する粘着性がより高くなる The content of the hard polymer block in the triblock copolymer is preferably 14 to 30% by mass, and more preferably 15 to 20% by mass. If the content of the hard polymer block in the triblock copolymer is 14% by mass or more, the adhesion amount of the adhesive to the punching blade can be reduced, and if it is 30% by mass or less, the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the tire is used. More sticky
粘着剤層におけるトリブロック共重合体の含有量は２５〜４５質量％であることが好ましく、３０〜４０質量％であることがより好ましい。トリブロック共重合体の含有量が２５質量％以上であれば、粘着剤層のタイヤに対する粘着性がより高くなり、４５質量％以下であれば、打ち抜き刃への粘着剤の付着量をより少なくできる。 The content of the triblock copolymer in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 25 to 45% by mass, and more preferably 30 to 40% by mass. If the content of the triblock copolymer is 25% by mass or more, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer to the tire becomes higher, and if it is 45% by mass or less, the adhesion amount of the adhesive to the punching blade is less. it can.
トリブロック共重合体の引張強度は１８ＭＰａ以下であることが好ましく、１５ＭＰａ以下であることがより好ましい。ここで、引張強度は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に従って測定された値である。トリブロック共重合体の引張強度が１８ＭＰａ以下であれば、粘着剤層のタイヤに対する粘着性がより高くなる。
また、トリブロック共重合体の引張強度は、打ち抜き加工時に打ち抜き刃への粘着剤付着量を少なくできることから、８ＭＰａ以上であることが好ましく、１０ＭＰａ以上であることがより好ましい。
The tensile strength of the triblock copolymer is preferably 18 MPa or less, and more preferably 15 MPa or less. Here, the tensile strength is a value measured according to JIS K 6251. When the tensile strength of the triblock copolymer is 18 MPa or less, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer to the tire becomes higher.
Further, the tensile strength of the triblock copolymer is preferably 8 MPa or more, and more preferably 10 MPa or more because the adhesion amount of the adhesive to the punching blade can be reduced during the punching process.
［粘着付与剤］
本発明で使用される粘着付与剤は、脂肪族芳香族系粘着付与剤とクマロン−インデン系粘着付与剤とからなる。
[Tackifier]
The tackifier used in the present invention comprises an aliphatic aromatic tackifier and a coumarone-indene tackifier.
脂肪族芳香族系粘着付与剤は、脂肪族化合物単位および芳香族化合物単位を有し、数平均分子量が２０００以下のものである。脂肪族芳香族系粘着付与剤の数平均分子量が２０００を超えると、粘着性が低下する。このような脂肪族芳香族系粘着付与剤は、Ｃ５留分Ｃ９留分を精製した後、カチオン重合により重合して得られる。 The aliphatic aromatic tackifier has an aliphatic compound unit and an aromatic compound unit, and has a number average molecular weight of 2000 or less. When the number average molecular weight of the aliphatic aromatic tackifier exceeds 2000, the tackiness is lowered. Such an aliphatic aromatic tackifier is obtained by purifying the C5 fraction and the C9 fraction and then polymerizing by cationic polymerization.
脂肪族芳香族系粘着付与剤の軟化点は５０〜１５０℃であることが好ましく、７０〜１３０℃であることがより好ましい。この軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７（環球式）に従って測定した値である。脂肪族芳香族系粘着付与剤の軟化点が５０℃以上であれば、打ち抜き刃への粘着剤の付着量をより少なくでき、１５０℃以下であれば、粘着剤層のタイヤに対する粘着性をより高くできる。 The softening point of the aliphatic aromatic tackifier is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 70 to 130 ° C. This softening point is a value measured according to JIS K 2207 (ring and ball type). If the softening point of the aliphatic aromatic tackifier is 50 ° C. or higher, the amount of adhesive attached to the punching blade can be reduced, and if it is 150 ° C. or lower, the pressure-sensitive adhesive layer is more adhesive to the tire. Can be high.
粘着付与剤における脂肪族芳香族系粘着付与剤の割合は５５〜９５質量％であることが好ましく、７０〜９０質量％であることがより好ましい。粘着付与剤における脂肪族芳香族系粘着付与剤の割合が５５質量％以上であれば、粘着剤層のタイヤに対する粘着性をより高くでき、９５質量％以下であれば、打ち抜き刃への粘着剤の付着量をより少なくできる。 The proportion of the aliphatic aromatic tackifier in the tackifier is preferably 55 to 95% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass. If the ratio of the aliphatic aromatic tackifier in the tackifier is 55% by mass or more, the tackiness of the adhesive layer to the tire can be further increased, and if it is 95% by mass or less, the adhesive to the punching blade. The amount of adhesion can be reduced.
クマロン−インデン系粘着付与剤は、コークスやコールガス製造時の副生物を重合して得るコールタール系の樹脂で、成分としてスチレン、ジシクロペンタジエン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クマロン、インデンを含有するものである。
クマロン−インデン系粘着付与剤は、数平均分子量が５００〜５０００程度であり、数平均分子量が５００未満であると打ち抜き刃への粘着剤の付着量が多くなるおそれがある。逆に、数平均分子量が５０００を超えると粘着性が低下するおそれがある。
Coumarone-indene tackifier is a coal tar resin obtained by polymerizing co-products and co-products at the time of coke gas production, and styrene, dicyclopentadiene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, coumarone, It contains indene.
The coumarone-indene tackifier has a number average molecular weight of about 500 to 5,000, and if the number average molecular weight is less than 500, the adhesion amount of the adhesive to the punching blade may increase. On the other hand, if the number average molecular weight exceeds 5,000, the adhesiveness may decrease.
クマロン−インデン系粘着付与剤の軟化点は８０〜１７０℃であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましい。この軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７（環球式）に従って測定した値である。クマロン−インデン系粘着付与剤の軟化点が８０℃以上であれば、打ち抜き刃への粘着剤の付着量をより少なくでき、１７０℃以下であれば、粘着剤層の粘着性をより高くできる。 The softening point of the coumarone-indene tackifier is preferably 80 to 170 ° C, and more preferably 90 to 150 ° C. This softening point is a value measured according to JIS K 2207 (ring and ball type). If the softening point of the coumarone-indene tackifier is 80 ° C or higher, the amount of the adhesive attached to the punching blade can be reduced, and if it is 170 ° C or lower, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased.
粘着剤層における粘着付与剤の含有量は１５〜６５質量％であることが好ましく、４０〜５５質量％であることがより好ましい。粘着付与剤の含有量が１５質量％以上であれば、粘着剤層のタイヤに対する粘着性をより高くでき、６５質量％以下であれば、打ち抜き刃への粘着剤の付着量を充分に少なくできる。 The tackifier content in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 15 to 65% by mass, and more preferably 40 to 55% by mass. If the content of the tackifier is 15% by mass or more, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer to the tire can be further increased, and if it is 65% by mass or less, the adhesion amount of the adhesive to the punching blade can be sufficiently reduced. .
［鉱油］
鉱油は、石油由来または石炭由来の天然の油である。
鉱油としては、例えば、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどが挙げられる。これらの中でも、打ち抜き加工の際の打ち抜き刃への粘着剤の付着量をより少なくできることから、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。
[Mineral oil]
Mineral oil is natural oil derived from petroleum or coal.
Examples of the mineral oil include naphthenic process oil, paraffinic process oil, and aromatic process oil. Among these, naphthenic process oil is preferable because the amount of the adhesive attached to the punching blade during punching can be reduced.
粘着剤層における鉱油の含有量は５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。鉱油の含有量が５質量％以上であれば、タイヤに対する追従性を向上させることができ、４０質量％以下であれば、打ち抜き加工時に打ち抜き刃への粘着剤付着量を少なくできる。 The content of mineral oil in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass. If the mineral oil content is 5% by mass or more, the followability to the tire can be improved, and if it is 40% by mass or less, the amount of adhesive attached to the punching blade during punching can be reduced.
［添加剤］
粘着剤層には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、着色剤などが含まれていてもよい。
[Additive]
The pressure-sensitive adhesive layer may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a pigment, a colorant and the like as necessary.
（剥離シート）
剥離シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムを用いることができる。プラスチックフィルムは、シリコーン樹脂による剥離層が設けられていることが好ましい。
また、剥離シートとしては、キャストコート紙、アート紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、グラシン紙等の紙の片面に、必要に応じて目止め層を形成した上で、シリコーン系等の剥離剤を塗布した剥離シートを使用することもできる。
(Peeling sheet)
As the release sheet, for example, a plastic film such as a polyethylene terephthalate film or a polypropylene film can be used. The plastic film is preferably provided with a release layer made of silicone resin.
In addition, as a release sheet, a sealing layer is formed on one side of a paper such as cast coated paper, art paper, coated paper, high quality paper, kraft paper, glassine paper etc. A release sheet coated with an agent can also be used.
（粘着シートの製造方法）
粘着シートを製造する方法としては、剥離シートに上記ホットメルト系粘着剤を溶融状態で塗工して粘着剤層を形成し、その粘着剤層に表面基材を貼り合せる方法、表面基材の片面に上記ホットメルト系粘着剤を溶融状態で塗工して粘着剤層を形成し、その粘着剤層に剥離シートを貼り合せる方法が挙げられる。
溶融状態のホットメルト型粘着剤の塗工方法としては、公知のホットメルト型粘着剤の塗工方法が使用でき、例えば、Ｔダイ、ファウンテンダイ、ギヤインダイ、スロットダイ、ロールコーター等から任意に選択することができる。
また、剥離シートに粘着剤を塗工して粘着剤層を形成した後、この粘着剤層に表面基材を積層する転写塗工と、表面基材に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成した後、この粘着剤層に剥離シートを積層する直接塗工のどちらも適用でき、任意に選択することができる。
溶融状態のホットメルト系粘着剤の塗工量としては、２０〜６０ｇ／ｍ２であることが好ましく、２５〜４５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。塗工量が２０ｇ／ｍ２以上であれば、粘着剤層のタイヤに対する粘着性をより高くでき、６０ｇ／ｍ２以下であれば、打ち抜き刃への粘着剤の付着量を充分に少なくできる。
(Method for producing adhesive sheet)
As a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet, the above hot-melt pressure-sensitive adhesive is applied to a release sheet in a molten state to form a pressure-sensitive adhesive layer, and a surface base material is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer. A method of forming the pressure-sensitive adhesive layer by applying the hot-melt pressure-sensitive adhesive in a molten state on one surface and bonding a release sheet to the pressure-sensitive adhesive layer can be mentioned.
As a method for applying a hot-melt type adhesive in a molten state, a known hot-melt type adhesive application method can be used. For example, it can be arbitrarily selected from T-die, fountain die, gear-in die, slot die, roll coater, etc. can do.
Also, after applying an adhesive to the release sheet to form an adhesive layer, transfer coating for laminating the surface base material on the adhesive layer, and applying the adhesive to the surface base material, the adhesive layer After forming, both direct coatings in which a release sheet is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer can be applied and can be arbitrarily selected.
The coating amount of hot-melt adhesive in a molten state, is preferably from 20 to 60 g / m 2, and more preferably 25 to 45 g / m 2. If the coating amount is 20 g / m 2 or more, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer to the tire can be further increased, and if it is 60 g / m 2 or less, the adhesion amount of the adhesive to the punching blade can be sufficiently reduced.
（作用効果）
本発明者らが調べた結果、粘着剤層に含まれるトリブロック共重合体をスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体とし、粘着付与剤が脂肪族芳香族系粘着付与剤およびクマロン−インデン系粘着付与剤からなる粘着シートでは、タイヤに対する充分な粘着性を有すると共に打ち抜き加工時に打ち抜き刃への付着量が少ないことが判明した。
さらに、粘着剤層が、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体を含むホットメルト系粘着剤であるため、耐候性に優れている。さらに、本発明のホットメルト系粘着剤は溶剤への溶解が不要であり、環境への負荷を低減できる。
(Function and effect)
As a result of investigation by the present inventors, the triblock copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer is a styrene-isobutylene-styrene block copolymer, and the tackifier is an aliphatic aromatic tackifier and coumarone-indene-based tackifier. It has been found that the pressure-sensitive adhesive sheet made of the imparting agent has sufficient adhesion to the tire and has a small amount of adhesion to the punching blade during punching.
Furthermore, since the pressure-sensitive adhesive layer is a hot-melt pressure-sensitive adhesive containing a styrene-isobutylene-styrene block copolymer, it has excellent weather resistance. Furthermore, the hot-melt pressure-sensitive adhesive of the present invention does not need to be dissolved in a solvent and can reduce the burden on the environment.
（他の実施形態）
なお、本発明は、上記実施形態に限定されない。
例えば、本発明の粘着シートは表面基材および粘着剤層から構成されていてもよい。
(Other embodiments)
In addition, this invention is not limited to the said embodiment.
For example, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be composed of a surface base material and a pressure-sensitive adhesive layer.
（実施例１）
クレイトンＤ１１７０（クレイトン株式会社製、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体、引張強度１６ＭＰａ）３５質量％と、クイントンＮ１８０（日本ゼオン株式会社製、脂肪族芳香族系粘着付与剤、軟化点８０℃）３５質量％と、クマロンＶ−１２０（日塗化学株式会社製、クマロン−インデン系粘着付与剤、軟化点１２０℃）１０質量％と、サンピュアＮＸ９０（日本サン石油株式会社製、ナフテン系プロセスオイル）２０質量％とを混合して、ホットメルト系粘着剤を調製した。
次いで、上記ホットメルト系粘着剤を１４０℃に加熱して溶融させ、溶融状態のホットメルト系粘着剤をロールコーターによって、王子タック（株）製Ｇ７Ｂ（グラシン系剥離紙）に３５ｇ／ｍ２塗工して、粘着剤層を形成した。
次いで、上記粘着剤層に、表面基材としてアジヤアルミ（株）製ＰＥＴ＃１２白（金属蒸着を施し、且つ金属蒸着面の反対面に印刷記録層を設けたポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ１２μｍ）の蒸着面側を貼り合せて、粘着シートを得た。
(Example 1)
Clayton D1170 (manufactured by Clayton Co., Ltd., styrene-isobutylene-styrene block copolymer, tensile strength 16 MPa) 35% by mass, quinton N180 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., aliphatic aromatic tackifier, softening point 80 ° C.) 35% by mass, 10% by mass of Coumarone V-120 (manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd., coumarone-indene tackifier, softening point 120 ° C.), and Sunpure NX90 (manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd., naphthenic process oil) A hot melt pressure-sensitive adhesive was prepared by mixing 20% by mass.
Then, the hot-melt adhesive is melted by heating to 140 ° C., by a roll coater hot-melt adhesive in a molten state, Oji Tac Co. G7B (glassine type release paper) to 35 g / m 2 coating To form an adhesive layer.
Next, the pressure-sensitive adhesive layer is made of Ajia Aluminum Co., Ltd. PET # 12 white (polyethylene terephthalate film with a metal vapor deposition and a printing recording layer on the opposite side of the metal vapor deposition surface, thickness 12 μm) as a surface base material. The pressure-sensitive adhesive sheet was obtained by pasting the vapor deposition surface side.
（実施例２）
実施例１において、クイントンＮ１８０の代わりにエスコレッツ２１０１（トーネックス株式会社製、脂肪族芳香族系粘着付与剤、軟化点９２℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Example 2)
In Example 1, an adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that Escorez 2101 (manufactured by Tonex Co., Ltd., aliphatic aromatic tackifier, softening point 92 ° C.) was used instead of Quinton N180. It was.
（比較例１）
実施例１において、クイントンＮ１８０の代わりにアルコンＭ１３５（荒川化学工業株式会社製、芳香族系粘着付与剤、軟化点１３５℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that Alcon M135 (Arakawa Chemical Industries, Ltd., aromatic tackifier, softening point 135 ° C.) was used instead of Quinton N180. It was.
（実施例３）
実施例１において、クイントンＮ１８０の代わりにペトロタック７０（東ソー株式会社製、脂肪族芳香族系粘着付与剤、軟化点７０℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Example 3)
In Example 1, instead of Quinton N180, an adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that PetroTac 70 (manufactured by Tosoh Corporation, aliphatic aromatic tackifier, softening point 70 ° C.) was used. Obtained.
（比較例２）
実施例１において、クレイトンＤ１１７０の代わりにクインタック３４３３Ｎ（日本ゼオン株式会社製、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン含有量１６質量％、引張強度１１ＭＰａ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Comparative Example 2)
Example 1 except that Quinac 3433N (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene content 16 mass%, tensile strength 11 MPa) was used instead of Kraton D1170 in Example 1. In the same manner, an adhesive sheet was obtained.
（実施例４）
実施例１において、サンピュアＮＸ９０の代わりにサンパー１１０（日本サン石油株式会社製、パラフィン系プロセスオイル）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
Example 4
In Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sampler 110 (manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd., paraffinic process oil) was used instead of Sunpure NX90.
（比較例３）
実施例１において、クマロンＶ−１２０の配合を省略し、クイントンＮ１８０の配合量を４５質量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Comparative Example 3)
In Example 1, the adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending of Coumarone V-120 was omitted and the blending amount of Quinton N180 was 45% by mass.
（比較例４）
実施例１において、クイントンＮ１８０の配合を省略し、クマロンＶ−１２０の配合量を４５質量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Comparative Example 4)
In Example 1, the adhesive sheet was obtained in the same manner as Example 1 except that the compounding of Quinton N180 was omitted and the compounding amount of Coumarone V-120 was 45% by mass.
（比較例５）
実施例１において、クイントンＮ１８０の配合量を２５質量％にし、エスコレッツ１３１０（トーネックス株式会社製、脂肪族系粘着付与剤、軟化点９３℃）を１０質量％配合したこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Comparative Example 5)
Example 1 is the same as Example 1 except that the compounding amount of Quinton N180 is 25% by mass, and 10% by mass of Escorez 1310 (manufactured by Tonex Co., Ltd., aliphatic tackifier, softening point 93 ° C.). Thus, an adhesive sheet was obtained.
（比較例６）
実施例１において、クマロンＶ−１２０の代わりに、エステルガムＡＡＬ（荒川化学工業株式会社製、ロジン系粘着付与剤、軟化点８２℃以上）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Comparative Example 6)
In Example 1, instead of Coumarone V-120, ester gum AAL (Arakawa Chemical Industries, Ltd., rosin-based tackifier, softening point 82 ° C. or higher) was used in the same manner as in Example 1, An adhesive sheet was obtained.
（比較例７）
実施例１において、クイントンＮ１８０の代わりに、エステルガムＡＡＬ（荒川化学工業株式会社製、ロジン系粘着付与剤、軟化点８２℃以上）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、粘着シートを得た。
(Comparative Example 7)
In Example 1, instead of Quinton N180, an adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that ester gum AAL (Arakawa Chemical Industries, Ltd., rosin-based tackifier, softening point 82 ° C. or higher) was blended. Got.
上記実施例１〜４および比較例１〜７の各粘着シートについて、スタッドレスタイヤに対する粘着力、打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量を以下の方法により評価した。評価結果を表１および表２に示す。 About each adhesive sheet of the said Examples 1-4 and Comparative Examples 1-7, the adhesive force with respect to a studless tire and the adhesion amount of the adhesive to the punching blade at the time of a punching process were evaluated with the following method. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
［スタッドレスタイヤに対する粘着力］
２５ｍｍ幅に裁断した粘着シートにおいて剥離シートを剥がして粘着剤層を露出させ、露出した粘着剤層により、温度２３℃、相対湿度５０質量％の環境下、スタッドレスタイヤ（横浜ゴム株式会社製アイスガードｉＧ２０）のトレッド面に粘着シートを貼着した。貼着した後、粘着シートを２ｋｇのロールまたは１００ｇのロールで１往復押し付けて、圧着させた。圧着から３０分後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に従い、インストロン型引張試験機を用い、引張速度０．３ｍ／分で１８０°剥離強度を測定した。この剥離強度を粘着力とした。
[Adhesion to studless tires]
In the adhesive sheet cut to a width of 25 mm, the release sheet is peeled off to expose the adhesive layer. With the exposed adhesive layer, a studless tire (Iceguard manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% by mass. An adhesive sheet was stuck on the tread surface of iG20). After sticking, the pressure-sensitive adhesive sheet was pressed once by a 2 kg roll or a 100 g roll to be pressure-bonded. 30 minutes after the pressure bonding, 180 ° peel strength was measured at a tensile speed of 0.3 m / min using an Instron type tensile tester according to JIS Z 0237. This peel strength was defined as adhesive strength.
［打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量］
上下動する上刃を備えるギロチン裁断機（三和技研株式会社製カッターＤＨ型）に４００ｍｍ幅の粘着シートを供給し、上刃によって３００回裁断した。裁断後、上刃に付着した粘着剤をトルエンにより溶解し、アルミニウム皿に回収した。回収した粘着剤溶液を乾燥機中１１０℃で乾燥させて、粘着剤の質量を測定した。
[Amount of adhesive attached to the punching blade during punching]
A 400 mm wide adhesive sheet was supplied to a guillotine cutting machine (cutter DH type, manufactured by Sanwa Giken Co., Ltd.) having an upper blade that moves up and down, and was cut 300 times with the upper blade. After cutting, the adhesive attached to the upper blade was dissolved in toluene and collected in an aluminum dish. The recovered adhesive solution was dried at 110 ° C. in a dryer, and the mass of the adhesive was measured.
粘着剤層がスチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体と粘着付与剤と鉱油とを含有し、粘着付与剤が脂肪族芳香族系粘着付与剤およびクマロン−インデン系粘着剤からなる実施例１〜４の粘着シートでは、スタッドレスタイヤに対する粘着力が高く、打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量が少なかった。また、耐候性に優れ、タイヤ販売店で１ケ月間店頭展示されても粘着力の低下はなかった。 Examples 1-4 in which the pressure-sensitive adhesive layer contains a styrene-isobutylene-styrene block copolymer, a tackifier, and mineral oil, and the tackifier is composed of an aliphatic aromatic tackifier and a coumarone-indene pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive sheet had high adhesive strength to studless tires, and the amount of adhesive adhered to the punching blade during punching was small. Moreover, it was excellent in weather resistance, and even if it was displayed at a tire store for one month, there was no decrease in adhesive strength.
また、実施例１と実施例４との対比により、鉱油としてナフテン系プロセスオイルを用いた実施例１の粘着シートは、打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量がより少ないことが判明した。 Further, by comparing Example 1 and Example 4, it was found that the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 using naphthenic process oil as mineral oil had a smaller amount of adhesive attached to the punching blade during punching. .
芳香族系粘着付与剤であるアルコンＭ１３５を配合した比較例１の粘着シートでは、打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量が多かった。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 containing Alcon M135, which is an aromatic tackifier, the amount of pressure-sensitive adhesive attached to the punching blade during punching was large.
スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体の代わりにスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を用いた比較例２の粘着シートでは、粘着力が小さかった。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 using a styrene-isoprene-styrene block copolymer instead of the styrene-isobutylene-styrene block copolymer, the adhesive strength was small.
クマロン−インデン系粘着付与剤であるクマロンＶ−１２０の配合を省略し、脂肪族芳香族系粘着付与剤であるクイントンＮ１８０を４５質量％配合した比較例３の粘着シートでは、打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量が多かった。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3 in which the blending of Coumarone V-120, which is a coumarone-indene tackifier, is omitted and 45 mass% of quinton N180, which is an aliphatic aromatic tackifier, is blended, punching is performed at the time of punching. There was a large amount of adhesive on the blade.
脂肪族芳香族系粘着付与剤であるクイントンＮ１８０の配合を省略し、クマロン−インデン系粘着付与剤であるクマロンＶ−１２０を４５質量％配合した比較例４の粘着シートでは、打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量が多かった。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 4 in which the compounding of Quinton N180, which is an aliphatic aromatic tackifier, is omitted and 45% by mass of Coumarone V-120, which is a coumarone-indene tackifier, is stamped at the time of punching There was a large amount of adhesive on the blade.
脂肪族芳香族系粘着付与剤であるクイントンＮ１８０の配合量を２５質量％にし、脂肪族系粘着付与剤であるエスコレッツ１３１０の配合量を１０質量％とした比較例５の粘着シートでは、粘着力が小さかった。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 5 in which the blending amount of Quinton N180, which is an aliphatic aromatic tackifier, is 25% by mass, and the blending amount of Escorez 1310, which is an aliphatic tackifier, is 10% by mass, Was small.
クマロン−インデン系粘着付与剤であるクマロンＶ−１２０の代わりに、ロジン系粘着付与剤であるエステルガムＡＡＬを配合した比較例６の粘着シートでは、打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量が多かった。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 6 in which ester gum AAL, which is a rosin-based tackifier, is blended in place of Coumarone-Inden-based tackifier, Coumarone V-120, the amount of pressure-sensitive adhesive attached to the punching blade during punching There were many.
脂肪族芳香族系粘着付与剤であるクイントンＮ１８０の代わりに、ロジン系粘着付与剤であるエステルガムＡＡＬを配合した比較例７の粘着シートでは、打ち抜き加工時の打ち抜き刃への粘着剤付着量が多かった。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 7 in which the rosin-based tackifier Ester Gum AAL is blended in place of the quinton N180, which is an aliphatic aromatic tackifier, the amount of pressure-sensitive adhesive attached to the punching blade during the punching process There were many.
Claims (3)
前記粘着剤層は、トリブロック共重合体の含有量が２５〜４５質量％、粘着付与剤の含有量が１５〜６５質量％、鉱油の含有量が５〜４０質量％であり、
前記トリブロック共重合体は、イソブチレンの重合体からなる軟質重合体ブロックの両末端にスチレンの重合体からなる硬質重合体ブロックが結合されたブロック共重合体であり、
前記粘着付与剤は、脂肪族化合物単位および芳香族化合物単位を有する脂肪族芳香族系粘着付与剤と、クマロン−インデン系粘着付与剤とからなり、該粘着付与剤における脂肪族芳香族系粘着付与剤の含有比率が５５〜９５質量％であることを特徴とするタイヤ用粘着シート。 A surface base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of the surface base material, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a hot melt pressure-sensitive adhesive containing a triblock copolymer, a tackifier, and mineral oil. A tire pressure-sensitive adhesive sheet,
The pressure-sensitive adhesive layer has a triblock copolymer content of 25 to 45 mass%, a tackifier content of 15 to 65 mass%, and a mineral oil content of 5 to 40 mass%,
The triblock copolymer is a block copolymer in which a hard polymer block made of a styrene polymer is bonded to both ends of a soft polymer block made of an isobutylene polymer,
The tackifier comprises an aliphatic aromatic tackifier having an aliphatic compound unit and an aromatic compound unit, and a coumarone-indene tackifier, and the aliphatic aromatic tackifier in the tackifier A pressure-sensitive adhesive sheet for tires, wherein the content ratio of the agent is 55 to 95% by mass.
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