JP2015189919A - Copolymer for detergent composition and detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は洗浄剤組成物用共重合体及び洗剤組成物に関する。 The present invention relates to a copolymer for a detergent composition and a detergent composition.
従来、毛髪用や身体用の洗浄剤には、種々のアニオン界面活性剤や両性界面活性剤が配合されているが、これらは泡立ちには優れるものの、洗浄時やすすぎ時の感触や洗い上がり後の感触に劣り、しばしば毛髪が絡まったり、皮膚がつっぱったりするという問題がある。
そこで、洗浄時やすすぎ時の感触や洗い上がり後の感触を向上させる目的で、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドの共重合体等のカチオン性ポリマーを配合することが知られている（特許文献１）。これらは、洗浄時やすすぎ時に水で希釈されると、洗浄剤中に配合されているアニオン界面活性剤とコンプレックスを作って析出し、毛髪表面や皮膚表面の摩擦を低減するため、感触を改良することができる。
Conventionally, various anionic surfactants and amphoteric surfactants are blended in hair and body cleaners, but these are excellent in foaming, but after washing and after washing and after washing. There is a problem that hair is tangled or skin is often tangled.
Therefore, it is known to add cationic polymers such as cationized cellulose, cationized guar gum, acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride copolymer for the purpose of improving the feeling when washing and rinsing and after washing. (Patent Document 1). When they are diluted with water at the time of washing or rinsing, they form a complex with the anionic surfactant contained in the detergent and precipitate, reducing the friction of the hair surface and skin surface, improving the feel can do.
しかしながら、これらはいずれも、洗浄中の感触を改良できるものの、洗浄後に毛髪表面や皮膚表面に吸着して残り、べたついたり、乾燥後硬くなったりして、乾燥後の感触が悪くなるという問題がある。また、上記カチオンポリマーを含む洗浄剤をシャンプーとして使用した後、コンディショナーをする場合に、これらのカチオン性ポリマーが毛髪表面を覆っていることにより、コンディショナーの性能が十分に発揮できないという問題がある。 However, all of these can improve the feel during washing, but after adhering to the surface of the hair and skin, they remain sticky, become hard after drying, and the feeling after drying becomes worse. is there. In addition, when a conditioner is used after the detergent containing the cationic polymer is used as a shampoo, there is a problem that the performance of the conditioner cannot be sufficiently exhibited because these cationic polymers cover the hair surface.
特許文献２では、特定のアクリル酸系カチオン性ポリマーを配合することにより、すすぎ時の指通り性と乾燥後のなめらかさ及びサラサラ感などに優れる洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、これらのポリマーを含む洗浄剤をシャンプーとして使用した後、コンディショナーを使用する場合に、泡が壊れやすいために、泡質が劣っており、シャンプーすすぎ時から乾燥後まで硬さが感じられ、感触は満足できるものではなかった。 Patent Document 2 proposes a detergent composition that is excellent in fingering property at the time of rinsing, smoothness after drying, smoothness and the like by blending a specific acrylic acid-based cationic polymer. However, after using the detergent containing these polymers as a shampoo, when using a conditioner, the foam is fragile because the foam is fragile, and the hardness is felt from the time of shampoo rinse to after drying, The feel was not satisfactory.
本発明の課題は、洗浄時の泡立ちがよく、泡質にも優れ、洗浄時やすすぎ時の指通り性、滑り性に優れ、シャンプーすすぎ時から乾燥後までの毛髪が柔らかくなる洗浄剤組成物用共重合体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a detergent composition that has good foaming at the time of washing, excellent foam quality, excellent fingering and slipping properties at the time of washing, and softens hair from the time of shampoo rinse to after drying It is to provide a copolymer for use.
本発明は、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、下記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）及びその他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）とを有する共重合体（Ｄ）からなる洗浄剤組成物用共重合体であって、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数を基準として、（ａ）が２〜６０モル％、（ｂ）が０．０１〜１０モル％、（ｃ）が３０〜９７．９９モル％である洗浄剤組成物用共重合体である。 The present invention is derived from the structural unit (a) represented by the following general formula (1), the structural unit (b) represented by the following general formula (2), and other ethylenically unsaturated monomers (C). A copolymer for a detergent composition comprising a copolymer (D) having a structural unit (c), wherein the molar fractions of (a), (b) and (c) are (a), ( Washing wherein (a) is 2 to 60 mol%, (b) is 0.01 to 10 mol%, and (c) is 30 to 99.99 mol%, based on the total number of moles of b) and (c) It is a copolymer for agent compositions.
本発明の洗浄剤組成物用共重合体は、洗浄時の泡立ちがよく、泡質にも優れ、洗浄時やすすぎ時の指通り性、滑り性に優れ、シャンプーすすぎ時から乾燥後までの毛髪が柔らかくなる洗浄剤組成物を得ることができる。 The copolymer for the detergent composition of the present invention has good foaming at the time of washing, excellent foam quality, excellent fingering and slipping properties at the time of washing and rinsing, hair from the time of shampoo rinse to after drying It is possible to obtain a detergent composition that softens.
本発明は、上記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、上記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）及びその他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）とを有する共重合体（Ｄ）からなる洗浄剤組成物用共重合体であって、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数を基準として、（ａ）が２〜６０モル％、（ｂ）が０．０１〜１０モル％、（ｃ）が３０〜９７．９９モル％である洗浄剤組成物用共重合体である。 The present invention is derived from the structural unit (a) represented by the general formula (1), the structural unit (b) represented by the general formula (2), and other ethylenically unsaturated monomers (C). A copolymer for a detergent composition comprising a copolymer (D) having a structural unit (c), wherein the molar fractions of (a), (b) and (c) are (a), ( Washing wherein (a) is 2 to 60 mol%, (b) is 0.01 to 10 mol%, and (c) is 30 to 99.99 mol%, based on the total number of moles of b) and (c) It is a copolymer for agent compositions.
上記一般式（１）におけるＲ1は水素原子又はメチル基である。
上記一般式（１）におけるＲ2及びＲ3はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基を表し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又はアラルキル基である。
炭素数１〜２４のアルキル基は、直鎖又は分岐のアルキル基でもよく、不飽和結合を含有してもよい。炭素数１〜２４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロペニル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、エイコシル基及びテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数７〜２４のアラルキル基としては、ベンジル基及びフェネチル基等が挙げられる。
R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group.
R 2 and R 3 in the general formula (1) each independently represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an aralkyl group.
The alkyl group having 1 to 24 carbon atoms may be a linear or branched alkyl group and may contain an unsaturated bond. Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, 2-propenyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group, nonyl group, and decyl group. , Dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, octadecenyl group, eicosyl group, and tetracosyl group.
Examples of the aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms include a benzyl group and a phenethyl group.
Ｒ2及びＲ3として、洗浄時やすすぎ時の滑り性の観点から、好ましくはメチル基及びエチル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
Ｒ4として、洗浄時やすすぎ時の滑り性の観点から、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基及びベンジル基であり、さらに好ましくは水素原子及びメチル基である。
上記一般式（１）におけるＸ-はハロゲンアニオン又はアルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンである。
ハロゲンアニオンとしては、フッ素アニオン（Ｆ-）、塩素アニオン（Ｃｌ-）、臭素アニオン（Ｂｒ-）及びヨウ素アニオン（Ｉ-）等が挙げられる。
これらのうち、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及びコンディショナーのなじみの観点から、好ましくは塩素アニオン及び臭素アニオンであり、さらに好ましくは塩素アニオンである。
アルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンとしては、モノメチル硫酸エステルアニオン、モノエチル硫酸エステルアニオン、モノプロピル硫酸エステルアニオン、モノブチル硫酸エステルアニオン、モノペンチル硫酸エステルアニオン、モノヘキシル硫酸エステルアニオン、モノヘプチル硫酸エステルアニオン及びモノオクチル硫酸エステルアニオン等が挙げられる。
これらのうち、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及びコンディショナーのなじみの観点から、好ましくはモノメチル硫酸エステルアニオン（ＣＨ3ＳＯ4 -）及びモノエチル硫酸エステルアニオン（ＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -）である。
R 2 and R 3 are preferably a methyl group and an ethyl group, and more preferably a methyl group, from the viewpoint of slipperiness during washing and rinsing.
R 4 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, and a benzyl group, more preferably a hydrogen atom and a methyl group, from the viewpoint of slipperiness during washing and rinsing.
X − in the general formula (1) is a halogen anion or an alkyl monoalkyl sulfate anion having 1 to 8 carbon atoms.
Examples of the halogen anion include a fluorine anion (F − ), a chlorine anion (Cl − ), a bromine anion (Br − ), and an iodine anion (I − ).
Among these, from the viewpoint of the softness of the hair during rinsing and the familiarity of the conditioner, a chlorine anion and a bromine anion are preferable, and a chlorine anion is more preferable.
Examples of the monoalkyl sulfate anion having 1 to 8 carbon atoms of alkyl include monomethyl sulfate anion, monoethyl sulfate anion, monopropyl sulfate anion, monobutyl sulfate anion, monopentyl sulfate anion, monohexyl sulfate anion, monoheptyl Examples include sulfate ester anions and monooctyl sulfate anions.
Of these, monomethyl sulfate anion (CH 3 SO 4 − ) and monoethyl sulfate anion (CH 3 CH 2 SO 4 − ) are preferable from the viewpoint of softness of hair at the time of rinsing and familiarity of the conditioner.
上記一般式（１）におけるｎはメチレン基の数であり、１〜１０の整数である。
ｎとして、シャンプーへの配合のしやすさの観点から、好ましくは２又は３の整数であり、更に好ましくは２である。
N in the general formula (1) is the number of methylene groups, and is an integer of 1 to 10.
n is preferably an integer of 2 or 3, more preferably 2, from the viewpoint of ease of blending into a shampoo.
上記一般式（１）におけるＹは、ＮＨ又はＯである。
Ｙとして、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及びコンディショナーのなじみの観点から、Ｏが好ましい。
構成単位（ａ）としては、１種でもよく、２種以上を併用したものでもよい。
Y in the general formula (1) is NH or O.
Y is preferably O from the viewpoint of the softness of the hair during rinsing and the familiarity of the conditioner.
As the structural unit (a), one type may be used, or two or more types may be used in combination.
本発明の洗浄剤組成物用共重合体において、構成単位（ａ）は下記一般式（３）で表される単量体（Ａ）の重合により得られる構成単位であっても、後述する単量体（Ｂ）又は（Ｃ）のうちアミノ基含有（メタ）アクリレートを重合した後に、アミノ基をカチオン化して構成単位（ａ）としてもよい。
カチオン化に要する時間の観点から、好ましくは、下記一般式（３）で表される単量体（Ａ）を重合してなる構成単位である。
重合方法はラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合のいずれでも良い。
また、（Ａ）としては、１種を用いてもよく、２種以上を併用しても良い。
In the copolymer for a detergent composition of the present invention, the structural unit (a) is a structural unit obtained by polymerization of the monomer (A) represented by the following general formula (3). After polymerizing the amino group-containing (meth) acrylate in the monomer (B) or (C), the amino group may be cationized to form the structural unit (a).
From the viewpoint of the time required for cationization, a structural unit obtained by polymerizing the monomer (A) represented by the following general formula (3) is preferable.
The polymerization method may be any of radical polymerization, cationic polymerization and anionic polymerization.
Moreover, as (A), 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記一般式（３）において、Ｒ1は上記一般式（１）におけるＲ1と同様の基であり、好ましいものも同じである。
Ｒ2及びＲ3は上記一般式（１）におけるＲ2及びＲ3と同様の基であり、好ましいものも同じである。
Ｒ4は上記一般式（１）におけるＲ4と同様の基であり、好ましいものも同じである。
ｎは上記一般式（１）におけるｎと同様の数であり、好ましいものも同じである。
Ｘ-は上記一般式（１）におけるＸ-と同様の基であり、好ましいものも同じである。
In the general formula (3), R 1 is the same group as R 1 in the general formula (1), and preferred ones are also the same.
R 2 and R 3 are the same groups as R 2 and R 3 in the general formula (1), and preferred ones are also the same.
R 4 is the same group as R 4 in the general formula (1), and preferred ones are also the same.
n is the same number as n in the said General formula (1), and its preferable thing is also the same.
X − is the same group as X − in the general formula (1), and preferred ones are also the same.
単量体（Ａ）は、以下のアミノ基含有（メタ）アクリレートと無機酸（塩酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸等）又は４級化剤（メチルクロライド、エチルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ベンジルクロライド、ヘキサデシルクロライド及びオクタデシルクロライド等）とを混合、反応することでアミノ基をカチオン化した単量体である。
アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
単量体（Ａ）としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムエチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（２−アクリロイルアミノエチル）アンモニウムクロライド等が挙げられる。
単量体（Ａ）としては、洗浄時やすすぎ時の滑り性及びコンディショナーのなじみの観点から、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート及びＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライドである。
単量体（Ａ）としては、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Monomer (A) is composed of the following amino group-containing (meth) acrylate and inorganic acid (hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, etc.) or quaternizing agent (methyl chloride, ethyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl) A monomer in which an amino group is cationized by mixing and reacting with sulfuric acid, benzyl chloride, hexadecyl chloride, octadecyl chloride, and the like.
As amino group-containing (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dioctyl Examples include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide.
As the monomer (A), N, N, N-trimethyl-N- (2-acryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, N , N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium methyl sulfate, N-benzyl-N, N-dimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N-dimethyl-N- Ethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium ethyl sulfate, N, N-dimethyl-N-ethyl-N- ( 2-methacryloyloxypropyl) ammonium chloride, , N, N-trimethyl-N-(3- acryloyl aminopropyl) ammonium chloride and N, N, N-triethyl-N-(2-acryloyl-aminoethyl) ammonium chloride.
The monomer (A) is preferably N, N, N-trimethyl-N- (2-acryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N from the viewpoint of slipperiness during washing and rinsing and familiarity of the conditioner. , N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium methyl sulfate and N-benzyl-N, N-dimethyl-N- (2-Methacryloyloxyethyl) ammonium chloride.
As a monomer (A), 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記一般式（２）におけるＲ5は、水素原子又はメチル基である。 R 5 in the general formula (2) is a hydrogen atom or a methyl group.
上記一般式（２）におけるＲ6は、炭素数３〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基であって、いずれかの位置に１〜６個の水酸基、エーテル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有していても良いアルキル基又はアラルキル基（以下、「官能基α」と略記する）を表す。
つまり、官能基αには、炭素数３〜２４のアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数３〜２４のアルキル基の一部が水酸基、エーテル基、アミド基及びエステル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されたアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基の一部が水酸基、エーテル基、アミド基及びエステル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されたアラルキル基が含まれる。
R 6 in the above general formula (2) is an alkyl group having 3 to 24 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms, and 1 to 6 hydroxyl groups, ether groups and amino groups at any position. Represents an alkyl group or an aralkyl group (hereinafter abbreviated as “functional group α”) which may have at least one substituent selected from the group consisting of
That is, in the functional group α, a part of the alkyl group having 3 to 24 carbon atoms, the aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms, and the alkyl group having 3 to 24 carbon atoms is composed of a hydroxyl group, an ether group, an amide group, and an ester group. An alkyl group substituted with at least one substituent selected from the group, and at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group, an ether group, an amide group, and an ester group, wherein a part of the aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms An aralkyl group substituted with a group is included.
炭素数３〜２４のアルキル基は、直鎖のアルキル基及び分岐のアルキル基が含まれ、具体的には、ｎ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、エイコシル基及びテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数７〜２４のアラルキル基としては、ベンジル基及びフェネチル基等が挙げられる。
The alkyl group having 3 to 24 carbon atoms includes a linear alkyl group and a branched alkyl group, and specifically includes an n-propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, and a 2-ethylhexyl group. Octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, octadecenyl group, eicosyl group and tetracosyl group.
Examples of the aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms include a benzyl group and a phenethyl group.
官能基αにおいて、置換基の数は、洗浄時の泡質及び乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、０〜５個であることが好ましく、更に好ましくは０〜２個であり、特に好ましくは０〜１個であり、最も好ましくは０個である。
置換基としては、洗浄時の泡質及び乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、エーテル基またはアミド基が好ましく、さらに好ましくはアミド基である。
また、２種以上の置換基を有する場合の置換基の組み合わせは、いずれの組み合わせでもよい。
In the functional group α, the number of substituents is preferably from 0 to 5, more preferably from 0 to 2, particularly preferably from the viewpoint of foam quality at the time of washing and softness of the hair after drying. Is 0 to 1, most preferably 0.
The substituent is preferably an ether group or an amide group, and more preferably an amide group, from the viewpoint of foam quality during washing and softness of the hair after drying.
Moreover, the combination of substituents in the case of having two or more kinds of substituents may be any combination.
Ｒ6として、洗浄時の泡質及び乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、好ましくは炭素数３〜２４のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数３〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数４〜８のアルキル基である。 R 6 is preferably an alkyl group having 3 to 24 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and particularly preferably from the viewpoint of foam quality at the time of washing and softness of hair after drying. Is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms.
上記一般式（２）におけるＹは、ＮＨ又はＯである。
Ｙとしては、すすぎ時の指通り性及びコンディショナーのなじみの観点から、Ｏが好ましい。
構成単位（ｂ）としては、１種でもよく、２種以上を併用したものでもよい。
Y in the general formula (2) is NH or O.
As Y, O is preferable from the viewpoints of fingering at the time of rinsing and familiarity of the conditioner.
As the structural unit (b), one type may be used, or two or more types may be used in combination.
本発明の洗浄剤組成物用共重合体において、構成単位（ｂ）は下記一般式（４）で表される単量体（Ｂ）の重合により得られる構成単位が含まれる。
重合方法はラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合のいずれでも良い。
また、（Ｂ）としては、１種を用いてもよく、２種以上を併用しても良い。
In the copolymer for a detergent composition of the present invention, the structural unit (b) includes a structural unit obtained by polymerization of the monomer (B) represented by the following general formula (4).
The polymerization method may be any of radical polymerization, cationic polymerization and anionic polymerization.
Moreover, as (B), 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記一般式（４）において、Ｒ5は上記一般式（２）におけるＲ5と同様の基であり、好ましいものも同じである。
Ｒ6は上記一般式（２）におけるＲ6と同様の基であり、好ましいものも同じである。
Ｙは上記一般式（２）におけるＹと同様の基であり、好ましいものも同じである。
In the general formula (4), R 5 is the same group as R 5 in the general formula (2), and preferred ones are also the same.
R 6 is the same group as R 6 in the general formula (2), and preferred ones are also the same.
Y is the same group as Y in the general formula (2), and preferred ones are also the same.
その他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）は、（Ａ）及び（Ｂ）以外のエチレン性不飽和単量体である。
（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜８のジアルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、アクリルニトリル、スチレン、炭素数が１〜２のアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキル（炭素数１〜８）アミノアルキル（炭素数１〜１０）（メタ）アクリルアミド、ジアルキル（炭素数１〜８）アミノアルキル（炭素数１〜１０）（メタ）アクリレート、炭素数が１〜８のアルキルビニルイミダゾリン、総炭素数が２５以上のポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールジ（メタ）アクリレート、総炭素数が２５以上のアルコキシ（炭素数１〜２４）ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコール（メタ）アクリレート、総炭素数が２５以上のポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールモノ（メタ）アクリルアミド、ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールジ（メタ）アクリルアミド及び総炭素数が２５以上のアルコキシ（炭素数１〜２４）ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコール（メタ）アクリルアミドが含まれる。
本発明の洗浄剤組成物用共重合体は、（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）を有するものであり、（Ｃ）を必須構成単量体とするが、すすぎ時の指通り性の観点から、（Ｃ）としては、（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜８のジアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜４のジアルキル（メタ）アクリルアミドである。
The other ethylenically unsaturated monomer (C) is an ethylenically unsaturated monomer other than (A) and (B).
As (C), (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, monoalkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms in alkyl, dialkyl (meth) acrylamide having 1 to 8 carbon atoms in alkyl, vinylpyrrolidone , Acrylonitrile, styrene, alkyl (meth) acrylate having 1 to 2 carbon atoms, dialkyl (1 to 8 carbon atoms) aminoalkyl (1 to 10 carbon atoms) (meth) acrylamide, dialkyl (1 to 8 carbon atoms) amino Alkyl (C1-C10) (meth) acrylate, C1-C8 alkyl vinyl imidazoline, Polyalkylene (C2-C4) glycol mono (meth) acrylate having a total carbon number of 25 or more, Polyalkylene ( 2 to 4 carbon atoms) glycol di (meth) acrylate, alkoxy having a total carbon number of 25 or more (carbon 1 to 24) polyalkylene (2 to 4 carbon atoms) glycol (meth) acrylate, polyalkylene (2 to 4 carbon atoms) glycol mono (meth) acrylamide having a total carbon number of 25 or more, polyalkylene (2 to 4 carbon atoms) ) Glycol di (meth) acrylamide and alkoxy (C1-24) polyalkylene (C2-4) glycol (meth) acrylamide having a total carbon number of 25 or more.
The copolymer for a detergent composition of the present invention has a structural unit (c) derived from (C) and has (C) as an essential structural monomer, but from the viewpoint of fingering at the time of rinsing. (C) is preferably (meth) acrylamide, monoalkyl (meth) acrylamide having 1 to 2 carbon atoms of alkyl, or dialkyl (meth) acrylamide having 1 to 8 carbon atoms of alkyl, more preferably ( It is a dialkyl (meth) acrylamide having 1 to 4 carbon atoms of meth) acrylamide and alkyl.
本発明において、共重合体（Ｄ）を構成する単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数を基準として、（ａ）が２〜６０モル％、（ｂ）が０．０１〜１０モル％、（ｃ）が３０〜９７．９９モル％であるものである。
（ａ）のモル分率は、乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、５〜５０モル％が好ましく、さらに好ましくは１０〜４５モル％である。
（ｂ）のモル分率は、洗浄時の泡質及び乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、０．１〜７モル％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜５モル％である。
（ｃ）のモル分率は、すすぎ時の指通り性の観点から、４３〜９４．９モル％が好ましく、さらに好ましくは５０〜８９．８モル％である。
In the present invention, the molar fraction of the units (a), (b) and (c) constituting the copolymer (D) is based on the total number of moles of (a), (b) and (c). (A) is 2 to 60 mol%, (b) is 0.01 to 10 mol%, and (c) is 30 to 99.99 mol%.
The molar fraction (a) is preferably 5 to 50 mol%, more preferably 10 to 45 mol%, from the viewpoint of the softness of the hair after drying.
The molar fraction (b) is preferably from 0.1 to 7 mol%, more preferably from 0.2 to 5 mol%, from the viewpoint of foam quality at the time of washing and softness of the hair after drying.
The mole fraction of (c) is preferably from 43 to 94.9 mol%, more preferably from 50 to 89.8 mol%, from the viewpoint of fingering property during rinsing.
共重合体（Ｄ）を構成する単量体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のモル分率の範囲は、それぞれ上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率の範囲と同様であり、好ましい範囲も同様である。 The ranges of the molar fractions of the monomers (A), (B) and (C) constituting the copolymer (D) are the ranges of the molar fractions of the above (a), (b) and (c), respectively. The preferred range is also the same.
共重合体（Ｄ）の重量平均分子量は、すすぎ時の指通り性の観点から、好ましくは１０，０００〜５，０００，０００であり、さらに好ましくは５０，０００〜２，０００，０００である。 The weight average molecular weight of the copolymer (D) is preferably 10,000 to 5,000,000, and more preferably 50,000 to 2,000,000, from the viewpoint of fingering property at the time of rinsing. .
本発明における重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）にて測定する。測定は次の測定条件に従うものとする。
＜ＧＰＣ測定条件＞
ＧＰＣ機種：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、東ソー（株）製
カラム ：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ２本＋ＴＳＫｇｅｌ
Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＸＬ−Ｍ、東ソー（株）製
溶媒 ：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
検出装置 ：屈折率検出器
基準物質 ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）、東ソー（株）製
The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) in the present invention is measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC). The measurement shall comply with the following measurement conditions.
<GPC measurement conditions>
GPC model: HLC-8120GPC, column made by Tosoh Corporation: TSKgel 2 GMHXL + TSKgel
Multipore HXL-M, solvent manufactured by Tosoh Corporation: Tetrahydrofuran (THF)
Detection device: Refractive index detector reference material: Standard polystyrene (TSK standard POLYSYRENE), manufactured by Tosoh Corporation
共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）は、乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、０．５〜４．０が好ましく、さらに好ましくは１．５〜３．５である。
カチオン電荷密度とは、（Ｄ）単位重量当たりのカチオン電荷の当量数であり、計算によって求めることができる。
The cationic charge density (meq / g) of the copolymer (D) is preferably 0.5 to 4.0, more preferably 1.5 to 3.5, from the viewpoint of the softness of the hair after drying. .
The cation charge density is (D) the number of equivalents of cation charge per unit weight, and can be determined by calculation.
前記共重合体（Ｄ）は、ラジカル重合開始剤（ｄ）、必要によりラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を用いて、公知の溶液重合（例えば、特開昭５５−１３３４１３号公報に記載の断熱重合、薄膜重合、噴霧重合等）や、公知の逆相懸濁重合（例えば特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報、特開平１−５８０８号公報に記載のもの）を含む種々の重合法［光重合（例えば特公平６−８０４公報に記載のもの）、沈澱重合（例えば特開昭６１−１２３６１０公報に記載のもの）、逆相乳化重合（例えば特開昭５８−１９７３９８号に記載のもの）等］で、製造することができる。
該重合法のうち、工業上の観点から好ましいのは溶液重合、逆相懸濁重合、光重合及び逆相乳化重合、さらに好ましいのは溶液重合である。
The copolymer (D) is a known solution polymerization (for example, as described in JP-A-55-133413) using a radical polymerization initiator (d) and, if necessary, a chain transfer agent for radical polymerization (e). Adiabatic polymerization, thin film polymerization, spray polymerization, etc.) and known reverse phase suspension polymerization (for example, those described in JP-B-54-30710, JP-A-56-26909, JP-A-1-5808) Various polymerization methods including [photopolymerization (for example, described in JP-B-6-804), precipitation polymerization (for example, described in JP-A-61-123610), reverse-phase emulsion polymerization (for example, JP-A-5858). -The one described in No. 1973398) etc.].
Among the polymerization methods, solution polymerization, reverse phase suspension polymerization, photopolymerization and reverse phase emulsion polymerization are preferable from an industrial viewpoint, and solution polymerization is more preferable.
ラジカル重合開始剤（ｄ）としては、例えばアゾ化合物〔水溶性のもの［アゾビスアミジノプロパン（塩）、アゾビスシアノ吉草酸（塩）等］及び油溶性のもの［アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等］〕；過酸化物〔水溶性のもの［過酢酸、ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等］及び油溶性のもの［ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロキシパーオキシド等］〕が挙げられる。 Examples of the radical polymerization initiator (d) include azo compounds [water-soluble [azobisamidinopropane (salt), azobiscyanovaleric acid (salt), etc.] and oil-soluble [azobisdimethylvaleronitrile, azobisiso]. Butyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, etc.]; peroxides [water-soluble [peracetic acid, t-butyl peroxide, hydrogen peroxide, ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, etc.] and oil-soluble [Benzoyl peroxide, cumene hydroxy peroxide, etc.].
上記アゾ化合物における塩としては、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等）塩及びアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上記過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよく、還元剤としては重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム等）、還元性金属塩［硫酸鉄（ＩＩ）等］、遷移金属塩のアミン錯体［塩化コバルト（ＩＩＩ）のペンタメチレンヘキサミン錯体、塩化銅（ＩＩ）のジエチレントリアミン錯体等］、有機性還元剤〔アスコルビン酸、３級アミン［ジメチルアミノ安息香酸（塩）、ジメチルアミノエタノール等］等〕が挙げられる。
また、アゾ化合物、過酸化物及びレドックス開始剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもいずれでもよい。
Examples of the salt in the azo compound include inorganic acid (hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.) salts, alkali metal (lithium, sodium, potassium, etc.) salts, ammonium salts, and the like.
The above peroxide may be used as a redox initiator in combination with a reducing agent. Examples of the reducing agent include bisulfites (sodium bisulfite, potassium bisulfite, ammonium bisulfite, etc.), reducing metal salts [iron sulfate (II ), Etc.], amine complexes of transition metal salts [pentamethylenehexamine complexes of cobalt (III) chloride, diethylenetriamine complexes of copper (II) chloride, etc.], organic reducing agents [ascorbic acid, tertiary amine [dimethylaminobenzoic acid ( Salt), dimethylaminoethanol and the like].
Further, the azo compound, peroxide and redox initiator may be used alone or in combination of two or more.
上記ラジカル重合開始剤（ｄ）のうち、得られる共重合体（Ｄ）の水不溶解分低減の観点からアゾ化合物が好ましい。
また、（ｄ）の使用量は、共重合体（Ｄ）の分子量を適度にする観点から、（Ｄ）を構成する単量体の全重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３．０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜２．０重量％である。
Of the radical polymerization initiator (d), an azo compound is preferred from the viewpoint of reducing the water-insoluble content of the copolymer (D) to be obtained.
The amount of (d) used is preferably 0.01 to 3.0 based on the total weight of the monomers constituting (D) from the viewpoint of making the molecular weight of the copolymer (D) appropriate. % By weight, more preferably 0.1 to 2.0% by weight.
ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）としては特に限定なく、例えば分子内に１つ又は２つ以上の水酸基を有する化合物［分子量３２以上かつ数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する）５０，０００以下のものが含まれ、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１００以上かつＭｎ５０，０００以下）及びポリエチレンポリプロピレングリコール（分子量１００以上かつＭｎ５０，０００以下）等］、アンモニア、分子内に１つ又は２つ以上のアミノ基を有する化合物［例えばアミン（炭素数１〜３０ものが含まれ、例えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン及びプロパノールアミン）］、後述する分子内に１つ又は２つ以上のチオール基を有する化合物、（次）亜リン酸化合物〔亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらの塩［アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）塩等］、並びにこれらの誘導体等〕等が挙げられる。
これらのうち、共重合体（Ｄ）の分子量制御の観点から、好ましくは分子内に１つ又は２つ以上のチオール基を有する化合物である。
The chain transfer agent for radical polymerization (e) is not particularly limited. For example, a compound having one or two or more hydroxyl groups in the molecule [molecular weight of 32 or more and number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn) of 50,000 or less. For example, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight of 100 or more and Mn 50,000 or less) and polyethylene polypropylene glycol (molecular weight of 100 or more and Mn 50,000 or less) etc.], ammonia , Compounds having one or more amino groups in the molecule [for example, amines (including those having 1 to 30 carbon atoms, such as methylamine, dimethylamine, triethylamine and propanolamine)], 1 in the molecule described below One or more thios And the like, and (hypo) phosphorous acid compounds [phosphorous acid, hypophosphorous acid, and salts thereof [alkali metal (Na, K, etc.) salts, etc.], and derivatives thereof], etc.] .
Among these, from the viewpoint of controlling the molecular weight of the copolymer (D), a compound having one or two or more thiol groups in the molecule is preferable.
分子内に１つ又は２つ以上のチオール基を有する化合物には、以下の（１）、（２）、これらの混合物及びこれらの塩［アルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（例えばマグネシウム及びカルシウム等）塩、アンモニウム塩、アミン（Ｃ１〜２０）塩及び無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸及びリン酸等）塩等］が含まれる。
（１）１価チオール
脂肪族チオール［炭素数１〜２０のものが含まれ、アルキルチオール（例えばメタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ｎ−オクタンチオール、ｎ−ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、ｎ−オクタデカンチオール等）、チオール酸（メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオマレイン酸等）、２−メルカプトエタノール、１−チオグリセロール、チオグリコール酸モノエタノールアミン、システイン及び２−メルカプトエチルアミン等］、脂環式チオール（炭素数５〜２０のものが含まれ、例えばシクロペンタンチオール及びシクロヘキサンチオール等）及び芳香（脂肪）族チオール（炭素数６〜１２のものが含まれ、例えばベンゼンチオール、ベンジルメルカプタン及びチオサリチル酸等）が挙げられる。
Compounds having one or more thiol groups in the molecule include the following (1), (2), mixtures thereof and salts thereof [alkali metal (for example, lithium, sodium and potassium etc.) salts, alkalis Earth metal (such as magnesium and calcium) salts, ammonium salts, amine (C1-20) salts and inorganic acids (such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid salts).
(1) Monovalent thiol Aliphatic thiol [including those having 1 to 20 carbon atoms, alkyl thiol (for example, methanethiol, ethanethiol, propanethiol, n-octanethiol, n-dodecanethiol, hexadecanethiol, n-octadecane) Thiol, etc.), thiolic acid (mercaptoacetic acid, 3-mercaptopropionic acid, thiomaleic acid, etc.), 2-mercaptoethanol, 1-thioglycerol, thioglycolic acid monoethanolamine, cysteine, 2-mercaptoethylamine, etc.], alicyclic Thiols (including those having 5 to 20 carbon atoms such as cyclopentanethiol and cyclohexanethiol) and aromatic (aliphatic) thiols (including those having 6 to 12 carbon atoms such as benzenethiol, benzyl mercaptan and thiosalicylic acid) Etc.).
（２）多価チオール
ジチオール［脂肪族（炭素数２〜４０）ジチオール（例えばエタンジチオール、ジエチレンジチオール、トリエチレンジチオール、プロパンジチオール、１，３−又は１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ネオペンタンジチオール等）、脂環式（炭素数５〜２０）ジチオール（例えばシクロペンタンジチオール及びシクロヘキサンジチオール等）並びに芳香（脂肪）族（炭素数６〜１６）ジチオール（例えばベンゼンジチオール、ビフェニルジチオール等）、トリチオール（炭素数３〜２０のものが含まれ、例えばチオグリセリン等）等が挙げられる。
(2) Polyvalent thiol Dithiol [aliphatic (2 to 40 carbon atoms) dithiol (for example, ethanedithiol, diethylenedithiol, triethylenedithiol, propanedithiol, 1,3- or 1,4-butanedithiol, 1,6-hexane Dithiol, neopentanedithiol, etc.), alicyclic (carbon number 5-20) dithiol (eg cyclopentanedithiol, cyclohexanedithiol etc.) and aromatic (aliphatic) aliphatic (6-16 carbons) dithiol (eg benzenedithiol, biphenyldithiol) Etc.), trithiol (having 3 to 20 carbon atoms, such as thioglycerin) and the like.
ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）の使用量は、共重合体（Ｄ）の分子量を適度にする観点から、（Ｄ）を構成する単量体の全重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３．０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜２．０重量％である。 The amount of the radical transfer chain transfer agent (e) used is preferably 0.01 based on the total weight of monomers constituting (D) from the viewpoint of making the molecular weight of the copolymer (D) appropriate. It is -3.0 weight%, More preferably, it is 0.1-2.0 weight%.
共重合体（Ｄ）の製造方法のうち溶液重合法としては、例えば次の方法が挙げられる。
溶媒（ｆ）及び必要に応じてラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を重合槽に仕込み、加熱しながら所定の重合温度（共重合体（Ｄ）の重量平均分子量を適度にする観点から、４０〜１００℃が好ましく、さらに好ましくは５０〜８０℃）に調整した後、槽内を不活性ガス（例えば窒素）で十分置換する。
一方、単量体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、ラジカル重合開始剤（ｅ）及び溶媒（ｆ）を加えたモノマー溶液を調製し、不活性ガスで十分置換した後、撹拌下で重合槽内に投入し、懸濁させながら重合させる。
モノマー溶液の投入方法としては、一括投入又は滴下のいずれでもよい。また、その際モノマー溶液としては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）及び（ｆ）の均一溶液としてもよいし、別々の溶液とした上で、滴下直前で混合してもよいし、別々に同時滴下してもよい。モノマー溶液等を不活性ガスで置換する方法としては、モノマー溶液等に不活性ガスをバブリング供給する方法、滴下ライン中でスタティックミキサー等により不活性ガスをブレンドする方法等が挙げられ、重合の均一性の観点からスタティックミキサーで不活性ガスをブレンドする方法が好ましい。
Among the methods for producing the copolymer (D), examples of the solution polymerization method include the following methods.
The solvent (f) and, if necessary, the chain transfer agent for radical polymerization (e) are charged into a polymerization tank, and while heating, a predetermined polymerization temperature (from the viewpoint of making the weight average molecular weight of the copolymer (D) moderate, 40 ~ 100 ° C is preferable, and more preferably 50-80 ° C), and then the inside of the tank is sufficiently substituted with an inert gas (for example, nitrogen).
On the other hand, a monomer solution to which the monomers (A), (B), (C), the radical polymerization initiator (e), and the solvent (f) were added was prepared and sufficiently substituted with an inert gas. It puts in a polymerization tank and polymerizes while suspending.
As a method for charging the monomer solution, either batch charging or dropping may be used. In this case, the monomer solution may be a uniform solution of (A), (B), (C), (d) and (f), or a separate solution, which is mixed immediately before dropping. Alternatively, they may be dropped simultaneously at the same time. Examples of the method of replacing the monomer solution with an inert gas include a method of bubbling and supplying an inert gas to the monomer solution, a method of blending an inert gas with a static mixer or the like in a dropping line, and the like. From the viewpoint of properties, a method of blending an inert gas with a static mixer is preferred.
溶媒（ｆ）としては、水及び親水性有機溶媒（炭素数１〜４のアルコール、グリコール系溶剤及びケトン系溶剤等）等が挙げられ、水と親水性有機溶媒の混合溶媒でもよい。
炭素数１〜４のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール及びｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
グリコール系溶剤としては、グリコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール及び１，３−ブチレングリコール等）、グリコール類のモノアルキルエーテル（エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）及びこれらグリコール類のジアルキルエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル等）が挙げられる。
ケトン系溶剤としてはアセトン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。
Examples of the solvent (f) include water and hydrophilic organic solvents (such as alcohols having 1 to 4 carbon atoms, glycol solvents, and ketone solvents), and may be a mixed solvent of water and a hydrophilic organic solvent.
Examples of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and t-butyl alcohol.
Glycol solvents include glycols (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, etc.), monoalkyl ethers of glycols (ethylene glycol) Monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether) and dialkyl ethers of these glycols (ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether and diethylene glycol). Call isopropyl ether, etc.).
Examples of ketone solvents include acetone and methyl ethyl ketone.
本発明の洗浄剤組成物用共重合体は、コンディショニング剤、増粘剤、帯電防止剤及び皮膜形成剤として、洗浄剤組成物に用いることができ、アニオン性界面活性剤との相互作用の観点から、コンディショニング剤として用いることが好ましく、さらに好ましくは毛髪洗浄剤用のコンディショニング剤である。 The copolymer for a cleaning composition of the present invention can be used in a cleaning composition as a conditioning agent, a thickening agent, an antistatic agent, and a film forming agent, and has a viewpoint of interaction with an anionic surfactant. Therefore, it is preferably used as a conditioning agent, more preferably a conditioning agent for a hair cleaning agent.
本発明の洗浄剤組成物は、上記洗浄剤組成物用共重合体及び水を含有するものである。
本発明において洗浄剤組成物用共重合体は、上述の共重合体（Ｄ）である。
本発明の洗浄剤組成物中の共重合体（Ｄ）の含有量は、すすぎ時の指通り性の観点から、洗浄剤組成物の重量を基準として、０．０１〜２重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。
The cleaning composition of the present invention contains the above copolymer for cleaning composition and water.
In the present invention, the copolymer for the detergent composition is the above-mentioned copolymer (D).
The content of the copolymer (D) in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.01 to 2% by weight, based on the weight of the cleaning composition, from the viewpoint of easy handling during rinsing. More preferably, it is 0.1 to 1 weight%.
本発明の洗浄剤組成物において水の含有量は、ハンドリング性の観点から、３５〜９５重量％が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。
また、洗浄剤組成物のｐＨは特に限定されないが、人体に対する安全性の観点から、中性〜弱酸性（例えば、ｐＨ４〜９）が好ましい。
In the cleaning composition of the present invention, the water content is preferably from 35 to 95% by weight, more preferably from 50 to 90% by weight, from the viewpoint of handling properties.
Moreover, although pH of a cleaning composition is not specifically limited, From a viewpoint of the safety | security with respect to a human body, neutral-weakly acidic (for example, pH 4-9) is preferable.
本発明の洗浄剤組成物は、さらに、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、保湿剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜６の低級アルコール類、増粘剤、パール化剤、香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）を含有していても良い。 The cleaning composition of the present invention further comprises an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, a humectant, a conditioning agent, a chelating agent, a builder, and a carbon number of 1 to 6 at least one selected from the group consisting of lower alcohols, thickeners, pearling agents, fragrances, coloring agents, preservatives, medicinal agents, anti-inflammatory agents, bactericides, ultraviolet absorbers and antioxidants. An additive (E) other than D) may be contained.
アニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素系スルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とアミノカルボン酸系アミノ酸との縮合物：例えばアシルザルコシン塩［オレイルザルコシンナトリウム、ラウリルザルコシンナトリウム、パルミチルザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミンおよび「新界面活性剤」堀口博著（昭和５０年、三共出版発行）ｐ４０２−４０４に記載のもの等］；アシルグルタミン酸塩［オレイルグルタミン酸ナトリウム、ラウリルグルタミン酸ナトリウム、パルミチルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸グルタミン酸トリエタノールアミンおよびヤシ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム等］およびアシルアラニン塩［ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウムなど］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とアミノスルホン酸系アミノ酸との縮合物：例えばアシルメチルタウリン塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムなど］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とイセチオン酸との縮合物：例えばアシルイセチオン酸塩［ヤシ油脂肪酸イセチオン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系エーテルカルボン酸又はその塩、［（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム］、炭素数８〜２４の炭化水素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］スルホコハク酸塩：例えばアルキル（炭素数６〜１８）スルホコハク酸エステル塩［ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル一塩、およびモノ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル二塩など］、並びに（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜５０）アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸エステル塩［ジ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル一塩、及びモノ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル二塩等］等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include hydrocarbon sulfonates having 8 to 24 carbon atoms [sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium α-olefin sulfonate, etc.], hydrocarbon phosphate esters having 8 to 24 carbon atoms [ Sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene (average addition mole number = 1-100) sodium lauryl ether phosphate, etc.], fatty acid salt [sodium laurate, triethanolamine laurate, etc.], carbon number 10-18 Condensates of acids with aminocarboxylic acids such as acyl sarcosine salts [oleyl sarcosine sodium, lauryl sarcosine sodium, palmityl sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine and “new” Surfactant "Hiroshi Horiguchi (Published by Sankyo Publishing Co., Ltd. in 1975); acyl glutamate [sodium oleyl glutamate, sodium lauryl glutamate, sodium palmityl glutamate, coconut oil fatty acid glutamate triethanolamine, coconut oil fatty acid sodium glutamate, etc. ] And acylalanine salts [such as sodium lauroylmethyl-β-alanine], condensates of carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms and aminosulfonic acid type amino acids: for example, acylmethyl taurine salts [such as coconut oil fatty acid methyl taurine sodium], Condensates of carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms and isethionic acid: for example acyl isethionate [coconut oil fatty acid sodium isethionate and the like], hydrocarbon ether carboxylic acids having 8 to 24 carbon atoms or salts thereof [( I) Oxyethylene (average added mole number = 2 to 20) sodium lauryl ether acetate, etc.], C8-24 hydrocarbon sulfate salt [sodium lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (average added mole number = 2) -20) Sodium lauryl ether sulfate, (poly) oxyethylene (average added mole number = 2-20) lauryl sulfate triethanolamine, (poly) oxyethylene (average added mole number = 2-20) coconut oil fatty acid monoethanolamide Sodium sulfate], hydrocarbon phosphate ester having 8 to 24 carbon atoms [sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene (average addition mole number = 2 to 20) sodium lauryl ether phosphate, etc.] sulfosuccinate: for example Alkyl (C6-C18) sulfosuccinic acid ester salt [di-2-ethylhexyl Rusulfosuccinic acid ester mono-salt, mono-2-ethylhexyl sulfosuccinic acid ester di-salt, etc.] and (poly) oxyethylene (average number of added moles = 1-50) alkyl (carbon number 8-24) sulfosuccinic acid ester salt [ Di-polyoxyethylene (average added mole number = 2 to 20) lauryl sulfosuccinic acid ester mono-salt, mono-polyoxyethylene (average added mole number = 2 to 20) lauryl sulfosuccinic acid ester di-salt, and the like. .
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］等が挙げられる。 Amphoteric surfactants include betaine-type amphoteric surfactants [coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, laurylhydroxy Sulfobetaine, lauroylamidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine hydroxypropyl sodium phosphate, etc.], amino acid type amphoteric surfactant [sodium β-laurylaminopropionate, etc.] and the like.
非イオン性界面活性剤としては、モノ脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）｛ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ドデシレングリコール等｝、多価（２価〜１０価又はそれ以上）脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、脂肪酸アルカノールアミド［ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテルおよびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。 Nonionic surfactants include monoaliphatic alcohols (8 to 24 carbon atoms), alkylene oxide (2 to 8 carbon atoms) adducts (average number of added moles = 1 to 100) {polyoxyethylene (average added moles) Number = 1 to 100) dodecylene glycol, etc., polyvalent (divalent to 10-valent or higher) aliphatic alcohol (carbon number 8 to 24) alkylene oxide (carbon number 2 to 8) adduct (average addition) Mol number = 1-100), (poly) oxyalkylene (carbon number 2-8, average addition mole number = 1-100) higher fatty acid (carbon number 8-24) ester [polyethylene glycol monostearate (average addition mole number) = 20), polyethylene glycol distearate (average number of added moles = 30), etc.], polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol fatty acid (carbon number 8 to 24) [Glycerol monostearate, ethylene glycol monostearate, sorbitan monolaurate, etc.], (poly) oxyalkylene (2 to 8 carbon atoms, degree of polymerization = 1 to 100) polyvalent (divalent to 10-valent or more) Alcohol higher fatty acid (carbon number 8-24) ester [polyoxyethylene monolaurate (average number of added moles = 10) sorbitan, polyoxyethylene (average number of added moles = 50) dioleic acid methylglucoside, etc.], fatty acid alkanolamide [coconut Oil fatty acid monoethanolamide, 1: 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, 1: 1 type lauric acid diethanolamide, etc.], (poly) oxyalkylene (2-8 carbon atoms, average number of added moles = 1-100) alkyl ( C1-C22) phenyl ether, (poly) oxyalkylene ( Prime number 2 to 8, average number of added moles = 1 to 100) alkyl (carbon number 8 to 24) amino ether and alkyl (carbon number 8 to 24) dialkyl (carbon number 1 to 6) amine oxide [lauryl dimethylamine oxide and the like] Etc.
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。 Cationic surfactants include quaternary ammonium salt type [stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium, etc.], amine salt type [diethylamino stearate] Ethylamide lactate, dilaurylamine hydrochloride, oleylamine lactate, etc.].
さらに、米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤も挙げられる。 Further, anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and nonionic surfactants described in US Pat. No. 4,331,447 are also included.
保湿剤としてはグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等；コンディショニング剤としては、（Ｄ）をコンディショニング剤として用いる場合は（Ｄ）以外のものが含まれ、重量平均分子量５００〜５００万の範囲のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、シリコーン類、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、（カチオン化）ヒドロキシエチルセルロース、タンパク質誘導体、セラミド類、擬似セラミド類、１８−メチルエイコサン等の直鎖状又は分枝状の炭素数１６〜４０の脂肪酸、ヒドロキシ酸及びパンテノール等；キレート剤としてはエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１-ヒドロキシエタン−１及び１-ジホスホン酸ナトリウム等；ビルダーとしては、ポリカルボン酸塩（アクリル酸塩ホモポリマー及びマレイン酸塩ホモポリマー等）、多価カルボン酸塩（クエン酸及びリンゴ酸等）、及びアルカリビルダー（苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダ及びケイ酸ソーダ等）；炭素数１〜６の低級アルコールとしてはエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等；増粘剤としてはセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリアクリル酸ソーダ等；パール化剤としては、ジステアリン酸グリコール等；また香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤としては、「香粧品科学」田村健夫著 社団法人日本毛髪科学協会１９７６年発行のｐ１５０〜１７６に記載の香料、ｐ１４５〜１４８に記載の着色料、ｐ１８５〜１９６に記載の防腐剤と殺菌剤、ｐ１７２に記載の抗炎症剤、ｐ１７７〜１８３に記載の紫外線吸収剤、ｐ１９９〜ｐ２０３に記載の酸化防止剤などが挙げられる。 As humectants, glycerin, sodium pyrrolidone carboxylate, etc .; as conditioning agents, when (D) is used as a conditioning agent, those other than (D) are included, and cationized cellulose having a weight average molecular weight in the range of 5 to 5 million , Cationized guar gum, silicones, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, (cationized) hydroxyethyl cellulose, protein derivatives, ceramides, pseudoceramides, 18-methyleicosane, etc., linear or branched carbon number 16-40 fatty acids, hydroxy acids, panthenol, etc .; as a chelating agent, sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate, etc .; as a builder, polycarboxylate (acrylate homopolymer And maleate homopolymers), polyvalent carboxylates (such as citric acid and malic acid), and alkali builders (such as caustic soda, soda ash, ammonia, triethanolamine, sodium tripolyphosphate and sodium silicate); carbon number 1-6 lower alcohols such as ethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, etc .; thickeners such as cellulose derivatives, polyvinyl alcohol and sodium polyacrylate; pearlizing agents such as glycol distearate; As a preparation, an antiseptic, a medicinal agent, an anti-inflammatory agent, a bactericidal agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant, “Perfumery” described in p. 150 to 176 published by the Japan Hair Science Association, 1976 , P145-148 colorants, p185-196 preservatives And fungicides, anti-inflammatory agent according to P172, ultraviolet absorbent described in P177～183, and antioxidants according to P199～p203.
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）の合計含有量は、洗浄剤組成物のハンドリング性及び起泡力などの洗浄剤としての基本性能の観点から、洗浄剤組成物の重量に基づいて、３〜４０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜３０重量％である。 In the cleaning composition of the present invention, the total content of additives (E) other than (D) is determined from the viewpoint of basic performance as a cleaning agent such as handling properties and foaming power of the cleaning composition. Based on the weight of the composition, it is preferably 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight.
本発明の洗浄剤組成物において、界面活性剤の含量の合計は、洗浄剤組成物の起泡力とハンドリング性の観点から、洗浄剤組成物の重量に基づいて３〜３５重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜３０重量％である。３重量％以上であることで、起泡力が十分なものとなり、３５重量％以下であることで洗浄剤組成物の粘度が適度となり、ハンドリング性が良好である。 In the cleaning composition of the present invention, the total surfactant content is preferably 3 to 35% by weight based on the weight of the cleaning composition from the viewpoint of foaming power and handling properties of the cleaning composition, More preferably, it is 5 to 30% by weight. When it is 3% by weight or more, the foaming power becomes sufficient, and when it is 35% by weight or less, the viscosity of the cleaning composition becomes appropriate, and the handling property is good.
界面活性剤以外の添加剤の添加量は洗浄剤の用途によって好ましい範囲が異なるが、保湿剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜６の低級アルコール類、増粘剤、パール化剤、薬効剤及び抗炎症剤のそれぞれの添加量は、起泡力とすすぎ時の感触の観点から、洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、０〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１５重量％である。
香料、着色剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤のそれぞれの添加量は、安全性の観点から、洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、０〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜３重量％である。
また、これらの添加剤の合計添加量は、起泡力、すすぎ時の感触及び安全性の観点から、洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、０〜２５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１８重量％である。
The amount of additives other than surfactants varies depending on the use of the detergent, but moisturizers, conditioning agents, chelating agents, builders, lower alcohols having 1 to 6 carbon atoms, thickeners, pearlizing agents The addition amount of each of the medicinal agent and the anti-inflammatory agent is preferably 0 to 20% by weight based on the weight of components other than water in the cleaning composition from the viewpoint of foaming power and feel during rinsing. More preferably, it is 0.1 to 15% by weight.
From the viewpoint of safety, the amount of each of the fragrance, colorant, preservative, bactericidal agent, ultraviolet absorber and antioxidant is 0 to 5 based on the weight of components other than water in the cleaning composition. % By weight is preferred, more preferably 0.01 to 3% by weight.
Further, the total addition amount of these additives is preferably 0 to 25% by weight based on the weight of components other than water in the cleaning composition from the viewpoints of foaming power, feel during rinsing and safety. More preferably, it is 0.01 to 18% by weight.
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、毛髪洗浄剤（ヘアシャンプーなど）、皮膚洗浄剤（ボディシャンプー、洗顔クリームなど）に好適に使用され、さらには、食器用洗剤、衣料用洗剤などの住居用洗浄剤として用いられる。 The cleaning composition of the present invention is suitably used for, for example, a hair cleaning agent (hair shampoo, etc.) and a skin cleaning agent (body shampoo, facial cleansing cream, etc.). Used as a cleaning agent.
本発明の洗浄剤組成物は、（Ｄ）及び水、並びに必要により（Ｅ）を配合することによって製造可能である。配合の順序は特に限定されないが、混合時間の観点から好ましくは（Ｄ）を水に予め溶解させて、１〜５重量％の（Ｄ）の水溶液を作成し、別途（Ｅ）及び残りの水を混合しておき、そこへ（Ｄ）の水溶液を混合する方法である。 The cleaning composition of the present invention can be produced by blending (D) and water, and if necessary, (E). The order of blending is not particularly limited, but from the viewpoint of mixing time, (D) is preferably dissolved in water in advance to prepare an aqueous solution of 1 to 5% by weight of (D), separately (E) and the remaining water. Is mixed, and the aqueous solution (D) is mixed there.
本発明の洗浄剤組成物からなるヘアシャンプーの組成の代表例を以下に挙げる。
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：２〜６重量％
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：５〜１３重量％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン：１〜５重量％
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド：１〜５重量％
保湿剤（グリセリンなど）：０〜５重量％
共重合体（Ｄ）：０．１〜０．７重量％
（Ｄ）以外のコンディショニング剤（カチオン化セルロースなど）：０〜０．５重量％
パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステルなど）：０〜２重量％
金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡなど）：適量
ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミンなど）：適量
紫外線吸収剤：適量
防腐剤：適量
精製水：残量
（合計１００重量％）
The typical example of the composition of the hair shampoo which consists of the cleaning composition of this invention is given below.
Polyoxyethylene (average added mole number = 2.0) Sodium lauryl ether sulfate: 2 to 6% by weight
Polyoxyethylene (average number of moles added = 3.0) sodium lauryl ether acetate: 5 to 13% by weight
Coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine: 1 to 5% by weight
Palm oil fatty acid monoethanolamide: 1 to 5% by weight
Moisturizer (such as glycerin): 0 to 5% by weight
Copolymer (D): 0.1 to 0.7% by weight
Conditioning agents other than (D) (cationized cellulose, etc.): 0 to 0.5% by weight
Pearling agent (ethylene glycol distearate, etc.): 0 to 2% by weight
Metal ion sequestering agent (such as EDTA): appropriate amount pH adjuster (such as citric acid, triethanolamine): appropriate amount UV absorber: appropriate amount preservative: appropriate amount purified water: remaining amount (total 100% by weight)
本発明の洗浄剤組成物からなるボディシャンプーの組成の代表例を以下に挙げる。
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：１〜５重量％
アルキルヒドロキシエーテルカルボン酸ナトリウム：１〜３重量％
ラウリン酸カリウム：５〜１０重量％
ミリスチン酸カリウム：５〜１０重量％
ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン：３〜８重量％
１，２−ドデカンジオールのアルキレンオキサイド付加物：１〜５重量％
共重合体（Ｄ）：０．１〜０．７重量％
保湿剤（グリセリンなど）：０〜５重量％
パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステルなど）：０〜３重量％
ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミンなど）：適量
防腐剤：適量
精製水：残量
（合計１００重量％）
Typical examples of the composition of the body shampoo comprising the cleaning composition of the present invention are listed below.
Polyoxyethylene (average added mole number = 2.0) Sodium lauryl ether sulfate: 1 to 5% by weight
Sodium alkyl hydroxy ether carboxylate: 1 to 3% by weight
Potassium laurate: 5 to 10% by weight
Potassium myristate: 5-10% by weight
Coconut oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine: 3-8% by weight
Alkylene oxide adduct of 1,2-dodecanediol: 1 to 5% by weight
Copolymer (D): 0.1 to 0.7% by weight
Moisturizer (such as glycerin): 0 to 5% by weight
Pearling agent (ethylene glycol distearate, etc.): 0 to 3% by weight
pH adjuster (citric acid, triethanolamine, etc.): appropriate amount preservative: appropriate amount purified water: remaining amount (total 100% by weight)
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this. Hereinafter, unless otherwise specified, “%” represents “% by weight” and “parts” represents “parts by weight”.
＜実施例１＞
２つの滴下ロート、撹拌、窒素導入管、冷却管及び温度調節機能の付いた反応容器に、イソプロパノール１５部、水１３８部を仕込んだ。滴下ロートにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライドの７８％水溶液６０部、２−エチルヘキシルアクリレート０．９部、アクリルアミド５０％水溶液１０４部、イソプロパノール７部、水０．１部を仕込んで均一になるまで撹拌し、単量体溶液を調製した。もう一つの滴下ロートに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．０５部、イソプロパノール１部、水９部を仕込んで均一になるまで撹拌し、開始剤溶液を調製した。反応容器内も均一溶液になるまで撹拌し、４０℃の恒温槽中で内容物の温度を４０℃に調整し、反応系内を窒素で充分に置換後（気相酸素濃度１０ｐｐｍ以下）内容物の温度を４０〜５０℃に調節し、２時間かけて単量体溶液と開始剤溶液を同時に滴下ロートから反応容器へ滴下し、さらに２０時間反応、熟成させた。重合完結後、内容物を取り出し、細断後、循風乾燥機中、５０℃で１０時間乾燥させ、さらにミキサーで粉砕して粒子状の水溶性共重合体（Ｄ−１）１０４部を得た（収率９７％、固形分含量９３％、重量平均分子量５００，０００）。これを洗浄剤組成物用共重合体として用いた。
<Example 1>
In a reaction vessel equipped with two dropping funnels, stirring, a nitrogen introducing tube, a cooling tube, and a temperature control function, 15 parts of isopropanol and 138 parts of water were charged. In a dropping funnel, 60 parts of a 78% aqueous solution of N, N, N-trimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) ammonium chloride, 0.9 part of 2-ethylhexyl acrylate, 104 parts of an acrylamide 50% aqueous solution, 7 parts of isopropanol, water 0.1 part was charged and stirred until uniform to prepare a monomer solution. Another dropping funnel was charged with 0.05 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 1 part of isopropanol, and 9 parts of water and stirred until uniform to prepare an initiator solution. The reaction vessel is stirred until a uniform solution is obtained, the temperature of the contents is adjusted to 40 ° C. in a constant temperature bath at 40 ° C., and the reaction system is sufficiently replaced with nitrogen (gas phase oxygen concentration of 10 ppm or less). The monomer solution and the initiator solution were simultaneously dropped into the reaction vessel from the dropping funnel over 2 hours, and the reaction was further allowed to proceed for 20 hours. After completion of the polymerization, the contents are taken out, shredded, dried in a circulating dryer at 50 ° C. for 10 hours, and further pulverized with a mixer to obtain 104 parts of a particulate water-soluble copolymer (D-1). (Yield 97%, solid content 93%, weight average molecular weight 500,000). This was used as a copolymer for a detergent composition.
＜実施例２〜８＞
表１に示す単量体を表１に示す量（モル％）用いて、実施例１と同様にして、共重合体（Ｄ−２）〜（Ｄ−８）を得た。これを洗浄剤組成物用共重合体として用いた。
<Examples 2 to 8>
Copolymers (D-2) to (D-8) were obtained in the same manner as in Example 1 using the monomers shown in Table 1 in the amounts (mol%) shown in Table 1. This was used as a copolymer for a detergent composition.
＜比較例１＞
実施例１において、２−エチルヘキシルアクリレート０．９部を使用しないこと以外は実施例１と同様にして、粒子状の水溶性共重合体（Ｄ’−１）１０５部を得た（収率９７％、固形分含量９２％、重量平均分子量５００，０００）。これを比較用の洗浄剤組成物用共重合体として用いた。
<Comparative Example 1>
In Example 1, 105 parts of a particulate water-soluble copolymer (D′-1) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.9 part of 2-ethylhexyl acrylate was not used (yield 97 %, Solid content 92%, weight average molecular weight 500,000). This was used as a copolymer for a cleaning composition for comparison.
＜比較例２〜３＞
表１に示す単量体を表１に示す量（モル％）用いて、実施例１と同様にして、共重合体（Ｄ’−２）〜（Ｄ’−３）を得た。これを比較用の洗浄剤組成物用共重合体として用いた。
<Comparative Examples 2-3>
Copolymers (D′-2) to (D′-3) were obtained in the same manner as in Example 1 using the monomers shown in Table 1 in the amounts (mol%) shown in Table 1. This was used as a copolymer for a cleaning composition for comparison.
＜実施例９〜２１及び比較例４〜９＞
表２に記載した配合量で各成分を配合し、洗浄剤組成物を作製した。
<Examples 9 to 21 and Comparative Examples 4 to 9>
Each component was mix | blended with the compounding quantity described in Table 2, and the cleaning composition was produced.
表２中、各成分は下記のものを用いた。
アニオン性界面活性剤（１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
アニオン性界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム
両性界面活性剤（１）：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
両性界面活性剤（２）：２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
非イオン性界面活性剤（１）：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
非イオン性界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１）ドデシレングリコール
従来のコンディショニング剤：カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」
In Table 2, the following components were used.
Anionic surfactant (1): Polyoxyethylene (average added mole number = 2) Sodium lauryl ether sulfate Anionic surfactant (2): Polyoxyethylene (average added mole number = 3) Sodium lauryl ether acetate amphoteric interface Activator (1): Palm oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine amphoteric surfactant (2): 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine nonionic surfactant (1): Coconut oil fatty acid monoethanolamide nonionic surfactant (2): polyoxyethylene (average number of added moles = 1) dodecylene glycol Conventional conditioning agent: cationized hydroxyethyl cellulose, manufactured by Lion Corporation, “Leoguard GP”
＜使用テスト＞
男女各１０人のパネラーが、十分に４０℃のお湯で頭髪を濡らした後、実施例９〜２１及び比較例４〜９の各洗浄剤組成物５ｇを用いてシャンプーし、４０℃のお湯ですすぎ、下記処方で作成した標準コンディショナー５ｇを手で毛髪に馴染ませた後すすぎ、ドライヤーで乾燥させた。その際の洗浄時の泡質（泡の感触、泡のきめ細かさ）、洗浄時の毛髪への指通り性、すすぎ時の毛髪への指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、コンディショナーのなじみ、乾燥後の毛髪の滑らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさの項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。
（採点基準）
非常に良い：５点
良い ：４点
普通 ：３点
悪い ：２点
非常に悪い：１点
（標準コンディショナー処方）
ポリジメチルシロキサン ２．０部
セチルアルコール ２．５部
ステアリルアルコール ２．５部
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム １．５部
グリセリン ４．０部
水 ８７．５部
<Use test>
Panelists of 10 men and women each fully wet their hair with hot water of 40 ° C, then shampooed with 5 g of each of the cleaning compositions of Examples 9-21 and Comparative Examples 4-9, and hot water of 40 ° C. Then, 5 g of a standard conditioner prepared according to the following formulation was applied to the hair by hand, rinsed and dried with a drier. Foam quality at the time of washing (feel of foam, fineness of foam), finger penetration to the hair at the time of washing, finger penetration to the hair at the time of rinsing, softness of the hair at the time of rinsing, familiarity of the conditioner The items of smoothness of hair after drying and softness of hair after drying were evaluated.
The sensory evaluation results when the panelists actually used were expressed by points, and the total score was evaluated.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points good: 4 points normal: 3 points bad: 2 points very bad: 1 point (standard conditioner prescription)
Polydimethylsiloxane 2.0 parts Cetyl alcohol 2.5 parts Stearyl alcohol 2.5 parts Behenyltrimethylammonium chloride 1.5 parts Glycerin 4.0 parts Water 87.5 parts
表２から明らかなように、本発明の洗浄剤組成物用共重合体を配合した洗浄剤組成物（実施例９〜２１）は、全ての性能評価項目においてそれぞれ合計点が７０点以上であり、洗浄時の泡質（泡の感触、泡のきめ細かさ）、洗浄時及びすすぎ時の使用感（毛髪への指通り等）に優れており、シャンプー後のコンディショナーのなじみが良く、乾燥後の毛髪の滑らかさ及び柔らかさに優れており、有効にコンディショニング効果が得られることがわかる。
これに対し、比較例４〜９の洗浄剤組成物は、一部の性能評価項目において７０点以上のものがあるものの、全ての性能評価項目を十分満足することができないことがわかる。
As is clear from Table 2, the cleaning compositions (Examples 9 to 21) containing the copolymer for the cleaning composition of the present invention had a total score of 70 points or more in all performance evaluation items. , Excellent foam quality during washing (feel of foam, fineness of foam), good feeling during washing and rinsing (such as fingering to hair), and familiarity with conditioner after shampooing It turns out that it is excellent in the smoothness and softness of hair, and the conditioning effect is obtained effectively.
On the other hand, it can be seen that the cleaning compositions of Comparative Examples 4 to 9 cannot fully satisfy all the performance evaluation items although some of the performance evaluation items have 70 or more.
本発明の洗浄剤組成物用共重合体を配合した洗浄剤組成物は、洗浄時の泡立ちがよく、泡質にも優れ、洗浄時やすすぎ時の指通り性、滑り性に優れ、シャンプーすすぎ時から乾燥後までの毛髪が柔らかくなる洗浄剤組成物であり、毛髪用洗浄剤として好適である。また、家庭用洗浄剤（衣料用洗剤、食器用洗剤等）及び工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤等）としても使用できる可能性がある。 The detergent composition containing the copolymer for the detergent composition of the present invention has good foaming at the time of washing, excellent foam quality, excellent ease of fingering and slipping during washing, shampoo rinse It is a detergent composition that softens the hair from time to time, and is suitable as a detergent for hair. It may also be used as household cleaners (clothing detergents, tableware detergents, etc.) and industrial cleaners (cleaners for metals, precision parts, etc.).
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