JP2015186469A - Quality improver for fish-paste product and fish-paste product comprising the quality improver - Google Patents

Quality improver for fish-paste product and fish-paste product comprising the quality improver Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a quality improver for fish-paste products that imparts resilience to fish-paste products.SOLUTION: A quality improver for fish-paste products comprises (a) β-amylase, (b) diglycerol fatty acid ester and/or triglycerol fatty acid ester, and (c) alkaline salt.

Description

本発明は、水産練り製品用の品質改良剤に関し、詳しくは水産練り製品に弾力を付与する水産練り製品用品質改良剤に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a quality improver for fishery kneaded products, and more particularly to a quality improver for fishery kneaded products that imparts elasticity to a fishery kneaded product.

従来、かまぼこやちくわなどの水産練り製品は、魚肉のすり身を用いて製造され、得られた水産練り製品は、ぷりぷりとした弾力が好まれている。このぷりぷりとした弾力を得る為には、水産練り製品に適した魚種の魚肉のすり身を用いる必要があるが、近年では漁獲資源不足や種々の制限により水産練り製品に適した魚種の魚肉のすり身が入手困難となってきている。そこで、水産練り製品として製造した際に十分な弾力を有さない魚種を有効活用すると共に、水産練り製品製造時に弾力増強剤などの品質改良剤を用いて水産練り製品の硬さや歯切れを調整して水産練り製品を製造している。   Conventionally, fish paste products such as kamaboko and chikuwa are manufactured using fish paste, and the resulting fish paste is preferred for its elasticity. In order to obtain this supple elasticity, it is necessary to use fish paste of fish species suitable for marine products, but in recent years fish stock of fish species suitable for fish products due to lack of fishing resources and various restrictions Has become difficult to obtain. Therefore, the fish species that do not have sufficient elasticity when manufactured as fishery products are used effectively, and the quality and crispness of the fishery products are adjusted by using quality improvers such as elasticity enhancers when producing fishery products. Manufactures kneaded products.

水産練り製品に弾力を付与することを目的とした従来技術としては、β‐アミラーゼと加工澱粉とを含有することを特徴とする水産練り製品用品質改良剤(特許文献1参照)、β‐アミラーゼおよびトランスグルタミナーゼを含有することを特徴とする水産練り製品用品質改良剤(特許文献2参照)、トランスグルタミナーゼおよびアルカリ金属塩の2者を併用して品質を向上させることを特徴とする水産練り製品の製造法(特許文献3参照)、魚肉の晒し身に対して、Ca塩化合物又はMg塩化合物を添加して魚肉練り製品のゲルを増強する方法(特許文献4参照)などが開示されている。しかし、今までに開示されている従来技術では一長一短があり、必ずしも満足できないのが現状である。   As a conventional technique for imparting elasticity to a fishery paste product, a quality improver for a fishery paste product characterized by containing β-amylase and modified starch (see Patent Document 1), β-amylase and trans A method for producing an aquatic kneaded product characterized by containing a glutaminase-containing quality improver for aquatic kneaded product (see Patent Document 2), transglutaminase and an alkali metal salt in combination to improve the quality ( Patent Document 3), a method of enhancing the gel of fish paste products by adding a Ca salt compound or an Mg salt compound to fish meat (see Patent Document 4) and the like are disclosed. However, the conventional techniques disclosed so far have their merits and demerits and are not always satisfactory.

国際公開2011/055690号パンフレットInternational Publication 2011/055690 Pamphlet 特開2013‐70665号公報JP 2013-70665 A 特開平8‐80176号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-80176 特開2006‐20604号公報JP 2006-20604 A

本発明の目的は、水産練り製品に弾力を付与する水産練り製品用品質改良剤を提供することである。   An object of the present invention is to provide a quality improver for fishery kneaded products that imparts elasticity to the fishery kneaded products.

本発明者らは、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、β‐アミラーゼ、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルカリ性塩類を併用することにより上記課題を解決することを見出した。本発明者らは、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(1)(a)β‐アミラーゼ、(b)ジグリセリン脂肪酸エステルおよび/またはトリグリセリン脂肪酸エステル、(c)アルカリ性塩類を含有することを特徴とする水産練り製品用品質改良剤、
(2)上記(1)に記載の水産練り製品用品質改良剤を含有することを特徴とする水産練り製品、
からなっている。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using β-amylase, polyglycerin fatty acid ester, and alkaline salts in combination. The present inventors have further studied based on these findings and have completed the present invention.
That is, the present invention
(1) (a) β-amylase, (b) diglycerin fatty acid ester and / or triglycerin fatty acid ester, (c) a quality improver for fishery kneaded products characterized by containing alkaline salts,
(2) An aquatic product containing the quality improver for an aquatic product as described in (1) above,
It is made up of.

本発明の水産練り製品用品質改良剤を水産練り製品に添加することにより、水産練り製品に弾力を付与することができる。   By adding the quality improver for fishery paste products of the present invention to the fishery paste product, elasticity can be imparted to the fishery paste product.

本発明で用いられるβ‐アミラーゼとしては、食品加工用に市販されている品質のものであれば特に制限はない。該β‐アミラーゼとしては、例えばβ‐アミラーゼ#1500S(ナガセケムテックス社製)、β‐アミラーゼ(東京化成工業社製)などが商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。   The β-amylase used in the present invention is not particularly limited as long as it is of a quality commercially available for food processing. As the β-amylase, for example, β-amylase # 1500S (manufactured by Nagase ChemteX Corp.), β-amylase (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and the like are commercially produced and sold, and these are used in the present invention. Can do.

本発明で用いられるジグリセリン脂肪酸エステルは、ジグリセリンと脂肪酸とのエステル化生成物であり、エステル化反応など自体公知の方法で製造される。   The diglycerin fatty acid ester used in the present invention is an esterification product of diglycerin and a fatty acid, and is produced by a method known per se such as an esterification reaction.

上記ジグリセリン脂肪酸エステルの原料として用いられるジグリセリンとしては、通常グリセリンに少量の酸またはアルカリを触媒として添加し、窒素または二酸化炭素などの任意の不活性ガス雰囲気下で、例えば約180℃以上の温度で加熱し、重縮合反応させて得られるグリセリンの平均重合度が約1.5〜2.4、好ましくは平均重合度が約2.0のジグリセリン混合物が挙げられる。また、ジグリセリンはグリシドールまたはエピクロルヒドリンなどを原料として得られるものであっても良い。反応終了後、必要であれば中和、脱塩、脱色などの処理を行ってよい。   As the diglycerin used as a raw material for the diglycerin fatty acid ester, a small amount of acid or alkali is usually added to glycerin as a catalyst, and the reaction is performed at an inert gas atmosphere such as nitrogen or carbon dioxide, for example, about 180 ° C. or more. A diglycerin mixture in which the average degree of polymerization of glycerin obtained by heating at a temperature and causing a polycondensation reaction is about 1.5 to 2.4, preferably about 2.0 is mentioned. Diglycerin may be obtained using glycidol or epichlorohydrin as a raw material. After completion of the reaction, if necessary, treatments such as neutralization, desalting and decolorization may be performed.

本発明においては、上記ジグリセリン混合物を、例えば蒸留またはカラムクロマトグラフィーなど自体公知の方法を用いて精製し、グリセリン2分子からなるジグリセリンを約50質量%以上、好ましくは約85質量%以上に高濃度化した高純度ジグリセリンが、好ましく用いられる。   In the present invention, the diglycerin mixture is purified using a method known per se, such as distillation or column chromatography, so that diglycerin composed of two molecules of glycerin is about 50% by mass or more, preferably about 85% by mass or more. Highly concentrated high-purity diglycerin is preferably used.

上記ジグリセリン脂肪酸エステルの原料として用いられる脂肪酸としては、食用可能な動植物油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えば炭素数6〜24の直鎖の飽和脂肪酸(例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸など)または不飽和脂肪酸(例えば、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ‐リノレン酸、α‐リノレン酸、アラキドン酸、リシノール酸、縮合リシノール酸など)が挙げられ、好ましくは炭素数12〜18の飽和または不飽和脂肪酸から選ばれる1種または2種以上の脂肪酸の混合物である。   The fatty acid used as a raw material for the diglycerin fatty acid ester is not particularly limited as long as it is a fatty acid derived from edible animal and vegetable oils and fats. For example, a linear saturated fatty acid having 6 to 24 carbon atoms (for example, caproic acid, Caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, etc.) or unsaturated fatty acids (eg palmitooleic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, γ -Linolenic acid, α-linolenic acid, arachidonic acid, ricinoleic acid, condensed ricinoleic acid, etc.), preferably a mixture of one or more fatty acids selected from saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms It is.

本発明で用いられるジグリセリン脂肪酸エステルの好ましい製法の概略は次の通りである。例えば、撹拌機、加熱用のジャケット、邪魔板などを備えた通常の反応容器に、ジグリセリンと脂肪酸とをモル比で約1:0.8〜1:1.6、好ましくは約1:1で仕込み、触媒として水酸化ナトリウムを加えて撹拌混合し、窒素ガス雰囲気下で、エステル化反応により生成する水を系外に除去しながら、所定温度で加熱する。反応温度は通常、約180〜260℃の範囲、好ましくは約200〜250℃の範囲である。また、反応圧力条件は減圧下または常圧下で、反応時間は約0.5〜15時間、好ましくは約1〜3時間である。反応の終点は、通常反応混合物の酸価を測定し、酸価約12以下を目安に決められる。
得られた反応液は、未反応の脂肪酸、未反応のジグリセリン、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル、ジグリセリンジ脂肪酸エステル、ジグリセリントリ脂肪酸エステル、ジグリセリンテトラ脂肪酸エステルなどを含む混合物である。反応終了後、得られた反応液を約120℃以上180℃未満、好ましくは約130〜150℃に冷却し、次いで酸を加えて触媒を中和し、好ましくは約15分間〜1時間放置し、未反応のジグリセリンを含むポリオールが下層に分離した場合はそれを除去し、ジグリセリン脂肪酸エステルが得られる。
The outline of the preferable manufacturing method of the diglycerin fatty acid ester used in the present invention is as follows. For example, in a normal reaction vessel equipped with a stirrer, a heating jacket, a baffle plate and the like, diglycerin and fatty acid in a molar ratio of about 1: 0.8 to 1: 1.6, preferably about 1: 1. Then, sodium hydroxide is added as a catalyst, mixed with stirring, and heated under a nitrogen gas atmosphere at a predetermined temperature while removing water produced by the esterification reaction out of the system. The reaction temperature is usually in the range of about 180 to 260 ° C, preferably in the range of about 200 to 250 ° C. The reaction pressure is under reduced pressure or normal pressure, and the reaction time is about 0.5 to 15 hours, preferably about 1 to 3 hours. The end point of the reaction is usually determined by measuring the acid value of the reaction mixture and using an acid value of about 12 or less.
The obtained reaction liquid is a mixture containing unreacted fatty acid, unreacted diglycerin, diglycerin monofatty acid ester, diglycerin difatty acid ester, diglycerin trifatty acid ester, diglycerin tetrafatty acid ester and the like. After completion of the reaction, the resulting reaction solution is cooled to about 120 ° C. or more and less than 180 ° C., preferably about 130 to 150 ° C., then acid is added to neutralize the catalyst, and preferably left for about 15 minutes to 1 hour. When the polyol containing unreacted diglycerin is separated into the lower layer, it is removed to obtain diglycerin fatty acid ester.

該ジグリセリン脂肪酸エステルは、モノエステル体の含有量が通常約30%以上50%未満のものであるが、所望により、該ジグリセリン脂肪酸エステルを、例えば流下薄膜式分子蒸留装置または遠心式分子蒸留装置などを用いて分子蒸留するか、またはカラムクロマトグラフィーもしくは液液抽出など自体公知の方法を用いて精製することにより、モノエステル体の含有量が約50%以上、好ましくは約70%以上のジグリセリン脂肪酸エステルを得ることができる。   The diglycerin fatty acid ester usually has a monoester content of about 30% or more and less than 50%. If desired, the diglycerin fatty acid ester may be converted into, for example, a falling film molecular distillation apparatus or a centrifugal molecular distillation. The monoester content is about 50% or more, preferably about 70% or more by performing molecular distillation using an apparatus or the like, or purifying using a method known per se such as column chromatography or liquid-liquid extraction. Diglycerin fatty acid ester can be obtained.

本発明で用いられるジグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポエムDO‐100V(商品名;理研ビタミン社製:モノエステル体含有量約80%)が商業的に製造・販売されており、本発明ではこれを用いることができる。   As the diglycerin fatty acid ester used in the present invention, for example, Poem DO-100V (trade name; manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: monoester content: about 80%) is commercially produced and sold. This can be used.

本発明で用いられるトリグリセリン脂肪酸エステルは、トリグリセリンと脂肪酸とのエステル化生成物であり、エステル化反応など自体公知の方法で製造される。   The triglycerol fatty acid ester used in the present invention is an esterification product of triglycerol and a fatty acid, and is produced by a method known per se such as an esterification reaction.

上記トリグリセリン脂肪酸エステルの原料として用いられるトリグリセリンとしては、通常グリセリンに少量の酸またはアルカリを触媒として添加し、窒素または二酸化炭素などの任意の不活性ガス雰囲気下で、例えば約180〜260℃の温度で加熱し、重縮合反応させて得られるグリセリンの平均重合度が約2.5〜3.4、好ましくは平均重合度が約3.0のトリグリセリン混合物が挙げられる。また、トリグリセリンはグリシドールまたはエピクロルヒドリンなどを原料として得られるものであっても良い。反応終了後、所望により中和、脱塩、または脱色などの処理を行ってよい。   Triglycerin used as a raw material for the triglycerin fatty acid ester is usually a small amount of acid or alkali added to glycerin as a catalyst, and in an inert gas atmosphere such as nitrogen or carbon dioxide, for example, about 180 to 260 ° C. And a triglycerin mixture having an average degree of polymerization of about 2.5 to 3.4, preferably an average degree of polymerization of about 3.0. Triglycerin may be obtained using glycidol or epichlorohydrin as a raw material. After completion of the reaction, treatment such as neutralization, desalting, or decolorization may be performed as desired.

本発明においては、上記トリグリセリン混合物を、例えば蒸留またはカラムクロマトグラフィーなど自体公知の方法を用いて精製し、グリセリン3分子からなるトリグリセリンを約50質量%以上、好ましくは約85質量%以上に高濃度化した高純度トリグリセリンが、好ましく用いられる。   In the present invention, the triglycerin mixture is purified using a method known per se, such as distillation or column chromatography, so that the triglycerin composed of three glycerin molecules is about 50% by mass or more, preferably about 85% by mass or more. Highly purified high purity triglycerin is preferably used.

上記トリグリセリン脂肪酸エステルの原料として用いられる脂肪酸としては、食用可能な動植物油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えば炭素数6〜24の直鎖の飽和脂肪酸(例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸など)または不飽和脂肪酸(例えば、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ‐リノレン酸、α‐リノレン酸、アラキドン酸、リシノール酸、縮合リシノール酸など)が挙げられ、好ましくは炭素数12〜18の飽和または不飽和脂肪酸から選ばれる1種または2種以上の脂肪酸の混合物である。   The fatty acid used as a raw material for the triglycerin fatty acid ester is not particularly limited as long as it is a fatty acid originating from edible animal and vegetable oils and fats. For example, a linear saturated fatty acid having 6 to 24 carbon atoms (for example, caproic acid, Caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, etc.) or unsaturated fatty acids (eg palmitooleic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, γ -Linolenic acid, α-linolenic acid, arachidonic acid, ricinoleic acid, condensed ricinoleic acid, etc.), preferably a mixture of one or more fatty acids selected from saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms It is.

本発明で用いられるトリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい製法の概略は次の通りである。例えば、撹拌機、加熱用のジャケット、邪魔板などを備えた通常の反応容器に、トリグリセリンと脂肪酸とをモル比で約1:0.8〜1:1.6、好ましくは約1:1で仕込み、触媒として水酸化ナトリウムを加えて撹拌混合し、窒素ガス雰囲気下で、エステル化反応により生成する水を系外に除去しながら、所定温度で加熱する。反応温度は通常、約180〜260℃の範囲、好ましくは約200〜250℃の範囲である。また、反応圧力条件は減圧下または常圧下で、反応時間は約0.5〜15時間、好ましくは約1〜3時間である。反応の終点は、通常反応混合物の酸価を測定し、酸価約12以下を目安に決められる。得られた反応液は、未反応の脂肪酸、未反応のトリグリセリン、トリグリセリンモノ脂肪酸エステル、トリグリセリンジ脂肪酸エステル、トリグリセリントリ脂肪酸エステル、トリグリセリンテトラ脂坊酸エステルなどを含む混合物である。反応終了後、得られた反応液を約120℃以上180℃未満に冷却し、次いで酸を加えて触媒を中和し、好ましくは約15分間〜1時間放置し、未反応のトリグリセリンを含むポリオールが下層に分離した場合はそれを除去するのが好ましい。   The outline of a preferable production method of the triglycerin fatty acid ester used in the present invention is as follows. For example, in a normal reaction vessel equipped with a stirrer, a heating jacket, a baffle plate and the like, triglycerin and fatty acid in a molar ratio of about 1: 0.8 to 1: 1.6, preferably about 1: 1. Then, sodium hydroxide is added as a catalyst, mixed with stirring, and heated under a nitrogen gas atmosphere at a predetermined temperature while removing water produced by the esterification reaction out of the system. The reaction temperature is usually in the range of about 180 to 260 ° C, preferably in the range of about 200 to 250 ° C. The reaction pressure is under reduced pressure or normal pressure, and the reaction time is about 0.5 to 15 hours, preferably about 1 to 3 hours. The end point of the reaction is usually determined by measuring the acid value of the reaction mixture and using an acid value of about 12 or less. The obtained reaction liquid is a mixture containing unreacted fatty acid, unreacted triglycerin, triglycerin monofatty acid ester, triglycerin difatty acid ester, triglycerin trifatty acid ester, triglycerin tetrafatty acid ester and the like. After completion of the reaction, the resulting reaction solution is cooled to about 120 ° C. or more and less than 180 ° C., and then the acid is added to neutralize the catalyst, preferably left for about 15 minutes to 1 hour, and contains unreacted triglycerin. If the polyol is separated into the lower layer, it is preferably removed.

次に、上記反応液を、必要なら冷却して、約60℃以上180℃未満、好ましくは約120℃以上180℃未満、更に好ましくは約130〜150℃に保ち、反応仕込み時のトリグリセリンと脂肪酸の合計質量の約0.5〜10倍量、好ましくは約0.5〜5倍量のグリセリンを添加する。反応液とグリセリンを良く混合した後、その温度で約0.5時間以上、好ましくは約1〜10時間放置し、二相に分離した下層(未反応のトリグリセリンを含むグリセリン相)を抜き取るか、または遠心分離し、未反応のトリグリセリンを含むグリセリン相を除去するのが好ましい。反応液に対するグリセリンの添加量が少ないと未反応のトリグリセリンの除去が不十分となる。また、グリセリンの添加量が多すぎると、グリセリン相の分離と除去に時間がかかり、生産性の低下を招き好ましくない。   Next, the reaction solution is cooled if necessary and maintained at about 60 ° C. or higher and lower than 180 ° C., preferably about 120 ° C. or higher and lower than 180 ° C., more preferably about 130 to 150 ° C. About 0.5 to 10 times, preferably about 0.5 to 5 times, the amount of glycerin is added relative to the total mass of fatty acids. After thoroughly mixing the reaction solution and glycerin, leave at that temperature for about 0.5 hours or more, preferably about 1 to 10 hours, and remove the lower layer (glycerin phase containing unreacted triglycerin) separated into two phases Or centrifuging to remove the glycerin phase containing unreacted triglycerin. When there is little addition amount of glycerol with respect to a reaction liquid, removal of unreacted triglycerol will become inadequate. Moreover, when there is too much addition amount of glycerol, it will take time for isolation | separation and removal of a glycerol phase, and it will lead to the fall of productivity, and is unpreferable.

上記処理により得られたトリグリセリン脂肪酸エステルは、モノエステル体の含有量が通常約30%以上50%未満のものであるが、所望により、該トリグリセリン脂肪酸エステルを、例えば流下薄膜式分子蒸留装置または遠心式分子蒸留装置などを用いて分子蒸留するか、またはカラムクロマトグラフィーもしくは液液抽出など自体公知の方法を用いて精製することにより、モノエステル体の含有量が約50%以上、好ましくは約70%以上のトリグリセリン脂肪酸エステルを得ることができる。   The triglyceride fatty acid ester obtained by the above treatment usually has a monoester content of about 30% or more and less than 50%. If desired, the triglycerin fatty acid ester can be converted into, for example, a falling film molecular distillation apparatus. Alternatively, by performing molecular distillation using a centrifugal molecular distillation apparatus or the like, or purifying using a method known per se such as column chromatography or liquid-liquid extraction, the monoester content is about 50% or more, preferably About 70% or more of triglycerin fatty acid ester can be obtained.

本発明で用いられるトリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポエムTRP‐97RF(商品名;理研ビタミン社製:モノエステル体含有量約80%)が商業的に製造・販売されており、本発明ではこれを用いることができる。   As the triglycerin fatty acid ester used in the present invention, for example, Poem TRP-97RF (trade name; manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: monoester content: about 80%) is commercially produced and sold. This can be used.

ここで、本発明で用いられるジリグリセリン脂肪酸エステルおよびトリグリセリン脂肪酸エステルについてモノエステル体の含有量は、下記分析条件にてHPLCを用いて分析することにより求められる。具体的には、ジリグリセリン脂肪酸エステルまたはトリグリセリン脂肪酸エステルを下記HPLC分析条件で分析後、データ処理装置によりクロマトグラム上に記録された被検試料の各成分に対応するピークについて、積分計を用いてピーク面積を測定し、測定されたピーク面積に基づいて、面積百分率としてモノエステル体の含有量を求めることができる。   Here, the content of the monoester body of the diglycerin fatty acid ester and the triglycerin fatty acid ester used in the present invention is determined by analyzing using HPLC under the following analysis conditions. Specifically, after analyzing diglycerin fatty acid ester or triglycerin fatty acid ester under the following HPLC analysis conditions, an integrator is used for peaks corresponding to each component of the test sample recorded on the chromatogram by the data processor. The peak area is measured, and the monoester content can be determined as an area percentage based on the measured peak area.

[HPLC分析条件]
装置 島津高速液体クロマトグラフ
データ処理ソフトウェア(型式:LCsolution ver.1.0;島津製作所社製)
ポンプ(型式:LC‐20AD;島津製作所社製)
カラムオーブン(型式:CTO‐20A;島津製作所社製)
オートサンプラ(型式:SIL‐20A;島津製作所社製)
検出器 RI検出器(型式:RID‐10A;島津製作所社製)
カラム GPCカラム(型式:SHODEX KF‐801;昭和電工社製)
カラム GPCカラム(型式:SHODEX KF‐802;昭和電工社製)
2本連結
移動相 THF(テトラヒドロフラン)
流量 1.0mL/min
カラム温度 40℃
サンプル濃度 0.01g/1mLTHF
サンプル注入量 20μL(in THF)
[HPLC analysis conditions]
Equipment Shimadzu high-performance liquid chromatograph data processing software (model: LCsolution ver.1.0; manufactured by Shimadzu Corporation)
Pump (Model: LC-20AD; manufactured by Shimadzu Corporation)
Column oven (model: CTO-20A; manufactured by Shimadzu Corporation)
Autosampler (model: SIL-20A; manufactured by Shimadzu Corporation)
Detector RI detector (model: RID-10A; manufactured by Shimadzu Corporation)
Column GPC column (Model: SHODEX KF-801; Showa Denko)
Column GPC column (Model: SHODEX KF-802; Showa Denko)
Two linked mobile phases THF (tetrahydrofuran)
Flow rate 1.0mL / min
Column temperature 40 ° C
Sample concentration 0.01g / 1mL THF
Sample injection volume 20μL (in THF)

本発明で用いられるアルカリ性塩類としては、アルカリ性を呈する物質であって食品添加物として使用可能な塩類であれば特に制限はなく、アルカリ性を呈する有機酸または無機酸の塩類が好ましく用いられる。アルカリ性塩類としては、例えば、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウムなどが挙げられ、好ましくは、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムである。これらアルカリ性塩類は、1種または2種以上を組合わせて用いることができる。   The alkaline salt used in the present invention is not particularly limited as long as it is a substance exhibiting alkalinity and can be used as a food additive, and an organic acid or inorganic acid salt exhibiting alkalinity is preferably used. Examples of alkaline salts include sodium citrate, potassium citrate, calcium citrate, sodium lactate, calcium lactate, calcium oxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, sodium bicarbonate, carbonate Examples thereof include potassium hydrogen carbonate and calcium hydrogen carbonate, and sodium citrate, sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate are preferred. These alkaline salts can be used alone or in combination of two or more.

本発明の水産練り製品用品質改良剤に配合される(a)β‐アミラーゼ、(b)ジグリセリン脂肪酸エステルおよび/またはトリグリセリン脂肪酸エステル、(c)アルカリ性塩類の量に特に制限はなく、例えば水産練り製品用品質改良剤100質量%中の配合量は、(a)β‐アミラーゼは力価15000AuN/g(1AuN/gは試料1gにおいて40℃、10分間の反応で1mgのグルコースに相当する還元力を生成するに要する量)として約0.001〜50質量%、好ましくは約0.2〜40質量%であり、(b)ジグリセリン脂肪酸エステルおよび/またはトリグリセリン脂肪酸エステルは約0.01〜5質量%、好ましくは約0.2〜2質量%であり、(c)アルカリ性塩類は約0.1〜99.9質量%、好ましくは約5〜90質量%である。   There is no particular limitation on the amount of (a) β-amylase, (b) diglycerin fatty acid ester and / or triglycerin fatty acid ester, and (c) alkaline salts to be blended in the quality improver for aquatic products of the present invention. The blending amount in 100% by mass of the quality improver for the kneaded product is: (a) β-amylase has a titer of 15000 AuN / g (1 AuN / g is a reducing power corresponding to 1 mg of glucose in a sample of 1 g at 40 ° C. for 10 minutes) The amount required to produce (a) is about 0.001 to 50% by mass, preferably about 0.2 to 40% by mass, and (b) diglycerin fatty acid ester and / or triglycerin fatty acid ester is about 0.01 to 5% by weight, preferably about 0.2-2% by weight, and (c) alkaline salts are about 0.1-99.9% by weight, preferably about 5-9. 0% by mass.

本発明の水産練り製品用品質改良剤には、本発明の目的を阻害しない範囲で他の任意の成分を含んでも良く、動植物性蛋白(粉末卵白、大豆蛋白など)、増粘安定剤(アラビアガム、アルギン酸など)、糖類(ブドウ糖、ショ糖など)、でん粉(コーンスターチ、タピオカでん粉など)、酵素(リジルオキシダーゼ、グルコアミラーゼなど)などを配合することができる。   The quality improving agent for aquatic products of the present invention may contain other optional components as long as the object of the present invention is not impaired, and animal and vegetable proteins (eg powdered egg white, soybean protein), thickening stabilizers (gum arabic) , Alginic acid, etc.), saccharides (dextrose, sucrose, etc.), starch (corn starch, tapioca starch, etc.), enzymes (lysyl oxidase, glucoamylase, etc.), and the like.

本発明の水産練り製品用品質改良剤の製造方法としては、(a)β‐アミラーゼ、(b)ジグリセリン脂肪酸エステルおよび/またはトリグリセリン脂肪酸エステル、(c)アルカリ性塩類と、所望により用いる動植物性蛋白、増粘安定剤、糖類、でん粉、酵素などのその他の原材料を均一に混合できる方法であれば特に制限はない。混合する方法としては例えば、60℃以上に加熱して溶解した(b)ジグリセリン脂肪酸エステルおよび/またはトリグリセリン脂肪酸エステルを、他の原材料と混合する方法が挙げられる。当該方法で混合する際、他の原材料を約40〜50℃に加温したものを用いることが好ましい。   The production method of the quality improver for aquatic products of the present invention includes (a) β-amylase, (b) diglycerin fatty acid ester and / or triglycerin fatty acid ester, (c) alkaline salts, and animal and plant proteins used as desired. There is no particular limitation as long as it is a method that can uniformly mix other raw materials such as thickening stabilizers, sugars, starch, and enzymes. Examples of the mixing method include a method of mixing (b) diglycerin fatty acid ester and / or triglycerin fatty acid ester dissolved by heating to 60 ° C. or higher with other raw materials. When mixing by the said method, it is preferable to use what heated the other raw material to about 40-50 degreeC.

本発明の水産練り製品用品質改良剤を含有する水産練り製品も、本発明の形態の一つである。該水産練り製品とは、魚肉すり身、その他副原料を用いて製造される食品であり、例えばかまぼこ、ちくわ、さつま揚げ、なると、魚肉ソーセージなどが挙げられる。   An aquatic kneaded product containing the quality improver for aquatic kneaded products of the present invention is also one aspect of the present invention. The fish paste product is a food produced using fish meat surimi and other auxiliary ingredients, such as kamaboko, chikuwa, fried fish cake, and fish sausage.

本発明の水産練り製品の製造方法としては特に制限はなく、例えば水産練り製品用品質改良剤を添加した魚肉すり身または魚肉すり身と副原料を、練り合わせて最終商品の形態に合わせて成形し、所望により座り工程をとった後、蒸煮、焙焼、湯煮、油ちょうなどの加熱をすることにより水産練り製品が得られる。   The method for producing the fish paste product of the present invention is not particularly limited, and for example, fish surimi or fish surimi added with a quality improver for fish paste products and adjuncts are kneaded and shaped to the shape of the final product. After taking the steps, a fishery product is obtained by heating such as steaming, roasting, boiling in water, and oil.

本発明の水産練り製品に用いられる魚肉すり身の魚種としては、例えば、スケソウタラ、グチ、パシフィックホワイティング、タチウオ、キントキダイ、イトヨリダイ、ヒメジ、エソ、ヒレコダイ、ホッケなどが挙げられる。   As fish species of fish meat surimi used in the fish paste product of the present invention, there are, for example, Japanese grasshopper, guillotte, pacific whiting, redfish, kintodaidai, oysterfish, himeji, eso, finkodai, hokke and the like.

本発明の水産練り製品に用いられる副原料としては、一般に水産練り製品に用いられるものであれば特に制限はなく、例えば、動植物性蛋白、増粘安定剤、糖類、でん粉、酵素、調味料(アミノ酸、有機酸、発酵調味料、魚介エキス、食塩など)、食用油脂などが挙げられる。   The auxiliary raw material used in the fish paste product of the present invention is not particularly limited as long as it is generally used in fish paste products. For example, animal and vegetable proteins, thickening stabilizers, sugars, starches, enzymes, seasonings (amino acids, Organic acids, fermented seasonings, seafood extracts, salt, etc.), and edible fats and oils.

本発明の水産練り製品用品質改良剤の水産練り製品への添加量は、魚肉すり身に対し、約0.001〜10.0質量%、好ましくは約0.05〜2.0質量%である。   The amount of the quality improver for aquatic product of the present invention added to the aquatic product is about 0.001 to 10.0% by mass, preferably about 0.05 to 2.0% by mass, based on the fish paste.

斯くして得られた水産練り製品は、弾力に優れている。特に、座り工程が充分に取られないかにかまぼこ、ちくわ、さつま揚げの製造に有効である。   The fish paste product thus obtained is excellent in elasticity. In particular, it is effective in the production of kamaboko, chikuwa, and fish cakes that cannot be satisfactorily taken.

以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明を単に説明するだけのものであって、本発明を限定するものではない。   The present invention will now be described by way of examples, which are merely illustrative of the invention and do not limit the invention.

<水産練り製品用品質改良剤の作製>
(1)水産練り製品用品質改良剤の原材料
β‐アミラーゼ(商品名:β‐アミラーゼ#1500S;ナガセケムテックス社製 酵素の力価15000AuN/g)
ジグリセリン脂肪酸エステル(商品名:ポエムDO‐100V;理研ビタミン社製)
トリグリセリン脂肪酸エステル(商品名:ポエムTRP‐97RF;理研ビタミン社製)
炭酸ナトリウム(商品名:炭酸ナトリウム;高水製薬社製)
クエン酸ナトリウム(商品名:クエン酸ナトリウム;ナガセサンバイオ社製)
コーンスターチ(商品名:コーンスターチ;キリン協和フーズ社製)
<Production of quality improver for fishery products>
(1) Raw material of quality improver for fishery kneaded products β-amylase (trade name: β-amylase # 1500S; enzyme titer 15000 AuN / g manufactured by Nagase ChemteX)
Diglycerin fatty acid ester (trade name: Poem DO-100V; manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
Triglycerin fatty acid ester (trade name: Poem TRP-97RF; manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
Sodium carbonate (trade name: sodium carbonate; manufactured by Takamizu Pharmaceutical Co., Ltd.)
Sodium citrate (trade name: sodium citrate; manufactured by Nagasesan Bio)
Cornstarch (trade name: Cornstarch; manufactured by Kirin Kyowa Foods)

(2)水産練り製品用品質改良剤の配合
上記原材料を用いて作製した水産練り製品用品質改良剤の配合組成を表1に示した。
(2) Formulation of quality improver for fishery kneaded products Table 1 shows the composition of the quality improver for fishery kneaded products prepared using the above raw materials.

Figure 2015186469
Figure 2015186469

(3)水産練り製品用品質改良剤の作製
表1に示した配合の2倍量の各原材料をフードプロセッサー(型式:MK‐K48P:パナソニック社製)を使用して2分間混合して、水産練り製品用品質改良剤(実施例品1〜4、比較例品1〜6)を作製した。なお、原材料のうち、ジグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステルについては、ステンレスビーカーを使用して湯煎をおこない、60℃に加温して溶解したものを用いた。β-アミラーゼ、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムおよびコーンスターチについては、各原材料を混合し、恒温槽で当該混合物の品温が50℃に達するまで加温したものを用いた。
(3) Production of quality improver for fishery products Product mix 2 times the ingredients shown in Table 1 using a food processor (model: MK-K48P: manufactured by Panasonic Corporation) for 2 minutes to produce fishery products Quality improvers (Example products 1-4, Comparative products 1-6) were prepared. Of the raw materials, diglycerin fatty acid ester and triglycerin fatty acid ester were melted by heating in water using a stainless beaker and heating to 60 ° C. For β-amylase, sodium carbonate, sodium citrate and corn starch, each raw material was mixed and heated in a constant temperature bath until the product temperature of the mixture reached 50 ° C.

<水産練り製品用品質改良剤の評価>
水産練り製品用品質改良剤を用いてケーシングかまぼこを作製し、得られたケーシングかまぼこの官能評価を行った。
(1)ケーシングかまぼこの原材料
スケソウタラのすり身(商品名:冷凍すり身;広瀬水産社製、陸上2級)
馬鈴薯でん粉(商品名:松谷かめ;松谷化学社製)
食塩
冷水
<Evaluation of quality improver for marine products>
A casing kamaboko was prepared using a quality improver for fishery kneaded products, and sensory evaluation of the obtained casing kamaboko was performed.
(1) Raw material of a shell kamaboko raw material sukesouta (trade name: frozen surimi; made by Hirose Suisan Co., Ltd., grade 2)
Potato starch (brand name: Matsutani Kame; manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd.)
Brine cold water

(2)ケーシングかまぼこの作製
[試作品1、3]
スケソウタラのすり身200gを−5℃に調温後、フードプロセッサー(型式:MK‐K48P;パナソニック社製)にて粗ずりを行い、その後、食塩4gと水産練り製品用品質改良剤(実施例品1または3のいずれか)0.12gを加え1分間塩ずりを行った。次いで馬鈴薯でん粉4g、冷水80gを加え、10℃になるまで本ずりを行った。本ずり後、混合物をビニール袋にとり、真空包装機(型式:V‐380G;東静電気社製)で脱気を行いかまぼこ用生地を作製した。かまぼこ用生地240gを直ちにそれぞれ直径約20mmの塩化ビニリデンのケーシングに充填した。座り工程を取らずに充填後すぐに蒸煮釜(型式:ESH‐40HC型;アイディー技研社製)を用いて95℃45分間蒸煮し、蒸煮終了後冷水中で30分間冷却し、ケーシングかまぼこ(試作品1、3)を得た。
(2) Production of casing kamaboko
[Prototype 1, 3]
After adjusting the temperature of 200 g of surimi surimi to −5 ° C., it is coarsely squeezed with a food processor (model: MK-K48P; manufactured by Panasonic Corporation), and then 4 g of salt and a quality improver for aquatic products (Example product 1 or 3) 0.12 g was added and salted for 1 minute. Next, 4 g of potato starch and 80 g of cold water were added, and main grinding was performed until the temperature reached 10 ° C. After the main cutting, the mixture was taken in a plastic bag and degassed with a vacuum packaging machine (model: V-380G; manufactured by Tosei Co., Ltd.) to prepare a kamaboko dough. 240 g of kamaboko dough was immediately filled into a vinylidene chloride casing having a diameter of about 20 mm. Immediately after filling without taking the sitting process, use a steaming pot (model: ESH-40HC; made by ID Giken Co., Ltd.) for 45 minutes at 95 ° C. After cooking, cool in cold water for 30 minutes, I got works 1, 3).

[試作品2、4〜10]
水産練り製品用品質改良剤(実施例品1または3のいずれか)0.12gに代えて、水産練り製品用品質改良剤(実施例品2または4もしくは比較例品1〜6のいずれか)0.6gを加えた以外は試作品1,3と同様の処理を行い、ケーシングかまぼこ(試作品2、4〜10)を得た。
[Prototype 2, 4-10]
In place of 0.12 g of the quality improver for fishery kneaded products (any of the example products 1 or 3), the quality improver for fishery kneaded products (any of the example products 2 or 4 or the comparative products 1 to 6) A casing kamaboko (prototypes 2, 4 to 10) was obtained in the same manner as in prototypes 1 and 3 except that 6 g was added.

(3)官能評価の方法
得られたケーシングかまぼこ(試作品1〜10)の食感(弾力)についての官能評価を、下記表2に示す評価基準に従い10名のパネラーでおこなった。また、結果はそれぞれ10名の評価点の平均値として求め、下記基準にて記号化した。結果を表3に示す。

記号化
◎ : 平均値2.5以上
〇 : 平均値2.0以上2.5未満
△ : 平均値1.5以上2.0未満
× : 平均値1.5未満
(3) Sensory Evaluation Method Sensory evaluation of the texture (elasticity) of the obtained casing kamaboko (prototypes 1 to 10) was performed by 10 panelists according to the evaluation criteria shown in Table 2 below. Moreover, the result was calculated | required as an average value of the evaluation score of 10 persons, respectively, and symbolized by the following reference | standard. The results are shown in Table 3.

Symbolization ◎: Average value 2.5 or more 〇: Average value 2.0 or more and less than 2.5 △: Average value 1.5 or more and less than 2.0 ×: Average value less than 1.5

Figure 2015186469
Figure 2015186469

Figure 2015186469
結果より、実施例品を用いた試作品の食感は、弾力があった。特に、実施例品1および2を用いた試作品1および2は、優れた弾力であった。一方、比較例品を用いた試作品の食感は、弾力が得られなかった。
Figure 2015186469
From the results, the texture of the prototype using the example product was elastic. In particular, the prototypes 1 and 2 using the example products 1 and 2 had excellent elasticity. On the other hand, the texture of the prototype using the comparative product was not elastic.

Claims (2)

(a)β‐アミラーゼ、(b)ジグリセリン脂肪酸エステルおよび/またはトリグリセリン脂肪酸エステル、(c)アルカリ性塩類を含有することを特徴とする水産練り製品用品質改良剤。 (A) β-amylase, (b) diglycerin fatty acid ester and / or triglycerin fatty acid ester, and (c) an alkaline salt. 請求項1に記載の水産練り製品用品質改良剤を含有することを特徴とする水産練り製品。 An aquatic product comprising the quality improver for an aquatic product according to claim 1.
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