JP2015168863A - Method of manufacturing exterior part for timepiece, exterior part for timepiece, and timepiece - Google Patents

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佳史 伊藤
Yoshifumi Ito
佳史 伊藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of efficiently manufacturing an exterior part for timepiece with superior aesthetic appearance as a method which less wastes materials and is small in load on environment.SOLUTION: A method of manufacturing an exterior part 10 for timepiece includes: a process 1c of forming a mask P6 on a base material P1; a film forming process 1d of forming an opening part P61 in the mask by blowing aerosol, formed by dispersing particles in air, to the base material from a nozzle through the mask and then removing a part of a domain, coming into contact with the particles, of the mask with impart force of the aerosol, and thereby forming a film P3 on the base material by depositing particles P31; a mask removing process 1e of removing the mask; and a process 1f of forming an antireflective film P4 on the surface side of the base material where the film P3 is formed. Prior to the film forming process, at least one base formation layer is formed of a material, comprising one kind or more kinds selected from at least one layer of TiN, AlN, SiN, SiO, SiON, and AlO, on a top surface of the base material P1.

Description

本発明は、時計用外装部品の製造方法、時計用外装部品および時計に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a watch exterior part, a watch exterior part, and a watch.

時計には、実用品としての機能が求められるとともに、装飾品として優れた審美性(美的外観)が要求される。   A watch is required to have a function as a practical product and to have excellent aesthetics (aesthetic appearance) as a decorative product.

このため、時計用外装部品には、各種金属材料等の優れた質感を有する材料が用いられている(例えば、特許文献1参照)。   For this reason, materials having excellent texture such as various metal materials are used for the exterior parts for watches (for example, see Patent Document 1).

そして、さらなる審美性の向上のために、所定のパターンで装飾層(被膜)を設けることが行われている。   In order to further improve aesthetics, a decorative layer (film) is provided in a predetermined pattern.

従来においては、所定のパターンで装飾層(被膜)を設けるためには、マスク(レジスト等)を配した状態で真空蒸着等の気相成膜を行ったり、基材の全面に成膜を行った後にエッチングで不要部分を除去する方法等が採用されたりしている。   Conventionally, in order to provide a decorative layer (film) with a predetermined pattern, vapor deposition such as vacuum deposition is performed with a mask (resist etc.) arranged, or film formation is performed on the entire surface of the substrate. After that, a method of removing unnecessary portions by etching or the like is adopted.

しかしながら、これらの方法では、最終的な時計用外装部品に含まれる被膜の構成材料は、製造に用いる材料のごく一部であり、材料の無駄が多く、省資源の観点から好ましくなかった。   However, in these methods, the constituent material of the coating contained in the final timepiece exterior part is a very small part of the material used for manufacturing, and the material is wasted, which is not preferable from the viewpoint of resource saving.

また、被膜形成用材料の回収、回収した材料のリサイクル等に伴う工程増加等が、環境負荷やコスト増大の問題を引き起こしていた。   In addition, the increase in processes accompanying the recovery of the film-forming material and the recycling of the recovered material has caused problems such as environmental burden and cost increase.

特開2008−150660号公報JP 2008-150660 A

本発明の目的は、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、美的外観に優れた時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供すること、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供すること、また、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a watch exterior part that can efficiently manufacture a watch exterior part having an excellent aesthetic appearance by a method with less waste of materials and a low environmental load. Providing watch exterior parts with excellent aesthetic appearance, less material waste during production, and less impact on the environment. Also, better appearance, less waste of materials during production, less impact on the environment. The object is to provide a watch with a small watch exterior part.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の時計用外装部品の製造方法は、基材にマスクを形成する工程と、
前記マスクを介して、基材に向けて粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから吹き付けて、前記マスクのうち前記粒子と接触した部位の一部を前記エアロゾルの衝撃力によって除去することにより前記マスクに開口部を形成し、前記粒子が堆積してなる被膜を前記基材上に形成する被膜形成工程と、
前記マスクを除去するマスク除去工程とを有することを特徴とする。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The method for manufacturing a watch exterior part of the present invention includes a step of forming a mask on a base material,
An aerosol in which particles are dispersed in a gas is sprayed from a nozzle through the mask toward the base material, and a part of the mask that is in contact with the particles is removed by the impact force of the aerosol. Forming a coating on the substrate by forming an opening in the mask and forming a coating on which the particles are deposited;
And a mask removing process for removing the mask.

これにより、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、美的外観に優れた時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供することができる。   Accordingly, it is possible to provide a method for manufacturing a watch exterior part that can efficiently manufacture a watch exterior part having an excellent aesthetic appearance by a method with less waste of materials and a low environmental load.

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記マスクは、ポリイミド、シクロオレフィンポリマー(COP)、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、ナイロンおよびポリエチレンナフタレート(PEN)よりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものであることが好ましい。   In the method for manufacturing a watch exterior part of the present invention, the mask is made of polyimide, cycloolefin polymer (COP), acrylic resin, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene terephthalate, polytetrafluoroethylene (PTFE). It is preferably composed of a material including one or more selected from the group consisting of tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), nylon and polyethylene naphthalate (PEN). .

これにより、被膜形成工程において、被膜を形成すべき部位にはより確実に開口部を形成しつつ、保護すべき領域(被膜を形成すべきでない領域)はより確実に保護することができるとともに、マスクの形状の安定性、耐久性、取扱い性(取り扱いのしやすさ)を特に優れたものとすることができ、形成される被膜をより確実に所望の形状を有するものとすることができる。また、マスク除去工程での除去が容易となり、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができる。   Thereby, in the coating film forming step, the area to be protected can be more reliably protected while the opening is more reliably formed at the site where the film is to be formed, and the area where the film is not to be formed can be more reliably protected. The stability, durability, and handleability (ease of handling) of the mask shape can be made particularly excellent, and the formed film can have a desired shape more reliably. Further, the removal in the mask removal process is facilitated, and the productivity of the watch exterior part can be made particularly excellent.

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記マスクの厚さは、5nm以上10000nm以下であることが好ましい。   In the manufacturing method of the timepiece exterior component of the present invention, the thickness of the mask is preferably 5 nm or more and 10,000 nm or less.

これにより、被膜形成工程において、被膜を形成すべき部位にはより確実に開口部を形成しつつ、保護すべき領域(被膜を形成すべきでない領域)はより確実に保護することができるとともに、マスクの形状の安定性、耐久性、取扱い性(取り扱いのしやすさ)を特に優れたものとすることができ、形成される被膜をより確実に所望の形状を有するものとすることができる。また、マスク除去工程での除去が容易となり、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができる。   Thereby, in the coating film forming step, the area to be protected can be more reliably protected while the opening is more reliably formed at the site where the film is to be formed, and the area where the film is not to be formed can be more reliably protected. The stability, durability, and handleability (ease of handling) of the mask shape can be made particularly excellent, and the formed film can have a desired shape more reliably. Further, the removal in the mask removal process is facilitated, and the productivity of the watch exterior part can be made particularly excellent.

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記被膜形成工程に先立って、基材の表面に少なくとも1層の下地層を形成する下地層形成工程を有することが好ましい。   In the method for manufacturing a timepiece exterior part of the present invention, it is preferable to have a base layer forming step of forming at least one base layer on the surface of the base material prior to the film forming step.

これにより、例えば、基材と被膜との密着性を特に優れたものとすることができる。また、例えば、下地層を着色層として機能させることにより、時計用外装部品の美的外観のさらなる向上を図ることもできる。また、下地層をギャップ層として機能させることにより、被膜が浮き上がったような立体感のある外観を得ることができる。   Thereby, for example, the adhesion between the substrate and the coating can be made particularly excellent. Further, for example, by making the base layer function as a colored layer, the aesthetic appearance of the watch exterior part can be further improved. In addition, by making the underlayer function as a gap layer, it is possible to obtain a three-dimensional appearance such that the coating is lifted.

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記下地層として、TiN、AlN、SiN、SiOx、SiONおよびAlOxよりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成された層を形成することが好ましい。
これにより、基材と被膜との密着性を特に優れたものとすることができる。
In the method for manufacturing an exterior part for a watch according to the present invention, a layer made of a material including one or more selected from the group consisting of TiN, AlN, SiN, SiOx, SiON, and AlOx is used as the base layer. It is preferable to form.
Thereby, the adhesiveness of a base material and a film can be made especially excellent.

本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記被膜形成工程の後に、反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程を有することが好ましい。   In the manufacturing method of the timepiece exterior component of the present invention, it is preferable to have an antireflection film forming step of forming an antireflection film after the film forming step.

これにより、外光の不本意な映り込みを効果的に防止することができ、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。   As a result, unintentional reflection of external light can be effectively prevented, and the aesthetic appearance of the watch exterior part can be made particularly excellent.

本発明の時計用外装部品は、本発明の製造方法を用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供することができる。
The timepiece exterior component of the present invention is manufactured using the manufacturing method of the present invention.
As a result, it is possible to provide an exterior part for a watch that is excellent in aesthetic appearance, has little waste of materials during manufacture, and has a low environmental impact.

本発明の時計は、本発明の時計用外装部品を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することができる。
The timepiece of the present invention includes the timepiece exterior component of the present invention.
Thereby, it is possible to provide a timepiece having an exterior part for a timepiece that is excellent in aesthetic appearance, has little waste of materials at the time of manufacture, and has a low environmental load.

本発明の時計用外装部品の製造方法の好適な実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically each process about suitable embodiment of the manufacturing method of the exterior components for timepieces of this invention. エアロゾル中の各粒子がマスクに与える単位面積当たりのエネルギーと、開口部の形成箇所との関係を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the relationship between the energy per unit area which each particle | grain in an aerosol gives to a mask, and the formation location of an opening part. 被膜の形成に用いられる被膜形成装置の好適な実施形態を示す縦断面側面図である。It is a longitudinal cross-sectional side view which shows suitable embodiment of the film formation apparatus used for formation of a film. 被膜形成装置が備える解砕器の構成の一例を示す縦断面側面図である。It is a longitudinal cross-sectional side view which shows an example of a structure of the crusher with which a film forming apparatus is provided. 図3に示す被膜形成装置の主要部のブロック図である。It is a block diagram of the principal part of the film formation apparatus shown in FIG. 本発明の時計用外装部品をカバーガラスに適用した場合の好適な実施形態を示す模式的な平面図である。It is a typical top view showing a suitable embodiment at the time of applying a timepiece exterior part of the present invention to a cover glass. 本発明の時計(携帯時計)の好適な実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows suitable embodiment of the timepiece (portable timepiece) of this invention.

以下、本発明の時計用外装部品の製造方法、時計用外装部品および時計を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。   Hereinafter, a method for manufacturing a watch exterior part, a watch exterior part, and a watch according to the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.

<<時計用外装部品の製造方法>>
まず、本発明の時計用外装部品の製造方法について説明する。
<< Method of manufacturing exterior parts for watches >>
First, the manufacturing method of the timepiece exterior part of the present invention will be described.

本発明において、時計用外装部品とは、時計の構成部品であり、時計の使用時において、外部から視認可能な部品のことをいい、時計の外部に露出して用いられるもののほか、時計の内部に収納した部品も含む概念である。   In the present invention, a watch exterior part is a component part of a watch, and means a part that is visible from the outside when the watch is used. It is a concept that includes parts housed in

時計用外装部品としては、例えば、カバーガラス(風防ガラス)、文字板、針(地震、分針、秒針等)、ベゼル、ケース、裏蓋、りゅうず、円盤針、日車、曜車、月齢板等の回転表示体等が挙げられる。   Examples of watch exterior parts include cover glass (windshield), dial, hands (earthquake, minute hand, second hand, etc.), bezel, case, back cover, crown, disc hands, date wheel, day wheel, and age plate. Rotating display bodies such as

図1は、本発明の時計用外装部品の製造方法の好適な実施形態について、各工程を模式的に示す断面図、図2は、エアロゾル中の各粒子がマスクに与える単位面積当たりのエネルギーと、開口部の形成箇所との関係を説明するための図である。図2中の(b)のグラフでは、縦軸がエアロゾル中に含まれる粒子の衝突エネルギーを示し、横軸が座標を示し、図2(b)の座標は、図2(a)の座標に対応している。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing each step in a preferred embodiment of a method for manufacturing a watch exterior part according to the present invention, and FIG. 2 shows energy per unit area that each particle in aerosol gives to a mask. It is a figure for demonstrating the relationship with the formation location of an opening part. In the graph of (b) in FIG. 2, the vertical axis indicates the collision energy of particles contained in the aerosol, the horizontal axis indicates the coordinates, and the coordinates in FIG. 2 (b) are the coordinates in FIG. 2 (a). It corresponds.

図1に示すように、本実施形態の製造方法は、基材P1を準備する基材準備工程(1a)と、基材P1の表面に下地層P2を形成する下地層形成工程(1b)と、下地層P2が設けられた基材P1にマスクP6を形成するマスク形成工程(1c)と、被膜P3を形成する被膜形成工程(1d)と、マスクP6を除去するマスク除去工程(1e)と、基材P1の被膜P3が設けられた面側に反射防止膜P4を形成する反射防止膜形成工程(1f)とを有している。   As shown in FIG. 1, the manufacturing method of this embodiment includes a base material preparation step (1a) for preparing a base material P1, a base layer formation step (1b) for forming a base layer P2 on the surface of the base material P1, and A mask forming step (1c) for forming the mask P6 on the base material P1 provided with the base layer P2, a film forming step (1d) for forming the coating P3, and a mask removing step (1e) for removing the mask P6. And an antireflection film forming step (1f) for forming an antireflection film P4 on the side of the substrate P1 on which the coating P3 is provided.

<基材準備工程>
基材準備工程では、基材P1を準備する(1a)。
<Base material preparation process>
In the base material preparation step, a base material P1 is prepared (1a).

基材P1は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、透明性を有するものであるのが好ましい。   Although the base material P1 may be comprised with what kind of material, it is preferable that it is transparent.

これにより、例えば、時計用外装部品P10の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、例えば、時計用外装部品P10を備えた時計において、時計用外装部品P10の被膜P3が設けられた面とは反対側の面が外表面側を向くように配置した場合であっても、使用者等が被膜P3を好適に視認することができ、被膜P3を備えることによる効果を効果的に発揮させつつ、被膜P3等が摩擦等により損傷することをより確実に防止することができ、当該時計の耐久性を特に優れたものとすることができる。なお、本明細書において、「時計用外装部品P10の美的外観」とは、時計用外装部品P10を単独で観察した際の美的外観に加え、時計用外装部品P10が時計に組み込まれた状態での当該部位についての美的外観も含むものである。   Thereby, for example, the aesthetic appearance of the watch exterior part P10 can be made particularly excellent. Further, for example, in a timepiece equipped with a timepiece exterior component P10, even when the surface opposite to the surface provided with the coating P3 of the timepiece exterior component P10 is arranged to face the outer surface side, The user or the like can preferably visually recognize the coating P3, and can effectively prevent the coating P3 and the like from being damaged by friction or the like while effectively demonstrating the effects provided by the coating P3. The durability of the timepiece can be made particularly excellent. In the present specification, “the aesthetic appearance of the watch exterior part P10” means a state in which the watch exterior part P10 is incorporated in the watch in addition to the aesthetic appearance when the watch exterior part P10 is observed alone. The aesthetic appearance of the part is also included.

基材P1の光の透過率(波長:600nmの光の透過率)は、特に限定されないが、85%以上であるのが好ましく、90%以上であるのがより好ましい。   The light transmittance of the substrate P1 (wavelength: 600 nm light transmittance) is not particularly limited, but is preferably 85% or more, more preferably 90% or more.

基材P1の好適な構成材料としては、例えば、サファイアガラス、石英、プラスチック等が挙げられる。   Suitable constituent materials for the substrate P1 include, for example, sapphire glass, quartz, plastic, and the like.

基材P1がこれらの群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものである場合、時計用外装部品P10の美的外観をさらに優れたものとすることができる。また、時計用外装部品P10を備えた時計の耐久性をさらに優れたものとすることができる。   When the base material P1 is composed of a material including one or more selected from these groups, the aesthetic appearance of the watch exterior part P10 can be further improved. Further, the durability of the timepiece including the timepiece exterior component P10 can be further improved.

基材P1は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。例えば、厚さ方向に組成の異なる層が積層された積層体や、傾斜的に組成が変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。   The base material P1 may have a uniform composition in each part, or may have a different composition. For example, it may be composed of a laminated body in which layers having different compositions in the thickness direction are laminated, or a gradient material whose composition changes in a gradient manner.

本工程で用意する基材P1は、水洗、アルカリ洗、酸洗、有機溶媒による洗浄等の清浄化処理が施されたものであってもよい。   The substrate P1 prepared in this step may be subjected to a cleaning treatment such as water washing, alkali washing, acid washing, washing with an organic solvent, or the like.

また、基材P1上に形成される層との密着性向上等を目的として表面処理が施されたものであってもよい。   Moreover, the surface treatment may be performed for the purpose of improving the adhesion with the layer formed on the substrate P1.

<下地層形成工程>
下地層形成工程では、基材P1の表面に下地層P2を形成する(1b)。
<Underlayer formation process>
In the foundation layer forming step, the foundation layer P2 is formed on the surface of the substrate P1 (1b).

これにより、例えば、基材P1と被膜P3との密着性(下地層P2を介した密着性)を特に優れたものとすることができる。また、例えば、下地層P2を着色層として機能させることにより、時計用外装部品P10の美的外観のさらなる向上を図ることもできる。また、下地層P2をギャップ層として機能させることにより、被膜P3が浮き上がったような立体感のある外観を得ることができる。   Thereby, for example, the adhesion between the substrate P1 and the coating P3 (adhesion via the base layer P2) can be made particularly excellent. Further, for example, by making the base layer P2 function as a colored layer, the aesthetic appearance of the watch exterior part P10 can be further improved. Further, by making the underlayer P2 function as a gap layer, it is possible to obtain a three-dimensional appearance such that the coating P3 is lifted.

下地層P2の平均厚さは、0.01μm以上10μm以下であるのが好ましい。
これにより、下地層P2は、前述したような機能をより効果的に発揮することができる。
The average thickness of the underlayer P2 is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less.
Thereby, the foundation layer P2 can more effectively exhibit the functions as described above.

下地層P2は、いかなる材料で構成されたものであってもよく、下地層P2の構成材料としては、例えば、TiN、AlN、SiN、GaN、SiOx、SiON、AlOx等が挙げられるが、下地層P2は、TiN、AlN、SiN、SiOx、SiONおよびAlOxよりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。   The underlayer P2 may be composed of any material, and examples of the constituent material of the underlayer P2 include TiN, AlN, SiN, GaN, SiOx, SiON, AlOx, and the like. P2 is preferably composed of a material containing one or more selected from the group consisting of TiN, AlN, SiN, SiOx, SiON, and AlOx.

これにより、基材P1と被膜P3との密着性(下地層P2を介した密着性)、特に、被膜P3が金属材料や金属酸化物、金属窒化物で構成されたものである場合の密着性を特に優れたものとすることができる。また、TiN、AlN、SiN、SiOx、SiONおよびAlOxは、前述したような厚さで、高い透明性を有する材料であるため、時計用外装部品P10全体としての外観に悪影響を及ぼすことをより効果的に防止することができる。   As a result, adhesion between the substrate P1 and the coating P3 (adhesion through the base layer P2), particularly adhesion when the coating P3 is made of a metal material, metal oxide, or metal nitride. Can be made particularly excellent. Further, since TiN, AlN, SiN, SiOx, SiON and AlOx are materials having a high transparency as described above, it is more effective to adversely affect the appearance of the watch exterior part P10 as a whole. Can be prevented.

なお、図示の構成では、基材P1の被膜P3が設けられた側の面全体に下地層P2を形成しているが、例えば、下地層P2は、被膜P3と接触する部位のみに選択的に形成してもよい。また、下地層P2は、基材P1の被膜P3で被覆される部位のうちの一部のみに設けられるものであってもよい。   In the configuration shown in the figure, the base layer P2 is formed on the entire surface of the base material P1 on which the coating P3 is provided. However, for example, the base layer P2 is selectively applied only to a portion in contact with the coating P3. It may be formed. In addition, the base layer P2 may be provided only in a part of the portion covered with the coating P3 of the substrate P1.

また、図示の構成では、1層の下地層P2を形成しているが、2層以上の下地層を形成してもよい。   In the configuration shown in the figure, one base layer P2 is formed, but two or more base layers may be formed.

下地層P2は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。例えば、厚さ方向に組成の異なる層が積層された積層体や、傾斜的に組成が変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。   The underlayer P2 may have a uniform composition at each site or may have a different composition. For example, it may be composed of a laminated body in which layers having different compositions in the thickness direction are laminated, or a gradient material whose composition changes in a gradient manner.

下地層P2は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、化学蒸着法(CVD)等の気相成膜法(乾式めっき法)、湿式めっき法、ディッピング等により形成することができる。   The underlayer P2 can be formed by, for example, a vapor deposition method (dry plating method) such as vacuum deposition, ion plating, sputtering, chemical vapor deposition (CVD), wet plating method, dipping, or the like.

また、下地層P2は、被膜P3と同様の形成方法、すなわち、粒子(下地層P2の構成材料で構成された粒子)が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから、基材P1に向けて吹き付けて、その衝撃力によって下地層P2を形成する方法を採用してもよい。これにより、所望の部位に選択的かつ効率よく下地層P2を形成することができる。   The underlayer P2 is formed in the same manner as the coating P3, that is, an aerosol in which particles (particles made of the constituent material of the underlayer P2) are dispersed in a gas is directed from the nozzle toward the substrate P1. A method of spraying and forming the base layer P2 by the impact force may be employed. Thereby, the foundation layer P2 can be selectively and efficiently formed at a desired site.

<マスク形成工程>
次に、下地層P2が設けられた基材P1にマスクP6を形成する(1c)。
<Mask formation process>
Next, a mask P6 is formed on the substrate P1 provided with the foundation layer P2 (1c).

マスクP6の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド(例:ナイロン6、ナイロン46、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6−12、ナイロン6−66)、ポリイミド、ポリアミドイミド、シクロオレフィンポリマー(COP)、ポリカーボネート(PC)、ポリ−(4−メチルペンテン−1)、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロヘキサンテレフタレート(PCT)等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルイミド、ポリアセタール(POM)、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル(液晶ポリマー)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂やこれらの共重合体等の各種樹脂材料等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて(例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として)用いることができる。   As a constituent material of the mask P6, for example, polyolefin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), cyclic polyolefin, modified polyolefin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene , Polyamide (eg, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6-12, nylon 6-66), polyimide, polyamideimide, cycloolefin polymer (COP), polycarbonate (PC), poly- (4-methylpentene-1), ionomer, acrylic resin, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-styrene Copolymer (AS resin), butadiene-styrene copolymer, polyoxymethylene, polyvinyl alcohol (PVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), Polybutylene terephthalate (PBT), polyester such as polycyclohexane terephthalate (PCT), polyether, polyether ketone (PEK), polyether ether ketone (PEEK), polyether imide, polyacetal (POM), polyphenylene oxide, modified polyphenylene oxide , Polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, aromatic polyester (liquid crystal polymer), polytetrafluoroethylene (PTFE) , Tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), polyvinylidene fluoride, other fluororesins, styrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, polyamide, polybutadiene, transpoly Various types of thermoplastic elastomers such as isoprene, fluororubber, chlorinated polyethylene, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester, silicone resin, urethane resin, and copolymers thereof A resin material etc. are mentioned, It can be used combining 1 type (s) or 2 or more types (for example, as a blend resin, a polymer alloy, a laminated body etc.).

中でも、マスクP6の構成材料としては、ポリイミド、シクロオレフィンポリマー(COP)、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、ナイロンおよびポリエチレンナフタレート(PEN)よりなる群から選択される1種または2種以上であるのが好ましい。   Among them, the constituent materials of the mask P6 include polyimide, cycloolefin polymer (COP), acrylic resin, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene terephthalate, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene par One or more selected from the group consisting of a fluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), nylon and polyethylene naphthalate (PEN) are preferred.

これにより、後の被膜形成工程において、被膜P3を形成すべき部位にはより確実に開口部P61を形成しつつ、保護すべき領域(被膜P3を形成すべきでない領域)はより確実に保護することができるとともに、マスクP6の形状の安定性、耐久性、取扱い性(取り扱いのしやすさ)を特に優れたものとすることができ、形成される被膜P3をより確実に所望の形状を有するものとすることができる。また、後述するマスク除去工程での除去が容易となり、時計用外装部品P10の生産性を特に優れたものとすることができる。   Thereby, in the subsequent coating film forming step, the opening P61 is more reliably formed at the site where the coating film P3 is to be formed, and the region to be protected (the region where the coating film P3 is not to be formed) is more reliably protected. In addition, the stability, durability, and handleability (ease of handling) of the shape of the mask P6 can be made particularly excellent, and the formed film P3 has a desired shape more reliably. Can be. Moreover, the removal in the mask removal process described later becomes easy, and the productivity of the watch exterior part P10 can be made particularly excellent.

マスクP6は、被膜P3を形成するべき部材(本実施形態では下地層が設けられた基材P1)の全面に形成してもよいが、被膜P3を形成すべき領域およびその近傍に選択的に形成してもよい。このような場合であっても、保護すべき領域(被膜P3を形成すべきでない領域)を確実に保護することができる。   The mask P6 may be formed on the entire surface of the member on which the coating P3 is to be formed (the base material P1 provided with the base layer in the present embodiment), but selectively in the region where the coating P3 is to be formed and in the vicinity thereof. It may be formed. Even in such a case, the area to be protected (area where the coating P3 should not be formed) can be reliably protected.

マスクP6は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、化学蒸着法(CVD)等の気相成膜法(乾式めっき法)、湿式めっき法、インクジェット法、ディッピング、刷毛塗り等の塗布法等により形成することができる。   The mask P6 is, for example, a vapor deposition method (dry plating method) such as vacuum deposition, ion plating, sputtering, chemical vapor deposition (CVD), wet plating method, inkjet method, dipping, brush coating, or the like. Can be formed.

マスクP6の厚さは、特に限定されないが、5nm以上10000nm以下であるのが好ましく、10nm以上1000nm以下であるのがより好ましい。   The thickness of the mask P6 is not particularly limited, but is preferably 5 nm or more and 10000 nm or less, and more preferably 10 nm or more and 1000 nm or less.

これにより、後の被膜形成工程において、被膜P3を形成すべき部位にはより確実に開口部P61を形成しつつ、保護すべき領域(被膜P3を形成すべきでない領域)はより確実に保護することができるとともに、マスクP6の形状の安定性、耐久性、取扱い性(取り扱いのしやすさ)を特に優れたものとすることができ、形成される被膜P3をより確実に所望の形状を有するものとすることができる。また、後述するマスク除去工程での除去が容易となり、時計用外装部品P10の生産性を特に優れたものとすることができる。   Thereby, in the subsequent coating film forming step, the opening P61 is more reliably formed at the site where the coating film P3 is to be formed, and the region to be protected (the region where the coating film P3 is not to be formed) is more reliably protected. In addition, the stability, durability, and handleability (ease of handling) of the shape of the mask P6 can be made particularly excellent, and the formed film P3 has a desired shape more reliably. Can be. Moreover, the removal in the mask removal process described later becomes easy, and the productivity of the watch exterior part P10 can be made particularly excellent.

<被膜形成工程>
次に、被膜P3を形成する(1d)。
<Film formation process>
Next, a coating P3 is formed (1d).

被膜P3の形成は、マスクP6を介して、基材P1に向けて粒子P31が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから吹き付けることにより行う。   The coating P3 is formed by spraying an aerosol formed by dispersing particles P31 in the gas from the nozzle toward the substrate P1 through the mask P6.

このような方法で被膜P3を形成することにより、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品P10を提供することができる。すなわち、所望の部位に選択的に被膜P3を形成することができ、材料の無駄の発生を効果的に防止することができる。   By forming the coating P3 by such a method, it is possible to provide a timepiece exterior component P10 with little waste of materials at the time of manufacture and a small load on the environment. That is, the coating P3 can be selectively formed at a desired site, and waste of materials can be effectively prevented.

ところで、単に、粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから基材に向けて吹き付けて、その衝撃力によって、粒子を堆積(付着)させることにより被膜を形成した場合、その方法の特性上、形成される被膜は、厚みに所定の分布があるものとなる。すなわち、ノズルの中心付近では、被膜の厚みが大きくなり、縁部に向かって急激に厚みが小さくなる正規分布状の厚さの分布(釣鐘形状)を有するものとなる。   By the way, when a film is formed by simply spraying an aerosol in which particles are dispersed in a gas from a nozzle toward a substrate and depositing (adhering) the particles by the impact force, the characteristics of the method The film to be formed has a predetermined distribution in thickness. That is, in the vicinity of the center of the nozzle, the thickness of the coating increases, and a thickness distribution (bell shape) with a normal distribution that decreases rapidly toward the edge portion is obtained.

形成される被膜にこのような厚みの分布があると、被膜が設けられた部位と被膜が設けられていない部位とのコントラストが低いものとなるため、最終的に得られる時計用外装部品は、美的外観に劣ったものとなる。このような問題は、被膜の幅が小さい場合に、より顕著に発生する。   If the coating film to be formed has such a thickness distribution, the contrast between the portion where the coating film is provided and the portion where the coating film is not provided is low. The aesthetic appearance is inferior. Such a problem occurs more remarkably when the film width is small.

また、基材に向けて粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから吹き付ける場合、エアロゾルが吹き付けられる領域の各部位においては、粒子が与えるエネルギー(単位面積当たりのエネルギー)は、一般に、図2(b)に示すような分布を有する。すなわち、エアロゾルが吹き付けられる領域の中心付近では、粒子が与えるエネルギーが大きいのに対し、エアロゾルが吹き付けられる領域の外周部に向かうにしたがって、粒子が与えるエネルギーは小さいものとなる。   In addition, when spraying an aerosol, in which particles are dispersed in a gas, from a nozzle toward a substrate, the energy given by the particles (energy per unit area) in each part of the region where the aerosol is sprayed is generally shown in FIG. It has a distribution as shown in 2 (b). That is, the energy given by the particles is large near the center of the area where the aerosol is sprayed, whereas the energy given by the particles becomes smaller toward the outer periphery of the area where the aerosol is sprayed.

そして、本実施形態では、マスクP6を介してエアロゾル(粒子P31)を吹き付ける。このような構成の場合、粒子P31の衝突エネルギーが所定値(閾値)以上の部位には、開口部P61が形成され、それ以外の部位には、開口部P61が形成されずに実部が残る(図2参照)。すなわち、エアロゾル(粒子P31)が吹き付けられる領域であっても、粒子P31の衝突エネルギーが所定値(閾値)未満の部位では開口部は形成されない。開口部P61が形成された領域においては、目的とする部位(図示の構成では下地層P2の表面)に粒子が付着し、被膜P3が形成される一方で、開口部P61が形成されなかった領域においては、マスクP6(実部)上に粒子P31が堆積する。このように、前記閾値を境界に、粒子P31が、被膜P3を形成すべき部位に付着するのかしないのかということについての臨界性を有する。   In this embodiment, aerosol (particles P31) is sprayed through the mask P6. In such a configuration, an opening P61 is formed in a part where the collision energy of the particle P31 is equal to or greater than a predetermined value (threshold), and the real part remains in the other part without forming the opening P61. (See FIG. 2). That is, even in the region where the aerosol (particle P31) is sprayed, no opening is formed at a site where the collision energy of the particle P31 is less than a predetermined value (threshold value). In the region where the opening P61 is formed, the particles adhere to the target portion (the surface of the base layer P2 in the illustrated configuration), and the coating P3 is formed, but the region where the opening P61 is not formed. In FIG. 5, the particles P31 are deposited on the mask P6 (real part). Thus, with the threshold value as a boundary, the particle P31 has a criticality as to whether or not the particle P31 adheres to a site where the coating P3 is to be formed.

したがって、被膜P3を、他の部位に比べて極端に厚みの小さい部分がないもの(厚さのばらつきが小さいもの)として好適に形成することができる。その結果、目的とする部位に形成される被膜P3は、外周部における厚みが比較的大きいものとなり、被膜P3が設けられた部位と被膜P3が設けられていない部位とのコントラストを高いものとすることができる。その結果、最終的に得られる時計用外装部品P10の美的外観は優れたものとなる。また、特に、幅が小さいパターンの被膜P3においてもコントラストを十分に高いものとすることができるため、複雑なパターン、微細なパターンの被膜P3の形成にも好適に対応することができる。   Accordingly, the coating P3 can be suitably formed as a film having no extremely small thickness compared to other parts (thickness variation is small). As a result, the coating P3 formed at the target site has a relatively large thickness at the outer periphery, and the contrast between the site where the coating P3 is provided and the site where the coating P3 is not provided is high. be able to. As a result, the aesthetic appearance of the watch exterior part P10 finally obtained is excellent. In particular, since the contrast can be sufficiently high even in the coating film P3 having a small width, it is possible to suitably cope with the formation of the coating film P3 having a complicated pattern and a fine pattern.

なお、図示の構成では、基材P1の法線方向からエアロゾルを吹き付けた場合について代表的に説明しているが、エアロゾルは、基材P1の法線方向から傾斜した方向から吹き付けてもよい。   In the illustrated configuration, the case where the aerosol is sprayed from the normal direction of the base material P1 is representatively described. However, the aerosol may be sprayed from a direction inclined from the normal direction of the base material P1.

基材P1の法線とエアロゾルの吹き付け方向とのなす角は、0°以上70°以下であるのが好ましく、0°以上45°以下であるのがより好ましい。
また、エアロゾルの吹き付け方向を変化させつつ成膜を行ってもよい。
The angle formed between the normal line of the substrate P1 and the spraying direction of the aerosol is preferably 0 ° or more and 70 ° or less, and more preferably 0 ° or more and 45 ° or less.
Further, the film formation may be performed while changing the spraying direction of the aerosol.

粒子P31の構成材料としては、例えば、各種金属、各種金属酸化物、各種金属窒化物、各種金属炭化物、各種金属ホウ化物、各種金属硫化物、各種炭素材料、各種顔料、各種樹脂材料等が挙げられる。   Examples of the constituent material of the particles P31 include various metals, various metal oxides, various metal nitrides, various metal carbides, various metal borides, various metal sulfides, various carbon materials, various pigments, various resin materials, and the like. It is done.

粒子P31を構成する金属材料としては、例えば、Au、Pt、Pd、Ni、Ag、Al、Cu、Ti、Crやこれらのうち少なくとも1種を含む合金等が挙げられるが、Au、Cr、Cuまたはこれらのうち少なくとも1種を含む合金を含むものであるのが好ましい。   Examples of the metal material constituting the particle P31 include Au, Pt, Pd, Ni, Ag, Al, Cu, Ti, Cr and alloys containing at least one of these, but Au, Cr, Cu Alternatively, an alloy containing at least one of these is preferable.

粒子P31を構成する金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化ケイ素等が挙げられる。   Examples of the metal oxide constituting the particle P31 include aluminum oxide, titanium oxide, chromium oxide, and silicon oxide.

粒子P31を構成する金属窒化物としては、例えば、窒化チタン、窒化クロム、窒化ジルコニウム、窒化ハフニウム、窒化タンタル、窒化ケイ素等が挙げられる。   Examples of the metal nitride constituting the particle P31 include titanium nitride, chromium nitride, zirconium nitride, hafnium nitride, tantalum nitride, and silicon nitride.

粒子P31を構成する金属炭化物としては、例えば、炭化チタン、炭化クロム、炭化ジルコニア、炭化アルミニウム、炭化カルシウム、炭化タングステン、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化ケイ素等が挙げられる。   Examples of the metal carbide constituting the particle P31 include titanium carbide, chromium carbide, zirconia carbide, aluminum carbide, calcium carbide, tungsten carbide, hafnium carbide, vanadium carbide, tantalum carbide, niobium carbide, silicon carbide, and the like.

粒子P31を構成する金属ホウ化物としては、例えば、ホウ化ジルコニウム、ホウ化モリブデン等が挙げられる。   Examples of the metal boride constituting the particle P31 include zirconium boride and molybdenum boride.

粒子P31を構成する金属硫化物としては、例えば、硫化亜鉛、硫化クロム、硫化カドミウム等が挙げられる。   Examples of the metal sulfide constituting the particle P31 include zinc sulfide, chromium sulfide, cadmium sulfide and the like.

粒子P31を構成する炭素材料としては、例えば、黒鉛、グラフェン、ダイヤモンド、カーボンナノチューブ、フラーレン等が挙げられる。   Examples of the carbon material constituting the particle P31 include graphite, graphene, diamond, carbon nanotube, and fullerene.

粒子P31を構成する顔料としては、例えば、以下のようなものを挙げることができる。   Examples of the pigment constituting the particle P31 include the following.

すなわち、黒色顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、酸化チタン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。   That is, examples of the black pigment include carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, and thermal black, copper oxide, manganese dioxide, titanium oxide, aniline black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, and magnetite.

また、黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー10G 、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローNCG等が挙げられる。   Examples of yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, yellow iron oxide, cadmium yellow, chrome yellow, Hansa yellow, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, benzidine yellow GR, selenium yellow, quinoline yellow, and permanent yellow NCG. Is mentioned.

また、橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR 、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジRK、インダスレンブリリアントオレンジGK等が挙げられる。   Examples of the orange pigment include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange RK, and indanthrene brilliant orange GK.

赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンB レーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。   Red pigments include Bengala, cadmium red, red lead, mercury sulfide, watch young red, permanent red 4R, risor red, brilliantamine 3B, brilliantamine 6B, dapon oil red, pyrazolone red, rhodamine B rake, lake red C , Rose bengal, oxin red, alizarin lake and the like.

また、青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーBC、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。   Examples of the blue pigment include, for example, bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, fast sky blue, indanthrene blue BC, aniline blue, ultramarine blue, calco oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green. And malachite green oxalelate.

紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。   Examples of purple pigments include manganese purple, fast violet B, and methyl violet lake.

また、緑色顔料としては、例えば、酸化クロム、クロムグリーン、ピクメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等が挙げられる。   Examples of the green pigment include chromium oxide, chromium green, pigment green, malachite green lake, final yellow green G, and the like.

白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。
Examples of white pigments include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.
Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white.

樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂(例えば、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルセルロース等)、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリウレタン系樹脂、ウレア系樹脂等が挙げられる。   Examples of the resin material include (meth) acrylic resins, polystyrene resins, styrene- (meth) acrylic resins, rosin-modified resins, terpene resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, vinyl chloride resins, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, fiber-based resin (eg, cellulose acetate butyrate, hydroxypropyl cellulose, etc.), polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyurethane resin, urea resin, etc. Is mentioned.

なお、粒子P31として、異なる複数種の粒子を用いてもよい。
粒子P31の平均粒径は、1nm以上150μm以下であるのが好ましく、100nm以上100μm以下であるのがより好ましい。
A plurality of different types of particles may be used as the particles P31.
The average particle diameter of the particles P31 is preferably 1 nm or more and 150 μm or less, and more preferably 100 nm or more and 100 μm or less.

これにより、時計用外装部品P10の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、基材P1と被膜P3との密着性(下地層P2を介した密着性)を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品P10の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、被膜P3の形成効率が特に優れたものとなり、時計用外装部品P10の生産性を特に優れたものとすることができる。また、前述した粒子P31の衝突エネルギーが閾値以上の領域と、粒子P31の衝突エネルギーが閾値未満の領域との制御をより好適に行うことができ、より好適な形状の被膜P3を容易に形成することができ、時計用外装部品P10の美的外観を特に優れたものとすることができる。   Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece exterior component P10 can be made particularly excellent. Further, the adhesion between the base material P1 and the coating P3 (adhesion through the base layer P2) can be made particularly excellent, and the durability of the watch exterior part P10 can be made particularly excellent. it can. Further, the formation efficiency of the coating P3 is particularly excellent, and the productivity of the watch exterior part P10 can be particularly excellent. Further, the above-described region where the collision energy of the particle P31 is equal to or greater than the threshold value and the region where the collision energy of the particle P31 is less than the threshold value can be more suitably controlled, and the coating P3 having a more suitable shape can be easily formed. The aesthetic appearance of the watch exterior part P10 can be made particularly excellent.

なお、本明細書では、「平均粒径」とは、質量基準の平均粒径のことを指すものとする。この平均粒径は、例えば、エアロゾルのモビリティーを測定し、エアロダイナミック径を求めることにより得ることができる。粒径の測定には、例えば、TSI社製微分型静電分級器等を用いることができる。なお、平均粒径は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡の測定結果から求めてもよい。   In the present specification, “average particle diameter” refers to an average particle diameter based on mass. This average particle diameter can be obtained, for example, by measuring the mobility of the aerosol and determining the aerodynamic diameter. For the measurement of the particle diameter, for example, a differential electrostatic classifier manufactured by TSI can be used. In addition, you may obtain | require an average particle diameter from the measurement result of a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.

被膜P3は、時計用外装部品P10が時計に組み込まれた状態において、観察可能な部位の一部に選択的に設けられるものであるのが好ましい。   The coating P3 is preferably provided selectively on a part of the observable part in the state where the watch exterior part P10 is incorporated in the watch.

これにより、被膜P3自体が特定のパターンを有するものであることの効果や、被膜P3が設けられた部位と被膜P3が設けられていない部位との組み合わせによる効果により、時計用外装部品P10、時計の美的外観を特に優れたものとすることができる。   As a result, due to the effect that the coating P3 itself has a specific pattern and the effect of the combination of the portion where the coating P3 is provided and the portion where the coating P3 is not provided, the watch exterior part P10, the watch The aesthetic appearance can be made particularly excellent.

また、従来においては、時計用外装部品が時計に組み込まれた状態において、被膜が観察可能な部位の一部に選択的に設けられたものである場合に、時計用外装部品の製造時における材料の無駄が特に多くなる等の問題があったが、本発明によれば、このような問題の発生を確実に防止することができる。したがって、被膜P3が、時計用外装部品P10が時計に組み込まれた状態において観察可能な部位の一部に選択的に設けられたものである場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。   Further, conventionally, when the watch exterior part is incorporated in the watch, the material at the time of manufacturing the watch exterior part is provided when the coating is selectively provided on a part of the observable part. However, according to the present invention, it is possible to reliably prevent the occurrence of such a problem. Therefore, when the coating P3 is selectively provided on a part of the portion that can be observed in the state where the watch exterior part P10 is incorporated in the watch, the effect of the present invention is more remarkably exhibited. .

時計用外装部品P10が時計に組み込まれた状態において、時計用外装部品P10の観察可能な部位のうち、被膜P3が設けられている部位の占める面積率(基材P1の表面が平坦なものである場合には、当該面の法線方向から観察した際の面積率)は、特に限定されないが、70%以下であるのが好ましく、2%以上50%以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
In the state where the timepiece exterior component P10 is incorporated in the timepiece, the area ratio occupied by the portion where the coating P3 is provided among the observable portions of the timepiece exterior component P10 (the surface of the base material P1 is flat). In some cases, the area ratio when observed from the normal direction of the surface is not particularly limited, but is preferably 70% or less, and more preferably 2% or more and 50% or less.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.

被膜P3の平均厚さは、0.01μm以上300μm以下であるのが好ましく、0.05μm以上160μm以下であるのがより好ましく、0.10μm以上70μm以下であるのがさらに好ましい。   The average thickness of the coating P3 is preferably 0.01 μm or more and 300 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 160 μm or less, and further preferably 0.10 μm or more and 70 μm or less.

これにより、時計用外装部品P10の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品P10の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品P10の生産性を特に優れたものとすることができる。   Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece exterior component P10 can be made particularly excellent. Further, the durability of the watch exterior part P10 can be made particularly excellent. Further, the productivity of the watch exterior part P10 can be made particularly excellent.

本工程で形成される被膜P3は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。例えば、時計用外装部品P10は、異なる質感(例えば、異なる色彩)の複数種の被膜P3を所定のパターンで有するものであってもよい。これにより、時計用外装部品P10の美的外観のさらなる向上を図ることができる。
本工程で用いる被膜形成装置については、後に詳述する。
The coating P3 formed in this step may have a uniform composition at each site or may have a different composition. For example, the watch exterior part P10 may have a plurality of types of coatings P3 having different textures (for example, different colors) in a predetermined pattern. Thereby, the further improvement of the aesthetic appearance of timepiece exterior component P10 can be aimed at.
The film forming apparatus used in this step will be described in detail later.

<マスク除去工程>
次に、マスクP6を除去する(1e)。
<Mask removal process>
Next, the mask P6 is removed (1e).

これにより、マスクP6上に堆積した粒子P31もマスクとともに除去され、目的とする形状の被膜P3が現れる。特に、外周部付近の厚みが比較的大きい被膜P3が現れる。   Thereby, the particles P31 deposited on the mask P6 are also removed together with the mask, and a film P3 having a target shape appears. In particular, a coating P3 having a relatively large thickness near the outer periphery appears.

マスクP6の除去は、例えば、マスクP6の剥離、マスクP6の溶解等により行うことができる。   The removal of the mask P6 can be performed, for example, by peeling the mask P6, dissolving the mask P6, or the like.

<反射防止膜形成工程>
反射防止膜形成工程では、基材P1の被膜P3が設けられた面側に反射防止膜P4を形成する(1f)。
<Antireflection film formation process>
In the antireflection film forming step, the antireflection film P4 is formed on the side of the substrate P1 on which the coating P3 is provided (1f).

これにより、外光の不本意な映り込みを効果的に防止することができ、時計用外装部品P10の美的外観を特に優れたものとすることができる。   Thereby, unintentional reflection of external light can be effectively prevented, and the aesthetic appearance of the watch exterior part P10 can be made particularly excellent.

また、時計用外装部品P10がカバーガラス(風防ガラス)に適用される場合においては、上記のように美的外観を向上させる効果が得られるとともに、文字板の視認性も向上させることができ、時計全体としての美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時刻等の識別性も向上する等、実用品としての機能も向上する。   Further, when the watch exterior part P10 is applied to a cover glass (windshield), the effect of improving the aesthetic appearance as described above can be obtained, and the visibility of the dial can be improved. The overall aesthetic appearance can be made particularly excellent. In addition, the function as a practical product is improved, for example, the distinguishability such as time is improved.

反射防止膜P4は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、化学蒸着法(CVD)等の気相成膜法(乾式めっき法)、湿式めっき法、ディッピング等により形成することができる。また、反射防止膜P4を気相成膜法により形成する場合、基材P1の法線方向から所定角度傾斜した方向から気相成膜を行ってもよい。   The antireflection film P4 can be formed by, for example, a vapor deposition method (dry plating method) such as vacuum deposition, ion plating, sputtering, chemical vapor deposition (CVD), wet plating method, dipping or the like. When the antireflection film P4 is formed by a vapor deposition method, the vapor deposition may be performed from a direction inclined by a predetermined angle from the normal direction of the substrate P1.

反射防止膜P4の厚さは、特に限定されないが、0.2μm以上10μm以下であるのが好ましく、0.3μm以上7μm以下であるのがより好ましい。   The thickness of the antireflection film P4 is not particularly limited, but is preferably 0.2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.3 μm or more and 7 μm or less.

これにより、時計用外装部品P10が大型化、厚型化するのを効果的に防止しつつ、前述したような機能をより効果的に発揮することができる。   Thereby, the functions as described above can be more effectively exhibited while effectively preventing the watch exterior part P10 from becoming larger and thicker.

なお、図示の構成では、基材P1の被膜P3が設けられた側の面全体に反射防止膜P4を形成しているが、例えば、反射防止膜P4は、基材P1の被膜P3が設けられた側の面の一部のみに選択的に設けられるものであってもよい。   In the illustrated configuration, the antireflection film P4 is formed on the entire surface of the base material P1 on which the coating P3 is provided. For example, the antireflection film P4 is provided with the coating P3 of the base material P1. It may be selectively provided only on a part of the surface on the other side.

<被膜形成装置>
次に、被膜P3の形成に用いる被膜形成装置について説明する。
<Film forming device>
Next, a film forming apparatus used for forming the film P3 will be described.

図3は、被膜の形成に用いられる被膜形成装置の好適な実施形態を示す縦断面側面図、図4は、被膜形成装置が備える解砕器の構成の一例を示す縦断面側面図、図5は、図3に示す被膜形成装置の主要部のブロック図である。なお、以下では、説明の便宜上、図3において、互いに直交する3つの軸として、x軸、y軸およびz軸を図示している。x軸は、水平方向のうちの一方向に沿った軸であり、y軸は、水平方向であって前記x軸に対し垂直な方向に沿った軸であり、z軸は、鉛直方向(上下方向)に沿った軸である。また、図示した各矢印の先端側を「正側(+側)」、基端側を「負側(−側)」とする。また、図3中の上側を「上(上方)」と言い、下側を「下(下方)」と言う。また、図3においては、基材P1上に設けられた下地層P2およびマスクP6の図示を省略している。   FIG. 3 is a longitudinal sectional side view showing a preferred embodiment of a coating film forming apparatus used for forming a coating film, FIG. 4 is a longitudinal sectional side view showing an example of the configuration of a crusher included in the coating film forming apparatus, and FIG. FIG. 4 is a block diagram of a main part of the film forming apparatus shown in FIG. 3. In the following, for convenience of explanation, in FIG. 3, the x axis, the y axis, and the z axis are illustrated as three axes orthogonal to each other. The x-axis is an axis along one of the horizontal directions, the y-axis is an axis along the horizontal direction and perpendicular to the x-axis, and the z-axis is a vertical direction (up and down Direction). In addition, the tip side of each illustrated arrow is a “positive side (+ side)” and the base end side is a “negative side (− side)”. Further, the upper side in FIG. 3 is referred to as “upper (upper)”, and the lower side is referred to as “lower (lower)”. Further, in FIG. 3, the illustration of the base layer P2 and the mask P6 provided on the base material P1 is omitted.

図3、図4、図5に示すように、被膜形成装置1は、エアロゾル発生器15と、解砕器4と、成膜室16と、連結管2と、連結管8と、ガス供給手段3と、圧力調整手段5と、変位手段6と、制御部7とを備えている。   As shown in FIGS. 3, 4, and 5, the film forming apparatus 1 includes an aerosol generator 15, a disintegrator 4, a film forming chamber 16, a connecting pipe 2, a connecting pipe 8, and a gas supply unit. 3, a pressure adjusting means 5, a displacing means 6, and a control unit 7.

エアロゾル発生器15は、気密性を維持することができるよう構成され、その内部に被膜P3となる粒子P31を収納することができる。   The aerosol generator 15 is configured so as to be able to maintain airtightness, and can accommodate therein particles P31 that become the coating P3.

解砕器4は、連結管8によりエアロゾル発生器15と連結している。
解砕器4は、エアロゾル発生器15で発生したエアロゾル中に含まれる粒子P31を解砕する機能を有する。
The crusher 4 is connected to an aerosol generator 15 by a connecting pipe 8.
The crusher 4 has a function of crushing the particles P31 contained in the aerosol generated by the aerosol generator 15.

成膜室16は、エアロゾル発生器15、解砕器4と独立して設けられている。この成膜室16も、気密性を維持することができるよう構成され、その内部に基材P1を収納することができる。   The film forming chamber 16 is provided independently of the aerosol generator 15 and the crusher 4. The film forming chamber 16 is also configured to maintain airtightness, and the base material P1 can be accommodated therein.

なお、成膜室16内の室温は、例えば、水冷により、すなわち、配管を通過する冷媒により、25℃以上30℃以下に調整されている。   The room temperature in the film forming chamber 16 is adjusted to 25 ° C. or higher and 30 ° C. or lower by, for example, water cooling, that is, by a refrigerant passing through the piping.

連結管2は、解砕器4と成膜室16とを連結するものであり、その内腔部22が、被膜P3となる粒子P31が通過する流路として機能する。   The connecting pipe 2 connects the crusher 4 and the film forming chamber 16, and the inner cavity portion 22 functions as a flow path through which the particles P <b> 31 that become the coating P <b> 3 pass.

連結管2は、その一端に開口した第1の開口部(一端開口部)25が解砕器4内に臨んでおり、他端に開口した第2の開口部(他端開口部)21が成膜室16内に臨んでいる。   The connecting pipe 2 has a first opening (one end opening) 25 opened at one end thereof facing the inside of the crusher 4, and a second opening (other end opening) 21 opened at the other end. It faces the film forming chamber 16.

このような構成により、エアロゾル発生器15と成膜室16とは、連結管8、解砕器4および連結管2を介して、連通する。   With such a configuration, the aerosol generator 15 and the film forming chamber 16 communicate with each other via the connecting pipe 8, the disintegrator 4 and the connecting pipe 2.

連結管2(内腔部22)を通過する粒子P31は、第2の開口部21から基材P1に吹き付けられる。これにより、被膜P3が基材P1上に形成される。このように、連結管2では、第2の開口部21側の部分がノズル部24として機能する。   The particles P31 passing through the connecting tube 2 (lumen portion 22) are sprayed from the second opening 21 to the base material P1. Thereby, the film P3 is formed on the base material P1. Thus, in the connecting pipe 2, the portion on the second opening 21 side functions as the nozzle portion 24.

なお、連結管2の平均内径は、特に限定されないが、例えば、1mm以上10mm以下であるのが好ましい。また、第2の開口部21の内径は、特に限定されないが、例えば、0.1mm以上5mm以下であるのが好ましい。   The average inner diameter of the connecting tube 2 is not particularly limited, but is preferably 1 mm or more and 10 mm or less, for example. Moreover, the internal diameter of the 2nd opening part 21 is although it does not specifically limit, For example, it is preferable that they are 0.1 mm or more and 5 mm or less.

これにより、連結管2内における粒子P31の搬送性を特に優れたものとすることができる。   Thereby, the conveyance property of the particle | grains P31 in the connection pipe 2 can be made especially excellent.

また、連結管2の構成材料としては、特に限定されず、例えば、ステンレス鋼等のような金属材料を用いることができる。   Moreover, it does not specifically limit as a constituent material of the connection pipe 2, For example, metal materials, such as stainless steel, can be used.

また、連結管2の外周部には、当該連結管2を加熱する加熱機構90が設けられているのが好ましい。この加熱機構90により、連結管2を通過する粒子P31が連結管2の内周部(内壁)に付着するのを防止することができる。なお、加熱温度としては、特に限定されず、例えば、100℃以上300℃以下が好ましく、250℃以上300℃以下がより好ましい。   Moreover, it is preferable that a heating mechanism 90 for heating the connection pipe 2 is provided on the outer peripheral portion of the connection pipe 2. The heating mechanism 90 can prevent the particles P31 passing through the connecting pipe 2 from adhering to the inner peripheral portion (inner wall) of the connecting pipe 2. In addition, it does not specifically limit as heating temperature, For example, 100 to 300 degreeC is preferable and 250 to 300 degreeC is more preferable.

図3に示すように、ガス供給手段3は、エアロゾル発生器15内にガスを供給するものである。なお、この供給量としては、特に限定されず、例えば、1L/分以上90L/分以下であるのが好ましい。   As shown in FIG. 3, the gas supply means 3 supplies gas into the aerosol generator 15. In addition, it does not specifically limit as this supply amount, For example, it is preferable that they are 1 L / min or more and 90 L / min or less.

ガス供給手段3は、ガスが充填されたタンク31と、タンク31とエアロゾル発生器15とを連結する連結管32と、連結管32の途中に設置された電磁弁33とを有している。   The gas supply means 3 includes a tank 31 filled with gas, a connection pipe 32 that connects the tank 31 and the aerosol generator 15, and an electromagnetic valve 33 that is installed in the middle of the connection pipe 32.

タンク31は、ガスを気密的に貯留することができるものである。
タンク31に貯留されるガスとしては、特に限定されず、例えば、窒素ガスを用いることができ、その他、ヘリウムやアルゴン等のような不活性ガスも用いることができる。また、粒子P31として金属酸化物で構成されたものを用いる場合には、当該ガスとして、酸素を含むものを好適に用いることができる。これにより、粒子P31の不本意な還元を防止することができる。
The tank 31 can store gas in an airtight manner.
The gas stored in the tank 31 is not particularly limited. For example, nitrogen gas can be used, and other inert gas such as helium or argon can also be used. Moreover, when using what was comprised with the metal oxide as particle | grains P31, what contains oxygen can be used suitably as the said gas. Thereby, unintentional reduction of the particles P31 can be prevented.

タンク31とエアロゾル発生器15とは、連結管32を介して、連通している。この連結管32は、硬質のものであってもよいし、可撓性を有するものであってもよい。   The tank 31 and the aerosol generator 15 are in communication with each other via a connecting pipe 32. The connecting tube 32 may be hard or flexible.

また、連結管32には、その長手方向の途中に電磁弁33が設置されている。電磁弁33は、連結管32を開閉するものである。そして、電磁弁33が開状態のときに、タンク31とエアロゾル発生器15とが連通する。これにより、タンク31からエアロゾル発生器15へのガスの供給が行われる。また、電磁弁33が閉状態のときに、タンク31とエアロゾル発生器15との連通が遮断される。これにより、タンク31からエアロゾル発生器15へのガスの供給が停止する。   The connecting pipe 32 is provided with an electromagnetic valve 33 in the middle of the longitudinal direction. The electromagnetic valve 33 opens and closes the connecting pipe 32. When the electromagnetic valve 33 is in the open state, the tank 31 and the aerosol generator 15 communicate with each other. Thereby, the gas is supplied from the tank 31 to the aerosol generator 15. Further, when the electromagnetic valve 33 is closed, the communication between the tank 31 and the aerosol generator 15 is blocked. Thereby, the supply of gas from the tank 31 to the aerosol generator 15 is stopped.

タンク31からエアロゾル発生器15にガスが供給されることにより、エアロゾル発生器15に収納された粒子P31がガスに分散したエアロゾルが発生する。
このようにしてエアロゾル発生器15内で発生したエアロゾルは、タンク31からのガスがキャリアガスとして機能することにより、連結管8を介して、解砕器4内に導入される。
By supplying gas from the tank 31 to the aerosol generator 15, an aerosol is generated in which the particles P <b> 31 stored in the aerosol generator 15 are dispersed in the gas.
The aerosol generated in the aerosol generator 15 in this way is introduced into the crusher 4 through the connecting pipe 8 when the gas from the tank 31 functions as a carrier gas.

図4に示すように、解砕器4は、粒子P31を含むエアロゾルが導入される容器41と、連結管8から粒子P31を含むエアロゾルが導入されるエアロゾル導入口42と、粒子P31の解砕を行う解砕具43と、解砕された粒子P31を含むエアロゾルを連結管2に導出するエアロゾル導出口44と、解砕具43に粒子P31が付着した場合にこれを除去するブラシ45と、容器41内にガスを導入するガス導入口46a、46bと、超音波振動装置47とを備えている。   As shown in FIG. 4, the crusher 4 includes a container 41 into which an aerosol containing particles P31 is introduced, an aerosol inlet 42 into which an aerosol containing particles P31 is introduced from a connecting pipe 8, and crushing of the particles P31. A crushing tool 43 for performing the above, an aerosol outlet 44 for leading the aerosol containing the crushed particles P31 to the connecting pipe 2, a brush 45 for removing the particles P31 when they adhere to the crushing tool 43, Gas inlets 46 a and 46 b for introducing gas into the container 41 and an ultrasonic vibration device 47 are provided.

解砕器4においては、容器41内にエアロゾル導入口42が設置され、その先に円筒型の解砕具43が図示しないモーターによって軸回転が可能な状態で配置されている。エアロゾル導入口42の開口は、解砕具43の円筒軸方向が長辺となるスリット状となっている。当該スリットの幅は、特に限定されないが、1mm以下であるのが好ましい。   In the crusher 4, an aerosol inlet 42 is installed in a container 41, and a cylindrical crusher 43 is disposed at the tip of the crusher 4 so that the shaft can be rotated by a motor (not shown). The opening of the aerosol inlet 42 has a slit shape in which the cylindrical axis direction of the crushing tool 43 has a long side. The width of the slit is not particularly limited, but is preferably 1 mm or less.

解砕具43としては、エアロゾルが衝突する円筒側面が炭化チタン等の高硬度材料で構成されたものであるのが好ましい。   As the crushing tool 43, it is preferable that the cylindrical side surface on which the aerosol collides is made of a high hardness material such as titanium carbide.

解砕具43の上方には、エアロゾル導出口44が配置されている。また、解砕具43に接するようにブラシ45が設置されている。解砕具43からエアロゾル導出口44にかけての空間に、ガス導入口46a、46bが配置され、エアロゾル導出口44の外周部には超音波振動装置47が設置されている。   An aerosol outlet 44 is disposed above the crusher 43. Moreover, the brush 45 is installed so that the crushing tool 43 may be contact | connected. Gas inlets 46 a and 46 b are arranged in a space from the crushing tool 43 to the aerosol outlet 44, and an ultrasonic vibration device 47 is installed on the outer periphery of the aerosol outlet 44.

エアロゾル発生器15において発生させたエアロゾルをエアロゾル導入口42にて加速させて、解砕具43の円筒側面に衝突させる。図中の太い矢印はエアロゾルの進行方向を示している。解砕具43は図の矢印のように時計周り方向に回転する。したがって導入される位置を次々と変化させるエアロゾルは解砕具43の円筒側面に、常に衝突面を変えながら衝突する。これにより、エアロゾル発生器15において発生させたエアロゾルが凝集粒を比較的多く含むものであっても、当該凝集粒を効率よく解砕することができる。   The aerosol generated in the aerosol generator 15 is accelerated at the aerosol inlet 42 and collides with the cylindrical side surface of the crushing tool 43. Thick arrows in the figure indicate the traveling direction of the aerosol. The crushing tool 43 rotates in the clockwise direction as shown by the arrow in the figure. Therefore, the aerosol which changes the introduced position one after another collides with the cylindrical side surface of the crushing tool 43 while always changing the collision surface. Thereby, even if the aerosol generated in the aerosol generator 15 contains a relatively large amount of aggregated particles, the aggregated particles can be efficiently crushed.

円筒側面には、多少エアロゾル中の粒子P31が付着することがあるが、付着粉はブラシ45にてこすり落とされ、容器41の底に蓄積される。解砕具43に衝突して凝集粒が解砕され、一次粒子に富むエアロゾルに変換される。エアロゾル導入口42から導入されるエアロゾルは解砕具43の円筒側面に斜めに衝突するため、エアロゾルの大部分は円筒側面の接線方向に沿って反射するものの、ある程度の拡散幅を持っているため、エアロゾル導出口44の内壁に衝突し付着することが考えられるが、これを防ぐためにガス導入口46a、46bからガスを導入し、エアロゾル導出口44の内面にカーテン状のガス膜を形成させて付着を防いだり、超音波振動装置47を運転させてエアロゾル導出口44を振動させ、付着が進行しないように工夫することが好適である。ガス導入口46a、46bからの小さな矢印は、ここから導入されるガスの流れを示している。さらに、導入するガスをあらかじめイオン化させておくことで、解砕された粒子P31の表面電荷を中和して、エアロゾル中で再凝集を防止するのが好ましい。   The particles P31 in the aerosol may adhere to the side surface of the cylinder to some extent, but the adhering powder is scraped off by the brush 45 and accumulated on the bottom of the container 41. Colliding with the crushing tool 43, the aggregated particles are crushed and converted into an aerosol rich in primary particles. Since the aerosol introduced from the aerosol inlet 42 obliquely collides with the cylindrical side surface of the crushing tool 43, most of the aerosol reflects along the tangential direction of the cylindrical side surface, but has a certain diffusion width. It is conceivable to collide with and adhere to the inner wall of the aerosol outlet 44. To prevent this, gas is introduced from the gas inlets 46a and 46b, and a curtain-like gas film is formed on the inner surface of the aerosol outlet 44. It is preferable to prevent the adhesion or to operate the ultrasonic vibration device 47 to vibrate the aerosol outlet 44 so that the adhesion does not proceed. The small arrows from the gas inlets 46a and 46b indicate the flow of gas introduced from here. Furthermore, it is preferable to neutralize the surface charge of the pulverized particles P31 by previously ionizing the gas to be introduced and prevent reaggregation in the aerosol.

このようにして一次粒子に富んだエアロゾルに変換され導出されたエアロゾルは、図示しないノズルへと導かれ、したがって効率よく、また欠陥が少ない状態で長時間に亘って不具合なく構造物を形成させることが可能となる。   The aerosol converted into the primary particle-rich aerosol in this way is led to a nozzle (not shown), and thus can efficiently form a structure with no defects over a long period of time with few defects. Is possible.

解砕器4において一次粒子に富んだものに変換されたエアロゾルは、連結管2に導入され、第2の開口部21から基材P1に吹き付けられる。そして、この粒子P31は、基材P1に衝突して付着することとなり、その結果、被膜P3が形成される。   The aerosol that has been converted into a material rich in primary particles in the crusher 4 is introduced into the connecting pipe 2 and sprayed onto the base material P1 from the second opening 21. And this particle | grain P31 will collide and adhere to the base material P1, As a result, the film P3 is formed.

圧力調整手段5は、成膜室16内の圧力を、エアロゾル発生器15内の圧力、解砕器4内の圧力よりも低くするものである。   The pressure adjusting means 5 makes the pressure in the film forming chamber 16 lower than the pressure in the aerosol generator 15 and the pressure in the disintegrator 4.

このような圧力調整手段(第1の圧力調整手段)5を、前述したガス供給手段(第2の圧力調整手段)3とともに備えることにより、成膜室16内とエアロゾル発生器15内との圧力差をより好適に調整することができ、ノズル部24からのエアロゾル(粒子P31)の噴射速度等をより好適に制御することができる。また、成膜室16内の不本意な圧力変動をより効果的に抑制することができ、より安定した成膜環境を維持することができる。   By providing such a pressure adjusting means (first pressure adjusting means) 5 together with the gas supply means (second pressure adjusting means) 3 described above, the pressure between the film forming chamber 16 and the aerosol generator 15 is increased. The difference can be adjusted more suitably, and the spraying speed of the aerosol (particles P31) from the nozzle part 24 can be controlled more suitably. In addition, unintended pressure fluctuations in the film forming chamber 16 can be more effectively suppressed, and a more stable film forming environment can be maintained.

図3に示すように、圧力調整手段5は、成膜室16内を吸引するポンプ51と、ポンプ51と成膜室16とを連結する連結管52と、連結管52の途中に設置された電磁弁53とを有している。   As shown in FIG. 3, the pressure adjusting means 5 is installed in the middle of the connecting pipe 52, a pump 51 that sucks the inside of the film forming chamber 16, a connecting pipe 52 that connects the pump 51 and the film forming chamber 16. And an electromagnetic valve 53.

ポンプ51は、成膜室16内のガスGを吸引するものである。この吸引により、成膜室16内のガスGが連結管52を介して排出され、よって、成膜室16内の圧力がエアロゾル発生器15内の圧力、解砕器4内の圧力よりも確実に低くなる。これにより、粒子P31が成膜室16内に確実に流出することができ、よって、被膜P3を確実に形成することができる。 The pump 51 sucks the gas G 2 in the film forming chamber 16. Due to this suction, the gas G 2 in the film forming chamber 16 is discharged through the connecting pipe 52, so that the pressure in the film forming chamber 16 is higher than the pressure in the aerosol generator 15 and the pressure in the disintegrator 4. Definitely lower. Thus, the particles P31 can surely flow out into the film forming chamber 16, and thus the coating P3 can be reliably formed.

なお、成膜室16内の圧力としては、エアロゾル発生器15内の圧力等にもよるが、例えば、エアロゾル発生器15内の圧力が10kPa以上1MPa以下である場合、10kPa未満とすることができる。   The pressure in the film forming chamber 16 depends on the pressure in the aerosol generator 15 and the like, but can be, for example, less than 10 kPa when the pressure in the aerosol generator 15 is 10 kPa or more and 1 MPa or less. .

これにより、ノズル部24からのエアロゾル(粒子P31)の噴射速度等をさらに好適に制御することができる。   Thereby, the injection speed of aerosol (particle P31) from nozzle part 24, etc. can be controlled more suitably.

また、ポンプ51が排圧10−5Paまで可能なものである場合、欠陥の発生が防止された被膜P3をより速い成膜速度で形成することができる。   Further, when the pump 51 is capable of exhaust pressure up to 10 −5 Pa, the coating P3 in which the occurrence of defects is prevented can be formed at a higher deposition rate.

また、ポンプ51としては、特に限定されず、例えば、ターボ分子ポンプ、ドライポンプ、メカニカルブースターポンプ、ロータリーポンプ等を用いることができる。   Moreover, it does not specifically limit as the pump 51, For example, a turbo-molecular pump, a dry pump, a mechanical booster pump, a rotary pump etc. can be used.

ポンプ51は、連結管52を介して、成膜室16と連結されている。この連結管52は、硬質のものであってもよいし、可撓性を有するものであってもよい。   The pump 51 is connected to the film forming chamber 16 through a connecting pipe 52. The connecting pipe 52 may be hard or flexible.

また、連結管52には、その長手方向の途中に電磁弁53が設置されている。電磁弁53は、連結管52を開閉するものである。そして、電磁弁53が開状態のときに、ポンプ51の吸引力により、成膜室16内を吸引することができ、よって、成膜室16内を減圧することができる。また、電磁弁53が閉状態のときに、ポンプ51の吸引力が成膜室16内に及ぶのが阻止される。   The connecting pipe 52 is provided with an electromagnetic valve 53 in the middle of its longitudinal direction. The electromagnetic valve 53 opens and closes the connecting pipe 52. When the electromagnetic valve 53 is in the open state, the inside of the film forming chamber 16 can be sucked by the suction force of the pump 51, and thus the inside of the film forming chamber 16 can be decompressed. Further, when the electromagnetic valve 53 is in a closed state, the suction force of the pump 51 is prevented from reaching the film forming chamber 16.

変位手段6は、基材P1を変位させるものである。
図3、図5に示すように、変位手段6は、基材P1が設置されるステージ(テーブル)61と、ステージ61(基材P1)をx軸方向に並進させるx方向移動手段62xと、ステージ61(基材P1)をy軸方向に並進させるy方向移動手段62yと、ステージ61(基材P1)をz軸方向に並進させるz方向移動手段62zと、ステージ61(基材P1)をx軸周りに回動させるx軸周り回動手段63xと、ステージ61(基材P1)をy軸周りに回動させるy軸周り回動手段63yと、ステージ61(基材P1)をz軸周りに回動させるz軸周り回動手段63zとを有している。
The displacement means 6 displaces the base material P1.
As shown in FIGS. 3 and 5, the displacement means 6 includes a stage (table) 61 on which the base material P1 is installed, an x-direction moving means 62x that translates the stage 61 (base material P1) in the x-axis direction, A y-direction moving means 62y that translates the stage 61 (base material P1) in the y-axis direction, a z-direction moving means 62z that translates the stage 61 (base material P1) in the z-axis direction, and a stage 61 (base material P1). An x-axis rotation means 63x that rotates around the x-axis, a y-axis rotation means 63y that rotates the stage 61 (base material P1) around the y-axis, and a stage 61 (base material P1) as the z-axis Z-axis rotation means 63z that rotates around is provided.

ステージ61が、x軸周り、y軸周り、z軸周りに回動可能であることにより、エアロゾル(粒子P31)の基材P1への入射方向を変化させつつエアロゾル(粒子P31)を好適に吹き付けることができる。   Since the stage 61 is rotatable about the x axis, the y axis, and the z axis, the aerosol (particle P31) is suitably sprayed while changing the incident direction of the aerosol (particle P31) to the base material P1. be able to.

また、ステージ61が、ノズル部24に対しxy方向に任意に稼働可能であると、基材P1の所望の部位に所望の量だけ粒子P31を容易かつ確実に供給することができ、複雑なパターンの被膜P3であっても、容易かつ確実に形成することができる。   In addition, if the stage 61 can be arbitrarily operated in the xy direction with respect to the nozzle portion 24, the particles P31 can be easily and surely supplied to a desired portion of the base material P1 in a desired pattern. Even the coating P3 can be easily and reliably formed.

また、ステージ61が、ノズル部24に対しz方向に任意に稼働可能であることにより、基材P1の表面(被膜P3が形成されるべき表面)に比較的大きい凹凸がある場合であっても、好適に成膜を行うことができる。   Further, even when the stage 61 can be arbitrarily operated in the z direction with respect to the nozzle portion 24, even if there is a relatively large unevenness on the surface of the substrate P1 (the surface on which the coating P3 is to be formed). The film can be suitably formed.

ガス供給手段3、圧力調整手段5、変位手段6等の各作動は、それぞれ、制御部7により制御される。制御部7は、例えば、CPU(Central Processing Unit)が内蔵されたパーソナルコンピューター(PC)である。   Each operation | movement of the gas supply means 3, the pressure adjustment means 5, the displacement means 6, etc. is controlled by the control part 7, respectively. The control unit 7 is, for example, a personal computer (PC) with a built-in CPU (Central Processing Unit).

図5に示すように、制御部7は、ガス供給手段3の電磁弁33と、圧力調整手段5のポンプ51および電磁弁53と、変位手段6のx方向移動手段62x、y方向移動手段62y、z方向移動手段62z、x軸周り回動手段63x、y軸周り回動手段63yおよびz軸周り回動手段63zとそれぞれ電気的に接続されている。そして、制御部7は、これらをそれぞれ独立して作動させることができる。なお、制御プログラムは、制御部7に内蔵された記憶部(記録媒体)71に予め記憶されている。   As shown in FIG. 5, the control unit 7 includes the electromagnetic valve 33 of the gas supply means 3, the pump 51 and the electromagnetic valve 53 of the pressure adjusting means 5, the x-direction moving means 62x and the y-direction moving means 62y of the displacing means 6. , Z-direction moving means 62z, x-axis turning means 63x, y-axis turning means 63y and z-axis turning means 63z, respectively. And the control part 7 can operate these each independently. The control program is stored in advance in a storage unit (recording medium) 71 built in the control unit 7.

なお、記憶部71は、例えば、RAM(Random Access Memory:揮発性、不揮発性のいずれをも含む)、FD(Floppy Disk(Floppyは登録商標))、HD(Hard Disk)、CD−ROM(Compact Disc Read-Only Memory)等のような、磁気的、光学的記録媒体、もしくは半導体メモリーで構成されている。   The storage unit 71 includes, for example, RAM (Random Access Memory: including both volatile and nonvolatile), FD (Floppy Disk (Floppy is a registered trademark)), HD (Hard Disk), CD-ROM (Compact It is composed of a magnetic or optical recording medium such as a disc read-only memory or a semiconductor memory.

次に、被膜形成工程における被膜形成装置1の作動について、詳細に説明する。
被膜形成工程では、図3に示すように、連結管2の第2の開口部21を基材P1に対向するように、ステージ61を連結管2の第2の開口部21に対し位置合わせを行なう。なお、この位置合わせは、CCD(Charge Coupled Device)カメラを用いて、当該CCDカメラで撮像された画像に基づいて行われる。
Next, the operation of the film forming apparatus 1 in the film forming process will be described in detail.
In the film forming step, as shown in FIG. 3, the stage 61 is aligned with the second opening 21 of the connecting pipe 2 so that the second opening 21 of the connecting pipe 2 faces the base material P1. Do. This alignment is performed using a CCD (Charge Coupled Device) camera based on an image captured by the CCD camera.

また、このとき、被膜形成装置1では、圧力調整手段5が作動している。これにより、成膜室16内の圧力がエアロゾル発生器15内の圧力よりも低くなる。なお、この状態は、基材P1に対する被膜P3の形成が完了するまで維持される。
被膜形成装置1では、ガス供給手段3も作動している。
At this time, the pressure adjusting means 5 is operating in the film forming apparatus 1. Thereby, the pressure in the film forming chamber 16 becomes lower than the pressure in the aerosol generator 15. This state is maintained until the formation of the coating P3 on the substrate P1 is completed.
In the film forming apparatus 1, the gas supply means 3 is also operating.

そして、変位手段6を作動させ、基材P1の所望の部位に所望の角度でエアロゾル(粒子P31)が衝突するようにする。   Then, the displacing means 6 is operated so that the aerosol (particle P31) collides with a desired portion of the base material P1 at a desired angle.

以上のようにガス供給手段3、圧力調整手段5、変位手段6等が作動することにより、エアロゾル発生器15内で発生した粒子P31を含むエアロゾルは、成膜室16に向かって連結管2を確実に通過する。粒子P31は、キャリアガスによって、円滑に連結管2を通過することができる。その後、粒子P31は、第2の開口部21から排出されて、各基材P1に対し所望の部位に所望の角度で順に吹き付けられて付着する。これにより、基材P1の所望の部位に、所望の形状を有する被膜P3を迅速に形成することができる。   As described above, the gas supply means 3, the pressure adjustment means 5, the displacement means 6, etc. are operated, so that the aerosol containing the particles P 31 generated in the aerosol generator 15 passes through the connecting pipe 2 toward the film forming chamber 16. Pass through reliably. The particles P31 can pass through the connecting pipe 2 smoothly by the carrier gas. Thereafter, the particles P31 are discharged from the second opening 21, and are sprayed and adhered to the respective bases P1 in order at a desired angle on a desired part. Thereby, the coating P3 which has a desired shape can be rapidly formed in the desired site | part of the base material P1.

前述したような本発明の時計用外装部品の製造方法によれば、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、美的外観に優れた時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供することができる。   According to the method for manufacturing a timepiece exterior component of the present invention as described above, it is possible to efficiently manufacture a timepiece exterior component excellent in aesthetic appearance by a method with less waste of materials and less burden on the environment. A method for manufacturing a watch exterior part can be provided.

<<時計用外装部品>>
次に、本発明の時計用外装部品について説明する。
<< Exterior parts for watches >>
Next, the timepiece exterior component of the present invention will be described.

本発明の時計用外装部品は、前述した本発明の方法を用いて製造されたものである。
これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供することができる。
The timepiece exterior component of the present invention is manufactured using the above-described method of the present invention.
As a result, it is possible to provide an exterior part for a watch that is excellent in aesthetic appearance, has little waste of materials during manufacture, and has a low environmental impact.

以下、本発明の時計用外装部品をカバーガラス(風防ガラス)に適用した場合の具体例について説明する。   Hereinafter, a specific example when the exterior part for a watch of the present invention is applied to a cover glass (windshield) will be described.

図6は、本発明の時計用外装部品をカバーガラスに適用した場合の好適な実施形態を示す模式的な平面図である。   FIG. 6 is a schematic plan view showing a preferred embodiment when the timepiece exterior component of the present invention is applied to a cover glass.

図6に示すように、カバーガラスとしての時計用外装部品P10は、平面視した際の外周部付近に選択的に被膜P3が設けられている。   As shown in FIG. 6, the watch exterior part P <b> 10 as the cover glass is selectively provided with a coating P <b> 3 in the vicinity of the outer periphery when viewed in plan.

特に、図6に示す構成では、所定のパターン(唐草模様)で被膜が設けられている。このように、複雑なパターンの被膜P3であっても、本発明によれば、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さいものとして得ることができる。   In particular, in the configuration shown in FIG. 6, the film is provided in a predetermined pattern (arabesque pattern). As described above, even if the coating film P3 has a complicated pattern, according to the present invention, it is possible to obtain the coating material P3 with a small waste of material at the time of manufacture and a small environmental load.

時計用外装部品は、時計に組み込まれた状態において、基材の被膜が設けられた面が、内側を向くように配置されるものであるのが好ましい。これにより、被膜の不本意な剥離等をより効果的に防止することができ、時計の耐久性を特に優れたものとすることができる。   The timepiece exterior component is preferably arranged so that the surface on which the coating film of the base material is provided faces inward when it is incorporated in the timepiece. Thereby, unintentional peeling of the film can be prevented more effectively, and the durability of the watch can be made particularly excellent.

<<時計>>
次に、本発明の時計について説明する。
<< Clock >>
Next, the timepiece of the invention will be described.

本発明の時計は、上述したような本発明の時計用外装部品を有するものである。
これにより、美的外観に優れ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することができる。
The timepiece of the present invention has the timepiece exterior component of the present invention as described above.
Thereby, it is possible to provide a timepiece having an exterior part for a timepiece that is excellent in aesthetic appearance, has little waste of materials at the time of manufacture, and has a low environmental load.

また、時計全体としても、美的外観に優れたものとすることができ、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さいものとすることができる。   Further, the watch as a whole can have an excellent aesthetic appearance, can be made with little waste of materials during manufacture, and can have a low environmental impact.

なお、本発明の時計は、少なくとも1つの時計用外装部品として、本発明の時計用外装部品を備えるものであればよく、それ以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。   In addition, the timepiece of the present invention only needs to have the timepiece exterior part of the present invention as at least one timepiece exterior part, and other parts may be known ones, Next, an example of the configuration of the timepiece of the present invention will be described.

図7は、本発明の時計(腕時計)の好適な実施形態を示す断面図である。
図7に示すように、本実施形態の腕時計(携帯時計)P100は、胴(ケース)P82と、裏蓋P83と、ベゼル(縁)P84と、ガラス板(カバーガラス)P85とを備えている。また、ケースP82内には、時計用文字板P7と、太陽電池P94と、ムーブメントP81とが収納されており、さらに、図示しない針(指針)等が収納されている。
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece (watch) of the present invention.
As shown in FIG. 7, a wristwatch (portable watch) P100 of the present embodiment includes a trunk (case) P82, a back cover P83, a bezel (edge) P84, and a glass plate (cover glass) P85. . Further, in the case P82, a timepiece dial plate P7, a solar battery P94, and a movement P81 are housed, and a hand (pointer) (not shown) and the like are housed.

ガラス板P85は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、時計用文字板P7や針等の視認性を十分に優れたものとすることができるとともに、太陽電池P94に十分な光量の光を入射させることができる。   The glass plate P85 is usually made of highly transparent transparent glass, sapphire, or the like. As a result, the visibility of the timepiece dial P7, hands, etc. can be made sufficiently excellent, and a sufficient amount of light can be made incident on the solar cell P94.

ムーブメントP81は、太陽電池P94の起電力を利用して、指針を駆動する。
図7中では省略しているが、ムーブメントP81内には、例えば、太陽電池P94の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて1秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
Movement P81 drives the pointer using the electromotive force of solar cell P94.
Although omitted in FIG. 7, in the movement P81, for example, an electric double layer capacitor for storing the electromotive force of the solar battery P94, a lithium ion secondary battery, a crystal oscillator as a time reference source, and a crystal vibration A semiconductor integrated circuit that generates a driving pulse for driving a clock based on the oscillation frequency of the child, a step motor that drives the pointer every second in response to this driving pulse, and a wheel that transmits the movement of the step motor to the pointer A row mechanism is provided.

また、ムーブメントP81は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。   The movement P81 includes a radio wave receiving antenna (not shown). And it has the function to perform time adjustment etc. using the received electromagnetic wave.

太陽電池P94は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池P94で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。   The solar cell P94 has a function of converting light energy into electric energy. The electric energy converted by the solar battery P94 is used for driving the movement.

太陽電池P94は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にp型の不純物とn型の不純物とが選択的に導入され、さらにp型の非単結晶シリコン薄膜とn型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いi型の非単結晶シリコン薄膜を備えたpin構造を有している。   In the solar cell P94, for example, a p-type impurity and an n-type impurity are selectively introduced into a non-single-crystal silicon thin film, and a p-type non-single-crystal silicon thin film and an n-type non-single-crystal silicon thin film It has a pin structure provided with an i-type non-single-crystal silicon thin film with a low impurity concentration in between.

胴P82には巻真パイプP86が嵌入・固定され、この巻真パイプP86内にはりゅうずP87の軸部P871が回転可能に挿入されている。   A winding stem pipe P86 is fitted and fixed to the trunk P82, and a shaft portion P871 of a crown P87 is rotatably inserted into the winding stem pipe P86.

胴P82とベゼルP84とは、プラスチックパッキンP88により固定され、ベゼルP84とガラス板P85とはプラスチックパッキンP89により固定されている。   The body P82 and the bezel P84 are fixed by a plastic packing P88, and the bezel P84 and the glass plate P85 are fixed by a plastic packing P89.

また、胴P82に対し裏蓋P83が嵌合(または螺合)されており、これらの接合部(シール部)P93には、リング状のゴムパッキン(裏蓋パッキン)P92が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部P93が液密に封止され、防水機能が得られる。   Further, a back cover P83 is fitted (or screwed) to the body P82, and a ring-shaped rubber packing (back cover packing) P92 is inserted in a compressed state at the joint (seal part) P93. Has been. With this configuration, the seal portion P93 is sealed in a liquid-tight manner, and a waterproof function is obtained.

りゅうずP87の軸部P871の途中の外周には溝P872が形成され、この溝P872内にはリング状のゴムパッキン(りゅうずパッキン)P91が嵌合されている。ゴムパッキンP91は巻真パイプP86の内周面に密着し、該内周面と溝P872の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうずP87と巻真パイプP86との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうずP87を回転操作したとき、ゴムパッキンP91は軸部P871と共に回転し、巻真パイプP86の内周面に密着しながら周方向に摺動する。   A groove P872 is formed on the outer periphery of the shaft portion P871 of the crown P87, and a ring-shaped rubber packing (crown packing) P91 is fitted in the groove P872. The rubber packing P91 is in close contact with the inner peripheral surface of the winding stem pipe P86 and is compressed between the inner peripheral surface and the inner surface of the groove P872. With this configuration, the space between the crown P87 and the winding stem pipe P86 is sealed in a liquid-tight manner to obtain a waterproof function. When the crown P87 is rotated, the rubber packing P91 rotates together with the shaft portion P871 and slides in the circumferential direction while being in close contact with the inner peripheral surface of the winding stem pipe P86.

なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計(携帯時計)を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。   In the above description, a wristwatch (portable clock) as a solar radio timepiece has been described as an example of a clock. Can be applied similarly. Further, the present invention can be applied to any timepiece such as a solar timepiece excluding a solar radio timepiece and a radio timepiece excluding a solar radio timepiece.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。   The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above.

例えば、本発明の時計用外装部品、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。   For example, in the timepiece exterior part and timepiece of the present invention, the configuration of each part can be replaced with any configuration that exhibits the same function, and any configuration can be added.

また、前述した実施形態では、時計用外装部品が、基材、被膜に加え、下地層、反射防止膜を備える場合について中心的に説明したが、本発明の時計用外装部品は、基材と被膜とを備えるものであればよく、下地層、反射防止膜を備えていないものであってもよい。   In the above-described embodiment, the case where the watch exterior part includes a base layer and an antireflection film in addition to the base material and the coating has been mainly described. What is necessary is just to be provided with a film, and the thing which is not provided with the base layer and the antireflection film may be sufficient.

また、本発明の時計用外装部品の製造方法においては、必要に応じて、前処理工程、中間処理工程、後処理工程を行ってもよい。   Moreover, in the manufacturing method of the timepiece exterior component of the present invention, a pretreatment process, an intermediate treatment process, and a posttreatment process may be performed as necessary.

また、前述した実施形態では、単一のノズルを用いるものとして説明したが、本発明では複数のノズルを用いてもよい。   In the above-described embodiment, a single nozzle is used. However, in the present invention, a plurality of nozzles may be used.

また、前述した実施形態では、基材を変位させつつ成膜を行うものとして説明したが、エアロゾルを噴射するノズルを変位させつつ成膜を行ってもよい。   In the above-described embodiment, the film is formed while the base material is displaced. However, the film may be formed while the nozzle for injecting the aerosol is displaced.

また、前述した実施形態では、別途用意した粒子を用いて、被膜の形成を行う場合について中心的に説明したが、本発明では、装置内で生成した粒子(気体を凝縮させることにより得られた粒子)を用いて被膜の形成を行ってもよい。   In the above-described embodiment, the case where the film is formed by using separately prepared particles has been mainly described. However, in the present invention, particles generated in the apparatus (obtained by condensing gas). The film may be formed using particles.

また、前述した実施形態では、被膜形成装置が解砕器を備えるものとして説明したが、被膜の形成には、解砕器を備えていないものを用いてもよい。   Moreover, although embodiment mentioned above demonstrated as a film forming apparatus having a crusher, you may use what does not have a crusher for formation of a film.

また、前述した実施形態では、被膜形成装置が連結管を加熱する加熱機構を備えるものとして説明したが、被膜の形成には、前記加熱機構を備えていないものを用いてもよい。   Moreover, although embodiment mentioned above demonstrated as a film forming apparatus provided with the heating mechanism which heats a connecting pipe, you may use the thing which is not provided with the said heating mechanism for formation of a film.

P100……腕時計(携帯時計)
P10……時計用外装部品
P1……基材
P2……下地層
P3……被膜
P31……粒子
P4……反射防止膜
P6……マスク
P61……開口部
P7……時計用文字板
P81……ムーブメント
P82……胴(ケース)
P83……裏蓋
P84……ベゼル(縁)
P85……ガラス板(カバーガラス)
P86……巻真パイプ
P87……りゅうず
P871……軸部
P872……溝
P88……プラスチックパッキン
P89……プラスチックパッキン
P91……ゴムパッキン(りゅうずパッキン)
P92……ゴムパッキン(裏蓋パッキン)
P93……接合部(シール部)
P94……太陽電池
1……被膜形成装置
2……連結管
21……第2の開口部(他端開口部)
22……内腔部
24……ノズル部
25……第1の開口部(一端開口部)
3……ガス供給手段
31……タンク
32……連結管
33……電磁弁
4……解砕器
41……容器
42……エアロゾル導入口
43……解砕具
44……エアロゾル導出口
45……ブラシ
46a……ガス導入口
46b……ガス導入口
47……超音波振動装置
5……圧力調整手段
51……ポンプ
52……連結管
53……電磁弁
6……変位手段
61……ステージ(テーブル)
62x……x方向移動手段
62y……y方向移動手段
62z……z方向移動手段
63x……x軸周り回動手段
63y……y軸周り回動手段
63z……z軸周り回動手段
7……制御部
71……記憶部(記録媒体)
8……連結管
15……エアロゾル発生器
16……成膜室
90……加熱機構
……ガス
P100 …… Watch (portable watch)
P10: Watch exterior parts P1: Base material P2: Underlayer P3: Coating P31: Particles P4: Antireflection film P6: Mask P61: Opening P7: Watch dial P81: Movement P82 …… Body (Case)
P83 …… Back cover P84 …… Bezel (edge)
P85 …… Glass plate (cover glass)
P86 ... Winding pipe P87 ... Crown P871 ... Shaft P872 ... Groove P88 ... Plastic packing P89 ... Plastic packing P91 ... Rubber packing (Crown packing)
P92 …… Rubber packing (back cover packing)
P93 …… Joint part (seal part)
P94 …… Solar cell 1 …… Film forming device 2 …… Connecting pipe 21 …… Second opening (other end opening)
22 …… Luminous part 24 …… Nozzle part 25 …… First opening (one-end opening)
3. Gas supply means 31 ... Tank 32 ... Connecting pipe 33 ... Solenoid valve 4 ... Crusher 41 ... Container 42 ... Aerosol inlet 43 ... Crusher 44 ... Aerosol outlet 45 ... ... Brush 46a ... Gas inlet 46b ... Gas inlet 47 ... Ultrasonic vibration device 5 ... Pressure adjusting means 51 ... Pump 52 ... Connecting pipe 53 ... Solenoid valve 6 ... Displacement means 61 ... Stage (table)
62x …… x direction moving means 62y …… y direction moving means 62z …… z direction moving means 63x …… x axis turning means 63y …… y axis turning means 63z …… z axis turning means 7 ... ... Control part 71 ... Storage part (recording medium)
8 ...... connecting pipe 15 ...... aerosol generator 16 ...... deposition chamber 90 ...... heating mechanism G 2 ...... gas

Claims (8)

基材にマスクを形成する工程と、
前記マスクを介して、基材に向けて粒子が気体中に分散してなるエアロゾルをノズルから吹き付けて、前記マスクのうち前記粒子と接触した部位の一部を前記エアロゾルの衝撃力によって除去することにより前記マスクに開口部を形成し、前記粒子が堆積してなる被膜を前記基材上に形成する被膜形成工程と、
前記マスクを除去するマスク除去工程とを有することを特徴とする時計用外装部品の製造方法。
Forming a mask on the substrate;
An aerosol in which particles are dispersed in a gas is sprayed from a nozzle through the mask toward the base material, and a part of the mask that is in contact with the particles is removed by the impact force of the aerosol. Forming a coating on the substrate by forming an opening in the mask and forming a coating on which the particles are deposited;
And a mask removing process for removing the mask.
前記マスクは、ポリイミド、シクロオレフィンポリマー(COP)、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、ナイロンおよびポリエチレンナフタレート(PEN)よりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成されたものである請求項1に記載の時計用外装部品の製造方法。   The mask is polyimide, cycloolefin polymer (COP), acrylic resin, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyethylene terephthalate, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer. The method for manufacturing a watch exterior part according to claim 1, wherein the watch exterior part is made of a material containing one or more selected from the group consisting of (PFA), nylon and polyethylene naphthalate (PEN). 前記マスクの厚さは、5nm以上10000nm以下である請求項1または2に記載の時計用外装部品の製造方法。   The method for manufacturing a watch exterior part according to claim 1 or 2, wherein the mask has a thickness of 5 nm to 10,000 nm. 前記被膜形成工程に先立って、基材の表面に少なくとも1層の下地層を形成する下地層形成工程を有する請求項1ないし3のいずれか1項に記載の時計用外装部品の製造方法。   4. The watch exterior part manufacturing method according to claim 1, further comprising a base layer forming step of forming at least one base layer on the surface of the base material prior to the film forming step. 5. 前記下地層として、TiN、AlN、SiN、SiOx、SiONおよびAlOxよりなる群から選択される1種または2種以上を含む材料で構成された層を形成する請求項4に記載の時計用外装部品の製造方法。   The timepiece exterior component according to claim 4, wherein a layer made of a material including one or more selected from the group consisting of TiN, AlN, SiN, SiOx, SiON, and AlOx is formed as the underlayer. Manufacturing method. 前記被膜形成工程の後に、反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程を有する請求項1ないし5のいずれか1項に記載の時計用外装部品の製造方法。   The method for manufacturing a watch exterior part according to any one of claims 1 to 5, further comprising an antireflection film forming step of forming an antireflection film after the coating formation step. 請求項1ないし6のいずれか1項に記載の製造方法を用いて製造されたことを特徴とする時計用外装部品。   A timepiece exterior part manufactured using the manufacturing method according to any one of claims 1 to 6. 請求項7に記載の時計用外装部品を備えたことを特徴とする時計。   A timepiece comprising the timepiece exterior component according to claim 7.
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