JP2015166875A - Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protective film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置に関する。詳しくは、虹斑の発生が改善された液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a liquid crystal display device. Specifically, the present invention relates to a liquid crystal display device in which generation of rainbow spots is improved.
液晶表示装置(LCD)に使用される偏光板は、通常ポリビニルアルコール(PVA)などにヨウ素を染着させた偏光子を2枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構成であり、偏光子保護フィルムとしては通常トリアセチルセルロース(TAC)フィルムが用いられている。近年、LCDの薄型化に伴い、偏光板の薄層化が求められるようになっている。しかし、このために保護フィルムとして用いられているTACフィルムの厚みを薄くすると、充分な機械強度を得ることが出来ず、透湿性が高くなり偏光子が劣化しやすくなる。また、TACフィルムは非常に高価であり、安価な代替素材が強く求められている。 A polarizing plate used in a liquid crystal display device (LCD) is usually configured by sandwiching a polarizer obtained by dyeing iodine in polyvinyl alcohol (PVA) or the like between two polarizer protective films. In general, a triacetyl cellulose (TAC) film is used. In recent years, with the thinning of LCDs, there has been a demand for thinner polarizing plates. However, if the thickness of the TAC film used as a protective film is reduced for this purpose, sufficient mechanical strength cannot be obtained, moisture permeability increases, and the polarizer tends to deteriorate. Further, TAC films are very expensive, and there is a strong demand for inexpensive alternative materials.
そこで、偏光板の薄層化のため、偏光子保護フィルムとして厚みが薄くても高い耐久性が保持できるよう、TACフィルムの代わりにポリエステルフィルムを用いることが提案されている(特許文献1〜3)。 Therefore, it has been proposed to use a polyester film instead of the TAC film so that the polarizing plate can be made thin so that high durability can be maintained even if the thickness is small as a polarizer protective film (Patent Documents 1 to 3). ).
ポリエステルフィルムは、TACフィルムに比べ耐久性に優れるが、TACフィルムと異なり複屈折性を有するため、これを偏光子保護フィルムとして用いた場合、光学的歪みにより画質が低下するという問題があった。すなわち、複屈折性を有するポリエステルフィルムは所定の光学異方性(リタデーション)を有することから、偏光子保護フィルムとして用いた場合、斜め方向から観察すると虹状の色斑が生じ、画質が低下する。そのため、特許文献1〜3では、ポリエステルとして共重合ポリエステルを用いることで、リタデーションを小さくする対策がなされている。しかし、その場合であっても虹状の色斑を完全になくすことはできなかった。 The polyester film is superior to the TAC film in durability, but unlike the TAC film, the polyester film has birefringence. Therefore, when the polyester film is used as a polarizer protective film, there is a problem that the image quality is deteriorated due to optical distortion. That is, since the polyester film having birefringence has a predetermined optical anisotropy (retardation), when used as a polarizer protective film, a rainbow-like color spot is generated when observed from an oblique direction, and the image quality is deteriorated. . Therefore, in patent documents 1-3, the countermeasure which makes retardation small is made by using copolyester as polyester. However, even in that case, the iridescent color spots could not be completely eliminated.
本発明者等は、上記の問題を解決する手段として、バックライト光源として連続的な発光スペクトルを有する白色光源を用い、更に偏光子保護フィルムとして一定のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用いることを見出した。しかしながら、発明者等は、かかる構成を有する液晶表示装置について更なる検討を重ねた末、そのように改良された液晶表示装置であっても、一対の偏光板の両方に偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合、斜め方向から観察したときに、角度によっては虹斑が生じ得る場合が存在し、虹斑の問題は完全には解決されていないことを再発見した。 As a means for solving the above problems, the present inventors have found that a white light source having a continuous emission spectrum is used as a backlight light source, and an oriented polyester film having a certain retardation is used as a polarizer protective film. It was. However, the inventors have made further studies on the liquid crystal display device having such a configuration, and even in such an improved liquid crystal display device, polyester as a polarizer protective film is provided on both of the pair of polarizing plates. When the film is used, it has been rediscovered that, when observed from an oblique direction, rainbow spots may occur depending on the angle, and the problem of rainbow spots has not been completely solved.
即ち、偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた偏光板を用いて液晶表示装置を工業的に生産する場合、偏光子の偏光軸とポリエステルフィルムの配向主軸の方向は、通常互いに垂直になるように配置される。これは、偏光子であるポリビニルアルコールフィルムは、縦一軸延伸をして製造されるところ、その保護フィルムであるポリエステルフィルムは、通常、縦延伸した後、横延伸をして製造されるため、ポリエステルフィルム配向主軸方向は横方向となり、これらの長尺物を貼り合わせて偏光板が製造されると、ポリエステルフィルムの配向主軸と偏光子の偏光軸は通常垂直方向となるためである。この場合、ポリエステルフィルムとして特定のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用い、バックライト光源として連続的な発光スペクトルを有する白色光源を用いることにより、虹斑は大幅に改善されるものの、斜め方向から観察したときに、角度によっては薄く虹斑が観察されることが再発見された。 That is, when a liquid crystal display device is industrially produced using a polarizing plate using a polyester film as a polarizer protective film, the direction of the polarization axis of the polarizer and the orientation main axis of the polyester film are usually perpendicular to each other. Be placed. This is because the polyvinyl alcohol film, which is a polarizer, is produced by uniaxial stretching, and the polyester film, which is a protective film, is usually produced by transverse stretching after longitudinal stretching. This is because the film orientation main axis direction is the horizontal direction, and when these long objects are bonded together to produce a polarizing plate, the polyester film orientation main axis and the polarizer polarization axis are usually perpendicular. In this case, by using an oriented polyester film having a specific retardation as a polyester film, and using a white light source having a continuous emission spectrum as a backlight light source, rainbow spots were greatly improved, but were observed from an oblique direction. Occasionally, it was rediscovered that, depending on the angle, thin rainbow spots were observed.
本発明者は、上記の問題について日夜検討した結果、液晶の両側に配置される2枚の偏光板について、偏光子の偏光軸と配向ポリエステルフィルム(偏光子保護フィルム)の配向主軸を略平行とすることにより、液晶表示装置を眺める角度によって生じる虹斑が大幅に減少することを見出した。本発明は、係る知見に基づき、更なる研究と改良を重ねた結果完成した発明である。 As a result of studying the above problem day and night, the present inventor made the polarization axis of the polarizer and the orientation main axis of the oriented polyester film (polarizer protective film) substantially parallel with respect to the two polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal. By doing so, it has been found that rainbow spots caused by the angle of viewing the liquid crystal display device are greatly reduced. The present invention has been completed as a result of further research and improvement based on such knowledge.
代表的な本発明は、以下の通りである。
項1.
バックライト光源、2つの偏光板、及び前記2つの偏光板の間に配置された液晶セルを有する液晶表示装置であって、
前記バックライト光源は連続的な発光スペクトルを有する白色光源であり、
前記2つ偏光板は、各々偏光子とその両側の保護フィルムからなり、
前記の両側の保護フィルムの少なくとも一方は、3000〜30000nmのリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムであり、
前記偏光子の偏光軸とその保護フィルムである配向ポリエステルフィルムの配向主軸は略平行である、
液晶表示装置。
項2.
前記配向ポリエステルフィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が0.2以上1.2以下である項1に記載の液晶表示装置。
項3.
前記連続的な発光スペクトルを有する白色光源が、白色発光ダイオードである、項1又は2のいずれかに記載の液晶表示装置。
項4.
前記ポリエステルフィルムが3層以上からなり、
最外層以外の層に紫外線吸収剤を含有し、
380nmの光線透過率が20%以下である、
項1〜3のいずれかに記載の液晶表示装置。
The representative present invention is as follows.
Item 1.
A liquid crystal display device having a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell disposed between the two polarizing plates,
The backlight source is a white light source having a continuous emission spectrum;
Each of the two polarizing plates comprises a polarizer and protective films on both sides thereof,
At least one of the protective films on both sides is an oriented polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm,
The polarizing axis of the polarizer and the orientation main axis of the oriented polyester film as the protective film are substantially parallel.
Liquid crystal display device.
Item 2.
Item 2. The liquid crystal display device according to item 1, wherein the ratio (Re / Rth) of retardation of the oriented polyester film to thickness direction retardation is 0.2 or more and 1.2 or less.
Item 3.
Item 3. The liquid crystal display device according to item 1 or 2, wherein the white light source having the continuous emission spectrum is a white light emitting diode.
Item 4.
The polyester film consists of three or more layers,
Contains a UV absorber in a layer other than the outermost layer,
The light transmittance at 380 nm is 20% or less,
Item 4. A liquid crystal display device according to any one of Items 1 to 3.
本発明の液晶表示装置、偏光板および偏光子保護フィルムは、いずれの観察角度においても透過光のスペクトルは光源に近似したスペクトルを得ることが可能となり、虹状の色斑の発生が有意に抑制された良好な視認性を確保することができる。また、好適な一実施形態において、本発明の偏光子保護フィルムは、薄膜化に適した機械的強度を備えている。 The liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protective film of the present invention can obtain a spectrum of transmitted light that approximates the light source at any observation angle, and significantly suppress the occurrence of rainbow-like color spots. It is possible to ensure good visibility. Moreover, in suitable one Embodiment, the polarizer protective film of this invention is equipped with the mechanical strength suitable for thickness reduction.
一般に、液晶表示装置は、バックライト光源側から画像を表示する側(視認側)に向かう順に、後面モジュール、液晶セルおよび前面モジュールを有する。後面モジュールおよび前面モジュールは、一般に、透明基板と、その液晶セル側表面に形成された透明導電膜と、その反対側に配置された偏光板とから構成されている。ここで、偏光板は、後面モジュールでは、バックライト光源側に配置され、前面モジュールでは、画像を表示する側(視認側)に配置されている。 In general, a liquid crystal display device includes a rear module, a liquid crystal cell, and a front module in order from the backlight source side toward the image display side (viewing side). The rear module and the front module are generally composed of a transparent substrate, a transparent conductive film formed on the liquid crystal cell side surface, and a polarizing plate disposed on the opposite side. Here, the polarizing plate is disposed on the backlight source side in the rear module, and is disposed on the image display side (viewing side) in the front module.
本発明の液晶表示装置は少なくとも、バックライト光源と、2つの偏光板の間に配された液晶セルとを構成部材として含む。また、これら以外の他の構成、例えばカラーフィルター、レンズフィルム、拡散シート、反射防止フィルムなどを適宜有しても構わない。 The liquid crystal display device of the present invention includes at least a backlight light source and a liquid crystal cell disposed between two polarizing plates as constituent members. Moreover, you may have suitably other structures other than these, for example, a color filter, a lens film, a diffusion sheet, an antireflection film etc. suitably.
バックライトの構成としては、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であっても構わないが、本発明では、液晶表示装置のバックライト光源として連続的で幅広い発光スペクトルを有する白色光源を用いることが好ましい。ここで連続的で幅広い発光スペクトルとは、少なくとも450nm〜650nmの波長領域、好ましくは可視光の領域において光の強度がゼロとなる波長が存在しない発光スペクトルを意味する。このような連続的で幅広い発光スペクトルを有する白色光源としては、例えば、白色発光ダイオード(白色LED)を挙げることができる。白色LEDには、蛍光体方式、すなわち化合物半導体を使用した青色光、もしくは紫外光を発する発光ダイオードと蛍光体を組み合わせることにより白色を発する素子や、有機発光ダイオード(Organic light−emitting diode:OLED)等が含まれる。蛍光体としては、イットリウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体やテルビウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体等がある。なかでも、化合物半導体を使用した青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色発光ダイオードは、連続的で幅広い発光スペクトルを有しているとともに発光効率にも優れるため、本発明のバックライト光源として好適である。また、本発明の方法により消費電力の小さい白色LEDを広汎に利用可能になるので、省エネルギー化の効果も奏することが可能となる。 The configuration of the backlight may be an edge light method using a light guide plate or a reflection plate as a constituent member, or may be a direct type, but in the present invention, it is a continuous light source for a liquid crystal display device. It is preferable to use a white light source having a broad emission spectrum. Here, the continuous and broad emission spectrum means an emission spectrum in which there is no wavelength at which the light intensity becomes zero in the wavelength region of at least 450 nm to 650 nm, preferably in the visible light region. Examples of such a white light source having a continuous and broad emission spectrum include a white light emitting diode (white LED). The white LED includes a phosphor type, that is, an element that emits white light by combining a light emitting diode that emits blue light or ultraviolet light using a compound semiconductor and a phosphor, or an organic light emitting diode (OLED). Etc. are included. Examples of the phosphor include yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor and terbium / aluminum / garnet yellow phosphor. In particular, white light-emitting diodes, which are composed of light-emitting elements that combine blue light-emitting diodes using compound semiconductors with yttrium, aluminum, and garnet-based yellow phosphors, have a continuous and broad emission spectrum and are also efficient in light emission. Since it is excellent, it is suitable as the backlight light source of the present invention. In addition, since the white LED with low power consumption can be widely used by the method of the present invention, it is possible to achieve an energy saving effect.
従来からバックライト光源として広く用いられている冷陰極管や熱陰極管等の蛍光管は、発光スペクトルが特定波長にピークを有する不連続な発光スペクトルしか有していないことから、本発明の所期の効果を得ることが困難であるため好ましくない。 Fluorescent tubes such as cold cathode tubes and hot cathode tubes that have been widely used as backlight light sources in the past have only a discontinuous emission spectrum whose emission spectrum has a peak at a specific wavelength. Since it is difficult to obtain the effect of the period, it is not preferable.
偏光板は、PVAなどにヨウ素を染着させた偏光子の両側を2枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構成を有するが、本発明は、偏光板を構成する偏光子保護フィルムの少なくとも一つとして、特定範囲のリタデーションを有するポリエステルフィルムを用いることを特徴とする。 The polarizing plate has a configuration in which both sides of a polarizer in which iodine is dyed on PVA or the like is sandwiched between two polarizer protective films, but the present invention is at least one of the polarizer protective films constituting the polarizing plate. A polyester film having a specific range of retardation is used.
上記態様により虹状の色斑の発生が抑制される機構としては、次のように考えている。 The mechanism for suppressing the occurrence of rainbow-like color spots according to the above aspect is considered as follows.
偏光子の片側に複屈折性を有する配向ポリエステルフィルムを配した場合、偏光子から出射した直線偏光はポリエステルフィルムを通過する際に乱れを生じる。透過した光は配向ポリエステルフィルムの複屈折と厚さの積であるリタデーションに特有の干渉色を示す。そのため、光源として冷陰極管や熱陰極管など不連続な発光スペクトルを用いると、波長によって異なる透過光強度を示し、虹状の色斑が生じる(参照:第15回マイクロオプティカルカンファレンス予稿集、第30〜31頁)。 When an oriented polyester film having birefringence is disposed on one side of the polarizer, the linearly polarized light emitted from the polarizer is disturbed when passing through the polyester film. The transmitted light shows an interference color peculiar to retardation which is a product of birefringence and thickness of the oriented polyester film. Therefore, if a discontinuous emission spectrum such as a cold cathode tube or a hot cathode tube is used as the light source, the transmitted light intensity varies depending on the wavelength, and a rainbow-like color spot is generated (see: 15th Micro Optical Conference Proceedings, No. 1). 30-31).
これに対して、白色発光ダイオードでは、通常、少なくとも450nm〜650nmの波長領域、好ましくは可視光領域において連続的で幅広い発光スペクトルを有する。そのため、複屈折体を透過した透過光による干渉色スペクトルの包絡線形状に着目すると、配向ポリエステルフィルムのリタデーションを制御することで、光源の発光スペクトルと相似なスペクトルを得ることが可能となる。このように、光源の発光スペクトルと複屈折体を透過した透過光による干渉色スペクトルの包絡線形状とが相似形となることで、虹状の色斑が発生せずに、視認性が顕著に改善すると考えられる。 In contrast, white light emitting diodes usually have a continuous and broad emission spectrum in a wavelength region of at least 450 nm to 650 nm, preferably in the visible light region. Therefore, when attention is paid to the envelope shape of the interference color spectrum by the transmitted light transmitted through the birefringent body, it is possible to obtain a spectrum similar to the emission spectrum of the light source by controlling the retardation of the oriented polyester film. Thus, the emission spectrum of the light source and the envelope shape of the interference color spectrum by the transmitted light that has passed through the birefringent body are similar to each other, so that rainbow-like color spots do not occur and the visibility is remarkable. It is thought to improve.
以上のように、幅広い発光スペクトルを有する白色発光ダイオードを光源に用いることにより、比較的簡便な構成のみで透過光のスペクトルの包絡線形状を光源の発光スペクトルに近似させることが可能となる。 As described above, by using a white light emitting diode having a wide emission spectrum as a light source, it becomes possible to approximate the envelope shape of the spectrum of transmitted light to the emission spectrum of the light source with only a relatively simple configuration.
上記効果を奏するために、偏光子保護フィルムに用いられる配向ポリエステルフィルムは、3000〜30000nmのリタデーションを有することが好ましい。リタデーションが3000nm未満では、偏光子保護フィルムとして用いた場合、斜め方向から観察した時に強い干渉色を呈するため、包絡線形状が光源の発光スペクトルと相違し、良好な視認性を確保することができない。好ましいリタデーションの下限値は4500nm、次に好ましい下限値は5000nm、より好ましい下限値は6000nm、更に好ましい下限値は8000nm、より更に好ましい下限値は10000nmである。 In order to achieve the above effects, the oriented polyester film used for the polarizer protective film preferably has a retardation of 3000 to 30000 nm. When the retardation is less than 3000 nm, when used as a polarizer protective film, it exhibits a strong interference color when observed from an oblique direction, so the envelope shape is different from the emission spectrum of the light source, and good visibility cannot be ensured. . The preferred lower limit of retardation is 4500 nm, the next preferred lower limit is 5000 nm, the more preferred lower limit is 6000 nm, the still more preferred lower limit is 8000 nm, and the still more preferred lower limit is 10,000 nm.
一方、リタデーションの上限は30000nmである。それ以上のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用いたとしても更なる視認性の改善効果は実質的に得られないばかりか、フィルムの厚みも相当に厚くなり、工業材料としての取り扱い性が低下するので好ましくない。 On the other hand, the upper limit of retardation is 30000 nm. Even if an oriented polyester film having a retardation higher than that is used, not only a further improvement in visibility can be obtained, but also the thickness of the film is considerably increased, and the handling property as an industrial material is reduced. It is not preferable.
なお、本発明のリタデーションは、2軸方向の屈折率と厚みを測定して求めることもできるし、KOBRA−21ADH(王子計測機器株式会社)といった市販の自動複屈折測定装置を用いて求めることもできる。本明細書においてリタデーションとは、面内のリタデーションを意味する。 In addition, the retardation of this invention can also be calculated | required by measuring the refractive index and thickness of a biaxial direction, and can also be calculated | required using commercially available automatic birefringence measuring apparatuses, such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments). it can. In this specification, retardation means in-plane retardation.
本発明では、偏光子の両側に設けられる保護フィルムの少なくとも一つが上記特定のリタデーションを有する偏光子保護フィルムであることを特徴とする。当該特定のリタデーションを有する偏光子保護フィルムは、入射光側(光源側)と出射光側(視認側)の両方の偏光板に用いられる。入射光側に配される偏光板において、上記特定のリタデーションを有する偏光子保護フィルムは、その偏光子を起点として入射光側に配置していても、液晶セル側に配置していても、両側に配置されていても良いが、少なくとも入射光側に配置されていることが好ましい。出射光側に配置される偏光板については、上記特定のリタデーションを有する偏光子保護フィルムは、その偏光子を起点として液晶側に配置されても、出射光側に配置されていても、両側に配置されていてもよいが、少なくとも出射光側に配置されていることが好ましい。良好な偏光特性を確保する観点から、入射光側に配される偏光板の入射光側の偏光子保護フィルム、及び、出射光側に配される偏光板の出射光側の偏光子保護フィルムに、上記特定のリタデーションを有する偏光子保護フィルムを用いることが好ましい。 In the present invention, at least one of the protective films provided on both sides of the polarizer is a polarizer protective film having the specific retardation. The polarizer protective film having the specific retardation is used for polarizing plates on both the incident light side (light source side) and the outgoing light side (viewing side). In the polarizing plate arranged on the incident light side, the polarizer protective film having the above specific retardation may be disposed on the incident light side from the polarizer, or on the liquid crystal cell side, on both sides. However, it is preferably arranged at least on the incident light side. For the polarizing plate disposed on the outgoing light side, the polarizer protective film having the specific retardation described above is disposed on both sides regardless of whether it is disposed on the liquid crystal side starting from the polarizer, or disposed on the outgoing light side. Although it may be arranged, it is preferably arranged at least on the outgoing light side. From the viewpoint of ensuring good polarization characteristics, the polarizer protective film on the incident light side of the polarizing plate arranged on the incident light side, and the polarizer protective film on the outgoing light side of the polarizing plate arranged on the outgoing light side It is preferable to use a polarizer protective film having the above specific retardation.
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール(PVA)などにヨウ素を染着させたフィルム等の公知の偏光子の両側を2枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構造を有し、少なくともいずれかの偏光子保護フィルムが上記特定のリタデーションを有する偏光板保護フィルムであることを特徴とする。他方の偏光子保護フィルムには、TACフィルムやアクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルムを用いることが好ましい。 The polarizing plate of the present invention has a structure in which both sides of a known polarizer such as a film in which iodine is dyed on polyvinyl alcohol (PVA) or the like is sandwiched between two polarizer protective films, and at least any polarized light The child protective film is a polarizing plate protective film having the specific retardation. As the other polarizer protective film, it is preferable to use a film having no birefringence such as a TAC film, an acrylic film, and a norbornene-based film.
偏光子の両側の保護フィルムとして配向ポリエステルフィルムが用いられる場合、両方の配向ポリエステルフィルムの配向主軸は互いに略平行であることが好ましい。 When an oriented polyester film is used as the protective film on both sides of the polarizer, the orientation main axes of both oriented polyester films are preferably substantially parallel to each other.
本発明の液晶表示装置において、偏光子の偏光軸と配向ポリエステルフィルム(偏光子保護フィルム)の配向主軸は略平行である。ここで略平行であるとは、偏光子の偏光軸と偏光子保護フィルムの配向主軸とがなす角が、−15°〜15°、好ましくは−10°〜10°、より好ましく−5°〜5°、更に好ましくは−3°〜3°、より更に好ましくは−2°〜2°、一層好ましくは−1°〜1°であることを意味する。好ましい一実施形態において、略平行とは実質的に平行である。ここで実質的に平行であるとは、偏光子と保護フィルムとを張り合わせる際に不可避的に生じるずれを許容する程度に偏光軸と配向主軸とが平行であることを意味する。そのメカニズムは未だ解明されていないが、このように2つの偏光板の偏光子の偏光軸と配向ポリエステルフィルムの配向主軸が略平行であることにより、液晶表示画面に虹斑が生じることを抑制することができる。配向主軸の方向は、分子配向計(例えば、王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)で測定して求めることができる。 In the liquid crystal display device of the present invention, the polarization axis of the polarizer and the orientation main axis of the oriented polyester film (polarizer protective film) are substantially parallel. Here, the term “substantially parallel” means that the angle formed by the polarization axis of the polarizer and the orientation main axis of the polarizer protective film is −15 ° to 15 °, preferably −10 ° to 10 °, more preferably −5 ° to It means 5 °, more preferably −3 ° to 3 °, still more preferably −2 ° to 2 °, and even more preferably −1 ° to 1 °. In a preferred embodiment, substantially parallel is substantially parallel. Here, “substantially parallel” means that the polarization axis and the alignment main axis are parallel to such an extent that a deviation inevitably generated when the polarizer and the protective film are bonded to each other is allowed. Although the mechanism has not yet been elucidated, the occurrence of rainbow spots on the liquid crystal display screen is suppressed by the fact that the polarization axes of the polarizers of the two polarizing plates and the orientation main axis of the oriented polyester film are substantially parallel. be able to. The direction of the orientation main axis can be determined by measuring with a molecular orientation meter (for example, MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments).
偏光子及び偏光子保護フィルムが上記のような関係を満たす偏光板は、例えば、次のような手順で得ることができる。即ち、偏光子と配向ポリエステルフィルムを適当な大きさに切断し、偏光子の偏光軸と配向ポリエステルフィルムの配向主軸を略平行になるように貼り合わせることができる。また、縦一軸延伸されたポリビニルアルコールからなる偏光子フィルムの長尺物と、実質的に縦一軸延伸された配向ポリエステルフィルムの長尺物を、連続的に張り合わせることで、偏光子の偏光軸と配向ポリエステルフィルムの主配向軸が略平行となる偏光板を製造することもできる。 The polarizing plate in which the polarizer and the polarizer protective film satisfy the above relationship can be obtained, for example, by the following procedure. That is, the polarizer and the oriented polyester film can be cut to an appropriate size and bonded so that the polarizing axis of the polarizer and the oriented principal axis of the oriented polyester film are substantially parallel. In addition, the polarization axis of the polarizer can be obtained by continuously laminating a long film of a polarizer film made of polyvinyl alcohol stretched longitudinally uniaxially and a long product of an oriented polyester film stretched substantially longitudinally uniaxially. It is also possible to produce a polarizing plate in which the main orientation axes of the oriented polyester film are substantially parallel.
本発明に用いられる偏光板には、写り込み防止やギラツキ抑制、キズ抑制などを目的として、種々の機能層、すなわちハードコート層、防眩層、反射防止層等を配向ポリエステル表面に設けることも好ましい様態である。種々の機能層を設けるに際して、配向ポリエステルフィルムはその表面に易接着層を有することが好ましい。その際、反射光による干渉を抑える観点から、易接着層の屈折率を、機能層の屈折率と配向ポリエステルフィルムの屈折率の相乗平均近傍になるように調整することが好ましい。易接着層の屈折率の調整は、公知の方法を採用することができ、例えば、バインダー樹脂に、チタンやゲルマニウム、その他の金属種を含有させることで容易に調整することができる。 The polarizing plate used in the present invention may be provided with various functional layers, that is, a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, and the like on the oriented polyester surface for the purpose of preventing reflection, suppressing glare, and suppressing scratches. This is a preferred mode. When providing various functional layers, the oriented polyester film preferably has an easy adhesion layer on the surface thereof. At that time, from the viewpoint of suppressing interference due to reflected light, it is preferable to adjust the refractive index of the easy-adhesion layer so that it is close to the geometric mean of the refractive index of the functional layer and the refractive index of the oriented polyester film. The refractive index of the easy-adhesion layer can be adjusted by a known method. For example, the refractive index of the easy-adhesion layer can be easily adjusted by containing a binder resin with titanium, germanium, or other metal species.
本発明に用いられる配向ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを用いることができるが、他の共重合成分を含んでも構わない。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れており、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。特に、ポリエチレンテレフタレートは固有複屈折が大きく、フィルムの厚みが薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られるので、最も好適な素材である。 Polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate can be used as the oriented polyester used in the present invention, but other copolymer components may be included. These resins are excellent in transparency and excellent in thermal and mechanical properties, and the retardation can be easily controlled by stretching. In particular, polyethylene terephthalate is the most suitable material because it has a large intrinsic birefringence and a large retardation can be obtained relatively easily even if the film is thin.
また、ヨウ素色素などの光学機能性色素の劣化を抑制することを目的として、本発明の保護フィルムは、波長380nmの光線透過率が20%以下であることが望ましい。380nmの光線透過率は15%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましく、5%以下が特に好ましい。前記光線透過率が20%以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、本発明における透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U−3500型)を用いて測定することができる。 For the purpose of suppressing deterioration of optical functional dyes such as iodine dyes, the protective film of the present invention preferably has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. If the light transmittance is 20% or less, the optical functional dye can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays. In addition, the transmittance | permeability in this invention is measured by the perpendicular | vertical method with respect to the plane of a film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 type).
本発明の保護フィルムの波長380nmの透過率を20%以下にするためには、フィルム中に紫外線吸収剤を添加したり、紫外線吸収剤を含有した塗布液をフィルム表面に塗布することで達成され、紫外線吸収剤の種類、濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、より紫外線吸収効果を改善することができる。 In order to reduce the transmittance at a wavelength of 380 nm of the protective film of the present invention to 20% or less, it is achieved by adding an ultraviolet absorber in the film or by applying a coating solution containing the ultraviolet absorber on the film surface. It is desirable to appropriately adjust the type, concentration, and thickness of the ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber used in the present invention is a known substance. Examples of the ultraviolet absorber include an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole, benzophenone, cyclic imino ester, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as the absorbance is within the range defined by the present invention. However, from the viewpoint of durability, benzotoazole and cyclic imino ester are particularly preferable. When two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays having different wavelengths can be absorbed simultaneously, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば2−[2'−ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2' −ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2' −ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−tert−ブチル−5'−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2,2'−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オンなどが挙げられる。しかし特にこれらに限定されるものではない。 Examples of the benzophenone ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, and acrylonitrile ultraviolet absorber include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 ′. -Hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-dihydroxy- 4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- ( 2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5 Lorobenzotriazole, 2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3 , 3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, etc. Examples of cyclic imino ester UV absorbers include 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis ( 4H-3,1-benzoxazinon-4-one), 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-phenyl-3 , 1-benzoxazin-4-one, etc. However, it is not particularly limited thereto.
また、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、各種の添加剤を含有させることも好ましい様態である。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。また、高い透明性を奏するためにはポリエステルフィルムに実質的に粒子を含有しないことも好ましい。「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光X線分析で無機元素を定量した場合に重量で50ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。 Moreover, it is also a preferable aspect to contain various additives in the range which does not prevent the effect of this invention other than an ultraviolet absorber. Examples of additives include inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light proofing agents, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, and antigelling agents. And surfactants. Moreover, in order to show high transparency, it is also preferable that a polyester film does not contain a particle | grain substantially. “Substantially free of particles” means, for example, in the case of inorganic particles, when the inorganic element is quantified by fluorescent X-ray analysis, the content is 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, particularly preferably the detection limit or less. Means quantity.
さらに、本発明の配向ポリエステルフィルムには、偏光子との接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。 Furthermore, the oriented polyester film of the present invention can be subjected to corona treatment, coating treatment, flame treatment, etc. in order to improve the adhesion to the polarizer.
本発明においては、偏光子との接着性を改良のために、本発明のフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも1種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち50質量%以上である成分をいう。本発明の易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも1種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第3567927号公報、特許第3589232号公報、特許第3589233号公報、特許第3900191号公報、特許第4150982号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。 In the present invention, in order to improve the adhesion to the polarizer, at least one surface of the film of the present invention has an easy-adhesion layer mainly composed of at least one of a polyester resin, a polyurethane resin or a polyacrylic resin. Is preferred. Here, the “main component” refers to a component that is 50% by mass or more of the solid components constituting the easy-adhesion layer. The coating solution used for forming the easy-adhesion layer of the present invention is preferably an aqueous coating solution containing at least one of water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, acrylic resin, and polyurethane resin. Examples of these coating solutions include water-soluble or water-dispersible co-polymers disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, and Japanese Patent No. 4150982. Examples thereof include a polymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.
易接着層は、前記塗布液を縦方向の1軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、100〜150℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。乾燥後の最終的な易接着層の塗布量は、0.05〜0.20g/m2に管理することが好ましい。塗布量が0.05g/m2未満であると、得られる偏光子との接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が0.20g/m2を超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。ポリエステルフィルムの両面に易接着層を設ける場合は、両面の易接着層の塗布量は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ独立して上記範囲内で設定することができる。 The easy-adhesion layer can be obtained by applying the coating solution on one or both sides of a longitudinal uniaxially stretched film, drying at 100 to 150 ° C., and further stretching in the transverse direction. The final coating amount of the easy adhesion layer after drying is preferably controlled to 0.05 to 0.20 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , the adhesion with the resulting polarizer may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 0.20 g / m 2 , blocking resistance may be lowered. When providing an easily bonding layer on both surfaces of a polyester film, the application quantity of an easily bonding layer on both surfaces may be the same or different, and can be independently set within the above range.
易接着層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。微粒子の平均粒径は2μm以下の粒子を用いることが好ましい。粒子の平均粒径が2μmを超えると、粒子が被覆層から脱落しやすくなる。易接着層に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは、単独で易接着層に添加されてもよく、2種以上を組合せて添加することもできる。 It is preferable to add particles to the easy-adhesion layer in order to impart easy slipperiness. It is preferable to use particles having an average particle size of 2 μm or less. When the average particle diameter of the particles exceeds 2 μm, the particles easily fall off from the coating layer. As particles to be included in the easy adhesion layer, for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, Examples include inorganic particles such as calcium fluoride, and organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine, and silicone. These may be added alone to the easy-adhesion layer, or may be added in combination of two or more.
また、塗布液を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。 Moreover, a well-known method can be used as a method of apply | coating a coating liquid. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, etc. can be mentioned. Or it can carry out in combination.
なお、上記の粒子の平均粒径の測定は下記方法により行う。粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で写真を撮り、最も小さい粒子1個の大きさが2〜5mmとなるような倍率で、300〜500個の粒子の最大径(最も離れた2点間の距離)を測定し、その平均値を平均粒径とする。 In addition, the measurement of the average particle diameter of said particle | grain is performed with the following method. Take a picture of the particles with a scanning electron microscope (SEM) and at a magnification such that the size of one smallest particle is 2-5 mm, the maximum diameter of 300-500 particles (between the two most distant points) Distance) is measured, and the average value is taken as the average particle diameter.
本発明の保護フィルムである配向ポリエステルフィルムは、一般的なポリエステルフィルムの製造方法に従って製造することができる。例えば、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施す方法が挙げられる。 The oriented polyester film that is the protective film of the present invention can be manufactured according to a general method for manufacturing a polyester film. For example, the polyester resin is melted and the non-oriented polyester extruded and formed into a sheet shape is stretched in the longitudinal direction by utilizing the speed difference of the roll at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, and then stretched in the transverse direction by a tenter. The method of performing heat processing is mentioned.
本発明の配向ポリエステルフィルムは一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもかまわないが、二軸延伸フィルムを偏光子保護フィルムとして用いた場合、フィルム面の真上から観察しても虹状の色斑が見られないが、斜め方向から観察した時に虹状の色斑が観察される場合があるので注意が必要である。 The oriented polyester film of the present invention may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but when the biaxially stretched film is used as a polarizer protective film, it is observed from directly above the film surface. Although rainbow-like color spots are not seen, rainbow-like color spots may be observed when observed from an oblique direction.
この現象が起こる原因は、二軸延伸フィルムが、走行方向、幅方向、厚さ方向で異なる屈折率を有する屈折率楕円体からなり、フィルム内部での光の透過方向によりリタデーションがゼロになる(屈折率楕円体が真円に見える)方向が存在するためである。従って、液晶表示画面を斜め方向の特定の方向から観察すると、リタデーションがゼロになる点を生じる場合があり、その点を中心として虹状の色斑が同心円状に生じることとなる。そして、フィルム面の真上(法線方向)から虹状の色斑が見える位置までの角度をθとすると、この角度θは、フィルム面内の複屈折が大きいほど大きくなり、虹状の色斑は見え難くなる。二軸延伸フィルムでは角度θが小さくなる傾向があるため、一軸延伸フィルムのほうが虹状の色斑は見え難くなり好ましい。 The cause of this phenomenon is that the biaxially stretched film is composed of refractive index ellipsoids having different refractive indexes in the running direction, the width direction, and the thickness direction, and the retardation becomes zero due to the light transmission direction inside the film ( This is because there is a direction in which the refractive index ellipsoid appears to be a perfect circle. Therefore, when the liquid crystal display screen is observed from a specific oblique direction, a point where the retardation becomes zero may be generated, and a rainbow-like color spot is generated concentrically around that point. When the angle from the position directly above the film surface (normal direction) to the position where the rainbow-like color spots are visible is θ, the angle θ increases as the birefringence in the film increases, and the rainbow-like color increases. Spots are difficult to see. The biaxially stretched film tends to reduce the angle θ, and therefore the uniaxially stretched film is more preferable because rainbow-like color spots are less visible.
しかしながら、完全な1軸性(1軸対称性)フィルムでは配向方向と直交する方向の機械的強度が著しく低下するので好ましくない。本発明は、実質的に虹状の色斑を生じない範囲、または液晶表示画面に求められる視野角範囲において虹状の色斑を生じない範囲で、2軸性(2軸対称性)を有していることが好ましい。 However, a perfect uniaxial (uniaxial symmetry) film is not preferable because the mechanical strength in the direction orthogonal to the orientation direction is significantly reduced. The present invention has biaxiality (biaxial symmetry) in a range that does not substantially cause rainbow-like color spots or a range that does not cause rainbow-like color spots in a viewing angle range required for a liquid crystal display screen. It is preferable.
本発明者等は、保護フィルムの機械的強度を保持しつつ、虹斑の発生を抑制する手段として、保護フィルムのリタデーション(面内リタデーション)と厚さ方向のリタデーション(Rth)との比が特定の範囲に収まるように制御することを見出した。厚さ方向位相差は、フィルムを厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz、△Nyzにそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られる位相差の平均を意味する。面内リタデーションと厚さ方向リタデーションの差が小さいほど、観察角度による複屈折の作用は等方性を増すため、観察角度によるリタデーションの変化が小さくなる。そのため、観察角度による虹状の色斑が発生し難くなると考えられる。 The present inventors specify the ratio of the retardation of the protective film (in-plane retardation) and the retardation in the thickness direction (Rth) as a means to suppress the occurrence of rainbow spots while maintaining the mechanical strength of the protective film. It was found that control was performed so as to be within the range. Thickness direction retardation means an average of retardation obtained by multiplying two birefringences ΔNxz and ΔNyz by film thickness d when the film is viewed from the cross section in the thickness direction. The smaller the difference between the in-plane retardation and the thickness direction retardation, the more isotropic the birefringence action due to the observation angle, and the smaller the change in retardation due to the observation angle. Therefore, it is considered that rainbow-like color spots due to the observation angle are less likely to occur.
本発明のポリエステルフィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)は、好ましくは0.200以上、より好ましくは0.500以上、さらに好ましくは0.600以上である。上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が大きいほど、複屈折の作用は等方性を増し、観察角度による虹状の色斑の発生が生じ難くなる。そして、完全な1軸性(1軸対称性)フィルムでは上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)は2.0となる。しかし、前述のように完全な1軸性(1軸対称性)フィルムに近づくにつれ配向方向と直交する方向の機械的強度が著しく低下する。 The ratio (Re / Rth) of retardation and thickness direction retardation of the polyester film of the present invention is preferably 0.200 or more, more preferably 0.500 or more, and further preferably 0.600 or more. As the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is larger, the birefringence action is more isotropic, and the occurrence of iridescent color spots due to the observation angle is less likely to occur. In a complete uniaxial (uniaxial symmetry) film, the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is 2.0. However, as described above, the mechanical strength in the direction orthogonal to the orientation direction is significantly lowered as the film approaches a complete uniaxial (uniaxial symmetry) film.
一方、本発明のポリエステルフィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)は、好ましくは1.2以下、より好ましくは1.0以下である。観察角度による虹状の色斑発生を完全に抑制するためには、上記リタデーションと厚さ方向位相差の比(Re/Rth)が2.0である必要は無く、1.2以下で十分である。また、上記比率が1.0以下であっても、液晶表示装置に求められる視野角特性(左右180度、上下120度程度)を満足することは十分可能である。 On the other hand, the ratio of the retardation of the polyester film of the present invention to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less. In order to completely suppress the occurrence of rainbow-like color spots due to the observation angle, the ratio of the retardation to the thickness direction retardation (Re / Rth) does not have to be 2.0, and 1.2 or less is sufficient. is there. Even if the ratio is 1.0 or less, it is possible to satisfy the viewing angle characteristics (180 degrees left and right, 120 degrees up and down) required for the liquid crystal display device.
本発明のポリエステルフィルムの製膜条件を具体的に説明すると、縦延伸温度、横延伸温度は80〜130℃が好ましく、特に好ましくは90〜120℃である。縦延伸倍率は1.0〜3.5倍が好ましく、特に好ましくは1.0倍〜3.0倍である。また、横延伸倍率は2.5〜6.0倍が好ましく、特に好ましくは3.0〜5.5倍である。リタデーションを上記範囲に制御するためには、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御することが好ましい。縦横の延伸倍率の差が小さすぎるとリタデーション高くすることが難しくなり好ましくない。また、延伸温度を低く設定することもリタデーションを高くする上では好ましい対応である。続く熱処理においては、処理温度は100〜250℃が好ましく、特に好ましくは180〜245℃である。 Describing specifically the film forming conditions of the polyester film of the present invention, the longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature are preferably from 80 to 130 ° C, particularly preferably from 90 to 120 ° C. The longitudinal draw ratio is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 to 3.0 times. The transverse draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, and particularly preferably 3.0 to 5.5 times. In order to control the retardation within the above range, it is preferable to control the ratio of the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio. If the difference between the vertical and horizontal draw ratios is too small, it is difficult to increase the retardation, which is not preferable. Also, setting the stretching temperature low is a preferable measure for increasing the retardation. In the subsequent heat treatment, the treatment temperature is preferably from 100 to 250 ° C, particularly preferably from 180 to 245 ° C.
リタデーションの変動を抑制する為には、フィルムの厚み斑が小さいことが好ましい。延伸温度、延伸倍率はフィルムの厚み斑に大きな影響を与えることから、厚み斑の観点からも製膜条件の最適化を行う必要がある。特にリタデーションを高くするために縦延伸倍率を低くすると、縦厚み斑の値が高くなることがある。縦厚み斑は延伸倍率のある特定の範囲で非常に高くなる領域があることから、この範囲を外したところで製膜条件を設定することが望ましい。 In order to suppress retardation fluctuation, it is preferable that the thickness unevenness of the film is small. Since the stretching temperature and the stretching ratio greatly affect the thickness variation of the film, it is necessary to optimize the film forming conditions from the viewpoint of the thickness variation. In particular, when the longitudinal draw ratio is lowered to increase the retardation, the value of the longitudinal thickness unevenness may be increased. Since there is a region where the vertical thickness unevenness becomes extremely high within a specific range of the draw ratio, it is desirable to set the film forming conditions outside this range.
本発明のフィルムの厚み斑は5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがさらに好ましく、4.0%以下であることがよりさらに好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。フィルムの厚み斑は、任意の手段で測定することが出来るが、例えば、フィルムの流れ方向に連続したテープ状サンプル(長さ3m)を採取し、(株)セイコー・イーエム製電子マイクロメータ(ミリトロン1240)等の測定機を用いて、1cmピッチで100点の厚みを測定し、厚みの最大値(dmax)、最小値(dmin)、平均値(d)を求め、下記式にて厚み斑(%)を算出することができる。
厚み斑(%)=((dmax−dmin)/d)×100
The thickness unevenness of the film of the present invention is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and 3.0% or less. It is particularly preferred. The thickness unevenness of the film can be measured by any means. For example, a tape-like sample (length 3 m) continuous in the film flow direction is collected, and an electronic micrometer (Millitron) manufactured by Seiko EM Co., Ltd. 1240) or the like is used to measure the thickness at 100 points at a pitch of 1 cm, and the maximum thickness (dmax), minimum value (dmin), and average value (d) are determined. %) Can be calculated.
Thickness unevenness (%) = ((dmax−dmin) / d) × 100
前述のように、フィルムのリタデーションを特定範囲に制御することは、延伸倍率や延伸温度、フィルムの厚みを適宜設定することにより行なうことができる。例えば、縦延伸と横延伸の延伸倍率差が高いほど、延伸温度が低いほど、フィルムの厚みが厚いほど高いリタデーションを得やすくなる。逆に、縦延伸と横延伸の延伸倍率差が低いほど、延伸温度が高いほど、フィルムの厚みが薄いほど低いリタデーションを得やすくなる。また、延伸温度が高いほど、トータル延伸倍率が低いほど、リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が低いフィルムが得やすくなる。逆に延伸温度が低いほど、トータル延伸倍率が高いほど、リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が高いフィルムが得やすくなる。最終的な製膜条件は、リタデーションの制御に加えて、加工に必要な物性等を勘案して設定する必要がある。 As described above, the retardation of the film can be controlled within a specific range by appropriately setting the stretching ratio, the stretching temperature, and the film thickness. For example, it becomes easier to obtain a higher retardation as the stretching ratio between the longitudinal stretching and the lateral stretching is higher, the stretching temperature is lower, and the film is thicker. On the contrary, it becomes easier to obtain a lower retardation as the stretching ratio between the longitudinal stretching and the lateral stretching is lower, the stretching temperature is higher, and the film thickness is thinner. Moreover, the higher the stretching temperature and the lower the total stretching ratio, the easier it is to obtain a film having a lower ratio of retardation to thickness direction (Re / Rth). Conversely, the lower the stretching temperature and the higher the total stretching ratio, the easier it is to obtain a film with a higher ratio of retardation to thickness direction retardation (Re / Rth). The final film forming conditions must be set in consideration of the physical properties necessary for processing in addition to the retardation control.
本発明の配向ポリエステルフィルムの厚みは任意であるが、15〜300μmの範囲が好ましく、より好ましくは15〜200μmの範囲である。15μmを下回る厚みのフィルムでも、原理的には3000nm以上のリタデーションを得ることは可能である。しかし、その場合にはフィルムの力学特性の異方性が顕著となり、裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下する。特に好ましい厚みの下限は25μmである。一方、偏光子保護フィルムの厚みの上限は、300μmを超えると偏光板の厚みが厚くなりすぎてしまい好ましくない。偏光子保護フィルムとしての実用性の観点からは厚みの上限は200μmが好ましい。特に好ましい厚みの上限は一般的なTACフィルムと同等程度の100μmである。上記厚み範囲においてもリタデーションを本発明の範囲に制御するために、フィルム基材として用いるポリエステルはポリエチレンテレフタレートが好適である。 Although the thickness of the oriented polyester film of this invention is arbitrary, the range of 15-300 micrometers is preferable, More preferably, it is the range of 15-200 micrometers. In principle, it is possible to obtain a retardation of 3000 nm or more even with a film having a thickness of less than 15 μm. However, in that case, the anisotropy of the mechanical properties of the film becomes remarkable, and it becomes easy to cause tearing, tearing, etc., and the practicality as an industrial material is remarkably lowered. A particularly preferable lower limit of the thickness is 25 μm. On the other hand, if the upper limit of the thickness of the polarizer protective film exceeds 300 μm, the thickness of the polarizing plate becomes too thick, which is not preferable. From the viewpoint of practicality as a polarizer protective film, the upper limit of the thickness is preferably 200 μm. A particularly preferable upper limit of the thickness is 100 μm, which is about the same as a general TAC film. Polyethylene terephthalate is preferable as the polyester used as the film substrate in order to control the retardation within the range of the present invention even in the above thickness range.
また、本発明におけるポリエステルフィルムに紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリマー原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリマー原料を混合する方法などによって配合することができる。フィルム中に添加する紫外線吸収剤の添加重量は、好ましくは0.3〜1.5%であり、より好ましくは0.4〜1.0%である。 In addition, as a method of blending the ultraviolet absorber with the polyester film in the present invention, a known method can be used in combination. For example, a preliminarily kneaded extruder is used to blend the dried ultraviolet absorber and the polymer raw material. A master batch can be prepared and blended by, for example, a method of mixing the predetermined master batch and a polymer raw material during film formation. The added weight of the ultraviolet absorber added to the film is preferably 0.3 to 1.5%, more preferably 0.4 to 1.0%.
この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために5〜30質量%の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、290℃以下の温度で1〜15分間で押し出すのが好ましい。290℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。滞留時間1分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。 At this time, the concentration of the UV absorber in the master batch is preferably 5 to 30% by mass in order to uniformly disperse the UV absorber and economically blend it. As a condition for producing the master batch, it is preferable to use a kneading extruder and to extrude it at a temperature not lower than the melting point of the polyester raw material and not higher than 290 ° C. for 1 to 15 minutes. Above 290 ° C, the weight loss of the UV absorber is large, and the viscosity of the master batch is greatly reduced. When the residence time is 1 minute or less, uniform mixing of the ultraviolet absorber becomes difficult. At this time, if necessary, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added.
また、本発明ではフィルムを少なくとも3層以上の多層構造とし、フィルムの中間層に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。中間層に紫外線吸収剤を含む3層構造のフィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてポリエステルのペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとポリエステルのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、2台以上の押出機、3層のマニホールドまたは合流ブロック(例えば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から3層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが15μmを超えると、20μm以上の異物の除去が不十分となりやすい。 In the present invention, it is preferable that the film has a multilayer structure of at least three layers and an ultraviolet absorber is added to the intermediate layer of the film. A film having a three-layer structure containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer can be specifically produced as follows. Polyester pellets alone for the outer layer, master batches containing UV absorbers for the intermediate layer and polyester pellets are mixed at a predetermined ratio, dried, and then supplied to a known melt laminating extruder, which is slit-shaped. Extruded into a sheet form from a die and cooled and solidified on a casting roll to make an unstretched film. That is, using two or more extruders, a three-layer manifold or a merging block (for example, a merging block having a square merging portion), a film layer constituting both outer layers and a film layer constituting an intermediate layer are laminated, An unstretched film is formed by extruding a three-layer sheet from the die and cooling with a casting roll. In the present invention, it is preferable to perform high-precision filtration during melt extrusion in order to remove foreign substances contained in the raw material polyester that cause optical defects. The filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 μm or less. When the filter particle size of the filter medium exceeds 15 μm, removal of foreign matters of 20 μm or more tends to be insufficient.
以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、以下の実施例における物性の評価方法は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and may be implemented with appropriate modifications within a scope that can meet the gist of the present invention. These are all included in the technical scope of the present invention. In addition, the evaluation method of the physical property in the following examples is as follows.
(1)フィルム配向主軸
フィルムの配向主軸方向は、分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)を用いて求めた。
(1) Film orientation principal axis The orientation principal axis direction of the film was determined using a molecular orientation meter (Oji Scientific Instruments, MOA-6004 type molecular orientation meter).
(2)リタデーション(Re)
リタデーションとは、フィルム上の直交する二軸の屈折率の異方性(△Nxy=|Nx−Ny|)とフィルム厚みd(nm)との積(△Nxy×d)で定義されるパラメーターであり、光学的等方性、異方性を示す尺度である。二軸の屈折率の異方性(△Nxy)は、以下の方法により求めた。分子配向計(王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計)を用いて、フィルムの配向主軸方向を求め、配向主軸方向が測定用サンプル長辺と平行になるように、4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(Nx,Ny)、及び厚さ方向の屈折率(Nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)によって求め、前記二軸の屈折率差の絶対値(|Nx−Ny|)を屈折率の異方性(△Nxy)とした。フィルムの厚みd(nm)は電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて測定し、単位をnmに換算した。屈折率の異方性(△Nxy)とフィルムの厚みd(nm)の積(△Nxy×d)より、リタデーション(Re)を求めた。
(2) Retardation (Re)
Retardation is a parameter defined by the product (ΔNxy × d) of the biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy = | Nx−Ny |) and the film thickness d (nm) on the film. Yes, it is a scale showing optical isotropy and anisotropy. The biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy) was determined by the following method. Using a molecular orientation meter (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., MOA-6004 type molecular orientation meter), the orientation principal axis direction of the film is obtained, and 4 cm × 2 cm so that the orientation principal axis direction is parallel to the long side of the measurement sample. A rectangle was cut out and used as a measurement sample. With respect to this sample, the biaxial refractive index (Nx, Ny) perpendicular to each other and the refractive index (Nz) in the thickness direction were determined by an Abbe refractometer (NAGO-4T, measurement wavelength 589 nm, manufactured by Atago Co., Ltd.). The absolute value (| Nx−Ny |) of the refractive index difference between the axes was defined as the refractive index anisotropy (ΔNxy). The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (manufactured by Fine Reef, Millitron 1245D), and the unit was converted to nm. Retardation (Re) was determined from the product (ΔNxy × d) of refractive index anisotropy (ΔNxy) and film thickness d (nm).
(3)厚さ方向リタデーション(Rth)
厚さ方向リタデーションとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz(=|Nx−Nz|)、△Nyz(=|Ny−Nz|)にそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。リタデーションの測定と同様の方法でNx、Ny、Nzとフィルム厚みd(nm)を求め、(△Nxz×d)と(△Nyz×d)との平均値を算出して厚さ方向リタデーション(Rth)を求めた。
(3) Thickness direction retardation (Rth)
Thickness direction retardation is obtained by multiplying two birefringences ΔNxz (= | Nx−Nz |) and ΔNyz (= | Ny−Nz |) by film thickness d when viewed from the cross section in the film thickness direction. It is a parameter which shows the average of retardation obtained. Thickness direction retardation (Rth) is obtained by calculating Nx, Ny, Nz and film thickness d (nm) in the same manner as the measurement of retardation, and calculating the average value of (ΔNxz × d) and (ΔNyz × d). )
(4)波長380nmにおける光線透過率
分光光度計(日立製作所製、U−3500型)を用い、空気層を標準として各フィルムの波長300〜500nm領域の光線透過率を測定し、波長380nmにおける光線透過率を求めた。
(4) Light transmittance at a wavelength of 380 nm Using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, U-3500 type), the light transmittance in a wavelength region of 300 to 500 nm of each film is measured using an air layer as a standard, and the light beam at a wavelength of 380 nm. The transmittance was determined.
(5)虹斑観察
PVAとヨウ素からなる偏光子の片側に後述する方法で作成したポリエステルフィルム1〜10のいずれかを偏光子の偏光軸とフィルムの配向主軸が垂直又は平行になるように貼り付け、その反対の面にTACフィルム(富士フイルム(株)社製、厚み80μm)を貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板を液晶を挟んで両側に一枚ずつ、各偏光板がクロスニコルの条件下になるよう配置して液晶表示装置を作製した。この時、各偏光板は前記ポリエステルフィルムが液晶とは反対側(遠位)となるように配置された。液晶表示装置の光源には、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色LEDを光源(日亜化学、NSPW500CS)に用いた。このような液晶表示装置の偏光板の正面、及び斜め方向から目視観察し、虹斑の発生有無について、以下のように判定した。
(5) Observation of rainbow spots Any one of polyester films 1 to 10 prepared by the method described later is attached to one side of a polarizer made of PVA and iodine so that the polarization axis of the polarizer and the main axis of orientation of the film are perpendicular or parallel. Then, a TAC film (manufactured by FUJIFILM Corporation, thickness 80 μm) was attached to the opposite surface to prepare a polarizing plate. The obtained polarizing plate was placed on both sides of the liquid crystal so that each polarizing plate was in a crossed Nicols condition to produce a liquid crystal display device. At this time, each polarizing plate was arrange | positioned so that the said polyester film might become the other side (distal) with respect to a liquid crystal. As a light source of the liquid crystal display device, a white LED composed of a light emitting element in which a blue light emitting diode and a yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor were combined was used as a light source (Nichia Chemical, NSPW500CS). Visual observation was performed from the front and oblique directions of the polarizing plate of such a liquid crystal display device, and the presence or absence of rainbow spots was determined as follows.
A: いずれの方向からも虹斑の発生無し。
B: 斜め方向から観察したときに、角度によっては薄い虹斑が観察できる。
C: 斜め方向から観察した時に、虹斑が観察できる。
D: 正面方向及び斜め方向から観察した時に、虹斑が観察できる。
A: No iridescence from any direction.
B: When observed from an oblique direction, a thin rainbow can be observed depending on the angle.
C: Iris can be observed when observed from an oblique direction.
D: Iris can be observed when observed from the front and diagonal directions.
(6)引裂き強度
東洋精機製作所製エレメンドルフ引裂試験機を用いて、JIS P−8116に従い、各フィルムの引裂き強度を測定した。引裂き方向はフィルムの配向主軸方向と平行となるように行ない、以下のように判定した。
○:引裂き強度が50mN以上
×:引裂き強度が50mN未満
(6) Tear strength The tear strength of each film was measured according to JIS P-8116 using an Elmendorf tear tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. The tearing direction was performed so as to be parallel to the orientation main axis direction of the film, and was determined as follows.
○: Tear strength is 50 mN or more ×: Tear strength is less than 50 mN
(製造例1−ポリエステルA)
エステル化反応缶を昇温し200℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4質量部およびエチレングリコール64.6質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを0.017質量部、酢酸マグネシウム4水和物を0.064質量部、トリエチルアミン0.16質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧0.34MPa、240℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸0.014質量部を添加した。さらに、15分かけて260℃に昇温し、リン酸トリメチル0.012質量部を添加した。次いで15分後に、高圧分散機で分散処理を行い、15分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反応を行った。
(Production Example 1-Polyester A)
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst while stirring. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Subsequently, the pressure was raised and the esterification reaction was performed under the conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240 ° C., and then the esterification reaction vessel was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Furthermore, it heated up to 260 degreeC over 15 minutes, and 0.012 mass part of trimethyl phosphate was added. Then, after 15 minutes, dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can and subjected to polycondensation reaction at 280 ° C. under reduced pressure.
重縮合反応終了後、95%カット径が5μmのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理(孔径:1μm以下)を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂(A)の固有粘度は0.62dl/gであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。(以後、PET(A)と略す。) After completion of the polycondensation reaction, it is filtered through a NASRON filter with a 95% cut diameter of 5 μm, extruded into a strand from a nozzle, and cooled and solidified using cooling water that has been filtered (pore diameter: 1 μm or less) in advance. And cut into pellets. The obtained polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles. (Hereafter, abbreviated as PET (A).)
(製造例2−ポリエステルB)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)10質量部、粒子を含有しないPET(A)(固有粘度が0.62dl/g)90質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂(B)を得た。(以後、PET(B)と略す。)
(Production Example 2-Polyester B)
10 parts by weight of a dried UV absorber (2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), PET (A) containing no particles (inherent viscosity Was 0.62 dl / g) and 90 parts by mass were mixed, and a polyethylene terephthalate resin (B) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder (hereinafter abbreviated as PET (B)).
(製造例3−接着性改質塗布液の調整)
常法によりエステル交換反応および重縮合反応を行って、ジカルボン酸成分として(ジカルボン酸成分全体に対して)テレフタル酸46モル%、イソフタル酸46モル%および5−スルホナトイソフタル酸ナトリウム8モル%、グリコール成分として(グリコール成分全体に対して)エチレングリコール50モル%およびネオペンチルグリコール50モル%の組成の水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂を調製した。次いで、水51.4質量部、イソプロピルアルコール38質量部、n−ブチルセルソルブ5質量部、ノニオン系界面活性剤0.06質量部を混合した後、加熱撹拌し、77℃に達したら、上記水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂5質量部を加え、樹脂の固まりが無くなるまで撹拌し続けた後、樹脂水分散液を常温まで冷却して、固形分濃度5.0質量%の均一な水分散性共重合ポリエステル樹脂液を得た。さらに、凝集体シリカ粒子(富士シリシア(株)社製、サイリシア310)3質量部を水50質量部に分散させた後、上記水分散性共重合ポリエステル樹脂液99.46質量部にサイリシア310の水分散液0.54質量部を加えて、撹拌しながら水20質量部を加えて、接着性改質塗布液を得た。
(Production Example 3-Adjustment of Adhesiveness Modification Coating Solution)
A transesterification reaction and a polycondensation reaction are carried out by a conventional method, and as a dicarboxylic acid component (based on the whole dicarboxylic acid component) 46 mol% terephthalic acid, 46 mol% isophthalic acid and 8 mol% sodium 5-sulfonatoisophthalate, A water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymer polyester resin having a composition of 50 mol% ethylene glycol and 50 mol% neopentyl glycol as a glycol component (based on the entire glycol component) was prepared. Next, 51.4 parts by mass of water, 38 parts by mass of isopropyl alcohol, 5 parts by mass of n-butyl cellosolve, 0.06 parts by mass of nonionic surfactant were mixed and then heated and stirred. After adding 5 parts by mass of a water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymer polyester resin and continuing to stir until the resin is no longer agglomerated, the resin water dispersion is cooled to room temperature to obtain a solid content concentration of 5.0% by mass. A uniform water-dispersible copolymerized polyester resin liquid was obtained. Furthermore, after dispersing 3 parts by mass of aggregated silica particles (Silicia 310, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.) in 50 parts by mass of water, 99.46 parts by mass of the water-dispersible copolyester resin liquid was mixed with 0.54 parts by mass of the aqueous dispersion was added, and 20 parts by mass of water was added with stirring to obtain an adhesive modified coating solution.
(偏光子保護フィルム1)
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しないPET(A)樹脂ペレット90質量部と紫外線吸収剤を含有したPET(B)樹脂ペレット10質量部を135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2(中間層II層用)に供給し、また、PET(A)を常法により乾燥して押出機1(外層I層および外層III用)にそれぞれ供給し、285℃で溶解した。この2種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、2種3層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、I層、II層、III層の厚さの比は10:80:10となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
(Polarizer protective film 1)
After drying 90 parts by mass of PET (A) resin pellets containing no particles as a raw material for the base film intermediate layer and 10 parts by mass of PET (B) resin pellets containing an ultraviolet absorber at 135 ° C. for 6 hours under reduced pressure (1 Torr) , And supplied to the extruder 2 (for the intermediate layer II layer). Also, the PET (A) was dried by an ordinary method and supplied to the extruder 1 (for the outer layer I layer and the outer layer III), and dissolved at 285 ° C. . After filtering these two kinds of polymers with a filter medium made of a sintered stainless steel (nominal filtration accuracy of 10 μm particles 95% cut), laminating them in a two-kind / three-layer confluence block, and extruding them into a sheet form from a die, The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method, and then cooled and solidified to produce an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.
次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの両面に乾燥後の塗布量が0.08g/m2になるように、上記接着性改質塗布液を塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。 Next, after applying the adhesive property-modifying coating solution on the both sides of this unstretched PET film by a reverse roll method so that the coating amount after drying was 0.08 g / m 2 , the coating was dried at 80 ° C. for 20 seconds. .
この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に4.0倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃、30秒間で処理し、さらに幅方向に3%の緩和処理を行い、フィルム厚み約50μmの一軸配向PETフィルムを得た。 The unstretched film on which this coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and the film was guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 4.0 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film was treated at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds and further subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction to obtain a uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 50 μm.
(偏光子保護フィルム2)
未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚み約100μmとすること以外は偏光子保護フィルム1と同様にして一軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 2)
By changing the thickness of the unstretched film, a uniaxially oriented PET film was obtained in the same manner as the polarizer protective film 1 except that the thickness was about 100 μm.
(偏光子保護フィルム3)
偏光子保護フィルム1と同様の方法により作製された塗布層が形成された未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて105℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に1.5倍延伸した後、偏光子保護フィルム1と同様の方法で幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約50μmの二軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 3)
The unstretched film on which the coating layer produced by the same method as that of the polarizer protective film 1 is formed is heated to 105 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then a roll group having a difference in peripheral speed. After stretching 1.5 times in the running direction, the film was stretched 4.0 times in the width direction in the same manner as the polarizer protective film 1 to obtain a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 50 μm.
(偏光子保護フィルム4)
偏光子保護フィルム3と同様の方法で、走行方向に2.0倍、幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約50μmの二軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 4)
In the same manner as for the polarizer protective film 3, the film was stretched 2.0 times in the running direction and 4.0 times in the width direction to obtain a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 50 μm.
(偏光子保護フィルム5)
偏光子保護フィルム1と同様の方法で、中間層に紫外線吸収剤を含有するPET樹脂(B)を用いずに、フィルム厚み50μmの一軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 5)
A uniaxially oriented PET film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in the polarizer protective film 1 without using a PET resin (B) containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer.
(偏光子保護フィルム6)
偏光子保護フィルム3と同様の方法で、走行方向に4.0倍、幅方向に1.0倍延伸して、フィルム厚み約100μmの一軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 6)
In the same manner as the polarizer protective film 3, the film was stretched 4.0 times in the running direction and 1.0 times in the width direction to obtain a uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 100 μm.
(偏光子保護フィルム7)
偏光子保護フィルム1と同様の方法で、走行方向に1.0倍、幅方向に3.5倍延伸して、フィルム厚み約75μmの一軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 7)
In the same manner as for the polarizer protective film 1, the film was stretched 1.0 times in the running direction and 3.5 times in the width direction to obtain a uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 75 μm.
(偏光子保護フィルム8)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚み約275μmの一軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 8)
A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 275 μm was obtained by changing the thickness of the unstretched film using the same method as for the polarizer protective film 1.
(偏光子保護フィルム9)
偏光子保護フィルム3と同様の方法で、走行方向に3.6倍、幅方向に4.0倍延伸して、フィルム厚み約38μmの二軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 9)
In the same manner as for the polarizer protective film 3, the film was stretched 3.6 times in the running direction and 4.0 times in the width direction to obtain a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 38 μm.
(偏光子保護フィルム10)
偏光子保護フィルム1と同様の方法を用い、未延伸フィルムの厚みを変更することにより、厚み約10μmの一軸配向PETフィルムを得た。
(Polarizer protective film 10)
A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 10 μm was obtained by changing the thickness of the unstretched film using the same method as for the polarizer protective film 1.
(偏光子保護フィルム11)
単層にした以外は、偏光子保護フィルム5と同様にして、フィルム厚み50μmの一軸配向PETフィルムを得た。なお、液晶表示装置の光源に、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色LEDに変えてOLEDを用いて虹斑観察を行った。
(Polarizer protective film 11)
A uniaxially oriented PET film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in the polarizer protective film 5 except that a single layer was used. Note that rainbow spots were observed using an OLED instead of a white LED composed of a light emitting element combining a blue light emitting diode and a yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor as a light source of a liquid crystal display device.
偏光子保護フィルム1〜11を用いて上述するように作製した液晶表示装置について虹斑観察及び引裂き強度を測定した結果を以下の表1に示す。 Table 1 below shows the results of rainbow spot observation and tear strength measurement performed on the liquid crystal display devices manufactured as described above using the polarizer protective films 1 to 11.
表1中「配向主軸−偏光軸の関係」とは、液晶表示装置における偏光板の偏光子の偏光軸と保護フィルムとして用いられた配向ポリエステルフィルムの配向主軸の関係を意味する。表1において、偏光子保護フィルムNo.1−1は、偏光子保護フィルムとして偏光子保護フィルム1を用い、光源として冷陰極管を用いた場合を示す。偏光子保護フィルムNo.1−2とは、偏光子保護フィルムNo.1をその配向主軸と偏光子の偏光軸とが成す角度が8°となるように偏光子に張り合わせた場合(略平行)を示す。偏光子保護フィルムNo.1−3とは、偏光子保護フィルムNo.1をその配向主軸と偏光子の偏光軸とが成す角度が4°となるように偏光子に張り合わせた場合(略平行)を示す。 In Table 1, “relationship between orientation main axis and polarization axis” means the relationship between the polarization axis of the polarizer of the polarizing plate in the liquid crystal display device and the orientation main axis of the oriented polyester film used as the protective film. In Table 1, polarizer protective film No. 1-1 shows the case where the polarizer protective film 1 is used as the polarizer protective film and the cold cathode tube is used as the light source. Polarizer protective film No. 1-2 is a polarizer protective film No. 1-2. A case where 1 is bonded to the polarizer so that the angle formed by the alignment main axis and the polarization axis of the polarizer is 8 ° (substantially parallel) is shown. Polarizer protective film No. 1-3 is a polarizer protective film No. 1-3. A case where 1 is bonded to the polarizer so that the angle formed by the main axis of orientation and the polarization axis of the polarizer is 4 ° (substantially parallel) is shown.
表1に示されるように、偏光子保護フィルム1〜8又は11を用い、且つ、偏光板の偏光子の偏光軸と配向ポリエステルフィルムの配向主軸がなす角を略平行に配置することで、いずれの角度から液晶表示装置の画面を眺めても虹斑が観察されることはなかった。一方、同じ偏光子保護フィルム1〜8及び11を用いても、偏光板を構成するポリエステルフィルムの配向主軸と偏光子の偏光軸とが互いに垂直である場合は、液晶表示装置の画面を眺める角度によっては虹斑が発生する場合があった。更に、偏光子保護フィルム9又は10を用いた場合や光源として冷陰極管を用いた場合は、液晶表示装置の画面を斜めから観察した際に明らかな虹斑が観られた。 As shown in Table 1, the polarizer protective films 1 to 8 or 11 are used, and the angle formed by the polarization axis of the polarizer of the polarizing plate and the orientation main axis of the oriented polyester film is arranged almost in parallel. When viewing the screen of the liquid crystal display device from this angle, no rainbow spots were observed. On the other hand, even when the same polarizer protective films 1 to 8 and 11 are used, when the orientation main axis of the polyester film constituting the polarizing plate and the polarization axis of the polarizer are perpendicular to each other, the angle at which the screen of the liquid crystal display device is viewed Depending on the case, rainbow spots may occur. Further, when the polarizer protective film 9 or 10 was used or when a cold cathode tube was used as the light source, clear rainbow spots were observed when the screen of the liquid crystal display device was observed obliquely.
Claims (6)
偏光子に3000〜30000nmのリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムが積層されており、前記偏光子の偏光軸と前記配向ポリエステルフィルムの配向主軸は略平行である偏光板
を有する液晶表示装置。 A backlight light source that is a white light source having a continuous emission spectrum, and an oriented polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm are laminated on the polarizer, and the polarization axis of the polarizer and the orientation main axis of the oriented polyester film are A liquid crystal display device having a polarizing plate that is substantially parallel.
最外層以外の層に紫外線吸収剤を含有し、
380nmの光線透過率が20%以下である、
請求項1〜3のいずれかに記載の液晶表示装置。 The polyester film consists of three or more layers,
Contains a UV absorber in a layer other than the outermost layer,
The light transmittance at 380 nm is 20% or less,
The liquid crystal display device according to claim 1.
入射光側に配置される偏光板の出射光側の偏光子保護フィルム、及び、出射光側に配置される偏光板の入射光側の偏光子保護フィルムがTACフィルム、アクリルフィルム、又はノルボルネン系フィルムである、
請求項1〜5のいずれかに記載の液晶表示装置。 The polarizer protective film on the incident light side of the polarizing plate arranged on the incident light side, and the polarizer protective film on the outgoing light side of the polarizing plate arranged on the outgoing light side are the oriented polyester film, and incident light The polarizer protective film on the outgoing light side of the polarizing plate arranged on the side and the polarizer protective film on the incident light side of the polarizing plate arranged on the outgoing light side are a TAC film, an acrylic film, or a norbornene film. ,
The liquid crystal display device according to claim 1.
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