JP2015143368A - METHOD FOR MANUFACTURING COPPER PHTHALOCYANINE (CuPc) PARTICLE EXHIBITING EPSILON CRYSTALLINE FORM - Google Patents
METHOD FOR MANUFACTURING COPPER PHTHALOCYANINE (CuPc) PARTICLE EXHIBITING EPSILON CRYSTALLINE FORM Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015143368A JP2015143368A JP2015049301A JP2015049301A JP2015143368A JP 2015143368 A JP2015143368 A JP 2015143368A JP 2015049301 A JP2015049301 A JP 2015049301A JP 2015049301 A JP2015049301 A JP 2015049301A JP 2015143368 A JP2015143368 A JP 2015143368A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cupc
- particles
- copper phthalocyanine
- substituted
- alpha
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
- C09B67/0019—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4 of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/0026—Crystal modifications; Special X-ray patterns of phthalocyanine pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
- C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
- C09B68/42—Ionic groups, e.g. free acid
- C09B68/425—Anionic groups
- C09B68/4253—Sulfonic acid groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
- C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
- C09B68/44—Non-ionic groups, e.g. halogen, OH or SH
- C09B68/441—Sulfonic acid derivatives, e.g. sulfonic acid amides or sulfonic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本願は、参照により本明細書に援用される、２００９年３月１８日出願の欧州特許出願第０９１５５５４５．８号明細書の利益を主張するものである。 This application claims the benefit of European Patent Application No. 091555545.8, filed Mar. 18, 2009, which is incorporated herein by reference.
本発明は、一般に、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）及び銅フタロシアニンを製造する方法に関する。より詳しくは、本発明は、カラー画像を表示するために用いられるカラーフィルターのために分散性がより良好なＣｕＰｃ顔料を製造する効率的で経済的な新規方法及び本方法によって製造されたＣｕＰｃ顔料に関する。 The present invention relates generally to copper phthalocyanine (CuPc) and a method for producing copper phthalocyanine. More particularly, the present invention relates to an efficient and economical new method for producing a highly dispersible CuPc pigment for a color filter used to display a color image, and to a CuPc pigment produced by this method. About.
フタロシアニン系有機顔料は、堅ろう度及び性能の面で優れている。従って、フタロシアニン系有機顔料は、典型的には、塗料又はプラスチックのための青着色剤として用いられている。顔料の中で、銅フタロシアニンは非常に安定であり、多様な堅ろう度を有するのでいっそう望ましい。さらに、銅フタロシアニンは多くの結晶形態を有する。こうした結晶形態の中で、実用途を有することが知られている結晶形態は、銅フタロシアニンのアルファ、ベータ及びイプシロン結晶形態を含む。緑がかった青色を付与するためにベータ結晶形態を用いることが一般的な慣習である一方で、赤みがかった青色を付与するためにアルファ結晶形態が用いられる。さらに、イプシロン結晶形態は、アルファ結晶形態を用いて作られる青色より赤みがかっている青色が必要とされる時に用いられる。 Phthalocyanine-based organic pigments are excellent in terms of fastness and performance. Accordingly, phthalocyanine-based organic pigments are typically used as blue colorants for paints or plastics. Of the pigments, copper phthalocyanine is more desirable because it is very stable and has various fastnesses. Furthermore, copper phthalocyanine has many crystalline forms. Among these crystal forms, crystal forms known to have practical use include the alpha, beta and epsilon crystal forms of copper phthalocyanine. While it is common practice to use a beta crystal form to impart a greenish blue color, an alpha crystal form is used to impart a reddish blue color. In addition, the epsilon crystal form is used when a reddish blue is required than the blue produced using the alpha crystal form.
各結晶形態を有するフタロシアニン顔料を作るために種々の方法が提案されてきた。イプシロン結晶形態銅フタロシアニンを作る典型的な方法は、アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子及びイプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を有機溶媒の中で粉砕する溶媒塩粉砕法である。アルファ形態銅フタロシアニンをベータ形態から製造する方法に関して、鉱酸の一種である硫酸を用いる着色法は当該技術分野で知られてきた。すなわち、酸ペースト化法（大量の濃硫酸に溶解させた時に粗銅フタロシアニンを処理する）及び酸スラリー法（顔料を溶解させて硫酸塩を生成させるのには不十分な濃度を有する、大量の硫酸で粗銅フタロシアニンを処理する）が用いられている。 Various methods have been proposed for making phthalocyanine pigments having each crystalline form. A typical method for producing epsilon crystal form copper phthalocyanine is a solvent salt grinding method in which copper phthalocyanine particles exhibiting an alpha crystal form and copper phthalocyanine particles exhibiting an epsilon crystal form are ground in an organic solvent. With respect to the process for producing alpha form copper phthalocyanine from beta form, a coloring process using sulfuric acid, a mineral acid, has been known in the art. That is, an acid pasting method (treats crude copper phthalocyanine when dissolved in a large amount of concentrated sulfuric acid) and an acid slurry method (a large amount of sulfuric acid having a concentration insufficient to dissolve the pigment to form a sulfate salt). To treat crude copper phthalocyanine).
酸ペースト化法又はスラリー法によって得られた生産物は、一般に、劣った結晶品質であり、所望の性能特性を示さない凝集物状で作られる。後で最適な用途特性を達成するために表面活性剤を添加しつつ、いわゆる仕上げが、例えば溶媒中で行われる。さらに、性能特性を改善するために、硫酸基、カルボン酸基又はスルホンアミド基などの極性基によって置換されたフタロシアニン誘導体を用いることにより顔料製剤を作ることが当該技術分野において提案されてきた。 Products obtained by acid pasting or slurry processes are generally made of agglomerates that are of poor crystal quality and do not exhibit the desired performance characteristics. So-called finishing is performed, for example, in a solvent, with the addition of surfactants to achieve optimum application properties later. Furthermore, it has been proposed in the art to make pigment preparations by using phthalocyanine derivatives substituted with polar groups such as sulfate groups, carboxylic acid groups or sulfonamide groups in order to improve performance characteristics.
例えば、米国特許第３，０２４，２４７号明細書は、非結晶性フタロシアニン色素を作るために、フタロシアニンを酸ペースト化し、モノスルホン酸フタロシアニンを酸ペースト化された、塩素化後のフタロシアニンの水スラリーとブレンドする一般法を記載している。 For example, US Pat. No. 3,024,247 discloses an aqueous slurry of phthalocyanine after chlorination in which phthalocyanine is acid pasted and monosulfonic acid phthalocyanine is acid pasted to make an amorphous phthalocyanine dye. The general method of blending with is described.
さらに、米国特許第５，５３４，０５５号明細書は、粗金属フタロシアニン顔料からアルファ相金属フタロシアニン顔料を製造する方法を開示している。こうした方法は以下の工程を含む。（ａ）粗金属フタロシアニン顔料を酸ペースト化又は酸膨潤する；（ｂ）酸ペースト化又は酸膨潤金属フタロシアニン顔料を乾式粉砕する；（ｃ）粉砕金属フタロシアニン顔料を仕上溶媒混合物と完全に混合することにより粉砕金属フタロシアニン顔料を仕上げる；（ｄ）アルファ相金属フタロシアニン顔料を単離する。ベータＣｕＰｃを酸ペースト化して沈降ＣｕＰｃを作った後、安定剤と併せて沈殿ＣｕＰｃを乾式粉砕してアルファＣｕＰｃを作るのは、安定剤としてＣｕＰｃのスルホンアミド誘導体の存在下で行われる。 In addition, US Pat. No. 5,534,055 discloses a process for producing alpha phase metal phthalocyanine pigments from crude metal phthalocyanine pigments. Such a method includes the following steps. (A) acid paste or swell the crude metal phthalocyanine pigment; (b) dry pulverize the acid paste or acid swell metal phthalocyanine pigment; (c) thoroughly mix the pulverized metal phthalocyanine pigment with the finishing solvent mixture. The ground metal phthalocyanine pigment is finished by: (d) isolating the alpha phase metal phthalocyanine pigment. After forming beta CuPc into an acid paste to form precipitated CuPc, dry precipitation of the precipitated CuPc together with the stabilizer to form alpha CuPc is performed in the presence of a sulfonamide derivative of CuPc as a stabilizer.
米国特許第６，０３１，０３０号明細書も以下の工程を含む塗料コンセントレートを製造する方法を開示している。（ａ）粗金属フタロシアニンを粉砕又は酸ペースト化してその粒度を縮小し、それによって改質粗金属フタロシアニンを生成させる；及び（ｂ）１種以上の塗料溶媒を含む塗料ビヒクルと一緒に改質粗金属フタロシアニンの混合物を混練して、塗料ビヒクル中に分散した顔料形態を取った金属フタロシアニンを含有する塗料コンセントレートを提供する。スルホン化ＣｕＰｃなどの流動化剤の存在下での粗ＣｕＰｃの粉砕は、アルファＣｕＰｃを作るために記載されている。 US Pat. No. 6,031,030 also discloses a method for producing a paint concentrate comprising the following steps. (A) grinding or acid pasting the crude metal phthalocyanine to reduce its particle size, thereby producing a modified crude metal phthalocyanine; and (b) a modified crude together with a paint vehicle comprising one or more paint solvents. A mixture of metal phthalocyanines is kneaded to provide a paint concentrate containing metal phthalocyanine in the form of a pigment dispersed in a paint vehicle. Grinding of crude CuPc in the presence of a fluidizing agent such as sulfonated CuPc has been described to make alpha CuPc.
しかし、アルファ結晶形態銅フタロシアニンを製造する上述した方法は、この方法が非常に大きい粒子を作り、よって後続の混練工程における粒度縮小及びイプシロン形態への相変換を行うために著しい時間量を必要する点で問題を抱える。さらに、先行技術の酸ペースト化方法から製造されたカラーフィルター顔料の性能（例えば、コントラスト比）は、得られる顔料の劣った分散性のゆえに幾つかの欠点を抱える。従って、より効率的な方式で混練を行うために適切であるアルファ結晶形態銅フタロシアニンを効率的に製造する方法を開発し、そしてカラーフィルターのための最終顔料の性能を改善する当該技術分野における強い願望が存在し続けている。 However, the above-described method of producing alpha crystalline form copper phthalocyanine requires a significant amount of time for this method to produce very large particles and thus to perform particle size reduction and phase conversion to the epsilon form in subsequent kneading steps. Have a problem in terms. Furthermore, the performance (eg, contrast ratio) of color filter pigments made from prior art acid pasting methods suffers from several drawbacks due to the poor dispersibility of the resulting pigments. Therefore, a strong in the art to develop a method to efficiently produce alpha crystalline form copper phthalocyanine that is suitable for kneading in a more efficient manner and improve the performance of the final pigment for color filters The desire continues to exist.
発明の開示
従来の製造方法における問題（例えば、より長いプロセス時間、比較的低い分散性、得られたカラーフィルター顔料からのコントラスト比など）を解決するために、本発明の発明者らは、ＣｕＰｃ誘導体などの幾つかの添加剤をベータ結晶タイプからアルファ結晶タイプへの相変換のための酸ペースト化工程において添加した時、最終カラーフィルター顔料の性能及び青顔料を作るための全プロセス時間を改善できるかもしれないことを発見した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION To solve problems in conventional manufacturing methods (eg, longer process times, relatively low dispersibility, contrast ratio from the resulting color filter pigment, etc.), the inventors of the present invention have developed CuPc. Improves the performance of the final color filter pigment and the overall process time to make the blue pigment when some additives such as derivatives are added in the acid pasting process for phase transformation from beta crystal type to alpha crystal type I found that I could do it.
以後、本発明を詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
従って、本発明の目的は、イプシロン形態を有する銅フタロシアニン粒子を作るための中間体として、その粒度が非常に小さく、その分散性がより良好なアルファ結晶形態を有するＣｕＰｃ粒子を製造し、それによってＣｕＰｃ顔料から作られたカラーフィルターのより良好な性能を提供することである。さらに、本発明の別の目的は、高い結晶純度を有するイプシロン結晶形態銅フタロシアニンを得るためにより短い時間しか必要としない小さい粒度を有するアルファ形態銅フタロシアニンを製造する方法を提供することである。この点に関しては、本発明は、上述した特徴を満たす銅フタロシアニンを製造する新規且つより効率的な方法を開発することに関する。 Therefore, the object of the present invention is to produce CuPc particles having alpha crystal form with very small particle size and better dispersibility as an intermediate for making copper phthalocyanine particles having epsilon form, thereby It is to provide better performance of color filters made from CuPc pigments. Furthermore, another object of the present invention is to provide a method for producing alpha form copper phthalocyanine having a small particle size that requires less time to obtain epsilon crystalline form copper phthalocyanine having high crystal purity. In this regard, the present invention relates to developing a new and more efficient method for producing copper phthalocyanine that satisfies the above-described characteristics.
酸ペースト化は、好適な酸に粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を溶解させること（溶解工程）及び溶解させたＣｕＰｃを適する媒体中に沈殿させること（沈殿工程）を意味する。 Acid pasting means dissolving at least part of the crude CuPc in a suitable acid (dissolution step) and precipitating the dissolved CuPc in a suitable medium (precipitation step).
溶解工程において、硫酸、クロロスルホン酸及びポリリン酸、特に濃硫酸又は硫酸一水和物などの無機酸を用いることが好ましい。酸は水溶液の形態で通常用いられる。硫酸を用いる場合、その濃度は、９０質量％以上であるべきであり、好ましくは、９５質量％以上である。約９６質量％での濃硫酸を用いることが好ましい。溶解工程で用いられるべき水溶液の量は限定されない。しかし、経済的な理由で、粉砕粗銅フタロシアニンの濃度は、得られた混合物を攪拌できる、又は粉砕でき且つ導入できるような範囲内に維持してもよい。詳しくは、用いられる水溶液の量は、粗顔料を基準にして質量で２〜２０倍、好ましくは５〜１５倍である。溶解工程の温度は、通常０〜１００℃、好ましくは５〜６０℃、より好ましくは１０〜４０℃、例えば、室温である。溶解工程の持続時間は、一般に３０分から５時間、特に１〜３時間であり、約２時間の持続時間が適する。 In the dissolving step, it is preferable to use sulfuric acid, chlorosulfonic acid and polyphosphoric acid, particularly inorganic acid such as concentrated sulfuric acid or sulfuric acid monohydrate. The acid is usually used in the form of an aqueous solution. When sulfuric acid is used, the concentration should be 90% by mass or more, and preferably 95% by mass or more. It is preferred to use concentrated sulfuric acid at about 96% by weight. The amount of the aqueous solution to be used in the dissolution process is not limited. However, for economic reasons, the concentration of ground crude copper phthalocyanine may be maintained within a range such that the resulting mixture can be stirred or ground and introduced. Specifically, the amount of the aqueous solution used is 2 to 20 times by mass, preferably 5 to 15 times by mass based on the crude pigment. The temperature of the dissolution step is usually 0 to 100 ° C., preferably 5 to 60 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., for example, room temperature. The duration of the dissolution process is generally from 30 minutes to 5 hours, in particular from 1 to 3 hours, with a duration of about 2 hours being suitable.
沈殿工程において、用いられる沈殿媒体は、水、有機溶媒又はそれらの混合物を含んでもよく、好ましくは水、特に蒸留水を含んでもよい。沈殿媒体対溶解工程から生じる混合物酸／ＣｕＰｃの比は、一般に１：５０、好ましくは５：２０、例えば、約１０である。沈殿工程の温度は、０〜１００℃、特に５〜６０℃、より特に１０〜５０℃であってもよく、室温で作用させることも適する。溶解工程から生じる混合物酸／ＣｕＰｃは、通常、１分〜１時間において、沈殿媒体１ｋｇ当たり混合物酸／ＣｕＰｃ１〜１００ｇの速度で、好ましくは５〜３０分において、１〜１００ｇ（混合物酸／ＣｕＰｃ）／ｋｇ（沈殿媒体）、例えば、約１０分において、約１０ｇ（混合物酸／ＣｕＰｃ）／ｋｇ（沈殿媒体）の速度で沈殿媒体に添加される。沈殿は乱流条件下で起き得る。 In the precipitation step, the precipitation medium used may comprise water, an organic solvent or a mixture thereof, preferably water, in particular distilled water. The ratio of the precipitation medium to the mixed acid / CuPc resulting from the dissolution process is generally 1:50, preferably 5:20, for example about 10. The temperature of the precipitation step may be 0 to 100 ° C., particularly 5 to 60 ° C., more particularly 10 to 50 ° C., and it is also suitable to act at room temperature. The mixed acid / CuPc resulting from the dissolution process is usually 1 to 100 g (mixed acid / CuPc) at a rate of 1 to 100 g of mixed acid / CuPc per kg of precipitation medium, preferably from 5 to 30 minutes in 1 minute to 1 hour. / Kg (precipitation medium), for example in about 10 minutes at a rate of about 10 g (mixed acid / CuPc) / kg (precipitation medium). Precipitation can occur under turbulent conditions.
溶解工程から生じる混合物は、その後、濾過され、水で洗浄され、乾燥される。好ましくは、洗浄は蒸留水で、より好ましくは、少なくとも６のｐＨを有する蒸留水で行われる。当該技術分野において公知のいかなる濾過方法も乾燥方法も濾過工程及び乾燥工程のために用いてよい。例えば、濾過は重力システムを用いて行ってもよく、乾燥は例えば１２０℃の温度で炉内で行ってもよい。 The mixture resulting from the dissolution process is then filtered, washed with water and dried. Preferably, the washing is performed with distilled water, more preferably with distilled water having a pH of at least 6. Any filtration method and drying method known in the art may be used for the filtration and drying steps. For example, filtration may be performed using a gravity system, and drying may be performed in a furnace at a temperature of 120 ° C., for example.
こうした酸ペースト化処理は、例えば、ウールマンの工業化学百科事典、第五完全改訂版、１９９２年、Ａ２０巻、頁２２５〜２２６（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｉｆｔｈ Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２，Ｖｏｌｕｍｅ Ａ２０，ｐｐ．２２５−２２６）において記載されている。 Such acid pasting treatment is described in, for example, Woolman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Revised Edition, 1992, A20, pages 225-226 (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Complete Revised 19E20). , Pp.225-226).
本発明の第１の実施形態において、アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子は以下によって製造される。
（ａ）少なくとも５０質量％がベータ結晶形態を示す粒子を含有する粗銅フタロシアニン粒子を少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子の存在下で酸と混合し、粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を酸に溶解させる工程及び
（ｂ）溶解させたＣｕＰｃの少なくとも一部を媒体中に沈殿させる工程。特定の実施形態において、ＣｕＰｃ分子当たりの平均官能基数は、０．５〜２、好ましくは約１である。
In a first embodiment of the present invention, copper phthalocyanine (CuPc) particles exhibiting an alpha crystal form are produced by:
(A) A crude copper phthalocyanine particle containing at least 50% by mass of particles exhibiting a beta crystal form is mixed with an acid in the presence of CuPc particles substituted with at least one functional group, and at least a part of the crude CuPc is mixed with an acid. And (b) a step of precipitating at least a part of the dissolved CuPc in a medium. In certain embodiments, the average number of functional groups per CuPc molecule is 0.5-2, preferably about 1.
上記溶解工程（ａ）において、粗ＣｕＰｃは、好ましくは酸に完全に溶解させる。溶解工程（ａ）において、少なくとも１個の官能基によって置換された銅フタロシアニン対粗銅フタロシアニンの質量比は、一般に０．０１以上、好ましくは０．０３以上、より好ましくは０．０５以上である。こうした比率は、一般に、０．３以下、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下である。 In the dissolution step (a), the crude CuPc is preferably completely dissolved in the acid. In the dissolving step (a), the mass ratio of copper phthalocyanine substituted with at least one functional group to crude copper phthalocyanine is generally 0.01 or more, preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more. Such a ratio is generally 0.3 or less, preferably 0.2 or less, more preferably 0.15 or less.
特定の幾つかの実施形態において、官能基は、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2及びＲ3−ＮＲ4Ｒ5（式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立しており、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルからなる群から選択することが可能であり、Ｍは、陽子、アンモニウム陽イオン又は金属陽イオンであることが可能であり、Ｒ3は、単結合、少なくとも１個の置換基によって置換されていてもよいアルキレン又は少なくとも１個の置換基によって置換されていてもよいアリーレンであることが可能であり、Ｒ4及びＲ5は互いに独立しており、水素、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキルであることが可能であるか、もしくは、ひとまとめにして、−ＣＯ−、−ＳＯ2−又はＮ＝Ｎ−の少なくとも１種を含有する縮合構造を形成することが可能である）から選択された少なくとも１種である。 In certain embodiments, the functional groups are —SO 3 M, —SO 2 NR 1 R 2 and R 3 —NR 4 R 5 , wherein R 1 and R 2 are independent of each other, hydrogen , Alkyl, alkenyl, aryl or cycloalkyl, M can be a proton, ammonium cation or metal cation, and R 3 is a single bond, at least 1 Can be alkylene optionally substituted by one substituent or arylene optionally substituted by at least one substituent, wherein R 4 and R 5 are independent of each other, hydrogen, alkyl , alkenyl, aryl, or can be a cycloalkyl, or collectively, -CO -, - SO 2 - or N = N-a condensed structure containing at least one Is at least one selected from are possible) it is formed.
より詳しくは、銅フタロシアニンの粒子は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ1（式中、Ｒ1は、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルである）
及び
as well as
別の実施形態において、青顔料として用いられるべきε結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子は、有機液体の存在下で５０℃以上の温度で第１の実施形態に従い製造されたアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を加熱し、場合によりビーズの存在下で粉砕することにより製造される。本明細書において定義された粉砕は、固体を摩砕、研磨などに供して粒度縮小を達成する方法を意味する。本明細書において定義された乾式粉砕は、実質的に液体なしのまま固体を摩砕、研磨などに供して粒度縮小を達成する方法を意味する。しかし、低レベルの溶媒を添加してもよい。 In another embodiment, copper phthalocyanine particles exhibiting an ε crystal form to be used as a blue pigment are copper phthalocyanine exhibiting an alpha crystal form produced according to the first embodiment at a temperature of 50 ° C. or higher in the presence of an organic liquid. Produced by heating the particles and optionally grinding in the presence of beads. Grinding as defined herein means a method of subjecting a solid to grinding, polishing, etc. to achieve particle size reduction. Dry milling as defined herein means a method of achieving particle size reduction by subjecting a solid to grinding, polishing, etc., substantially free of liquid. However, low levels of solvent may be added.
なお別の実施形態において、結晶の相転換及びサイズ縮小は同時に行うことが可能である。この実施形態において、混練は、少なくとも１種の液体及び少なくとも１種の無機塩の存在下で行われる。好ましくは、混練は、時間の関数としての温度分布が、時間に対する温度（ｄＴ／ｄｔ）が０に等しい、少なくとも２つの微分係数を示すような特定の温度条件下で行われる。２つの温度は０に等しい微分係数に関連しており、少なくとも１０℃だけ異なる。別の実施形態において、混練は、絶えず変化する温度分布下で、又は少なくとも一度（段階的に）行われる。 In yet another embodiment, crystal phase transformation and size reduction can occur simultaneously. In this embodiment, the kneading is performed in the presence of at least one liquid and at least one inorganic salt. Preferably, the kneading is carried out under specific temperature conditions such that the temperature distribution as a function of time exhibits at least two derivatives with a temperature versus time (dT / dt) equal to zero. The two temperatures are associated with a derivative equal to 0 and differ by at least 10 ° C. In another embodiment, the kneading is performed under a constantly changing temperature distribution or at least once (stepwise).
混練工程又は加熱工程の特定の条件（例えば、持続時間、有機液体、液体、ビーズ、無機塩など）は、国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６５４４８号明細書及び国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６２２６６号明細書において記載されている。これらのＰＣＴ特許出願のすべては、それらの全体が参照により本明細書において援用される。 Specific conditions of the kneading step or heating step (eg, duration, organic liquid, liquid, beads, inorganic salt, etc.) are described in International Application PCT / EP2008 / 065448 and International Application PCT / EP2008 / 062266. Have been described. All of these PCT patent applications are hereby incorporated by reference in their entirety.
酸ペースト化中にＣｕＰｃ誘導体を添加することにより、本発明の方法は、１４０ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下のより小さい平均一次粒度を有するアルファ結晶形態銅フタロシアニンをもたらすことが可能である。さらに、顔料粒子のより良好な分散性は、こうしたＣｕＰｃ誘導体を酸ペースト化プロセスにおいて添加する時に得ることが可能であり、それは、顔料粒子から製造される、得られたカラーフィルターの改善されたコントラスト比につながる。 By adding a CuPc derivative during acid pasting, the method of the present invention can result in alpha crystalline form copper phthalocyanine having a smaller average primary particle size of 140 nm or less, preferably 100 nm or less. Furthermore, better dispersibility of the pigment particles can be obtained when such CuPc derivatives are added in the acid pasting process, which is an improved contrast of the resulting color filter made from the pigment particles. Leads to a ratio.
さらに、別の実施形態において、少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子は、酸ペースト化工程においてのみでなく混練工程又は加熱工程中に添加される。例えば、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ1（式中、Ｒ1は、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルである）及び
本発明は、本発明の方法に従い得ることができるアルファ結晶形態銅フタロシアニン粒子にも関する。この実施形態は、イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子の製造のための本発明の方法に従い得ることができる銅フタロシアニン粒子の用途に関する。この実施形態は、本発明の方法により得ることができるイプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を含むカラーフィルターにも関する。 The invention also relates to alpha crystalline form copper phthalocyanine particles that can be obtained according to the method of the invention. This embodiment relates to the use of copper phthalocyanine particles that can be obtained according to the method of the present invention for the production of copper phthalocyanine particles exhibiting epsilon crystal morphology. This embodiment also relates to a color filter comprising copper phthalocyanine particles exhibiting an epsilon crystal form obtainable by the method of the present invention.
実施例１（酸ペースト化ベータ−ＣｕＰｃ及びフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ）
粗銅フタロシアニン２０ｇ及びフタロイミドメチル（ＰＩＭ）−置換銅フタロシアニン１ｇを１Ｌのガラスビーカー中の９５質量％硫酸２００ｇに添加する。さらに、得られた混合物を３０℃で２時間にわたり攪拌インペラ（テフロン（登録商標）遠心沈殿器、３００ｒｐｍの回転速度）によって攪拌して、硫酸中の硫酸塩の懸濁液又は溶液を製造する。
懸濁液又は溶液を２Ｌの水に注いで、アルファ結晶形態銅フタロシアニンを得、その後、それを蒸留水で二度洗浄し、熱風下で乾燥させる。得られた固体を微粉砕した後、ＸＲＤ試験によって確認される結晶収率の点で殆ど定量的にアルファ結晶形態銅フタロシアニンを得る。
Example 1 (acid pasted beta-CuPc and phthalimidomethyl-CuPc)
20 g of crude copper phthalocyanine and 1 g of phthalimide methyl (PIM) -substituted copper phthalocyanine are added to 200 g of 95% by weight sulfuric acid in a 1 L glass beaker. Furthermore, the resulting mixture is stirred with a stirring impeller (Teflon® centrifugal precipitator, rotational speed of 300 rpm) at 30 ° C. for 2 hours to produce a suspension or solution of sulfate in sulfuric acid.
The suspension or solution is poured into 2 L of water to obtain the alpha crystalline form copper phthalocyanine, which is then washed twice with distilled water and dried under hot air. After pulverizing the resulting solid, alpha crystal form copper phthalocyanine is obtained almost quantitatively in terms of crystal yield as confirmed by the XRD test.
実施例２（酸ペースト化ベータ−ＣｕＰｃ及びモノスルホン化−ＣｕＰｃ）
モノスルホン化−ＣｕＰｃ粒子１ｇをフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ粒子の代わりに添加したことを除き、実施例１の方式と同じ方式でアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。
Example 2 (Acid Pasted Beta-CuPc and Monosulfonated CuPc)
Copper phthalocyanine particles exhibiting an alpha crystal form were obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 g of monosulfonated CuPc particles was added instead of phthaloimidomethyl-CuPc particles.
実施例３（酸ペースト化ベータ−ＣｕＰｃ及びモノスルホン化−ＣｕＰｃ粒子及びフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ粒子）
モノスルホン化−ＣｕＰｃ粒子０．５ｇ及びフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ粒子０．５ｇをフタロイミドメチル−ＣｕＰｃ粒子１ｇの代わりに添加したことを除き、実施例１の方式と同じ方式でアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。
Example 3 (Acid Pasted Beta-CuPc and Monosulfonated-CuPc Particles and Phthalimidomethyl-CuPc Particles)
The alpha crystal form is shown in the same manner as in Example 1 except that 0.5 g of monosulfonated-CuPc particles and 0.5 g of phthalimide methyl-CuPc particles are added instead of 1 g of phthalimide methyl-CuPc particles. Copper phthalocyanine particles were obtained.
比較例１（酸ペースト化ベータ−ＣｕＰｃのみ）
ＣｕＰｃ誘導体を添加しなかったことを除き、実施例１の方式と同じ方式でアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を得た。アルファ結晶形態を示す得られた銅フタロシアニン粒子の幾つかの乾燥サンプルを透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で分析すると、乾燥サンプルは、１４０μｍより大きい平均粒度を有することが示された（図３）。
Comparative Example 1 (only acid paste beta-CuPc)
Copper phthalocyanine particles exhibiting alpha crystal morphology were obtained in the same manner as in Example 1 except that no CuPc derivative was added. Analysis of several dried samples of the resulting copper phthalocyanine particles exhibiting alpha crystal morphology with a transmission electron microscope (TEM) showed that the dried samples had an average particle size greater than 140 μm (FIG. 3).
図１−３のＴＥＭ画像において示された通り、本発明の方法を用いて得られたアルファ−ＣｕＰｃ粒子（実施例１及び２）の平均粒度、すなわち、約９７ｎｍは、従来の酸ペースト化法（比較例１）によって製造された粒子、すなわち１４０μｍ超より大幅に小さい。混練されるべきアルファ−ＣｕＰｃ粒子のサイズを縮小することにより、得られた粒子の分散性を改善できる一方、混練時間を大幅に短縮することが可能である。 As shown in the TEM images of FIGS. 1-3, the average particle size of alpha-CuPc particles (Examples 1 and 2) obtained using the method of the present invention, i.e., about 97 nm, is a conventional acid pasting method. Particles produced by (Comparative Example 1), i.e. significantly smaller than 140 μm. By reducing the size of the alpha-CuPc particles to be kneaded, the dispersibility of the obtained particles can be improved, while the kneading time can be greatly shortened.
実施例４（アルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
実施例１又は２から得られたアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子５０ｇ及びイプシロンタイプ銅フタロシアニン１２ｇをジエチレングリコール８０ｇ及び塩化ナトリウム４００ｇと一緒に実験規模のニーダーに添加する。混合物を５０ｒｐｍの回転速度で１３０℃で２時間にわたり（第一段階）、その後、同じ回転速度で８０℃で８時間にわたり（第二段階）混練する。混練後、得られた粒子を濾過によって精製し、８０℃の温度及び１０4Ｐａの圧力で乾燥させる。
Example 4 (Crystal phase conversion of copper phthalocyanine from alpha crystal form to epsilon crystal form)
Add 50 g of copper phthalocyanine particles and 12 g epsilon-type copper phthalocyanine exhibiting alpha crystal form obtained from Example 1 or 2 together with 80 g of diethylene glycol and 400 g of sodium chloride to an experimental scale kneader. The mixture is kneaded for 2 hours at 130 ° C. at a rotational speed of 50 rpm (first stage) and then for 8 hours at 80 ° C. at the same rotational speed (second stage). After kneading, the particles obtained are purified by filtration and dried at a temperature of 80 ° C. and a pressure of 10 4 Pa.
実施例５（モノスルホン化−ＣｕＰｃの存在下でのアルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を実施例３から得られたアルファ−ＣｕＰｃから実施例４の方式と同じ方式で得た。しかし、混練工程の前に、アルファ結晶形態銅フタロシアニン及びイプシロンタイプ銅フタロシアニンを第一段階の代わりにジエチレングリコール中で１３０℃で２時間にわたり処理し、ＭＳ−ＣｕＰｃ６．２ｇを混練工程中に添加した。
Example 5 (Monosulphonation—Crystal Phase Conversion of Copper Phthalocyanine from Alpha Crystalline Form to Epsilon Crystal Form in the Presence of CuPc)
Copper phthalocyanine particles showing epsilon crystal morphology were obtained from alpha-CuPc obtained from Example 3 in the same manner as in Example 4. However, before the kneading step, alpha crystal form copper phthalocyanine and epsilon type copper phthalocyanine were treated in diethylene glycol for 2 hours at 130 ° C. instead of the first step, and 6.2 g of MS-CuPc was added during the kneading step.
実施例６（モノスルホン化−ＣｕＰｃの存在下でのアルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
イプシロン結晶形態示す銅フタロシアニン粒子を実施例１から得られたアルファ−ＣｕＰｃから実施例４の方式と同じ方式で得た。しかし、混練工程の前に、アルファ結晶形態銅フタロシアニン及びイプシロンタイプ銅フタロシアニンを第一段階の代わりにジエチレングリコール中で１３０℃で２時間にわたり処理し、ＭＳ−ＣｕＰｃ６．２ｇを混練工程中に添加した。
Example 6 (Monosulphonation—Crystal Phase Conversion of Copper Phthalocyanine from Alpha Crystalline Form to Epsilon Crystal Form in the Presence of CuPc)
Copper phthalocyanine particles having an epsilon crystal form were obtained from alpha-CuPc obtained from Example 1 in the same manner as in Example 4. However, before the kneading step, alpha crystal form copper phthalocyanine and epsilon type copper phthalocyanine were treated in diethylene glycol for 2 hours at 130 ° C. instead of the first step, and 6.2 g of MS-CuPc was added during the kneading step.
実施例７（モノスルホン化−ＣｕＰｃの存在下でのアルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
混練工程中にＭＳ−ＣｕＰｃ６．２ｇを添加したことを除き、実施例４の方式と同じ方式で実施例１から得られたアルファ−ＣｕＰｃからイプシロン結晶形態示す銅フタロシアニン粒子を得た。
Example 7 (Monosulphonation—Crystal Phase Conversion of Copper Phthalocyanine from Alpha Crystalline Form to Epsilon Crystal Form in the Presence of CuPc)
Copper phthalocyanine particles having an epsilon crystal form were obtained from alpha-CuPc obtained from Example 1 in the same manner as in Example 4 except that 6.2 g of MS-CuPc was added during the kneading step.
実施例８（セチルトリメチルアンモニウムモノスルホＣｕＰｃの存在下でのアルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
混練工程中にセチルトリメチルアンモニウムモノスルホＣｕＰｃ６．２ｇを添加したことを除き、実施例４の方式と同じ方式で、実施例１から得られたアルファ−ＣｕＰｃからイプシロン結晶形態示す銅フタロシアニン粒子を得た。
Example 8 (Crystal phase conversion of copper phthalocyanine from alpha crystal form to epsilon crystal form in the presence of cetyltrimethylammonium monosulfo CuPc)
Copper phthalocyanine particles showing epsilon crystal form were obtained from alpha-CuPc obtained in Example 1 in the same manner as in Example 4 except that 6.2 g of cetyltrimethylammonium monosulfo CuPc was added during the kneading step. .
比較例２（ＰＩＭ−ＣｕＰｃ及びＭＳ−ＣｕＰｃを添加しながらの、アルファ結晶形態からイプシロン結晶形態への銅フタロシアニンの結晶相変換）
混練工程中にＰＩＭ−ＣｕＰｃ及びＭＳ−ＣｕＰｃを逐次添加したことを除き、実施例４の方式と同じ方式で、比較例１から得られたアルファ−ＣｕＰｃからイプシロン結晶形態示す銅フタロシアニン粒子を得た。
Comparative Example 2 (Crystal phase conversion of copper phthalocyanine from alpha crystal form to epsilon crystal form while adding PIM-CuPc and MS-CuPc)
Except that PIM-CuPc and MS-CuPc were sequentially added during the kneading step, copper phthalocyanine particles having an epsilon crystal form were obtained from alpha-CuPc obtained in Comparative Example 1 in the same manner as in Example 4. .
実施例９；カラーフィルターにおける粒子の試験
実施例４〜８及び比較例２に従い製造されたε形態銅フタロシアニン顔料粒子を顔料として用いてカラーフィルターを製作した。得られたカラーフィルターのコントラスト比及び輝度を以下の表１においてまとめている。これらの結果は、実施例４〜８が表１において示した通り、比較例２の結果と比べて約４〜２１％だけコントラスト比の改善をもたらしたことを示している。さらに、カラーフィルターを実施例５（混練工程においてＭＳ−ＣｕＰｃをさらに添加しつつ酸ペースト化工程においてＰＩＭ−ＣｕＰｃ及びＭＳ−ＣｕＰｃを添加した）から製作した時、カラーフィルターは、実施例６（混練工程においてＭＳ−ＣｕＰｃをさらに添加しつつ酸ペースト化工程においてＰＩＭ−ＣｕＰｃのみを添加した）と比べてコントラスト比及び輝度においてより良好な結果をもたらした。実施例７（ＭＳ−ＣｕＰｃを用いている）から製作されたカラーフィルターも実施例８（セチルトリメチルアンモニウムモノスルホＣｕＰｃを用いている）の結果と比べて改善された結果をもたらした。
Example 9: Testing of Particles in Color Filter Color filters were manufactured using ε-form copper phthalocyanine pigment particles prepared according to Examples 4 to 8 and Comparative Example 2 as pigments. The contrast ratio and luminance of the obtained color filter are summarized in Table 1 below. These results show that Examples 4-8 resulted in an improvement in contrast ratio by about 4-21% compared to the results of Comparative Example 2, as shown in Table 1. Furthermore, when the color filter was produced from Example 5 (PIM-CuPc and MS-CuPc were added in the acid pasting step while further adding MS-CuPc in the kneading step), the color filter was made in Example 6 (kneading step). Compared with the case where only PIM-CuPc was added in the acid pasting step while further adding MS-CuPc in the step, the contrast ratio and the brightness were improved. The color filter made from Example 7 (using MS-CuPc) also gave improved results compared to the result of Example 8 (using cetyltrimethylammonium monosulfo CuPc).
本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに種々の修正及び変形を本発明に対してなすことが可能であることは当業者に対して明らかであろう。従って、本発明の修正及び変形が添付したクレーム及びクレームの均等物の範囲内になるという条件で、本発明が本発明の修正及び変形を包含することが意図されている。 It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made to the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. Thus, it is intended that the present invention cover modifications and variations of this invention provided they come within the scope of the appended claims and their equivalents.
参照により本明細書において援用される特許、特許出願及び刊行物のいずれかの開示が、用語を不明瞭にしかねないほどに本開示と対立するなら、本開示が優先するものとする。 In the event that the disclosure of any patent, patent application, and publication incorporated by reference herein conflicts with the present disclosure to the extent that it may obscure terms, the present disclosure shall control.
本発明の好ましい態様は、以下の通りである。
１．アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子を製造する方法であって、（ａ）少なくとも５０質量％がベータ結晶形態を示す粒子を含有する粗銅フタロシアニン粒子を少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子の存在下で酸と混合し、前記粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を前記酸に溶解させる工程、
（ｂ）前記溶解させたＣｕＰｃの少なくとも一部を媒体中に沈殿させる工程、
を含むことを特徴とする方法。
２．前記酸が、硫酸、クロロスルホン酸及びポリリン酸からなる群から選択された少なくとも１種、好ましくは濃度が９０質量％より大きい硫酸である、 上記１に記載の方法。
３．前記媒体が、水、有機溶媒又はそれらの混合物から選択された少なくとも１種である、 上記１又は２に記載の方法。
４．ＣｕＰｃ分子当たりの平均官能基数が０．５〜２、好ましくは約１である 上記１〜３のいずれか一項に記載の方法。
５．ε結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を製造する方法であって、時間の関数としての温度分布が、時間に対する温度（ｄＴ／ｄｔ）が０に等しい微分係数を少なくとも２つ示し、少なくとも２つの温度が、０に等しい前記微分係数と少なくとも関連付けられ、少なくとも１０℃だけ異なるような特定の温度条件下で、 上記１〜４のいずれか一項に記載の方法に従い製造されたアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を混練し、液体及び少なくとも１種の無機塩の存在下で、粒子の５０質量％以上がアルファ結晶形態を示すことを含むことを特徴とする方法。
６．ε結晶形態を示す銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）粒子を製造する方法であって、 上記１〜４のいずれか一項に記載の方法に従い製造されたアルファ結晶形態を５０℃以上の温度で加熱することによる加熱工程を含むことを特徴とする方法。
７．少なくとも１個の官能基によって置換された前記ＣｕＰｃ粒子を前記混練工程又は加熱工程中にさらに添加する、 上記５又は６に記載の方法。
８．前記官能基が、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2ＮＲ1Ｒ2及びＲ3−ＮＲ4Ｒ5（式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立しており、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルであり、Ｍは、陽子、アンモニウム陽イオン又は金属陽イオンであり、Ｒ3は、単結合、少なくとも１個の置換基によって置換されていてもよいアルキレン又は少なくとも１個の置換基によって置換されていてもよいアリーレンであり、Ｒ4及びＲ5は互いに独立しており、水素、アルキル、アルケニル、アリール、シクロアルキルであるか、又は、ひとまとめにして、−ＣＯ−、−ＳＯ2−及びＮ＝Ｎ−の少なくとも１種を含有する縮合構造を形成する）からなる群から選択された少なくとも１種である、 上記１〜７のいずれか一項に記載の方法。
９．前記官能基が、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ1（式中、Ｒ1は、水素、アルキル、アルケニル、アリール又はシクロアルキルである）
又は
である、 上記８に記載の方法。
１０．官能基によって置換された前記ＣｕＰｃ粒子が、少なくとも２種の異なる置換ＣｕＰｃ粒子の混合物、好ましくは、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子、
によって置換されたＣｕＰｃ粒子の混合物である、 上記８又は９に記載の方法。
１１．
によって置換されたＣｕＰｃ粒子が工程（ａ）において存在し、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子が前記混練工程又は加熱工程中にさらに添加される、 上記７に記載の方法。
１２． 上記１〜４及び８〜１０のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子。
１３．前記粒子が１００ｎｍ以下の平均粒度を有する、 上記１２に記載の銅フタロシアニン粒子。
１４．イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を製造するための、 上記１２又は１３に記載の銅フタロシアニン粒子の使用。
１５． 上記５〜７及び１１のいずれか一項に記載の方法によって得ることができる、イプシロン結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を含むことを特徴とするカラーフィルター。
Preferred embodiments of the present invention are as follows.
1. A method for producing copper phthalocyanine (CuPc) particles exhibiting an alpha crystal form, wherein (a) at least 50% by weight of the crude copper phthalocyanine particles containing particles exhibiting a beta crystal form are substituted with at least one functional group Mixing with an acid in the presence of CuPc particles and dissolving at least a portion of the crude CuPc in the acid;
(B) a step of precipitating at least a part of the dissolved CuPc in a medium;
A method comprising the steps of:
2. 2. The method according to 1 above, wherein the acid is at least one selected from the group consisting of sulfuric acid, chlorosulfonic acid and polyphosphoric acid, preferably sulfuric acid having a concentration of more than 90% by mass.
3. 3. The method according to 1 or 2 above, wherein the medium is at least one selected from water, an organic solvent, or a mixture thereof.
4). The method according to any one of the above 1 to 3, wherein the average number of functional groups per CuPc molecule is 0.5 to 2, preferably about 1.
5. A method for producing copper phthalocyanine particles exhibiting an ε crystal form, wherein the temperature distribution as a function of time exhibits at least two differential coefficients in which the temperature with respect to time (dT / dt) is equal to 0, wherein at least two temperatures are Copper phthalocyanine exhibiting an alpha crystalline form produced according to the method of any one of claims 1 to 4 under a specific temperature condition that is at least associated with the derivative equal to 0 and differs by at least 10 ° C A method comprising kneading particles, comprising, in the presence of a liquid and at least one inorganic salt, at least 50% by weight of the particles exhibit an alpha crystalline form.
6). A method for producing copper phthalocyanine (CuPc) particles exhibiting an ε crystal form, wherein the alpha crystal form produced according to the method according to any one of 1 to 4 above is heated at a temperature of 50 ° C or higher. A method comprising a heating step.
7). The method according to 5 or 6 above, wherein the CuPc particles substituted with at least one functional group are further added during the kneading step or the heating step.
8). The functional group is —SO 3 M, —SO 2 NR 1 R 2 and R 3 —NR 4 R 5 (wherein R 1 and R 2 are independent of each other, hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl or cyclo Alkyl, M is a proton, ammonium cation or metal cation, R 3 is a single bond, alkylene optionally substituted by at least one substituent or substituted by at least one substituent R 4 and R 5 are independently of each other and are hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl, cycloalkyl, or collectively —CO—, —SO 2 — and N The method according to any one of 1 to 7 above, which is at least one selected from the group consisting of: a condensed structure containing at least one of N =.
9. The functional group is —SO 3 H, —SO 2 NHR 1 (wherein R 1 is hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl, or cycloalkyl).
Or
The method according to 8 above, wherein
10. The CuPc particles substituted by functional groups, a mixture of at least two different substituted CuPc particles, preferably, CuPc particles substituted by -SO 3 H,
10. The method according to 8 or 9 above, which is a mixture of CuPc particles substituted by.
11.
8. The method according to 7 above, wherein CuPc particles substituted by are present in step (a), and CuPc particles substituted by —SO 3 H are further added during the kneading step or heating step.
12 The copper phthalocyanine particle which shows the alpha crystal form which can be obtained by the method as described in any one of said 1-4 and 8-10.
13. The copper phthalocyanine particle according to 12, wherein the particle has an average particle size of 100 nm or less.
14 Use of the copper phthalocyanine particles according to 12 or 13 above for producing copper phthalocyanine particles exhibiting an epsilon crystal form.
15. The color filter characterized by including the copper phthalocyanine particle | grains which show the epsilon crystal form which can be obtained by the method as described in any one of said 5-7 and 11.
Claims (2)
５０質量％以上の粒子がアルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子を、時間の関数としての温度分布が、時間に対する温度（ｄＴ／ｄｔ）が０に等しい少なくとも２つ微分係数を示し、少なくとも２つの温度が、０に等しい前記微分係数と少なくとも関連付けられ、少なくとも１０℃だけ異なる温度条件下において、液体及び少なくとも１種の無機塩の存在下で、混練する工程を含み、前記アルファ結晶形態を示す銅フタロシアニン粒子が、以下の工程、
（ａ）少なくとも５０質量％の粒子がベータ結晶形態を示す粒子を含有する粗銅フタロシアニン粒子を、少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子の存在下において、酸と混合して、前記粗ＣｕＰｃの少なくとも一部を前記酸に溶解させる工程、及び
（ｂ）前記溶解させたＣｕＰｃの少なくとも一部を媒体中に沈殿させる工程、
を含む方法によって調製され、
前記工程（ａ）における前記少なくとも１個の官能基によって置換されたＣｕＰｃ粒子が、−ＳＯ3Ｈによって置換されたＣｕＰｃ粒子と、次式、
で示される官能基で置換されたＣｕＰｃ粒子との混合物を含み、−ＳＯ3Ｈで置換されたＣｕＰｃ粒子が、前記混練工程中に更に添加されることを特徴とするとする方法。 A method of producing copper phthalocyanine (CuPc) particles exhibiting epsilon crystal morphology,
Copper phthalocyanine particles in which 50% by weight or more of the particles exhibit an alpha crystal form, and the temperature distribution as a function of time shows at least two differential coefficients in which the temperature with respect to time (dT / dt) is equal to 0, and at least two temperatures A copper phthalocyanine exhibiting the alpha crystalline form comprising the step of kneading in the presence of a liquid and at least one inorganic salt at a temperature condition that is at least associated with the derivative equal to 0 and differing by at least 10 ° C. The particles are:
(A) A crude copper phthalocyanine particle containing particles in which at least 50% by mass of the particles exhibit a beta crystal form is mixed with an acid in the presence of CuPc particles substituted with at least one functional group, to form the crude CuPc And (b) precipitating at least a part of the dissolved CuPc in a medium,
Prepared by a method comprising
CuPc particles substituted by at least one functional group in the step (a), the CuPc particles substituted by -SO 3 H, the following equation,
A CuPc particle substituted with —SO 3 H, which comprises a mixture with a CuPc particle substituted with a functional group represented by the above, is further added during the kneading step.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09155545 | 2009-03-18 | ||
| EP09155545.8 | 2009-03-18 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012500196A Division JP2012520914A (en) | 2009-03-18 | 2010-03-12 | Process for producing copper phthalocyanine particles exhibiting alpha crystal morphology |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015143368A true JP2015143368A (en) | 2015-08-06 |
Family
ID=41034249
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012500196A Pending JP2012520914A (en) | 2009-03-18 | 2010-03-12 | Process for producing copper phthalocyanine particles exhibiting alpha crystal morphology |
| JP2015049301A Pending JP2015143368A (en) | 2009-03-18 | 2015-03-12 | METHOD FOR MANUFACTURING COPPER PHTHALOCYANINE (CuPc) PARTICLE EXHIBITING EPSILON CRYSTALLINE FORM |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012500196A Pending JP2012520914A (en) | 2009-03-18 | 2010-03-12 | Process for producing copper phthalocyanine particles exhibiting alpha crystal morphology |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP2012520914A (en) |
| KR (1) | KR20110134478A (en) |
| CN (1) | CN102356130B (en) |
| TW (1) | TWI466956B (en) |
| WO (1) | WO2010105982A2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102243520B1 (en) * | 2019-11-20 | 2021-04-21 | 포항공과대학교 산학협력단 | Novel phthalocyanine nanowire and use thereof |
| CN116218255A (en) * | 2023-01-16 | 2023-06-06 | 双乐颜料股份有限公司 | Method for producing low-chloro phthalocyanine blue |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51106126A (en) * | 1975-02-18 | 1976-09-20 | Basf Ag | Soseidofutaroshianinoganryokeitainikaeruhoho |
| JP2000258620A (en) * | 1999-03-08 | 2000-09-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Color composition for color filter and color filter |
| JP2001288385A (en) * | 2000-02-04 | 2001-10-16 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Blue ink composition for color filter, method for producing color filter by using the same and color filter |
| JP2002121420A (en) * | 2000-08-07 | 2002-04-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | Copper phthalocyanine pigment and method for producing the same |
| JP2005272760A (en) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | epsilon-TYPE CRYSTAL FORM COPPER PHTHALOCYANINE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| JP2005306841A (en) * | 2004-03-26 | 2005-11-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING COPPER PHTHALOCYANINE HAVING epsilon-CRYSTAL FORM |
| JP2007009007A (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | epsilon-TYPE COPPER PHTHALOCYANINE PIGMENT COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| JP2008019367A (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Method for producing fine organic pigment |
| WO2008095801A2 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Ciba Holding Inc. | Blue phthalocyanine pigment composition and its preparation |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1127323B (en) * | 1953-08-29 | 1962-04-12 | Basf Ag | Solvent-stable mixture of copper phthalocyanine pigment dyes of the ª‡ form |
| US3024247A (en) | 1958-05-26 | 1962-03-06 | Standard Ultramarine & Color C | Non-crystallizing phthalocyanine coloring matters |
| JPH06136280A (en) * | 1992-10-21 | 1994-05-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Production of alpha-type nonmetallic phthalocyanine |
| US5534055A (en) * | 1994-08-24 | 1996-07-09 | Bayer Corporation | Process for alpha-phase metal phthalocyanine pigments |
| GB9709762D0 (en) | 1997-05-15 | 1997-07-09 | Ciba Geigy Ag | Production process |
| EP1130065B1 (en) * | 2000-02-04 | 2006-03-08 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Pigment compositions, production process thereof; colorants; and colored articles |
| CN1837219A (en) * | 2004-03-26 | 2006-09-27 | 东洋油墨制造株式会社 | Copper phthalocyanine-iodine intermolecular compound and preparation method therefor |
| US7211664B2 (en) * | 2004-03-26 | 2007-05-01 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Process for the production of epsilon crystal form copper phthalocyanine |
| EP2039727A1 (en) * | 2007-09-18 | 2009-03-25 | SOLVAY (Société Anonyme) | Preparation of epsilon copper phthalocyanine of small primary particle size and narrow particle size distribution |
| EP2060608A1 (en) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | SOLVAY (Société Anonyme) | Preparation of epsilon copper phthalocyanine of small primary particle size and narrow particle size distribution by kneading |
-
2010
- 2010-03-12 KR KR1020117024358A patent/KR20110134478A/en not_active Application Discontinuation
- 2010-03-12 CN CN201080012409.5A patent/CN102356130B/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-03-12 JP JP2012500196A patent/JP2012520914A/en active Pending
- 2010-03-12 WO PCT/EP2010/053184 patent/WO2010105982A2/en active Application Filing
- 2010-03-15 TW TW99107451A patent/TWI466956B/en not_active IP Right Cessation
-
2015
- 2015-03-12 JP JP2015049301A patent/JP2015143368A/en active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51106126A (en) * | 1975-02-18 | 1976-09-20 | Basf Ag | Soseidofutaroshianinoganryokeitainikaeruhoho |
| JP2000258620A (en) * | 1999-03-08 | 2000-09-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Color composition for color filter and color filter |
| JP2001288385A (en) * | 2000-02-04 | 2001-10-16 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Blue ink composition for color filter, method for producing color filter by using the same and color filter |
| JP2002121420A (en) * | 2000-08-07 | 2002-04-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | Copper phthalocyanine pigment and method for producing the same |
| JP2005272760A (en) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | epsilon-TYPE CRYSTAL FORM COPPER PHTHALOCYANINE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| JP2005306841A (en) * | 2004-03-26 | 2005-11-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING COPPER PHTHALOCYANINE HAVING epsilon-CRYSTAL FORM |
| JP2007009007A (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | epsilon-TYPE COPPER PHTHALOCYANINE PIGMENT COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| JP2008019367A (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Method for producing fine organic pigment |
| WO2008095801A2 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Ciba Holding Inc. | Blue phthalocyanine pigment composition and its preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012520914A (en) | 2012-09-10 |
| WO2010105982A3 (en) | 2010-12-09 |
| CN102356130A (en) | 2012-02-15 |
| TWI466956B (en) | 2015-01-01 |
| WO2010105982A2 (en) | 2010-09-23 |
| KR20110134478A (en) | 2011-12-14 |
| TW201100497A (en) | 2011-01-01 |
| CN102356130B (en) | 2014-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2012522086A (en) | Process for producing easily dispersible purple pigment | |
| JPH0376877A (en) | Use of perylene-3,4,9,10- tetracarboxylic acid diimide pigment | |
| JP5492782B2 (en) | Production of epsilon copper phthalocyanine with small primary particle size and narrow particle size distribution by kneading | |
| JPS596261A (en) | Manufacture of high grade pigment from crude pigment | |
| JPH09124963A (en) | Pigment composition | |
| JP2015143368A (en) | METHOD FOR MANUFACTURING COPPER PHTHALOCYANINE (CuPc) PARTICLE EXHIBITING EPSILON CRYSTALLINE FORM | |
| JP3847395B2 (en) | Method for producing pigment | |
| JP2010539309A (en) | Production of epsilon copper phthalocyanine with small primary particle size and narrow particle size distribution | |
| JP4659162B2 (en) | Method for producing aqueous pigment dispersion | |
| TWI806782B (en) | Manufacturing method of ε-type copper phthalocyanine pigment composition | |
| JPH04320458A (en) | Production of copper phthalocyanine pigment | |
| SU1341178A1 (en) | Method of producing blue phthalocyaninic pigments of beta-modification | |
| JP2000351912A (en) | Pigment composition and aqueous pigment dispersion using the same | |
| JPS63101459A (en) | Production of phthalocyanine green pigment | |
| US3081189A (en) | Copper phthalocyanine pigments crystallization- and flocculation-resistant in the alpha-form and process for their manufacture | |
| JPH0336065B2 (en) | ||
| JP2005029633A (en) | Treated pigment and method for producing the same | |
| TWI478985B (en) | An efficient process for preparation of copper phthalocyanine particles exhibiting ε crystallographic form | |
| JP2003012958A (en) | Colored composition, its production method, and printing ink | |
| JP800H (en) | Method for producing pigment grade pigments from crude pigments | |
| JPH0539435A (en) | Production of 4,4'-diamino-1,1'-dianthraquinonyl pigments | |
| JPH0157151B2 (en) | ||
| JPH0149184B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151221 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160318 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20161003 |