JP2015133178A - Electrode, and battery having electrode - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrode which allows for enhancement of cycle characteristics, by suppressing elution of an adhesive upon occurrence of potential change of an active material during charge and discharge, thereby minimizing reduction in the ion conductivity of an electrolyte, and to provide a battery having the electrode.SOLUTION: A positive electrode 20 as an electrode 10 has a collector 21, an active material layer 22 formed on the collector so as to leave a partial exposed part 21b of the collector, and an insulation member 50 covering a boundary 23 of the active material layer and the exposed part. The insulation member 50 is provided, on the surface facing the collector, with an adhesive region 50a formed of an adhesive material 51, and a non-adhesive region 50b not containing the adhesive material. The non-adhesive region is located on the active material layer side.

Description

本発明は、電極、および電極を有する電池に関する。   The present invention relates to an electrode and a battery having the electrode.

近年、自動車産業や先端電子産業などの分野において、自動車用電池や電子機器用電池への需要が増大しており、特に小型・薄型化や、高容量化などが要求されている。中でも、他の電池に比べて高エネルギー密度である非水電解質二次電池が注目されている。   In recent years, in the fields of the automobile industry and the advanced electronics industry, the demand for batteries for automobiles and batteries for electronic devices is increasing, and in particular, there is a demand for miniaturization, thinning, and high capacity. Among these, nonaqueous electrolyte secondary batteries that have a higher energy density than other batteries have attracted attention.

非水電解質二次電池は、負極活物質層が集電体上に塗布された負極と、正極活物質層が集電体上に塗布された正極と、負極および正極の間に配置されるセパレータと、を有している。正極、セパレータ、負極を積層して電池を構成したときに正極と負極とのずれに起因した内部短絡を抑制するために、正極の活物質層の端部に絶縁性の被覆材(絶縁部材)を設けることが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。   The nonaqueous electrolyte secondary battery includes a negative electrode in which a negative electrode active material layer is applied on a current collector, a positive electrode in which a positive electrode active material layer is applied on a current collector, and a separator disposed between the negative electrode and the positive electrode And have. In order to suppress an internal short circuit caused by a deviation between the positive electrode and the negative electrode when a battery is formed by laminating a positive electrode, a separator, and a negative electrode, an insulating coating material (insulating member) is provided at the end of the active material layer of the positive electrode. Has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

特開2004−259625号公報JP 2004-259625 A

ところで、このような絶縁部材は、特許文献1に示すように、一般的に電極の集電体上の活物質層から露出部にかけて設けている。絶縁部材の被覆面には、接着材が全面に塗布されている。このため、絶縁部材の端部においては、接着材が電極の活物質層の上にある。したがって、非水電解質二次電池では、充放電時に活物質の電位変化が起こった際に接着材が溶出して電解質のイオン導電性が低下し、その結果サイクル特性が低下するという問題点がある。   By the way, as shown in Patent Document 1, such an insulating member is generally provided from the active material layer on the current collector of the electrode to the exposed portion. An adhesive is applied to the entire surface of the insulating member. For this reason, the adhesive is on the active material layer of the electrode at the end of the insulating member. Therefore, in the non-aqueous electrolyte secondary battery, there is a problem that when the potential change of the active material occurs during charging / discharging, the adhesive is eluted and the ionic conductivity of the electrolyte is lowered, and as a result, the cycle characteristics are lowered. .

本発明は、上記従来技術に伴う課題を解決するためになされたものであり、充放電時に活物質の電位変化が起こった際の接着材の溶出を抑制して電解質のイオン導電性の低下を抑制し、もって、サイクル特性の向上が可能な電極、および電極を有する電池を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the problems associated with the above-described conventional technology, and suppresses the elution of the adhesive when the potential change of the active material occurs during charging and discharging, thereby reducing the ionic conductivity of the electrolyte. An object of the present invention is to provide an electrode that can be suppressed and improved in cycle characteristics, and a battery having the electrode.

上記目的を達成する本発明に係る電極は、集電体と、前記集電体の一部を露出させた露出部が残るように前記集電体上に形成された活物質層と、前記活物質層と前記露出部との境界部を覆う絶縁部材と、を有している。前記絶縁部材は、前記集電体に対向する面に、接着材によって形成される接着領域と、前記接着材を含まない非接着領域とを備えている。前記非接着領域は前記活物質層の側に位置されている。   The electrode according to the present invention that achieves the above object includes a current collector, an active material layer formed on the current collector so as to leave an exposed portion that exposes a part of the current collector, and the active material. And an insulating member that covers a boundary portion between the material layer and the exposed portion. The insulating member includes a bonding region formed by an adhesive and a non-bonding region not including the adhesive on a surface facing the current collector. The non-bonding region is located on the active material layer side.

上記目的を達成する本発明に係る電池は、上記の電極をセパレータを介して積層した積層体を有し、前記積層体を外装体によって封止している。   The battery according to the present invention that achieves the above object has a laminated body in which the above electrodes are laminated via a separator, and the laminated body is sealed by an exterior body.

上記のように構成した本発明の電極、および当該電極を有する電池によれば、絶縁部材は、活物質層の側に接着材を含まない非接着領域を位置させているため、充放電時に活物質層の電位変化が起こった際の接着材の溶出を抑制することができる。これによって、電解質のイオン導電性の低下を抑制し、その結果サイクル特性を向上することができる。   According to the electrode of the present invention configured as described above and the battery having the electrode, the insulating member has a non-adhesive region that does not include an adhesive on the active material layer side. The elution of the adhesive when the potential change of the material layer occurs can be suppressed. Thereby, a decrease in the ionic conductivity of the electrolyte can be suppressed, and as a result, the cycle characteristics can be improved.

実施形態に係る電池の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the battery which concerns on embodiment. 図1の電池における正極および負極の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the positive electrode and negative electrode in the battery of FIG. 変形例1に係る正極および負極の構成を示す断面図である。6 is a cross-sectional view showing the configuration of a positive electrode and a negative electrode according to Modification 1. FIG. 変形例2に係る正極および負極の構成を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing a configuration of a positive electrode and a negative electrode according to Modification 2. 変形例3に係る正極および負極の構成を示す断面図である。FIG. 10 is a cross-sectional view showing a configuration of a positive electrode and a negative electrode according to Modification 3.

以下、添付した図面を参照しながら、本発明に係る実施形態を説明する。図面における各部材の大きさや比率は、説明の都合上誇張され実際の大きさや比率とは異なる場合がある。なお、実施形態に係る電池100は、例えば、電気自動車、燃料電池車およびハイブリッド電気自動車等の車両のモータ等の駆動用電源や補助電源に用いられる。本実施形態では、電池100として、非水電解質二次電池を例示して説明する。   Embodiments according to the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. The size and ratio of each member in the drawings are exaggerated for convenience of explanation and may be different from the actual size and ratio. The battery 100 according to the embodiment is used, for example, as a driving power source or auxiliary power source for motors of vehicles such as electric vehicles, fuel cell vehicles, and hybrid electric vehicles. In the present embodiment, a nonaqueous electrolyte secondary battery will be described as an example of the battery 100.

<実施形態>
実施形態に係る電池100について、図1および図2を参照しながら説明する。
<Embodiment>
A battery 100 according to an embodiment will be described with reference to FIGS. 1 and 2.

図1は、実施形態に係る電池100の構成を示す断面図である。図2は、図1の電池における正極および負極の構成を示す断面図である。   FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a battery 100 according to the embodiment. FIG. 2 is a cross-sectional view showing the configuration of the positive electrode and the negative electrode in the battery of FIG.

図1に示される電池100は、扁平型(積層型)の双極型ではない非水電解質リチウムイオン二次電池(以下、単に「電池」という)である。電池100は、正極20および負極30をセパレータ40を介して積層した発電要素70(積層体に相当する)と、発電要素70を封止する外装体80と、を有する。   A battery 100 shown in FIG. 1 is a non-aqueous electrolyte lithium ion secondary battery (hereinafter simply referred to as “battery”) that is not a flat (stacked) bipolar type. The battery 100 includes a power generation element 70 (corresponding to a stacked body) in which the positive electrode 20 and the negative electrode 30 are stacked with a separator 40 interposed therebetween, and an exterior body 80 that seals the power generation element 70.

電池100は、充放電反応が進行する略矩形の発電要素70を外装体80であるラミネートシートの内部に封止している。隣接する正極20、セパレータ40、負極30は、1つの単電池層90を形成する。発電要素70は、単電池層90が複数積層することによって、電気的に並列接続してなる構成を有している。なお、電池100は、図1に示す電池100の正極20および負極30の配置を逆にして、発電要素70の両最外層に正極20が位置するようにしてもよい。   In the battery 100, a substantially rectangular power generation element 70 in which a charge / discharge reaction proceeds is sealed inside a laminate sheet that is an exterior body 80. The adjacent positive electrode 20, separator 40, and negative electrode 30 form one single cell layer 90. The power generation element 70 has a configuration in which a plurality of unit cell layers 90 are stacked and electrically connected in parallel. The battery 100 may be arranged such that the positive electrode 20 and the negative electrode 30 of the battery 100 shown in FIG.

電池100は、長方形状の扁平な形状を有し、対向する両端から電力を取り出すための正極タブ24、負極タブ34を引き出している。外装体80の周囲を熱溶着することによって正極タブ24、負極タブ34を引き出した状態で、発電要素70を密封している。   The battery 100 has a rectangular flat shape, and draws out a positive electrode tab 24 and a negative electrode tab 34 for extracting electric power from opposite ends. The power generation element 70 is sealed in a state where the positive electrode tab 24 and the negative electrode tab 34 are pulled out by thermally welding the periphery of the outer package 80.

正極20は、集電体21と、活物質層22とを有し、負極30は、集電体31と、活物質層32とを有している。活物質層22、32は、集電体21、31の一部を露出させた露出部21b、31bが残るように集電体21、31上に形成している。本実施形態の正極20はさらに、活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆う絶縁部材50をさらに有している。絶縁部材50は、集電体21に対向する面に、接着材51によって形成される接着領域50aと、接着材を含まない非接着領域50bとを備えている。非接着領域50bは、活物質層22の側に位置されている。   The positive electrode 20 has a current collector 21 and an active material layer 22, and the negative electrode 30 has a current collector 31 and an active material layer 32. The active material layers 22 and 32 are formed on the current collectors 21 and 31 so that exposed portions 21b and 31b in which a part of the current collectors 21 and 31 are exposed remain. The positive electrode 20 of the present embodiment further includes an insulating member 50 that covers the boundary portion 23 between the active material layer 22 and the exposed portion 21b. The insulating member 50 includes a bonding region 50 a formed by the adhesive 51 and a non-bonding region 50 b that does not include an adhesive on the surface facing the current collector 21. The non-bonding region 50b is located on the active material layer 22 side.

図2に示すように、本実施形態では、絶縁部材50を電極10としての正極20に設ける場合を例示して説明する。このため、本実施形態では、絶縁部材50が設けられる側の集電体および活物質層は、正極20用の集電体21および活物質層22である。   As shown in FIG. 2, in the present embodiment, the case where the insulating member 50 is provided on the positive electrode 20 as the electrode 10 will be described as an example. Therefore, in the present embodiment, the current collector and the active material layer on the side where the insulating member 50 is provided are the current collector 21 and the active material layer 22 for the positive electrode 20.

電池100の構成は、一般的な非水電解質二次電池に用いられている公知の材料を用いればよく、特に限定するものではない。電池100に使用することができる正極20の集電体21および活物質層22、負極30の集電体31および活物質層32、セパレータ40、絶縁部材50、外装体80等について説明する。   The structure of the battery 100 may be a known material used for a general nonaqueous electrolyte secondary battery, and is not particularly limited. The current collector 21 and active material layer 22 of the positive electrode 20 that can be used in the battery 100, the current collector 31 and active material layer 32 of the negative electrode 30, the separator 40, the insulating member 50, the outer package 80, and the like will be described.

正極20の集電体21を構成する材料は、電池用の集電体として従来用いられている部材が適宜採用され得る。一例を挙げると、アルミニウム、ニッケル、鉄、ステンレス鋼(SUS)、チタンまたは銅が挙げられる。中でも、電子伝導性、電池作動電位の観点からは、正極20の集電体21としてアルミニウムが好ましい。しかし、これに特に限定することなく、例えばアルミニウム箔、ニッケルとアルミニウムのクラッド材、銅とアルミニウムのクラッド材、あるいはこれらの金属の組み合わせのめっき材を、利用することも可能である。正極の集電体の厚さは、特に限定せず、電池の使用目的を考慮して設定する。   As a material constituting the current collector 21 of the positive electrode 20, a member conventionally used as a battery current collector can be appropriately adopted. For example, aluminum, nickel, iron, stainless steel (SUS), titanium, or copper may be used. Among these, aluminum is preferable as the current collector 21 of the positive electrode 20 from the viewpoint of electronic conductivity and battery operating potential. However, without being particularly limited thereto, for example, an aluminum foil, a nickel-aluminum clad material, a copper-aluminum clad material, or a plating material of a combination of these metals can be used. The thickness of the positive electrode current collector is not particularly limited, and is set in consideration of the intended use of the battery.

正極20の活物質層22を構成する材料は、例えば、LiMnである。しかし、これに特に限定されることはない。なお、容量および出力特性の観点から、リチウム−遷移金属複合酸化物を適用することが好ましい。正極20は、集電体21の両面に活物質層22を形成している。 A material constituting the active material layer 22 of the positive electrode 20 is, for example, LiMn 2 0 4 . However, it is not particularly limited to this. Note that it is preferable to use a lithium-transition metal composite oxide from the viewpoint of capacity and output characteristics. The positive electrode 20 has active material layers 22 formed on both surfaces of a current collector 21.

負極30の集電体31の材料は、正極20の集電体21の材料と同じである。中でも、電子伝導性、電池作動電位の観点からは、負極30の集電体31として銅が好ましい。負極30の集電体31の厚さは、正極20の集電体21の厚さと同様に、特に限定せず、電池の使用目的を考慮して設定する。   The material of the current collector 31 of the negative electrode 30 is the same as the material of the current collector 21 of the positive electrode 20. Among these, copper is preferable as the current collector 31 of the negative electrode 30 from the viewpoint of electronic conductivity and battery operating potential. The thickness of the current collector 31 of the negative electrode 30 is not particularly limited, as is the thickness of the current collector 21 of the positive electrode 20, and is set in consideration of the intended use of the battery.

負極30の活物質層32は、例えば、ハードカーボン(難黒鉛化炭素材料)である。しかし、これに特に限定することなく、例えば黒鉛系炭素材料や、リチウム−遷移金属複合酸化物を利用することも可能である。特に、カーボンおよびリチウム−遷移金属複合酸化物からなる負極活物質は、容量および出力特性の観点から好ましい。負極30は、集電体31の両面に活物質層32を形成している。   The active material layer 32 of the negative electrode 30 is, for example, hard carbon (non-graphitizable carbon material). However, without being particularly limited to this, for example, a graphite-based carbon material or a lithium-transition metal composite oxide can be used. In particular, a negative electrode active material composed of carbon and a lithium-transition metal composite oxide is preferable from the viewpoints of capacity and output characteristics. The negative electrode 30 has active material layers 32 formed on both surfaces of a current collector 31.

セパレータ40は、ポーラス形状を有し、通気性を有する。セパレータ40は、電解質が含浸することによって電解質層を構成する。電解質層であるセパレータ40の素材は、例えば、電解質を浸透し得る通気性を有するポーラス状のPE(ポリエチレン)である。しかし、これに特に限定することなく、例えばPP(ポリプロピレン)などの他のポリオレフィン、PP/PE/PPの3層構造をした積層体、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、不織布を、利用することも可能である。不織布は、例えば、綿、レーヨン、アセテート、ナイロン、ポリエステルである。   The separator 40 has a porous shape and has air permeability. The separator 40 constitutes an electrolyte layer by being impregnated with the electrolyte. The material of the separator 40 that is the electrolyte layer is, for example, porous PE (polyethylene) having air permeability that can penetrate the electrolyte. However, the present invention is not particularly limited to this, and other polyolefins such as PP (polypropylene), laminates having a three-layer structure of PP / PE / PP, polyamide, polyimide, aramid, and non-woven fabric can also be used. is there. Nonwoven fabrics are, for example, cotton, rayon, acetate, nylon, and polyester.

電解質のホストポリマーは、例えば、HFP(ヘキサフルオロプロピレン)コポリマーを10%含むPVDF−HFP(ポリフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体)である。しかし、これに特に限定することなく、その他のリチウムイオン伝導性を持たない高分子や、イオン伝導性を有する高分子(固体高分子電解質)を適用することも可能である。その他のリチウムイオン伝導性を持たない高分子は、例えば、PAN(ポリアクリロニトリル)、PMMA(ポリメチルメタクリレート)である。イオン伝導性を有する高分子は、例えば、PEO(ポリエチレンオキシド)やPPO(ポリプロピレンオキシド)である。   The electrolyte host polymer is, for example, PVDF-HFP (polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer) containing 10% of HFP (hexafluoropropylene) copolymer. However, the present invention is not particularly limited to this, and other polymers that do not have lithium ion conductivity or polymers that have ion conductivity (solid polymer electrolyte) can also be applied. Other polymers having no lithium ion conductivity are, for example, PAN (polyacrylonitrile) and PMMA (polymethyl methacrylate). Examples of the polymer having ion conductivity include PEO (polyethylene oxide) and PPO (polypropylene oxide).

ホストポリマーが保持する電解液は、例えば、PC(プロピレンカーボネート)およびEC(エチレンカーボネート)からなる有機溶媒、支持塩としてのリチウム塩(LiPF)を含んでいる。有機溶媒は、PCおよびECに特に限定せず、その他の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート等の鎖状カーボネート類、テトラヒドロフラン等のエーテル類を適用することが可能である。リチウム塩は、LiPFに特に限定することなく、その他の無機酸陰イオン塩、LiCFSO等の有機酸陰イオン塩を、適用することが可能である。 The electrolyte solution held by the host polymer contains, for example, an organic solvent composed of PC (propylene carbonate) and EC (ethylene carbonate), and a lithium salt (LiPF 6 ) as a supporting salt. The organic solvent is not particularly limited to PC and EC, and other cyclic carbonates, chain carbonates such as dimethyl carbonate, and ethers such as tetrahydrofuran can be applied. The lithium salt is not particularly limited to LiPF 6 , and other inorganic acid anion salts and organic acid anion salts such as LiCF 3 SO 3 can be applied.

電池100は、リチウムイオン二次電池であって、負極30用の活物質層32が、平面視において正極20用の活物質層22よりも大きい。負極30端部への電流集中によって負極30におけるリチウム金属のデンドライト析出を防止するためである。電池100には、正極20の集電体21における露出部21bと、負極30の活物質層32とが、セパレータ40を介して対向する部分が存在する。この部分における内部短絡を防止するために、絶縁部材50を、活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆うように設けている。   The battery 100 is a lithium ion secondary battery, and the active material layer 32 for the negative electrode 30 is larger than the active material layer 22 for the positive electrode 20 in plan view. This is for preventing dendrite precipitation of lithium metal in the negative electrode 30 due to current concentration at the end of the negative electrode 30. In the battery 100, there is a portion where the exposed portion 21 b in the current collector 21 of the positive electrode 20 and the active material layer 32 of the negative electrode 30 face each other with the separator 40 interposed therebetween. In order to prevent an internal short circuit in this portion, the insulating member 50 is provided so as to cover the boundary portion 23 between the active material layer 22 and the exposed portion 21b.

本実施形態では、活物質層22の外周縁の四辺のうち、正極タブ24に接続する側の一辺を境界部23としている。この境界部23を絶縁部材50によって覆っている。なお、絶縁部材50によって覆う境界部23は1つの辺に限定されるものではない。活物質層22の外周縁のうち複数の辺を絶縁部材50によって覆ってもよいし、外周縁におけるすべての辺を絶縁部材50によって覆ってもよい。   In the present embodiment, of the four sides of the outer peripheral edge of the active material layer 22, one side that is connected to the positive electrode tab 24 is used as the boundary portion 23. This boundary portion 23 is covered with an insulating member 50. The boundary portion 23 covered by the insulating member 50 is not limited to one side. A plurality of sides of the outer peripheral edge of the active material layer 22 may be covered with the insulating member 50, or all sides of the outer peripheral edge may be covered with the insulating member 50.

絶縁部材50の基材の材料は、熱可塑性樹脂である。絶縁部材50の基材は例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン(PS)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリロニトリルスチレン樹脂(AS樹脂)、アクリル樹脂(PMMA)、ポリアミド(PA)、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、グラスファイバー強化ポリエチレンテレフタレート(GF−PET)、環状ポリオレフィン(COP)、ポリフェニレンスルファイド(PPS)、ポリサルフォン(PSF)、ポリエーテルサルフォン(PES)、非晶ポリアリレート(PAR)、液晶ポリマー(LCP)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、熱可塑性ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)等である。   The material of the base material of the insulating member 50 is a thermoplastic resin. The base material of the insulating member 50 is, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polystyrene (PS), polyvinyl acetate (PVAc), polytetrafluoroethylene (PTFE), acrylonitrile butadiene styrene resin. (ABS resin), acrylonitrile styrene resin (AS resin), acrylic resin (PMMA), polyamide (PA), polyacetal (POM), polycarbonate (PC), polyphenylene ether (PPE), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate ( PET), glass fiber reinforced polyethylene terephthalate (GF-PET), cyclic polyolefin (COP), polyphenylene sulfide (PPS), polysulfone (PSF), polyether resin Phone (PES), amorphous polyarylate (PAR), liquid crystal polymer (LCP), polyether ether ketone (PEEK), thermoplastic polyimide (PI), polyamide-imide (PAI) and the like.

絶縁部材50の基材に塗布する接着材51は、例えば有機溶剤系バインダ(非水系バインダ)でも、水分散系バインダ(水系バインダ)のいずれも用いることができるなど、特に限定されない。例えば、以下の材料が挙げられる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフクレート、ポリエーテルニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアミド、セルロース、カルポキシメチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体およびその水素添加物、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体およびその水素添加物などの熱可塑性高分子、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴム、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系フッ素ゴム、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、エポキシ樹脂等が挙げられる。中でも、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、スチレン・ブタジエンゴム、カルポキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアミドであることがより好ましい。これらの好適なバインダは、耐熱性に優れ、電解液との反応性が低く、さらに耐溶性に優れており、正極および負極のそれぞれの活物質層上に塗布して使用することが可能である。これらのバインダは、1種単独で用いてもよいし、2種併用してもよい。   The adhesive 51 applied to the base material of the insulating member 50 is not particularly limited, for example, either an organic solvent binder (non-aqueous binder) or a water dispersion binder (aqueous binder) can be used. For example, the following materials are mentioned. Polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyether nitrile, polyacrylonitrile, polyimide, polyamide, cellulose, carboxymethyl cellulose, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, styrene-butadiene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene Thermoplastic polymers such as propylene rubber, ethylene / propylene / diene copolymers, styrene / butadiene / styrene block copolymers and their hydrogenated products, styrene / isoprene / styrene block copolymers and their hydrogenated products, polyfluorinated Vinylidene (PVDF), polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether Copolymers, ethylene / tetrafluoroethylene copolymers, polychlorotrifluoroethylene, ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymers, fluororesins such as polyvinyl fluoride, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene fluororubber, vinylidene fluoride Ride-hexafluoropropylene-tetrafluoroethylene-based fluororubber, vinylidene fluoride-based fluororubber, epoxy resin and the like. Among these, polyvinylidene fluoride, polyimide, styrene / butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, polypropylene, polytetrafluoroethylene, polyacrylonitrile, and polyamide are more preferable. These suitable binders are excellent in heat resistance, have low reactivity with the electrolyte, and further have excellent resistance to dissolution, and can be used by being applied on the active material layers of the positive electrode and the negative electrode. . These binders may be used alone or in combination of two.

本実施形態では、絶縁部材50として粘着テープを用いる場合を例に説明する。粘着テープの接着材51が塗布されている面の一部に対し、ドライエッジを施して接着材51を除去することによって、絶縁部材50に、非接着領域50bを形成する。このようにして、接着材51によって形成される接着領域50aと、接着材51を含まない非接着領域50bとを備える絶縁部材50が形成される。しかしながら、これに限ることなく、絶縁部材50の基材として、例えば接着材が塗布されていないテープを用いることもできる。上記構成の場合には、テープからなる絶縁部材50の基材の一部に対し、接着材51を塗布して接着領域50aを形成する。この構成においても、接着材51によって形成される接着領域50aと、接着材51を含まない非接着領域50bとを備える絶縁部材50が形成される。   In the present embodiment, a case where an adhesive tape is used as the insulating member 50 will be described as an example. A non-adhesive region 50 b is formed in the insulating member 50 by applying a dry edge to a part of the surface of the adhesive tape to which the adhesive 51 is applied to remove the adhesive 51. In this manner, the insulating member 50 including the adhesion region 50a formed by the adhesive material 51 and the non-adhesion region 50b not including the adhesive material 51 is formed. However, the present invention is not limited to this, and as the base material of the insulating member 50, for example, a tape to which no adhesive is applied can be used. In the case of the above configuration, the adhesive region 51 is formed by applying the adhesive 51 to a part of the base material of the insulating member 50 made of tape. Also in this configuration, the insulating member 50 including the adhesion region 50a formed by the adhesive material 51 and the non-adhesion region 50b not including the adhesive material 51 is formed.

絶縁部材50は、活物質層22の側に接着材51を含まない非接着領域50bを位置させている。図2に示される貼り付け形態においては、非接着領域50bと接着領域50aとの境界52は、境界部23よりも露出部21b側に位置している。   The insulating member 50 has a non-adhesive region 50b that does not include the adhesive 51 on the active material layer 22 side. 2, the boundary 52 between the non-adhesion region 50b and the adhesion region 50a is located on the exposed portion 21b side with respect to the boundary portion 23.

この形態では、絶縁部材50の基材に設けられた接着材51は、正極20の集電体21上の露出部21bにのみ接着し、活物質層22には接着していない。活物質層22において充放電反応の起こる部位は、絶縁部材50によって覆われていない部位である。図2において、充放電反応の起こる部位の端部は、絶縁部材50における非接着領域50bの図中左端の下側に位置し、活物質層22自体の図中右端よりも左側に寄って位置することになる。充放電時に活物質層22の電位変化が起こったとき、充放電反応の起こる部位の端部と接着材51の図中左端とが離れていることから、接着材51が溶出することを抑制することができる。これによって、電解質のイオン導電性の低下を抑制し、その結果サイクル特性を向上することができる。   In this embodiment, the adhesive 51 provided on the base material of the insulating member 50 adheres only to the exposed portion 21 b on the current collector 21 of the positive electrode 20 and does not adhere to the active material layer 22. The part where the charge / discharge reaction occurs in the active material layer 22 is a part not covered with the insulating member 50. In FIG. 2, the end of the portion where the charge / discharge reaction occurs is located below the left end of the non-adhesive region 50b in the insulating member 50, and is located closer to the left side than the right end of the active material layer 22 itself in the drawing. Will do. When the potential change of the active material layer 22 occurs during charging / discharging, since the end of the portion where the charging / discharging reaction occurs is separated from the left end of the adhesive 51 in the figure, the elution of the adhesive 51 is suppressed. be able to. Thereby, a decrease in the ionic conductivity of the electrolyte can be suppressed, and as a result, the cycle characteristics can be improved.

絶縁部材50の非接着領域50bは、活物質層22上に位置し、電池100を構成した後には積層圧によって固定される。このため、絶縁部材50は、活物質層22と非接着であっても、接着領域50aにおいて集電体21の露出部21bに接着していさえすれば何ら支障が生じることはない。   The non-adhesion region 50 b of the insulating member 50 is located on the active material layer 22 and is fixed by the lamination pressure after the battery 100 is configured. For this reason, even if the insulating member 50 is not bonded to the active material layer 22, there is no problem as long as the insulating member 50 is bonded to the exposed portion 21b of the current collector 21 in the bonding region 50a.

外装体80は、その内部に発電要素70を封入する部材であり、発電要素70を覆うことができる、アルミニウムを含むラミネートフィルムを用いた袋状のケースなどを用いることができる。ラミネートフィルムとしては、例えば、PP、アルミニウム、ナイロンをこの順に積層してなる3層構造のラミネートフィルム等を用いることができるが、これらに何ら制限されるものではない。高出力化や冷却性能に優れ、EV、HEV用の大型機器用電池に好適に利用することができるという観点から、ラミネートフィルムが望ましい。また、外部から掛かる発電要素への群圧を容易に調整することができ、電池が大型化できることから、発電要素が積層構造であり、かつ外装体はアルミニウムを含むラミネートフィルムがより好ましい。   The exterior body 80 is a member that encloses the power generation element 70 therein, and a bag-like case using a laminate film containing aluminum that can cover the power generation element 70 can be used. As the laminate film, for example, a laminate film having a three-layer structure in which PP, aluminum, and nylon are laminated in this order can be used, but is not limited thereto. A laminate film is desirable from the viewpoint that it is excellent in high output and cooling performance, and can be suitably used for a battery for large equipment for EV and HEV. Moreover, since the group pressure to the power generation element applied from the outside can be easily adjusted and the battery can be enlarged, the power generation element has a laminated structure, and the exterior body is more preferably a laminate film containing aluminum.

外装体80の内容積は発電要素70を封入できるように、発電要素70の容積よりも大きくなるように構成されている。ここで外装体80の内容積とは、外装体80で封止した後の真空引きを行う前の外装体80内の容積を指す。また、発電要素70の容積とは、発電要素70が空間的に占める部分の容積であり、発電要素70内の空孔部を含む。外装体80の内容積が発電要素70の容積よりも大きいことで、ガスが発生した際にガスを溜めることができる空間が存在する。これにより、発電要素70からのガスの放出性が向上し、発生したガスが電池挙動に影響することが少なく、電池特性が向上する。   The inner volume of the exterior body 80 is configured to be larger than the volume of the power generation element 70 so that the power generation element 70 can be enclosed. Here, the internal volume of the exterior body 80 refers to the volume in the exterior body 80 before vacuuming after sealing with the exterior body 80. Further, the volume of the power generation element 70 is a volume of a portion that the power generation element 70 occupies in space, and includes a hole portion in the power generation element 70. Since the internal volume of the exterior body 80 is larger than the volume of the power generation element 70, there is a space in which gas can be stored when gas is generated. Thereby, the gas release property from the power generation element 70 is improved, the generated gas is less likely to affect the battery behavior, and the battery characteristics are improved.

また、本実施形態においては、発電要素70の有する空孔の体積Vに対する外装体80に注入された電解液の体積Lの比の値(L/V)が、1.2〜1.6の範囲となるように構成するのが好ましい。電解液の量(体積L)が多ければ、たとえ正極20側に電解液が偏在したとしても、負極30側にも十分な量の電解液が存在するため、両極での表面皮膜の形成を均質に進行させるという観点では有利になる。一方で、電解液の量(体積L)が多ければ、電解液増加のコストが発生し、しかも多すぎる電解液は電極間距離を広げることにつながり、その結果、電池抵抗が上がってしまう。よって、正極20の活物質層22、負極30の活物質層32の吸液速度の比が適切な範囲(Tc/Ta=0.6〜1.3の範囲)であり、かつ電解液の量(詳しくは発電要素70の有する空孔の体積Vに対する電解液体積Lの比の値L/V)を適切にするにするのが望ましい。これにより、均質な皮膜形成と、コスト、セル抵抗を両立させることができる点で優れている。かかる観点から、上記したL/Vの値は1.2〜1.6の範囲となるように構成するのが好ましく、より好ましくは1.25〜1.55、特に好ましくは1.3〜1.5の範囲である。 Moreover, in this embodiment, the value (L / V 1 ) of the ratio of the volume L of the electrolyte injected into the exterior body 80 to the volume V 1 of the pores of the power generation element 70 is 1.2 to 1 . It is preferable that the range is 6. If the amount (volume L) of the electrolytic solution is large, even if the electrolytic solution is unevenly distributed on the positive electrode 20 side, a sufficient amount of the electrolytic solution is also present on the negative electrode 30 side. It is advantageous from the viewpoint of making it progress. On the other hand, if the amount (volume L) of the electrolytic solution is large, the cost of increasing the electrolytic solution is generated, and too much electrolytic solution leads to an increase in the distance between the electrodes, resulting in an increase in battery resistance. Therefore, the ratio of the liquid absorption rates of the active material layer 22 of the positive electrode 20 and the active material layer 32 of the negative electrode 30 is in an appropriate range (Tc / Ta = range of 0.6 to 1.3), and the amount of the electrolytic solution (Specifically, it is desirable that the ratio L / V 1 of the ratio of the electrolyte volume L to the volume V 1 of the pores of the power generation element 70) be appropriate. Thereby, it is excellent at the point which can make uniform film formation, cost, and cell resistance compatible. From this viewpoint, it is preferable the value of L / V 1 is configured to be in the range of 1.2 to 1.6, more preferably 1.25 to 1.55, particularly preferably 1.3 to The range is 1.5.

また、本実施形態においては、発電要素70の有する空孔の体積Vに対する外装体80の内部における余剰空間81の体積Vの比の値(V/V)が0.5〜1.0となるように構成するのが好ましい。更に、外装体80に注入された電解液の体積Lの外装体80の内部における余剰空間81の体積Vに対する比の値(L/V)が0.4〜0.7となるように構成するのが好ましい。これにより、外装体80の内部に注入された電解液のうちバインダによって吸収されなかった部分を余剰空間81に確実に存在させることが可能となる。しかも、電池100内でのリチウムイオンの移動を確実に担保することもできる。その結果、PVdF等の溶剤系バインダを用いるときと同様の多量の電解液を用いた場合に問題となりうる過剰な電解液の存在に起因する極板間距離の拡がりに伴う不均一反応の発生が防止される。このため、長期サイクル特性(寿命特性)に優れる非水電解質二次電池が提供されうる。 In the present embodiment, the value (V 2 / V 1 ) of the ratio of the volume V 2 of the surplus space 81 inside the exterior body 80 to the volume V 1 of the pores of the power generation element 70 is 0.5 to 1. It is preferable to configure so as to be 0.0. Further, the ratio value (L / V 2 ) of the volume L of the electrolyte injected into the exterior body 80 to the volume V 2 of the surplus space 81 inside the exterior body 80 is 0.4 to 0.7. It is preferable to configure. As a result, it is possible to ensure that the portion of the electrolyte injected into the exterior body 80 that has not been absorbed by the binder is present in the surplus space 81. In addition, the movement of lithium ions in the battery 100 can be reliably ensured. As a result, the occurrence of a heterogeneous reaction due to the increase in the distance between the electrode plates due to the presence of an excessive amount of electrolytic solution that may be a problem when using a large amount of electrolytic solution similar to that when using a solvent-based binder such as PVdF. Is prevented. For this reason, the nonaqueous electrolyte secondary battery excellent in a long-term cycle characteristic (life characteristic) can be provided.

ここで、「発電要素70の有する空孔の体積(V)」は、正極20、負極30、セパレータ40の空孔体積を全て足し合わせるという形で算出することができる。即ち、発電要素70を構成する各構成部材が有する空孔の総和として算出することができる。また、電池100の作製は通常、発電要素70を外装体80の内部に封入した後に電解液を注入し、外装体80の内部を真空引きして封止することにより行われる。この状態で外装体80の内部においてガスが発生した場合に、発生したガスが溜まることができる空間が外装体80の内部に存在すれば、発生したガスが当該空間に溜まって外装体80は膨らむ。このような空間を本明細書では「余剰空間81」と定義し、外装体が破裂することなく最大限膨らんだときの余剰空間の体積をVと定義したものである。上述したように、V/Vの値は0.5〜1.0であることが好ましく、より好ましくは0.6〜0.9であり、特に好ましくは0.7〜0.8である。 Here, the “hole volume (V 1 ) of the power generation element 70” can be calculated in the form of adding all the hole volumes of the positive electrode 20, the negative electrode 30, and the separator 40. That is, it can be calculated as the total sum of the holes of the constituent members constituting the power generation element 70. In addition, the battery 100 is usually manufactured by sealing the power generation element 70 in the exterior body 80, injecting an electrolytic solution, and evacuating and sealing the interior of the exterior body 80. When gas is generated inside the exterior body 80 in this state, if there is a space in the exterior body 80 where the generated gas can be stored, the generated gas accumulates in the space and the exterior body 80 expands. . Such a herein space defined as "surplus spaces 81", the volume of the excess space when inflated maximum without outer package is ruptured was defined as V 2. As described above, the value of V 2 / V 1 is preferably 0.5 to 1.0, more preferably 0.6 to 0.9, and particularly preferably 0.7 to 0.8. is there.

また、上述したように、本発明では、注入される電解液の体積と、上述した余剰空間81の体積との比の値が所定の範囲内の値に制御される。具体的には、外装体80に注入された電解液の体積(L)の、外装体80の内部における余剰空間81の体積Vに対する比の値(L/V)は、0.4〜0.7に制御するのが望ましい。L/Vの値は、より好ましくは0.45〜0.65であり、特に好ましくは0.5〜0.6である。 Further, as described above, in the present invention, the ratio value between the volume of the injected electrolyte and the volume of the surplus space 81 described above is controlled to a value within a predetermined range. Specifically, the ratio value (L / V 2 ) of the volume (L) of the electrolyte injected into the exterior body 80 to the volume V 2 of the surplus space 81 inside the exterior body 80 is 0.4 to It is desirable to control to 0.7. The value of L / V 2 is more preferably 0.45 to 0.65, and particularly preferably 0.5 to 0.6.

なお、本実施形態では、外装体80の内部に存在する余剰空間81は、発電要素70の鉛直上方に少なくとも配置されていることが好ましい。かような構成とすることで、発生したガスは余剰空間81の存在する発電要素70の鉛直上方部に溜まることができる。これにより、発電要素70の側方部や下方部に余剰空間81が存在する場合と比較して、外装体80の内部において発電要素70が存在する下方部に電解液が優先的に存在することができる。その結果、発電要素70が常により多くの電解液に浸された状態を確保することができ、液枯れに伴う電池性能の低下を最小限に抑えることができる。なお、余剰空間81が発電要素70の鉛直上方に配置されるようにするための具体的な構成について特に制限はないが、例えば、外装体80自体の材質や形状を発電要素70の側方部や下方部に向かって膨らまないように構成したり、外装体80がその側方部や下方部に向かって膨らむのを防止するような部材を外装体80の外部に配置したりすることが挙げられる。   In the present embodiment, it is preferable that the surplus space 81 present inside the exterior body 80 is disposed at least vertically above the power generation element 70. With such a configuration, the generated gas can be accumulated in the vertical upper part of the power generation element 70 in which the surplus space 81 exists. Thereby, compared with the case where the surplus space 81 exists in the side part and the lower part of the power generation element 70, the electrolyte is preferentially present in the lower part where the power generation element 70 exists in the exterior body 80. Can do. As a result, it is possible to ensure that the power generation element 70 is always immersed in a larger amount of electrolyte, and it is possible to minimize a decrease in battery performance due to liquid drainage. Although there is no particular limitation on the specific configuration for arranging the surplus space 81 vertically above the power generation element 70, for example, the material and shape of the exterior body 80 itself are changed to the side portions of the power generation element 70. It may be configured not to swell toward the lower part, or a member that prevents the outer body 80 from bulging toward the side part or the lower part may be disposed outside the outer body 80. It is done.

自動車用途などにおいては、昨今、大型化された電池が求められている。そして、本願発明の電極10を有する電池100の効果は、正極20の活物質層22および負極30の活物質層32共に大きな電極面積を有する大面積電池の場合に、より効果的にその効果が発揮される。即ち、大面積電池の場合に、電極10(正極20、負極30)とセパレータ40の摩擦による電極表面からの凝集破壊がより一層抑制され、振動が入力されても電池特性を維持することができる点で優れている。したがって、本実施形態において、発電要素70を外装体80で覆った電池構造体が大型であることが本実施形態の効果がより発揮されるという意味で好ましい。具体的には、電極10(正極20、負極30)の活物質層は、長方形状であり、当該長方形の短辺の長さは、100mm以上であることが好ましい。かような大型の電池は、車両用途に用いることができる。ここで、負極30の活物質層32の短辺の長さとは、各電極の中で最も長さが短い辺を指す。電池構造体の短辺の長さの上限は特に限定されるものではないが、通常250mm以下である。   In automobile applications and the like, recently, a large-sized battery is required. The effect of the battery 100 having the electrode 10 of the present invention is more effective in the case of a large area battery in which both the active material layer 22 of the positive electrode 20 and the active material layer 32 of the negative electrode 30 have large electrode areas. Demonstrated. That is, in the case of a large area battery, cohesive failure from the electrode surface due to friction between the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) and the separator 40 is further suppressed, and the battery characteristics can be maintained even when vibration is input. Excellent in terms. Therefore, in the present embodiment, it is preferable that the battery structure in which the power generation element 70 is covered with the exterior body 80 is large in the sense that the effect of the present embodiment is more exhibited. Specifically, the active material layer of the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) has a rectangular shape, and the length of the short side of the rectangle is preferably 100 mm or more. Such a large battery can be used for vehicle applications. Here, the length of the short side of the active material layer 32 of the negative electrode 30 refers to the side having the shortest length among the electrodes. The upper limit of the length of the short side of the battery structure is not particularly limited, but is usually 250 mm or less.

また、電極10(正極20、負極30)の物理的な大きさの観点とは異なる、大型化電池の観点として、電池面積や電池容量の関係から電池の大型化を規定することもできる。例えば、扁平積層型ラミネート電池の場合には、定格容量に対する電池の面積(外装体まで含めた電池の投影面積)の比の値は、5cm/Ah以上であり、かつ、定格容量は、3Ah以上である。電池においては、単位容量当たりの電池面積が大きいため、電極間で発生したガスを除去することが難しくなる。こうしたガス発生により、特に大型の電極間にガス滞留部が存在すると、その部分を起点に不均一反応が進行し易くなる。そのため、SBR等の水系バインダを負極の活物質層の形成に用いた大型化電池における電池性能(特に、長期サイクル後の寿命特性)の低下という課題がよりいっそう顕在化しやすい。したがって、本形態に係る非水電解質二次電池は、上述したような大型化された電池であることが、本願発明の作用効果の発現によるメリットがより大きいという点で、好ましい。さらに、矩形状の電極のアスペクト比は1〜3であることが好ましく、1〜2であることがより好ましい。なお、電極のアスペクト比は矩形状の正極の活物質層の縦横比として定義される。アスペクト比をかような範囲とすることで、面方向に均一にガスを排出することが可能となる。 Further, as a viewpoint of a large-sized battery, which is different from the viewpoint of the physical size of the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30), it is possible to regulate the size of the battery from the relationship between the battery area and the battery capacity. For example, in the case of a flat laminated laminate battery, the value of the ratio of the battery area to the rated capacity (projected area of the battery including the exterior body) is 5 cm 2 / Ah or more, and the rated capacity is 3 Ah. That's it. In the battery, since the battery area per unit capacity is large, it is difficult to remove the gas generated between the electrodes. Due to such gas generation, if a gas retention portion exists between large electrodes, the heterogeneous reaction tends to proceed starting from that portion. For this reason, the problem of deterioration of battery performance (particularly, life characteristics after long-term cycle) in a large-sized battery using an aqueous binder such as SBR for forming an active material layer of the negative electrode is more likely to be manifested. Therefore, it is preferable that the nonaqueous electrolyte secondary battery according to the present embodiment is a battery having a large size as described above, because the merit due to the expression of the effects of the present invention is greater. Furthermore, the aspect ratio of the rectangular electrode is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2. The electrode aspect ratio is defined as the aspect ratio of the active material layer of the rectangular positive electrode. By setting the aspect ratio within such a range, gas can be discharged uniformly in the surface direction.

電池100の定格容量は、以下により求められる。   The rated capacity of the battery 100 is obtained as follows.

定格容量は、試験用電池について、電解液を注入した後で、10時間程度放置し、初期充電を行う。その後、温度25℃、3.0Vから4.15Vの電圧範囲で、次の手順1〜5によって測定される。   The rated capacity of the test battery is left to stand for about 10 hours after injecting the electrolytic solution, and the initial charge is performed. Then, it measures by the following procedures 1-5 in the temperature range of 25 degreeC and the voltage range of 3.0V to 4.15V.

手順1:0.2Cの定電流充電にて4.15Vに到達した後、5分間休止する。   Procedure 1: After reaching 4.15 V by constant current charging at 0.2 C, pause for 5 minutes.

手順2:手順1の後、定電圧充電にて1.5時間充電し、5分間休止する。   Procedure 2: After Procedure 1, charge for 1.5 hours by constant voltage charging and rest for 5 minutes.

手順3:0.2Cの定電流放電によって3.0Vに到達後、定電圧放電にて2時間放電し、その後、10秒間休止する。   Procedure 3: After reaching 3.0 V by constant current discharge of 0.2 C, discharge by constant voltage discharge for 2 hours, and then rest for 10 seconds.

手順4:0.2Cの定電流充電によって4.1Vに到達後、定電圧充電にて2.5時間充電し、その後、10秒間休止する。   Procedure 4: After reaching 4.1 V by constant current charging at 0.2 C, charge for 2.5 hours by constant voltage charging, and then rest for 10 seconds.

手順5:0.2Cの定電流放電によって3.0Vに到達後、定電圧放電にて2時間放電し、その後、10秒間停止する。   Procedure 5: After reaching 3.0 V by constant current discharge of 0.2 C, discharge by constant voltage discharge for 2 hours, and then stop for 10 seconds.

定格容量:手順5における定電流放電から定電圧放電に至る放電における放電容量(CCCV放電容量)を定格容量とする。   Rated capacity: The discharge capacity (CCCV discharge capacity) in the discharge from the constant current discharge to the constant voltage discharge in the procedure 5 is defined as the rated capacity.

上述した第1実施形態に係る電極10により以下の作用効果を奏する。   The electrode 10 according to the first embodiment described above provides the following operational effects.

電極10としての正極20は、集電体21と、活物質層22と、活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆う絶縁部材50と、を有している。絶縁部材50は、接着領域50aと、非接着領域50bとを備え、非接着領域50bは、活物質層22の側に位置されている。   The positive electrode 20 as the electrode 10 includes a current collector 21, an active material layer 22, and an insulating member 50 that covers a boundary portion 23 between the active material layer 22 and the exposed portion 21 b. The insulating member 50 includes an adhesion region 50a and a non-adhesion region 50b, and the non-adhesion region 50b is located on the active material layer 22 side.

このように構成した正極20によれば、絶縁部材50は、活物質層22の側に接着材51を含まない非接着領域50bを位置させているため、充放電時に活物質層22の電位変化が起こった際の接着材51の溶出を抑制することができる。これによって、電解質のイオン導電性の低下を抑制し、その結果サイクル特性を向上することができる。   According to the positive electrode 20 configured in this manner, the insulating member 50 has the non-adhesive region 50b that does not include the adhesive 51 on the active material layer 22 side, so that the potential change of the active material layer 22 during charge / discharge The elution of the adhesive 51 when this occurs can be suppressed. Thereby, a decrease in the ionic conductivity of the electrolyte can be suppressed, and as a result, the cycle characteristics can be improved.

さらに、本電極10によれば、非接着領域50bと接着領域50aとの境界は、境界部23よりも露出部21b側に位置する。   Further, according to the present electrode 10, the boundary between the non-adhesion region 50 b and the adhesion region 50 a is located closer to the exposed portion 21 b than the boundary portion 23.

このように構成した電極10によれば、絶縁部材50の接着領域50aと正極20の活物質層22とが十分に離間した形態になるので、充放電時に活物質層22の電位変化が起こった際の接着材51の溶出を一層抑制することができる。これによって、電解質のイオン導電性の低下を一層抑制し、その結果サイクル特性をさらに向上することができる。   According to the electrode 10 configured as described above, the bonding region 50a of the insulating member 50 and the active material layer 22 of the positive electrode 20 are sufficiently separated from each other, so that the potential change of the active material layer 22 occurred during charging and discharging. The elution of the adhesive material 51 can be further suppressed. As a result, a decrease in the ionic conductivity of the electrolyte can be further suppressed, and as a result, the cycle characteristics can be further improved.

さらに、絶縁部材50が設けられる側の集電体および活物質層は、正極20用の集電体21および活物質層22である。   Further, the current collector and the active material layer on the side where the insulating member 50 is provided are the current collector 21 and the active material layer 22 for the positive electrode 20.

負極30用の活物質層32を正極20用の活物質層22よりも大きく構成した電池100において、正極20における集電体21の露出部21bと負極30における活物質層32とがセパレータ40を介して対向する部分における内部短絡を好適に防止することができる。   In the battery 100 in which the active material layer 32 for the negative electrode 30 is configured larger than the active material layer 22 for the positive electrode 20, the exposed portion 21 b of the current collector 21 in the positive electrode 20 and the active material layer 32 in the negative electrode 30 form the separator 40. Thus, an internal short circuit at the portion facing each other can be suitably prevented.

さらに、本電池100は、負極30と、電極10としての正極20とをセパレータ40を介して積層した発電要素70と、発電要素70を封止する外装体80と、を有している。   Furthermore, the battery 100 includes a power generation element 70 in which the negative electrode 30 and the positive electrode 20 as the electrode 10 are stacked via a separator 40, and an exterior body 80 that seals the power generation element 70.

このように構成した本電池100によれば、充放電時に正極20の活物質層22の電位変化が起こった際の接着材51の溶出を防止することができる。したがって、本電池100では、電解質のイオン導電性の低下を抑制することができ、その結果サイクル特性を向上することができる。   According to the battery 100 configured as described above, the elution of the adhesive 51 when the potential change of the active material layer 22 of the positive electrode 20 occurs during charging / discharging can be prevented. Therefore, in the battery 100, it is possible to suppress a decrease in the ionic conductivity of the electrolyte, and as a result, it is possible to improve cycle characteristics.

さらに、本電池100では、活物質層22、32は長方形状であり、長方形の短辺の長さは、100mm以上である。   Furthermore, in the battery 100, the active material layers 22 and 32 are rectangular, and the length of the short side of the rectangle is 100 mm or more.

このように構成した本電池100によれば、正極20活物質層22および負極30の活物質層32は、短辺の長さが100mm以上である長方形状を有している。このように、本電池100は、大型電池であるので、電極10(正極20)とセパレータ40の摩擦による電極表面からの凝集破壊がより一層抑制され、振動が入力されても電池特性を維持することができる。   According to the battery 100 configured as described above, the positive electrode 20 active material layer 22 and the active material layer 32 of the negative electrode 30 have a rectangular shape with a short side length of 100 mm or more. Thus, since the battery 100 is a large battery, cohesive failure from the electrode surface due to friction between the electrode 10 (the positive electrode 20) and the separator 40 is further suppressed, and the battery characteristics are maintained even when vibration is input. be able to.

さらに、本電池100では、定格容量に対する電池100の面積(電池100の外装体80まで含めた投影面積)の比の値は、5cm/Ah以上であり、かつ、定格容量は、3Ah以上である。 Furthermore, in this battery 100, the value of the ratio of the area of the battery 100 to the rated capacity (projected area including the exterior body 80 of the battery 100) is 5 cm 2 / Ah or more, and the rated capacity is 3 Ah or more. is there.

このように構成した本電池100によれば、電極10の物理的な大きさの観点とは異なる、大型化電池の観点として、電池面積や電池容量の関係から電池100の大型化を規定することもできる。   According to the battery 100 configured as described above, the enlargement of the battery 100 is defined from the relationship between the battery area and the battery capacity as the viewpoint of the enlargement battery, which is different from the viewpoint of the physical size of the electrode 10. You can also.

さらに、本電極10では、矩形状の正極20の活物質層22の縦横比として定義される電極10のアスペクト比は、1〜3である。   Further, in the present electrode 10, the aspect ratio of the electrode 10 defined as the aspect ratio of the active material layer 22 of the rectangular positive electrode 20 is 1 to 3.

このように構成した電極10によれば、アスペクト比をかような範囲とすることで、面方向に均一にガスを排出することができる。   According to the electrode 10 configured in this way, the gas can be discharged uniformly in the plane direction by setting the aspect ratio in such a range.

さらに、本電池100は、リチウムイオン二次電池であって、負極30用の活物質層32が、平面視において正極20用の活物質層22よりも大きい。   Furthermore, the battery 100 is a lithium ion secondary battery, and the active material layer 32 for the negative electrode 30 is larger than the active material layer 22 for the positive electrode 20 in plan view.

このように構成した電池100は、負極30におけるリチウム金属のデンドライト析出を防止するために負極30用の活物質層32を正極20用の活物質層22よりも大きく構成したリチウムイオン二次電池に適用できる。したがって、内部短絡を好適に防止しつつ、サイクル特性を向上し得るリチウムイオン二次電池を得ることができる。   The battery 100 configured as described above is a lithium ion secondary battery in which the active material layer 32 for the negative electrode 30 is configured to be larger than the active material layer 22 for the positive electrode 20 in order to prevent dendrite precipitation of lithium metal in the negative electrode 30. Applicable. Therefore, it is possible to obtain a lithium ion secondary battery that can improve cycle characteristics while suitably preventing an internal short circuit.

<変形例1>
つぎに、実施形態の電極10の変形例1について、図3を参照しながら説明する。なお、上述した実施形態と同一の部材には同一の符号を付して説明し、重複した説明は省略する。
<Modification 1>
Next, Modification 1 of the electrode 10 of the embodiment will be described with reference to FIG. In addition, the same code | symbol is attached | subjected and demonstrated to the member same as embodiment mentioned above, and the duplicate description is abbreviate | omitted.

図3は、変形例1の電極10の構成を示す断面図である。   FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a configuration of the electrode 10 of the first modification.

変形例1に係る電極10においては、絶縁部材50は、非接着領域50bと接着領域50aとの境界52が、境界部23に一致して位置している状態で境界部23を覆ってなる。つまり、変形例1では、図3に示すように、絶縁部材50の基材に形成される接着材51が、正極20の集電体21上の露出部21bおよび活物質層22の端部22aに接着している。   In the electrode 10 according to the first modification, the insulating member 50 covers the boundary portion 23 in a state where the boundary 52 between the non-bonding region 50b and the bonding region 50a is positioned so as to coincide with the boundary portion 23. That is, in the first modification, as shown in FIG. 3, the adhesive 51 formed on the base material of the insulating member 50 includes the exposed portion 21 b on the current collector 21 of the positive electrode 20 and the end portion 22 a of the active material layer 22. It is adhered to.

接着材51が活物質層22の端部22aに接着しているものの、活物質層22は絶縁部材50における非接着領域50bによって覆われているので、充放電反応の起こる部位の端部と接着材51とは離間した形態になる。したがって、変形例1においても、充放電時に活物質層22の電位変化が起こった際の接着材51の溶出を抑制することができる。これによって、電解質のイオン導電性の低下を抑制し、その結果サイクル特性を向上することができる。   Although the adhesive 51 is adhered to the end 22a of the active material layer 22, the active material layer 22 is covered with the non-adhesive region 50b of the insulating member 50, so that it adheres to the end of the portion where charge / discharge reaction occurs. It becomes a form separated from the material 51. Therefore, also in the modification 1, the elution of the adhesive 51 when the potential change of the active material layer 22 occurs during charging / discharging can be suppressed. Thereby, a decrease in the ionic conductivity of the electrolyte can be suppressed, and as a result, the cycle characteristics can be improved.

<変形例2>
つぎに、実施形態の電極10の変形例2について、図4を参照しながら説明する。なお、上述した実施形態と同一の部材には同一の符号を付して説明し、重複した説明は省略する。
<Modification 2>
Next, Modification 2 of the electrode 10 of the embodiment will be described with reference to FIG. In addition, the same code | symbol is attached | subjected and demonstrated to the member same as embodiment mentioned above, and the duplicate description is abbreviate | omitted.

図4は、変形例2の電極10の構成を示す断面図である。   FIG. 4 is a cross-sectional view showing the configuration of the electrode 10 of the second modification.

変形例2に係る電極10においては、絶縁部材50は、非接着領域50bと接着領域50aとの境界52が、境界部23よりも活物質層22の側に位置している状態で境界部23を覆ってなる。つまり、変形例2では、図4に示すように、絶縁部材50の基材に形成される接着材51が、正極20の集電体21上の露出部21bおよび活物質層22の一部22b(端部22aから僅かに延在する部分)に接着している。   In the electrode 10 according to the modified example 2, the insulating member 50 includes the boundary portion 23 in a state where the boundary 52 between the non-bonding region 50b and the bonding region 50a is located closer to the active material layer 22 than the boundary portion 23. Covered. That is, in Modification 2, as shown in FIG. 4, the adhesive 51 formed on the base material of the insulating member 50 is exposed to the exposed portion 21 b on the current collector 21 of the positive electrode 20 and a part 22 b of the active material layer 22. It adheres to (the part slightly extending from the end 22a).

接着材51が活物質層22の一部22b(端部22aから僅かに延在する部分)に接着しているものの、活物質層22は絶縁部材50における非接着領域50bによって覆われているので、充放電反応の起こる部位の端部と接着材51とは離間した形態になる。したがって、変形例2においても、充放電時に活物質層22の電位変化が起こった際の接着材51の溶出を抑制することができる。これによって、電解質のイオン導電性の低下を抑制し、その結果サイクル特性を向上することができる。   Although the adhesive 51 is adhered to a part 22b of the active material layer 22 (a portion slightly extending from the end 22a), the active material layer 22 is covered with the non-adhesive region 50b in the insulating member 50. The end portion of the part where the charge / discharge reaction occurs and the adhesive 51 are separated from each other. Therefore, also in the modification 2, the elution of the adhesive 51 when the potential change of the active material layer 22 occurs during charging / discharging can be suppressed. Thereby, a decrease in the ionic conductivity of the electrolyte can be suppressed, and as a result, the cycle characteristics can be improved.

<変形例3>
つぎに、実施形態の電極10の変形例3について、図5を参照しながら説明する。なお、上述した実施形態と同一の部材には同一の符号を付して説明し、重複した説明は省略する。
<Modification 3>
Next, Modification 3 of the electrode 10 of the embodiment will be described with reference to FIG. In addition, the same code | symbol is attached | subjected and demonstrated to the member same as embodiment mentioned above, and the duplicate description is abbreviate | omitted.

図5は、変形例3の電極10の構成を示す断面図である。   FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating a configuration of the electrode 10 of the third modification.

変形例3に係る電極10においては、絶縁部材50は、境界を複数(境界52、境界53)備え、複数の境界のうち活物質層22の側に最も寄っている境界52が、境界部23に一致して位置している状態で境界部23を覆ってなる。   In the electrode 10 according to the modified example 3, the insulating member 50 includes a plurality of boundaries (boundary 52, boundary 53), and the boundary 52 closest to the active material layer 22 side among the plurality of boundaries is the boundary portion 23. The boundary portion 23 is covered in a state in which the boundary portion 23 is positioned so as to match.

図5に示すように、変形例3の絶縁部材50は、非接着領域50bを正極20の活物質層22上だけでなく、集電体21上の露出部21b上にも設けている。このため、変形例3の絶縁部材50は、変形例1および2の絶縁部材50と比べ、絶縁部材50の接着領域50aが小さい。変形例1と同様に、絶縁部材50の基材に形成される接着材51が、正極20の集電体21上の露出部21bおよび活物質層22の端部22aに接着している。   As shown in FIG. 5, in the insulating member 50 of Modification 3, the non-adhesive region 50 b is provided not only on the active material layer 22 of the positive electrode 20 but also on the exposed portion 21 b on the current collector 21. For this reason, the insulating member 50 of the modification 3 has a smaller bonding area 50a of the insulating member 50 than the insulating members 50 of the modifications 1 and 2. As in the first modification, the adhesive 51 formed on the base material of the insulating member 50 is bonded to the exposed portion 21 b on the current collector 21 of the positive electrode 20 and the end portion 22 a of the active material layer 22.

変形例1と同様に、接着材51が活物質層22の端部22aに接着しているものの、活物質層22は絶縁部材50における非接着領域50bによって覆われているので、充放電反応の起こる部位の端部と接着材51とは離間した形態になる。したがって、変形例3においても、充放電時に活物質層22の電位変化が起こった際の接着材51の溶出を抑制することができる。これによって、電解質のイオン導電性の低下を抑制し、その結果サイクル特性を向上することができる。   As in the first modification, although the adhesive 51 is adhered to the end 22a of the active material layer 22, the active material layer 22 is covered by the non-adhesive region 50b in the insulating member 50. The end of the part where it occurs and the adhesive 51 are in a separated form. Therefore, also in the modification 3, the elution of the adhesive 51 when the potential change of the active material layer 22 occurs during charging / discharging can be suppressed. Thereby, a decrease in the ionic conductivity of the electrolyte can be suppressed, and as a result, the cycle characteristics can be improved.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

まず、正極20の作製について説明する。正極20の集電体21は、厚さ20μmのAl箔である。正極スラリーは、ニッケル酸リチウム粉末(正極活物質)、PVdF(ポリフッ化ビニリデン、結着材)、カーボン粉末(導電助剤)をそれぞれ90:5:5(重量比)でNMP(N−メチルピロリドン)に分散させて作成した。その後、厚さ20μmのAl箔の両面にダイコーターによって正極スラリーを塗布し、乾燥させ、乾燥後にプレスして、厚さ150μmの正極20を得た。   First, production of the positive electrode 20 will be described. The current collector 21 of the positive electrode 20 is an Al foil having a thickness of 20 μm. The positive electrode slurry is composed of lithium nickelate powder (positive electrode active material), PVdF (polyvinylidene fluoride, binder), and carbon powder (conducting aid) at 90: 5: 5 (weight ratio), respectively, and NMP (N-methylpyrrolidone). ). Thereafter, a positive electrode slurry was applied to both surfaces of a 20 μm thick Al foil by a die coater, dried, and pressed after drying to obtain a positive electrode 20 having a thickness of 150 μm.

つぎに、負極30の作製について説明する。負極30の集電体21は、厚さ10μmのCu箔である。負極スラリーは、Gr粉末(負極活物質)、PVdF(ポリフッ化ビニリデン、結着材)をそれぞれ95:5(重量比)でNMP(N−メチルピロリドン)に分散させて作成した。その後、厚さ10μmのCu箔の両面にダイコーターにて負極スラリーを塗布し、乾燥させ、乾燥後にプレスして、厚さ140μmの負極30を得た。   Next, production of the negative electrode 30 will be described. The current collector 21 of the negative electrode 30 is a Cu foil having a thickness of 10 μm. The negative electrode slurry was prepared by dispersing Gr powder (negative electrode active material) and PVdF (polyvinylidene fluoride, binder) in NMP (N-methylpyrrolidone) at 95: 5 (weight ratio). Then, negative electrode slurry was apply | coated with the die-coater on both surfaces of 10-micrometer-thick Cu foil, it was made to dry, and it pressed after drying, and obtained 140-micrometer-thick negative electrode 30.

つぎに、電池100の作製について説明する。絶縁部材50として、長さ10mm、幅12mm、厚さ30μmの保護テープを用いた。正極20の集電体21上の活物質層22(以下、単に「正極活物質層22」ともいう)と露出部21bとの境界部23を覆うように保護テープを貼り付けた。境界部23は、矩形状の正極活物質層22の外周縁の四辺のうち正極タブに接続する側の一辺である。保護テープの材質、非接着領域50bの長さ、接着領域50aの長さ、貼り付ける形態、および正極活物質層22を被覆する被覆長は、後述する各実施例および各比較例の説明において示す。   Next, production of the battery 100 will be described. As the insulating member 50, a protective tape having a length of 10 mm, a width of 12 mm, and a thickness of 30 μm was used. A protective tape was applied so as to cover the boundary portion 23 between the active material layer 22 on the current collector 21 of the positive electrode 20 (hereinafter, also simply referred to as “positive electrode active material layer 22”) and the exposed portion 21b. The boundary portion 23 is one side of the four sides of the outer peripheral edge of the rectangular positive electrode active material layer 22 that is connected to the positive electrode tab. The material of the protective tape, the length of the non-adhesion region 50b, the length of the adhesion region 50a, the form to be applied, and the coating length that covers the positive electrode active material layer 22 are shown in the description of each example and comparative example described later. .

セパレータ40として、ポリエチレン製微多孔質膜(厚さ=25μm)を準備した。また、電解液として、1M LiPF EC:DEC=1:1(体積比)を用いた。 A polyethylene microporous membrane (thickness = 25 μm) was prepared as the separator 40. Further, as the electrolyte, 1M LiPF 6 EC: DEC = 1: Using 1 (volume ratio).

作製した正極20を10枚、負極30を11枚、セパレータ40を20枚用意し、負極30/セパレータ40/正極20/セパレータ40/負極30・・・の順に積層して、発電要素70を作製した。   10 sheets of the produced positive electrode 20, 11 sheets of the negative electrode 30, and 20 sheets of the separator 40 were prepared and laminated in the order of the negative electrode 30 / the separator 40 / the positive electrode 20 / the separator 40 / the negative electrode 30. did.

得られた発電要素70を外装体80である厚さ150μmのアルミラミネートシート製のバッグ中に載置し、電解液を注液した。真空条件下において、正極20および負極30に接続された電流取り出し用の正極タブ24、負極タブ34が導出するようにアルミラミネートシート製バッグの開口部を封止し、試験用セルを完成させた。   The obtained power generation element 70 was placed in a bag made of an aluminum laminate sheet having a thickness of 150 μm, which is an exterior body 80, and an electrolytic solution was injected. Under vacuum conditions, the opening of the aluminum laminate sheet bag was sealed so that the positive electrode tab 24 and the negative electrode tab 34 for current extraction connected to the positive electrode 20 and the negative electrode 30 were led out, and the test cell was completed. .

つぎに、電池100の評価について説明する。作製した電池100を、電池にかかる圧力が100g/cmになるように、厚さ5mmのSUS板で挟み、25℃で0.2C/4.2V_CC/CV充電を7時間行った。次いで、10分間の休止後、0.2C_CC放電で2.5Vまで放電を行なった。その後、55℃雰囲気下で1C/4.2V_CC/CV充電(0.015Cカット)、1C_CC放電(2.5V電圧カット)のサイクルを繰り返し(サイクル試験)、1サイクル目の放電容量に対する、300サイクル目における放電容量の値をサイクル容量維持率として算出した。 Next, evaluation of the battery 100 will be described. The produced battery 100 was sandwiched between SUS plates having a thickness of 5 mm so that the pressure applied to the battery was 100 g / cm 2 , and 0.2C / 4.2V_CC / CV charging was performed at 25 ° C. for 7 hours. Next, after 10 minutes of rest, the battery was discharged to 2.5 V with 0.2 C_CC discharge. Thereafter, the cycle of 1C / 4.2V_CC / CV charge (0.015C cut) and 1C_CC discharge (2.5V voltage cut) was repeated in a 55 ° C atmosphere (cycle test), 300 cycles for the discharge capacity of the first cycle. The value of the discharge capacity at the eye was calculated as the cycle capacity maintenance rate.

以下に、実施例1〜5について説明する。   Examples 1 to 5 will be described below.

<実施例1>
絶縁部材50として、ポリプロプレン製の保護テープを用いた。全長10mmのうち、非接着領域50bの長さが2mm、接着領域50aの長さが8mmの保護テープを用いた。保護テープの非接着領域50bを正極活物質層22の側に位置させて、正極活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆った。保護テープの正極活物質層22に対する被覆長が3mmとなるように被覆した。したがって、このときには、保護テープの接着領域50aが正極活物質層22に対向する長さは1mmとなる(図4に示される状態を参照)。
<Example 1>
As the insulating member 50, a protective tape made of polypropylene was used. Of the total length of 10 mm, a protective tape having a length of the non-adhesive region 50b of 2 mm and a length of the adhesive region 50a of 8 mm was used. The non-adhesion region 50b of the protective tape was positioned on the positive electrode active material layer 22 side to cover the boundary 23 between the positive electrode active material layer 22 and the exposed portion 21b. It coat | covered so that the coating length with respect to the positive electrode active material layer 22 of a protective tape might be set to 3 mm. Accordingly, at this time, the length of the adhesive region 50a of the protective tape facing the positive electrode active material layer 22 is 1 mm (see the state shown in FIG. 4).


正極20を、活物質層22の大きさが190mm×190mmになるように切り出した。負極30を、活物質層32の大きさが200mm×200mmになるように切り出した。正極20および負極30を積層し、試験用セルを作製した。

The positive electrode 20 was cut out so that the size of the active material layer 22 was 190 mm × 190 mm. The negative electrode 30 was cut out so that the size of the active material layer 32 was 200 mm × 200 mm. The positive electrode 20 and the negative electrode 30 were laminated to produce a test cell.

サイクル試験を行った結果、サイクル容量維持率は90%であった。   As a result of the cycle test, the cycle capacity retention rate was 90%.

<実施例2>
絶縁部材50として、ポリプロプレン製の保護テープを用いた。全長10mmのうち、非接着領域50bの長さが4mm、接着領域50aの長さが6mmの保護テープを用いた。保護テープの非接着領域50bを正極活物質層22の側に位置させて、正極活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆った。保護テープの正極活物質層22に対する被覆長が3mmとなるように被覆した。したがって、このときには、保護テープの接着領域50aが正極活物質層22に対向することはなく、長さは0(ゼロ)mmとなる(図2に示される状態を参照)。
<Example 2>
As the insulating member 50, a protective tape made of polypropylene was used. Of the total length of 10 mm, a protective tape having a length of 4 mm for the non-adhesion region 50 b and a length of 6 mm for the adhesion region 50 a was used. The non-adhesion region 50b of the protective tape was positioned on the positive electrode active material layer 22 side to cover the boundary 23 between the positive electrode active material layer 22 and the exposed portion 21b. It coat | covered so that the coating length with respect to the positive electrode active material layer 22 of a protective tape might be set to 3 mm. Therefore, at this time, the adhesive region 50a of the protective tape does not face the positive electrode active material layer 22, and the length becomes 0 (zero) mm (see the state shown in FIG. 2).

正極20を、活物質層22の大きさが190mm×190mmになるように切り出した。負極30を、活物質層32の大きさが200mm×200mmになるように切り出した。正極20および負極30を積層し、試験用セルを作製した。   The positive electrode 20 was cut out so that the size of the active material layer 22 was 190 mm × 190 mm. The negative electrode 30 was cut out so that the size of the active material layer 32 was 200 mm × 200 mm. The positive electrode 20 and the negative electrode 30 were laminated to produce a test cell.

サイクル試験を行った結果、サイクル容量維持率は95%であった。   As a result of the cycle test, the cycle capacity retention rate was 95%.

<実施例3>
絶縁部材50として、ポリプロプレン製の保護テープを用いた。長手方向の両側に非接着領域50bを備え、中央部に接着領域50aを備える保護テープを用いた。全長10mmのうち、非接着領域50bの長さが3mm、接着領域50aの長さが4mm、非接着領域50bの長さが3mmの保護テープを用いた。保護テープの一方の非接着領域50bを正極活物質層22の側に位置させて、正極活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆った。保護テープの正極活物質層22に対する被覆長が3mmとなるように被覆した。したがって、このときには、保護テープの接着領域50aが正極活物質層22に対向することはなく、長さは0(ゼロ)mmとなる(図5に示される状態を参照)。
<Example 3>
As the insulating member 50, a protective tape made of polypropylene was used. A protective tape provided with a non-adhesive region 50b on both sides in the longitudinal direction and an adhesive region 50a at the center was used. Of the total length of 10 mm, a protective tape was used in which the length of the non-adhesion region 50b was 3 mm, the length of the adhesion region 50a was 4 mm, and the length of the non-adhesion region 50b was 3 mm. One non-adhesion region 50b of the protective tape was positioned on the positive electrode active material layer 22 side to cover the boundary 23 between the positive electrode active material layer 22 and the exposed portion 21b. It coat | covered so that the coating length with respect to the positive electrode active material layer 22 of a protective tape might be set to 3 mm. Therefore, at this time, the adhesive region 50a of the protective tape does not face the positive electrode active material layer 22, and the length becomes 0 (zero) mm (see the state shown in FIG. 5).

正極20を、活物質層22の大きさが190mm×190mmになるように切り出した。負極30を、活物質層32の大きさが200mm×200mmになるように切り出した。正極20および負極30を積層し、試験用セルを作製した。   The positive electrode 20 was cut out so that the size of the active material layer 22 was 190 mm × 190 mm. The negative electrode 30 was cut out so that the size of the active material layer 32 was 200 mm × 200 mm. The positive electrode 20 and the negative electrode 30 were laminated to produce a test cell.

サイクル試験を行った結果、サイクル容量維持率は94%であった。   As a result of the cycle test, the cycle capacity retention rate was 94%.

<実施例4>
絶縁部材50として、ポリイミド製の保護テープを用いた。保護テープの材質が異なる点を除いて実施例1と同様にした。全長10mmのうち、非接着領域50bの長さが2mm、接着領域50aの長さが8mmの保護テープを用いた。保護テープの非接着領域50bを正極活物質層22の側に位置させて、正極活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆った。保護テープの正極活物質層22に対する被覆長が3mmとなるように被覆した。したがって、このときには、保護テープの接着領域50aが正極活物質層22に対向する長さは1mmとなる(図4に示される状態を参照)。
<Example 4>
A polyimide protective tape was used as the insulating member 50. Example 1 was performed except that the material of the protective tape was different. Of the total length of 10 mm, a protective tape having a length of the non-adhesive region 50b of 2 mm and a length of the adhesive region 50a of 8 mm was used. The non-adhesion region 50b of the protective tape was positioned on the positive electrode active material layer 22 side to cover the boundary 23 between the positive electrode active material layer 22 and the exposed portion 21b. It coat | covered so that the coating length with respect to the positive electrode active material layer 22 of a protective tape might be set to 3 mm. Accordingly, at this time, the length of the adhesive region 50a of the protective tape facing the positive electrode active material layer 22 is 1 mm (see the state shown in FIG. 4).

正極20を、活物質層22の大きさが190mm×190mmになるように切り出した。負極30を、活物質層32の大きさが200mm×200mmになるように切り出した。正極20および負極30を積層し、試験用セルを作製した。   The positive electrode 20 was cut out so that the size of the active material layer 22 was 190 mm × 190 mm. The negative electrode 30 was cut out so that the size of the active material layer 32 was 200 mm × 200 mm. The positive electrode 20 and the negative electrode 30 were laminated to produce a test cell.

サイクル試験を行った結果、サイクル容量維持率は91%であった。   As a result of the cycle test, the cycle capacity retention rate was 91%.

<実施例5>
絶縁部材50として、ポリフェニレンサルファイド製の保護テープを用いた。保護テープの材質が異なる点を除いて実施例1と同様にした。全長10mmのうち、非接着領域50bの長さが2mm、接着領域50aの長さが8mmの保護テープを用いた。保護テープの非接着領域50bを正極活物質層22の側に位置させて、正極活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆った。保護テープの正極活物質層22に対する被覆長が3mmとなるように被覆した。したがって、このときには、保護テープの接着領域50aが正極活物質層22に対向する長さは1mmとなる(図4に示される状態を参照)。
<Example 5>
As the insulating member 50, a protective tape made of polyphenylene sulfide was used. Example 1 was performed except that the material of the protective tape was different. Of the total length of 10 mm, a protective tape having a length of the non-adhesive region 50b of 2 mm and a length of the adhesive region 50a of 8 mm was used. The non-adhesion region 50b of the protective tape was positioned on the positive electrode active material layer 22 side to cover the boundary 23 between the positive electrode active material layer 22 and the exposed portion 21b. It coat | covered so that the coating length with respect to the positive electrode active material layer 22 of a protective tape might be set to 3 mm. Accordingly, at this time, the length of the adhesive region 50a of the protective tape facing the positive electrode active material layer 22 is 1 mm (see the state shown in FIG. 4).

正極20を、活物質層22の大きさが190mm×190mmになるように切り出した。負極30を、活物質層32の大きさが200mm×200mmになるように切り出した。正極20および負極30を積層し、試験用セルを作製した。   The positive electrode 20 was cut out so that the size of the active material layer 22 was 190 mm × 190 mm. The negative electrode 30 was cut out so that the size of the active material layer 32 was 200 mm × 200 mm. The positive electrode 20 and the negative electrode 30 were laminated to produce a test cell.

サイクル試験を行った結果、サイクル容量維持率は90%であった。   As a result of the cycle test, the cycle capacity retention rate was 90%.

以下に、比較例1および2について説明する。   Hereinafter, Comparative Examples 1 and 2 will be described.

<比較例1>
絶縁部材50として、ポリプロプレン製の保護テープを用いた。全長10mmのすべてが接着領域50aである保護テープを用いた。この保護テープによって、正極活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆った。保護テープの正極活物質層22に対する被覆長が3mmとなるように被覆した。したがって、このときには、保護テープの接着領域50aが正極活物質層22に対向する長さは3mmとなる。
<Comparative Example 1>
As the insulating member 50, a protective tape made of polypropylene was used. A protective tape having a total length of 10 mm was the adhesive region 50a. The protective tape covered the boundary portion 23 between the positive electrode active material layer 22 and the exposed portion 21b. It coat | covered so that the coating length with respect to the positive electrode active material layer 22 of a protective tape might be set to 3 mm. Accordingly, at this time, the length of the adhesive region 50a of the protective tape facing the positive electrode active material layer 22 is 3 mm.

正極20を、活物質層22の大きさが190mm×190mmになるように切り出した。負極30を、活物質層32の大きさが200mm×200mmになるように切り出した。正極20および負極30を積層し、試験用セルを作製した。   The positive electrode 20 was cut out so that the size of the active material layer 22 was 190 mm × 190 mm. The negative electrode 30 was cut out so that the size of the active material layer 32 was 200 mm × 200 mm. The positive electrode 20 and the negative electrode 30 were laminated to produce a test cell.

サイクル試験を行った結果、サイクル容量維持率は78%であった。   As a result of the cycle test, the cycle capacity retention rate was 78%.

<比較例2>
絶縁部材50として、ポリプロプレン製の保護テープを用いた。全長10mmのすべてが接着領域50aである保護テープを用いた。この保護テープによって、正極活物質層22と露出部21bとの境界部23に沿って露出部21bのみを覆った。したがって、このときには、保護テープの接着領域50aが正極活物質層22に対向することはなく、長さは0(ゼロ)mmとなる。
<Comparative Example 2>
As the insulating member 50, a protective tape made of polypropylene was used. A protective tape having a total length of 10 mm was the adhesive region 50a. With this protective tape, only the exposed portion 21b was covered along the boundary portion 23 between the positive electrode active material layer 22 and the exposed portion 21b. Therefore, at this time, the adhesive region 50a of the protective tape does not face the positive electrode active material layer 22, and the length is 0 (zero) mm.

正極20を、活物質層22の大きさが190mm×190mmになるように切り出した。負極30を、活物質層32の大きさが200mm×200mmになるように切り出した。正極20および負極30を積層し、試験用セルを作製した。   The positive electrode 20 was cut out so that the size of the active material layer 22 was 190 mm × 190 mm. The negative electrode 30 was cut out so that the size of the active material layer 32 was 200 mm × 200 mm. The positive electrode 20 and the negative electrode 30 were laminated to produce a test cell.

サイクル試験を行った結果、サイクル容量維持率は85%であった。   As a result of the cycle test, the cycle capacity retention rate was 85%.

実施例1〜6および比較例1〜2のサイクル容量維持率の試験結果を表1にまとめて示す。   Table 1 summarizes the test results of the cycle capacity retention rates of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.

<比較結果>
実施例1〜5は、比較例1〜2と比較して、サイクル容量維持率が向上した。これは、保護テープのうち活物質層の側に非接着領域を設けたことによって、サイクル時に活物質層の端部における電位上昇によって接着材が溶出することが抑制され、電解質のイオン導電性の低下が抑制される。その結果、サイクル特性が向上したためであると考えられる。
<Comparison result>
In Examples 1 to 5, the cycle capacity retention rate was improved as compared with Comparative Examples 1 and 2. This is because, by providing a non-adhesive region on the active material layer side of the protective tape, it is possible to prevent the adhesive from eluting due to an increase in potential at the end of the active material layer during the cycle, and the ionic conductivity of the electrolyte. Reduction is suppressed. As a result, it is considered that the cycle characteristics are improved.

比較例2と比較して実施例1〜5のサイクル容量維持率が向上した理由は次のとおりである。比較例2のように活物質層の外周縁(活物質を塗布した部分が終了する部分)に沿って保護テープの接着領域を添付した場合には、充放電時に高電位となる活物質層の影響を受けて、接着領域の接着剤が溶出し、電解質のイオン導電性が低下する。その結果、サイクル特性が低下した。一方、実施例1〜5においては、活物質層の外周縁が保護テープよって被覆されていることから、活物質層において充放電反応の起こる部位端部(以下、「反応端部」という)は活物質層の外周縁よりも内側となる。反応端部と接着領域との間の距離は、実施例1〜5は、順に、2mm、4mm、3mm、2mm、2mmである。実施例3および比較例2は、ともに、保護テープの接着領域が活物質層の端部に接着している。実施例3は、活物質層の外周縁が保護テープよって被覆されていることから、反応端部と接着領域との間の距離は、3mmとなる。一方、比較例2は、活物質層の外周縁が保護テープよって被覆されていないことから、反応端部と接着領域との間の距離は、0(ゼロ)mmとなる。このように実施例1〜5は比較例2と比較して反応端部と接着領域とが離間していることから、接着材の溶出が抑制され、電解質のイオン導電性の低下が抑制される。その結果、サイクル特性が向上したためであると考えられる。   The reason why the cycle capacity retention ratios of Examples 1 to 5 are improved as compared with Comparative Example 2 is as follows. When the adhesive region of the protective tape is attached along the outer peripheral edge of the active material layer (part where the active material is applied) as in Comparative Example 2, the active material layer having a high potential during charge / discharge Under the influence, the adhesive in the adhesive region is eluted, and the ionic conductivity of the electrolyte is lowered. As a result, cycle characteristics deteriorated. On the other hand, in Examples 1 to 5, since the outer peripheral edge of the active material layer is covered with the protective tape, the end portion of the active material layer where the charge / discharge reaction occurs (hereinafter referred to as “reaction end portion”) is It is inside the outer peripheral edge of the active material layer. In Examples 1 to 5, the distance between the reaction end portion and the adhesion region is 2 mm, 4 mm, 3 mm, 2 mm, and 2 mm in this order. In both Example 3 and Comparative Example 2, the adhesive region of the protective tape is adhered to the end portion of the active material layer. In Example 3, since the outer peripheral edge of the active material layer is covered with the protective tape, the distance between the reaction end portion and the adhesion region is 3 mm. On the other hand, in Comparative Example 2, since the outer peripheral edge of the active material layer is not covered with the protective tape, the distance between the reaction end portion and the adhesion region is 0 (zero) mm. Thus, since the reaction edge part and the adhesion | attachment area | region are spaced apart from Examples 1-5 compared with the comparative example 2, the elution of an adhesive material is suppressed and the fall of the ionic conductivity of electrolyte is suppressed. . As a result, it is considered that the cycle characteristics are improved.

実施例2、3にあるように、好ましくは正極活物質層22を保護テープによって覆い、かつ正極活物質層22と保護テープの接着領域50aとが対向しないものがサイクル特性が最も良好であった。   As in Examples 2 and 3, the positive electrode active material layer 22 was preferably covered with a protective tape, and the positive electrode active material layer 22 and the adhesive region 50a of the protective tape did not face each other, and the cycle characteristics were the best. .

実施例4、5から、保護テープの材質は、ポリプロピレン以外にポリイミドやポリフェニレンサルファイドなどの絶縁性の材料であれば、同様の効果が得られた。   From Examples 4 and 5, if the material of the protective tape was an insulating material such as polyimide or polyphenylene sulfide in addition to polypropylene, the same effect was obtained.

なお、本実施例では、正極20、セパレータ40、負極30を交互に積層した発電要素70を作製したが、これに限ることなく、正極と負極とをセパレータを介して巻回した発電要素においても同様の効果が得られることを確認している。   In the present embodiment, the power generation element 70 in which the positive electrode 20, the separator 40, and the negative electrode 30 are alternately laminated is manufactured. However, the present invention is not limited to this, and the power generation element in which the positive electrode and the negative electrode are wound via the separator is also used. It has been confirmed that similar effects can be obtained.

そのほか、本発明は、特許請求の範囲に記載された構成に基づき様々な改変が可能であり、それらについても本発明の範疇である。   In addition, the present invention can be variously modified based on the configurations described in the claims, and these are also within the scope of the present invention.

たとえば、絶縁部材50を正極20に適用した場合を例に挙げて説明したが、本発明はこの場合に限定されるものではない。絶縁部材50を負極30に適用し、負極30の集電体31上の活物質層32と露出部31bとの境界部33を絶縁部材50によって覆ってもよい。さらに、絶縁部材50を正極20および負極30の両方に適用することも可能である。   For example, although the case where the insulating member 50 is applied to the positive electrode 20 has been described as an example, the present invention is not limited to this case. The insulating member 50 may be applied to the negative electrode 30, and the boundary portion 33 between the active material layer 32 and the exposed portion 31 b on the current collector 31 of the negative electrode 30 may be covered with the insulating member 50. Furthermore, the insulating member 50 can be applied to both the positive electrode 20 and the negative electrode 30.

10 電極、
20 正極(電極)、
21 集電体、
21b 露出部、
22 活物質層、
22a 端部、
22b 一部、
23 境界部、
24 正極タブ、
30 負極、
31 集電体、
31b 露出部、
32 活物質層、
33 境界部、
34 負極タブ、
40 セパレータ、
50 絶縁部材、
50a 接着領域、
50b、50c 非接着領域、
51 接着材、
52、53 境界、
70 発電要素(積層体)、
80 外装体、
90 単電池層、
100 電池。
10 electrodes,
20 positive electrode (electrode),
21 current collector,
21b exposed part,
22 active material layer,
22a end,
22b part,
23 border,
24 positive electrode tab,
30 negative electrode,
31 current collector,
31b exposed part,
32 active material layer,
33 border,
34 negative electrode tab,
40 separator,
50 insulation members,
50a bonding area,
50b, 50c non-adhesive area,
51 adhesives,
52, 53 border,
70 power generation element (laminate),
80 exterior body,
90 cell layer,
100 battery.

Claims (8)

集電体と、
前記集電体の一部を露出させた露出部が残るように前記集電体上に形成された活物質層と、
前記活物質層と前記露出部との境界部を覆う絶縁部材と、を有し、
前記絶縁部材は、前記集電体に対向する面に、接着材によって形成される接着領域と、前記接着材を含まない非接着領域とを備え、
前記非接着領域は前記活物質層の側に位置される、電極。
A current collector,
An active material layer formed on the current collector so as to leave an exposed portion where a part of the current collector is exposed;
An insulating member that covers a boundary portion between the active material layer and the exposed portion;
The insulating member includes a bonding area formed by an adhesive on a surface facing the current collector, and a non-bonding area not including the adhesive,
The electrode, wherein the non-bonded region is located on the active material layer side.
前記非接着領域と前記接着領域との境界は、前記境界部よりも前記露出部の側に位置する、請求項1に記載の電極。   The electrode according to claim 1, wherein a boundary between the non-bonded region and the bonded region is located closer to the exposed portion than the boundary portion. 前記集電体および前記活物質層は、正極用である、請求項1または2に記載の電極。   The electrode according to claim 1, wherein the current collector and the active material layer are for a positive electrode. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の電極をセパレータを介して積層した積層体と、前記積層体を封止する外装体と、を有する電池。   The battery which has the laminated body which laminated | stacked the electrode of any one of Claims 1-3 via the separator, and the exterior body which seals the said laminated body. 前記活物質層は、長方形状であり、前記長方形の短辺の長さは、100mm以上である、請求項4に記載の電池。   The battery according to claim 4, wherein the active material layer has a rectangular shape, and a length of a short side of the rectangle is 100 mm or more. 定格容量に対する前記電池の面積(前記外装体まで含めた前記電池の投影面積)の比の値は、5cm/Ah以上であり、かつ、前記定格容量は、3Ah以上である、請求項4または5のいずれか1項に記載の電池。 The value of the ratio of the area of the battery to the rated capacity (projected area of the battery including the exterior body) is 5 cm 2 / Ah or more, and the rated capacity is 3 Ah or more. The battery according to any one of 5. 矩形状の前記活物質層の縦横比として定義される前記電極のアスペクト比は、1〜3である、請求項4〜6のいずれか1項に記載の電池。   The battery according to claim 4, wherein an aspect ratio of the electrode defined as an aspect ratio of the rectangular active material layer is 1 to 3. リチウムイオン二次電池であって、負極用の前記活物質層が、平面視において正極用の前記活物質層よりも大きい、請求項4〜7のいずれか1項に記載の電池。   It is a lithium ion secondary battery, Comprising: The battery of any one of Claims 4-7 in which the said active material layer for negative electrodes is larger than the said active material layer for positive electrodes in planar view.
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