JP2015122360A - Heat diffusing film and electronic device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat diffusing film superior in thermal diffusibility.SOLUTION: A heat diffusing film according to the present invention is pasted to the housing of an electronic device in use. The heat diffusing film comprises a layer A of which the thermal emittance is less than 0.5. In the heat diffusing film, the layer A is preferably composed of a laminate having a metal layer and a heat-transmissive layer. In addition, as to the heat diffusing film according to the present invention, it is preferable that the heat transmittance of the heat-transmissive layer is 60% or larger.

Description

本発明は、電子機器の筺体に貼付して用いられる熱拡散性フィルムに関する。また、筺体に熱拡散性フィルムが貼付された電子機器に関する。   The present invention relates to a heat-diffusing film used by being attached to a casing of an electronic device. Further, the present invention relates to an electronic device in which a heat diffusive film is attached to a housing.

コンピューター、タブレット、スマートフォンなどの電子機器では、使用中に、電子機器内部の部品(半導体チップなど)が発熱して、発熱した該部品近辺の温度が局所的に上がることある。電子機器の温度上昇を抑えるため、放熱部材や熱を拡散させるシートが用いられることがある。   In an electronic device such as a computer, a tablet, or a smartphone, a component (semiconductor chip or the like) inside the electronic device generates heat during use, and the temperature in the vicinity of the generated component may increase locally. In order to suppress the temperature rise of the electronic device, a heat radiating member or a sheet that diffuses heat may be used.

また、発熱する電子部品に直接取り付けて熱を放熱部材や筺体などに伝える熱拡散シートが知られている(特許文献1)。しかし、この熱拡散シートは、発熱部の熱を熱拡散シートの厚さ方向に熱伝導させるシートであり、反射によって熱を電子機器全体に拡散させるものではない。   There is also known a heat diffusion sheet that is directly attached to an electronic component that generates heat and transmits heat to a heat radiating member, a housing, or the like (Patent Document 1). However, this heat diffusion sheet is a sheet that conducts heat of the heat generating portion in the thickness direction of the heat diffusion sheet, and does not diffuse heat throughout the electronic device by reflection.

また、例えば、太陽光などの外部からの光線や熱を遮蔽して機器内部の熱を制御する熱遮蔽用フィルムが知られている(特許文献2)。しかし、このフィルムは、外部からの光線や熱に起因する機器内部の温度上昇を抑えるものであり、機器内部の発熱した電子部品に起因する熱を拡散させるものではない。   In addition, for example, a heat shielding film that shields light and heat from outside such as sunlight and controls the heat inside the device is known (Patent Document 2). However, this film suppresses the temperature rise inside the device due to light rays and heat from the outside, and does not diffuse the heat caused by the heated electronic components inside the device.

特開2010−10599号公報JP 2010-10599 A 特開2012−219168号公報JP 2012-219168 A

外部から熱の透過の抑制や、シート内部の熱伝導だけでは、熱が十分に拡散せず電子機器等の温度上昇を抑えることができない場合があった。特に近年、電子機器の小型化、薄型化が進み、発熱した電子部品の熱が電子機器内部で拡散しにくくなり、発熱した電子部品周辺で局所的に温度が高くなって電子機器の性能が低下したり、発熱した電子部品周辺の筺体の表面温度が局所的に高くなって電子機器を使用する際に低温やけどをおこしたりするなどの問題が発生する場合があった。即ち、発熱した電子部品の熱を、電子機器の内部全体に効率よく拡散させる性質(熱拡散性)を有するシートは知られていないのが現状である。   In some cases, the suppression of heat transmission from the outside or the heat conduction within the sheet alone does not sufficiently diffuse the heat, preventing the temperature rise of the electronic device or the like. Especially in recent years, electronic devices have become smaller and thinner, making it difficult for the heat generated by the electronic components to diffuse inside the electronic devices, resulting in a local increase in temperature around the generated electronic components and a decrease in the performance of the electronic devices. In some cases, the surface temperature of the casing around the heated electronic component becomes locally high, causing low temperature burns when using the electronic device. That is, at present, there is no known sheet having a property (thermal diffusibility) for efficiently diffusing the heat of the generated electronic component throughout the entire interior of the electronic device.

従って、本発明の目的は、熱拡散性に優れた熱拡散性フィルムを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat diffusive film having excellent heat diffusibility.

そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、特定の放射率を有する層を含むことで、優れた熱拡散性が得られることを見出し、本発明を完成した。   Thus, as a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that excellent thermal diffusivity can be obtained by including a layer having a specific emissivity, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、放射率が0.5未満である層Aを有し、電子機器の筺体に貼付して用いられることを特徴とする熱拡散性フィルムを提供する。   That is, the present invention provides a heat-diffusible film having a layer A having an emissivity of less than 0.5 and being used by being attached to a housing of an electronic device.

上記層Aが、金属層及び熱透過性層を有する積層体であることが好ましい。   The layer A is preferably a laminate having a metal layer and a heat-permeable layer.

上記熱透過性層の熱透過率が60%以上であることが好ましい。   It is preferable that the heat permeable layer has a heat transmittance of 60% or more.

上記層Aが、表面に凹凸構造を有する層であることが好ましい。   The layer A is preferably a layer having an uneven structure on the surface.

上記熱拡散性フィルムは、さらに、伝熱層及び/又は断熱層を有することが好ましい。   The heat diffusive film preferably further has a heat transfer layer and / or a heat insulating layer.

上記熱拡散性フィルムは、体積抵抗率が1×1010Ω・cm以上であることが好ましい。 The heat diffusive film preferably has a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or more.

上記伝熱層が熱伝導性粒子を含有する層であることが好ましい。   The heat transfer layer is preferably a layer containing thermally conductive particles.

上記伝熱層の熱伝導率が20W/m・K以上であることが好ましい。   The heat conductivity of the heat transfer layer is preferably 20 W / m · K or more.

上記断熱層が発泡体であることが好ましい。   The heat insulating layer is preferably a foam.

また、本発明は、筺体に上記熱拡散性フィルムが貼付された電子機器を提供する。   Moreover, this invention provides the electronic device by which the said heat | fever diffusable film was stuck to the housing.

本発明の熱拡散性フィルムは、上記構成を有するので、熱拡散性に優れる。   Since the heat diffusable film of this invention has the said structure, it is excellent in heat diffusivity.

図1は、金属層上の全面に熱透過性層が設けられている層Aを有する熱拡散性フィルムの一例を示す概略図(断面図)である。FIG. 1 is a schematic view (cross-sectional view) showing an example of a heat diffusive film having a layer A in which a heat permeable layer is provided on the entire surface of a metal layer. 図2は、金属層上に熱透過性層の部分と電気絶縁性層の部分とを有する層Aを有する熱拡散性フィルムの一例を示す概略図(断面図)である。FIG. 2 is a schematic view (cross-sectional view) showing an example of a heat-diffusing film having a layer A having a heat-permeable layer portion and an electrically insulating layer portion on a metal layer. 図3は、熱拡散性フィルムを電子機器の筐体の内側表面に貼り付けて温度上昇率を評価する方法の説明図の概略図(斜視図)である。FIG. 3 is a schematic view (perspective view) of an explanatory diagram of a method for evaluating the rate of temperature increase by attaching a heat diffusive film to the inner surface of the housing of an electronic device. 図4は、熱拡散性フィルムを電子機器の筐体の内側表面に貼り付けて温度上昇率を評価する方法の説明図の概略図(図3のX−X断面図)である。FIG. 4 is a schematic diagram (an XX cross-sectional view of FIG. 3) of an explanatory diagram of a method for evaluating a rate of temperature increase by attaching a heat diffusive film to the inner surface of a casing of an electronic device. 図5は、熱拡散性フィルムを電子機器の筐体の内側表面に貼り付けて熱拡散性を評価する方法の説明図の概略図(底面図)である。FIG. 5 is a schematic diagram (bottom view) of an explanatory diagram of a method for evaluating the thermal diffusibility by attaching a thermal diffusive film to the inner surface of the casing of the electronic device. 図6は、実施例の熱拡散性の評価結果を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing the evaluation results of the thermal diffusibility of the examples.

[熱拡散性フィルム]
本発明の熱拡散性フィルムは、放射率が0.5未満である層(「層A」と称する場合がある)を少なくとも1層有する。本発明の熱拡散性フィルムは、さらに伝熱層及び/又は断熱層を有していてもよい。すなわち、本発明の熱拡散性フィルムは、層Aのみから構成される単層フィルムであってもよいし、層Aと、伝熱層及び/又は断熱層とを有する積層フィルムであってもよい。
[Heat diffusive film]
The heat-diffusing film of the present invention has at least one layer having an emissivity of less than 0.5 (sometimes referred to as “layer A”). The heat-diffusing film of the present invention may further have a heat transfer layer and / or a heat insulating layer. That is, the heat diffusive film of the present invention may be a single layer film composed only of the layer A, or may be a laminated film having the layer A and the heat transfer layer and / or the heat insulating layer. .

上記積層フィルムの構成としては、特に限定されないが、層Aが表層(発熱する電子部品を有する電子機器の筐体内部表面に本発明の熱拡散性フィルムを貼り合わせる際に、筺体内部表面側でなく、発熱する電子部品側になる層)を形成することが好ましく、例えば、層A/伝熱層、層A/断熱層、層A/伝熱層/断熱層、層A/断熱層/伝熱層などの構成が挙げられる。なお、上記積層フィルムには、本願発明の効果を損なわない範囲で、他の層を有していてもよい。
本発明の熱拡散性フィルムにおける「フィルム」とは、「テープ」「シート」「フィルム」の形状を含む概念である。また、本発明の熱拡散性フィルムは、その使用目的に応じた形状に加工(例えば、打ち抜き加工、切断加工など)されていてもよい。
Although it does not specifically limit as a structure of the said laminated | multilayer film, Layer A is a surface layer (When bonding the heat diffusive film of this invention to the housing | casing internal surface of the electronic device which has an electronic component which generate | occur | produces heat, And a layer on the electronic component side that generates heat) is preferably formed. For example, layer A / heat transfer layer, layer A / heat insulating layer, layer A / heat transfer layer / heat insulating layer, layer A / heat insulating layer / transfer Examples of the configuration include a thermal layer. The laminated film may have other layers as long as the effects of the present invention are not impaired.
The “film” in the heat diffusive film of the present invention is a concept including the shapes of “tape”, “sheet” and “film”. Moreover, the heat-diffusible film of this invention may be processed into the shape according to the intended purpose (for example, punching process, cutting process, etc.).

(層A)
層Aは、放射率が0.5未満である層であれば特に制限されないが、少なくとも金属層を有する層であることが好ましく、少なくとも金属層と熱透過性層を有する積層体であることがより好ましい。層Aは、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに粘着剤層などの層を有していてもよい。中でも、一層熱拡散性に優れるという観点から、層Aは、金属層と熱透過性層との積層体であることが好ましい。
(Layer A)
The layer A is not particularly limited as long as the emissivity is less than 0.5, but is preferably a layer having at least a metal layer, and is a laminate having at least a metal layer and a heat-permeable layer. More preferred. The layer A may further have a layer such as a pressure-sensitive adhesive layer as long as the effects of the present invention are not impaired. Among these, from the viewpoint of further excellent thermal diffusibility, the layer A is preferably a laminate of a metal layer and a heat-permeable layer.

上記金属層を形成するための金属材料としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、銅、鉄、チタン、白金、ニッケル、インジウムなどの金属単体;金合金(例えば、金−銅合金など)、銅合金(例えば、銅−亜鉛合金(黄銅、真鍮)、銅−アルミニウム合金など)、アルミニウム合金(例えば、アルミニウム−モリブデン合金、アルミニウム−タンタル合金、アルミニウム−コバルト合金、アルミニウム−クロム合金、アルミニウム−チタン合金、アルミニウム−白金合金など)、ニッケル合金(例えば、ニッケル−クロム合金、銅−ニッケル合金、亜鉛−ニッケル合金など)、ステンレス、マグネシウム合金等の合金;ITO(酸化インジウムスズ)などが挙げられる。中でも、コストや放射率の観点から、アルミニウム、銅、黄銅が好ましい。金属層を形成するための金属材料は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。   Although it does not specifically limit as a metal material for forming the said metal layer, For example, simple metals, such as aluminum, silver, gold | metal | money, copper, iron, titanium, platinum, nickel, indium; Gold alloy (for example, gold-copper Alloy), copper alloy (eg, copper-zinc alloy (brass, brass), copper-aluminum alloy, etc.), aluminum alloy (eg, aluminum-molybdenum alloy, aluminum-tantalum alloy, aluminum-cobalt alloy, aluminum-chromium alloy) , Aluminum-titanium alloy, aluminum-platinum alloy, etc.), nickel alloy (eg, nickel-chromium alloy, copper-nickel alloy, zinc-nickel alloy, etc.), stainless steel, magnesium alloy, etc .; ITO (indium tin oxide), etc. Is mentioned. Among these, aluminum, copper, and brass are preferable from the viewpoint of cost and emissivity. The metal material for forming a metal layer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記金属層を形成するための上記金属材料には、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに上記金属単体及び上記合金以外の材料(例えば、ケイ素、金属類(例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、アルミニウム、インジウム、スズなど)の酸化物、金属類の水酸化物、金属類のハロゲン化物(塩化物など)、金属類のオキソ酸塩(硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩など)など)が含まれていてもよい。   The metal material for forming the metal layer may be a material other than the metal simple substance and the alloy (for example, silicon, metals (for example, alkali metal, alkaline earth), as long as the effects of the present invention are not impaired. Metals, transition metals, aluminum, indium, tin, etc.) oxides, metal hydroxides, metal halides (eg, chlorides), metal oxoacid salts (nitrates, sulfates, phosphates, Carbonate, etc.) may be included.

上記金属層には、コストの観点から、炭素単体からなる材料(例えば、黒鉛や石墨等のグラファイト、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンファイバー、など)が含まれないことが好ましい。特に、グラファイトシート(例えば、黒鉛粉末をバインダー樹脂と混合してシート状にしたもの、膨張黒鉛等を圧延してシート状にしたものなど)は、コストが高い点や、材質が脆く剥がれ落ちたグラファイトにより電子部品中の電気回線が短絡する場合がある点から、上記金属層はグラファイトシートでないことが好ましい。なお、炭素を構成成分に含む合金は、炭素単体からなる材料に含まれない。   From the viewpoint of cost, the metal layer preferably does not contain a material composed of simple carbon (for example, graphite such as graphite or graphite, fullerene, carbon nanotube, carbon fiber, etc.). In particular, graphite sheets (for example, those obtained by mixing graphite powder with a binder resin into a sheet form, those obtained by rolling expanded graphite or the like into a sheet form, etc.) are costly and the material is brittle and peeled off. The metal layer is preferably not a graphite sheet because graphite may cause an electrical circuit in an electronic component to be short-circuited. An alloy containing carbon as a constituent component is not included in a material composed of carbon alone.

上記金属層は、特に限定されないが、例えば、金属箔層、金属蒸着層などのいずれの形態を有していてもよい。上記金属層が金属箔層である場合、例えば、熱透過性層に金属箔(例えば、アルミニウム箔、銅箔など)を、粘着剤層を介して積層するなどにより形成することができる。また、金属蒸着層である場合、例えば、熱透過性層の表面に上記金属材料(例えば、アルミニウム、銅、黄銅など)を蒸着させることなどにより形成することができる。   Although the said metal layer is not specifically limited, For example, you may have any forms, such as a metal foil layer and a metal vapor deposition layer. When the metal layer is a metal foil layer, it can be formed, for example, by laminating a metal foil (for example, an aluminum foil, a copper foil, etc.) on the heat-permeable layer via an adhesive layer. Moreover, when it is a metal vapor deposition layer, it can form by vapor-depositing the said metal material (for example, aluminum, copper, brass etc.) on the surface of a heat-permeable layer, for example.

上記金属層の厚さは、特に限定されないが、例えば、1〜500μmが好ましく、より好ましくは50〜300μm、さらに好ましくは80〜200μmである。厚さが1μm以上であることにより、金属層に割けが生じるなどの不都合が起きにくい。厚さが500μm以下であることにより、低重量が期待できる。   Although the thickness of the said metal layer is not specifically limited, For example, 1-500 micrometers is preferable, More preferably, it is 50-300 micrometers, More preferably, it is 80-200 micrometers. When the thickness is 1 μm or more, inconveniences such as cracking of the metal layer hardly occur. Low weight can be expected when the thickness is 500 μm or less.

上記金属層の放射率は、特に限定されないが、例えば、0.5未満(例えば、0以上0.5未満)であることが好ましい。上限値としては、例えば、0.45が好ましく、より好ましくは0.4である。下限値としては、例えば、0.01が好ましく、より好ましくは0.03、さらに好ましくは0.05である。金属層の放射率が0.5未満であることにより、熱を一層効率よく反射させることができる。なお本明細書において、放射率とは、JIS A1423に準拠して測定したものをいう。   Although the emissivity of the said metal layer is not specifically limited, For example, it is preferable that it is less than 0.5 (for example, 0 or more and less than 0.5). As the upper limit, for example, 0.45 is preferable, and 0.4 is more preferable. As a lower limit, 0.01 is preferable, for example, More preferably, it is 0.03, More preferably, it is 0.05. When the emissivity of the metal layer is less than 0.5, heat can be reflected more efficiently. In addition, in this specification, an emissivity means what was measured based on JISA1423.

上記金属層の熱伝導率は、特に限定されないが、熱拡散の観点から、例えば、100〜420W/m・Kが好ましく、より好ましくは350〜420W/m・Kである。なお本明細書において、熱伝導率とは、JIS A1412−1に準拠して測定したものをいう。   Although the heat conductivity of the said metal layer is not specifically limited, From a viewpoint of thermal diffusion, 100-420 W / m * K is preferable, for example, More preferably, it is 350-420 W / m * K. In addition, in this specification, heat conductivity means what was measured based on JISA1412-1.

上記熱透過性層は、入射した電磁波(例えば、赤外線、可視光線など)を透過する性質(熱透過性)を有する層である。即ち、入射した熱エネルギーを透過する性質を有する層である。上記熱透過性層は、特に限定されないが、例えば、熱透過性に優れるという観点から、ポリオレフィン系ポリマーを含む組成物より形成されることが好ましい。   The heat-transmitting layer is a layer having a property (heat-transmitting property) that transmits incident electromagnetic waves (for example, infrared rays and visible rays). That is, it is a layer having a property of transmitting incident thermal energy. Although the said heat-permeable layer is not specifically limited, For example, it is preferable to form from the composition containing a polyolefin-type polymer from a viewpoint that it is excellent in heat permeability.

上記ポリオレフィン系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、少なくともオレフィン成分(エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−ペンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等のα−オレフィンなど)を含むポリマーである。
上記ポリオレフィン系ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(直鎖状低密度ポリエチレン)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体(例えば、エチレン−プロピレン共重合体など)、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体(例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体)、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体(例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体など)、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のエチレン系ポリマー;ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのプロピレン系ポリマー;ポリブテン−1などのポリブテン系ポリマー;ポリ−4−メチルペンテン−1などが挙げられる。中でも、コスト、熱透過性、電気絶縁性、柔軟性の観点から、ポリプロピレンが好ましい。上記ポリオレフィン系ポリマーは、単独で、または2種以上組み合わせて使用することができる。なお、ポリオレフィン系ポリマーが共重合体である場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれの形態の共重合体であってもよい。
The polyolefin polymer has at least an olefin component (ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, heptene-1, octene-1, etc.) as a monomer component constituting the polymer. Of the α-olefin, etc.).
The polyolefin polymer is not particularly limited, and examples thereof include low density polyethylene, linear low density polyethylene (linear low density polyethylene), medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- α-olefin copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer), ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (for example, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer), ethylene- ( Ethylene such as (meth) acrylic acid ester copolymer (for example, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer), ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc. Polymer: polypropylene, propylene-α-olefin copolymer Examples thereof include propylene polymers such as coalescence; polybutene polymers such as polybutene-1; poly-4-methylpentene-1. Among these, polypropylene is preferable from the viewpoints of cost, heat permeability, electrical insulation, and flexibility. The above polyolefin-based polymers can be used alone or in combination of two or more. When the polyolefin-based polymer is a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer.

なお、ポリエステル系ポリマーは、熱吸収率が高く、効率よく熱を透過しないため、熱透過性層を構成するポリマーとして好ましくない。また、熱拡散性層に電気絶縁性を付与する観点から、上記熱透過性層は、導電性物質(例えば、金属成分、電気伝導性を有する高分子など)を含まないことが好ましい。すなわち、上記熱透過性層は、電気絶縁性を有することが好ましい。   In addition, since a polyester-type polymer has a high heat absorption rate and does not permeate | transmit heat efficiently, it is not preferable as a polymer which comprises a heat-permeable layer. In addition, from the viewpoint of imparting electrical insulation to the heat-diffusing layer, the heat-permeable layer preferably does not contain a conductive substance (for example, a metal component, a polymer having electrical conductivity, etc.). That is, the heat permeable layer preferably has electrical insulation.

上記熱透過性層の製造方法は、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系ポリマーを含む組成物を溶融成膜法(Tダイ法、インフレーション法など)によってフィルム状にする方法などが挙げられる。   Although the manufacturing method of the said heat-permeable layer is not specifically limited, For example, the method etc. which make the composition containing a polyolefin-type polymer into a film form by the melt film-forming method (T-die method, inflation method, etc.), etc. are mentioned.

上記熱透過性層の厚さは、特に限定されないが、例えば、1〜100μmが好ましい。その下限は、より好ましくは3μm、さらに好ましくは5μmである。また、上限は、より好ましくは50μm、さらに好ましくは30μmである。厚さが100μm以下であることにより、熱透過性に優れるだけでなく低重量が期待できる。また、厚さが20μm以上であることにより、金属層の腐食防止効果に優れ、熱拡散性フィルムの電気絶縁性を付与できる。   Although the thickness of the said heat-permeable layer is not specifically limited, For example, 1-100 micrometers is preferable. The lower limit is more preferably 3 μm, still more preferably 5 μm. Moreover, an upper limit becomes like this. More preferably, it is 50 micrometers, More preferably, it is 30 micrometers. When the thickness is 100 μm or less, not only excellent heat permeability but also low weight can be expected. Moreover, when the thickness is 20 μm or more, the metal layer is excellent in corrosion prevention effect, and the electrical insulation of the heat diffusible film can be imparted.

上記金属層の厚さと上記熱透過性層の厚さの比率は、特に限定されないが、一層熱拡散性に優れる観点から、上記熱透過性層の厚さが、上記金属層の厚さ(100%)に対し、5〜50%であることが好ましく、より好ましくは5〜10%である。   The ratio of the thickness of the metal layer to the thickness of the heat-permeable layer is not particularly limited, but from the viewpoint of further excellent thermal diffusivity, the thickness of the heat-permeable layer is set to the thickness of the metal layer (100 %) Is preferably 5 to 50%, more preferably 5 to 10%.

上記熱透過性層の熱透過率は、特に限定されないが、例えば、60%以上(例えば、60〜95%)が好ましく、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上である。熱透過率が60%以上であることにより、発熱源から放射される電磁波(赤外線など)が熱透過性層を一層透過しやすくなり、且つ金属層で反射した電磁波が熱透過性層を透過しやすくなる。なお本明細書において、熱透過率は以下の計算式により求められる値をいう。
(熱透過率)=1−(放射率)
なお、放射率は、JIS A1423に準拠して測定したものをいう。
Although the heat transmittance of the said heat-permeable layer is not specifically limited, For example, 60% or more (for example, 60 to 95%) is preferable, More preferably, it is 85% or more, More preferably, it is 90% or more. When the heat transmittance is 60% or more, electromagnetic waves (such as infrared rays) radiated from the heat source are more easily transmitted through the heat-transmitting layer, and electromagnetic waves reflected by the metal layer are transmitted through the heat-transmitting layer. It becomes easy. In addition, in this specification, heat transmittance means the value calculated | required by the following formulas.
(Heat transmittance) = 1- (emissivity)
In addition, an emissivity says what was measured based on JISA1423.

上記金属層の放射率に対する上記熱透過性層の熱透過率(上記熱透過性層の熱透過率/上記金属層の放射率)は、特に限定されないが、一層熱の反射効率が向上する観点から、2〜180であることが好ましく、より好ましくは80〜180である。   The heat transmissivity of the heat permeable layer relative to the emissivity of the metal layer (the heat transmissivity of the heat permeable layer / the emissivity of the metal layer) is not particularly limited, but the viewpoint of further improving the heat reflection efficiency Therefore, it is preferably 2 to 180, more preferably 80 to 180.

上記熱透過性層の熱吸収率は、特に限定されないが、例えば、30%以下(例えば0〜30%)が好ましく、より好ましくは5%以下(例えば、0〜5%)である。熱吸収率が30%以下であることにより、入射した電磁波が熱透過性層内に吸収されにくく、熱透過性に優れる。なお本明細書において、熱吸収率とは、JIS A1423に準拠して測定したものをいう。   Although the heat absorption rate of the said heat-permeable layer is not specifically limited, For example, 30% or less (for example, 0-30%) is preferable, More preferably, it is 5% or less (for example, 0-5%). When the heat absorption rate is 30% or less, the incident electromagnetic wave is hardly absorbed in the heat-transmitting layer, and the heat-transmitting property is excellent. In addition, in this specification, heat absorption rate means what was measured based on JIS A1423.

上記熱透過性層の熱伝導率は、特に限定されないが、例えば、20W/m・K以上が好ましく、より好ましくは200W/m・K以上である。   Although the heat conductivity of the said heat-permeable layer is not specifically limited, For example, 20 W / m * K or more is preferable, More preferably, it is 200 W / m * K or more.

層Aにおける上記粘着剤層としては、例えば、上記金属層と上記熱透過性層とを貼り合わせる際に用いられる粘着剤層が挙げられる。層Aにおける上記粘着剤層を構成する粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜選択でき、例えば、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤(アクリルウレタン系粘着剤)、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤を用いることができる。上記粘着剤は、単独で、または2種以上組み合わせて使用することができる。   As said adhesive layer in layer A, the adhesive layer used when bonding the said metal layer and the said heat-permeable layer is mentioned, for example. The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer in the layer A can be appropriately selected within a range not impairing the effects of the present invention. For example, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive (acrylic urethane-based pressure-sensitive adhesive), an acrylic-based material Known pressure-sensitive adhesives such as pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, polyamide-based pressure-sensitive adhesives, epoxy-based pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesives, and fluorine-based pressure-sensitive adhesives can be used. The pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.

層Aにおいて、上記熱透過性層は、上記金属層上の全面(例えば、金属層の平面、裏面などのうち、一の表面の全面)に設けられていてもよいし、一部に設けられていてもよい。例えば、上記金属層上の全面に上記熱透過性層が設けられている場合(特に、金属層の表面のうち、発熱する電子部品を有する電子機器の筐体内部表面に本発明の熱拡散性フィルムを貼り合わせる際に、発熱する電子部品側となる表面の全面に上記熱透過性層が設けられている場合)は、熱拡散性に優れる。上記熱透過性層が、上記金属層上の一部に設けられている場合は、電気絶縁性の観点から、上記金属層上の上記熱透過性層が設けられていない部分には、電気絶縁性を有する層(「電気絶縁性層」と称する場合がある)が設けられていることが好ましい。この場合、上記金属層は、上記熱透過性層の部分と上記電気絶縁性層の部分とで、全面が覆われていることが好ましい。即ち、層Aは、図1に示すように、金属層1上の全面に熱透過性層2が設けられていてもよいし、図2に示すように、金属層1上に熱透過性層の部分21と電気絶縁性層の部分3とが設けられていてもよい。なお、図1及び図2は、層Aのみからなる単層の熱拡散性フィルムの例でもある。
なお、上記金属層は、金属層の平面、裏面、側面の全ての表面の全面上に、上記熱透過性層及び上記電気絶縁性層が設けられていてもよい。
In the layer A, the heat permeable layer may be provided on the entire surface of the metal layer (for example, the entire surface of one surface of the metal layer, such as the flat surface and the back surface), or may be provided in part. It may be. For example, when the heat permeable layer is provided on the entire surface of the metal layer (particularly, the heat diffusibility of the present invention is formed on the inner surface of the casing of an electronic device having an electronic component that generates heat out of the surface of the metal layer. When the film is bonded, the heat-transmitting layer is provided over the entire surface on the side of the electronic component that generates heat), which is excellent in thermal diffusibility. When the heat permeable layer is provided on a part of the metal layer, from the viewpoint of electrical insulation, the part of the metal layer on which the heat permeable layer is not provided is electrically insulated. It is preferable that a layer having a property (sometimes referred to as an “electrically insulating layer”) is provided. In this case, it is preferable that the entire surface of the metal layer is covered with the heat-permeable layer portion and the electrically insulating layer portion. That is, the layer A may be provided with a heat permeable layer 2 on the entire surface of the metal layer 1 as shown in FIG. 1, or the heat permeable layer on the metal layer 1 as shown in FIG. The portion 21 and the portion 3 of the electrically insulating layer may be provided. 1 and 2 are also examples of a single-layer heat-diffusing film composed of only the layer A.
In addition, the said metal layer may be provided with the said heat-permeable layer and the said electrically insulating layer on the whole surface of all the surfaces of the plane of a metal layer, a back surface, and a side surface.

上記電気絶縁性層は、上記熱透過性層とは異なる電気絶縁性を有する層である。上記電気絶縁性層としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系ポリマー(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど)、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1のポリマーを含む組成物から形成された層が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、アクリル系ポリマーなどの安価で電気絶縁性を有するものからなる層が好ましい。   The electrically insulating layer is a layer having an electrical insulating property different from that of the heat permeable layer. The electrical insulating layer is not particularly limited. For example, at least one selected from the group consisting of polyester polymers (for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, etc.), acrylic polymers, and urethane polymers. The layer formed from the composition containing a polymer is mentioned. Among them, a layer made of an inexpensive and electrically insulating material such as polyethylene terephthalate or acrylic polymer is preferable.

上記電気絶縁性層(上記電気絶縁層の部分)の熱吸収率は、特に限定されないが、例えば、0〜30%が好ましい。その上限は、より好ましくは10%であり、より好ましくは5%である。即ち、上記電気絶縁性層は、前記絶縁性を有し、且つ熱吸収性を有する熱吸収性層であることが好ましい。上記電気絶縁性層の熱吸収率が30%以下であることにより、例えば、温度が上がりやすい環境にある部分(例えば、発熱源に近い部分など)では熱を透過させて金属層で熱を反射させることができる熱透過性層を設け、温度が下がりやすい環境にある部分(例えば、冷却装置に近い部分など)では発熱源から直接的に又は間接的に入射する熱を吸収できる電気絶縁性層(特に、熱吸収性層)を設けることで、全体として効率よく熱を拡散できる。   Although the heat absorption rate of the said electrical insulating layer (part of the said electrical insulating layer) is not specifically limited, For example, 0 to 30% is preferable. The upper limit is more preferably 10%, more preferably 5%. That is, the electrical insulating layer is preferably a heat absorbing layer having the insulating properties and heat absorbing properties. Since the heat absorption rate of the above-mentioned electrically insulating layer is 30% or less, for example, in a part where the temperature is likely to rise (for example, a part close to a heat source), heat is transmitted and the metal layer reflects the heat. An electrically insulating layer that can absorb heat directly or indirectly incident from a heat source in a part where the temperature is likely to decrease (for example, a part close to a cooling device). By providing (especially the heat-absorbing layer), heat can be efficiently diffused as a whole.

上記電気絶縁性層(上記電気絶縁層の部分)の厚さは、特に限定されないが、例えば、1〜100μmが好ましい。その下限は、より好ましくは5μm、さらに好ましくは10μmである。また上限は、より好ましくは30μm、さらに好ましくは20μmである。
なお、上記熱透過性層が設けられた部分と、上記電気絶縁性層が設けられた部分とは厚さが同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Although the thickness of the said electrical insulating layer (part of the said electrical insulating layer) is not specifically limited, For example, 1-100 micrometers is preferable. The lower limit is more preferably 5 μm, still more preferably 10 μm. Moreover, an upper limit becomes like this. More preferably, it is 30 micrometers, More preferably, it is 20 micrometers.
In addition, the part in which the said heat-permeable layer was provided, and the part in which the said electrically insulating layer were provided may be the same, or may differ.

上記金属層上の熱透過性層の部分の割合は、特に限定されないが、例えば、金属層上に設けられた熱透過性層の部分と電気絶縁性層の部分との合計表面積(熱透過性層の部分と電気絶縁性層の部分の表層上面の合計面積)に対し、50〜100%が好ましい。その下限は、より好ましくは80%である。熱透過性層の部分の割合が上記範囲であることにより、熱が電気絶縁性層の部分に吸収されすぎることなく、効率よく熱を反射して拡散できる。なお、発熱源の周辺で局所的に温度が上昇することを抑える観点から、少なくとも発熱源近く(例えば、発熱源から層Aに下ろした垂線の足を含む部分、図4の測定地点8など)に熱透過性層の部分が設けられていることが好ましい。   The ratio of the heat permeable layer portion on the metal layer is not particularly limited. For example, the total surface area of the heat permeable layer portion and the electrically insulating layer portion provided on the metal layer (heat permeable property). 50 to 100% is preferable with respect to the total area of the upper surface of the surface portion of the layer portion and the electrically insulating layer portion). The lower limit is more preferably 80%. When the ratio of the heat-permeable layer portion is within the above range, heat can be efficiently reflected and diffused without being excessively absorbed by the portion of the electrically insulating layer. In addition, from the viewpoint of suppressing a local rise in temperature around the heat source, at least near the heat source (for example, a portion including a perpendicular foot drawn from the heat source to the layer A, the measurement point 8 in FIG. 4, etc.). It is preferable that a portion of the heat-permeable layer is provided.

上記金属層上の、上記熱透過性層の部分の形状及び上記電気絶縁性層の部分の形状は、特に限定されず、例えば、縞状や渦巻き状などに規則的に交互に設けられていてもよいし、不規則に設けられていてもよい。上記熱透過性層の部分や、上記電気絶縁性層の部分が複数設けられている場合は、それぞれの組成や厚さなどは同一であってもよいし異なっていてもよい。   The shape of the heat permeable layer portion and the shape of the electrically insulating layer portion on the metal layer are not particularly limited, and are, for example, regularly and alternately provided in a stripe shape or a spiral shape. Alternatively, it may be provided irregularly. In the case where a plurality of the heat permeable layer portions and the plurality of electrically insulating layer portions are provided, the respective compositions and thicknesses may be the same or different.

上記電気絶縁性層を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、ポリマー成分を含む組成物を溶融成膜法(Tダイ法、インフレーション法など)によってフィルム状にし、粘着剤層を介して金属層上に貼付する方法、ポリマー成分を含む組成物を金属層上に塗布する方法などが挙げられる。   The method for forming the electrical insulating layer is not particularly limited. For example, a composition containing a polymer component is formed into a film by a melt film formation method (T-die method, inflation method, etc.), and a metal is formed through an adhesive layer. Examples of the method include a method of sticking on a layer, a method of applying a composition containing a polymer component on a metal layer, and the like.

層Aは、特に限定されないが、より熱拡散性に優れるという観点から、表面に凹凸構造を有する層であることが好ましい。層Aに設けられる凹凸構造は、層Aの全面に設けられていてもよいし、一部に設けられていてもよい。中でも、発熱源に直接はね返る電磁波の割合が減り、より効率よく熱が拡散されるという観点から、少なくとも発熱源から層Aに下ろした垂線の足を含む部分に凹凸構造が設けられていることが好ましい。   The layer A is not particularly limited, but is preferably a layer having a concavo-convex structure on the surface from the viewpoint of more excellent thermal diffusibility. The concavo-convex structure provided in the layer A may be provided on the entire surface of the layer A or may be provided in part. Among them, from the viewpoint of reducing the proportion of electromagnetic waves that directly bounce back to the heat source and diffusing heat more efficiently, at least a part including a perpendicular foot that is lowered from the heat source to the layer A is provided with an uneven structure. preferable.

層Aに設けられる凹凸構造の各凹凸部の形状は、すべて同一の形状であってもよく、部分的に同一の形状であってもよく、また、すべて異なる形状であってもよい。各凹凸部の形状は、規則的に異なっていてもよいし、不規則的に異なっていてもよい。なお、上記凹凸構造とは、層A表面が発熱源に対して垂直ではない面を有していればよく、例えば、層Aが発熱源に対して斜めに構成されている場合も含まれる。   The shape of each concavo-convex portion of the concavo-convex structure provided on the layer A may be all the same shape, partially the same shape, or all different shapes. The shape of each uneven | corrugated | grooved part may differ regularly, and may differ irregularly. The concavo-convex structure is not limited as long as the surface of the layer A has a surface that is not perpendicular to the heat source, and includes, for example, the case where the layer A is configured obliquely with respect to the heat source.

層Aの製造方法は、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤層を介して、上記金属層と上記熱透過性層(上記熱透過性及び上記電気絶縁性層)とを積層する方法、上記熱透過性層に金属材料を蒸着させて金属層を形成する方法などが挙げられる。層Aに凹凸構造を設ける方法としては、特に限定されないが、例えば、エンボスロールによるエンボス加工などが挙げられる。   Although the manufacturing method of the layer A is not specifically limited, For example, the method of laminating | stacking the said metal layer and the said heat-permeable layer (the said heat-permeable and the said electrically insulating layer) through the said adhesive layer, The said, Examples thereof include a method of forming a metal layer by depositing a metal material on the heat-permeable layer. A method for providing the concavo-convex structure on the layer A is not particularly limited, and examples thereof include embossing with an embossing roll.

層Aの放射率は0.5未満(例えば、0以上0.5未満)であり、好ましくは0.3未満、より好ましくは0.2未満、さらに好ましくは0.1未満である。また、詳細は明らかでないが、熱拡散性フィルムが反射した熱を一定量吸収して、電子機器の筐体内部にバランスよく熱を拡散できるという観点から、層Aの放射率は、例えば、0.01以上であることが好ましく、より好ましくは0.03以上、さらに好ましくは0.05以上、特に好ましくは0.07以上である。放射率が0.5未満であることにより、熱を放射しにくく反射しやすいため、熱拡散性に優れる。特に、層Aの放射率が0.07以上0.5未満であると、熱拡散性フィルムが反射した熱を一定量吸収して、電子機器の筐体内部にバランスよく熱を拡散できるためか、熱拡散性が一層優れる場合がある。
層Aの放射率は、例えば、金属層を構成する金属の選択、金属層の放射率、熱透過性層を構成する材料の選択、熱透過性層の熱透過率、熱透過性層を構成する材料の厚さ、熱透過性層の表面処理などにより、調整することができる。
The emissivity of the layer A is less than 0.5 (for example, 0 or more and less than 0.5), preferably less than 0.3, more preferably less than 0.2, and still more preferably less than 0.1. Moreover, although the details are not clear, the emissivity of the layer A is, for example, 0 from the viewpoint of absorbing a certain amount of heat reflected by the heat diffusing film and diffusing the heat in a balanced manner inside the housing of the electronic device. Is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, still more preferably 0.05 or more, and particularly preferably 0.07 or more. Since the emissivity is less than 0.5, heat is hardly radiated and easily reflected, so that the thermal diffusivity is excellent. In particular, if the emissivity of layer A is 0.07 or more and less than 0.5, it is possible to absorb a certain amount of heat reflected by the heat-diffusing film and diffuse heat in a balanced manner inside the housing of the electronic device. In some cases, the thermal diffusibility is further improved.
The emissivity of layer A is, for example, the selection of the metal constituting the metal layer, the emissivity of the metal layer, the selection of the material constituting the heat permeable layer, the heat transmittance of the heat permeable layer, the heat permeable layer The thickness of the material to be adjusted, the surface treatment of the heat-permeable layer, etc. can be adjusted.

層Aの厚さは、特に限定されないが、例えば、20〜200μmが好ましい。その下限は、より好ましくは30μm、さらに好ましくは50μmである。また、上限は、より好ましくは150μm、さらに好ましくは120μmである。厚さが、上記範囲であることにより、薄型の電子機器の内部にも使用できるだけでなく低重量が期待できる。   Although the thickness of the layer A is not specifically limited, For example, 20-200 micrometers is preferable. The lower limit is more preferably 30 μm, still more preferably 50 μm. Moreover, an upper limit becomes like this. More preferably, it is 150 micrometers, More preferably, it is 120 micrometers. When the thickness is in the above range, it can be used not only in a thin electronic device but also low weight.

(伝熱層)
上記伝熱層は、熱を伝導する性質を有する層である。上記伝熱層は、特に限定されないが、例えば、熱伝導性粒子を含む層であることが好ましい。また、上記伝熱層は、熱伝導性粒子を含有するアクリル系粘着剤層(アクリル系感圧接着剤層)であってもよい。上記熱伝導性粒子は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
(Heat transfer layer)
The heat transfer layer is a layer having a property of conducting heat. Although the said heat-transfer layer is not specifically limited, For example, it is preferable that it is a layer containing heat conductive particle. The heat transfer layer may be an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (acrylic pressure-sensitive adhesive layer) containing heat conductive particles. The said heat conductive particle can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記熱伝導性粒子としては、特に限定されないが、例えば、水和金属化合物が挙げられる。上記水和金属化合物は、分解開始温度が150〜500℃の範囲にあって、一般式MmOn・XH2O(ここにMは金属、m、nは金属の原子価によって定まる1以上の整数、Xは含有結晶水を示す数)で表される化合物または該化合物を含む複塩である。上記水和金属化合物は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Although it does not specifically limit as said heat conductive particle, For example, a hydrated metal compound is mentioned. The hydrated metal compound has a decomposition start temperature in the range of 150 to 500 ° C., and has a general formula MmOn · XH 2 O (where M is a metal, m, n is an integer of 1 or more determined by the valence of the metal, X is a compound represented by the formula (1) or a double salt containing the compound. The said hydrated metal compound can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記熱伝導性粒子における上記水和金属化合物としては、特に限定されないが、例えば、水酸化アルミニウム[Al23・3H2O;またはAl(OH)3]、ベーマイト[Al23・H2O;またはAlOOH]、水酸化マグネシウム[MgO・H2O;またはMg(OH)2]、水酸化カルシウム[CaO・H2O;またはCa(OH)2]、水酸化亜鉛[Zn(OH)2]、珪酸[H4SiO4;またはH2SiO3;またはH2Si25]、水酸化鉄[Fe23・H2Oまたは2FeO(OH)]、水酸化銅[Cu(OH)2]、水酸化バリウム[BaO・H2O;またはBaO・9H2O]、酸化ジルコニウム水和物[ZrO・nH2O]、酸化スズ水和物[SnO・H2O]、塩基性炭酸マグネシウム[3MgCO3・Mg(OH)2・3H2O]、ハイドロタルサイト[6MgO・Al23・H2O]、ドウソナイト[Na2CO3・Al23・nH2O]、硼砂[Na2O・B25・5H2O]、ホウ酸亜鉛[2ZnO・3B25・3.5H2O]などが挙げられる。 As the hydrated metal compound in the heat-conductive particles is not particularly limited, for example, aluminum hydroxide [Al 2 O 3 · 3H 2 O; or Al (OH) 3], boehmite [Al 2 O 3 · H 2 O; or AlOOH], magnesium hydroxide [MgO.H 2 O; or Mg (OH) 2 ], calcium hydroxide [CaO.H 2 O; or Ca (OH) 2 ], zinc hydroxide [Zn (OH 2 ), silicic acid [H 4 SiO 4 ; or H 2 SiO 3 ; or H 2 Si 2 O 5 ], iron hydroxide [Fe 2 O 3 .H 2 O or 2FeO (OH)], copper hydroxide [Cu (OH) 2 ], barium hydroxide [BaO · H 2 O; or BaO · 9H 2 O], zirconium oxide hydrate [ZrO · nH 2 O], tin oxide hydrate [SnO · H 2 O], basic magnesium carbonate [3MgCO 3 · M (OH) 2 · 3H 2 O ], hydrotalcite [6MgO · Al 2 O 3 · H 2 O], dawsonite [Na 2 CO 3 · Al 2 O 3 · nH 2 O], borax [Na 2 O · B 2 O 5 · 5H 2 O], zinc borate [2ZnO · 3B 2 O 5 · 3.5H 2 O] and the like.

上記水和金属化合物は、一般の市販品を用いることができ、例えば、水酸化アルミニウムの市販品としては、商品名「ハイジライトH−100−ME」(平均粒径75μm)(昭和電工社製)、商品名「ハイジライトH−10」(平均粒径55μm)(昭和電工社製)、商品名「ハイジライトH−32」(平均粒径8μm)(昭和電工社製)、商品名「ハイジライトH−42」(平均粒径1μm)(昭和電工社製)、商品名「B103ST」(平均粒径8μm)(日本軽金属社製)などが挙げられる。また、水酸化マグネシウムの市販品としては、商品名「KISUMA 5A」(平均粒径1μm)(協和化学工業社製)などが挙げられる。   As the hydrated metal compound, a general commercially available product can be used. For example, as a commercially available product of aluminum hydroxide, a trade name “Hijilite H-100-ME” (average particle size 75 μm) (manufactured by Showa Denko KK) ), Trade name “Heidilite H-10” (average particle size 55 μm) (Showa Denko), trade name “Heidilite H-32” (average particle size 8 μm) (Showa Denko), trade name “Heidi” Light H-42 ”(average particle size 1 μm) (manufactured by Showa Denko), trade name“ B103ST ”(average particle size 8 μm) (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.), and the like. Moreover, as a commercial item of magnesium hydroxide, a brand name "KISUMA 5A" (average particle diameter 1 micrometer) (made by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) etc. are mentioned.

さらに、上記熱伝導性粒子としては、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ガリウムなどの金属窒化物;酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、アンチモン酸ドープ酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。加えて、炭化ケイ素、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、銅、銀、金、ニッケル、アルミニウム、白金、カーボンブラック、カーボンチューブ(カーボンナノチューブ)、カーボンファイバー、ダイヤモンドなどが挙げられる。   Furthermore, examples of the heat conductive particles include metal nitrides such as boron nitride, aluminum nitride, silicon nitride, and gallium nitride; aluminum oxide (alumina), magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide, Examples thereof include metal oxides such as nickel oxide and antimonic acid doped tin oxide. In addition, silicon carbide, silicon dioxide, calcium carbonate, barium titanate, potassium titanate, copper, silver, gold, nickel, aluminum, platinum, carbon black, carbon tube (carbon nanotube), carbon fiber, diamond, etc. .

このような熱伝導性粒子は、一般の市販品を用いることができる。窒化ホウ素の市販品としては、例えば、商品名「HP−40」(水島合金鉄社製)、商品名「PT620」(モメンティブ社製)などが挙げられる。酸化アルミニウムの市販品としては、例えば、商品名「AS−50」(昭和電工社製)、商品名「AL−13KT」(平均粒径96μm)(昭和電工社製)などが挙げられる。アンチモン酸ドープスズの市販品としては、例えば、商品名「SN−100S」(石原産業社製)、商品名「SN−100P」(石原産業社製)、商品名「SN−100D(水分散品)」(石原産業社製)などが挙げられる。酸化チタンの市販品としては、例えば、商品名「TTOシリーズ」(石原産業社製)などが挙げられる。酸化亜鉛の市販品としては、商品名「SnO−310」(住友大阪セメント社製)、商品名「SnO−350」(住友大阪セメント社製)、商品名「SnO−410」(住友大阪セメント社製)などが挙げられる。   A general commercial item can be used for such a heat conductive particle. As a commercial item of boron nitride, a brand name "HP-40" (made by Mizushima alloy iron company), a brand name "PT620" (made by Momentive company), etc. are mentioned, for example. As a commercial item of aluminum oxide, a brand name "AS-50" (made by Showa Denko KK), a brand name "AL-13KT" (average particle diameter 96 micrometers) (made by Showa Denko KK), etc. are mentioned, for example. As a commercial item of antimonic acid dope tin, for example, a brand name "SN-100S" (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), a brand name "SN-100P" (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), and a brand name "SN-100D (water dispersion product). (Ishihara Sangyo Co., Ltd.). As a commercial item of titanium oxide, a brand name "TTO series" (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example. As commercial products of zinc oxide, trade name “SnO-310” (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.), trade name “SnO-350” (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.), trade name “SnO-410” (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) Manufactured).

中でも、上記熱伝導性粒子としては、熱伝導性、難燃性、コストの観点から、水和金属化合物、金属酸化物が好ましく、より好ましくは水酸化アルミニウム、アルミナである。   Among these, the thermally conductive particles are preferably hydrated metal compounds and metal oxides, more preferably aluminum hydroxide and alumina, from the viewpoint of thermal conductivity, flame retardancy, and cost.

上記熱導電性粒子の形状は、特に限定されず、バルク状、針形状、板形状、層状であってもよい。バルク形状には、例えば球形状、直方体形状、破砕状またはそれらの異形形状が含まれる。   The shape of the heat conductive particles is not particularly limited, and may be a bulk shape, a needle shape, a plate shape, or a layer shape. The bulk shape includes, for example, a spherical shape, a rectangular parallelepiped shape, a crushed shape, or a deformed shape thereof.

上記熱伝導性粒子の平均粒径は、特に限定されないが、例えば、0.1〜1000μmが好ましい。その下限は、より好ましくは0.2μmであり、さらに好ましくは0.5μmである。また、その上限は、より好ましくは200μmであり、さらに好ましくは150μmである。上記平均粒径が1000μm以下であると、熱伝導性粒子の大きさが伝熱層の厚さより小さくなり、伝熱層の厚さがばらつく不具合を抑制できる。また、表面に熱伝導粒子が突出しないため、外観が良好となる。   Although the average particle diameter of the said heat conductive particle is not specifically limited, For example, 0.1-1000 micrometers is preferable. The lower limit is more preferably 0.2 μm, still more preferably 0.5 μm. Moreover, the upper limit is more preferably 200 μm, still more preferably 150 μm. When the average particle size is 1000 μm or less, the size of the heat conductive particles becomes smaller than the thickness of the heat transfer layer, and the problem that the thickness of the heat transfer layer varies can be suppressed. Moreover, since the heat conductive particles do not protrude from the surface, the appearance is good.

上記伝熱層には、平均粒径の異なる2種以上の熱伝導性粒子含んでいることが好ましい。つまり、上記熱伝導性粒子は、平均粒径の小さい熱伝導性粒子と、平均粒径の大きい熱伝導性粒子とを組み合わせて用いることが好ましい。例えば、平均粒径が5μm以上の大きな熱伝導性粒子と平均粒径が5μm未満の小さな熱伝導性粒子とを組み合わせて用いることが好ましい。このように平均粒径の大きさの異なる熱伝導性粒子を併用することで、熱伝導性粒子の分散性を高めることができ、伝熱層に多くの熱伝導性粒子を充填することができる。また、熱伝導性粒子が伝熱層内により最密に充填されると、熱伝導性粒子による熱伝導パスが構築されやすくなり、熱伝導性がより向上するという効果がある。   The heat transfer layer preferably contains two or more kinds of heat conductive particles having different average particle diameters. That is, the heat conductive particles are preferably used in combination of heat conductive particles having a small average particle diameter and heat conductive particles having a large average particle diameter. For example, it is preferable to use a combination of large heat conductive particles having an average particle diameter of 5 μm or more and small heat conductive particles having an average particle diameter of less than 5 μm. Thus, by using together the heat conductive particles having different average particle sizes, the dispersibility of the heat conductive particles can be increased, and the heat transfer layer can be filled with many heat conductive particles. . Further, when the heat conductive particles are packed more densely in the heat transfer layer, a heat conduction path by the heat conductive particles is easily constructed, and there is an effect that the heat conductivity is further improved.

平均粒径の小さい熱伝導性粒子と平均粒径の大きい熱伝導性粒子とを組み合わせについては、より優れた熱伝導性が得られる観点から、平均粒径の大きい熱伝導性粒子の平均粒径と平均粒径の小さい熱伝導性粒子の平均粒径との差が20μm以上(好ましくは40μm以上)となる組み合わせが好ましい。なお、上記の差は、3種以上を含む場合、最も大きい平均粒径を有するものと、最も小さい平均粒径を有するものとの差である。   For the combination of the heat conductive particles having a small average particle diameter and the heat conductive particles having a large average particle diameter, the average particle diameter of the heat conductive particles having a large average particle diameter is obtained from the viewpoint of obtaining better heat conductivity. And a combination in which the difference between the average particle diameter of the heat conductive particles having a small average particle diameter is 20 μm or more (preferably 40 μm or more) is preferable. In addition, said difference is a difference of what has the largest average particle diameter and what has the smallest average particle diameter, when 3 or more types are included.

また、平均粒径の小さい熱伝導性粒子と平均粒径の大きい熱伝導性粒子とを組み合わせる場合、平均粒径の小さい熱伝導性粒子と平均粒径の大きい熱伝導性粒子との割合は、特に限定されないが、より大きな熱伝導性が得られる観点から、前者:後者(重量比)で、1:10〜10:1が好ましく、より好ましくは1:5〜5:1、さらに好ましくは1:2〜2:1である。   Further, when combining the heat conductive particles having a small average particle diameter and the heat conductive particles having a large average particle diameter, the ratio of the heat conductive particles having a small average particle diameter and the heat conductive particles having a large average particle diameter is: Although not particularly limited, from the viewpoint of obtaining higher thermal conductivity, the former: the latter (weight ratio) is preferably 1:10 to 10: 1, more preferably 1: 5 to 5: 1, and still more preferably 1. : 2 to 2: 1.

上記伝熱層中の上記熱伝導性粒子の含有割合は、特に限定されないが、上記伝熱層の全体積(100体積%)に対して、40〜75体積%が好ましい。その下限は、より好ましく50体積%であり、さらに好ましくは55体積%である。また、その上限は、より好ましくは70体積%であり、さらに好ましくは65体積%である。上記熱伝導性粒子の含有割合が40体積%以上であることにより、熱伝導性や難燃性に優れる。上記熱伝導性粒子の含有割合が75体積%以下であることにより、電気絶縁性を発揮できる。なお、上記含有割合で用いている単位「体積%」は、熱伝導性粒子の密度を用いて、単位「重量%」に換算できる。   Although the content rate of the said heat conductive particle in the said heat-transfer layer is not specifically limited, 40-75 volume% is preferable with respect to the whole volume (100 volume%) of the said heat-transfer layer. The lower limit is more preferably 50% by volume, and still more preferably 55% by volume. Further, the upper limit is more preferably 70% by volume, and still more preferably 65% by volume. When the content rate of the said heat conductive particle is 40 volume% or more, it is excellent in heat conductivity and a flame retardance. Electrical insulation can be exhibited when the content rate of the said heat conductive particle is 75 volume% or less. The unit “volume%” used in the above content ratio can be converted to the unit “weight%” using the density of the heat conductive particles.

上記伝熱層は、電気絶縁性に優れる点や、他の層と貼り合わせる際に別途粘着剤層を設ける必要がなくなり熱拡散性フィルムを薄くできるという点から、例えば、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマー、熱伝導性粒子を少なくとも含有するアクリル系粘着剤組成物により形成されるアクリル系粘着剤層であることが好ましい。   The heat transfer layer is excellent in electrical insulation, and it is not necessary to provide a separate pressure-sensitive adhesive layer when it is bonded to another layer. It is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing at least a polymer and heat conductive particles.

上記伝熱層中のアクリル系ポリマーの含有割合は、特に限定されないが、伝熱層全量(全体積、100体積%)に対して、15〜59.9体積%が好ましい。その下限は、より好ましくは20体積%である。その上限は、より好ましくは55体積%である。   Although the content rate of the acrylic polymer in the said heat-transfer layer is not specifically limited, 15-59.9 volume% is preferable with respect to the heat transfer layer whole quantity (whole volume, 100 volume%). The lower limit is more preferably 20% by volume. The upper limit is more preferably 55% by volume.

上記アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、アクリル系モノマー(分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー)を含むポリマーである。上記アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むポリマーであることが好ましい。上記アクリル系ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The acrylic polymer is a polymer containing an acrylic monomer (a monomer having a (meth) acryloyl group in the molecule) as a constituent monomer component. The acrylic polymer is preferably a polymer containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a constituent monomer component. The above acrylic polymers can be used alone or in combination of two or more.

上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ) アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が1−20である(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステルが挙げられる。中でも、接着特性のバランスを取りやすいという点から、アルキル基の炭素数が2−12である(メタ)アクリル酸C2-12アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が4−9である(メタ)アクリル酸C4-9アルキルエステルである。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth ) Isobutyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate , Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Decyl, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate , Dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, Examples include (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl esters in which the alkyl group has 1-20 carbon atoms, such as nonadecyl (meth) acrylate and eicosyl (meth) acrylate. Among these, (meth) acrylic acid C 2-12 alkyl ester having 2 to 12 carbon atoms in alkyl group is preferable, and more preferably 4 to 9 carbon atoms in alkyl group from the viewpoint of easily balancing the adhesive properties. (Meth) acrylic acid C 4-9 alkyl ester. The said (meth) acrylic-acid alkylester can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)に対する上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、60重量%以上が好ましく、より好ましくは70重量%以上、さらに好ましくは80重量%以上である。   The ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester to the total monomer component (100% by weight) constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably. Is 80% by weight or more.

上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、適度な粘着力が得られるという観点から、さらに極性基含有モノマーを含んでいてもよい。上記極性基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、水酸基含有モノマー、窒素含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。上記極性基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
なお、本明細書において、極性基含有モノマーとは、カルボキシル基を含有するモノマーを除く極性基含有モノマー(分子内にカルボキシ基、酸無水物基を除く極性基を有するモノマー)を指すものとする。
The monomer component constituting the acrylic polymer may further contain a polar group-containing monomer from the viewpoint of obtaining an appropriate adhesive strength. Although it does not specifically limit as said polar group containing monomer, For example, a hydroxyl group containing monomer, a nitrogen containing monomer, a sulfonic acid group containing monomer, a phosphoric acid group containing monomer etc. are mentioned. The polar group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
In this specification, the polar group-containing monomer refers to a polar group-containing monomer excluding a monomer containing a carboxyl group (a monomer having a polar group excluding a carboxy group or an acid anhydride group in the molecule). .

上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルメタクリレートなどが挙げられる。中でも、熱伝導性粒子の分散性が良好となり、被着体への濡れ性が良好となるという観点から、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチルが好ましい。上記水酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, ( Examples include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl methacrylate. Among them, hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoints of good dispersibility of the heat conductive particles and good wettability to the adherend. The above hydroxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

上記窒素含有モノマーとしては、例えば、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(1−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミドなどのN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド;N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−アクリロイルピロリジンなどの環状(メタ)アクリルアミド;(メタ)アクリルアミド、N−置換(メタ)アクリルアミドなどの非環状(メタ)アクリルアミドが挙げられる。上記N−置換(メタ)アクリルアミドとしては、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミドなどのN−アルキル(メタ)アクリルアミド;N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(n−ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(t−ブチル)(メタ)アクリルアミドなどのN,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。さらに、上記窒素含有モノマーとしては、例えば、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−3−モルホリノン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−1,3−オキサジン−2−オン、N−ビニル−3,5−モルホリンジオンなどのN−ビニル環状アミド;アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどのアミノ基を有するモノマー;N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどのマレイミド骨格を有するモノマー;N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマーなどが挙げられる。上記窒素含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the nitrogen-containing monomer include N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (1-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (4-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, etc. N-hydroxyalkyl (meth) acrylamides; cyclic (meth) acrylamides such as N- (meth) acryloylmorpholine and N-acryloylpyrrolidine; acyclic (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide and N-substituted (meth) acrylamides Is mentioned. Examples of the N-substituted (meth) acrylamide include N-alkyl (meth) acrylamides such as N-ethyl (meth) acrylamide and Nn-butyl (meth) acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-di (n-butyl) (meth) acrylamide, N, N-di (t And N, N-dialkyl (meth) acrylamide such as (butyl) (meth) acrylamide. Further, examples of the nitrogen-containing monomer include N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl- N-vinyl cyclic amides such as 1,3-oxazin-2-one and N-vinyl-3,5-morpholinedione; aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N Monomers having amino groups such as dimethylaminopropyl (meth) acrylate; monomers having a maleimide skeleton such as N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide N-2-ethylhexylitaconimide, N-lauryl Kon'imido and itaconimide monomers such as N- cyclohexyl itaconic imide. The nitrogen-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

中でも、上記窒素含有モノマーとしては、適度な極性を付与して、貼り付け初期の接着性、接着信頼性などの良好な接着特性が得やすくなるという観点から、N−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、N−ビニル環状アミド、環状(メタ)アクリルアミド、N−置換(メタ)アクリルアミドが好ましく、より好ましくはN−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミドである。   Among them, as the nitrogen-containing monomer, N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide, from the viewpoint of imparting appropriate polarity and easily obtaining good adhesive properties such as adhesiveness at the initial stage of bonding, adhesive reliability, N-vinyl cyclic amide, cyclic (meth) acrylamide, and N-substituted (meth) acrylamide are preferable, and N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, and N- (meta) are more preferable. ) Acrylylmorpholine, N, N-diethyl (meth) acrylamide.

上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。上記スルホン酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth And acryloyloxynaphthalene sulfonic acid. The said sulfonic acid group containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。上記リン酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   As said phosphate group containing monomer, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate etc. are mentioned, for example. The said phosphate group containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記極性基含有モノマーの割合は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)に対して、1〜30重量%が好ましい。その下限は、より好ましくは2重量%である。また、その上限は、より好ましくは25重量%である。極性基含有モノマーの割合が1重量%以上であると、高い凝集力を得て、高い保持力が得やすくなる。一方、極性基含有モノマーの割合が30重量%以下であると、凝集力が高くなりすぎて、接着性が低下する不具合の発生を抑制できる。   Although the ratio of the said polar group containing monomer is not specifically limited, 1-30 weight% is preferable with respect to all the monomer components (100 weight%) which comprise the said acrylic polymer. The lower limit is more preferably 2% by weight. The upper limit is more preferably 25% by weight. When the proportion of the polar group-containing monomer is 1% by weight or more, high cohesive force is obtained, and high holding power is easily obtained. On the other hand, when the proportion of the polar group-containing monomer is 30% by weight or less, it is possible to suppress the occurrence of a problem that the cohesive force becomes too high and the adhesiveness decreases.

上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、特に限定されないが、金属層に腐食を生じさせにくいという観点から、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないことが好ましい。ここで「カルボキシル基含有モノマー」とは、1分子中にカルボキシル基(無水物の形態であり得る。)を1つ以上有するモノマーであって、例えば(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
なお、「実質的に含まない」とは、不可避的に混入する場合を除いて能動的に配合はしないことをいい、具体的には、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分中のカルボキシル基含有モノマーの含有量が、モノマー成分全量(100重量%)に対して、0.1重量%以下が好ましく、より好ましくは0.05重量%未満、さらに好ましくは0.01重量%未満であることをいう。
Although the monomer component which comprises the said acrylic polymer is not specifically limited, It is preferable that a carboxyl group-containing monomer is not included substantially from a viewpoint that it is hard to produce corrosion to a metal layer. Here, the “carboxyl group-containing monomer” is a monomer having one or more carboxyl groups (may be in the form of anhydrides) in one molecule, such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, Examples include fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
In addition, “substantially free” means that it is not actively blended unless it is inevitably mixed. Specifically, it contains a carboxyl group in the monomer component constituting the acrylic polymer. The monomer content is preferably 0.1% by weight or less, more preferably less than 0.05% by weight, still more preferably less than 0.01% by weight, based on the total amount of monomer components (100% by weight). Say.

上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、特に限定されないが、伝熱層の濡れ性が向上し、熱を効率よく伝導できるという観点から、アルコキシ基を有するモノマーを含んでいてもよい。上記アルコキシ基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどが挙げられる。上記アルコキシ基を有するモノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Although the monomer component which comprises the said acrylic polymer is not specifically limited, The monomer which has an alkoxy group may be included from a viewpoint that the wettability of a heat-transfer layer improves and heat can be conducted efficiently. Examples of the monomer having an alkoxy group include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate. Can be mentioned. The monomer which has the said alkoxy group can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アルコキシ基を有するモノマーの割合は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)に対して、3〜20重量%が好ましい。その下限は、より好ましくは5重量%である。また、その上限は、より好ましくは15重量%である。   The proportion of the monomer having an alkoxy group is not particularly limited, but is preferably 3 to 20% by weight with respect to all monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer. The lower limit is more preferably 5% by weight. The upper limit is more preferably 15% by weight.

上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、特に限定されないが、アクリル系ポリマーに架橋構造を導入することができ、伝熱層の凝集力を調整することができるという観点から、多官能モノマーを含んでいてもよい。上記多官能モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジブチル(メタ)アクリレート、ヘキシジル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。上記多官能モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Although the monomer component which comprises the said acrylic polymer is not specifically limited, From a viewpoint that a crosslinked structure can be introduce | transduced into an acrylic polymer and the cohesion force of a heat-transfer layer can be adjusted, a polyfunctional monomer is included. You may go out. Examples of the polyfunctional monomer include hexanediol (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol diester. (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) Acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, dibutyl (meth) acrylate, hexidyl (meth) acrylate, etc. And the like. The said polyfunctional monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記多官能モノマーの割合は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)に対して、0.01〜2重量%が好ましい。その下限は、より好ましくは0.02重量%である。また、その上限は、より好ましくは1重量%である。多官能モノマーの割合が0.01重量%以上であると、高い凝集力を得て、高い保持力が得やすくなり、好ましい。一方、多官能モノマーの割合が2重量%以下であると、凝集力が高くなりすぎて、接着性が低下する不具合の発生を抑制でき、好ましい。   Although the ratio of the said polyfunctional monomer is not specifically limited, 0.01-2 weight% is preferable with respect to all the monomer components (100 weight%) which comprise the said acrylic polymer. The lower limit is more preferably 0.02% by weight. The upper limit is more preferably 1% by weight. When the ratio of the polyfunctional monomer is 0.01% by weight or more, it is preferable because a high cohesive force can be obtained and a high holding power can be easily obtained. On the other hand, when the ratio of the polyfunctional monomer is 2% by weight or less, the cohesive force becomes too high, and the occurrence of a problem that the adhesiveness is lowered can be suppressed.

上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、他にも、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有するモノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基を有するモノマー;スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのα−オレフィン;2−イソシアナートエチルアクリレート、2−イソシアナートエチルメタクリレートなどのイソシアネート基を有するモノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー;ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートなどの複素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;フッ素(メタ)アクリレートなどのハロゲン原子を有するモノマー;3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基を有するモノマー;シリコーン(メタ)アクリレートなどのシロキサン結合を有するモノマー;シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどの脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリレート;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸フェノキシジエチレングリコールなどの芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリレートなどを含んでいてもよい。   Other monomer components constituting the acrylic polymer include monomers having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether; monomers having a cyano group such as acrylonitrile and methacrylonitrile; styrene, α-methyl Styrene monomers such as styrene; α-olefins such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene; monomers having an isocyanate group such as 2-isocyanatoethyl acrylate and 2-isocyanatoethyl methacrylate; vinyl acetate, vinyl propionate, etc. Vinyl ester monomers; vinyl ether monomers such as vinyl ether; (meth) acrylic acid esters having a heterocycle such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; fluorine Monomers having a halogen atom such as (meth) acrylate; monomers having an alkoxysilyl group such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; monomers having a siloxane bond such as silicone (meth) acrylate; cyclopentyl (meta ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having an alicyclic hydrocarbon group such as isobornyl (meth) acrylate; phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( It may contain (meth) acrylate having an aromatic hydrocarbon group such as (meth) acrylate and (meth) acrylic acid phenoxydiethylene glycol.

上記アクリル系ポリマーは、上記モノマー成分を重合することにより得ることができる。重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、光重合(活性エネルギー線重合)などが挙げられる。中でも、熱や活性エネルギー線(例えば、α線、β線、γ線、中性性子線、電子線などの電離性放射線や紫外線など)を利用する重合方法が好ましく、より好ましくは熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いた、熱や活性エネルギー線による重合方法が好ましい。特に、上記重合方法としては、重合時間を短くすることができる利点などから、光重合開始剤を用いた活性エネルギー線(特に紫外線)による重合方法が好ましい。上記重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The acrylic polymer can be obtained by polymerizing the monomer component. Although it does not specifically limit as a polymerization method, For example, solution polymerization, emulsion polymerization, block polymerization, photopolymerization (active energy ray polymerization) etc. are mentioned. Among them, a polymerization method using heat or active energy rays (for example, ionizing radiation such as α rays, β rays, γ rays, neutral beam, electron beams, ultraviolet rays, etc.) is preferable, more preferably a thermal polymerization initiator. A polymerization method using a heat or active energy ray using a polymerization initiator such as a photopolymerization initiator is preferred. In particular, the polymerization method is preferably a polymerization method using active energy rays (particularly ultraviolet rays) using a photopolymerization initiator because of the advantage that the polymerization time can be shortened. The said polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。上記光重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, benzoin ether photopolymerization initiator, acetophenone photopolymerization initiator, α-ketol photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, photo Examples thereof include active oxime photopolymerization initiators, benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, and thioxanthone photopolymerization initiators. The said photoinitiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(t−ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。上記α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オンなどが挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシムなどが挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3、3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルメチルケタールなどが挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、デシルチオキサントンなどが挙げられる。   Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Anisole methyl ether etc. are mentioned. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl). ) Dichloroacetophenone and the like. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. It is done. Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like. Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl methyl ketal. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, decylthioxanthone, and the like.

上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分100重量部に対して、0.01〜5重量部が好ましい。その下限は、より好ましくは0.05重量部である。また、その上限は、より好ましくは3重量部である。   Although the usage-amount of the said photoinitiator is not specifically limited, 0.01-5 weight part is preferable with respect to 100 weight part of monomer components which comprise the said acrylic polymer. The lower limit is more preferably 0.05 parts by weight. The upper limit is more preferably 3 parts by weight.

光重合に際して、活性エネルギー線(特に紫外線)の照射エネルギーや照射時間などは特に限定されない。光重合開始剤を活性させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。   In the photopolymerization, the irradiation energy, irradiation time, etc. of active energy rays (particularly ultraviolet rays) are not particularly limited. It is only necessary that the photopolymerization initiator is activated to cause the monomer component to react.

上記熱重合開始剤としては、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4′−アゾビス−4−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2′−アゾビス(N,N′−ジメチレンイソブチルアミジン)ヒドロクロライド、2,2′−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレートなどのアゾ系重合開始剤;ジベンゾイルペルオキシド、t−ブチルペルマレエート、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩;過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系重合開始剤などが挙げられる。上記熱重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the thermal polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl, , 4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazoline) -2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) hydrochloride, 2,2 Azo-based polymerization initiators such as' -azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate; Peroxide-based polymerization initiators such as sid, t-butylpermaleate, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; persulfates and sodium bisulfite Examples thereof include redox polymerization initiators such as a combination and a combination of peroxide and sodium ascorbate. The said thermal polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

熱重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、従来、重合開始剤として利用可能な範囲で選択できる。熱を利用して重合する場合、例えば、モノマー成分および熱重合開始剤を適宜な溶剤(例えばトルエンや酢酸エチルなどの有機溶剤)に溶解し、高温(例えば、20〜100℃(好ましくは40〜80℃)で反応させることにより、アクリル系ポリマーを得ることができる。   Although the usage-amount of a thermal-polymerization initiator is not specifically limited, For example, conventionally, it can select in the range which can be utilized as a polymerization initiator. In the case of polymerization using heat, for example, the monomer component and the thermal polymerization initiator are dissolved in an appropriate solvent (for example, an organic solvent such as toluene or ethyl acetate), and the temperature is high (for example, 20 to 100 ° C. (preferably 40 to Acrylic polymer can be obtained by reacting at 80 ° C.

上記伝熱層は、凝集力向上の点より、架橋剤を含んでいてもよい。上記架橋剤としては、特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。上記架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いられる。   The heat transfer layer may contain a crosslinking agent from the viewpoint of improving the cohesive force. The crosslinking agent is not particularly limited, and for example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a silicone crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a silane crosslinking agent, an alkyl etherified melamine crosslinking agent. And metal chelate crosslinking agents. Of these, isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents are preferred. The said crosslinking agent is used individually or in combination of 2 or more types.

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体などが挙げられる。さらに、2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレートなどの「1分子中に少なくとも1つ以上のイソシアネート基と、1つ以上の不飽和結合を有する化合物」も挙げられる。   Examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenyl. Examples include methane triisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, and adducts of these with polyols such as trimethylolpropane. Furthermore, “a compound having at least one or more isocyanate groups and one or more unsaturated bonds in one molecule” such as 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate is also included.

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N´,N´−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミンおよび1,3−ビス(N,N´−ジアミングリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなどが挙げられる。   Examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, Methylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine and 1,3-bis (N, N′-diamine glycidylaminomethyl) cyclohexane Etc.

上記伝熱層中の上記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01〜5重量部が好ましい。その下限は、より好ましくは0.02重量部である。また、その上限は、より好ましくは3重量部であり、さらに好ましくは2重量部である。上記架橋剤の含有量が0.01重量部以上であると、凝集性が得やすくなる。また、上記架橋剤の含有量が5重量部以下であると、可とう性が得やすくなる。   Although content of the said crosslinking agent in the said heat-transfer layer is not specifically limited, 0.01-5 weight part is preferable with respect to 100 weight part of said acrylic polymers. The lower limit is more preferably 0.02 parts by weight. Further, the upper limit is more preferably 3 parts by weight, still more preferably 2 parts by weight. When the content of the crosslinking agent is 0.01 parts by weight or more, the cohesiveness is easily obtained. Further, when the content of the crosslinking agent is 5 parts by weight or less, flexibility is easily obtained.

さらに、上記伝熱層は、接着性向上の点より、粘着付与樹脂を含んでいてもよい。上記粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、例えば、石油系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。上記粘着付与樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Furthermore, the said heat-transfer layer may contain tackifying resin from the point of an adhesive improvement. The tackifying resin is not particularly limited, and examples thereof include petroleum resins, terpene resins, coumarone / indene resins, styrene resins, rosin resins, alkylphenol resins, and xylene resins. The tackifier resins can be used alone or in combination of two or more.

特に、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分にカルボキシル基含有モノマーが含まれない場合は、高い粘着力が得られにくいため、粘着付与樹脂が含まれることが好ましい。上記粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、紫外線を照射して、モノマー成分を共重合してアクリル系ポリマーを得る場合、併用しても重合阻害が起こりにくいという理由から、水素添加型の粘着付与樹脂を用いることが好ましい。水素添加型の粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂などの粘着付与樹脂に水素添加した誘導体(水素添加型ロジン系樹脂、水素添加型石油系樹脂、水素添加型テルペン系樹脂など)が挙げられる。中でも、水素添加型ロジン系樹脂が好ましい。上記水素添加型ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの未変性ロジン(生ロジン)を水添化により変性した変性ロジンなどが挙げられる。   In particular, when the monomer component constituting the acrylic polymer does not contain a carboxyl group-containing monomer, it is difficult to obtain a high adhesive force, and therefore it is preferable that a tackifier resin is included. The tackifying resin is not particularly limited. However, when an acrylic polymer is obtained by copolymerizing monomer components by irradiating ultraviolet rays, a hydrogenated type adhesive is used because it is difficult to inhibit polymerization even when used together. It is preferable to use an imparting resin. Examples of hydrogenated tackifying resins include derivatives obtained by hydrogenating tackifying resins such as rosin resins, petroleum resins, terpene resins, coumarone-indene resins, styrene resins, alkylphenol resins, xylene resins ( And hydrogenated rosin resins, hydrogenated petroleum resins, hydrogenated terpene resins, and the like. Among these, a hydrogenated rosin resin is preferable. Examples of the hydrogenated rosin-based tackifying resin include modified rosin obtained by modifying unmodified rosin (raw rosin) such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin by hydrogenation.

上記粘着付与樹脂は、凝集力が一層高くなる観点から、軟化点が80〜200℃(好ましくは100〜200℃)の粘着付与樹脂が好ましい。   The tackifier resin is preferably a tackifier resin having a softening point of 80 to 200 ° C. (preferably 100 to 200 ° C.) from the viewpoint of further increasing the cohesive force.

上記伝熱層中の上記粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー100重量部に対して、1〜50重量部が好ましい。その下限は、より好ましくは2重量部であり、さらに好ましくは3重量部である。また、その上限は、40重量部であり、さらに好ましくは30重量部である。上記粘着付与樹脂の含有量が1重量部以上であると、接着性が向上する。また、上記粘着付与樹脂の含有量が50重量部以下であると、凝集力の低下を抑制できる。   The content of the tackifying resin in the heat transfer layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The lower limit is more preferably 2 parts by weight, still more preferably 3 parts by weight. Moreover, the upper limit is 40 weight part, More preferably, it is 30 weight part. Adhesiveness improves that content of the said tackifying resin is 1 weight part or more. Moreover, the fall of cohesion force can be suppressed as content of the said tackifying resin is 50 weight part or less.

上記伝熱層は、吸湿による誘電率の上昇を防ぎ、経時での電気絶縁性低下が起こりにくいという観点から、リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤を含んでいてもよい。   The heat transfer layer may contain a phosphate ester-based dispersant containing a phosphate triester from the viewpoint of preventing an increase in the dielectric constant due to moisture absorption and hardly causing a decrease in electrical insulation over time.

さらに、上記伝熱層は、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル系オリゴマーを含有していてもよい。アクリル系オリゴマーは粘着付与成分として機能するので、接着性向上を図ることができる。   Furthermore, the heat transfer layer may contain an acrylic oligomer as long as the effects of the present invention are not impaired. Since the acrylic oligomer functions as a tackifier component, adhesion can be improved.

さらに、上記伝熱層は、接着力や耐久力の向上の点、熱伝導性粒子とアクリル系ポリマーとの親和性向上の点より、シランカップリング剤を含有していてもよい。上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤;3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチルブチリデン)プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤;3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。上記シランカップリング剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Furthermore, the heat transfer layer may contain a silane coupling agent from the viewpoint of improving adhesive strength and durability and improving the affinity between the heat conductive particles and the acrylic polymer. The silane coupling agent is not particularly limited. For example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and other epoxy group-containing silane coupling agents; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl Amino group-containing silane coupling agents such as -N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine; (meth) acryl group-containing silanes such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane Coupling agent; 3-iso Inshianeto group-containing silane coupling agent such as A sulfonate triethoxysilane and the like. The said silane coupling agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記伝熱層中の上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01〜10重量部が好ましい。その下限は、より好ましくは0.02重量部、さらに好ましくは0.05重量部である。また、その上限は、より好ましくは5重量部、さらに好ましくは2重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が0.01重量部以上であると、親和性向上の効果が得やすくなり、好ましい。また、上記シランカップリング剤の含有量が10重量部以下であると、シランカップリング剤による熱伝導性の低下という問題が生じにくくなり、好ましい。   The content of the silane coupling agent in the heat transfer layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The lower limit is more preferably 0.02 parts by weight, still more preferably 0.05 parts by weight. The upper limit is more preferably 5 parts by weight, still more preferably 2 parts by weight. When the content of the silane coupling agent is 0.01 parts by weight or more, an effect of improving affinity is easily obtained, which is preferable. Further, it is preferable that the content of the silane coupling agent is 10 parts by weight or less because the problem of a decrease in thermal conductivity due to the silane coupling agent hardly occurs.

さらに、上記伝熱層中には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、老化防止剤、着色剤(顔料や染料など)、帯電防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。さらには、クッション性の向上や凹凸追従性の向上の点より、気泡を含んでいてもよい。   Furthermore, the heat transfer layer contains additives such as plasticizers, anti-aging agents, colorants (pigments, dyes, etc.), antistatic agents, etc. as long as they do not impair the effects of the present invention. You may go out. Furthermore, air bubbles may be included from the viewpoint of improving the cushioning property and improving the unevenness following property.

上記アクリル系粘着剤組成物は、いずれの形態を有していてもよく、例えば、エマルション型、溶剤型(溶液型)、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型(ホットメルト型)などが挙げられる。中でも、溶剤型のアクリル系粘着剤組成物や、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物が好ましい。   The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may have any form, and examples thereof include an emulsion type, a solvent type (solution type), an active energy ray curable type, and a hot melt type (hot melt type). . Among these, a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition and an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition are preferable.

上記溶剤型のアクリル系粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー、熱伝導性粒子を少なくとも含有するアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。また、上記活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーを形成する組成物であるモノマー混合物又はその部分重合物、熱伝導性粒子を少なくとも含有するアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。中でも、上記アクリル系粘着剤組成物は、生産性、環境面、厚みのある粘着剤層の得やすさの点より、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。なお、上記アクリル系粘着剤組成物が活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物である場合、モノマー混合物の部分重合物とともに、モノマー成分を含んでいてもよい。
本明細書において、「モノマー混合物」は、モノマー成分のみの混合物を意味し、1つのモノマー成分のみから構成される場合を含むものとする。
The solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing at least an acrylic polymer and thermally conductive particles. The active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing at least a monomer mixture or a partial polymer thereof, which is a composition for forming an acrylic polymer, and thermally conductive particles. Preferably there is. Among these, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition from the viewpoint of productivity, environmental aspects, and ease of obtaining a thick pressure-sensitive adhesive layer. In addition, when the said acrylic adhesive composition is an active energy ray hardening-type acrylic adhesive composition, the monomer component may be included with the partial polymer of a monomer mixture.
In this specification, the “monomer mixture” means a mixture of only monomer components, and includes a case of being composed of only one monomer component.

上記伝熱層は、例えば、上記アクリル系粘着剤組成物より、公知乃至慣用の方法を用いて形成される。例えば、上記伝熱層は、上記アクリル系粘着剤組成物を剥離ライナーや基材等の適当な支持体上に塗布して、アクリル系粘着剤組成物層を形成し、次に、このアクリル系粘着剤組成物層を硬化(例えば、熱や活性エネルギー線による硬化)させることにより形成されてもよい。さらに、必要に応じて、硬化に加えて、さらに加熱乾燥させてもよい。なお、光重合反応は空気中の酸素により阻害されやすいので、活性エネルギー線による硬化(光硬化)は、剥離ライナーで覆うことや窒素雰囲気下で反応させることなどにより、酸素を遮断した環境下で行うことが好ましい。   The heat transfer layer is formed, for example, from the acrylic pressure-sensitive adhesive composition using a known or conventional method. For example, the heat transfer layer is formed by coating the acrylic pressure-sensitive adhesive composition on a suitable support such as a release liner or a substrate to form an acrylic pressure-sensitive adhesive composition layer, The pressure-sensitive adhesive composition layer may be formed by curing (for example, curing with heat or active energy rays). Furthermore, if necessary, in addition to curing, it may be further dried by heating. In addition, since the photopolymerization reaction is easily inhibited by oxygen in the air, curing by active energy rays (photocuring) is performed in an environment where oxygen is blocked by covering with a release liner or by reacting in a nitrogen atmosphere. Preferably it is done.

上記伝熱層の厚さは、特に限定されないが、例えば、段差吸収性の点、接着特性の点、熱伝導性や電気絶縁性の点より、50〜5000μmが好ましい。その下限は、より好ましくは100μm、さらに好ましくは500μmである。また、その上限は、均一な厚さを有する粘着剤層の得やすさや作業性の点より、より好ましくは3000μm、さらに好ましくは2000μm、特に好ましくは1000μmである。上記伝熱層は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。   Although the thickness of the said heat-transfer layer is not specifically limited, For example, 50-5000 micrometers is preferable from the point of a step absorbency point, the point of an adhesive characteristic, the point of thermal conductivity, or an electrical insulation. The lower limit is more preferably 100 μm, still more preferably 500 μm. Moreover, the upper limit is more preferably 3000 μm, still more preferably 2000 μm, and particularly preferably 1000 μm, from the viewpoint of ease of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having a uniform thickness and workability. The heat transfer layer may have a single layer structure or a laminated structure.

上記伝熱層の熱伝導率は、特に限定されないが、例えば、20W/m・K以上(例えば、20〜1700W/m・K)が好ましく、より好ましくは100〜1700W/m・K、さらに好ましくは200〜1700W/m・Kである。熱伝導率が20W/m・K以上であることにより、層Aでは反射せずに伝熱層に伝わった熱が、伝熱層内で効率よく伝導することで、発熱源からの熱を一層効率よく拡散させることができる。   The thermal conductivity of the heat transfer layer is not particularly limited, but is preferably 20 W / m · K or more (for example, 20 to 1700 W / m · K), more preferably 100 to 1700 W / m · K, and still more preferably. Is 200-1700 W / m · K. When the thermal conductivity is 20 W / m · K or more, the heat transmitted to the heat transfer layer without being reflected by the layer A is efficiently conducted in the heat transfer layer, so that the heat from the heat source is further increased. It can be diffused efficiently.

上記伝熱層を設けることにより、本発明の熱拡散性フィルムの熱伝導性が向上する。すなわち、上記伝熱層を設けることにより、例えば、発熱源近く(例えば、発熱源から層Aに下ろした垂線の足を含む部分、図4の測定地点8など)の温度上昇を一層抑えることができ、熱拡散性フィルム全体に熱を分散させることができる。   By providing the heat transfer layer, the thermal conductivity of the heat diffusive film of the present invention is improved. That is, by providing the heat transfer layer, for example, the temperature rise near the heat source (for example, the portion including the perpendicular foot from the heat source to the layer A, the measurement point 8 in FIG. 4) can be further suppressed. And heat can be dispersed throughout the heat diffusive film.

(断熱層)
上記断熱層としては、例えば、発泡体からなる層、中空微小球を含む層、これらの積層体などが挙げられる。中でも、断熱性に優れるという観点から、発泡体からなる層が好ましい。上記発泡体としては、例えば、特開2012−51984号公報、特開2012−41490号公報、特開2012−51985号公報、特開2012−41491号公報に記載される発泡体が挙げられる。
また、上記断熱層は、層Aや伝熱層と積層する際に粘着剤層を設ける必要がなくなるという観点から、粘着性を有する断熱層であってもよい。
(Insulation layer)
As said heat insulation layer, the layer which consists of a foam, the layer containing a hollow microsphere, these laminated bodies, etc. are mentioned, for example. Among these, a layer made of a foam is preferable from the viewpoint of excellent heat insulation. Examples of the foam include foams described in JP2012-51984, JP2012-41490, JP2012-51985, and 2012-41491.
The heat insulating layer may be a heat insulating layer having adhesiveness from the viewpoint that it is not necessary to provide a pressure-sensitive adhesive layer when laminating with the layer A or the heat transfer layer.

上記発泡体は、例えば、球状気泡を有する発泡体が好ましい。なお「球状気泡」とは、厳密な真球状の気泡以外にも、部分的にひずみのある略球状の気泡や、大きなひずみを有する空間からなる気泡を含むものとする。   The foam is preferably a foam having spherical cells, for example. The “spherical bubble” includes not only a strictly spherical bubble but also a substantially spherical bubble having a partial strain or a bubble composed of a space having a large strain.

上記発泡体における球状気泡の平均孔径は、特に限定されないが、例えば、0.01μm以上20μm未満が好ましい。その下限は、より好ましくは0.1μm、さらに好ましくは1μmである。また、その上限は、より好ましくは15μm、さらに好ましくは10μmである。平均孔径が上記範囲内であることにより、該球状気泡の平均孔径を精密に小さく制御でき、じん性および耐熱性に優れる。   The average pore diameter of the spherical bubbles in the foam is not particularly limited, but is preferably 0.01 μm or more and less than 20 μm, for example. The lower limit is more preferably 0.1 μm, still more preferably 1 μm. Further, the upper limit is more preferably 15 μm, still more preferably 10 μm. When the average pore diameter is within the above range, the average pore diameter of the spherical bubbles can be precisely controlled to be excellent in toughness and heat resistance.

上記発泡体の密度は、特に限定されないが、例えば、0.15〜0.9g/cm3が好ましく、より好ましくは0.15〜0.7g/cm3、さらに好ましくは0.15〜0.5g/cm3である。密度が上記範囲内であることにより、発泡体の密度の範囲を広く制御した上で、じん性および耐熱性に優れた発泡体とすることができる。 Although the density of the said foam is not specifically limited, For example, 0.15-0.9 g / cm < 3 > is preferable, More preferably, it is 0.15-0.7 g / cm < 3 >, More preferably, it is 0.15-0. 5 g / cm 3 . When the density is within the above range, it is possible to obtain a foam excellent in toughness and heat resistance while widely controlling the density range of the foam.

上記発泡体は、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有していても良い。上記連続気泡構造は、ほとんどまたは全ての隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造であっても良いし、貫通孔の数が比較的少ない半独立半連続気泡構造であっても良い。   The foam may have an open cell structure having a through hole between adjacent spherical cells. The open cell structure may be an open cell structure having through holes between most or all adjacent spherical cells, or may be a semi-independent semi-open cell structure having a relatively small number of through holes.

隣接する球状気泡間に有する貫通孔の平均孔径は、特に限定されないが、例えば、0.001〜5μm以下が好ましい。その下限は、より好ましくは0.01μmである。また、その上限は、より好ましくは4μm、さらに好ましくは3μmである。隣接する球状気泡間に有する貫通孔の平均孔径が上記範囲内であることにより、じん性および耐熱性に優れる。   Although the average hole diameter of the through-hole which has between adjacent spherical bubbles is not specifically limited, For example, 0.001-5 micrometers or less are preferable. The lower limit is more preferably 0.01 μm. Further, the upper limit is more preferably 4 μm, still more preferably 3 μm. When the average pore diameter of the through-holes between adjacent spherical bubbles is within the above range, the toughness and heat resistance are excellent.

上記発泡体は、表面開口部を有することが好ましい。上記表面開口部の平均孔径は、特に限定されないが、例えば、0.001〜5μmが好ましい。その下限は、より好ましくは0.01μmである。また、その上限は、より好ましくは4μm、さらに好ましくは3μmである。表面開口部の平均孔径が上記範囲内であることにより、じん性および耐熱性に優れる。   The foam preferably has a surface opening. Although the average hole diameter of the said surface opening part is not specifically limited, For example, 0.001-5 micrometers is preferable. The lower limit is more preferably 0.01 μm. Further, the upper limit is more preferably 4 μm, still more preferably 3 μm. When the average pore diameter of the surface opening is within the above range, the toughness and heat resistance are excellent.

上記発泡体の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、連続的に連続油相成分と水相成分を乳化機に供給してW/O型エマルションを調製し、続いて、得られたW/O型エマルションを重合して含水重合体を製造し、続いて、得られた含水重合体を脱水する、「連続法」が挙げられる。また、例えば、連続油相成分に対して適当な量の水相成分を乳化機に仕込み、攪拌しながら連続的に水相成分を供給することでW/O型エマルションを調製し、得られたW/O型エマルションを重合して含水重合体を製造し、続いて、得られた含水重合体を脱水する、「バッチ法」が挙げられる。中でも、生産効率の観点から連続法が好ましい。   The method for producing the foam is not particularly limited. For example, a continuous oil phase component and an aqueous phase component are continuously supplied to an emulsifier to prepare a W / O emulsion, and then the obtained W The “continuous method” is a method in which a water-containing polymer is produced by polymerizing a / O type emulsion, and then the obtained water-containing polymer is dehydrated. Moreover, for example, a W / O type emulsion was prepared by supplying an appropriate amount of an aqueous phase component to the continuous oil phase component in an emulsifier and continuously supplying the aqueous phase component while stirring. There is a “batch method” in which a water-containing polymer is produced by polymerizing a W / O type emulsion, and then the obtained water-containing polymer is dehydrated. Among these, the continuous method is preferable from the viewpoint of production efficiency.

上記発泡体の製造方法は、より具体的には、例えば、W/O型エマルションを調製する工程(I)と、得られたW/O型エマルションを賦形する工程(II)と、賦形されたW/O型エマルションを重合する工程(III)と、得られた含水重合体を脱水する工程(IV)と、を含むことが好ましい。ここで、得られたW/O型エマルションを賦形する工程(II)と賦形されたW/O型エマルションを重合する工程(III)とは少なくとも一部を同時に行っても良い。   More specifically, the method for producing the foam includes, for example, a step (I) of preparing a W / O emulsion, a step (II) of shaping the obtained W / O emulsion, and a shaping. It is preferable to include a step (III) of polymerizing the prepared W / O emulsion and a step (IV) of dehydrating the obtained water-containing polymer. Here, at least a part of the step (II) for shaping the obtained W / O emulsion and the step (III) for polymerizing the shaped W / O emulsion may be performed simultaneously.

上記発泡体を調製する際に用いられるW/O型エマルションは、特に限定されないが、例えば、連続油相成分と該連続油相成分と不混和性の水相成分を含むW/O型エマルションであることが好ましい。なお、W/O型エマルションとは、連続油相成分中に水相成分が分散したエマルションである。   The W / O type emulsion used for preparing the foam is not particularly limited. For example, the W / O type emulsion includes a continuous oil phase component and an aqueous phase component immiscible with the continuous oil phase component. Preferably there is. The W / O type emulsion is an emulsion in which a water phase component is dispersed in a continuous oil phase component.

上記水相成分としては、実質的に連続油相成分と不混和性のあらゆる水性流体を採用し得る。取り扱いやすさや低コストの観点から、イオン交換水などの水が好ましい。   The aqueous phase component may be any aqueous fluid that is substantially immiscible with the continuous oil phase component. From the viewpoint of ease of handling and low cost, water such as ion exchange water is preferable.

上記水相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤が含まれていてもよい。上記添加剤としては、例えば、重合開始剤、水溶性の塩などが挙げられる。中でも、W/O型エマルションの安定性の観点から、水溶性の塩が好ましい。上記水溶性の塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、リン酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどが挙げられる。上記添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The aqueous phase component may contain an additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include a polymerization initiator and a water-soluble salt. Among these, water-soluble salts are preferable from the viewpoint of the stability of the W / O emulsion. Examples of the water-soluble salt include sodium carbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, sodium phosphate, calcium phosphate, potassium phosphate, sodium chloride, and potassium chloride. The said additive can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記W/O型エマルション中の水相成分の比率(割合)は、特に限定されないが、例えば、W/O型エマルション(100重量%)に対して、30〜95重量%が好ましい。その下限は、より好ましくは40重量%、さらに好ましくは50重量%、特に好ましくは55重量%である。また、その上限は、より好ましくは90重量%、さらに好ましくは85重量%、特に好ましくは80重量%である。   The ratio (ratio) of the water phase component in the W / O type emulsion is not particularly limited, but is preferably 30 to 95% by weight with respect to the W / O type emulsion (100% by weight), for example. The lower limit is more preferably 40% by weight, still more preferably 50% by weight, and particularly preferably 55% by weight. The upper limit is more preferably 90% by weight, still more preferably 85% by weight, and particularly preferably 80% by weight.

上記連続油相成分としては、特に限定されないが、例えば、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含むことが好ましい。   Although it does not specifically limit as said continuous oil phase component, For example, it is preferable that a hydrophilic polyurethane type polymer and an ethylenically unsaturated monomer are included.

上記親水性ポリウレタン系重合体としては、特に限定されないが、乳化剤を添加しなくても優れた乳化性及び静置保存安定性が得られる観点から、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール由来のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位を含むことが好ましい。上記親水性ポリウレタン系重合体は、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物とを反応させることにより得られる。   The hydrophilic polyurethane polymer is not particularly limited. From the viewpoint of obtaining excellent emulsifiability and stationary storage stability without adding an emulsifier, for example, a polyoxyethylene polyoxypropylene glycol-derived polymer is used. It preferably contains oxyethylene polyoxypropylene units. The hydrophilic polyurethane polymer can be obtained, for example, by reacting polyoxyethylene polyoxypropylene glycol with a diisocyanate compound.

上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしては、例えば、ADEKA(株)製のポリエーテルポリオール(アデカ(登録商標)プルロニックL−31、L−61、L−71、L−101、L−121、L−42、L−62、L−72、L−122、25R−1、25R−2、17R−2)や、日本油脂(株)製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(プロノン(登録商標)052、102、202)などが挙げられる。上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the polyoxyethylene polyoxypropylene glycol include polyether polyols (ADEKA (registered trademark) Pluronic L-31, L-61, L-71, L-101, L-121, L, manufactured by ADEKA Corporation). -42, L-62, L-72, L-122, 25R-1, 25R-2, 17R-2) and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (Pronon (registered trademark) 052 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. , 102, 202). The said polyoxyethylene polyoxypropylene glycol can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記ジイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート、これらのジイソシアネートの二量体や三量体、ポリフェニルメタンポリイソシアネートなどが挙げられる。芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。ジイソシアネートの三量体としては、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられる。中でも、ポリオールとの速やかなウレタン反応性や水との反応の抑制などの観点からは、脂環族のジイソシアネートが好ましい。上記ジイソシアネート化合物は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the diisocyanate compound include aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates, dimers and trimers of these diisocyanates, polyphenylmethane polyisocyanate, and the like. Aromatic, aliphatic, and alicyclic diisocyanates include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate. 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, butane-1,4-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4 -Diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, methyl Cyclohexane diisocyanate, m- tetramethylxylylene diisocyanate. Examples of the diisocyanate trimer include isocyanurate type, burette type, and allophanate type. Among these, alicyclic diisocyanates are preferable from the viewpoint of rapid urethane reactivity with polyols and suppression of reaction with water. The said diisocyanate compound can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記親水性ポリウレタン系重合体は、末端にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有していても良い。   The hydrophilic polyurethane-based polymer may have an unsaturated double bond capable of radical polymerization at the terminal.

上記親水性ポリウレタン系重合体を調製する方法としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物とをウレタン反応触媒の存在下で反応させる方法が挙げられる。   The method for preparing the hydrophilic polyurethane polymer is not particularly limited, and examples thereof include a method in which polyoxyethylene polyoxypropylene glycol and a diisocyanate compound are reacted in the presence of a urethane reaction catalyst.

上記親水性ポリウレタン系重合体を製造する際の、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとジイソシアネート化合物との比率は、特に限定されないが、例えば、NCO/OH(当量比)で、1〜3が好ましい。その下限は、より好ましくは1.2、さらに好ましくは1.4、特に好ましくは1.6である。また、その上限は、より好ましくは2.5、さらに好ましくは2である。NCO/OH(当量比)が1未満の場合は、親水性ポリウレタン系重合体を製造する際にゲル化物が生成しやすくなるおそれがある。NCO/OH(当量比)が3を超える場合は、残存ジイソシアネート化合物が多くなり、W/O型エマルションが不安定になるおそれがある。   The ratio of the polyoxyethylene polyoxypropylene glycol and the diisocyanate compound in producing the hydrophilic polyurethane-based polymer is not particularly limited, but is preferably NCO / OH (equivalent ratio) of 1 to 3, for example. The lower limit is more preferably 1.2, still more preferably 1.4, and particularly preferably 1.6. The upper limit is more preferably 2.5, and still more preferably 2. When NCO / OH (equivalent ratio) is less than 1, a gelled product may be easily formed when a hydrophilic polyurethane polymer is produced. When NCO / OH (equivalent ratio) exceeds 3, the amount of residual diisocyanate compound increases and the W / O emulsion may become unstable.

上記親水性ポリウレタン系重合体は、特に限定されないが、連続油相成分中に水相成分が安定に分散する観点から、例えば、上記ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中のポリオキシエチレンの含有割合は、5〜25重量%が好ましい。その下限は、より好ましくは10重量%、さらに好ましくは15重量%である。また、その上限は、より好ましくは25重量%、さらに好ましくは20重量%である。上記含有割合が5重量%未満の場合、連続油相成分中に水相成分を安定に分散させることが困難になるおそれがある。上記含有割合が25重量%を超える場合、O/W型(水中油型)エマルションに転相するおそれがある。   The hydrophilic polyurethane-based polymer is not particularly limited, but from the viewpoint of stably dispersing the aqueous phase component in the continuous oil phase component, for example, the content ratio of polyoxyethylene in the polyoxyethylene polyoxypropylene unit is 5 to 25% by weight is preferable. The lower limit is more preferably 10% by weight, still more preferably 15% by weight. Further, the upper limit is more preferably 25% by weight, still more preferably 20% by weight. When the said content rate is less than 5 weight%, there exists a possibility that it may become difficult to disperse | distribute a water phase component stably in a continuous oil phase component. When the said content rate exceeds 25 weight%, there exists a possibility of phase-inversion to an O / W type (oil-in-water type) emulsion.

上記親水性ポリウレタン系重合体は、特に限定されないが、例えば、エチレン性不飽和モノマー70〜90重量部に対して親水性ポリウレタン系重合体が10〜30重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、エチレン性不飽和モノマー75〜90重量部に対して親水性ポリウレタン系重合体が10〜25重量部の範囲である。
また、上記親水性ポリウレタン系重合体における上記親水性ポリウレタン系重合体の含有量は、例えば、水相成分100重量部に対して、1〜30重量部が好ましく、より好ましくは1〜25重量部である。
The hydrophilic polyurethane polymer is not particularly limited. For example, the hydrophilic polyurethane polymer is preferably in the range of 10 to 30 parts by weight with respect to 70 to 90 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer, and more preferably, The hydrophilic polyurethane polymer is in the range of 10 to 25 parts by weight with respect to 75 to 90 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer.
Further, the content of the hydrophilic polyurethane polymer in the hydrophilic polyurethane polymer is preferably, for example, 1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous phase component. It is.

上記親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、5000〜50000が好ましい。その下限は、より好ましくは7000、さらに好ましくは8000、特に好ましくは10000である。また、その上限は、より好ましくは40000、さらに好ましくは30000、特に好ましくは20000である。   Although the weight average molecular weight of the said hydrophilic polyurethane type polymer is not specifically limited, For example, 5000-50000 are preferable. The lower limit is more preferably 7000, still more preferably 8000, and particularly preferably 10,000. The upper limit is more preferably 40000, still more preferably 30000, and particularly preferably 20000.

上記エチレン性不飽和モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アルキル基の炭素数が1〜20(好ましくは4〜18)である(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステル、炭素数が1〜20(好ましくは4〜18)のシクロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。上記エチレン性不飽和モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Although it does not specifically limit as said ethylenically unsaturated monomer, For example, (meth) acrylic acid ester is mentioned. Although it does not specifically limit as (meth) acrylic acid ester, For example, the carbon number of an alkyl group is 1-20 (preferably 4-18), (meth) acrylic acid C1-20 alkyl ester, carbon number is 1 (Meth) acrylic acid ester which has -20 (preferably 4-18) cycloalkyl group is mentioned. The said ethylenically unsaturated monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステルとしては、上述のものが挙げられる。中でも、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。上記(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester include those described above. Of these, butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable. The (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester may be used alone or in combination of two or more.

上記エチレン性不飽和モノマー中の(メタ)アクリル酸エステルの含有割合は、特に限定されないが、例えば、エチレン性不飽和モノマー成分全量(100重量%)に対して、80〜100重量%が好ましい。その下限は、より好ましくは85重量%である。また、その上限は、より好ましくは98重量%である。   Although the content rate of the (meth) acrylic acid ester in the said ethylenically unsaturated monomer is not specifically limited, For example, 80-100 weight% is preferable with respect to ethylenically unsaturated monomer component whole quantity (100 weight%). The lower limit is more preferably 85% by weight. The upper limit is more preferably 98% by weight.

上記エチレン性不飽和モノマーは、さらに極性基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物モノマーを含んでいてもよい。上記極性基含有モノマーとしては、上述のものが挙げられる。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。上記酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。   The ethylenically unsaturated monomer may further contain a polar group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and an acid anhydride monomer. The above-mentioned thing is mentioned as said polar group containing monomer. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, itaconic acid, maleic acid. Acid, fumaric acid, crotonic acid and the like can be mentioned. Examples of the acid anhydride monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride.

上記エチレン性不飽和モノマー中の極性基含有モノマーの含有割合は、特に限定されないが、例えば、エチレン性不飽和モノマー成分全量(100重量%)に対して、0重量%より多く20重量%以下が好ましい。その下限は、より好ましくは2重量%である。また、その上限は、より好ましくは15重量%である。   The content ratio of the polar group-containing monomer in the ethylenically unsaturated monomer is not particularly limited. For example, the content is more than 0% by weight and 20% by weight or less with respect to the total amount of the ethylenically unsaturated monomer component (100% by weight). preferable. The lower limit is more preferably 2% by weight. The upper limit is more preferably 15% by weight.

上記連続油相成分には、さらに重合開始剤が含まれていてもよい。上記重合開始剤としては、例えば、上述のものの他に、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;ダロキュア−2959)、α−ヒドロキシ−α,α´−ジメチルアセトフェノン(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;ダロキュア−1173)、メトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルアセトフェノン(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;イルガキュア−184)などのアセトフェノン系光重合開始剤;ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤;その他のハロゲン化ケトン;アシルフォスフィンオキサイド(例として、チバ・ジャパン社製、商品名;イルガキュア−819)などを挙げることができる。上記重合開始剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The continuous oil phase component may further contain a polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (for example, Ciba Japan, trade name; DAROCURE-2959, in addition to the above-mentioned polymerization initiators. ), Α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone (for example, Ciba Japan, trade name: Darocur-1173), methoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone (for example, Ciba Japan) Acetophenone photopolymerization initiator such as Irgacure-184); ketal photopolymerization initiator such as benzyldimethyl ketal; other halogenated ketones; acylphosphine oxide (for example, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) Trade name; Irgacure-819). The said polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記連続油相成分における上記重合開始剤の含有割合は、特に限定されないが、例えば、連続油相成分全体(100重量%)に対して、0.05〜5.0重量%が好ましい。その下限は、より好ましくは0.1重量%である。また、その上限は、より好ましくは1.0重量%である。上記含有割合が0.05重量%未満の場合には、未反応のモノマー成分が多くなり、得られる多孔質材料中の残存モノマー量が増加するおそれがある。上記含有割合が5.0重量%を超える場合には、得られる発泡体の機械的物性が低下するおそれがある。   Although the content rate of the said polymerization initiator in the said continuous oil phase component is not specifically limited, For example, 0.05-5.0 weight% is preferable with respect to the whole continuous oil phase component (100 weight%). The lower limit is more preferably 0.1% by weight. The upper limit is more preferably 1.0% by weight. When the said content rate is less than 0.05 weight%, there exists a possibility that the amount of unreacted monomer components may increase and the residual monomer amount in the porous material obtained may increase. When the said content rate exceeds 5.0 weight%, there exists a possibility that the mechanical physical property of the foam obtained may fall.

光重合に際して、活性エネルギー線(特に紫外線)の照射エネルギーや照射時間などは特に限定されない。なお、活性エネルギー線による硬化は、空気中の酸素に阻害される場合があるため、例えば、光照射の前に反応系中に窒素等の不活性ガスを吹き込み、酸素を不活性ガスで置換して、または、減圧処理によって脱気しておくことが好ましい。   In the photopolymerization, the irradiation energy, irradiation time, etc. of active energy rays (particularly ultraviolet rays) are not particularly limited. Since curing with active energy rays may be inhibited by oxygen in the air, for example, an inert gas such as nitrogen is blown into the reaction system before light irradiation, and oxygen is replaced with the inert gas. Or by depressurization treatment.

上記連続油相成分には、さらに「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」と「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」とが含まれていてもよい。ここで、多官能(メタ)アクリレートとは、1分子中に少なくとも2個のエチレン性不飽和基を有する多官能(メタ)アクリレートであり、多官能(メタ)アクリルアミドとは、1分子中に少なくとも2個のエチレン性不飽和基を有する多官能(メタ)アクリルアミドである。   The continuous oil phase component further includes “one or more selected from polyfunctional (meth) acrylates having a weight average molecular weight of 800 or more, polyfunctional (meth) acrylamides, and polymerization reactive oligomers” and “weight average molecular weights. One or more selected from polyfunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylamides having a molecular weight of 500 or less ”may be included. Here, the polyfunctional (meth) acrylate is a polyfunctional (meth) acrylate having at least two ethylenically unsaturated groups in one molecule, and the polyfunctional (meth) acrylamide is at least in one molecule. It is a polyfunctional (meth) acrylamide having two ethylenically unsaturated groups.

上記多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,10−デカンジオール、1,8−オクタンジオール、1,6ヘキサン−ジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4ブタン−2−エンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAプロピレンオキサイド変性物などのポリオール類やビスフェノールA類などから誘導されたものが挙げられる。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,10-decanediol, 1,8-octanediol, 1,6 hexane-diol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4. Butane-2-enediol, ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, hydroquinone, catechol, resorcinol, triethylene glycol, polyethylene glycol, sorbitol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A propylene oxide modified products, etc. Examples thereof include those derived from polyols and bisphenol A.

多官能(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、対応するジアミン類、トリアミン類、テトラアミン類などから誘導されたジアクリルアミド類、トリアクリルアミド類、テトラアクリルアミド類、ジメタクリルアミド類、トリメタクリルアミド類、テトラメタクリルアミド類などが挙げられる。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylamide include diacrylamides, triacrylamides, tetraacrylamides, dimethacrylamides, trimethacrylamides, tetramethacrylamides derived from the corresponding diamines, triamines, tetraamines, etc. Examples include amides.

上記重合反応性オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、コポリエステル(メタ)アクリレート、オリゴマージ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。中でも、疎水性ウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。   Examples of the polymerization reactive oligomer include urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, copolyester (meth) acrylate, and oligomer di (meth) acrylate. Among these, hydrophobic urethane (meth) acrylate is preferable.

上記重合反応性オリゴマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、1500〜10000が好ましい。その下限は、より好ましくは2000以上である。   Although the weight average molecular weight of the said polymerization reactive oligomer is not specifically limited, For example, 1500-10000 are preferable. The lower limit is more preferably 2000 or more.

「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」と「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」とを併用する場合、「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」の使用量は、特に限定されないが、例えば、連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量(100重量%)に対して、30〜100重量%が好ましい。その上限は、より好ましくは80重量%である。使用量が30重量%未満の場合、得られる発泡体の凝集力が低下する場合があり、じん性と柔軟性の両立が困難になる場合がある。使用量が100重量%を超える場合、W/O型エマルションは乳化安定性が低下してしまい、所望の発泡体が得られない場合がある。   “One or more selected from polyfunctional (meth) acrylates having a weight average molecular weight of 800 or more, polyfunctional (meth) acrylamides, and polymerization-reactive oligomers” and “polyfunctional (meth) having a weight average molecular weight of 500 or less When using together with “one or more selected from acrylate and polyfunctional (meth) acrylamide”, “from polyfunctional (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 800 or more, polyfunctional (meth) acrylamide, and polymerization reactive oligomer” The amount of “one or more selected” is not particularly limited, but is, for example, from 30 to the total amount (100% by weight) of the hydrophilic polyurethane polymer and the ethylenically unsaturated monomer in the continuous oil phase component. 100% by weight is preferred. The upper limit is more preferably 80% by weight. When the amount used is less than 30% by weight, the cohesive strength of the resulting foam may be reduced, and it may be difficult to achieve both toughness and flexibility. When the amount used exceeds 100% by weight, the emulsion stability of the W / O type emulsion is lowered, and a desired foam may not be obtained.

「重量平均分子量が800以上である多官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリルアミド、および重合反応性オリゴマーから選ばれる1種以上」と「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」とを併用する場合、「重量平均分子量が500以下である多官能(メタ)アクリレートおよび多官能(メタ)アクリルアミドから選ばれる1種以上」の使用量は、特に限定されないが、例えば、連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの合計量(100重量%)に対して、1〜30重量%が好ましい。その下限は、より好ましくは5重量%である。また、その上限は、より好ましくは20重量%である。使用量が1重量%未満の場合、耐熱性が低下するおそれや、含水重合体を脱水する際に収縮によって気泡構造が潰れてしまうおそれがある。使用量が30重量%を超える場合、発泡体のじん性が低下してしまい、脆性を示すおそれがある。   “One or more selected from polyfunctional (meth) acrylates having a weight average molecular weight of 800 or more, polyfunctional (meth) acrylamides, and polymerization-reactive oligomers” and “polyfunctional (meth) having a weight average molecular weight of 500 or less When using together with “one or more selected from acrylate and polyfunctional (meth) acrylamide” “one or more selected from polyfunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylamide having a weight average molecular weight of 500 or less” Although the usage-amount of is not specifically limited, For example, 1-30 weight% is preferable with respect to the total amount (100 weight%) of the hydrophilic polyurethane type polymer and ethylenically unsaturated monomer in a continuous oil phase component. The lower limit is more preferably 5% by weight. The upper limit is more preferably 20% by weight. When the amount used is less than 1% by weight, the heat resistance may be lowered, or the cell structure may be crushed by shrinkage when the water-containing polymer is dehydrated. When the amount used exceeds 30% by weight, the toughness of the foam is lowered, and the brittleness may be exhibited.

上記連続油相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分が含まれていてもよい。上記その他の成分としては、例えば、触媒、酸化防止剤、有機溶媒などが挙げられる。上記その他の成分は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The continuous oil phase component may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other components include a catalyst, an antioxidant, and an organic solvent. The said other component can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウリレートなどのウレタン反応触媒が挙げられる。上記触媒の含有割合は、目的とする触媒反応に応じて、任意の適切な含有割合を採用し得る。上記触媒は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the catalyst include urethane reaction catalysts such as dibutyltin dilaurate. Arbitrary appropriate content rates can be employ | adopted for the content rate of the said catalyst according to the target catalytic reaction. The said catalyst can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。上記酸化防止剤の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。上記酸化防止剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants, thioether-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants. Arbitrary appropriate content rates can be employ | adopted for the content rate of the said antioxidant in the range which does not impair the effect of this invention. The said antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記有機溶媒としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な有機溶媒を採用し得る。上記有機溶媒の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。上記有機溶媒は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Any appropriate organic solvent can be adopted as the organic solvent as long as the effects of the present invention are not impaired. Arbitrary appropriate content rates can be employ | adopted for the content rate of the said organic solvent in the range which does not impair the effect of this invention. The said organic solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.

連続油相成分を調製する方法としては、特に限定されないが、例えば、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含む混合シロップを調製し、混合シロップに、重合開始剤、架橋剤、その他の成分などを配合し、連続油相成分を調製する方法が挙げられる。   The method for preparing the continuous oil phase component is not particularly limited. For example, a mixed syrup containing a hydrophilic polyurethane polymer and an ethylenically unsaturated monomer is prepared, and the polymerization syrup is mixed with a polymerization initiator, a crosslinking agent, and the like. The method of mix | blending these components etc. and preparing a continuous oil phase component is mentioned.

上記W/O型エマルションは、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに粘着付与樹脂;タルク;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸やその塩類、クレー、雲母粉、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、亜鉛華、ベントナイン、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アセチレンブラック、アルミニウム粉などの充填剤;顔料;染料などが含まれていてもよい。   The above W / O type emulsion is a tackifying resin; talc; calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic acid and salts thereof, clay, mica powder, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain fillers such as zinc white, bentonine, carbon black, silica, alumina, aluminum silicate, acetylene black, aluminum powder; pigments; dyes and the like.

上記W/O型エマルションを製造する方法としては、特に限定されないが、例えば、連続油相成分と水相成分を連続的に乳化機に供給することでW/O型エマルションを形成する「連続法」や、連続油相成分に対して適当な量の水相成分を乳化機に仕込み、攪拌しながら連続的に水相成分を供給することでW/O型エマルションを形成する「バッチ法」などが挙げられる。   The method for producing the W / O type emulsion is not particularly limited. For example, a “continuous method for forming a W / O type emulsion by continuously supplying a continuous oil phase component and an aqueous phase component to an emulsifier. ”Or“ batch method ”in which an appropriate amount of the aqueous phase component is added to the continuous oil phase component in an emulsifier and the aqueous phase component is continuously supplied with stirring to form a W / O type emulsion. Is mentioned.

上記W/O型エマルションを賦形する工程(II)としては、特に限定されないが、例えば、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形する方法が挙げられる。また、熱可塑性樹脂フィルムの一面に塗工して賦形してもよい。   The step (II) for shaping the W / O type emulsion is not particularly limited. For example, the W / O type emulsion is continuously supplied onto a running belt to form a smooth sheet on the belt. The method of shaping is mentioned. Further, it may be formed by coating on one surface of a thermoplastic resin film.

上記賦形されたW/O型エマルションを重合する工程(III)としては、特に限定されないが、例えば、加熱装置によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ加熱によって重合する方法や、活性エネルギー線の照射によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ活性エネルギー線の照射によって重合する方法が挙げられる。   The step (III) for polymerizing the shaped W / O emulsion is not particularly limited. For example, the W / O emulsion is heated on the traveling belt having a structure in which the belt surface of the belt conveyor is heated by a heating device. O type emulsion is continuously fed, a method of polymerizing by heating while forming a smooth sheet on the belt, and a structure in which the belt surface of the belt conveyor is heated by irradiation of active energy rays There is a method in which a W / O emulsion is continuously supplied onto a belt to be polymerized and polymerized by irradiation with active energy rays while forming a smooth sheet on the belt.

加熱によって重合する場合、重合温度(加熱温度)は、特に限定されないが、例えば、23〜150℃が好ましい。その下限は、より好ましくは50℃、さらに好ましくは70℃、特に好ましくは80℃、最も好ましくは90℃である。また、その上限は、より好ましくは130℃であり、さらに好ましくは110℃である。重合温度が23℃未満の場合は、重合に長時間を要し、工業的な生産性が低下するおそれがある。重合温度が150℃を越える場合は、得られる発泡体の孔径が不均一となるおそれや、発泡体の強度が低下するおそれがある。なお、重合温度は一定でなくてもよく、例えば、重合中に2段階や多段階で変動させてもよい。   When superposing | polymerizing by heating, superposition | polymerization temperature (heating temperature) is although it does not specifically limit, For example, 23-150 degreeC is preferable. The lower limit is more preferably 50 ° C, further preferably 70 ° C, particularly preferably 80 ° C, and most preferably 90 ° C. Further, the upper limit is more preferably 130 ° C, and even more preferably 110 ° C. When the polymerization temperature is less than 23 ° C., the polymerization takes a long time, and industrial productivity may be reduced. When the polymerization temperature exceeds 150 ° C., the pore size of the obtained foam may be non-uniform or the strength of the foam may be reduced. The polymerization temperature may not be constant. For example, the polymerization temperature may be varied in two stages or multiple stages during the polymerization.

活性エネルギー線の照射によって重合する場合、活性エネルギー線としては、例えば、
紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。中でも、W/O型エマルションに光を貫通させることができ、適当な光重合開始剤や高弦が入手しやすいという観点から、波長が200〜800nmの可視〜紫外の光が好ましい。
When polymerizing by irradiation with active energy rays, as active energy rays, for example,
Examples include ultraviolet rays, visible rays, and electron beams. Among these, visible to ultraviolet light having a wavelength of 200 to 800 nm is preferable from the viewpoint that light can penetrate through the W / O type emulsion and a suitable photopolymerization initiator and a high string are easily available.

なお、活性エネルギー線照射は空気中の酸素により阻害されやすいので、例えば、熱可塑性樹脂フィルム等の基材の一面にW/O型エマルションを塗工して賦形した後に不活性ガス雰囲気下で行うことや、熱可塑性樹脂フィルム等の基材の一面にW/O型エマルションを塗工して賦形した後にシリコーン等の剥離剤をコートしたポリエチレンテレフタレート等の紫外線は通過するが酸素を遮断するフィルムを被覆させて行うことが好ましい。
不活性ガス雰囲気とは、例えば、できるだけ酸素が存在しないことが必要であり、酸素濃度で5000ppm以下の雰囲気などが挙げられる。
In addition, since active energy ray irradiation is easily inhibited by oxygen in the air, for example, after applying a W / O emulsion on one surface of a substrate such as a thermoplastic resin film and shaping, under an inert gas atmosphere UV rays such as polyethylene terephthalate coated with a release agent such as silicone after passing through a W / O emulsion on one surface of a substrate such as a thermoplastic resin film and shaping, but blocking oxygen It is preferable to carry out by covering the film.
The inert gas atmosphere requires, for example, that oxygen is not present as much as possible, and includes an atmosphere having an oxygen concentration of 5000 ppm or less.

熱可塑性樹脂フィルムとしては、一面にW/O型エマルションを塗工して賦形できるものであれば、特に限定されず、例えば、ポリエステル、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルムやシートが挙げられる。   The thermoplastic resin film is not particularly limited as long as it can be formed by coating a W / O emulsion on one side. For example, a plastic film or sheet such as polyester, olefin resin, or polyvinyl chloride is used. Can be mentioned.

工程(IV)における脱水方法としては、特に限定されないが、例えば、真空乾燥、凍結乾燥、圧搾乾燥、電子レンジ乾燥、熱オーブン内での乾燥、赤外線による乾燥、またはこれらの技術の組み合わせ、などが挙げられる。   The dehydration method in step (IV) is not particularly limited, and examples thereof include vacuum drying, freeze drying, press drying, microwave drying, drying in a thermal oven, drying by infrared rays, or a combination of these techniques. Can be mentioned.

上記断熱層の厚さは、特に限定されないが、断熱性の観点から、例えば、20〜500μmが好ましい。その下限は、より好ましくは30μm、さらに好ましくは50μmである。また、その上限は、より好ましくは400μm、さらに好ましくは300μmである。上記断熱層は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。   Although the thickness of the said heat insulation layer is not specifically limited, From a heat insulating viewpoint, 20-500 micrometers is preferable, for example. The lower limit is more preferably 30 μm, still more preferably 50 μm. Further, the upper limit is more preferably 400 μm, still more preferably 300 μm. The heat insulating layer may have a single layer structure or a laminated structure.

上記断熱層の熱伝導率は、特に限定されないが、例えば、0.01〜0.3W/m・Kが好ましく、より好ましくは0.01〜0.2W/m・K、さらに好ましくは0.01〜0.1W/m・Kである。熱伝導率が0.3W/m・K以下であることにより、断熱効果が期待できる。   Although the heat conductivity of the said heat insulation layer is not specifically limited, For example, 0.01-0.3 W / m * K is preferable, More preferably, 0.01-0.2 W / m * K, More preferably, it is 0.00. 01 to 0.1 W / m · K. A heat insulation effect can be expected when the thermal conductivity is 0.3 W / m · K or less.

(剥離ライナー)
本発明の熱拡散性フィルムは、フィルム表面が剥離ライナーにより保護されていてもよい。上記剥離ライナーは、特に限定されないが、慣用の剥離紙、低接着性基材、剥離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されている剥離ライナーなどが挙げられる。
(Release liner)
In the heat diffusive film of the present invention, the film surface may be protected by a release liner. The release liner is not particularly limited, and examples thereof include a release liner having a release treatment layer formed on at least one surface of a conventional release paper, a low-adhesive substrate, and a release liner substrate.

上記低接着性基材としては、特に限定されないが、例えば、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体など) からなる低接着性基材や、無極性ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材などが挙げられる。   The low-adhesive substrate is not particularly limited. For example, fluorine-based polymers (for example, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer) And low adhesive substrates made of nonpolar polymers (for example, olefinic resins such as polyethylene and polypropylene). .

上記剥離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されている剥離ライナーにおける剥離ライナー用基材としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどポリエステルフィルム;ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどオレフィン系樹脂フィルム;ポリ塩化ビニルフィルム;ポリイミドフィルム;ナイロンフィルムなどのポリアミドフィルム;レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム(合成樹脂フィルム)が挙げられる。また、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など紙系基材も挙げられる。さらには、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの(2〜3層の複合体)なども挙げられる。   The release liner substrate in the release liner in which the release treatment layer is formed on at least one surface of the release liner substrate is not particularly limited. For example, a polyester film such as a polyethylene terephthalate film; a polyethylene film, a polypropylene film Examples include olefin resin films; polyvinyl chloride films; polyimide films; polyamide films such as nylon films; and plastic substrate films (synthetic resin films) such as rayon films. In addition, paper-based substrates such as high-quality paper, Japanese paper, kraft paper, glassine paper, synthetic paper, and top coat paper are also included. Furthermore, what laminated these by lamination, co-extrusion, etc. (2-3 layer composite body) etc. are mentioned.

剥離処理層を形成する上記剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などが挙げられる。なお、剥離処理剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The release treatment agent for forming the release treatment layer is not particularly limited, and examples thereof include silicone release treatment agents, fluorine release treatment agents, and long-chain alkyl release treatment agents. In addition, an exfoliation processing agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記剥離ライナーの厚さや形成方法などは、特に限定されない。なお、上記剥離ライナーの厚さは、本発明の熱拡散性フィルムの厚さには含まれない。   The thickness and formation method of the release liner are not particularly limited. The thickness of the release liner is not included in the thickness of the heat diffusive film of the present invention.

本発明の熱拡散性フィルムは、特に限定されず、公知乃至慣用の方法により作製される。上記伝熱層及び/又は上記断熱層は、特に限定されないが、例えば、粘着剤層を介して積層されていてもよい。上記伝熱層が熱伝導性粒子を含有するアクリル系粘着剤層である場合、上記伝熱層は、上記層Aや被着体などと直接貼り合わせることができる。上記断熱層が発泡体である場合、発泡体が吸着性を有するため、上記断熱層は、上記層Aや被着体などと直接貼り合わせることができる。   The heat diffusive film of the present invention is not particularly limited, and is produced by a known or conventional method. The heat transfer layer and / or the heat insulation layer are not particularly limited, but may be laminated via an adhesive layer, for example. When the heat transfer layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing heat conductive particles, the heat transfer layer can be directly bonded to the layer A or the adherend. When the heat insulating layer is a foam, since the foam has adsorptivity, the heat insulating layer can be directly bonded to the layer A or the adherend.

本発明の熱拡散性フィルムの厚さは、特に限定されないが、例えば、20〜500μmが好ましい。その下限は、より好ましくは30μm、さらに好ましくは50μmである。また、その上限は、より好ましくは400μm、さらに好ましくは300μmである。   Although the thickness of the heat diffusable film of this invention is not specifically limited, For example, 20-500 micrometers is preferable. The lower limit is more preferably 30 μm, still more preferably 50 μm. Further, the upper limit is more preferably 400 μm, still more preferably 300 μm.

本発明の熱拡散性フィルムは電気絶縁性を有することが好ましい。本発明の熱拡散性フィルムにおける体積抵抗率は、1×1010Ω・cm以上(例えば1×1010〜1×1013Ω・cm)であることが好ましく、より好ましくは1×1011Ω・cm以上である。上記体積抵抗率は、JIS C2318に準拠して測定したものをいう。
上記体積抵抗率は、例えば層Aの表面に、熱透過性層、電気絶縁層を設けることなどにより、調整することができる。
The heat diffusive film of the present invention preferably has electrical insulation. The volume resistivity of the heat diffusive film of the present invention is preferably 1 × 10 10 Ω · cm or more (for example, 1 × 10 10 to 1 × 10 13 Ω · cm), more preferably 1 × 10 11 Ω. -It is cm or more. The said volume resistivity says what was measured based on JISC2318.
The volume resistivity can be adjusted, for example, by providing a heat permeable layer or an electrically insulating layer on the surface of the layer A.

本発明の熱拡散性フィルムは、放射率が0.5未満である層Aを含むため、熱拡散性に優れる。層Aが金属層を有する場合には、発熱源から放射された熱(赤外線、可視光線などの電磁波など)が金属層で反射するため、層内で熱を伝導するよりも熱を効率よく拡散させることができ、また、発熱源周辺の局所的な温度上昇を抑えることができる。さらに層Aが熱透過性層と金属層を有する場合には、熱透過性層が熱を透過し、透過した熱が金属層で反射するため、一層効率よく熱を拡散できる。その上、金属層表面が熱透過性層で覆われているため、電気絶縁性にも優れる。   Since the heat diffusible film of the present invention includes the layer A having an emissivity of less than 0.5, the heat diffusive film is excellent in heat diffusibility. When layer A has a metal layer, heat radiated from the heat source (electromagnetic waves such as infrared rays and visible light) is reflected by the metal layer, so that heat is diffused more efficiently than heat conduction in the layer. In addition, local temperature rise around the heat source can be suppressed. Furthermore, when the layer A has a heat-permeable layer and a metal layer, the heat-permeable layer transmits heat, and the transmitted heat is reflected by the metal layer, so that heat can be diffused more efficiently. In addition, since the surface of the metal layer is covered with a heat-permeable layer, the electrical insulation is excellent.

本発明の熱拡散性フィルムは、層Aに加えて伝熱層を有すると、層Aで反射せずに透過した一部の熱が、伝熱層内で伝導拡散するため、より効率よく熱を拡散できる。また、層Aに加えて断熱層を有すると、層Aで反射せずに透過した一部の熱が断熱層内で伝導しにくいため、薄型の電子機器であっても、発熱源(例えば、電子機器内部の発熱する電子部品)近くの筺体表面の温度が高くなりにくく、電子機器を使用する際などに低温やけどなどの問題が一層起こりにくい。   When the heat diffusive film of the present invention has a heat transfer layer in addition to the layer A, a part of the heat transmitted without being reflected by the layer A is conductively diffused in the heat transfer layer. Can diffuse. Further, when a heat insulating layer is included in addition to the layer A, a part of the heat transmitted without being reflected by the layer A is difficult to conduct in the heat insulating layer. The temperature of the surface of the enclosure near the heat generating electronic component inside the electronic device is not easily raised, and problems such as low temperature burns are less likely to occur when using the electronic device.

本発明の熱拡散性フィルムは、電子機器(電子部品を含む)の筺体(筺体内側表面)に貼付する用途に用いられる。特に、発熱源となる部品(例えば、CPU、半導体チップ、メモリ、SSD、ハードディスク、電源ユニット、DVDドライブ、ディスプレイの光源など)を有する電子機器の筐体に貼付する用途に、好適に用いられる。   The heat-diffusing film of the present invention is used for application to a casing (an inner surface of a casing) of an electronic device (including electronic components). In particular, it is suitably used for application to a case of an electronic device having components (for example, a CPU, a semiconductor chip, a memory, an SSD, a hard disk, a power supply unit, a DVD drive, a display light source, etc.) serving as a heat source.

[電子機器]
本発明の電子機器は、筺体に本発明の熱拡散性フィルムが貼付された電子機器である。本発明の電子機器としては、例えば、コンピューター、タブレット、スマートフォン、カーナビゲーション、携帯電話、携帯ゲーム機、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、電子手帳、電子辞書、通信モジュール、テレビ(液晶テレビなどの各種ディスプレイ)などの電子機器に加え、これらの電子機器内部の電子部品(例えば、ハードディスクドライブ、電源ユニット、DVDドライブ、液晶モニタなど)が挙げられる。
[Electronics]
The electronic device of the present invention is an electronic device in which the heat-diffusing film of the present invention is attached to a casing. Examples of the electronic device of the present invention include a computer, a tablet, a smartphone, a car navigation system, a mobile phone, a portable game machine, a digital camera, a digital video camera, an electronic notebook, an electronic dictionary, a communication module, and a TV (various displays such as a liquid crystal television). In addition, electronic components (for example, a hard disk drive, a power supply unit, a DVD drive, a liquid crystal monitor, etc.) inside these electronic devices are included.

本発明の電子機器は、筐体の内部に発熱源となる部品(例えば、CPU、半導体チップ、メモリ、SSD、ハードディスク、電源ユニット、DVDドライブ、ディスプレイの光源など)を含んでいてもよい。本発明の電子機器は、筐体(筐体の内側表面)に本発明の熱拡散性フィルムが貼付されていることが好ましい。特に、上記層Aが、発熱源となる上記部品側になるように本発明の熱拡散性フィルムが貼付されていることが好ましい。本発明の熱拡散性フィルムの層Aが、金属層と熱透過性層との積層体である場合は、一層熱拡散性に優れるという観点から、熱透過性層が発熱源となる上記部品側となるように本発明の熱拡散性フィルムが貼付されていることが好ましい。   The electronic device of the present invention may include a part that serves as a heat source (for example, a CPU, a semiconductor chip, a memory, an SSD, a hard disk, a power supply unit, a DVD drive, a display light source, etc.) inside the housing. In the electronic device of the present invention, it is preferable that the heat diffusive film of the present invention is attached to a housing (an inner surface of the housing). In particular, it is preferable that the heat diffusible film of the present invention is stuck so that the layer A is on the component side that serves as a heat source. When the layer A of the heat diffusible film of the present invention is a laminate of a metal layer and a heat permeable layer, the component side where the heat permeable layer is a heat source from the viewpoint of further excellent heat diffusibility. It is preferable that the heat-diffusible film of the present invention is stuck so that

本発明の電子機器は、電子機器の筺体(筺体内側表面)に本発明の熱拡散性フィルムが貼付されているため、使用時に発熱する部品を有する電子機器(例えば、使用時に発熱する半導体チップを有するコンピューター)において、電子機器内部に効率よく熱を拡散させることができる。なお、電子機器内部のハードディスクドライブなどの電子部品の筺体に本発明の熱拡散性フィルムが貼付された場合でも、同様の効果が得られる。   The electronic device of the present invention has an electronic device having components that generate heat during use (for example, a semiconductor chip that generates heat during use) because the heat diffusive film of the present invention is attached to the housing (inner surface of the housing) of the electronic device. Computer), the heat can be efficiently diffused inside the electronic device. The same effect can be obtained even when the heat diffusive film of the present invention is attached to the housing of an electronic component such as a hard disk drive inside the electronic device.

本発明の電子機器において、本発明の熱拡散性フィルムは、例えば、粘着剤層を介して筺体に貼り合わされていてもよい。また、本発明の熱拡散性フィルムが、熱伝導性粒子を含有するアクリル系粘着剤層などの上記伝熱層を有する場合は、伝熱層を介して、筺体に貼り合わされていてもよい。また、本発明の熱拡散性フィルムが、発泡体からなる層などの上記断熱層を有する場合は、断熱層を介して筺体に貼り合わされていてもよい。   In the electronic device of the present invention, the heat diffusible film of the present invention may be bonded to the housing through an adhesive layer, for example. Moreover, when the heat-diffusible film of this invention has the said heat-transfer layers, such as an acrylic adhesive layer containing a heat conductive particle, it may be bonded together to the housing via the heat-transfer layer. Moreover, when the heat-diffusible film of this invention has the said heat insulation layers, such as a layer which consists of foams, it may be bonded together by the housing through the heat insulation layer.

本発明の電子機器は、電子機器の筺体の内側表面全体に本発明の熱拡散性フィルムが貼付されていてもよいし、一部に貼付されていてもよい。本発明の熱拡散性フィルムは、熱を反射させて電子機器全体(筺体全体)に拡散する性質に優れるため、熱伝導により熱を拡散するフィルムと比べて、貼り付け面積が小さい場合でも優れた熱拡散性を発揮できる。本発明の熱拡散性フィルムの貼り付け面積としては、特に限定されないが、例えば、電子機器の筺体内側表面の全面積に対し、30〜100%が好ましい。   As for the electronic device of this invention, the heat | fever diffusable film of this invention may be stuck to the whole inner surface of the housing of an electronic device, and may be stuck to one part. Since the heat diffusive film of the present invention is excellent in the property of reflecting heat and diffusing to the entire electronic device (whole body), it is excellent even when the pasting area is small as compared with the film that diffuses heat by heat conduction. Can exhibit thermal diffusivity. Although it does not specifically limit as an affixing area of the heat diffusable film of this invention, For example, 30 to 100% is preferable with respect to the total area of the housing inner surface of an electronic device.

本発明の電子機器の厚さは、特に限定されないが、例えば、1〜10mmであってもよい。本発明の熱拡散性フィルムは、電子機器内に冷却装置を設けることが困難な薄い電子機器や、電子機器内部で空気を循環させにくい薄い電子機器でも優れた熱拡散性を発揮できる。   Although the thickness of the electronic device of this invention is not specifically limited, For example, 1-10 mm may be sufficient. The heat diffusive film of the present invention can exhibit excellent heat diffusibility even in a thin electronic device in which it is difficult to provide a cooling device in the electronic device or in a thin electronic device in which air is not easily circulated inside the electronic device.

本発明の熱拡散性フィルムは、熱を反射させて熱を拡散させる性質に優れるため、電子機器内部の発熱源となる部品に直接貼り付けるのではなく、発熱源と熱拡散性フィルムとの間に、熱(電磁波(例えば、赤外線、可視光線など))が反射して拡散できる空間が設けられていることが好ましい。そのため、本発明の電子機器は、発熱源となる部品と本発明の熱拡散性フィルムとが、例えば、0.1〜5mm離れていることが好ましい。   Since the heat diffusive film of the present invention is excellent in the property of diffusing heat by reflecting heat, it is not directly attached to a component that becomes a heat source inside the electronic device, but between the heat source and the heat diffusible film. In addition, it is preferable to provide a space in which heat (electromagnetic waves (for example, infrared rays and visible rays)) can be reflected and diffused. For this reason, in the electronic device of the present invention, it is preferable that the component serving as a heat source and the heat diffusive film of the present invention are separated by, for example, 0.1 to 5 mm.

以下、本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited at all by these.

(実施例1)
金属層としての商品名「アルミニウム箔」(住軽アルミ箔(株)社製、厚さ100μm)上に、下記の断熱層をローラーで貼り合せ、厚さ190μmの断熱層を設けた。この断熱層は粘着性を有する。そして、断熱層/金属層の構成を有する熱拡散性フィルムを得た。なお、実施例1の熱拡散性フィルムにおいて、金属層が層Aに相当する。また、上記断熱層は、金属層(層A)の一方の表面の全面に設けた。
上記断熱層は、以下の方法により調製した。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてアクリル酸2−エチルヘキシル(東亜合成(株)製、以下「2EHA」と略す)からなるモノマー溶液171.9重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ(登録商標)プルロニックL−62(分子量2500、ADEKA(株)製、ポリエーテルポリオール)100重量部と、ウレタン反応触媒としてアセチルアセトン第二鉄(日本化学産業(株)製、商品名「ナーセム第二鉄」)0.014重量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF製、商品名「イルガノックス1010」)0.2重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート(武田薬品(株)製、タケネート600)10.9重量部を滴下し、65℃で4時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、NCO/OH(当量比)=1.4であった。その後、2−ヒドロキシエチルアクリレート(キシダ化学(株)製、以下「HEA」と略す)3.7重量部を滴下し、65℃で2時間反応させ、親水性ポリウレタン系重合体/エチレン性不飽和モノマー混合シロップを得た。
得られた親水性ポリウレタン系重合体/エチレン性不飽和モノマー混合シロップの100重量部に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(新中村化学工業社製、商品名「NKエステルA−HD−N」)(分子量226)20重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコールとイソホロンジイソシアネートから合成されるポリウレタンの両末端がHEAで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート(分子量3720)62.5重量部、光開始剤として、ジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フォスフィンオキサイド(BASF製、商品名「イルガキュアTPO」)0.51重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF製、商品名「イルガノックス1010」)1重量部を均一混合し、連続油相成分(以下、「油相」と称する)とした。一方、上記油相100重量部に対して、水相成分(以下、「水相」と称する)としてイオン交換水300重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なW/O型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は75/25であった。
得られたW/O型エマルションを常温で撹拌しながら、光照射後の厚さが190μmとなるように離型処理された基材上に塗布し連続的に成形した。さらにその上に厚さ38μmの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを被せた。このシートにメタルハライドランプ(80W/cm)を用いて光照度125mW/cm2(ピーク感度最大波350nmのトプコンUVR−T1で測定)の紫外線を照射し、厚さ190μmの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を150℃にて2分間に亘って加熱することによって、厚さが190μm、気泡率が約75%、平均球状気泡径が3.0μm、平均貫通孔径が1μm、平均表面開口径が2μmの断熱層を得た。得られた断熱層の熱伝導率は0.04W/m・Kであった。
Example 1
On the trade name “aluminum foil” (manufactured by Sumi Light Aluminum Foil Co., Ltd., thickness: 100 μm) as a metal layer, the following heat insulating layer was bonded with a roller to provide a heat insulating layer having a thickness of 190 μm. This heat insulation layer has adhesiveness. And the heat-diffusible film which has the structure of a heat insulation layer / metal layer was obtained. In the heat diffusible film of Example 1, the metal layer corresponds to the layer A. Moreover, the said heat insulation layer was provided in the whole surface of one surface of a metal layer (layer A).
The heat insulation layer was prepared by the following method.
In a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, a monomer solution consisting of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “2EHA”) as an ethylenically unsaturated monomer 171.9 wt. Parts, 100 parts by weight of Adeka (registered trademark) Pluronic L-62 (molecular weight 2500, manufactured by ADEKA, polyether polyol) as polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and ferric acetylacetone (Nippon Chemical Co., Ltd.) as a urethane reaction catalyst Sangyo Co., Ltd. (trade name “Nursem Ferric”) 0.014 parts by weight and hindered phenolic antioxidant (BASF, trade name “Irganox 1010”) 0.2 parts by weight were added. While stirring, hydrogenated xylylene diisocyanate (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Takenate 600) 1 Was added dropwise .9 parts by weight, it was reacted for 4 hours at 65 ° C.. In addition, the usage-amount of the polyisocyanate component and the polyol component was NCO / OH (equivalent ratio) = 1.4. Thereafter, 3.7 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “HEA”) was added dropwise and reacted at 65 ° C. for 2 hours to obtain a hydrophilic polyurethane polymer / ethylenically unsaturated. Monomer mixed syrup was obtained.
To 100 parts by weight of the obtained hydrophilic polyurethane polymer / ethylenically unsaturated monomer mixed syrup, 1,6-hexanediol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “NK Ester A-HD-N”) ) (Molecular weight 226) 20 parts by weight, as a reactive oligomer, both ends of a polyurethane synthesized from polytetramethylene glycol and isophorone diisocyanate were treated with HEA, urethane acrylate having an ethylenically unsaturated group at both ends (molecular weight) 3720) 62.5 parts by weight, as a photoinitiator, 0.51 part by weight of diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (manufactured by BASF, trade name “Irgacure TPO”), hindered phenolic antioxidant 1 agent (BASF, trade name “Irganox 1010”) Parts were uniformly mixed, continuous oil phase component (hereinafter, referred to as "oil phase") it was. On the other hand, with respect to 100 parts by weight of the oil phase, 300 parts by weight of ion-exchanged water as an aqueous phase component (hereinafter referred to as “water phase”) is placed in a stirring mixer which is an emulsifier charged with the oil phase at room temperature. A stable W / O emulsion was prepared by continuously supplying dropwise. The weight ratio of the water phase to the oil phase was 75/25.
The obtained W / O emulsion was applied on a base material that had been subjected to a release treatment so that the thickness after light irradiation was 190 μm while stirring at room temperature, and was continuously molded. Further, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm and subjected to a release treatment was placed thereon. This sheet was irradiated with ultraviolet rays having a light illuminance of 125 mW / cm 2 (measured with TOPCON UVR-T1 having a peak sensitivity maximum wave of 350 nm) using a metal halide lamp (80 W / cm) to obtain a highly hydrous crosslinked polymer having a thickness of 190 μm. . Next, the top film is peeled off, and the high water content crosslinked polymer is heated at 150 ° C. for 2 minutes, whereby the thickness is 190 μm, the bubble ratio is about 75%, the average spherical bubble diameter is 3.0 μm, A heat insulating layer having an average through-hole diameter of 1 μm and an average surface opening diameter of 2 μm was obtained. The obtained heat insulating layer had a thermal conductivity of 0.04 W / m · K.

(実施例2)
金属層としての商品名「アルミニウム箔」(住軽アルミ箔(株)社製、厚さ100μm)上に、熱透過性層(商品名「5005VP」、LANXESS社製)を乾燥後の厚さが7μmとなるようにアプリケーターで塗工して、金属層の一方の表面全面に熱透過性層を設けた。その後、熱透過性層を塗布した面とは反対側の面に、実施例1と同様の断熱層(熱伝導抑制層)をローラーで貼り合せ、厚さ190μmの断熱層を設けた。この断熱層は粘着性を有する。そして、断熱層/金属層/熱透過性層の構成を有する熱拡散性フィルムを得た。なお、実施例2の熱拡散性フィルムにおいて、金属層/熱透過性層が層Aに相当する。また、断熱層は、層Aの金属層の一方の表面の全面に設けた。
(Example 2)
The thickness after drying the heat-permeable layer (trade name “5005VP”, manufactured by LANXESS) on the product name “aluminum foil” (made by Sumi Light Aluminum Foil Co., Ltd., thickness 100 μm) as the metal layer. It was coated with an applicator so as to have a thickness of 7 μm, and a heat-permeable layer was provided on the entire surface of one of the metal layers. Then, the heat insulation layer (heat conduction suppression layer) similar to Example 1 was bonded with the roller on the surface opposite to the surface on which the heat-permeable layer was applied, and a heat insulation layer having a thickness of 190 μm was provided. This heat insulation layer has adhesiveness. And the heat diffusable film which has the structure of a heat insulation layer / metal layer / heat-permeable layer was obtained. In the heat diffusible film of Example 2, the metal layer / heat permeable layer corresponds to the layer A. Further, the heat insulating layer was provided on the entire surface of one surface of the metal layer of the layer A.

(評価)
(温度上昇率)
図3、4は、熱拡散性フィルム(100mm×250mm:ノートパソコンの底面に対する面積比50%)を、ノートパソコンの筐体4の底面の内側表面に貼り付けて温度上昇率を評価する方法の説明図の概略図である。
図3、4に示すように、発熱源であるCPU6が設けられた基板5を有する電子機器の筐体4の内側表面に、層Aが発熱源であるCPU側となるように、熱拡散性フィルム7を貼り付けた。熱拡散性フィルムは、発熱源であるCPUに接触させることなく離れた位置に貼り付け、図4の測定地点8の温度を測定した。なお、筐体内側表面のうち、発熱源であるCPU6に最も近い地点を、測定地点8とした。
熱拡散性フィルムを貼り付けずに、測定地点8の温度(発熱前温度、(単位:℃))を、赤外線サーモグラフィ(商品名「H2640」、日本アビオニクス(株)製)を用いて測定した。その後、CPU100%動作で20分間稼働させ、測定地点8の温度(発熱後温度、(単位:℃))を測定した。なお、測定は、温度20〜25℃の環境で行った。
上記発熱前温度と上記発熱後温度との差を、「フィルムがない場合の上昇温度(単位:℃)」とした。実施例で得られた熱拡散性フィルムを貼り合せた後に、上記と同様の評価を行い、各実施例の「フィルムを貼り合せた場合の上昇温度(単位:℃)」を測定した。
その後、以下の式により温度上昇率(%)を算出した。
温度上昇率(%)=(フィルムを貼り合せた場合の上昇温度)/(フィルムがない場合の上昇温度)×100
(Evaluation)
(Temperature rise rate)
3 and 4 show a method of evaluating the rate of temperature rise by attaching a heat diffusive film (100 mm × 250 mm: area ratio of 50% to the bottom surface of the notebook computer) to the inner surface of the bottom surface of the casing 4 of the notebook computer. It is the schematic of explanatory drawing.
As shown in FIGS. 3 and 4, the thermal diffusibility is such that the layer A is on the CPU side as the heat source on the inner surface of the casing 4 of the electronic device having the substrate 5 provided with the CPU 6 as the heat source. Film 7 was pasted. The heat diffusive film was affixed to a position away from the CPU as a heat source, and the temperature at the measurement point 8 in FIG. 4 was measured. A point closest to the CPU 6 that is a heat generation source on the inner surface of the housing was defined as a measurement point 8.
Without attaching the heat diffusive film, the temperature at the measurement point 8 (temperature before heat generation, (unit: ° C.)) was measured using an infrared thermography (trade name “H2640”, manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd.). Thereafter, the CPU was operated for 20 minutes at 100% operation, and the temperature at the measurement point 8 (temperature after heat generation, (unit: ° C.)) was measured. The measurement was performed in an environment at a temperature of 20 to 25 ° C.
The difference between the pre-heat generation temperature and the post-heat generation temperature was defined as “temperature rise without film (unit: ° C.)”. After laminating the heat-diffusible films obtained in the examples, the same evaluation as described above was performed, and the “elevated temperature (unit: ° C.) when laminating the films” of each example was measured.
Thereafter, the temperature increase rate (%) was calculated by the following equation.
Temperature rise rate (%) = (Rise temperature when films are bonded) / (Rise temperature when there is no film) × 100

(熱拡散性)
温度上昇率の評価と同様にして、実施例で得られた熱拡散性フィルム(100mm×250mm:ノートパソコンの底面に対する面積比50%)を、ノートパソコン4の筐体の底面の内側表面に貼り付けた(図3、4)。また、ノートパソコン4の筐体内側表面にフィルムを貼り付けていないノートパソコン(フィルムを貼付していないノートパソコン)も用意した。
各ノートパソコンのノートパソコン底面の温度(発熱前温度、(単位:℃))を、赤外線サーモグラフィ(商品名「H2640」、日本アビオニクス(株)製)を用いて測定した。その後、各ノートパソコンをCPU100%動作で20分間稼働させ、ノートパソコンの底面温度を赤外線サーモグラフィ(商品名「H2640」、日本アビオニクス(株)製)を用いて測定した。温度は、図5に示す点線に沿って、測定開始点91から、測定終点92(中央付近)まで、連続的に各測定地点の温度を測定した(発熱後温度、(単位:℃))。なお、測定は、温度20〜25℃の環境で行った。なお、図5は、実施例で得られた熱拡散性フィルム7を、ノートパソコン4の筐体の底面の内側表面に貼り付けたノートパソコンの底面図である。図5では、発熱源であるCPU6、及び熱拡散性フィルム7の位置がわかるように表している。
各測定地点の位置(測定開始点91と測定終点92との距離に対する、測定開始点91と各測定地点との距離の割合)は、以下の式から求めた。なお、測定開始点91の位置は0であり、測定終点92の位置は1とした。
(各測定地点の位置)=(測定開始点91と各測定地点との距離(単位:mm))/(測定開始点91と測定終点92との距離(単位:mm))
また、各測定地点の上昇温度比を以下のようにして求めた。フィルムを貼付していないノートパソコンの底面の温度のうち、最も温度が上昇していた測定地点の発熱後温度と発熱前温度との差(上昇温度)を、1とした。即ち、フィルムを貼付していないノートパソコンにおいて、最も温度が上昇していた測定地点の上昇温度比を1とした。そして、フィルムを貼付していないノートパソコン、及び各実施例で得られた熱拡散性フィルムを貼り付けたノートパソコンの各測定地点の上昇温度比を、以下の式により算出した。
各測定地点の上昇温度比=((測定地点の発熱後温度)−(各ノートパソコンの発熱前温度))/((フィルムを貼付していないノートパソコンの底面の温度のうち、最も温度が上昇していた測定地点の発熱後温度)−(フィルムを貼付していないノートパソコンの発熱前温度))
各測定地点の位置を横軸に、各測定地点の上昇温度比を縦軸にとり、上昇温度比の変化を、図6に示した。
(Thermal diffusion)
The thermal diffusive film obtained in the example (100 mm × 250 mm: 50% area ratio with respect to the bottom surface of the notebook computer) is pasted on the inner surface of the bottom surface of the casing of the notebook computer 4 in the same manner as the evaluation of the temperature rise rate. (FIGS. 3 and 4). In addition, a notebook personal computer (a notebook personal computer without a film) having no film attached to the inner surface of the casing of the notebook personal computer 4 was also prepared.
The temperature (the temperature before heat generation, (unit: ° C.)) of the bottom surface of each notebook computer was measured using an infrared thermography (trade name “H2640”, manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd.). Thereafter, each notebook computer was operated at 100% CPU for 20 minutes, and the bottom surface temperature of the notebook computer was measured using an infrared thermography (trade name “H2640”, manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd.). The temperature was measured continuously from the measurement start point 91 to the measurement end point 92 (near the center) along the dotted line shown in FIG. 5 (temperature after heat generation, (unit: ° C.)). The measurement was performed in an environment at a temperature of 20 to 25 ° C. FIG. 5 is a bottom view of the notebook computer in which the heat-diffusing film 7 obtained in the example is attached to the inner surface of the bottom surface of the casing of the notebook computer 4. In FIG. 5, the positions of the heat source CPU 6 and the heat diffusive film 7 are shown.
The position of each measurement point (the ratio of the distance between the measurement start point 91 and each measurement point with respect to the distance between the measurement start point 91 and the measurement end point 92) was obtained from the following equation. The position of the measurement start point 91 is 0, and the position of the measurement end point 92 is 1.
(Position of each measurement point) = (Distance between measurement start point 91 and each measurement point (unit: mm)) / (Distance between measurement start point 91 and measurement end point 92 (unit: mm))
Moreover, the rising temperature ratio of each measurement point was calculated | required as follows. The difference between the post-heat generation temperature and the pre-heat temperature at the measurement point where the temperature was the highest among the temperatures of the bottom surface of the notebook computer without the film attached (increased temperature) was 1. That is, in the notebook personal computer to which no film was attached, the rising temperature ratio at the measurement point where the temperature was the highest was set to 1. And the rising temperature ratio of each measurement point of the notebook personal computer to which the notebook personal computer to which the film was not affixed and the thermal diffusible film obtained in each Example was attached was calculated by the following formula.
Rising temperature ratio at each measurement point = ((Temperature after heat generation at measurement point)-(Temperature before heat generation at each notebook computer)) / ((Temperature rises the most among the temperatures at the bottom of the laptop without film attached) (The temperature after the heat generation at the measuring point)-(The temperature before the heat generation of the laptop without film))
The position of each measurement point is taken on the horizontal axis, the temperature rise ratio at each measurement point is taken on the vertical axis, and the change in the rise temperature ratio is shown in FIG.

(熱伝導率)
実施例で得られた熱拡散性フィルムの各層の熱伝導率を、JIS A1412−1に準拠して測定した。
(Thermal conductivity)
The thermal conductivity of each layer of the thermally diffusible film obtained in the examples was measured according to JIS A1412-1.

(放射率)
実施例で得られた熱拡散性フィルムの各層の放射率を、放射率計(商品名「D&S AERD放射率計」京都電子工業(株)製)を用いて測定した。
(Emissivity)
The emissivity of each layer of the thermally diffusible film obtained in the examples was measured using an emissometer (trade name “D & S AERD emissivity meter” manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.).

Figure 2015122360
Figure 2015122360

表1からわかるとおり、本発明の熱拡散性フィルムは、温度上昇を抑えることができた。
また、図6に示すように、本発明の熱拡散性フィルムを用いると、測定地点の位置が0.7〜1付近で、ノートパソコンの底面の温度が上昇していた。また、発熱源であるCPUの近く(測定地点の位置が0.3付近)では、上昇温度比が小さかった。これは、発熱源近くの熱が周囲に拡散し、発熱源から離れた位置の温度が上昇していることを示している。特に、実施例2の熱拡散性フィルムは、上昇温度比が小さく、ノートパソコンの内部全体に熱を効率よく拡散していた。この結果から、熱拡散性フィルムで反射した熱の中には、筐体内部でランダムに反射されて再度熱拡散性フィルムに入射する熱が存在するため、層Aの放射率を適度な範囲とすることで、全体としてバランスよく熱を拡散できるとも推測される。
小型化や薄型化した電子機器においては、非常に熱がこもりやすいため、わずかな温度上昇でも影響が大きい。本発明の熱拡散性フィルムを用いることにより、発熱した電子部品の熱を、電子機器の内部全体に効率よく拡散することができる。
熱拡散性の評価に用いたノートパソコンには、測定地点の位置が0〜0.2付近(発熱源であるCPUの近辺)にファンがあり、熱を外部に放出している。測定地点の位置が0〜0.2付近では、熱が外部へ放出されるため、上昇温度比が低いと考えられる。詳細は不明であるが、実施例2の熱拡散性フィルムは、層Aが適度な放射率を有し、拡散した熱が外部へ一層放出されやすいためか、測定地点の位置が0〜0.2付近において上昇温度比が低かった。
As can be seen from Table 1, the heat diffusible film of the present invention was able to suppress the temperature rise.
Moreover, as shown in FIG. 6, when the heat diffusible film of this invention was used, the position of the measurement point was 0.7-1 vicinity, and the temperature of the bottom face of a notebook computer was rising. Further, the temperature rise ratio was small near the CPU as the heat source (the position of the measurement point was around 0.3). This indicates that the heat near the heat source diffuses to the surroundings, and the temperature at a position away from the heat source rises. In particular, the heat diffusive film of Example 2 had a small rising temperature ratio and efficiently diffused heat throughout the interior of the notebook computer. From this result, among the heat reflected by the heat diffusive film, there is heat that is randomly reflected inside the housing and incident on the heat diffusible film again, so the emissivity of the layer A is set to an appropriate range. By doing so, it is speculated that heat can be diffused in a well-balanced manner as a whole.
Small and thin electronic devices are extremely susceptible to heat accumulation, so even a slight rise in temperature has a large effect. By using the heat diffusive film of the present invention, the heat of the generated electronic component can be efficiently diffused throughout the interior of the electronic device.
The notebook personal computer used for the evaluation of thermal diffusivity has a fan in the vicinity of the measurement point of 0 to 0.2 (near the CPU as a heat source), and releases heat to the outside. When the position of the measurement point is in the vicinity of 0 to 0.2, heat is released to the outside, so the temperature rise ratio is considered to be low. Although details are unknown, in the heat diffusive film of Example 2, the layer A has an appropriate emissivity and the diffused heat is more easily released to the outside, or the position of the measurement point is 0 to 0.00. In the vicinity of 2, the rising temperature ratio was low.

1 金属層
2 熱透過性層
21 熱透過性層の部分
3 電気絶縁性層の部分
4 電子機器の筐体
5 基板
6 発熱源であるCPU
7 熱拡散性フィルム
8 測定地点
91 測定開始点
92 測定終点
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Metal layer 2 Heat permeable layer 21 Heat permeable layer part 3 Electrical insulating layer part 4 Electronic device casing 5 Substrate 6 CPU as heat source
7 Thermal diffusion film 8 Measurement point 91 Measurement start point 92 Measurement end point

Claims (10)

放射率が0.5未満である層Aを有することを特徴とする電子機器の筺体に貼付して用いられる熱拡散性フィルム。   A heat-diffusing film used by being attached to a casing of an electronic device, characterized by having a layer A having an emissivity of less than 0.5. 前記層Aが、金属層及び熱透過性層を有する積層体である請求項1に記載の熱拡散性フィルム。   The heat-diffusible film according to claim 1, wherein the layer A is a laminate having a metal layer and a heat-permeable layer. 前記熱透過性層の熱透過率が60%以上である請求項2に記載の熱拡散性フィルム。   The heat diffusive film according to claim 2, wherein the heat permeable layer has a heat transmittance of 60% or more. 前記層Aが、表面に凹凸構造を有する層である請求項1〜3の何れか1項に記載の熱拡散性フィルム。   The heat diffusible film according to claim 1, wherein the layer A is a layer having a concavo-convex structure on a surface thereof. さらに、伝熱層及び/又は断熱層を有する請求項1〜4の何れか1項に記載の熱拡散性フィルム。   Furthermore, the heat-diffusible film of any one of Claims 1-4 which has a heat-transfer layer and / or a heat insulation layer. 体積抵抗率が1×1010Ω・cm以上である請求項1〜5の何れか1項に記載の熱拡散性フィルム。 The heat-diffusible film according to claim 1, which has a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or more. 前記伝熱層が熱伝導性粒子を含有する層である請求項5又は6に記載の熱拡散性フィルム。   The heat-diffusing film according to claim 5 or 6, wherein the heat transfer layer is a layer containing heat conductive particles. 前記伝熱層の熱伝導率が20W/m・K以上である請求項5〜7の何れか1項に記載の熱拡散性フィルム。   The thermal conductivity of the heat transfer layer is 20 W / m · K or more. The heat diffusible film according to any one of claims 5 to 7. 前記断熱層が発泡体である請求項5又は6に記載の熱拡散性フィルム。   The heat-diffusing film according to claim 5 or 6, wherein the heat insulating layer is a foam. 筺体に請求項1〜9の何れか1項に記載の熱拡散性フィルムが貼付された電子機器。   An electronic device in which the heat-diffusing film according to any one of claims 1 to 9 is attached to a casing.
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