JP2015120331A - Biaxially oriented polypropylene film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、剥離性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。特に、電子部品又は電子基板の製造工程、あるいは繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程等に使用される保護フィルム等に関する。さらに詳しくは、剥離フィルム、剥離ライナー、又は複合材料製造時のキャリアー、保護材のセパレーターフィルム等に特に有用な、剥離性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。 The present invention relates to a biaxially stretched polypropylene film excellent in peelability. In particular, the present invention relates to a protective film or the like used in a manufacturing process of an electronic component or an electronic substrate or a manufacturing process of a thermosetting resin member such as a fiber reinforced plastic. More specifically, the present invention relates to a biaxially stretched polypropylene film excellent in releasability, which is particularly useful for a release film, a release liner, a carrier for producing a composite material, a separator film for a protective material, and the like.
二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、軽量性、熱的安定性及び機械特性に優れているので、包装用を始め、工業用材料フィルムとして広く用いられている。特に近年は、ポリプロピレンフィルムの低い表面エネルギーを利用して、非シリコーン系の離型材料として、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程等に使用される保護材、離型材等に広く使用されている。 Biaxially stretched polypropylene films are excellent in light weight, thermal stability and mechanical properties, and are widely used as industrial material films including packaging. Particularly in recent years, it has been used as a non-silicone mold release material in the manufacturing process of electronic parts, electronic substrates, and the manufacturing process of thermosetting resin members such as fiber reinforced plastics, etc. by utilizing the low surface energy of polypropylene film. Widely used in protective materials and mold release materials.
このようなポリプロピレンフィルムとしては、例えば、ポリプロピレン系樹脂に、非晶質のα−オレフィン共重合体エラストマーを配合した無延伸フィルムが提案されている（特許文献１）。しかしながら、このフィルムは、剥離性が不十分であった。 As such a polypropylene film, for example, an unstretched film in which an amorphous α-olefin copolymer elastomer is blended with a polypropylene resin has been proposed (Patent Document 1). However, this film had insufficient peelability.
その剥離性の向上を目指し、ポリプロピレンにポリメチルペンテン重合体を配合し、剥離性能をより一層高めたフィルムが知られている（特許文献２、３）。 In order to improve the peelability, a film is known in which a polymethylpentene polymer is blended with polypropylene to further improve the peelability (Patent Documents 2 and 3).
しかしながら、これらの技術においては、ポリメチルペンテンの含有量を増やすと、フィルムの破断伸度が低くなり、通常の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの延伸条件では延伸できなくなるという問題があった。 However, in these techniques, when the content of polymethylpentene is increased, the breaking elongation of the film is lowered, and there is a problem that the film cannot be stretched under the stretching condition of a normal biaxially stretched polypropylene film.
すなわち、軽剥離化を進めると、二軸延伸加工を施し難くなるため、ポリプロピレンフィルム本来の優れた機械特性も失われてしまうこととなり、剥離性と延伸特性あるいは二軸延伸後のフィルムの機械特性との両立が困難であった。そこで、二軸延伸ポリプロピレンが有する優れた機械特性を失うことなく、剥離性にも優れたフィルムが求められていた。 In other words, if light peeling is promoted, it becomes difficult to perform biaxial stretching, and the original excellent mechanical properties of the polypropylene film will be lost, and the peelability and stretching properties or the mechanical properties of the film after biaxial stretching will be lost. It was difficult to achieve both. Therefore, there has been a demand for a film having excellent peelability without losing the excellent mechanical properties of biaxially oriented polypropylene.
本発明は、保護材のセパレーターフィルム等に有用な、剥離性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the biaxially stretched polypropylene film excellent in the peelability useful for the separator film etc. of a protective material.
このような課題を解決するために、鋭意検討した結果、４−メチルペンテン−１系重合体及び１−ブテン系重合体を、それぞれ所定量配合したポリプロピレン樹脂組成物から形成される表層とすることにより、剥離性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムが得られることを見出した。かかる知見に基づき、さらに研究を重ねて本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve such problems, a surface layer formed from a polypropylene resin composition containing a predetermined amount of 4-methylpentene-1 polymer and 1-butene polymer, respectively. Thus, it was found that a biaxially stretched polypropylene film having excellent peelability can be obtained. Based on this knowledge, further studies have been made and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、下記の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供する。 That is, the present invention provides the following biaxially stretched polypropylene film.
項１．Ａ層とＢ層が積層されてなる二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、Ａ層が、プロピレン系重合体、４−メチルペンテン−１系重合体及び１−ブテン系重合体を含む樹脂組成物から形成され、当該組成物中、４−メチルペンテン−１系重合体を２０〜５０質量％、１−ブテン系重合体を０．１〜５質量％含み、Ｂ層が、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成されてなる、
二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
Item 1. A biaxially stretched polypropylene film in which an A layer and a B layer are laminated, wherein the A layer is a resin composition containing a propylene polymer, a 4-methylpentene-1 polymer, and a 1-butene polymer. In the composition, 4-methylpentene-1 polymer is contained in an amount of 20 to 50% by mass, 1-butene polymer is contained in an amount of 0.1 to 5% by mass, and layer B contains a propylene polymer. Formed from a resin composition,
Biaxially stretched polypropylene film.
項２．Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順で積層されてなる、項１に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 Item 2. Item 2. The biaxially stretched polypropylene film according to Item 1, which is laminated in the order of A layer / B layer / A layer.
項３．フィルム表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が、０．１５μｍ以下、かつヘーズが３０％以下である、項１又は２に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 Item 3. Item 3. The biaxially stretched polypropylene film according to Item 1 or 2, wherein a protrusion peak height (Rpk) in a load curve obtained from a film surface roughness curve is 0.15 µm or less and haze is 30% or less.
項４．プロピレン系重合体が、アイソタクチックメソペンタッド分率が９２％以上、かつ灰分が５０ｐｐｍ以下のアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーである項１〜３のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 Item 4. Item 4. The biaxially oriented polypropylene film according to any one of Items 1 to 3, wherein the propylene-based polymer is an isotactic polypropylene homopolymer having an isotactic mesopentad fraction of 92% or more and an ash content of 50 ppm or less. .
項５．Ａ層を形成する樹脂組成物が、溶融混合により混合されてなる項１〜４のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 Item 5. Item 5. The biaxially stretched polypropylene film according to any one of Items 1 to 4, wherein the resin composition forming the A layer is mixed by melt mixing.
項６．総厚みが、３〜６０μｍである項１〜５のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 Item 6. Item 6. The biaxially stretched polypropylene film according to any one of Items 1 to 5, wherein the total thickness is 3 to 60 μm.
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、非常に離型性に優れている。そのため、保護材のセパレーターフィルム等として好適である。 The biaxially stretched polypropylene film of the present invention is very excellent in releasability. Therefore, it is suitable as a separator film for a protective material.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
１．二軸延伸ポリプロピレンフィルム
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、Ａ層とＢ層が積層されてなる二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、Ａ層が、プロピレン系重合体、４−メチルペンテン−１系重合体２０〜５０質量％、及び１−ブテン系重合体０．１〜５質量％を含む樹脂組成物から形成され、Ｂ層が、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成されることを特徴とする。
1. Biaxially stretched polypropylene film The biaxially stretched polypropylene film of the present invention is a biaxially stretched polypropylene film in which an A layer and a B layer are laminated, and the A layer is a propylene polymer, 4-methylpentene-1 system. It is formed from a resin composition containing 20 to 50% by mass of a polymer and 0.1 to 5% by mass of a 1-butene polymer, and the B layer is formed from a resin composition containing a propylene polymer. Features.
１−１．Ａ層
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおけるＡ層は、フィルム表面層（スキン層）であって、剥離性を付与するために設けられる層である。
1-1. A layer A layer in the biaxially stretched polypropylene film of this invention is a film surface layer (skin layer), and is a layer provided in order to provide peelability.
Ａ層は、プロピレン系重合体、４−メチルペンテン−１系重合体、及び１−ブテン系重合体を含む樹脂組成物から形成される。 The A layer is formed from a resin composition containing a propylene polymer, a 4-methylpentene-1 polymer, and a 1-butene polymer.
（１）プロピレン系重合体
プロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、少量のエチレンを共重合成分とするプロピレン−エチレン共重合体等が挙げられる。
(1) Propylene polymer Examples of the propylene polymer include a propylene homopolymer (homopolypropylene) and a propylene-ethylene copolymer having a small amount of ethylene as a copolymerization component.
ホモポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレンホモポリマーが好ましい。中でも、アイソタクチックメソペンタッド分率（mmmm）が９２％以上であることが好ましく、９３％以上であるとより好ましい。さらに好ましくは、９４％以上である。アイソタクチックメソペンタッド分率（mmmm）は、高温核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定によって求められる立体規則性度である。アイソタクチックメソペンタッド分率（mmmm）が９２％以上であれば、高い立体規則性成分により、樹脂の結晶性が向上し、高い熱安定性、機械特性を奏することができる。 As the homopolypropylene, an isotactic polypropylene homopolymer is preferable. Especially, it is preferable that an isotactic meso pentad fraction (mmmm) is 92% or more, and it is more preferable in it being 93% or more. More preferably, it is 94% or more. The isotactic mesopentad fraction (mmmm) is the degree of stereoregularity determined by high temperature nuclear magnetic resonance (NMR) measurement. If the isotactic mesopentad fraction (mmmm) is 92% or more, the crystallinity of the resin is improved by the high stereoregularity component, and high thermal stability and mechanical properties can be achieved.
前記アイソタクチックメソペンタッド分率（mmmm）は、公知の方法、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版 高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、１９９５年、610頁」に記載の方法により測定できる。具体的には、高温型核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置、例えば、日本電子株式会社製、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ−ＮＭＲ）、ＪＮＭ−ＥＣＰ５００等を用いて、観測核13Ｃ（125ＭＨ）、測定温度１３５℃、溶媒として、オルト−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ：ODCBと重水素化ODCBの混合溶媒(混合比＝4/1)）を用いて測定することができる。 The isotactic mesopentad fraction (mmmm) is determined by a known method, for example, “Japan Analytical Chemistry / Polymer Analysis Research Roundtable, New Edition Polymer Analysis Handbook, Kinokuniya, 1995, 610”. It can be measured by the method described. Specifically, using a high temperature nuclear magnetic resonance (NMR) apparatus such as a high temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high temperature FT-NMR) manufactured by JEOL Ltd., JNM-ECP500, etc., the observation nucleus 13 C is used. (125 MH), measuring temperature 135 ° C., and can be measured using ortho-dichlorobenzene (ODCB: ODCB and deuterated ODCB mixed solvent (mixing ratio = 4/1)) as a solvent.
立体規則性度を表すアイソタクチックペンタッド分率は、同方向並びの連子「メソ（ｍ）」と異方向の並びの連子「ラセモ（ｒ）」の５連子（ペンタッド）の組み合わせ（ｍｍｍｍやｍｒｒｍ等）に由来する各シグナルの強度積分値より百分率で算出される。ｍｍｍｍやｍｒｒｍ等に由来する各シグナルの帰属に関し、例えば、「Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９巻，１３８頁（１９８８）」等のスペクトルの記載が参照される。 The isotactic pentad fraction that represents the degree of stereoregularity is a combination of a quintet (pento) of a consensus “meso (m)” arranged in the same direction and a consensus “rasemo (r)” arranged in a different direction. It is calculated in percentage from the integrated intensity value of each signal derived from (mmmm, mrrm, etc.). Regarding the attribution of each signal derived from mmmm, mrrm, etc., for example, the description of the spectrum such as “T. Hayashi et al., Polymer, 29, 138 (1988)” is referred to.
プロピレン−エチレン共重合体におけるエチレンの共重合比率としては、５質量％以下であることが好ましい。また、プロピレン−エチレン共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよく、核剤（結晶化核剤）を含んでいても良い。核剤としては、特に限定されず、各種無機化合物、各種カルボン酸又はその金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、アリールフォスフェート系化合物、環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩又は塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートとの混合物、各種高分子化合物等のα晶核剤等が挙げられる。これらの結晶化核剤は単独の材料でも使用でき、また二種以上の材料を併用することもできる。 The copolymerization ratio of ethylene in the propylene-ethylene copolymer is preferably 5% by mass or less. The propylene-ethylene copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, and may contain a nucleating agent (crystallization nucleating agent). The nucleating agent is not particularly limited, and various inorganic compounds, various carboxylic acids or metal salts thereof, dibenzylidene sorbitol compounds, aryl phosphate compounds, cyclic polyvalent metal aryl phosphate compounds, and aliphatic monocarboxylic acid alkalis Examples thereof include a metal salt or a mixture of basic aluminum, lithium, hydroxy, carbonate, hydrate, and α crystal nucleating agent such as various polymer compounds. These crystallization nucleating agents can be used alone or in combination of two or more materials.
上記プロピレン系重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定できる。具体的には、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの測定条件で、０．５〜２５ｇ／１０分であることが好ましく、１〜１５ｇ／１０分であることがより好ましく、２〜１０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。プロピレン系重合体のＭＦＲが前記範囲にあると、押出成形に好適である。 The MFR of the propylene polymer can be measured according to JIS K7210. Specifically, it is preferably 0.5 to 25 g / 10 minutes, more preferably 1 to 15 g / 10 minutes, and more preferably 2 to 10 g / 10 under measurement conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N. More preferably, it is minutes. When the MFR of the propylene-based polymer is in the above range, it is suitable for extrusion molding.
プロピレン系重合体中に含まれる重合触媒残渣等に起因する灰分は、微小異物（フィッシュアイ）を低減するため、可能な限り少ないことが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは、４０ｐｐｍ以下である。５０ｐｐｍ以下とすることにより、微小異物・欠点が顕著に低減され、電子部品用途に用いた際の汚染を低減できる。 The amount of ash resulting from the polymerization catalyst residue contained in the propylene-based polymer is preferably as small as possible in order to reduce minute foreign matters (fish eyes), and is preferably 50 ppm or less. More preferably, it is 40 ppm or less. By setting it to 50 ppm or less, fine foreign matters and defects are remarkably reduced, and contamination when used for electronic parts can be reduced.
プロピレン系重合体の含有割合としては、Ａ層を形成する重合体組成物（１００質量％）中、４５〜６９．９質量％が好ましく、４８〜６９．５質量％がより好ましい。 As a content rate of a propylene-type polymer, 45-69.9 mass% is preferable in the polymer composition (100 mass%) which forms A layer, and 48-69.5 mass% is more preferable.
（２）４−メチルペンテン−１系重合体
４−メチルペンテン−１系重合体としては、例えば、４−メチルペンテン−１単独重合体、４−メチルペンテン−１を８０〜９２モル％程度と炭素数８、１０、１２又は２０等の任意の長さのアルキル基を有するビニル系単量体２〜２０モル％程度とを共重合させた、４−メチルペンテン−１共重合体等が挙げられる。具体的には、ＴＰＸ（登録商標）ＲＴ３１（三井化学（株）製）、ＴＰＸ（登録商標）ＤＸ８４５（三井化学（株）製）、ＴＰＸ（登録商標） ＭＸ００４（三井化学（株）製）、ＴＰＸ（登録商標）ＭＸ００２（三井化学（株）製）等を挙げることができる。
(2) 4-methylpentene-1 series polymer As the 4-methylpentene-1 series polymer, for example, 4-methylpentene-1 homopolymer, 4-methylpentene-1 is about 80 to 92 mol%. Examples include 4-methylpentene-1 copolymer obtained by copolymerization with about 2 to 20 mol% of a vinyl monomer having an alkyl group having an arbitrary length such as carbon number 8, 10, 12 or 20. It is done. Specifically, TPX (registered trademark) RT31 (manufactured by Mitsui Chemicals), TPX (registered trademark) DX845 (manufactured by Mitsui Chemicals), TPX (registered trademark) MX004 (manufactured by Mitsui Chemicals), And TPX (registered trademark) MX002 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
前記４−メチルペンテン−１系重合体の２６０℃におけるメルトフローレートの範囲は、５〜５０ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じ、温度２６０℃、荷重４９．０５Ｎ）であることが好ましい。より好ましくは、８〜３０ｇ／１０分である。４−メチルペンテン−１系重合体のメルトフローレートは、例えば４−メチルペンテン−１と共重合させる４−メチルペンテン−１以外の単量体の種類や量によって、上記好ましい範囲に調整することができる。 The range of the melt flow rate at 260 ° C. of the 4-methylpentene-1 polymer is preferably 5 to 50 g / 10 min (according to JIS K7210, temperature 260 ° C., load 49.05 N). More preferably, it is 8-30 g / 10min. The melt flow rate of the 4-methylpentene-1 polymer is adjusted to the above preferable range by, for example, the kind and amount of monomers other than 4-methylpentene-1 copolymerized with 4-methylpentene-1. Can do.
また、４−メチルペンテン−１系重合体の融点は、プロピレン系重合体との混合性の観点から、２００〜２４０℃（ＤＳＣ法）であることが好ましい。より好ましくは、２１０〜２３０℃である。４−メチルペンテン−１系重合体の融点は、例えば４−メチルペンテン−１と共重合させる４−メチルペンテン−１以外の単量体の種類や量によって、上記好ましい範囲に調整することができる。 Moreover, it is preferable that melting | fusing point of 4-methylpentene-1 type | system | group polymer is 200-240 degreeC (DSC method) from a mixed viewpoint with a propylene polymer. More preferably, it is 210-230 degreeC. The melting point of the 4-methylpentene-1 polymer can be adjusted to the above preferable range by, for example, the kind and amount of monomers other than 4-methylpentene-1 copolymerized with 4-methylpentene-1. .
４−メチルペンテン−１系重合体の含有割合としては、Ａ層を形成する重合体組成物（１００質量％）中、２０〜５０質量％であり、２５〜５０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。４−メチルペンテン−１系重合体の含有割合は、Ａ層を形成する重合体組成物（１００質量％）中、４８質量％以下であることがより好ましい。４−メチルペンテン−１系重合体を、２０〜５０質量％含有させることにより、本発明のフィルムは、優れた剥離性を達成することができる。 As a content rate of 4-methylpentene-1 type | system | group polymer, it is 20-50 mass% in the polymer composition (100 mass%) which forms A layer, 25-50 mass% is preferable, and 30-50 The mass% is more preferable. As for the content rate of 4-methylpentene-1 type | system | group polymer, it is more preferable that it is 48 mass% or less in the polymer composition (100 mass%) which forms A layer. By containing 20 to 50% by mass of the 4-methylpentene-1 polymer, the film of the present invention can achieve excellent peelability.
（３）１−ブテン系重合体
１−ブテン系重合体としては、例えば、１−ブテンの単独重合体、１−ブテンと他の炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。他の炭素数２〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等を挙げることができる。これらの他のα−オレフィンは、１種単独もしくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくは、エチレン及び／又はプロピレンである。１−ブテン系重合体としては、１−ブテン由来の構成単位が３０〜９０％の共重合体が好ましい。具体的には、タフマーＢＬ３４５０（三井化学（株）製）、タフマーＢＬ３４５０Ｍ（三井化学（株）製）、タフマーＸＭ７０７０（三井化学（株）製）等を挙げることができる。
(3) 1-butene polymer Examples of the 1-butene polymer include 1-butene homopolymers and copolymers of 1-butene and other α-olefins having 2 to 20 carbon atoms. It is done. Specific examples of other α-olefins having 2 to 20 carbon atoms include ethylene, propylene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-octadecene and the like. These other α-olefins may be used singly or in combination of two or more. Preferably, it is ethylene and / or propylene. As the 1-butene polymer, a copolymer having a constitutional unit derived from 1-butene of 30 to 90% is preferable. Specific examples include Tuffmer BL3450 (manufactured by Mitsui Chemicals), Tuffmer BL3450M (manufactured by Mitsui Chemicals), Tuffmer XM7070 (manufactured by Mitsui Chemicals), and the like.
本発明における１−ブテン系重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、５〜１５ｇ／１０分の範囲にあるものが好ましく、６〜１３ｇ／１０分の範囲にあるものが、より好ましい。 The 1-butene polymer in the present invention preferably has a melt flow rate (MFR) measured in the range of 5 to 15 g / 10 min in accordance with JIS K7210 at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N. What is in the range of 6-13 g / 10min is more preferable.
１−ブテン系重合体の含有割合としては、Ａ層を形成する重合体組成物（１００質量％）中、０．１〜５質量％であり、好ましくは、０．５〜４質量％である。１−ブテン系重合体を０．１〜５質量％含有させることにより、得られるフィルムの層間剥離を防止することができる。 The content ratio of the 1-butene polymer is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 4% by mass in the polymer composition (100% by mass) forming the A layer. . By containing 0.1 to 5% by mass of the 1-butene polymer, delamination of the obtained film can be prevented.
また、Ａ層を形成する樹脂組成物には、化学的な安定性を付与するため、熱安定剤、酸化防止剤等を添加してもよい。例えば、フェノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系、ラクトン系、トコフェロール系の熱安定剤及び酸化防止剤が挙げられる。具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシ）ベンゼン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等を挙げることができる。より具体的には、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株））、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株））が挙げられる。中でも、フェノール系酸化防止剤系から選ばれた少なくとも１種あるいはそれらの組み合わせ、フェノール系とフォスファイト系との組み合わせ、フェノール系とラクトン系との組み合わせ、フェノール系とフォスファイト系とラクトン系の組み合わせが、プロピレン系重合体に化学的な安定性を付与する観点から好ましい。 Moreover, in order to provide chemical stability to the resin composition which forms A layer, you may add a heat stabilizer, antioxidant, etc. Examples thereof include phenol-based, hindered amine-based, phosphite-based, lactone-based, and tocopherol-based heat stabilizers and antioxidants. Specifically, dibutylhydroxytoluene, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris ( 3,5-di-t-butyl-4hydroxy) benzene, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and the like can be mentioned. More specifically, Irganox (registered trademark) 1010 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Irganox (registered trademark) 1330 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Irgafos (registered trademark) 168 (Ciba Specialty Chemicals) Among them, at least one selected from phenolic antioxidants or a combination thereof, a combination of phenolic and phosphite, a combination of phenolic and lactone, phenolic A combination of phosphite and lactone is preferred from the viewpoint of imparting chemical stability to the propylene polymer.
さらに、Ａ層を形成する樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、有機及び／又は無機のすべり剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤等を含有させることができる。 Furthermore, the resin composition forming the A layer can contain, for example, an organic and / or inorganic slip agent, a chlorine scavenger, an antistatic agent and the like within a range not impairing the effects of the present invention.
すべり剤としては、具体的には、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等脂肪族アミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、脂肪族モノグリセライド、脂肪族ジグリセライド、シリカ、アルミナ、シリコーン架橋ポリマー等が挙げられる。 Specific examples of the slip agent include aliphatic amides such as stearamide and erucamide, lauric acid diethanolamide, alkyldiethanolamine, aliphatic monoglyceride, aliphatic diglyceride, silica, alumina, and silicone crosslinked polymer.
塩素捕獲剤としては、具体的には、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。 Specific examples of the chlorine scavenger include calcium stearate and hydrotalcite.
帯電防止剤としては、具体的には、アルキルメチルジベタイン、アルキルアミンジエタノール及び／又はアルキルアミンエタノールエステル及び／又はアルキルアミンジエタノールジエステル等が挙げられる。 Specific examples of the antistatic agent include alkyl methyl dibetaine, alkyl amine diethanol and / or alkyl amine ethanol ester and / or alkyl amine diethanol diester.
１−２．Ｂ層
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおけるＢ層は、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに優れた機械特性を付与するために設けられる層である。
1-2. B layer The B layer in the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is a layer provided for imparting excellent mechanical properties to the biaxially stretched polypropylene film of the present invention.
Ｂ層は、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成される。当該プロピレン系重合体としては、例えば、Ａ層と同様のプロピレン系重合体が挙げられる。Ａ層を形成するために用いられるプロピレン系重合体と、Ｂ層を形成するために用いられるプロプレン系重合体は、同一でも異なってもよいが、接着性の観点から、同一であることが好ましい。 B layer is formed from the resin composition containing a propylene-type polymer. Examples of the propylene-based polymer include the same propylene-based polymers as those in the A layer. The propylene-based polymer used to form the A layer and the propylene-based polymer used to form the B layer may be the same or different, but are preferably the same from the viewpoint of adhesiveness. .
また、Ｂ層を形成する樹脂組成物には、Ａ層を形成する樹脂組成物に配合するものと同様の熱安定剤、酸化防止剤、すべり剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤等を添加してもよい。 In addition, the same heat stabilizer, antioxidant, slip agent, chlorine scavenger, antistatic agent, etc. as those added to the resin composition forming the A layer are added to the resin composition forming the B layer. May be.
１−３．層構成
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの層構成としては、Ａ層とＢ層が積層された２層構造、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層されてなる３層構造、Ａ層及びＢ層のいずれとも異なるＣ層（例えば、エチレン変性アイソタクティックポリプロピレン樹脂（ランダムコポリマーやブロックコポリマー）、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピン等を含む組成物から形成される層）が、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の順に積層されてなる３層構造等が挙げられる。積層時における成形性の観点からは、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層構造が好ましい。
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムがＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層されてなる３層構造を含む本発明の一態様において、Ｂ層の両側のＡ層は同一の組成物から形成されていてもよいし、上記の組成物の範疇に属するものの、成分組成において互いに異なる組成物から形成されていてもよい。
1-3. Layer structure As a layer structure of the biaxially stretched polypropylene film of the present invention, a two-layer structure in which an A layer and a B layer are laminated, a three-layer structure in which an A layer / B layer / A layer are laminated in this order, an A layer, C layer different from any of B layers (for example, a layer formed from a composition containing ethylene-modified isotactic polypropylene resin (random copolymer or block copolymer), atactic polypropylene, syndiotactic polypropyne, etc.) Examples include a three-layer structure in which / B layer / C layer are laminated in this order. From the viewpoint of moldability at the time of lamination, a three-layer structure of A layer / B layer / A layer is preferable.
In one embodiment of the present invention including a three-layer structure in which the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is laminated in the order of A layer / B layer / A layer, the A layers on both sides of the B layer are formed from the same composition. It may be formed from compositions different from each other in the component composition, although belonging to the category of the above composition.
１−４．フィルムの物性
本発明の二軸延伸ポプロピレンフィルムの総厚みは、３〜６０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。フィルムの総厚みが３〜６０μｍであることにより、機械特性及び延伸性に優れたフィルムを得ることができる。Ａ層１層の厚みは、Ｂ層１層の厚みに対し、２〜１０％であることが好ましく、より好ましくは２〜５％である。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが２つ以上のＡ層を含有する場合、各Ａ層の厚みは同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。
1-4. Film Physical Properties The total thickness of the biaxially stretched propylene film of the present invention is preferably 3 to 60 μm, more preferably 10 to 50 μm, and still more preferably 20 to 50 μm. When the total thickness of the film is 3 to 60 μm, a film having excellent mechanical properties and stretchability can be obtained. The thickness of one A layer is preferably 2 to 10%, more preferably 2 to 5% with respect to the thickness of one B layer. When the biaxially stretched polypropylene film of the present invention contains two or more A layers, the thickness of each A layer may be the same or different from each other.
本発明のフィルムの、剥離速度１０００ｍｍ／分におけるテープ剥離力は、９５ｍＮ／ｍｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０〜９０ｍＮ／ｍｍである。当該テープ剥離力は、４−メチルペンテン−１系重合体の配合量により調節できる。 The tape peeling force of the film of the present invention at a peeling speed of 1000 mm / min is preferably 95 mN / mm or less. More preferably, it is 10-90 mN / mm. The said tape peeling force can be adjusted with the compounding quantity of 4-methylpentene-1 type | system | group polymer.
また、本発明のフィルムは、フィルム表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）が、０．１５μｍ以下、０．００５μｍ以上、かつヘーズが３０％以下であることが好ましい。 In the film of the present invention, the protruding peak height (Rpk) in the load curve obtained from the film surface roughness curve is 0.15 μm or less, 0.005 μm or more, and the haze is 30% or less. preferable.
突出山部高さ（Ｒｐｋ）とは、ＪＩＳ Ｂ−０６７１−２：２００２で、線形負荷曲線による高さ特性より計算される、粗さ曲線のコア部の上にある突出山部の平均高さであって、フィルム表面の連続した起伏の影響を取り除きながら、被着体との接触に影響が大きい、突出した凸部、すなわち異常突出部の状態を、正確に判定することを可能とする指標である。 The protruding peak height (Rpk) is JIS B-0671-2: 2002, calculated from the height characteristics of the linear load curve, and the average height of the protruding peak above the core of the roughness curve An index that makes it possible to accurately determine the state of protruding protrusions, that is, abnormal protrusions that have a large effect on contact with the adherend while removing the influence of continuous undulations on the film surface. It is.
当該突出山部高さ（Ｒｐｋ）は、触針による接触式や可視光反射、レーザー光干渉による非接触式、走査プローブ顕微鏡（ＳＰＭ／ＡＦＭ）等による原子間力位相差測定等により測定することができる。 The protrusion peak height (Rpk) is measured by a contact method using a stylus, a non-contact method using visible light reflection, laser light interference, or an atomic force phase difference measurement using a scanning probe microscope (SPM / AFM). Can do.
このようなＲｐｋ値は、粗さ曲線のコア部の外にはみ出る異常突出部の平均高さを意味し、この値が大きいほど、フィルム表面の異常突出部が多い、すなわち、被着体に対する食いつきが大きく、剥離力が重くなる原因の固着が生じやすい形状であることを表す。この値が小さいと、異常突出部が少なく被着体への固着生じにくい突起山部が平滑なプラトー（丘陵）構造となり、セパレーターの表面として好ましい。 Such an Rpk value means the average height of abnormal protrusions that protrude outside the core portion of the roughness curve, and the larger the value, the more abnormal protrusions on the film surface, that is, the biting on the adherend. Is a shape that tends to cause sticking that causes a large peeling force. If this value is small, the protrusion peak portion having few abnormal protrusions and hardly sticking to the adherend has a smooth plateau structure, which is preferable as the separator surface.
ヘーズ値（曇り度）は、公知のヘーズメーター等を用いて測定することができる。ヘーズ値（曇り度）が高いフィルムは（一般的に内部ヘーズが低い薄いフィルムの場合には）、表面の粗さが粗い状態を示す。 The haze value (cloudiness) can be measured using a known haze meter or the like. A film having a high haze value (cloudiness) (in general, in the case of a thin film having a low internal haze) exhibits a rough surface.
２．二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、Ａ層とＢ層を積層し、二軸延伸することにより得られる。
2. Method for Producing Biaxially Stretched Polypropylene Film The biaxially stretched polypropylene film of the present invention is obtained by laminating layer A and layer B and biaxially stretching.
各層を形成する樹脂組成物は、公知の方法で混合して得ることができる。プロピレン系重合体、４−メチルペンテン−１系重合体及び１−ブテン系重合体を混合する方法に特に制限はないが、例えば、上記重合体の重合粉又はペレットを、ミキサー等を用いてドライブレンドする方法、上記重合体系の重合粉又はペレットを、混練機に供給し溶融混練してブレンド樹脂を得る方法等が挙げられる。ミキサー等にも特に制限はなく、混練機も、１軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプあるいは、それ以上の多軸スクリュータイプの何れでも良い。２軸以上のスクリュータイプの場合、同方向回転、異方向回転のいずれも用いることができる。溶融混練によるブレンド（メルトブレンド）法の方が、異なる樹脂を相溶混合させる効果が高いため、好ましい。溶融混練温度についても、良好な混練さえ得られれば、特に制限はないが、一般的には、２００〜３００℃の範囲が好ましく、２３０〜２７０℃がより好ましい。混練時の劣化を抑制するため、混練機に窒素等の不活性ガスをパージしてもよい。
得られたブレンド物を、公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることにより、各層を形成する樹脂組成物が得られる。
The resin composition forming each layer can be obtained by mixing by a known method. The method for mixing the propylene polymer, 4-methylpentene-1 polymer, and 1-butene polymer is not particularly limited. For example, the polymer powder or pellets of the polymer are dried using a mixer or the like. Examples thereof include a blending method, a method in which polymer powder or pellets of the above polymer system are supplied to a kneader and melt-kneaded to obtain a blend resin. There are no particular restrictions on the mixer or the like, and the kneader may be either a single screw type, a twin screw type, or a multi-screw type higher than that. In the case of a screw type of two or more axes, both the same direction rotation and the different direction rotation can be used. The blending (melt blending) method by melt kneading is preferable because it has a higher effect of mixing and mixing different resins. The melt kneading temperature is not particularly limited as long as good kneading can be obtained, but generally it is preferably in the range of 200 to 300 ° C, more preferably 230 to 270 ° C. In order to suppress deterioration during kneading, the kneader may be purged with an inert gas such as nitrogen.
The obtained blend is pelletized to an appropriate size using a known granulator to obtain a resin composition for forming each layer.
二軸延伸方法としては、厚み斑・平面性が良好であるテンター法が好ましい。例えば、テンター法でも更に同時二軸延伸法と逐次二軸延伸法とがあるが、いずれの方法でもよい。以下、逐次二軸延伸法を用いて、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の層構成を有するポリプロピレンフィルムを製造する方法を例に取り、説明する。 As the biaxial stretching method, the tenter method is preferable because the thickness unevenness and flatness are good. For example, the tenter method further includes a simultaneous biaxial stretching method and a sequential biaxial stretching method, and either method may be used. Hereinafter, a method for producing a polypropylene film having a layer configuration of A layer / B layer / A layer using a sequential biaxial stretching method will be described as an example.
まず、前記のように調製した樹脂組成物を、２３０〜２７０℃で押出機にて溶融し、Ｔダイよりシート状に溶融押出する。Ａ層及びＢ層を形成する樹脂組成物を、それぞれ押出機内にて溶融混練し、樹脂の合流装置を用いてＡ層／Ｂ層／Ａ層の構成を形成する。該合流装置としては、樹脂を口金前のポリマー管内で合流する方法、口金の樹脂導入部に設けられた積層ユニットで合流するフィードブロック法、口金内で拡幅後に両樹脂を積層するマニホールド積層法等が例示されるが、特に限定されない。 First, the resin composition prepared as described above is melted in an extruder at 230 to 270 ° C., and melt-extruded into a sheet form from a T-die. The resin composition for forming the A layer and the B layer is melt-kneaded in an extruder, respectively, and a configuration of A layer / B layer / A layer is formed using a resin confluence apparatus. Examples of the merging apparatus include a method of merging resins in a polymer pipe before the die, a feed block method of merging at a lamination unit provided in a resin introduction portion of the die, a manifold lamination method of laminating both resins after widening in the die, and the like Is exemplified, but is not particularly limited.
以上のようにして得られたＡ層／Ｂ層／Ａ層の構成を有する積層シートを、２０〜６０℃にコントロールした、少なくとも１個以上の金属ドラム上に、エアーナイフにより密着させてシート状に成形し、キャスト原反シートを得る。 The laminated sheet having the structure of layer A / layer B / layer A obtained as described above is brought into close contact with an air knife on at least one metal drum controlled at 20 to 60 ° C. to form a sheet. To obtain a cast raw sheet.
次に、得られたキャスト原反シートに、逐次二軸延伸を施す。キャスト原反シートを１００〜１６０℃に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に４〜５倍に延伸し、直ちに室温に冷却する。次いで、当該フィルムをテンターに導き、１６０℃以上の温度で幅方向に８〜１０倍に延伸した後、緩和、熱固定を施し巻き取る。 Next, biaxial stretching is sequentially performed on the obtained cast raw sheet. The cast sheet is kept at 100 to 160 ° C., passed between rolls provided with a speed difference, stretched 4 to 5 times in the flow direction, and immediately cooled to room temperature. Next, the film is guided to a tenter and stretched 8 to 10 times in the width direction at a temperature of 160 ° C. or higher, and then relaxed and heat-set, and wound.
巻き取られたフィルムは、２０〜４５℃程度の雰囲気中でエージング処理を施された後、所望の製品幅に断裁して、二軸延伸ポリプロピレンフィルムとすることができる。 The wound film is subjected to an aging treatment in an atmosphere of about 20 to 45 ° C., and then cut into a desired product width to form a biaxially stretched polypropylene film.
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、上述のとおり、剥離性に優れているため、剥離用のフィルムとして優れている。本発明の二軸延伸フィルムは、表面保護フィルム及び粘着テープ等に使用する剥離フィルム、剥離ライナー又はセパレータフィルム、ならびに複合材料製造時のキャリアー等として好適に使用される。 Since the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is excellent in peelability as described above, it is excellent as a film for peeling. The biaxially stretched film of the present invention is suitably used as a release film, a release liner or a separator film used for a surface protective film, an adhesive tape, and the like, and a carrier for producing a composite material.
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、部及び％はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” represent “part by mass” and “% by mass”, respectively.
[測定方法及び評価方法]
実施例及び比較例における、各種測定方法及び評価方法は、次のとおりである。
[Measurement method and evaluation method]
Various measurement methods and evaluation methods in Examples and Comparative Examples are as follows.
（１）プロピレン系重合体の２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９）に従い測定した。
(1) Melt flow rate (MFR) of propylene polymer at 230 ° C
It measured according to JIS K7210 (1999).
（２）４−メチルペンテン−１系重合体の２６０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い測定した。
(2) Melt flow rate (MFR) at 260 ° C. of 4-methylpentene-1 polymer
It measured according to JIS K7210.
（３）アイソタクチックメソペンタッド分率（[ｍｍｍｍ]）
プロピレン系重合体を溶媒に溶解し、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ−ＮＭＲ）を用いて、以下の条件で、アイソタクチックメソペンタッド分率（[ｍｍｍｍ]）を求めた。
測定機：日本電子株式会社製、高温ＦＴ−ＮＭＲ ＪＮＭ−ＥＣＰ５００
観測核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定温度：１３５℃
溶媒：オルト−ジクロロベンゼン〔ＯＤＣＢ：ＯＤＣＢと重水素化ＯＤＣＢの混合溶媒(４／１)〕
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅：９．１μｓｅｃ（４５°パルス）
パルス間隔：５．５ｓｅｃ
積算回数：４５００回
シフト基準：ＣＨ３(ｍｍｍｍ)＝２１．７ｐｐｍ
(3) Isotactic meso pentad fraction ([mmmm])
The propylene-based polymer was dissolved in a solvent, and the isotactic mesopentad fraction ([mmmm]) was determined under the following conditions using a high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high-temperature FT-NMR).
Measuring instrument: JEOL Ltd., high temperature FT-NMR JNM-ECP500
Observation nucleus: 13 C (125 MHz)
Measurement temperature: 135 ° C
Solvent: Ortho-dichlorobenzene [ODCB: Mixed solvent of ODCB and deuterated ODCB (4/1)]
Measurement mode: Single pulse proton broadband decoupling Pulse width: 9.1 μsec (45 ° pulse)
Pulse interval: 5.5 sec
Integration count: 4500 shift standard: CH 3 (mmmm) = 21.7 ppm
（４）灰分
プロピレン系重合体の灰分は、ＩＳＯ３４５１−１に準拠し、樹脂 １ｋｇをるつぼに入れ、マッフル炉にて７５０℃で１時間溶融加熱した前後の重量より算出した。
(4) Ash content Based on ISO3451-1, the ash content of the propylene polymer was calculated from the weight before and after 1 kg of resin was put in a crucible and melted and heated at 750 ° C. for 1 hour in a muffle furnace.
（５）融点
４−メチルペンテン−１系重合体の融点は、パーキン・エルマー社製、入力補償型ＤＳＣ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣを用い、以下の手順により算出した。
まず、４−メチルペンテン−１系重合体を２ｍｇ量りとり、アルミニウム製のサンプルホルダーに詰め、ＤＳＣ装置にセットし、窒素流下０℃から２８０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、２８０℃で５分間保持、１０℃／分で３０℃まで冷却後、再び１０℃／分で２８０℃まで昇温する際の吸熱ピークを融点とした。
(5) Melting point The melting point of the 4-methylpentene-1 polymer was calculated by the following procedure using an input compensation DSC Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer.
First, 2 mg of 4-methylpentene-1 polymer was weighed, packed in an aluminum sample holder, set in a DSC apparatus, heated from 0 ° C. to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min under a nitrogen flow, and 280 The temperature was maintained at 5 ° C. for 5 minutes, cooled to 30 ° C. at 10 ° C./minute, and then the endothermic peak when the temperature was raised again to 280 ° C. at 10 ° C./minute was defined as the melting point.
（６）フィルム厚みの評価
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの総厚みは、マイクロメーター（ＪＩＳ Ｂ−７５０２）を用いて、ＪＩＳ Ｃ−２１５１に準拠して測定した。
(6) Evaluation of film thickness The total thickness of the biaxially stretched polypropylene film was measured according to JIS C-2151 using a micrometer (JIS B-7502).
（７）テープ剥離力
二軸延伸ポリプロピレンフィルムに 日東電工（株）製ポリエステル粘着テープＮＯ．３１Ｂ をローラーで貼付した後、２５ｍｍ幅にカットしてサンプルを作製した。そのサンプルを、引っ張り試験機を用いて１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離し、剥離力を計測した。測定数は３とし、その平均値を採用した。
(7) Tape peeling force Polyester adhesive tape NO. After 31B was pasted with a roller, it was cut to a width of 25 mm to prepare a sample. The sample was peeled off at a speed of 1000 mm / min using a tensile tester, and the peeling force was measured. The number of measurements was 3, and the average value was adopted.
（８）層間接着性
二軸延伸ポリプロピレンフィルムに 日東電工（株）製ポリエステル粘着テープＮＯ．３１Ｂ をローラーで貼付し、荷重：５ｇ／ｍｍ2、温度：１００℃の条件で３０分エージングした後、それを２５ｍｍ幅にカットしてサンプルを作製した。得られたサンプルを、引っ張り試験機を用いて１０００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離し、サンプルの剥離状態を以下の基準で評価した。
○：層間剥離なし
×：一部以上層間剥離
(8) Interlayer adhesion Polyester adhesive tape NO. 31B was affixed with a roller, and after aging for 30 minutes under conditions of load: 5 g / mm 2 and temperature: 100 ° C., it was cut into a width of 25 mm to prepare a sample. The obtained sample was peeled off at a rate of 1000 mm / min using a tensile tester, and the peeled state of the sample was evaluated according to the following criteria.
○: No delamination ×: Part or more delamination
（９）突出山部高さ（Ｒｐｋ）
測定機：菱化システム社製 光干渉方式表面・層断面形状計測器 VertScan（登録商標）2.0
ＪＩＳ Ｂ−０６７１-２：２００２に規定されるコア部のレベル差（Ｒｋ）、突出山部高さＲｐｋ、突出谷部深さ（Ｒｖｋ）のうち、コア部のレベル差（Ｒｋ）及び突出山部高さ（Ｒｐｋ）を指標とした。
(9) Projection peak height (Rpk)
Measuring instrument: Ryoka System Co., Ltd. optical interference method surface / layer cross-sectional shape measuring instrument VertScan (registered trademark) 2.0
Of the core level difference (Rk), protruding peak height Rpk, and protruding valley depth (Rvk) specified in JIS B-0671-2: 2002, the core level difference (Rk) and protruding peak The part height (Rpk) was used as an index.
（１０）ヘーズ（曇り）度
日本電色社製 ヘーズメーター ＮＤＨ−５０００を用い、５０ｍｍ×１００ｍｍにカットしたサンプルを測定した。測定数は３とし、その平均値を採用した。
(10) Degree of haze (cloudiness) A sample cut to 50 mm x 100 mm was measured using a haze meter NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku. The number of measurements was 3, and the average value was adopted.
実施例１
プロピレン系重合体（プライムポリマー社製 ＲＦ１３４２Ｂ（ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（荷重２１．１８Ｎ、２３０℃）、[ｍｍｍｍ]＝９４％、総灰分＝２５ｐｐｍ））６８部、４−メチルペンテン−１系重合体（三井化学（株）製 ＴＰＸ（登録商標）ＭＸ００２ｏ（ＭＦＲ＝２１ｇ／１０分 荷重４９．０５Ｎ ２６０℃、融点：２２４℃））３０部、および及び１−ブテン系重合体（三井化学（株）製 タフマー（登録商標）ＢＬ３４５０（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分 荷重２１．１８Ｎ ２３０℃、１−ブテン由来の構成単位：８７％））２部をドライブレンドした。
Example 1
68 parts of propylene polymer (Prime Polymer RF1342B (MFR = 3 g / 10 min (load 21.18 N, 230 ° C.), [mmmm] = 94%, total ash content = 25 ppm)) 68 parts, 4-methylpentene-1 system 30 parts of a polymer (TPI (registered trademark) MX002o (MFR = 21 g / 10 min, load 49.05N, 260 ° C., melting point: 224 ° C.) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and a 1-butene polymer (Mitsui Chemical ( Two parts of Tuffmer (registered trademark) BL3450 (MFR = 12 g / 10 min, load 21.18N, 230 ° C., 1-butene-derived structural unit: 87%)) manufactured by Japan Ltd. were dry blended.
東洋精機社製ラボプラストミル（モデル４Ｃ１５０）に２軸押出機（ストランドダイ装備、L/D=25）を接続した試験機構成にて、得られたドライブレンド物をホッパーから投入し、最高温度２５０℃にて溶融混合した後、樹脂ストランドを生成させ、連続して水冷後ストランドカッターにてペレットを作製し、メルトブレンド（溶融混合）ペレットを得た。 In a test machine configuration in which a twin-screw extruder (equipped with a strand die, L / D = 25) is connected to a lab plast mill (model 4C150) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the resulting dry blend is introduced from the hopper and the maximum temperature is reached. After melt-mixing at 250 ° C., resin strands were produced, and after continuously cooling with water, pellets were produced with a strand cutter to obtain melt-blended (melt-mixed) pellets.
得られたメルトブレンドペレットを、直径50ｍｍのＧＭエンジニアリング社製 単軸押出機 ＧＭ５０にホッパーから投入し（Ａ層）、一方、上記プロピレン系重合体のみを直径65ｍｍのＧＭエンジニアリング社製 単軸押出機 ＧＭ６５に投入して（Ｂ層）、２５０℃にて、マルチマニホールドダイ（幅300ｍｍ）からＡ層／Ｂ層／Ａ層の構成となるようにシートとして押出したのち、冷却ドラム上でエアーナイフを用い空気圧で押しつけながら、冷却固化させ、キャスト原反シートを得た。 The obtained melt blend pellets were fed into a GM engineering single screw extruder GM50 having a diameter of 50 mm (layer A), while only the propylene polymer was made into a 65 mm diameter GM engineering single screw extruder. After feeding into GM65 (layer B) and extruding as a sheet from a multi-manifold die (width 300 mm) to form a layer A / layer B / layer A at 250 ° C., an air knife is placed on the cooling drum. While being pressed with air pressure, it was cooled and solidified to obtain a cast original fabric sheet.
次いで、ブルックナー社製バッチ式二軸延伸機 ＫＡＲＯ IVを用いて、予熱温度１６２℃、予熱時間２分、延伸温度１６２℃、延伸速度１００％／secの延伸条件、熱セット条件１６２℃、３０secにて、得られたキャスト原反シートを、流れ方向（ＭＤ）に５倍、幅方向の延伸倍率を９倍延伸し、フィルム総厚み２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。 Next, using a batch type biaxial stretching machine KARO IV manufactured by Bruckner, the preheating temperature was 162 ° C, the preheating time was 2 minutes, the stretching temperature was 162 ° C, the stretching condition was 100% / sec, and the heat setting conditions were 162 ° C and 30 sec. Thus, the obtained cast original fabric sheet was stretched 5 times in the flow direction (MD) and 9 times in the width direction to obtain a biaxially stretched polypropylene film having a total film thickness of 20 μm.
得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの各種物性を表１に示した。 Various physical properties of the obtained biaxially stretched polypropylene film are shown in Table 1.
実施例２
Ａ層を形成する樹脂組成物における各種重合体の配合量を、表１に示したとおりに変えた以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
Example 2
A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of various polymers in the resin composition forming the A layer were changed as shown in Table 1.
得られたフィルムの各種物性を表１に示した。 Various physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
実施例３
Ａ層を形成する樹脂組成物における各種重合体の配合量を、表１に示したとおりに変えた以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
Example 3
A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of various polymers in the resin composition forming the A layer were changed as shown in Table 1.
得られたフィルムの各種物性を表１に示した。 Various physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
実施例４
１−ブテン系重合体として、三井化学（株）製 タフマー（登録商標）ＸＭ７０７０（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分 荷重２１．１８Ｎ ２３０℃、１−ブテン由来の構成単位：３４％）を用いた以外は、実施例３と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示した。
Example 4
As 1-butene polymer, except that Mitsui Chemicals Co., Ltd. Toughmer (registered trademark) XM7070 (MFR = 7 g / 10 min load 21.18N 230 ° C., 1-butene derived structural unit: 34%) was used. In the same manner as in Example 3, a biaxially stretched polypropylene film was obtained. Various physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
実施例５
４−メチルペンテン−１系重合体として、三井化学（株）製 ＴＰＸ（登録商標）ＭＸ００４（ＭＦＲ＝２５ｇ／１０分 荷重４９．０５Ｎ ２６０℃、融点：２２８℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示した。
Example 5
Example except that TPX (registered trademark) MX004 (MFR = 25 g / 10 min. Load 49.05N 260 ° C., melting point: 228 ° C.) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used as the 4-methylpentene-1 series polymer. In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched polypropylene film was obtained. Various physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
比較例１
Ａ層を形成する樹脂組成物として、プロピレン系重合体を５２部、４−メチルペンテン−１系重合体を４８部とし、１−ブテン系重合体を使用しない以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示した。
Comparative Example 1
The resin composition for forming the A layer was the same as in Example 1 except that the propylene polymer was 52 parts, the 4-methylpentene-1 polymer was 48 parts, and the 1-butene polymer was not used. Thus, a biaxially stretched polypropylene film was obtained. Various physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
比較例２
Ａ層を形成する樹脂組成物における各種重合体の配合量を、表１に示したとおりに変えた以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示した。
Comparative Example 2
A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of various polymers in the resin composition forming the A layer were changed as shown in Table 1. Various physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
比較例３
Ａ層を形成する樹脂組成物における各種重合体の配合量を、表１に示したとおりに変えた以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示した。
Comparative Example 3
A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of various polymers in the resin composition forming the A layer were changed as shown in Table 1. Various physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
比較例４
Ａ層を形成する樹脂組成物における各種重合体の配合量を、表１に示したとおりに変えた以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示した。
Comparative Example 4
A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of various polymers in the resin composition forming the A layer were changed as shown in Table 1. Various physical properties of the obtained film are shown in Table 1.
実施例１〜５より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、層間で剥がれることなく、剥離性に優れることが理解できる。 From Examples 1-5, it can be understood that the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is excellent in peelability without being peeled off between layers.
一方、１−ブテン系重合体を配合しないと、得られたフィルムは、層間接着性に劣り（比較例１）、さらに、その配合量が過剰の場合は、剥離性に劣り、実用に耐えない（比較例２）。 On the other hand, when the 1-butene polymer is not blended, the obtained film is inferior in interlayer adhesion (Comparative Example 1), and when the blending amount is excessive, it is inferior in peelability and cannot withstand practical use. (Comparative example 2).
また、４−メチルペンテン−１系重合体の配合量が過剰の場合、表面性が悪化し、層間接着性に劣っていた（比較例３）。 Moreover, when the compounding quantity of 4-methylpentene-1 type polymer was excessive, surface property deteriorated and it was inferior to interlayer adhesiveness (comparative example 3).
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、剥離性に極めて優れる上、従来の二軸延伸フィルムと同等の機械特性を維持しているので、非シリコーンタイプの剥離フィルムや剥離ライナー、複合材料製造時のキャリアー並びに保護材のセパレーターフィルムとして好適である。 The biaxially stretched polypropylene film of the present invention is extremely excellent in releasability and maintains mechanical properties equivalent to those of conventional biaxially stretched films. Therefore, a non-silicone type release film, a release liner, and a composite material can be manufactured. It is suitable as a separator film for carriers and protective materials.
Claims (6)
Ａ層が、プロピレン系重合体、４−メチルペンテン−１系重合体及び１−ブテン系重合体を含む樹脂組成物から形成され、当該組成物中、４−メチルペンテン−１系重合体を２０〜５０質量％、１−ブテン系重合体を０．１〜５質量％含み、
Ｂ層が、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物から形成されてなる、
二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 A biaxially stretched polypropylene film in which an A layer and a B layer are laminated,
A layer is formed from the resin composition containing a propylene-type polymer, 4-methylpentene-1 type polymer, and 1-butene type polymer, 20-methylpentene-1 type polymer is 20 in the said composition. -50 mass%, 1-butene-based polymer 0.1-5 mass%,
B layer is formed from a resin composition containing a propylene-based polymer,
Biaxially stretched polypropylene film.
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