JP2015117363A - Curable resin composition for coating material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、グリコールウリル化合物を含有する塗料用硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a curable resin composition for coatings containing a glycoluril compound.
エポキシ化合物は、その硬化物が優れた耐腐食性、密着性を有していることから、塗料分野において、防食用塗料や下塗り塗料などの塗料の原料として幅広く使用されている。しかしながら、エポキシ化合物の硬化物は耐候性が十分でないため、光や湿気に強く触れる環境での使用が難しいといった問題があった。 Epoxy compounds are widely used as raw materials for paints such as anticorrosion paints and undercoat paints in the paint field because their cured products have excellent corrosion resistance and adhesion. However, a cured product of an epoxy compound has a problem that it is difficult to use it in an environment where it is strongly exposed to light and moisture because the weather resistance is not sufficient.
一方、アクリル樹脂やナイロン樹脂など優れた耐候性を有する樹脂は多数存在するが、耐腐食性、密着性が十分ではないといった問題があった。
耐候性と耐腐食性および密着性に優れた樹脂は、塗料分野のみならず多くの分野で求められている。
On the other hand, there are many resins having excellent weather resistance such as acrylic resin and nylon resin, but there is a problem that corrosion resistance and adhesion are not sufficient.
Resins excellent in weather resistance, corrosion resistance and adhesion are demanded not only in the paint field but also in many fields.
エポキシ化合物の中で優れた耐候性を有する硬化物が得られるものとしては、トリグリシジルイソシアヌレート（以下、「ＴＧＩＣ」と云う）を使用したものが知られている。しかしながら、ＴＧＩＣは、併用する別のエポキシ化合物やシンナーなどの有機溶剤への溶解性が低く、また、イソシアヌレート環を含有する硬化物が、硬くて脆いため加工成形時に割れる等の問題があった。 Among epoxy compounds, one using a triglycidyl isocyanurate (hereinafter referred to as “TGIC”) is known as a cured product having excellent weather resistance. However, TGIC has problems such as low solubility in organic solvents such as another epoxy compound and thinner used together, and a cured product containing an isocyanurate ring is hard and brittle, so that it breaks during processing and molding. .
イソシアネート化合物を使用した樹脂の中には、優れた耐候性を有するものがあるが、塗料として使用できる時間（可使時間）が短いという問題があった。可使時間を延ばす方法として、反応性の高いイソシアネート基をブロック剤でブロックすることにより、反応性をおさえたブロック化イソシアネートとする手法が挙げられる。しかしながら、ブロック化イソシアネートを加熱硬化する場合、ブロック剤が飛散して作業環境を悪化させるとともに、加熱炉内が汚染されるといった問題がある。特にこの問題は、粉体塗料への応用において、大きな課題となっている。 Although some resins using isocyanate compounds have excellent weather resistance, there is a problem that the time (usable time) that can be used as a paint is short. As a method for extending the pot life, there is a method in which a highly reactive isocyanate group is blocked with a blocking agent to form a blocked isocyanate with reduced reactivity. However, when the blocked isocyanate is heat-cured, there are problems that the blocking agent is scattered to deteriorate the working environment and the inside of the heating furnace is contaminated. In particular, this problem is a big problem in application to powder coatings.
耐候性と耐腐食性および密着性に優れた硬化物を得るために、テトラメトキシメチルグリコールウリルやβ−ヒドロキシアルキルアミド系の硬化剤を使用した樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、加熱硬化した際に脱離物があるため、脱離物が硬化物中に残存して硬化物の特性が低下し、外観が悪化するなどの問題があった。 In order to obtain a cured product excellent in weather resistance, corrosion resistance, and adhesion, a resin composition using tetramethoxymethyl glycoluril or a β-hydroxyalkylamide-based curing agent has been proposed (for example, patent literature). 1). However, since there is a desorbed substance when cured by heating, there is a problem that the desorbed substance remains in the cured product, the properties of the cured product are deteriorated, and the appearance is deteriorated.
本発明は、シンナーなどの有機溶剤への溶解性が良く、貯蔵安定性に優れ、且つ耐候性、耐腐食性、密着性、加工性などに優れた硬化物が得られる塗料用硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention is a curable resin composition for paints that has a good solubility in organic solvents such as thinner, excellent storage stability, and a cured product having excellent weather resistance, corrosion resistance, adhesion, workability, etc. The purpose is to provide goods.
本発明者は、前記課題について鋭意研究を重ねた結果、ある種のグリコールウリル化合物を含有する塗料用硬化性樹脂組成物とすることにより、所期の目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、第１の発明は、化学式（Ｉ）で示されるグリコールウリル化合物、エポキシ樹脂、硬化剤および硬化促進剤を含有することを特徴とする塗料用硬化性樹脂組成物である。
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventor has found that the intended purpose can be achieved by using a curable resin composition for paints containing a certain type of glycoluril compound. It has come to be completed.
That is, the first invention is a curable resin composition for paints characterized by containing a glycoluril compound represented by the chemical formula (I), an epoxy resin, a curing agent and a curing accelerator.
本発明の塗料用硬化性樹脂組成物によれば、シンナーなどの有機溶剤への溶解性が良く、貯蔵安定性に優れ、且つ耐候性、耐腐食性、密着性、加工性などに優れた硬化物を得ることができる。 According to the curable resin composition for paints of the present invention, it has good solubility in organic solvents such as thinner, excellent storage stability, and excellent weather resistance, corrosion resistance, adhesion, workability and the like. You can get things.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塗料用硬化性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と云うことがある）は、グリコールウリル化合物、エポキシ樹脂、硬化剤および硬化促進剤を含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The curable resin composition for paints of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”) contains a glycoluril compound, an epoxy resin, a curing agent, and a curing accelerator.
本発明の実施において使用するグリコールウリル化合物は、前記の化学式（Ｉ）で示されるエポキシ化合物であり、例えば、
１−グリシジルグリコールウリル、
１，３−ジグリシジルグリコールウリル、
１，４−ジグリシジルグリコールウリル、
１，６−ジグリシジルグリコールウリル、
１，３，４−トリグリシジルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラグリシジルグリコールウリル、
１−グリシジル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３−ジグリシジル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，４−ジグリシジル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，６−ジグリシジル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４−トリグリシジル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラグリシジル−３ａ−メチルグリコールウリル、
１−グリシジル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３−ジグリシジル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，４−ジグリシジル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，６−ジグリシジル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４−トリグリシジル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラグリシジル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１−グリシジル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３−ジグリシジル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，４−ジグリシジル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，６−ジグリシジル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３，４−トリグリシジル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラグリシジル−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリルなどが挙げられる。これらのグリコールウリル化合物は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。
The glycoluril compound used in the practice of the present invention is an epoxy compound represented by the above chemical formula (I), for example,
1-glycidyl glycoluril,
1,3-diglycidyl glycoluril,
1,4-diglycidyl glycoluril,
1,6-diglycidyl glycoluril,
1,3,4-triglycidyl glycoluril,
1,3,4,6-tetraglycidylglycoluril,
1-glycidyl-3a-methylglycoluril,
1,3-diglycidyl-3a-methylglycoluril,
1,4-diglycidyl-3a-methylglycoluril,
1,6-diglycidyl-3a-methylglycoluril,
1,3,4-triglycidyl-3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetraglycidyl-3a-methylglycoluril,
1-glycidyl-3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3-diglycidyl-3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,4-diglycidyl-3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,6-diglycidyl-3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3,4-triglycidyl-3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3,4,6-tetraglycidyl-3a, 6a-dimethylglycoluril,
1-glycidyl-3a, 6a-diphenylglycoluril,
1,3-diglycidyl-3a, 6a-diphenylglycoluril,
1,4-diglycidyl-3a, 6a-diphenylglycoluril,
1,6-diglycidyl-3a, 6a-diphenylglycoluril,
1,3,4-triglycidyl-3a, 6a-diphenylglycoluril,
1,3,4,6-tetraglycidyl-3a, 6a-diphenylglycoluril and the like can be mentioned. These glycoluril compounds may be used alone or in combination of two or more.
本発明の実施において使用するエポキシ樹脂は、エポキシ化合物またはエポキシ樹脂（以下、両者を併せて「エポキシ樹脂」と云う）であって、従来公知であるものの他、分子内に平均してグリシジル基（エポキシ基）を２つ以上有するものであれば、制限なく使用できる。なお、ここで云うエポキシ樹脂には、前記の化学式（Ｉ）で示されるエポキシ化合物（グリコールウリル化合物）は含まれない。
この様なエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのような環状脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントイン型エポキシ樹脂などの含窒素環状エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロ環型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂や、ハロゲン化エポキシ樹脂の他、炭素−炭素二重結合およびグリシジル基を有する有機化合物と、ＳｉＨ基を有するケイ素化合物とのヒドロシリル化付加反応によるエポキシ変性オルガノポリシロキサン化合物（例えば、特開２００４−９９７５１号公報や特開２００６−２８２９８８号公報に開示されたエポキシ変性オルガノポリシロキサン化合物）が挙げられる。
The epoxy resin used in the practice of the present invention is an epoxy compound or an epoxy resin (hereinafter, both referred to as “epoxy resin”), which are conventionally known, and an average glycidyl group ( Any one having two or more (epoxy groups) can be used without limitation. The epoxy resin referred to here does not include the epoxy compound (glycoluril compound) represented by the chemical formula (I).
Examples of such epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, novolak type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy resins and cresol novolak type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, 3 ′, 4 Cycloalicyclic epoxy resins such as' -epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, nitrogen-containing cyclic epoxy resins such as triglycidyl isocyanurate, hydantoin type epoxy resins, hydrogenated bisphenol A type epoxy resins, fats Group epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, dicyclo ring type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, halogenated epoxy resin, carbon Epoxy-modified organopolysiloxane compounds by hydrosilylation addition reaction between an organic compound having a carbon double bond and a glycidyl group and a silicon compound having an SiH group (for example, JP-A-2004-99751 and JP-A-2006-282888) The epoxy-modified organopolysiloxane compound disclosed in (1).
本発明の実施においては、前記のグリコールウリル化合物の含有量が、エポキシ樹脂１重量部に対して、０．１〜１００重量部の割合であることが好ましく、１〜１００重量部の割合であることがより好ましい。 In the practice of the present invention, the content of the glycoluril compound is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight, based on 1 part by weight of the epoxy resin. It is more preferable.
本発明の実施において使用する硬化剤としては、エポキシ樹脂用の硬化剤を採用することができ、例えば、アミン類、カルボン酸類および酸無水物類、フェノール類、ルイス酸化合物類、チオール類が挙げられる。 As the curing agent used in the practice of the present invention, a curing agent for epoxy resin can be employed, and examples thereof include amines, carboxylic acids and acid anhydrides, phenols, Lewis acid compounds, and thiols. It is done.
アミン類としては、エチレンジアミン、プロパン−１，２−ジアミン、プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（２−シアノエチル）ジエチレントリアミン、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジアミン、２，３，３−トリメチルヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロパン−１，３−ジアミン、エタノールアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）プロパン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）や、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、ジシアンジアミド、ポリアミノアミド、またこれらアミン類のマンニッヒ変性物、例えば脂肪族ポリアミンおよび二量化もしくは三量化不飽和脂肪酸から製造したポリアミノアミド、アミンとジグリシジルエーテルのようなポリエポキシドの理論量以下とのアダクト、アジピン酸ヒドラジドなどが挙げられる。
カルボン酸類および酸無水物類としては、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸およびその酸無水物、メチルフタル酸およびその酸無水物、テトラヒドロフタル酸およびその酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸およびその酸無水物、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸およびその酸無水物、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、４，４−ジフェニルカルボン酸などが挙げられる。好適なトリカルボン酸およびその酸無水物としては、１，２，３−プロパントリカルボン酸、トリメリット酸およびその酸無水物、ヘミメリット酸およびその酸無水物などが挙げられる。また、好適なテトラカルボン酸およびその酸無水物としては、ピロメリット酸およびその酸無水物、ベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸およびその酸無水物などが挙げられる。
フェノール類としては、ノボラックフェノール類、アルキルフェノールノボラック類、例えばクレゾールノボラック、ノニルフェノールノボラック、ポリアルケニルフェノール類、例えばポリ−ｐ−ビニルフェノール、ポリ−ｐ−イソプロペニルフェノールなどが挙げられる。
ルイス酸化合物類としては、三フッ化ホウ素あるいは六フッ化アンチモンおよびその錯体、例えばアミン類あるいは１，３−ジケトンとの反応によって形成されたキレート、Ａｌシラノール錯体、ＳｎＣｌ４、ＡｌＣｌ３などが挙げられる。
チオール類としてはチオコールのようなポリチオールなどが挙げられる。
Examples of amines include ethylenediamine, propane-1,2-diamine, propane-1,3-diamine, N, N-diethylethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, N- (2- Hydroxyethyl) diethylenetriamine, N- (2-hydroxypropyl) diethylenetriamine, N- (2-cyanoethyl) diethylenetriamine, 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine, 2,3,3-trimethylhexane-1, 6-diamine, N, N-dimethylpropane-1,3-diamine, N, N-diethylpropane-1,3-diamine, ethanolamine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4- Aminocyclohexyl) propane, , 2-bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) propane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine (isophoronediamine), N- (2-aminoethyl) piperazine, dicyandiamide, polyaminoamide Mannich modified products of these amines such as polyaminoamides prepared from aliphatic polyamines and dimerized or trimerized unsaturated fatty acids, adducts with less than the theoretical amount of polyepoxides such as amines and diglycidyl ethers, adipic acid hydrazides, etc. Is mentioned.
Carboxylic acids and anhydrides include isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid and its anhydride, methylphthalic acid and its anhydride, tetrahydrophthalic acid and its anhydride, methyltetrahydrophthalic acid and its anhydride , Cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid and its anhydride, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, 4,4-diphenylcarboxylic acid and the like. Suitable tricarboxylic acid and its acid anhydride include 1,2,3-propanetricarboxylic acid, trimellitic acid and its acid anhydride, hemimellitic acid and its acid anhydride, and the like. Suitable tetracarboxylic acids and acid anhydrides thereof include pyromellitic acid and acid anhydrides thereof, benzophenone-3,3 ′, 4,4′-tetracarboxylic acid and acid anhydrides thereof, and the like.
Examples of the phenols include novolak phenols and alkylphenol novolacs such as cresol novolac, nonylphenol novolac, and polyalkenyl phenols such as poly-p-vinylphenol and poly-p-isopropenylphenol.
Examples of Lewis acid compounds include boron trifluoride or antimony hexafluoride and complexes thereof, such as chelates formed by reaction with amines or 1,3-diketones, Al silanol complexes, SnCl 4 , AlCl 3 and the like. It is done.
Examples of the thiols include polythiols such as thiocol.
本発明の実施においては、硬化剤の含有量が、樹脂組成物中のエポキシ基に対して、０．５〜４．０当量の割合であることが好ましい。 In the practice of the present invention, the content of the curing agent is preferably a ratio of 0.5 to 4.0 equivalents with respect to the epoxy group in the resin composition.
本発明の実施において使用する硬化促進剤としては、エポキシ樹脂用の硬化促進剤を採用することができ、第三アミンまたはその塩、第四アンモニウム化合物、ホスフィン類、ホスホニウム塩、アルカリ金属アルコキシドなどが挙げられる。
例えば、Ｎ−ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、イミダゾール類およびトリメチルアンモニウムフェノキシド、トリフェニルホスフィン、臭化エチルトリフェニルホスホニウムなどが挙げられる。
As the curing accelerator used in the practice of the present invention, a curing accelerator for epoxy resins can be employed, and tertiary amines or salts thereof, quaternary ammonium compounds, phosphines, phosphonium salts, alkali metal alkoxides, and the like. Can be mentioned.
Examples include N-benzyldimethylamine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, imidazoles and trimethylammonium phenoxide, triphenylphosphine, and ethyltriphenylphosphonium bromide.
その他の硬化促進剤としては、金属硝酸塩、特に硝酸マグネシウムおよび硝酸マンガン、フッ素化および塩素化カルボン酸並びにその塩（例えばマグネシウムトリフルオロアセテート、ソジウムトリフルオロアセテート、マグネシウムトリクロロアセテートおよびソジウムトリクロロアセテート）、トリフルオロメタンスルフォン酸およびその塩（例えばマンガン、亜鉛、マグネシウム、ニッケルおよびコバルト塩）、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウムなどが挙げられる。
なお、前述の硬化剤も硬化促進剤として使用することができる。
Other curing accelerators include metal nitrates, especially magnesium nitrate and manganese nitrate, fluorinated and chlorinated carboxylic acids and salts thereof (eg magnesium trifluoroacetate, sodium trifluoroacetate, magnesium trichloroacetate and sodium trichloroacetate). , Trifluoromethanesulfonic acid and its salts (for example, manganese, zinc, magnesium, nickel and cobalt salts), magnesium perchlorate, calcium perchlorate and the like.
In addition, the above-mentioned hardening | curing agent can also be used as a hardening accelerator.
本発明の実施においては、必要に応じて希釈剤、可撓性付与剤、シラン系カップリング剤、消泡剤、レベリング剤、充填材、顔料、染料などの各種添加剤を使用してもよい。
また、これら以外にも、顔料、希釈剤などを目的に応じて添加して、接着剤、シーリング材、さらに、コンポジットのマトリクス樹脂などとして好適に使用することができる。
In the practice of the present invention, various additives such as a diluent, a flexibility imparting agent, a silane coupling agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a filler, a pigment, and a dye may be used as necessary. .
In addition to these, pigments, diluents and the like can be added depending on the purpose, and can be suitably used as an adhesive, a sealing material, and a composite matrix resin.
本発明の樹脂組成物は、スプレー、ロール、刷毛、ロールコーター、粉体の静電吹付などにより被塗材に塗布した後、環境温度に放置、または加熱、あるいはＵＶや電子線といった放射線を照射することにより、塗膜（硬化物）を形成できる。
また、本発明の樹脂組成物は、金属、コンクリート、木材やプラスチックの表面保護材として、缶、自動車、船舶あるいは建設・土建資材などの用途で使用することができ、硬化性や作業性に優れ、高品質の塗膜が得られる塗料を提供することができる。
The resin composition of the present invention is applied to a material to be coated by spraying, rolls, brushes, roll coaters, electrostatic spraying of powder, etc., and then left at ambient temperature or heated, or irradiated with radiation such as UV or electron beam. By doing so, a coating film (cured product) can be formed.
In addition, the resin composition of the present invention can be used as a surface protective material for metals, concrete, wood and plastics in applications such as cans, automobiles, ships or construction / construction materials, and has excellent curability and workability. It is possible to provide a paint capable of obtaining a high-quality coating film.
以下、本発明を実施例および比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、本発明の実施例および比較例において行った評価試験は、以下のとおりである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these.
The evaluation tests performed in the examples and comparative examples of the present invention are as follows.
［塗膜の密着性］
ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目剥離試験方法に従って行った。判定基準は以下のとおりである。
１００／１００ ： ○ 密着性が良好
５１〜９９／１００ ： △ 密着性がやや劣る
[Coating adhesion]
It was carried out according to the cross peel test method of JIS K5400. The judgment criteria are as follows.
100/100: ○ Adhesion is good 51-99 / 100: Δ Adhesion is slightly inferior
［塗膜の鉛筆硬度］
ＪＩＳ Ｋ５４００の鉛筆引っかき試験方法に従って測定した。
[Pencil hardness of coating film]
It measured according to the pencil scratch test method of JISK5400.
［塗膜の耐候性］
キセノンランプで５００時間照射し、塗膜の表面状態を目視にて観察した。
[Weather resistance of coating film]
The film was irradiated with a xenon lamp for 500 hours, and the surface state of the coating film was visually observed.
〔実施例１〕
グリコールウリル化合物として、１，３，４，６−テトラグリシジルグリコールウリルを使用し、表１に示した組成となるように配合した後、１００℃程度に加熱しながら混合し、混合物が溶融している間にフッ素樹脂シート上に移して、冷却した。続いて、約４０μｍに粉砕して塗料用硬化性樹脂組成物を調製した。
この塗料用硬化性樹脂組成物を静電吹き付けによりアルミニウム板Ａ１０５０に塗布し、２００℃／３０分間の条件で焼き付けを行い、膜厚５０〜７０μｍの塗膜が形成された試験片を作製した。
この試験片について、塗膜の密着性、鉛筆硬度および耐候性の評価試験を行ったところ、得られた試験結果は表１に示したとおりであった。
[Example 1]
After using 1,3,4,6-tetraglycidylglycoluril as a glycoluril compound and blending it so as to have the composition shown in Table 1, the mixture was melted while heating to about 100 ° C., and the mixture was melted. While it was in place, it was transferred onto a fluororesin sheet and cooled. Subsequently, it was pulverized to about 40 μm to prepare a curable resin composition for paint.
This curable resin composition for paint was applied to aluminum plate A1050 by electrostatic spraying, and baked under conditions of 200 ° C./30 minutes to produce a test piece on which a coating film having a thickness of 50 to 70 μm was formed.
When this test piece was subjected to an evaluation test of coating film adhesion, pencil hardness and weather resistance, the test results obtained were as shown in Table 1.
〔実施例２〜４、比較例１〕
実施例１と同様にして、表１に示した組成の塗料用硬化性樹脂組成物を調製し、試験片を作製した。これらの試験片について、実施例１と同様にして、評価試験を行ったところ、得られた試験結果は、表１に示したとおりであった。
[Examples 2 to 4, Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1, curable resin compositions for paints having the compositions shown in Table 1 were prepared, and test pieces were prepared. When these test pieces were evaluated in the same manner as in Example 1, the test results obtained were as shown in Table 1.
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|---|---|---|---|---|
| WO2016139989A1 (en) * | 2015-03-04 | 2016-09-09 | エア・ウォーター株式会社 | Thermal-expansion adjusting agent, usage as thermal-expansion adjusting agent, thermosetting resin composition, insulating material, sealant, and conductive paste containing said thermosetting resin composition, hardened material obtained by hardening said thermosetting resin composition, substrate material having said thermosetting resin composition, prepreg in which base material thereof is impregnated with said thermosetting resin composition, member in which said thermosetting resin composition of said prepreg is hardened, thermal-expansion-rate adjusting method, and member manufactured by using said adjusting method |
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-
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- 2014-10-30 JP JP2014221443A patent/JP2015117363A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016139989A1 (en) * | 2015-03-04 | 2016-09-09 | エア・ウォーター株式会社 | Thermal-expansion adjusting agent, usage as thermal-expansion adjusting agent, thermosetting resin composition, insulating material, sealant, and conductive paste containing said thermosetting resin composition, hardened material obtained by hardening said thermosetting resin composition, substrate material having said thermosetting resin composition, prepreg in which base material thereof is impregnated with said thermosetting resin composition, member in which said thermosetting resin composition of said prepreg is hardened, thermal-expansion-rate adjusting method, and member manufactured by using said adjusting method |
| JPWO2016139989A1 (en) * | 2015-03-04 | 2017-12-07 | エア・ウォーター株式会社 | Thermal expansion regulator, use as a thermal expansion regulator, thermosetting resin composition, insulating material containing the thermosetting resin composition, sealant and conductive paste, thermosetting resin composition Cured cured product, substrate material having the thermosetting resin composition, prepreg impregnated with the thermosetting resin composition in a base material, member obtained by curing the thermosetting resin composition of the prepreg, heat Method of adjusting expansion coefficient, and member manufactured using the adjusting method |
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