JP6320410B2 - Use of substituted benzyl alcohols in reactive epoxy systems. - Google Patents

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Description

本発明は、エポキシ系において、置換されたベンジルアルコールを変性剤として用いる使用に関する。   The present invention relates to the use of substituted benzyl alcohol as a modifier in epoxy systems.

エポキシ樹脂、殊にビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂は、品質的に高価な注型用樹脂、コーティング材料及び接着剤を製造するための公知の原料である。これらの、例えばポリアミンにより硬化された芳香族エポキシ樹脂は、良好な耐化学薬品性及び耐溶剤性のほかに、数多くの基材に対して良好な接着力を有している。   Epoxy resins, in particular epoxy resins produced from bisphenol A and epichlorohydrin, are known raw materials for producing quality expensive casting resins, coating materials and adhesives. These aromatic epoxy resins cured, for example, with polyamines have good adhesion to many substrates in addition to good chemical and solvent resistance.

今日では、変性剤がエポキシ系において使用されることが多い。変性剤は、用いられるアミンの反応性を高め、かつ同時に調製物の粘度を低下させることで、加工を簡単なものにする。環境保護の立法に基づき、通常用いられる変性剤は加圧された状態にあり、なぜなら、変性剤は、多くの場合、低い沸点を有しており、ひいては蒸発して調製物からガスを発生するか又はそこから拡散するからである。比較的高い沸点を有する出発物質が過去にテストされていたが、しかし、これらは必要とされる粘度低下作用を有さず、不所望にもポットライフを短くするか又は十分な反応性上昇を示さなかった。   Today, modifiers are often used in epoxy systems. The modifier simplifies processing by increasing the reactivity of the amine used and at the same time reducing the viscosity of the preparation. Based on environmental legislation, commonly used modifiers are in a pressurized state, because they often have a low boiling point and thus evaporate to generate gas from the preparation. Or from there. Starting materials with relatively high boiling points have been tested in the past, but these do not have the required viscosity-reducing action and undesirably shorten the pot life or increase the reactivity sufficiently. Not shown.

それゆえ、さらに、先行技術の欠点を有さない、代わりとなる変性剤の需要が存在している。   Therefore, there is a further need for alternative modifiers that do not have the disadvantages of the prior art.

したがって、本発明の課題は、標準的なエポキシ調製物中で蒸発してガスを発生せず、十分な粘度低下作用のみならず、最大の熱変形温度(Waermeformbestaendigkeit)にも寄与する新規の変性剤を提供することである。   Therefore, the object of the present invention is to provide a novel modifier which does not evaporate in a standard epoxy preparation and generates gas, which contributes not only to a sufficient viscosity reducing action, but also to the maximum heat distortion temperature (Waermeformbestaendigkeit). Is to provide.

意想外にも、特別に置換された、殊に少なくとも２４０℃の沸点を有するベンジルアルコールが、上記要件を特定の形で満たすことがわかった。   Surprisingly, it has been found that specially substituted, in particular benzyl alcohol having a boiling point of at least 240 ° C., fulfills the above requirements in a specific way.

したがって、本発明の第一の対象は、エポキシ樹脂用の変性剤として、芳香族環上で置換されたベンジルアルコールを用いる使用であって、ここで、環上置換基は、アルコキシ基若しくはジアルキルアミノ基、又は少なくとも３個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状若しくは環状アルキル基から選択されている。   Accordingly, a first object of the present invention is the use of benzyl alcohol substituted on an aromatic ring as a modifier for epoxy resins, wherein the substituent on the ring is an alkoxy group or a dialkylamino Or a linear, branched or cyclic alkyl group having at least 3 carbon atoms.

本発明の更なる対象は、
Ａ）エポキシ基を有する少なくとも１種の樹脂、
Ｂ）殊に成分Ａ）に対して反応性である、少なくとも１種の硬化剤、
Ｃ）芳香族環上で置換されたベンジルアルコールの形の少なくとも１種の変性剤であって、ここで、環上置換基は、アルコキシ基若しくはジアルキルアミノ基、又は少なくとも３個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状若しくは環状アルキル基から選択されている、変性剤並びに
Ｄ）任意に助剤及び添加剤
を含有する組成物、殊に反応性組成物である。 A further subject of the present invention is
A) at least one resin having an epoxy group,
B) at least one curing agent which is reactive in particular to component A)
C) at least one modifier in the form of benzyl alcohol substituted on the aromatic ring, wherein the ring substituent has an alkoxy group or a dialkylamino group, or at least 3 carbon atoms A composition, in particular a reactive composition, containing a modifying agent, selected from linear, branched or cyclic alkyl groups, and D) optionally auxiliaries and additives.

エポキシ基を有する適した樹脂Ａ）は、例えば特許文献ＥＰ０６７５１８５に記載されている。このために知られている１分子当たり１個より多いエポキシ基、好ましくは２個のエポキシ基を含有する多数の化合物が考慮に入れられる。ここで、これらのエポキシ化合物（エポキシ樹脂）は、飽和であっても不飽和であってもよく、並びに脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式であってもよく、それにヒドロキシル基も有していてよい。さらに、これらのエポキシ化合物は、混合条件又は反応条件下で厄介な副反応を引き起こさない置換基、例えばアルキル置換基若しくはアリール置換基、エーテル基及びその他これに類するものを含有していてよい。
好ましくは、これらに包含される化合物は、多価フェノール、殊にビスフェノール並びにノボラックから誘導され、かつエポキシ基の数ＭＥに基づくそのモル質量（“Ｅｐｏｘｙ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｗｅｉｇｈｔｓ”，“ＥＶ値”）が１００〜５００ｇ／モル、しかしながら、殊に１５０〜２５０ｇ／モルであるグリシジルエーテルである。 Suitable resins A) having epoxy groups are described, for example, in patent document EP 0 675 185. For this purpose, a large number of known compounds containing more than one epoxy group, preferably two epoxy groups per molecule are taken into account. Here, these epoxy compounds (epoxy resins) may be saturated or unsaturated, and may be aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic, and have hydroxyl groups. You may have. In addition, these epoxy compounds may contain substituents that do not cause troublesome side reactions under mixing or reaction conditions, such as alkyl or aryl substituents, ether groups and the like.
Preferably, the compounds encompassed by these are derived from polyhydric phenols, in particular bisphenols and novolacs, and have a molar mass based on the number ME of epoxy groups (“Epoxy equivalent weights”, “EV value”) of from 100 to Glycidyl ethers of 500 g / mol, but in particular 150 to 250 g / mol.

多価フェノールとして、例えば、レゾルシン、ヒドロキノン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノールＦ）の異性体混合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）−メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホン等並びに前述の化合物の塩素化生成物及び臭素化生成物、例えばテトラブロモビスフェノールＡが挙げられる。   Examples of the polyhydric phenol include resorcin, hydroquinone, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane (bisphenol A), dihydroxydiphenylmethane (bisphenol F) isomer mixture, 4,4′-dihydroxydiphenylcyclohexane, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenylpropane, 4,4′-dihydroxybenzophenone, bis- (4-hydroxyphenyl) -1,1-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) -1, 1-isobutane, 2,2-bis- (4-hydroxy-t-butylphenyl) -propane, bis- (2-hydroxynaphthyl) -methane, 1,5-dihydroxynaphthalene, tris- (4-hydroxyphenyl)- Methane, bis- (4-hydroxyphenyl) -ete , Bis - (4-hydroxyphenyl) - sulfone and chlorinated products and brominated products of the foregoing compounds include, for example, tetrabromobisphenol A.

極めて有利には、エポキシ基を有する樹脂Ａ）として、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦを基礎とし１８０〜１９０ｇ／モルのエポキシ当量を有する液状のグリシジルエーテルが用いられる。   Very particular preference is given to using, as the resin A) having epoxy groups, liquid glycidyl ethers based on bisphenol A and bisphenol F and having an epoxy equivalent of 180 to 190 g / mol.

そのうえまた、エポキシ基を有する樹脂として、ポリアルコールのポリグリシジルエーテル、例えばエタンジオール−１，２−ジグリシジルエーテル、プロパンジオール−１，２−ジグリシジルエーテル、プロパンジオール−１，３−ジグリシジルエーテル、ブタンジオールグリシジルエーテル、ペンタンジオールジグリシジルエーテル（ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルとも）、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、高級ポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル、例えば高級ポリオキシエチレングリコールジグリシジルエーテル及びポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテル、混合ポリオキシエチレン−プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンの、１，２，６−ヘキサントリオールの、トリメチロールプロパンの、トリメチロールエタンの、ペンタエリトリトールの及びソルビトールのポリグリシジルエーテル、オキシアルキル化ポリオール（例えばグリセリン、トリメチロールプロパン及びペンタエリトリトール等）のポリグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールの、ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタンの及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのジグリシジルエーテル、ヒマシ油のポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートが使用されることができる。   Moreover, polyglycidyl ethers of polyalcohols such as ethanediol-1,2-diglycidyl ether, propanediol-1,2-diglycidyl ether, propanediol-1,3-diglycidyl ether as resins having an epoxy group , Butanediol glycidyl ether, pentanediol diglycidyl ether (also neopentyl glycol diglycidyl ether), hexanediol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, higher polyoxyalkylene glycol diglycidyl ether, for example higher Polyoxyethylene glycol diglycidyl ether and polyoxypropylene glycol diglycidyl ether, mixed polyoxyethylene -Propylene glycol diglycidyl ether, polyoxytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol and sorbitol polyglycidyl ether, Polyglycidyl ethers of oxyalkylated polyols (eg glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol), cyclohexanedimethanol, bis- (4-hydroxycyclohexyl) methane and 2,2-bis- (4-hydroxycyclohexyl) propane Diglycidyl ether, castor oil polyglycidyl ether, triglycidyl tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate can be used .

さらに、成分Ａ）として、エピクロロヒドリンとアミン、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス−（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス−（４−メチルアミノフェニル）メタンとの反応生成物の脱ハロゲン化水素によって得られるポリ−（Ｎ−グリシジル）化合物が考慮される。あるいはまたポリ−（Ｎ−グリシジル）化合物に数えられるのは、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルウラゾール並びにそれらのオリゴマー、シクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体及びヒダントインのジグリシジル誘導体等である。   Furthermore, as component A) reaction of epichlorohydrin with amines such as aniline, n-butylamine, bis- (4-aminophenyl) methane, m-xylylenediamine or bis- (4-methylaminophenyl) methane A poly- (N-glycidyl) compound obtained by dehydrohalogenation of the product is considered. Alternatively, poly- (N-glycidyl) compounds include triglycidyl isocyanurate, triglycidyl urazole and oligomers thereof, N, N'-diglycidyl derivatives of cycloalkylene urea, diglycidyl derivatives of hydantoin, and the like.

さらに、エピクロロヒドリン又は類似するエポキシ化合物と、脂肪族、脂環式又は芳香族ポリカルボン酸、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸との反応によって得られるポリカルボン酸のポリグリシジルエーテル並びにより高級なジカルボン酸グリシジルエステル、例えば二量体化若しくは三量体化リノレン酸との反応によって得られるものも用いられることができる。これに関する例は、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル及びヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルである。   In addition, epichlorohydrin or similar epoxy compounds and aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid, phthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexa Obtained by reaction with polyglycidyl ethers of polycarboxylic acids obtained by reaction with hydrophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and higher glycidyl esters of dicarboxylic acids such as dimerized or trimerized linolenic acid Can also be used. Examples in this regard are adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester and hexahydrophthalic acid diglycidyl ester.

さらに、適した樹脂Ａ）として、不飽和カルボン酸のグリシジルエステル並びに不飽和アルコール及び不飽和カルボン酸それぞれのエポキシ化エステルが挙げられる。   Further suitable resins A) include glycidyl esters of unsaturated carboxylic acids and epoxidized esters of unsaturated alcohols and unsaturated carboxylic acids, respectively.

エポキシ基を有する樹脂Ａ）は、一般的に、化合物Ａ）、Ｂ）及びＣ）の質量の合計に対して５〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％の量で用いられる。   The resin A) having an epoxy group is generally used in an amount of 5 to 95% by weight, preferably 50 to 90% by weight, based on the total weight of the compounds A), B) and C).

前で挙げたポリグリシジルエーテルに加えて、用いられる成分Ａ）中には、モノエポキシドが反応性希釈剤として一緒に存在していてよい。これに関して、例えば、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、長鎖脂肪族グリシジルエーテル、例えばセチルグリシジルエーテル及びステアリルグリシジルエーテル、高級異性体アルコール混合物のモノグリシジルエーテル、Ｃ12〜Ｃ13−アルコールの混合物のグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリジジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−オクチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−フェニルフェニルグリシジルエーテル、オキシアルキル化ラウリルアルコールのグリシジルエーテル並びにモノエポキシド、例えばエポキシ化モノ不飽和炭化水素（ブチレンオキシド、シクロヘキサンオキシド及びスチレンオキシド）、ハロゲン含有エポキシド、例えばエピクロロヒドリンが適している。上述のモノエポキシドは、ポリグリシジルエーテルの質量に対して３０質量％までの割合で、好ましくは１０〜２０質量％の割合で含有されている。 In addition to the polyglycidyl ethers listed above, monoepoxides may be present together as reactive diluents in the component A) used. In this regard, for example, methyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, ethyl hexyl glycidyl ether, long chain aliphatic glycidyl ethers such as cetyl glycidyl ether and stearyl glycidyl ether, monoglycidyl ethers of higher isomer alcohol mixtures, C 12 to Glycidyl ether of a mixture of C 13 -alcohol, phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, p-octylphenyl glycidyl ether, p-phenylphenyl glycidyl ether, glycidyl ether of oxyalkylated lauryl alcohol Monoepoxides such as epoxidized monounsaturated hydrocarbons (butylene oxide, cyclohexane oxide and Styrene oxide), halogen-containing epoxides, for example, epichlorohydrin are suitable. The above monoepoxide is contained in a proportion of up to 30% by mass, preferably 10 to 20% by mass with respect to the mass of polyglycidyl ether.

そのうえまた、適したエポキシ化合物の詳細なリストは、ハンドブック“Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ｕｎｄ Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ（Ａ．Ｍ．Ｐａｑｕｉｎ著，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ １９５８）”の第ＩＶ章、及び“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ（Ｌｅｅ Ｎｅｖｉｌｌｅ著，１９６７）”のＣｈａｐｔｅｒ ２に見出される。   Furthermore, a detailed list of suitable epoxy compounds can be found in chapter IV of the handbook “Epoxidverbindund und Epoxidharze (AM Paquin, Springer Verlag, Berlin 1958)” and “Handbook of Epole Epole Lep67”. ) "Chapter 2.

本発明の枠内では、前で記載したエポキシ樹脂の複数の混合物もそのつど使用されることができる。   Within the framework of the present invention, mixtures of the epoxy resins described above can also be used each time.

殊に成分Ｂ）として、１，２−エポキシド用に知られているあらゆるアミン硬化剤が用いられることができる。例示的に挙げられるのは、
脂肪族アミン、例えばポリアルキレンポリアミン、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチル−ペンタンジアミン、オキシアルキレンポリアミン、例えばポリオキシプロピレンジアミン及びポリオキシプロピレントリアミン並びに１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、
脂環式アミン、例えばイソホロンジアミン（３，５，５−トリメチル−３−アミノメチル−シクロヘキシルアミン）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ＴＣＤ−ジアミン（３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１０2,6］デカン）、
芳香脂肪族アミン、例えばキシリレンジアミン、
芳香族アミン、例えばフェニレンジアミン及び４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
エポキシ化合物、殊にビスフェノールＡ及びＦのグリシジルエーテルと、過剰のアミンとの反応生成物であるアダクト硬化剤、
モノカルボン酸及びポリカルボン酸とポリアミンとの縮合によって得られる、殊に二量体脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合によって得られるポリアミドアミン硬化剤、
並びに一価若しくは多価フェノールとアルデヒド、殊にホルムアルデヒド、及びポリアミンとの反応によって得られるマンニッヒ塩基硬化剤
である。
フェノール及び／又はレゾルシン、ホルムアルデヒド及びｘ−キシリレンジアミン並びにＮ−アミノエチルピペラジンを例えば基礎とするマンニッヒ塩基や、Ｎ−アミノエチルピペラジンとノニルフェノール及び／又はベンジルアルコールとのブレンドも考慮に入れられる。
そのうえまた、カルダノール、アルデヒド及びアミンからのマンニッヒ反応において取得されることが多いフェナルカミンも適している。前で挙げたアミン硬化剤の混合物も用いられることができる。 In particular, any amine curing agent known for 1,2-epoxides can be used as component B). Illustrative examples include
Aliphatic amines such as polyalkylene polyamines, diethylenetriamine and triethylenetetramine, trimethylhexamethylenediamine, 2-methyl-pentanediamine, oxyalkylene polyamines such as polyoxypropylenediamine and polyoxypropylenetriamine and 1,13-diamino-4, 7,10-trioxatridecane,
Cycloaliphatic amines such as isophoronediamine (3,5,5-trimethyl-3-aminomethyl-cyclohexylamine), 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexa Methylenediamine, 3,3′-dimethyl-4,4′-diamino-dicyclohexylmethane, N-cyclohexyl-1,3-propanediamine, 1,2-diaminocyclohexane, piperazine, N-aminoethylpiperazine, TCD-diamine ( 3 (4), 8 (9) -bis (aminomethyl) -tricyclo [5.2.10 2,6 ] decane),
Araliphatic amines such as xylylenediamine,
Aromatic amines such as phenylenediamine and 4,4′-diaminodiphenylmethane,
An adduct curing agent which is the reaction product of an epoxy compound, in particular a glycidyl ether of bisphenol A and F, and an excess of amine,
A polyamidoamine curing agent obtained by condensation of monocarboxylic acids and polycarboxylic acids with polyamines, in particular obtained by condensation of dimer fatty acids with polyalkylene polyamines,
And Mannich base curing agents obtained by reacting mono- or polyhydric phenols with aldehydes, in particular formaldehyde, and polyamines.
Mannich bases based on, for example, phenol and / or resorcin, formaldehyde and x-xylylenediamine and N-aminoethylpiperazine and blends of N-aminoethylpiperazine with nonylphenol and / or benzyl alcohol are also taken into account.
Furthermore, phenalkamines, which are often obtained in Mannich reactions from cardanols, aldehydes and amines, are also suitable. Mixtures of the amine curing agents listed above can also be used.

硬化剤Ｂ）は、一般的に、化合物Ａ）、Ｂ）及びＣ）の質量の合計に対して０．０１〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％の量で用いられる。   The curing agent B) is generally used in an amount of 0.01 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight, based on the total weight of the compounds A), B) and C).

本発明による変性剤Ｃ）として、芳香族環上で置換されたベンジルアルコールの形のあらゆるベンジルアルコール誘導体が考慮され、ここで、環上置換基は、アルコキシ基若しくはジアルキルアミノ基、又は少なくとも３個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状若しくは環状アルキル基から選択されている。前述の化合物にとって重要なことは、これらが少なくとも２４０℃の沸点を有することである。   As modifier C) according to the invention, any benzyl alcohol derivative in the form of a benzyl alcohol substituted on an aromatic ring is considered, wherein the substituent on the ring is an alkoxy group or a dialkylamino group, or at least 3 Selected from linear, branched or cyclic alkyl groups having the following carbon atoms: What is important for the aforementioned compounds is that they have a boiling point of at least 240 ° C.

基本的には、芳香族環上の置換基の位置及び数に関する制限は何らない。好ましくは、ベンジルのヒドロキシメチル基のほかに、更に別の環上置換基が１個だけ存在する。アルコキシ基及び少なくとも３個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状若しくは環状アルキル基の場合、これらは、好ましくはベンジルアルコールのヒドロキシメチル基に対して４位（パラ位）にある。ジアルキルアミノ基は、殊にベンジルアルコールのヒドロキシメチル基に対して３位又は４位（メタ位又はパラ位）にある。
アルコキシ基として、１〜２０個の炭素原子、殊に１〜８個の炭素原子を有するあらゆるアルコキシ基が適しており、ここで、メトキシ基及びエトキシ基が殊に有利である。
ジアルキルアミノ基のアルキル基は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有する。殊に有利には、ジアルキルアミノ基のアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である。直鎖状、分枝鎖状若しくは環状アルキル基は、少なくとも３個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子を有し、ここで、プロピル、イソプロピル又はブチルが殊に有利である。 Basically there are no restrictions regarding the position and number of substituents on the aromatic ring. Preferably, in addition to the hydroxymethyl group of benzyl, there is only one additional ring substituent. In the case of an alkoxy group and a linear, branched or cyclic alkyl group having at least 3 carbon atoms, these are preferably in the 4-position (para-position) relative to the hydroxymethyl group of benzyl alcohol. The dialkylamino group is especially in the 3 or 4 position (meta or para position) relative to the hydroxymethyl group of benzyl alcohol.
Suitable alkoxy groups are all alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, in particular 1 to 8 carbon atoms, with methoxy and ethoxy groups being particularly preferred.
The alkyl group of the dialkylamino group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. The alkyl group of the dialkylamino group is particularly preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group. Straight, branched or cyclic alkyl groups have at least 3 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, where propyl, isopropyl or butyl are particularly advantageous.

有利には、４−メトキシベンジルアルコール、３−ジメチルアミノベンジルアルコール及び４−イソプロピルベンジルアルコールが用いられる。   Preference is given to using 4-methoxybenzyl alcohol, 3-dimethylaminobenzyl alcohol and 4-isopropylbenzyl alcohol.

変性剤Ｃ）は、一般的に、化合物Ａ）、Ｂ）及びＣ）の質量の合計に対して０．１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％の量で用いられる。   The modifier C) is generally used in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the total weight of the compounds A), B) and C).

本発明による組成物は、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）のほかになお、更なる慣用の助剤及び添加剤Ｄ）、例えば、促進剤若しくは硬化触媒、更に別の硬化剤及び付加的な硬化性樹脂又は増量樹脂並びに慣用の塗料添加剤、例えば顔料、顔料ペースト、染料、酸化防止剤、安定化剤、均展剤若しくは増粘剤（チキソトロープ剤）、消泡剤及び／又は湿潤剤、反応性希釈剤、充填剤、可塑剤及び難燃性物質等を含有してよい。   In addition to components A), B) and C), the compositions according to the invention can still contain further customary auxiliaries and additives D), such as accelerators or curing catalysts, further curing agents and additional Curable resins or extenders and conventional paint additives such as pigments, pigment pastes, dyes, antioxidants, stabilizers, leveling agents or thickeners (thixotropic agents), antifoaming agents and / or wetting agents, You may contain a reactive diluent, a filler, a plasticizer, a flame-retardant substance, etc.

これらの添加剤は、硬化性混合物に、場合により、予め又は加工の直前になって初めて十分に添加してよい。   These additives may be fully added to the curable mixture in some cases only in advance or just before processing.

殊にアミン硬化剤を用いた二成分法による硬化のための促進剤として、例えば、フェノール及びアルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノール、クレゾール、様々なキシレノール、ノニルフェノール、ポリフェノール、例えばビスフェノールＡ及びＦ、ＯＨ基含有芳香族カルボン酸、例えばサリチル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸並びにｔ−アミン、例えばベンジルジメチルアミン、１，３，５−トリス（ジメチルアミノ）フェノール、Ｎ−アミノエチルピペラジンとアルコールアミンとの混合物（ＤＥ−Ａ２９４１７２７を参照されたい）及びＡｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ(R)３９９（Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）等が用いられることができる。無機物質、例えば酸、塩基又は硝酸カルシウムのような塩も考慮される。 Accelerators for curing in particular by two-component processes using amine curing agents are, for example, phenols and alkylphenols having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group, cresols, various xylenols, nonylphenols, polyphenols, such as Bisphenol A and F, OH group-containing aromatic carboxylic acids such as salicylic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid and t-amines such as benzyldimethylamine, 1,3,5-tris (dimethylamino) phenol, N- mixture of aminoethylpiperazine and alcohol amines (see DE-A2941727) and Accelerator (R) 399 can be (Texaco Chemical Company) and the like are used. Also contemplated are inorganic materials such as acids, bases or salts such as calcium nitrate.

均展剤として、例示的に、アセタール、例えばポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトブチラール等、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、シリコーン樹脂、亜鉛石鹸の、脂肪酸の及び芳香族カルボン酸の混合物、殊にポリアクレートを基礎とする市販の製品が用いられることができる。均展剤は、成分Ａ）にも、０．１〜４質量％、好ましくは０．２〜２．０質量％の量で混ぜてよい。   Examples of leveling agents include acetals such as polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, polyvinyl acetobutyral, polyethylene glycol and polypropylene glycol, silicone resins, zinc soaps, fatty acid and aromatic carboxylic acid mixtures, A commercially available product based on polyacrylate can be used. The leveling agent may also be mixed in component A) in an amount of 0.1 to 4% by weight, preferably 0.2 to 2.0% by weight.

接着促進剤及び疎水化剤として、なかでもシランが用いられることができる。これらは、無機基材とも有機ポリマーとも、強固な結合を形成しながら反応し得る。相応する製品が、例えばＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧのＤｙｎａｓｙｌａｎ(R)の名称で供給されている。 Among them, silane can be used as an adhesion promoter and a hydrophobizing agent. They can react with both inorganic substrates and organic polymers while forming strong bonds. Corresponding products are supplied under the name e.g. Evonik Industries AG Dynasylan (R).

染料及び顔料は、無機系でも有機系でもあってよい。例示的に挙げられるのは、二酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック及び導電性カーボンブラック、例えばＯｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ ＣａｒｂｏｎのＰｒｉｎｔｅｘ ＸＥ ２である。有機染料及び顔料は、それらが硬化温度で安定であり、かつ許容され得ない色調変化につながらないように選択される。   The dyes and pigments may be inorganic or organic. Illustratively mentioned are titanium dioxide, zinc oxide, carbon black and conductive carbon black, such as Printex XE 2 from Orion Engineered Carbon. Organic dyes and pigments are selected so that they are stable at curing temperatures and do not lead to unacceptable color changes.

適した充填剤は、例えば、石英粉、ケイ酸塩、白亜、石膏、カオリン、雲母、重晶石、有機充填剤、例えばポリアミド粉末、並びに有機及び無機繊維等である。チキソトロープ剤及び増粘剤として、例えばＡｅｒｏｓｉｌ(R)（高分散性二酸化ケイ素、例えばＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧのグレード１５０、２００、Ｒ２０２及びＲ８０５）、ベントナイトグレード（例えばＧｒａｃｅ社のＳｙｌｏｄｅｘ(R)２４）並びにＢｅｎｔｏｎｅ(R)（ＮＬ Ｃｈｍｅｉｃａｌｓ社）が使用されることができる。 Suitable fillers are, for example, quartz powder, silicates, chalk, gypsum, kaolin, mica, barite, organic fillers such as polyamide powder, and organic and inorganic fibers. As thixotropic agents and thickeners, for example, Aerosil (R) (highly disperse silicon dioxide, for example, Evonik Industries AG grades 150, 200, R202 and R805), bentonite grades (e.g. Grace Co. Sylodex (R) 24) and Bentone (R) (NL Chemicals) can be used.

構成成分Ａ）〜Ｄ）は、適したユニット（攪拌槽、スタティックミキサー(Statikruehrer)又は押出機等）中で室温にて互いに完全に混和される。   Components A) to D) are thoroughly mixed with one another at room temperature in a suitable unit (such as a stirred tank, a static mixer or an extruder).

本発明による組成物は、種々の素材、例えば金属、軽金属、あるいはまた非金属素材、例えばセラミック、ガラス、レザー、テキスタイル、ゴム、木材及び／又はプラスチックをコーティング及び接着するために使用される。   The composition according to the invention is used for coating and bonding various materials such as metals, light metals, or also non-metallic materials such as ceramic, glass, leather, textiles, rubber, wood and / or plastics.

したがって、本発明の更なる対象は、前で挙げた組成物を、コーティング剤として、シーラント用途において、複合材料において又は接着剤として用いる使用である。   Accordingly, a further subject of the present invention is the use of the compositions listed above as coating agents, in sealant applications, in composite materials or as adhesives.

本発明による組成物の基材への塗布は、公知の方法、例えば刷毛塗り、ロール塗り又は適したユニットから接着ビードとして付着させることによって行われる。   Application of the composition according to the invention to the substrate is carried out in a known manner, for example by brushing, roll coating or applying as an adhesive bead from a suitable unit.

前で記載した有利なアミン硬化剤Ｂ）を用いて、今では原則的に、成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）を含有する本発明による組成物を室温で硬化させることが可能である。たしかに、この比較的低い温度では硬化系の最適な特性が達成されないことも時にあるが、例えば床材コーティングにおいての適用では、より高い温度は許容されないことが多い。本発明による組成物の硬化温度は、一般的に５〜２６０℃、好ましくは２０〜２００℃である。２０〜２００℃の温度での硬化時間は、一般的に１０分〜１４日間である。有利なのは室温での硬化であり、ここで、１時間〜１週間の期間が殊に有利である。   With the advantageous amine curing agent B) described above, it is now possible in principle to cure the compositions according to the invention containing components A), B) and C) at room temperature. Certainly, at this relatively low temperature, the optimum properties of the curing system may not be achieved, but higher temperatures are often unacceptable, for example in applications in floor coverings. The curing temperature of the composition according to the invention is generally from 5 to 260 ° C., preferably from 20 to 200 ° C. The curing time at a temperature of 20 to 200 ° C. is generally 10 minutes to 14 days. Preference is given to curing at room temperature, where a period of 1 hour to 1 week is particularly advantageous.

得られたコーティングは、公知の変性剤では達成することのできない十分な熱変形温度によって際立つ。このように、殊にコーティングは、１日後に３０℃超、並びに７日後に４０℃超の熱変形温度を有する。ここで、同時に初期粘度は５０００ｍＰａｓを超えない。本発明の更なる利点として、変性剤の蒸発によるガスの発生は軽減されることから、得られたコーティングの性能に関して損失を被る必要なく、環境保護の法規を遵守することが可能である。   The resulting coating is distinguished by a sufficient heat distortion temperature that cannot be achieved with known modifiers. Thus, in particular, the coating has a heat distortion temperature of more than 30 ° C. after 1 day and more than 40 ° C. after 7 days. Here, at the same time, the initial viscosity does not exceed 5000 mPas. As a further advantage of the present invention, the gas generation due to the evaporation of the modifier is reduced, so that it is possible to comply with environmental protection regulations without having to incur a loss with respect to the performance of the resulting coating.

さらに説明しなくとも、当業者であれば上記記載を最大限利用することができると考えられる。それゆえ、有利な実施形態及び例は、単に説明的なものとして捉えられるべきであり、いかなる場合においても本発明の開示内容を制限するものとして捉えられるべきではない。以下で、本発明を例に基づき詳細に説明する。本発明の選択的な実施形態も同じように得られる。   Without further explanation, those skilled in the art will be able to make the best use of the above description. The advantageous embodiments and examples are therefore to be regarded merely as illustrative and not in any way as limiting the disclosure of the invention. Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. Alternative embodiments of the invention are obtained as well.

例：
変性剤の特性を測定及び比較するために、標準的なエポキシ調製物を調製する。そのために、変性剤（成分Ｃ）８８部を用いて、成分Ｂ）としてのイソホロンジアミン（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧのＶｅｓｔａｍｉｎ(R)ＩＰＤ）１００部を、成分Ａ）としてのＥｐｉｋｏｔｅTM８２８（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社のビスフェノールＡジグリシジルエーテル）４４１部と混合する。結果を表１に示す。 Example:
In order to measure and compare the properties of the modifier, a standard epoxy preparation is prepared. To that end, 88 parts of modifier (component C) are used, 100 parts of isophorone diamine (Vestamine (R) IPD from Evonik Industries AG) as component B) and Epikote ™ 828 (Momentive bisphenol as component A). A diglycidyl ether) and 441 parts. The results are shown in Table 1.

Figure 0006320410
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これらのデータから、本発明による例のみが、好ましい技術特性、殊に十分な熱変形温度（１日後に≧３０℃、並びに７日後に≧４０℃）、５０００ｍＰａｓを下回る初期粘度及び２４０℃を上回る沸点を示すことを読み取ることができる。ベンジルアルコール（例１）は低過ぎる沸点を有し、他方で、残りの比較例（例５〜８）は不十分な熱変形温度を示す。   From these data, only the examples according to the invention show favorable technical properties, in particular sufficient heat distortion temperatures (≧ 30 ° C. after 1 day and ≧ 40 ° C. after 7 days), initial viscosities below 5000 mPas and above 240 ° C. It can be read that the boiling point is shown. Benzyl alcohol (Example 1) has a boiling point that is too low, while the remaining comparative examples (Examples 5-8) show insufficient heat distortion temperatures.

Claims (7)

Ａ）エポキシ基を有する少なくとも１種の樹脂、
Ｂ）少なくとも１種の硬化剤、
Ｃ）芳香族環上で置換されたベンジルアルコールの形の少なくとも１種の変性剤並びに
Ｄ）任意に助剤及び添加剤
を含有する組成物であって、
前記成分Ｂ）として、
脂肪族アミン、オキシアルキレンポリアミン、脂環式アミン、芳香脂肪族アミン、芳香族アミン、エポキシ化合物と過剰のアミンとの反応生成物であるアダクト硬化剤、モノカルボン酸及びポリカルボン酸とポリアミンとの縮合によって得られるポリアミドアミン硬化剤、一価若しくは多価フェノールとアルデヒド及びポリアミンとの反応によって得られるマンニッヒ塩基硬化剤並びに／又はフェナルカミンが用いられ、かつ
前記成分Ｃ）として、
（Ｉ）ベンジルアルコールのヒドロキシメチル基に対して４位（パラ位）にアルコキシ基を有する、ベンジルアルコール、その際、該アルコキシ基が、１〜２０個の炭素原子を有する
（ＩＩ）ベンジルアルコールのヒドロキシメチル基に対して３位又は４位（メタ位又はパラ位）にジアルキルアミノ基を有する、ベンジルアルコール、その際、該ジアルキルアミノ基のアルキル基が、１〜２０個の炭素原子を有する、又は
（ＩＩＩ）ベンジルアルコールのヒドロキシメチル基に対して４位（パラ位）に分枝鎖状又は環状アルキル基を有する、ベンジルアルコール、その際、該アルキル基は、３〜８個の炭素原子を有する
が用いられる
ことを特徴とする、前記組成物。 A) at least one resin having an epoxy group,
B) at least one curing agent,
A composition containing auxiliaries and additives D) optionally at least one modifier parallel beauty in the form of benzyl alcohol substituted on C) aromatic ring,
As said component B)
Aliphatic amines, oxyalkylene polyamines, cycloaliphatic amines, araliphatic amines, aromatic amines, adduct curing agents that are reaction products of epoxy compounds with excess amines, monocarboxylic acids and polycarboxylic acids with polyamines A polyamidoamine curing agent obtained by condensation, a Mannich base curing agent obtained by reaction of mono- or polyhydric phenols with aldehydes and polyamines and / or phenalkamine, and
As said component C)
(I) benzyl alcohol having an alkoxy group at the 4-position (para-position) relative to the hydroxymethyl group of benzyl alcohol, wherein the alkoxy group has 1 to 20 carbon atoms
(II) benzyl alcohol having a dialkylamino group at the 3-position or 4-position (meta-position or para-position) with respect to the hydroxymethyl group of benzyl alcohol, in which case 1 to 20 alkyl groups of the dialkylamino group Of carbon atoms, or
(III) A benzyl alcohol having a branched or cyclic alkyl group at the 4-position (para-position) with respect to the hydroxymethyl group of benzyl alcohol, wherein the alkyl group has 3 to 8 carbon atoms
Is used
The composition as described above. 前記成分Ａ）として、多価フェノールから誘導され、かつエポキシ基の数に基づくそのモル質量が１００〜５００ｇ／モルであるグリシジルエーテルが用いられることを特徴とする、請求項１記載の組成物。 Examples components A), is derived from a polyhydric phenol, and its molar mass based on the number of epoxy groups, characterized in that the glycidyl ether is used is 100 to 500 g / mol, The composition of claim 1. 前記成分Ａ）中に、モノエポキシドが反応性希釈剤として一緒に存在することを特徴とする、請求項１又は２記載の組成物。 Composition according to claim 1 or 2 , characterized in that in component A) a monoepoxide is present together as a reactive diluent. 前記成分Ｃ）として、４−メトキシベンジルアルコール、３−ジメチルアミノベンジルアルコール又は４−イソプロピルベンジルアルコールが用いられることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。 Wherein as component C), 4-methoxybenzyl alcohol, 3-dimethylamino benzyl alcohol or 4-isopropyl benzyl alcohol characterized in that it is used, any one composition as claimed in claims 1 to 3. 前記変性剤Ｃ）が、前記化合物Ａ）、Ｂ）及びＣ）の質量の合計に対して５〜２０質量％の量で用いられることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。 Any one of claims 1 to 4 , characterized in that the modifier C) is used in an amount of 5 to 20% by weight, based on the total weight of the compounds A), B) and C). A composition according to item. コーティング剤として、シーラント用途において、複合材料において又は接着剤として請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物を用いる使用。 Use of the composition according to any one of claims 1 to 5 as a coating agent, in sealant applications, in composite materials or as an adhesive. 硬化温度が５〜２６０℃であることを特徴とする、請求項６記載の使用。 Wherein the hardening temperature is five to two hundred and sixty ° C., the use of claim 6 wherein.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3255079B1 (en) * 2016-06-10 2018-08-15 Evonik Degussa GmbH Epoxy resin composition containing 2- (3,3,5-trimethylcyclohexyl) propane-1,3-diamine as curing agents
HUE048064T2 (en) 2016-06-23 2020-05-28 Evonik Operations Gmbh Reinforced building block made of autoclaved aerated concrete (aac)
CN108611189B (en) * 2016-12-09 2023-02-21 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 Refining process for controlling bisphenol A and alkylphenol in grease
US11359048B2 (en) 2018-05-17 2022-06-14 Evonik Operations Gmbh Fast-curing epoxy systems
EP3569630B1 (en) 2018-05-17 2022-08-03 Evonik Operations GmbH Fast curing epoxy systems
US11286335B2 (en) 2018-05-17 2022-03-29 Evonik Operations Gmbh Fast-curing epoxy systems
EP3569629B1 (en) 2018-05-17 2022-07-06 Evonik Operations GmbH Fast curing epoxy systems
CN110616057B (en) * 2019-09-25 2021-07-23 宜兴市普利泰电子材料有限公司 Preparation and use methods of sealant for assembly line storage battery

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3753917A (en) * 1971-05-26 1973-08-21 Dow Chemical Co Curing agent for epoxy resins to impart excellent solvent resistance
GB2032436B (en) 1978-10-19 1982-10-27 Texaco Development Corp Non-crystallizing epoxy resin accelerator
DE3322781A1 (en) * 1983-06-24 1985-01-03 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg SELF-NETWORKING, HEAT-CURABLE FRICTION RESIN
DE3825584A1 (en) * 1988-07-28 1990-02-01 Hoechst Ag CARRIER RESIN FOR PIGMENT PASTE, ITS MANUFACTURE AND USE
JPH05209109A (en) * 1992-01-30 1993-08-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Epoxy resin composition
DE4410786A1 (en) 1994-03-28 1995-10-05 Hoechst Ag Elastic epoxy resin hardener system
FR2724660B1 (en) 1994-09-16 1997-01-31 Rhone Poulenc Chimie CATIONIC CROSSLINKING INITIATORS OF POLYMERS WITH ORGANOFUNCTIONAL GROUPS, COMPOSITIONS BASED ON CROSSLINKABLE POLYORGANOSILOXANE AND CONTAINING THESE INITIATORS AND APPLICATION OF THE SAID COMPOSITIONS IN ANTI-ADHERENCE
DE19631370A1 (en) 1996-08-02 1998-02-05 Hoechst Ag Hardening agent for epoxy resin systems
CA2263268C (en) * 1996-09-18 2005-11-01 Daiso Co., Ltd. Process for the preparation of 3-amino-2-hydroxy-1-propyl ethers
US6670096B2 (en) * 2000-12-01 2003-12-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Base material for lithographic printing plate and lithographic printing plate using the same
JP2002338662A (en) 2001-05-15 2002-11-27 Aisin Chem Co Ltd Epoxy resin composition for application to wet surface and in water
US6472020B1 (en) * 2001-06-01 2002-10-29 Nippon Paint Co., Ltd. Process for multilayer coating film and automotive bodies
AU2003218051A1 (en) 2002-03-08 2003-09-22 Rensselaer Polytechnic Institute Accelerators for cationic photopolymerization
CN100575440C (en) * 2003-07-07 2009-12-30 陶氏环球技术公司 Adhesive epoxy composition and application process thereof
JP4426324B2 (en) * 2004-01-21 2010-03-03 ダイセル化学工業株式会社 Non-ester type epoxy resin and resin composition
DE102004024439A1 (en) * 2004-05-14 2005-12-08 Degussa Ag Curable compositions based on epoxy resins and 3 (4) - (aminomethyl) -cyclohexanepropanamine and 1,4 (5) -cyclooctanedimethanamine
US7691556B2 (en) * 2004-09-15 2010-04-06 Az Electronic Materials Usa Corp. Antireflective compositions for photoresists
US20070287808A1 (en) * 2006-06-09 2007-12-13 Gamini Ananda Vedage Polyamide curing agent compositions
DE102007063698B4 (en) * 2007-09-13 2010-10-28 Carl Zeiss Vision Gmbh Optical component with surface coating
FR2921667B1 (en) * 2007-10-01 2012-11-09 Saint Gobain Abrasives Inc LIQUID RESIN COMPOSITION FOR ABRASIVE ARTICLES
DE102009028019A1 (en) 2009-02-04 2010-08-05 Evonik Degussa Gmbh Curable compositions based on epoxy resins and hetero-polycyclic polyamines
DE102009027826A1 (en) 2009-04-29 2010-11-04 Evonik Degussa Gmbh Catalysis of Epoxy Formulations
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