JP2015110290A - Transparent nonflammable sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent nonflammable sheet which has high transparency and high mechanical strength and whose warpage due to heat is effectively suppressed.SOLUTION: The transparent nonflammable sheet includes a plurality of glass fiber fabrics and a cured resin composition layer with which the plurality of glass fiber fabrics are impregnated. The cured resin composition layer is formed of a cured product of a resin composition containing a curable resin. The glass fiber fabrics are respectively arranged on at least both surface sides of the cured resin composition layer so that the center in the thickness direction of each of the glass fiber fabrics is positioned closer to the surface side than the center in the thickness direction of the cured resin composition layer. The transparent nonflammable sheet has a total light transmittance of 80% or more and a haze of 30% or less.

Description

本発明は、透明不燃性シートに関する。さらに、本発明は、当該透明不燃性シートを用いた防煙垂壁、防煙シャッター、間仕切壁、防煙カーテン、及びタッチパネルに関する。   The present invention relates to a transparent noncombustible sheet. Furthermore, the present invention relates to a smoke-proof hanging wall, a smoke-proof shutter, a partition wall, a smoke-proof curtain, and a touch panel using the transparent non-combustible sheet.

建築基準法及び建築基準法施行令は、建築物の火災時に発生する煙、有毒ガスなどの流動を妨げて、避難及び消火活動が円滑に行えるように、排煙設備を設けることを規定している。従って、オフィスビル、商業施設などの建築物には、排煙設備及び遮煙設備として、防煙垂壁などが設置されることが多い。また、例えば、工場、倉庫などの出入口には、用時に昇降するシートシャッターが設置されることがある。このようなシートシャッターでは、シートシャッターが降りている時にも向こう側が目視できるように、透明樹脂製シートと骨組みによって構成されることがある(例えば、特許文献1を参照)。このようなシートシャッターに防煙性を付与することにより、火災発生時に煙などの流動を抑制することが期待できる。そこで、特許文献1に開示されたようなシートシャッターを防煙シャッターなどとして用いることが考えられる。   The Building Standards Law and the Building Standards Law Enforcement Ordinance stipulate that smoke-exhaust facilities should be installed so that smoke, toxic gases, etc. generated in the event of a building fire can be prevented and evacuation and fire fighting activities can be carried out smoothly. Yes. Therefore, in buildings such as office buildings and commercial facilities, smoke barriers are often installed as smoke exhausting equipment and smoke shielding equipment. In addition, for example, a sheet shutter that moves up and down during use may be installed at an entrance / exit of a factory, a warehouse, or the like. Such a sheet shutter may be composed of a transparent resin sheet and a framework so that the other side can be seen even when the sheet shutter is lowered (see, for example, Patent Document 1). By imparting smoke resistance to such a sheet shutter, it can be expected to suppress the flow of smoke and the like in the event of a fire. Therefore, it is conceivable to use a sheet shutter as disclosed in Patent Document 1 as a smoke-proof shutter.

また、防煙垂壁は、火災発生時の煙、有毒ガスなどが廊下や上層階へ流動することを一時的に遮断し、避難に必要な時間を確保することなどを目的として、通常、建築物の天井に取り付けられている。このため、防煙垂壁によって視野が妨げられたり、美観が損なわれないよう、防煙垂壁としては、透明板ガラス、ガラス繊維と樹脂との透明樹脂複合体などが用いられている。ガラス繊維と樹脂との透明樹脂複合体は、透明板ガラスに比して割れにくいという利点を有する。例えば、特許文献2には、ガラス繊維織物と硬化樹脂層とを含む透明不燃性シートからなる防煙垂壁が開示されている。   In addition, smoke barriers are usually used for the purpose of temporarily blocking the flow of smoke and toxic gases from the fire to the corridors and upper floors to ensure the time required for evacuation. It is attached to the ceiling of the object. For this reason, transparent plate glass, a transparent resin composite of glass fiber and resin, or the like is used as the smoke proof wall so that the visual field is not hindered by the smoke proof wall and the aesthetic appearance is not impaired. The transparent resin composite of glass fiber and resin has the advantage that it is less likely to break compared to transparent plate glass. For example, Patent Document 2 discloses a smoke barrier wall made of a transparent noncombustible sheet including a glass fiber fabric and a cured resin layer.

特開平06−173557号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-173557 特開2005−319746号公報JP 2005-319746 A

例えば、特許文献1に開示されたようなシートシャッターは、透明塩化ビニルにより構成されているため、優れた透明性を発揮できるが、不燃性に劣るだけでなく、このままでは機械的強度が非常に低いという問題を有する。これに対して、特許文献2に開示されたような透明不燃性シートにおいては、一対の硬化樹脂層の間にガラス繊維織物が挟まれているため、特許文献1に開示されたシートシャッターに比して機械的強度に優れているという利点を有する。   For example, since the sheet shutter disclosed in Patent Document 1 is made of transparent vinyl chloride, it can exhibit excellent transparency, but it is not only inferior incombustibility but also has a very high mechanical strength. Has the problem of low. On the other hand, in the transparent noncombustible sheet as disclosed in Patent Document 2, since a glass fiber fabric is sandwiched between a pair of cured resin layers, it is compared with the sheet shutter disclosed in Patent Document 1. And has the advantage of excellent mechanical strength.

近年、防煙垂壁、防煙シャッター、間仕切壁、防煙カーテン、及びタッチパネルなどにおいては、高い防煙性及び透明性に加えて、機械的強度をさらに高めることが求められている。そこで、本発明者は、特許文献2に開示されたような透明不燃性シートにおいて、高い防煙性と高い透明性を保持しつつ、機械的強度をさらに高める方法について検討を行った。このような透明不燃性シートにおいて、機械的強度をより一層高めるためには、一対の硬化樹脂層の間に挟まれたガラス繊維織物の厚みを大きくしたり、含有割合を高めることが考えられる。しかしながら、当該透明不燃性シートにおいて、ガラス繊維織物の厚みを大きくしたり、含有割合を高めると、機械的強度は高められるものの、透明不燃性シートの透明性が低下するという問題がある。本発明者は、当該透明不燃性シートにおいて、高い透明性を維持しつつ、機械的強度をより一層高める方法について、さらに検討を重ねた。その結果、特許文献2に開示されたような、一対の硬化樹脂層の間にガラス繊維織物を挟む構成では、高い透明性を維持したまま、機械的強度をさらに高めることは困難であり、特許文献2とは異なる新規な構成を採用する必要があるという結論に達した。   In recent years, smoke barriers, smoke shutters, partition walls, smoke curtains, touch panels, and the like have been required to further increase mechanical strength in addition to high smoke resistance and transparency. Then, this inventor examined the method which raises mechanical strength further, maintaining high smoke resistance and high transparency in the transparent noncombustible sheet as disclosed in Patent Document 2. In such a transparent incombustible sheet, in order to further increase the mechanical strength, it is conceivable to increase the thickness of the glass fiber fabric sandwiched between the pair of cured resin layers or increase the content ratio. However, in the transparent incombustible sheet, when the thickness of the glass fiber fabric is increased or the content ratio is increased, the mechanical strength is increased, but the transparency of the transparent incombustible sheet is lowered. The inventor further studied a method for further increasing the mechanical strength while maintaining high transparency in the transparent noncombustible sheet. As a result, in the configuration in which the glass fiber fabric is sandwiched between a pair of cured resin layers as disclosed in Patent Document 2, it is difficult to further increase the mechanical strength while maintaining high transparency. It came to the conclusion that it is necessary to adopt a new configuration different from that of Document 2.

このような状況下、本発明は、高い透明性、かつ、高い機械的強度を有する透明不燃性シートを提供することを主な目的とする。さらに、本発明は、当該透明不燃性シートを用いた防煙垂壁、防煙シャッター、間仕切壁、防煙カーテン、及びタッチパネルを提供することも目的とする。なお、本発明において、「透明性が高い」とは、全光線透過率が80%以上であり、かつ、ヘーズが30%以下であることをいう。   Under such circumstances, the main object of the present invention is to provide a transparent non-combustible sheet having high transparency and high mechanical strength. Furthermore, another object of the present invention is to provide a smoke-proof hanging wall, smoke-proof shutter, partition wall, smoke-proof curtain, and touch panel using the transparent non-combustible sheet. In the present invention, “high transparency” means that the total light transmittance is 80% or more and the haze is 30% or less.

本発明者は、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、透明不燃性シートにおいて、複数のガラス繊維布帛を特定の位置に配置することにより、高い透明性を維持しつつ、機械的強度をさらに高め得ることを見出した。より具体的には、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された硬化樹脂組成物層とを含む透明不燃性シートにおいて、ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部が、硬化樹脂組成物層の厚み方向における中央部よりも表面側に位置するようにして、硬化樹脂組成物層の少なくとも両表面側にそれぞれガラス繊維布帛を配置することにより、透明不燃性シートの機械的強度をより一層高めることができ、かつ、透明不燃性シートの全光線透過率が80%以上であり、透明不燃性シートのヘーズが30%以下という高い透明性を有する透明不燃性シートが得られることを見出した。さらに、本発明者は、このような透明不燃性シートにおいては、熱に対する反りも極めて効果的に抑制できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。   The present inventor has intensively studied to solve the above problems. As a result, it has been found that by arranging a plurality of glass fiber fabrics at specific positions in the transparent noncombustible sheet, the mechanical strength can be further increased while maintaining high transparency. More specifically, in a transparent noncombustible sheet comprising a glass fiber fabric and a cured resin composition layer impregnated in the glass fiber fabric, the central portion in the thickness direction of the glass fiber fabric is the cured resin composition layer. The mechanical strength of the transparent noncombustible sheet is further increased by disposing glass fiber fabrics on at least both surface sides of the cured resin composition layer so as to be located on the surface side of the central portion in the thickness direction. It was found that a transparent incombustible sheet having high transparency such that the total light transmittance of the transparent incombustible sheet is 80% or more and the haze of the transparent incombustible sheet is 30% or less can be obtained. Furthermore, this inventor discovered that the curvature with respect to heat | fever can be suppressed very effectively in such a transparent incombustible sheet. The present invention has been completed by further studies based on these findings.

すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. 複数のガラス繊維布帛と、前記複数のガラス繊維布帛に含浸された硬化樹脂組成物層とを含む透明不燃性シートであって、
前記硬化樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されており、
前記ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部が、前記硬化樹脂組成物層の厚み方向における中央部よりも表面側に位置するようにして、前記硬化樹脂組成物層の少なくとも両表面側において、それぞれ前記ガラス繊維布帛が配置されており、
前記透明不燃性シートの全光線透過率が80%以上であり、
前記透明不燃性シートのヘーズが30%以下である、透明不燃性シート。
項2. 前記硬化性樹脂が、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、及びフルオレンアクリレート樹脂からなる群から選択された少なくとも1種を含む、項1に記載の透明不燃性シート。
項3. 前記樹脂組成物が、40〜80質量%の前記硬化性樹脂を含む、項1または2に記載の透明不燃性シート。
項4. 前記樹脂組成物が、スチレンモノマーを含む、項1〜3のいずれか2に記載の透明不燃性シート。
項5. 前記樹脂組成物が、60〜80質量%の前記硬化性樹脂と、10〜40質量%の前記スチレンモノマーとを含む、項4に記載の透明不燃性シート。
項6. 前記樹脂組成物が、光硬化性である、項1〜5のいずれかに記載の透明不燃性シート。
項7. 前記透明不燃性シートにおいて、前記ガラス繊維布帛と前記硬化樹脂組成物層との合計量中の前記ガラス繊維布帛の合計割合が、20〜50質量%である、項1〜6のいずれかに記載の透明不燃性シート。
項8. 前記硬化樹脂組成物層の上にフィルム層をさらに有する、項1〜7のいずれかに記載の透明不燃性シート。
項9. 前記硬化樹脂組成物層と前記フィルム層との間に、ガラス繊維網体からなる網体層をさらに有する、項8に記載の透明不燃性シート。
項10. 厚みが40〜400μmである、項1〜9のいずれかに記載の透明不燃性シート。
項11. 項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備える防煙垂壁。
項12. 項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備える防煙シャッター。
項13. 項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備える間仕切壁。
項14. 項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備える防煙カーテン。
項15. 項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備えるタッチパネル。
That is, this invention provides the invention of the aspect hung up below.
Item 1. A transparent noncombustible sheet comprising a plurality of glass fiber fabrics and a cured resin composition layer impregnated in the plurality of glass fiber fabrics,
The cured resin composition layer is formed of a cured product of a resin composition containing a curable resin,
The center part in the thickness direction of the glass fiber fabric is located on the surface side of the center part in the thickness direction of the cured resin composition layer, and at least on both surface sides of the cured resin composition layer, A glass fiber fabric is arranged,
The total light transmittance of the transparent noncombustible sheet is 80% or more,
The transparent incombustible sheet whose haze of the said transparent incombustible sheet is 30% or less.
Item 2. Item 2. The transparent noncombustible sheet according to Item 1, wherein the curable resin contains at least one selected from the group consisting of vinyl ester resins, unsaturated polyester resins, and fluorene acrylate resins.
Item 3. Item 3. The transparent noncombustible sheet according to Item 1 or 2, wherein the resin composition contains 40 to 80% by mass of the curable resin.
Item 4. Item 3. The transparent noncombustible sheet according to any one of Items 1 to 3, wherein the resin composition contains a styrene monomer.
Item 5. Item 5. The transparent noncombustible sheet according to Item 4, wherein the resin composition contains 60 to 80% by mass of the curable resin and 10 to 40% by mass of the styrene monomer.
Item 6. Item 6. The transparent noncombustible sheet according to any one of Items 1 to 5, wherein the resin composition is photocurable.
Item 7. Item 7. The transparent noncombustible sheet according to any one of Items 1 to 6, wherein a total ratio of the glass fiber fabric in a total amount of the glass fiber fabric and the cured resin composition layer is 20 to 50% by mass. Transparent incombustible sheet.
Item 8. Item 8. The transparent noncombustible sheet according to any one of Items 1 to 7, further comprising a film layer on the cured resin composition layer.
Item 9. Item 9. The transparent noncombustible sheet according to Item 8, further comprising a network layer composed of a glass fiber network between the cured resin composition layer and the film layer.
Item 10. Item 10. The transparent noncombustible sheet according to any one of Items 1 to 9, wherein the thickness is 40 to 400 µm.
Item 11. Item 11. A smoke barrier wall comprising the transparent incombustible sheet according to any one of Items 1 to 10.
Item 12. Item 11. A smoke-proof shutter comprising the transparent incombustible sheet according to any one of Items 1 to 10.
Item 13. Item 11. A partition wall comprising the transparent noncombustible sheet according to any one of Items 1 to 10.
Item 14. Item 11. A smokeproof curtain comprising the transparent noncombustible sheet according to any one of Items 1 to 10.
Item 15. Item 10. A touch panel comprising the transparent noncombustible sheet according to any one of items 1 to 10.

本発明の透明不燃性シートによれば、高い透明性と高い機械的強度を有し、さらに熱に対する反りが効果的に抑制された透明不燃性シートを提供することができる。本発明の透明不燃性シートは、透明性が高いだけでなく、機械的強度も高く、さらに熱に対する反りも効果的に抑制されているため、防煙垂壁、防煙シャッター、間仕切壁、防煙カーテン、タッチパネルなどとして好適に使用することができる。   According to the transparent non-combustible sheet of the present invention, it is possible to provide a transparent non-combustible sheet having high transparency and high mechanical strength and further effectively suppressing warpage against heat. The transparent non-combustible sheet of the present invention not only has high transparency, but also high mechanical strength, and also effectively suppresses warping against heat. Therefore, the smoke proof wall, smoke proof shutter, partition wall, It can be suitably used as a smoke curtain, a touch panel or the like.

本発明の透明不燃性シートの略図的断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a transparent noncombustible sheet of the present invention. 本発明の透明不燃性シートの略図的断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a transparent noncombustible sheet of the present invention. 本発明の透明不燃性シートの略図的断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a transparent noncombustible sheet of the present invention. 本発明の透明不燃性シートの略図的断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of a transparent noncombustible sheet of the present invention.

本発明の透明不燃性シートは、複数のガラス繊維布帛と、当該複数のガラス繊維布帛に含浸された硬化樹脂組成物層とを含む透明不燃性シートであって、硬化樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されており、ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部が、硬化樹脂組成物層の厚み方向における中央部よりも表面側に位置するようにして、硬化樹脂組成物層の少なくとも両表面側において、それぞれガラス繊維布帛が配置されており、透明不燃性シートの全光線透過率が80%以上であり、透明不燃性シートのヘーズが30%以下であることを特徴とする。   The transparent incombustible sheet of the present invention is a transparent incombustible sheet comprising a plurality of glass fiber fabrics and a cured resin composition layer impregnated in the plurality of glass fiber fabrics, and the cured resin composition layer is cured. It is formed by the hardened | cured material of the resin composition containing a resin, and it hardens | cures so that the center part in the thickness direction of a glass fiber fabric may be located in the surface side rather than the center part in the thickness direction of a cured resin composition layer Glass fiber fabrics are disposed on at least both surface sides of the resin composition layer, the total light transmittance of the transparent incombustible sheet is 80% or more, and the haze of the transparent incombustible sheet is 30% or less. It is characterized by.

例えば図1に示されるように、本発明の透明不燃性シート1は、複数のガラス繊維布帛2と、複数のガラス繊維布帛2に含浸された硬化樹脂組成物層3とを含む積層構造を有する。本発明の透明不燃性シート1においては、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の両表面31,32側に位置するように配されている。より具体的には、後述の通り、2枚のガラス繊維布帛2の厚み方向における中央部Nが、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の厚み方向における中央部Mよりも表面31,32側に位置するようにして、ガラス繊維布帛2が配置されている。また、硬化樹脂組成物層3の両表面31,32側に位置する2枚のガラス繊維布帛2は、互いに離間するように配置されている。本発明の透明不燃性シート1においては、少なくとも上記の2枚のガラス繊維布帛2が配置されていればよく、3枚以上のガラス繊維布帛2が配置されていてもよい。なお、本発明の透明不燃性シート1においては、硬化樹脂組成物層3の中で各ガラス繊維布帛2は層を構成している。   For example, as shown in FIG. 1, the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention has a laminated structure including a plurality of glass fiber fabrics 2 and a cured resin composition layer 3 impregnated in the plurality of glass fiber fabrics 2. . In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, the two glass fiber fabrics 2 are arranged so as to be positioned on both surfaces 31 and 32 side of the cured resin composition layer 3, respectively. More specifically, as will be described later, the center portion N in the thickness direction of the two glass fiber fabrics 2 is positioned closer to the surfaces 31 and 32 than the center portion M in the thickness direction of the cured resin composition layer 3, respectively. Thus, the glass fiber fabric 2 is arranged. Moreover, the two glass fiber fabrics 2 located on the both surfaces 31 and 32 side of the cured resin composition layer 3 are arranged so as to be separated from each other. In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, it is sufficient that at least the two glass fiber cloths 2 are arranged, and three or more glass fiber cloths 2 may be arranged. In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, each glass fiber fabric 2 constitutes a layer in the cured resin composition layer 3.

例えば図1に示されるように、2枚のガラス繊維布帛2は、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の表面31,32よりも内側に位置していてもよいし、例えば図2に示されるように硬化樹脂組成物層3の表面31,32部分に位置してもよい。すなわち、透明不燃性シート1においては、少なくとも一方のガラス繊維布帛2の層の面上に硬化樹脂組成物層3が形成されていてもよいし、少なくとも一方のガラス繊維布帛2の層の面が硬化樹脂組成物層3の表面31,32と一致していてもよい。ただし、本発明の透明不燃性シート1において、透明性をより一層高める観点からは、少なくとも一方のガラス繊維布帛2の層の面上に硬化樹脂組成物層3が形成されていることが好ましく、例えば図1に示されるように、いずれのガラス繊維布帛2の層の面上にも硬化樹脂組成物層3が形成されていることがより好ましい。さらに、本発明の透明不燃性シート1において、熱による反りをより効果的に抑制する観点からは、例えば図1に示されるように、硬化性樹脂層3の両表面側に位置する2枚のガラス繊維布帛2が、硬化性樹脂層3の中央部の長さ方向を基準にして、略対称の位置に配置されていることが特に好ましい。すなわち、硬化性樹脂層3の両表面側に位置する2枚のガラス繊維布帛2それぞれの中央部Nと、硬化性樹脂層3の中央部Mとの距離は、略同一であることが好ましい。   For example, as shown in FIG. 1, the two glass fiber fabrics 2 may be positioned inside the surfaces 31 and 32 of the cured resin composition layer 3, respectively, for example, as shown in FIG. 2. Alternatively, it may be located on the surface 31, 32 portion of the cured resin composition layer 3. That is, in the transparent incombustible sheet 1, the cured resin composition layer 3 may be formed on the surface of at least one glass fiber fabric 2, or the surface of at least one glass fiber fabric 2 may have a surface. It may coincide with the surfaces 31 and 32 of the cured resin composition layer 3. However, in the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, it is preferable that the cured resin composition layer 3 is formed on the surface of at least one of the glass fiber fabrics 2 from the viewpoint of further increasing the transparency. For example, as FIG. 1 shows, it is more preferable that the cured resin composition layer 3 is formed on the surface of any glass fiber fabric 2 layer. Furthermore, in the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, from the viewpoint of more effectively suppressing warping due to heat, for example, as shown in FIG. 1, two sheets located on both surface sides of the curable resin layer 3 are used. It is particularly preferable that the glass fiber fabric 2 is disposed at a substantially symmetrical position with reference to the length direction of the central portion of the curable resin layer 3. That is, it is preferable that the distance between the center portion N of each of the two glass fiber fabrics 2 located on both surface sides of the curable resin layer 3 and the center portion M of the curable resin layer 3 is substantially the same.

硬化樹脂組成物層3は、ガラス繊維布帛2を構成している複数のガラス繊維の隙間を埋めており、硬化樹脂組成物層3の一方の表面側部分31と、他方の表面側部分32とは、当該隙間部分を介して通じている。   The cured resin composition layer 3 fills the gaps between the plurality of glass fibers constituting the glass fiber fabric 2, and one surface side portion 31 and the other surface side portion 32 of the cured resin composition layer 3 Communicates through the gap portion.

本発明の透明不燃性シート1において、硬化樹脂組成物層3の上には、例えば図3及び図4に示されるように、透明不燃性シート1の不燃性を高めたり、機械的強度(硬さ)を高めることなどを目的として、必要に応じて、フィルム層4が積層されていてもよい。また、図4に示されるように、硬化樹脂組成物層3とフィルム層4との間には、透明不燃性シート1の機械的強度(硬さ)をより一層高めることなどを目的として、必要に応じて、ガラス繊維からなる網体層5が積層されていてもよい。フィルム層4及び網体層5は、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の一方側に積層されていてもよいし、図3及び図4のように両側に積層されていてもよい。以下、本発明の透明不燃性シート1を構成する各層の組成について詳述する。   In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, on the cured resin composition layer 3, for example, as shown in FIGS. 3 and 4, the noncombustible property of the transparent noncombustible sheet 1 is increased or the mechanical strength (hardness) The film layer 4 may be laminated as necessary for the purpose of increasing the thickness). Further, as shown in FIG. 4, it is necessary between the cured resin composition layer 3 and the film layer 4 for the purpose of further increasing the mechanical strength (hardness) of the transparent noncombustible sheet 1. Depending on the case, the network layer 5 made of glass fiber may be laminated. The film layer 4 and the net body layer 5 may be laminated on one side of the cured resin composition layer 3, respectively, or may be laminated on both sides as shown in FIGS. Hereinafter, the composition of each layer constituting the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention will be described in detail.

本発明の透明不燃性シート1において、硬化樹脂組成物層3は、後述のガラス繊維布帛2に含浸されており、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されている。具体的には、硬化樹脂組成物層3は、硬化性樹脂を含む樹脂組成物に対して、光、熱などのエネルギーを与えることによって樹脂組成物が硬化した硬化物により形成されている。   In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, the cured resin composition layer 3 is impregnated in a glass fiber fabric 2 described later, and is formed of a cured product of a resin composition containing a curable resin. Specifically, the cured resin composition layer 3 is formed of a cured product obtained by curing the resin composition by applying energy such as light and heat to the resin composition containing the curable resin.

硬化性樹脂としては、硬化樹脂組成物層3と後述するガラス繊維布帛2の屈折率とを近似させることができるものであれば、特に限定されない。好ましい硬化性樹脂としては、例えば、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、フルオレンアクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。例えば、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維のガラス材料としてEガラスを用いた場合、屈折率調整の観点から、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フルオレンアクリレート樹脂が好ましい。硬化性樹脂は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   The curable resin is not particularly limited as long as it can approximate the cured resin composition layer 3 and the refractive index of the glass fiber fabric 2 described later. Examples of preferable curable resins include vinyl ester resins, urethane acrylate resins, fluorene acrylate resins, and unsaturated polyester resins. For example, when E glass is used as the glass material of the glass fiber constituting the glass fiber fabric 2, vinyl ester resin, unsaturated polyester resin, and fluorene acrylate resin are preferable from the viewpoint of adjusting the refractive index. A curable resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物における硬化性樹脂の割合としては、特に制限されないが、高い透明性、高い機械的強度、及び熱に対する反りの抑制を発揮する観点から、40〜80質量%程度が好ましく、60〜80質量%程度がより好ましい。なお、樹脂組成物が硬化性樹脂以外の樹脂を含む場合、樹脂組成物中における硬化性樹脂以外の樹脂の割合は、20質量%以下であることが好ましい。   Although it does not restrict | limit especially as a ratio of curable resin in the resin composition which forms the cured resin composition layer 3, From a viewpoint of exhibiting suppression of the curvature with respect to high transparency, high mechanical strength, and heat, 40-80. About mass% is preferable and about 60-80 mass% is more preferable. In addition, when a resin composition contains resin other than curable resin, it is preferable that the ratio of resin other than curable resin in a resin composition is 20 mass% or less.

硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物は、屈折率の調整等の観点からスチレンモノマーを含むことが好ましい。スチレンモノマーを含むことにより、樹脂組成物の粘度を調整しやすくなる。樹脂組成物におけるスチレンモノマーの割合としては、特に制限されず、例えば0〜40質量%、好ましくは10〜40質量%程度、より好ましくは15〜30質量%程度が挙げられる。   The resin composition forming the cured resin composition layer 3 preferably contains a styrene monomer from the viewpoint of adjusting the refractive index. By including a styrene monomer, it becomes easy to adjust the viscosity of the resin composition. The ratio of the styrene monomer in the resin composition is not particularly limited, and for example, 0 to 40% by mass, preferably about 10 to 40% by mass, and more preferably about 15 to 30% by mass.

また、屈折率の調整等の観点から、スチレンモノマー以外のモノマー成分を含んでもよく、屈折率の異なる2種以上の硬化性樹脂を組み合わせてもよい。また、金属酸化物微粒子等の屈折率調整剤により屈折率を調整することもできる。   Moreover, from a viewpoint of adjusting the refractive index, a monomer component other than the styrene monomer may be included, and two or more curable resins having different refractive indexes may be combined. Further, the refractive index can be adjusted by a refractive index adjusting agent such as metal oxide fine particles.

また、硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物は、必要に応じて、2官能(メタ)アクリレートを含んでいてもよい。2官能(メタ)アクリレートは、分子内に2つの(メタ)アクリレート基を有し、紫外線などの光や、熱などのエネルギーを与えると、当該(メタ)アクリレート基によって硬化性樹脂を架橋する。なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。   Moreover, the resin composition which forms the cured resin composition layer 3 may contain bifunctional (meth) acrylate as needed. A bifunctional (meth) acrylate has two (meth) acrylate groups in the molecule, and when energy such as light such as ultraviolet rays or heat is applied, the curable resin is crosslinked by the (meth) acrylate groups. In the present invention, “(meth) acrylate” means “acrylate” or “methacrylate”.

本発明においては、硬化樹脂組成物層3が、硬化性樹脂と2官能(メタ)アクリレートを含む樹脂組成物の硬化物により形成されていることにより、後述のガラス繊維布帛2に含浸させた際に、透明性が高いだけでなく、ぼやけ及び色にじみが抑制された透明不燃性シートとすることができる。なお、本発明において、「ぼやけ」とは、透明不燃性シートを通して向こう側を見たときに、景色がぼやけて見えることをいい、「色にじみ」とは、透明不燃性シートを通して蛍光灯の光を見たときに、赤や青などの色がにじんで見えることをいう。   In the present invention, when the cured resin composition layer 3 is formed of a cured product of a resin composition containing a curable resin and a bifunctional (meth) acrylate, the glass fiber fabric 2 described later is impregnated. In addition, it is possible to provide a transparent non-combustible sheet that is not only highly transparent but also suppressed in blurring and color bleeding. In the present invention, “blurred” means that the scenery looks blurred when looking through the transparent incombustible sheet, and “color blur” means that the light of the fluorescent lamp passes through the transparent incombustible sheet. When you see the color, such as red or blue appears to blur.

2官能(メタ)アクリレートとしては、好ましくは炭素数が1〜6のアルキレンジオールのジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これにより、本発明の透明不燃性シート1の透明性を高め、ぼやけ及び色にじみをより効果的に抑制することが可能となる。この理由の詳細は必ずしも明らかではないが、炭素数が1〜6のアルキレンジオールのジ(メタ)アクリレートでは、分子中におけるアルキレンジオール成分の分子鎖が短いことから、ガラス繊維と硬化樹脂組成物との界面において硬化性樹脂をより密に架橋できることに起因すると考えられる。   Examples of the bifunctional (meth) acrylate include di (meth) acrylate of alkylene diol having 1 to 6 carbon atoms. Thereby, the transparency of the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention can be increased, and blurring and color bleeding can be more effectively suppressed. The details of this reason are not necessarily clear, but in di (meth) acrylates of alkylene diols having 1 to 6 carbon atoms, the molecular chain of the alkylene diol component in the molecule is short, so the glass fiber and the cured resin composition This is probably because the curable resin can be cross-linked more densely at the interface.

さらに、2官能(メタ)アクリレートとしては、炭素数が1〜6のアルキレンジオールのジ(メタ)アクリレートであり、かつ、当該アルキレンジオールの炭素鎖が分枝構造を有するものが特に好ましい。これにより、本発明の透明不燃性シート1の透明性を高め、ぼやけ及び色にじみをより効果的に抑制することが可能となる。この理由の詳細は必ずしも明らかではないが、アルキレンジオール成分の分子鎖がより短くなること、及び硬化性樹脂との反応性がより高まることが相俟って、後述のガラス繊維と硬化樹脂組成物との界面の高い連続性が特に効果的に維持されることに起因すると考えられる。   Furthermore, the bifunctional (meth) acrylate is particularly preferably a di (meth) acrylate of an alkylene diol having 1 to 6 carbon atoms and the carbon chain of the alkylene diol having a branched structure. Thereby, the transparency of the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention can be increased, and blurring and color bleeding can be more effectively suppressed. Although the details of the reason are not necessarily clear, the glass fiber and the cured resin composition described later are combined with the fact that the molecular chain of the alkylene diol component is shorter and the reactivity with the curable resin is further increased. It is considered that this is because the high continuity of the interface with the substrate is particularly effectively maintained.

また、同様の観点から、2官能(メタ)アクリレートの分子量は、250以下であることが好ましい。また、2官能(メタ)アクリレートの分子量は、150以上が好ましく、200以上がより好ましい。   From the same viewpoint, the molecular weight of the bifunctional (meth) acrylate is preferably 250 or less. Moreover, 150 or more are preferable and, as for the molecular weight of bifunctional (meth) acrylate, 200 or more are more preferable.

2官能(メタ)アクリレートの具体例としては、好ましくは1,3−ブチレングリコールジアクリレート(分子量198)、1,4−ブタンジオールジアクリレート(分子量198)、1,5−ペンタンジオールジアクリレート(分子量212)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(分子量226)、ジエチレングリコールジアクリレート(分子量214)、ジプロピレングリコールジアクリレート(分子量242)、ネオペンチルグリコールジアクリレート(分子量212)、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート(分子量226)、1,4−ブタンジオールジメタクリレート(分子量226)、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート(分子量240)、ジエチレングリコールジメタクリレート(分子量242)、ネオペンチルグリコールジメタクリレート(分子量240)などが挙げられる。これらの中で、アルキレンジオールの炭素鎖が分枝構造を有するものとしては、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどが好ましい。2官能(メタ)アクリレートは、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   As specific examples of the bifunctional (meth) acrylate, preferably 1,3-butylene glycol diacrylate (molecular weight 198), 1,4-butanediol diacrylate (molecular weight 198), 1,5-pentanediol diacrylate (molecular weight) 212), 1,6-hexanediol diacrylate (molecular weight 226), diethylene glycol diacrylate (molecular weight 214), dipropylene glycol diacrylate (molecular weight 242), neopentyl glycol diacrylate (molecular weight 212), 1,3-butylene glycol Dimethacrylate (molecular weight 226), 1,4-butanediol dimethacrylate (molecular weight 226), 1,5-pentanediol dimethacrylate (molecular weight 240), diethylene glycol dimethacrylate (molecular weight 242), O neopentyl glycol dimethacrylate (molecular weight 240), and the like. Among these, as the carbon chain of the alkylene diol has a branched structure, 1,3-butylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, Neopentyl glycol dimethacrylate and the like are preferable. Bifunctional (meth) acrylate may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

2官能(メタ)アクリレートは、硬化性樹脂の存在下において、光、熱などのエネルギーを与えることにより、硬化性樹脂を硬化させる硬化剤として機能する。2官能(メタ)アクリレートは、紫外線などの光が照射されると硬化性樹脂を硬化させる、光硬化剤であることが好ましい。この場合、硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物は、光硬化性である。   The bifunctional (meth) acrylate functions as a curing agent that cures the curable resin by applying energy such as light and heat in the presence of the curable resin. The bifunctional (meth) acrylate is preferably a photocuring agent that cures the curable resin when irradiated with light such as ultraviolet rays. In this case, the resin composition forming the cured resin composition layer 3 is photocurable.

樹脂組成物における2官能(メタ)アクリレートの割合としては、特に制限されず、例えば0〜40質量%程度が挙げられ、ぼやけ抑制の観点から10〜20質量%程度が好ましい。なお、本発明の透明不燃性シートにおいては、硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物中に2官能(メタ)アクリレートを含まなくても、高い透明性と高い機械的強度を有し、さらに熱に対する反りを効果的に抑制することができる。このため、本発明においては、当該樹脂組成物中に2官能(メタ)アクリレートを含まなくてもよい。   The ratio of the bifunctional (meth) acrylate in the resin composition is not particularly limited and may be, for example, about 0 to 40% by mass, and is preferably about 10 to 20% by mass from the viewpoint of blur suppression. In the transparent noncombustible sheet of the present invention, even if the resin composition forming the cured resin composition layer 3 does not contain a bifunctional (meth) acrylate, it has high transparency and high mechanical strength. Furthermore, the curvature with respect to heat can be suppressed effectively. For this reason, in this invention, it is not necessary to contain bifunctional (meth) acrylate in the said resin composition.

硬化樹脂組成物層3を形成する樹脂組成物は、難燃剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤などの添加物をさらに含んでいてもよい。難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクロロエチルホスフェート、トリアリルホスフェート、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステルなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、タルクなどが挙げられる。帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤などが挙げられる。これらの添加剤は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   The resin composition forming the cured resin composition layer 3 may further contain additives such as a flame retardant, an ultraviolet absorber, a filler, and an antistatic agent. Examples of the flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, trichloroethyl phosphate, triallyl phosphate, ammonium polyphosphate, and phosphate ester. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole. Examples of the filler include calcium carbonate, silica, and talc. Examples of the antistatic agent include a surfactant. These additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

本発明において、透明不燃性シート1を防煙垂壁や防煙シートなどとして使用した際に、視野の妨げとなったり、美観を損ねることを抑制するために、後述のガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物3の屈折率とは、近似するように設定される。このような観点から、硬化樹脂組成物3の屈折率としては、好ましくは1.45〜1.65程度、より好ましくは1.50〜1.60程度が挙げられる。   In the present invention, when the transparent non-combustible sheet 1 is used as a smoke proof wall or a smoke proof sheet, it is cured with a glass fiber fabric 2 to be described later in order to prevent the visual field from being obstructed or detracting from aesthetics. The refractive index of the resin composition 3 is set so as to approximate. From such a viewpoint, the refractive index of the cured resin composition 3 is preferably about 1.45 to 1.65, more preferably about 1.50 to 1.60.

本発明の透明不燃性シート1において、ガラス繊維布帛2は、複数のガラス繊維により構成されている。ガラス繊維布帛2において、複数のガラス繊維は、互いに絡み合って1枚の布帛を形成している。ガラス繊維布帛2としては、例えば、複数の経糸と複数の緯糸とで構成されるガラス繊維織物(ガラスクロス)が挙げられる。ガラス繊維織物の織組織としては、特に制限されず、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。ガラス繊維織物の織密度は、特に制限されないが、例えば織密度が60本/25mm以上であると、透明不燃性シート1の硬化樹脂組成物が燃焼してしまった場合にも、ガラス繊維布帛2には大きな貫通孔が形成されず、優れた不燃性能が保持されるため好ましい。   In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, the glass fiber fabric 2 is composed of a plurality of glass fibers. In the glass fiber fabric 2, the plurality of glass fibers are entangled with each other to form a single fabric. Examples of the glass fiber fabric 2 include a glass fiber fabric (glass cloth) composed of a plurality of warps and a plurality of wefts. The woven structure of the glass fiber fabric is not particularly limited, and examples thereof include plain weave, satin weave, twill weave, oblique weave, and woven weave. The woven density of the glass fiber woven fabric is not particularly limited. For example, if the woven density is 60 pieces / 25 mm or more, the glass fiber woven fabric 2 can be used even when the cured resin composition of the transparent incombustible sheet 1 is burned. Is not preferable because large through-holes are not formed and excellent incombustibility is maintained.

ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維のガラス材料としては、特に制限されず、例えば公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料としては、例えば、無アルカリガラス(Eガラス)、耐酸性の含アルカリガラス(Cガラス)、高強度・高弾性率ガラス(Sガラス、Tガラス等)、耐アルカリ性ガラス(ARガラス)、NEガラス等が挙げられ、好ましくは汎用性の高い無アルカリガラス(Eガラス)が挙げられる。ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維は、1種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を2種類以上組み合わせたものであってもよい。   It does not restrict | limit especially as a glass material of the glass fiber which comprises the glass fiber fabric 2, For example, a well-known glass material can be used. Examples of the glass material include alkali-free glass (E glass), acid-resistant alkali-containing glass (C glass), high-strength and high-modulus glass (S glass, T glass, etc.), alkali-resistant glass (AR glass), NE glass etc. are mentioned, Preferably alkali-free glass (E glass) with high versatility is mentioned. The glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 may be made of one kind of glass material, or may be a combination of two or more kinds of glass fibers made of different glass materials.

ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の番手は、ガラス繊維布帛2を形成できれば、特定のものに制限されない。ガラス繊維の番手としては、織密度を高くする観点から、好ましくは20tex以下が挙げられる。ガラス繊維の番手は、1種類単独であってもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。なお、ガラス繊維のtex番手は、1000m当たりのグラム数に相当している。   The count of the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 is not limited to a specific one as long as the glass fiber fabric 2 can be formed. The count of the glass fiber is preferably 20 tex or less from the viewpoint of increasing the woven density. One type of glass fiber count may be used alone, or two or more types may be combined. The tex count of glass fiber corresponds to the number of grams per 1000 m.

ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維としては、ガラス長繊維である単繊維が複数本撚りまとめられたガラスヤーンが好ましい。ガラスヤーンにおける単繊維の本数は、30〜400本程度が好ましく、40〜120本程度がより好ましい。また、ガラスヤーンにおける単繊維の直径は、高い透明性を付与しつつ、機械的強度をより一層高め、さらに熱による反りを効果的に抑制する観点から3.0〜6.0μm程度が好ましく、3.0〜5.0μm程度がより好ましい。ガラスヤーンの番手は、高い透明性を付与しつつ、機械的強度をより一層高め、さらに熱による反りを効果的に抑制する観点から3〜30texが好ましく、3〜12texがより好ましく、3〜5texがさらに好ましい。   The glass fiber constituting the glass fiber fabric 2 is preferably a glass yarn in which a plurality of single fibers, which are long glass fibers, are twisted together. The number of single fibers in the glass yarn is preferably about 30 to 400, more preferably about 40 to 120. Moreover, the diameter of the single fiber in the glass yarn is preferably about 3.0 to 6.0 μm from the viewpoint of further enhancing mechanical strength while effectively suppressing warpage due to heat while imparting high transparency. About 3.0-5.0 micrometers is more preferable. The glass yarn count is preferably 3 to 30 tex, more preferably 3 to 12 tex, more preferably 3 to 5 tex from the viewpoint of further enhancing mechanical strength and effectively suppressing warpage due to heat while imparting high transparency. Is more preferable.

ガラス繊維布帛2との硬化樹脂組成物層3との接着性を高め、本発明の透明不燃性シート1の耐久性を高める観点からは、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の表面は、シランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。   From the viewpoint of enhancing the adhesion between the glass fiber fabric 2 and the cured resin composition layer 3 and enhancing the durability of the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, the surface of the glass fiber constituting the glass fiber fabric 2 is silane. The surface is preferably treated with a coupling agent.

透明不燃性シート1において、ガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物層3との合計量中の複数のガラス繊維布帛2の合計割合としては、高い透明性を維持しながら機械的強度が向上し、熱による反りも抑制する観点から、好ましくは15〜50質量%程度、より好ましくは20〜35質量%程度、特に好ましくは20〜28質量%程度が挙げられる。本発明の透明不燃性シート1においては、2枚のガラス繊維布帛2を上記特定の配置としているため、上記の合計割合を例えば20〜28質量%としても、高い透明性と高い機械的強度を有し、さらに熱に対する反りを効果的に抑制した上で、透明不燃性シート1の質量の軽量化も可能となる。また、同様の観点から、ガラス繊維布帛2の1枚の質量(g/m2)は、10〜120g/m2が好ましく、10〜60g/m2がより好ましく、10〜40g/m2がさらに好ましい。 In the transparent incombustible sheet 1, as the total ratio of the plurality of glass fiber fabrics 2 in the total amount of the glass fiber fabric 2 and the cured resin composition layer 3, the mechanical strength is improved while maintaining high transparency, From the viewpoint of suppressing warpage due to heat, it is preferably about 15 to 50% by mass, more preferably about 20 to 35% by mass, and particularly preferably about 20 to 28% by mass. In the transparent incombustible sheet 1 of the present invention, since the two glass fiber fabrics 2 have the above specific arrangement, high transparency and high mechanical strength can be obtained even when the total ratio is set to 20 to 28% by mass, for example. Furthermore, the weight of the transparent incombustible sheet 1 can be reduced while effectively suppressing the warpage against heat. From the same viewpoint, the mass (g / m 2 ) of one piece of the glass fiber fabric 2 is preferably 10 to 120 g / m 2 , more preferably 10 to 60 g / m 2 , and more preferably 10 to 40 g / m 2. Further preferred.

さらに、透明不燃性シート1におけるガラス繊維布帛2の合計割合を20〜28質量%程度とし、かつ、ガラス繊維布帛2の1枚の質量を10〜40g/m2程度とした場合は、高い透明性と高い機械的強度、熱による反りの抑制、質量の軽量化の効果をさらに高めることが可能となる。 Furthermore, when the total ratio of the glass fiber fabric 2 in the transparent noncombustible sheet 1 is about 20 to 28% by mass and the mass of one piece of the glass fiber fabric 2 is about 10 to 40 g / m 2 , it is highly transparent. And high mechanical strength, suppression of warpage due to heat, and weight reduction effect can be further enhanced.

上述の通り、本発明の透明不燃性シート1においては、ガラス繊維布帛2が複数含まれている。例えば、図1に示されるように、ガラス繊維布帛2の厚み方向における中央部Nが、硬化樹脂組成物層3の厚み方向における中央部Mよりも表面側に位置するようにして、硬化樹脂組成物層3の少なくとも両表面側(図1の31側及び32側)において、それぞれガラス繊維布帛2が配置されている。すなわち、本発明の透明不燃性シート1において、少なくとも2枚のガラス繊維布帛2は、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の表面側に配置されており、これら2枚のガラス繊維布帛2は、互いに離間して配置されている。   As described above, the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention includes a plurality of glass fiber fabrics 2. For example, as shown in FIG. 1, the cured resin composition is such that the central portion N in the thickness direction of the glass fiber fabric 2 is located on the surface side of the central portion M in the thickness direction of the cured resin composition layer 3. Glass fiber fabrics 2 are disposed on at least both surface sides of the physical layer 3 (31 side and 32 side in FIG. 1). That is, in the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, at least two glass fiber fabrics 2 are respectively disposed on the surface side of the cured resin composition layer 3, and the two glass fiber fabrics 2 are mutually connected. They are spaced apart.

本発明の透明不燃性シート1においては、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ、硬化樹脂組成物層3の少なくとも両表面側(図1の31側及び32側)に位置するように配されていることにより、例えば上述の特許文献2に開示された硬化樹脂組成物層の中央部分のみにガラス繊維布帛が配置されている透明不燃性シートなどに比して、高い透明性を損なうことなく、機械的強度(硬さ)をより一層高めることができ、さらに熱による反りも効果的に抑制することができる。   In the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, the two glass fiber fabrics 2 are arranged so as to be positioned on at least both surface sides (31 side and 32 side in FIG. 1) of the cured resin composition layer 3, respectively. Thus, for example, compared with a transparent non-combustible sheet in which a glass fiber fabric is disposed only in the central portion of the cured resin composition layer disclosed in Patent Document 2 described above, without impairing high transparency. Further, the mechanical strength (hardness) can be further increased, and warping due to heat can be effectively suppressed.

より具体的には、本発明の透明不燃性シート1においては、硬化樹脂組成物層3の表面からガラス繊維布帛2の中央部Nまでの最短距離L1と、硬化樹脂組成物層3の厚みL0とが、以下の式(I)の関係を充足するように、硬化樹脂組成物層3の両表面側にそれぞれ1枚ずつ含まれることがより好ましい。
0%<L1/L0×100<30% (I)
More specifically, in the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention, the shortest distance L 1 from the surface of the cured resin composition layer 3 to the center N of the glass fiber fabric 2 and the thickness of the cured resin composition layer 3. It is more preferable that L 0 is included on each of both surface sides of the cured resin composition layer 3 so as to satisfy the relationship of the following formula (I).
0% <L 1 / L 0 × 100 <30% (I)

さらに、上記L1と上記L0とは、10(%)<L1/L0×100<20(%)の関係を満たすことが特に好ましい。 Further, the above L 1 and the L 0, particularly preferably satisfies the relationship of 10 (%) <L 1 / L 0 × 100 <20 (%).

ガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物層3との屈折率の差としては、好ましくは0.05以下、より好ましくは0.02以下が挙げられる。ガラス繊維布帛2の屈折率としては、好ましくは1.45〜1.65程度、より好ましくは1.50〜1.60程度が挙げられる。   The difference in refractive index between the glass fiber fabric 2 and the cured resin composition layer 3 is preferably 0.05 or less, more preferably 0.02 or less. The refractive index of the glass fiber fabric 2 is preferably about 1.45 to 1.65, more preferably about 1.50 to 1.60.

なお、上記ガラス繊維布帛2の屈折率の測定は、JIS K 7142:2008のB法に準じて行う。具体的には、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維について、浸液としてヨウ化メチレン(nD 231.747)、フタル酸ブチル(nD 231.491)及び炭酸ジメチル(nD 231.366)を用い、アッベ屈折計として(株)アタゴ製のNAR−2Tを用い、光源として波長589nmのナトリウムD線を用いて温度23℃で測定を行い、試験数5回の平均値を屈折率の値とする。また、硬化樹脂組成物3の屈折率の測定は、JIS K 7142:2008のB法に準じて行う。具体的には、硬化させた硬化樹脂組成物を粉体化し、浸液としてヨウ化メチレン(nD 231.747)、フタル酸ブチル(nD 231.491)及び炭酸ジメチル(nD 231.366)を用い、顕微鏡として小型測定顕微鏡STM5−311(オリンパス社製、観察倍率400倍)を用い、光源として波長589nmのナトリウムD線を用いて温度23℃で測定を行い、試験数5回の平均値を屈折率の値とする。 In addition, the measurement of the refractive index of the said glass fiber fabric 2 is performed according to B method of JISK7142: 2008. Specifically, with respect to the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2, methylene iodide (n D 23 1.747), butyl phthalate (n D 23 1.491) and dimethyl carbonate (n D 23 1) are used as the immersion liquid. 366), NAG-2T manufactured by Atago Co., Ltd. as an Abbe refractometer, and sodium D line with a wavelength of 589 nm as a light source, measured at a temperature of 23 ° C., and the average value of five tests is refracted The value of rate. Moreover, the measurement of the refractive index of the cured resin composition 3 is performed according to B method of JISK7142: 2008. Specifically, the cured cured resin composition is pulverized and methylene iodide (n D 23 1.747), butyl phthalate (n D 23 1.491) and dimethyl carbonate (n D 23 ) are used as the immersion liquid. 1.366), using a small measurement microscope STM5-311 (Olympus, observation magnification: 400 times) as a microscope, using sodium D-line with a wavelength of 589 nm as a light source, and measuring at a temperature of 23 ° C. The average value of the times is taken as the refractive index value.

透明不燃性シートの高い透明性を維持しつつ、機械的強度をより向上させ、さらに熱による反りを効果的に抑制する観点から、ガラス繊維布帛2の1枚の厚みとしては、好ましくは10〜100μm程度、より好ましくは10〜55μm程度、さらに好ましくは10〜35μm程度が挙げられる。同様の観点から、ガラス繊維布帛2の1枚の厚みを10〜35μmとする場合、ガラス繊維布帛2の2枚の合計について、下記式(II)にて算出されるガラス体積率が38〜50%であることが特に好ましい。ガラス繊維布帛2の1枚の厚みが10〜35μmであって、ガラス体積率が38〜50%であるガラス繊維布帛2は、例えば、ガラス繊維に開繊処理を施すことにより得られる。なお、下記式(II)において、ガラス繊維布帛の質量Aは、2枚のガラス繊維布帛の質量の合計であり、ガラス繊維布帛の厚みCは、2枚のガラス繊維布帛の厚みの合計である。   From the viewpoint of further improving mechanical strength while effectively suppressing warping due to heat while maintaining high transparency of the transparent noncombustible sheet, the thickness of one piece of the glass fiber fabric 2 is preferably 10 to 10. About 100 micrometers, More preferably, it is about 10-55 micrometers, More preferably, about 10-35 micrometers is mentioned. From the same viewpoint, when the thickness of one glass fiber fabric 2 is 10 to 35 μm, the glass volume ratio calculated by the following formula (II) is 38 to 50 for the total of the two glass fiber fabrics 2. % Is particularly preferred. The glass fiber fabric 2 having a glass fiber fabric 2 having a thickness of 10 to 35 μm and a glass volume ratio of 38 to 50% can be obtained, for example, by subjecting the glass fiber to a fiber opening treatment. In the following formula (II), the mass A of the glass fiber fabric is the sum of the masses of the two glass fiber fabrics, and the thickness C of the glass fiber fabric is the sum of the thicknesses of the two glass fiber fabrics. .

ガラス体積(%)=(A/(B×C))×100 (II)
A:ガラス繊維布帛の質量(g/m2
B:ガラス繊維布帛を構成するガラス材料の比重(g/m3
C:ガラス繊維布帛の厚み(m)
Glass volume (%) = (A / (B × C)) × 100 (II)
A: Mass of glass fiber fabric (g / m 2 )
B: Specific gravity (g / m 3 ) of the glass material constituting the glass fiber fabric
C: thickness of glass fiber fabric (m)

例えば図3に示されるように、本発明の透明不燃性シート1は、不燃性を高めたり、機械的強度を高めることなどを目的として、必要に応じて、硬化樹脂組成物層3の上にフィルム層4をさらに有していてもよい。フィルム層4を構成する樹脂(樹脂フィルム)としては、特に制限されず、好ましくは塩化ビニル樹脂などの難燃性の合成樹脂などが挙げられる。なお、フィルム層4を構成する樹脂は、樹脂自体が難燃性を有していてもよいし、難燃剤などを配合することにより難燃性を有するものであってもよい。本発明においては、フィルム層4を設けることにより、透明不燃性シート1の耐候性を高めたり、他の物体との接触による損傷を防止したりすることができるので、フィルム層4は、保護層としても機能し得る。本発明の透明不燃性シート1は、両面側にフィルム層4を有することが好ましい。   For example, as shown in FIG. 3, the transparent non-combustible sheet 1 of the present invention is formed on the cured resin composition layer 3 as necessary for the purpose of enhancing non-combustibility or increasing mechanical strength. A film layer 4 may be further included. The resin (resin film) constituting the film layer 4 is not particularly limited, and preferably includes a flame-retardant synthetic resin such as a vinyl chloride resin. In addition, resin which comprises the film layer 4 may have a flame retardance by resin itself, and may have a flame retardance by mix | blending a flame retardant etc. In the present invention, by providing the film layer 4, the weather resistance of the transparent noncombustible sheet 1 can be increased, or damage due to contact with other objects can be prevented. Can also function. The transparent incombustible sheet 1 of the present invention preferably has film layers 4 on both sides.

本発明の透明不燃性シート1がフィルム層4を有する場合、フィルム層4の厚みは、特に制限されず、例えば50〜200μm程度、好ましくは80〜150μm程度が挙げられる。   When the transparent incombustible sheet 1 of the present invention has the film layer 4, the thickness of the film layer 4 is not particularly limited, and for example, about 50 to 200 μm, preferably about 80 to 150 μm.

また、例えば図4に示されるように、本発明の透明不燃性シート1は、不燃性を高めたり、機械的強度を高めることなどを目的として、必要に応じて、硬化樹脂組成物層3とフィルム層4との間に、ガラス繊維網体からなる網体層5をさらに有していてもよい。網体層5を構成するガラス繊維網体としては、特に制限されず、例えばガラス繊維布帛2で例示したガラス繊維と同じガラス繊維の網体が例示できる。また、ガラス繊維網体の形状及び構造は、特に限定されず、ガラス繊維網体としては、例えば経糸2本の間に緯糸を挟み込んで樹脂で固定したガラス繊維直交積層ネットなどが挙げられる。網体層5においては、ガラス繊維間の開口幅を好ましくは3〜20mmに設定することにより、透明不燃性シート1の高い透明性を確保することができ、さらに、ガラス繊維間の開口を介して良好に採光でき、透明不燃性シート1全体の強度を高め得る。本発明の透明不燃性シート1は、不燃性を高めたり、機械的強度を高める観点から、両面側に網体層5を有することが好ましい。   For example, as shown in FIG. 4, the transparent non-combustible sheet 1 of the present invention has a cured resin composition layer 3 and a layer as necessary for the purpose of enhancing non-combustibility or mechanical strength. Between the film layer 4, you may have further the net body layer 5 which consists of glass fiber net bodies. The glass fiber network constituting the network layer 5 is not particularly limited, and examples thereof include the same glass fiber network as the glass fiber exemplified in the glass fiber fabric 2. The shape and structure of the glass fiber network are not particularly limited, and examples of the glass fiber network include a glass fiber orthogonal laminated net in which a weft is sandwiched between two warps and fixed with a resin. In the network layer 5, by setting the opening width between the glass fibers to preferably 3 to 20 mm, high transparency of the transparent incombustible sheet 1 can be secured, and further, through the opening between the glass fibers. Can be well-lighted, and the strength of the transparent incombustible sheet 1 can be increased. The transparent incombustible sheet 1 of the present invention preferably has a net layer 5 on both sides from the viewpoint of enhancing incombustibility and increasing mechanical strength.

本発明の透明不燃性シート1が網体層5を有する場合、網体層5の厚みは、特に制限されず、例えば50〜300μm程度、好ましくは100〜200μm程度が挙げられる。   When the transparent incombustible sheet 1 of the present invention has the network layer 5, the thickness of the network layer 5 is not particularly limited, and may be about 50 to 300 μm, preferably about 100 to 200 μm, for example.

本発明の透明不燃性シート1の厚みとしては、好ましくは40〜400μm程度が挙げられる。   As thickness of the transparent incombustible sheet 1 of this invention, Preferably about 40-400 micrometers is mentioned.

本発明においては、透明不燃性シート1を防煙垂壁、防煙シート、間仕切壁、防煙カーテン(例えば工場などで使用されるもの)、タッチパネルなどとして使用した際に、視野の妨げとなったり、美観を損ねることを抑制するために、高い透明性を有する。高い透明性を担保する観点から、本発明の透明不燃性シート1の全光線透過率は、80%以上であり、好ましくは85%以上である。また、本発明の透明不燃性シート1のヘーズは、30%以下であり、20%以下が好ましく、10%以下がより好ましい。透明不燃性シート1の全光線透過率及びヘーズは、それぞれ、JIS K7375 2008「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従って測定して得られた値である。   In the present invention, when the transparent non-combustible sheet 1 is used as a smoke-proof hanging wall, a smoke-proof sheet, a partition wall, a smoke-proof curtain (for example, one used in a factory, etc.), a touch panel, etc., the visual field is obstructed. Or has high transparency in order to suppress the loss of aesthetics. From the viewpoint of ensuring high transparency, the total light transmittance of the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention is 80% or more, preferably 85% or more. Moreover, the haze of the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention is 30% or less, preferably 20% or less, and more preferably 10% or less. The total light transmittance and haze of the transparent noncombustible sheet 1 are values obtained by measurement according to JIS K7375 2008 “Plastics—How to obtain total light transmittance and total light reflectance”, respectively.

本発明の透明不燃性シート1においては、硬化樹脂組成物のアッベ数とガラス繊維のアッベ数の差が40以下であることが好ましく、30以下であることがより好ましい。アッベ数を40以下とするには、ガラス繊維布帛2と硬化樹脂組成物層3の屈折率の差を0.02以下とすることにより容易となる。なお、硬化樹脂組成物、ガラス繊維のアッベ数は、次のように測定する。   In the transparent incombustible sheet 1 of the present invention, the difference between the Abbe number of the cured resin composition and the Abbe number of the glass fiber is preferably 40 or less, and more preferably 30 or less. In order to make Abbe number 40 or less, it becomes easy by making the difference of the refractive index of glass fiber fabric 2 and cured resin composition layer 3 0.02 or less. In addition, the Abbe number of a cured resin composition and glass fiber is measured as follows.

(硬化樹脂組成物のアッベ数)
ガラス繊維布帛が含まれていない硬化樹脂組成物のシートを、ガラス繊維布帛を含む場合と同じ条件で同じ厚みとして作製し、試験片を幅8mm、長さ20mmとして表面をよく研磨し、JIS K 7142A法に準じ、アッベ屈折計として(株)アタゴ製のNAR−2T、接触液としてジヨードメタン、光源として波長589nmのナトリウムD線を用い、測定温度を23℃として、波長589nmの屈折率を測定する。続いて、光源を自然光として分散値を測定、算出し、下記式(III)に従い、アッベ数を算出する。
アッベ数=(波長589nmの屈折率−1)/分散値 (III)
(Abbe number of cured resin composition)
A sheet of a cured resin composition that does not contain glass fiber fabrics is prepared with the same thickness under the same conditions as when glass fiber fabrics are contained, the test piece is 8 mm wide and 20 mm long, and the surface is well polished, and JIS K According to the 7142A method, NAR-2T manufactured by Atago Co., Ltd. as an Abbe refractometer, diiodomethane as a contact liquid, sodium D-line having a wavelength of 589 nm as a light source, a measurement temperature of 23 ° C., and a refractive index at a wavelength of 589 nm are measured. . Subsequently, the dispersion value is measured and calculated using the light source as natural light, and the Abbe number is calculated according to the following formula (III).
Abbe number = (refractive index-1 at a wavelength of 589 nm) / dispersion value (III)

(ガラス繊維のアッベ数)
ガラス繊維を構成するガラス材料を用いて、幅8mm、長さ20mm、厚み5mmのガラス板を作製し、表面をよく研磨し、JIS K 7142A法に準じ、アッベ屈折計として(株)アタゴ製のNAR−2T、接触液としてジヨードメタン、光源として波長589nmのナトリウムD線を用い、測定温度を23℃として、波長589nmの屈折率を測定する。続いて、光源を自然光として分散値を測定、算出し、上記式(III)に従い、アッベ数を算出する。
(Abbe number of glass fiber)
Using a glass material constituting the glass fiber, a glass plate having a width of 8 mm, a length of 20 mm, and a thickness of 5 mm is prepared, and the surface is well polished. As an Abbe refractometer, manufactured by Atago Co., Ltd. according to the JIS K 7142A method. Using NAR-2T, diiodomethane as a contact liquid, sodium D-line having a wavelength of 589 nm as a light source, the measurement temperature is 23 ° C., and the refractive index at a wavelength of 589 nm is measured. Subsequently, the dispersion value is measured and calculated using the light source as natural light, and the Abbe number is calculated according to the above formula (III).

本発明の透明不燃性シート1は、高い透明性、高い機械的強度、及び高い不燃性を有し、かつ、視野の妨げとなったり、美観を損ねることが効果的に抑制されているため、防煙垂壁、防煙シート、間仕切壁、防煙カーテン、タッチパネルなどとして好適に使用することができる。なお、本発明の透明不燃性シート1の不燃性とは、透明不燃性シート1の表面に、輻射電気ヒータで50kw/m2の輻射熱を照射し、加熱開始後20分間の総発熱量が8MJ/m2以下であり、加熱開始後20分間に最高発熱速度が10秒以上継続して200kw/m2を超えない程度の不燃性をいう。 The transparent non-combustible sheet 1 of the present invention has high transparency, high mechanical strength, and high non-combustibility, and is effectively inhibited from impeding the visual field or impairing aesthetics. It can be suitably used as a smoke proof wall, smoke proof sheet, partition wall, smoke proof curtain, touch panel and the like. The nonflammability of the transparent nonflammable sheet 1 of the present invention is that the surface of the transparent nonflammable sheet 1 is irradiated with radiant heat of 50 kW / m 2 with a radiant electric heater, and the total calorific value for 20 minutes after the start of heating is 8 MJ. / m 2 or less, which means non-flammability that does not exceed 200 kW / m 2 with the maximum exotherm rate continuing for 10 seconds or more in 20 minutes after the start of heating.

本発明の透明不燃性シート1の製造方法としては、特に制限されず、例えば、次のような製造方法が挙げられる。まず、1枚のガラス繊維布帛2に、該ガラス繊維布帛2が所望の配置となるように硬化樹脂組成物層3を構成する上記の樹脂組成物を含浸、硬化させて1枚のガラス繊維布帛2を含むシートを作製する。このとき、上記の樹脂組成物を塗布したポリエチレンテレフタレート等のフィルムを準備し、1枚のガラス繊維布帛2の両面から当該フィルムを圧着して1枚のガラス繊維布帛2の両面側から樹脂組成物を含浸させ、樹脂組成物を硬化させたのち、フィルムを剥離することにより、1枚のガラス繊維布帛2に硬化樹脂組成物層3が含浸されたシートを得ることもできる。次に、同様にして、1枚のガラス繊維布帛2に硬化樹脂組成物層3が含浸されたシートをもう1つ作製する。得られた2つのシートのうち、一方のシートに上記樹脂組成物を塗布し、その上からもう一方のシートを積層させ、樹脂組成物を硬化させることにより、少なくとも2枚のガラス繊維布帛が両表面側に位置する透明不燃性シートが得られる。   It does not restrict | limit especially as a manufacturing method of the transparent noncombustible sheet 1 of this invention, For example, the following manufacturing methods are mentioned. First, one glass fiber fabric 2 is impregnated with the above resin composition constituting the cured resin composition layer 3 so that the glass fiber fabric 2 is in a desired arrangement, and cured, to make one glass fiber fabric. A sheet containing 2 is prepared. At this time, a film of polyethylene terephthalate or the like coated with the above resin composition is prepared, and the film is pressure-bonded from both sides of one glass fiber fabric 2 to be resin composition from both sides of one glass fiber fabric 2 It is also possible to obtain a sheet in which the cured resin composition layer 3 is impregnated into one glass fiber fabric 2 by peeling the film after impregnating the resin composition and curing the resin composition. Next, in the same manner, another sheet in which the cured resin composition layer 3 is impregnated with one glass fiber fabric 2 is produced. Of the two sheets obtained, the above resin composition is applied to one sheet, the other sheet is laminated from above, and the resin composition is cured, so that at least two glass fiber fabrics are obtained. A transparent noncombustible sheet located on the surface side is obtained.

また、他の製造方法としては、上記の樹脂組成物を塗布したポリエチレンテレフタレート等のフィルム2枚を準備し、2枚のガラス繊維布帛2のそれぞれの表面から当該フィルムをそれぞれ圧着して樹脂組成物を含浸させつつ、2枚のガラス繊維布帛2の配置が所望の配置となるように2枚のガラス繊維布帛2の間から樹脂組成物を流し込み、樹脂組成物を硬化させる方法が挙げられる。このような製造方法によっても、2枚のガラス繊維布帛が両表面側に配置された透明不燃性シートが得られる。   As another manufacturing method, two films of polyethylene terephthalate or the like coated with the above resin composition are prepared, and the films are pressure-bonded from the respective surfaces of the two glass fiber fabrics 2, respectively. There is a method in which the resin composition is poured from between the two glass fiber fabrics 2 so that the arrangement of the two glass fiber fabrics 2 becomes a desired arrangement while the resin composition is impregnated, and the resin composition is cured. Also by such a manufacturing method, a transparent noncombustible sheet in which two glass fiber fabrics are arranged on both surface sides is obtained.

熱エネルギーの付与によって樹脂組成物を硬化させる場合、加熱温度は、特に制限されず、例えば50〜200℃程度とすることができる。また、光エネルギーの付与によって樹脂組成物を硬化させる場合には、樹脂組成物に光を照射して硬化させる。光照射の条件としては、例えば積算光量100〜500mJ/cm2とすることができる。 When the resin composition is cured by applying thermal energy, the heating temperature is not particularly limited, and can be, for example, about 50 to 200 ° C. Moreover, when hardening a resin composition by provision of light energy, light is irradiated and hardened | cured to a resin composition. As conditions for light irradiation, for example, the integrated light quantity can be set to 100 to 500 mJ / cm 2 .

本発明の透明不燃性シート1がフィルム層4を有する場合、上記で得られた硬化樹脂組成物層3の上に、フィルム層4を構成する上記の樹脂フィルムを配置した後、プレス機などを用いて加熱加圧することによって、硬化樹脂組成物層3の上にフィルム層4を形成することができる。また、硬化樹脂組成物層3とフィルム層4との間に、ガラス繊維網体からなる網体層6をさらに有する場合には、硬化樹脂組成物層3の上に、例えばウレタン系樹脂などからなる接着剤を塗布した後、この上から網体層6を構成する上記のガラス繊維網体を配置し、さらにガラス繊維網体の上にフィルム層4を構成する上記の樹脂フィルムを配置した後、プレス機などを用いて加熱加圧することによって、硬化樹脂組成物層3の上に、網体層5及びフィルム層4を形成することができる。   When the transparent noncombustible sheet 1 of the present invention has the film layer 4, after placing the above resin film constituting the film layer 4 on the cured resin composition layer 3 obtained above, a press machine or the like is used. The film layer 4 can be formed on the cured resin composition layer 3 by being heated and pressurized. Moreover, when it has further the network body layer 6 which consists of a glass fiber network between the cured resin composition layer 3 and the film layer 4, on the cured resin composition layer 3, for example from urethane type resin etc. After applying the adhesive which becomes, after arrange | positioning said glass fiber network which comprises the network layer 6 from this, and also arrange | positioning said resin film which comprises the film layer 4 on a glass fiber network The network layer 5 and the film layer 4 can be formed on the cured resin composition layer 3 by heating and pressing using a press or the like.

以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

ガラス繊維布帛として、表1に記載の市販のガラス繊維布帛(ガラス材料:Eガラス、比重2.54g/cm3)を200mm×200mmに裁断して用いた。なお、表1において、「E03R SK」、「E06C SK」、「E10T」、「E18A」は、それぞれ、ユニチカ株式会社製のEガラス繊維織物の商品名である。Eガラス繊維織物には、有機物を除去するための熱処理と、シランカップリング剤による表面処理が施されている。なお、実施例1〜3で使用したガラス材料は、上記のガラス体積率が39.4%であった。 As the glass fiber fabric, commercially available glass fiber fabrics (glass material: E glass, specific gravity 2.54 g / cm 3 ) shown in Table 1 were cut into 200 mm × 200 mm and used. In Table 1, “E03R SK”, “E06C SK”, “E10T”, and “E18A” are trade names of E glass fiber fabrics manufactured by Unitika Ltd. The E glass fiber fabric is subjected to a heat treatment for removing organic substances and a surface treatment with a silane coupling agent. The glass material used in Examples 1 to 3 had a glass volume ratio of 39.4%.

上記のガラス繊維布帛に含浸させる樹脂組成物としては、表1の組成となるようにして、ビニルエステル樹脂(日本ユピカ株式会社製)、不飽和ポリエステル樹脂(日本ユピカ株式会社製)、フルオレンアクリレート樹脂(大阪ガスケミカル株式会社製)、スチレンモノマー(日本ユピカ株式会社製)、2官能(メタ)アクリレート、光重合開始剤の混合物を使用した。なお、硬化剤である2官能(メタ)アクリレートとしては、表1に記載のNPGDA(ネオペンチルグリコールジアクリレート、分子量212、(日本ユピカ株式会社製))を用いた。また、光重合開始剤の量は、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、又はフルオレンアクリレート樹脂とスチレンモノマーと2官能(メタ)アクリレートの合計100質量部に対して2質量部とした。   As the resin composition impregnated into the above glass fiber fabric, a vinyl ester resin (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd.), an unsaturated polyester resin (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd.), and fluorene acrylate resin are prepared so as to have the composition shown in Table 1. (Osaka Gas Chemical Co., Ltd.), styrene monomer (Nippon Iupika Co., Ltd.), bifunctional (meth) acrylate, and a photopolymerization initiator mixture were used. In addition, as a bifunctional (meth) acrylate which is a hardening | curing agent, the NPGDA (Neopentyl glycol diacrylate, the molecular weight 212, (made by Nippon Iupika Co., Ltd.)) of Table 1 was used. Moreover, the quantity of the photoinitiator was 2 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of vinyl ester resin, unsaturated polyester resin, or fluorene acrylate resin, a styrene monomer, and bifunctional (meth) acrylate.

<実施例1〜4>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の量(g/m2)の40質量%の量の樹脂組成物を塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m2)のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。この時、ガラス繊維布帛を下部に押し込み、ガラス繊維布帛の位置が表1に記載の位置になるように調整した。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成し、ガラス繊維布帛1枚を含むシート(シート1)を作成した。同様にして、もう1枚シートを作成した(シート2)。次に、得られた2枚のシートのうち、一方のシート1からPETフィルムを除去し、該シート1の上に、表1に記載の量(g/m2)の20質量%の量の樹脂組成物を塗布し、その上にもう一方のシート2を積層させ、両シート間の樹脂組成物を硬化させることにより、表1に記載の厚みを有する透明不燃性シートを得た。得られた透明不燃性シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されており、かつ2枚のガラス繊維布帛がシートの両表面側に位置していた。
<Examples 1-4>
First, on a PET film having a thickness of 0.05 mm, a resin composition in an amount of 40% by mass of the amount (g / m 2 ) described in Table 1 was applied. Next, the glass fiber fabric of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition and allowed to stand for 1 minute to impregnate the above resin in the gaps of the glass fiber fabric. At this time, the glass fiber fabric was pushed into the lower part, and the position of the glass fiber fabric was adjusted to the position shown in Table 1. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Thereafter, together with the above PET film, the resin composition is irradiated with light (light irradiation condition: accumulated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to cure the resin composition, form a cured resin composition layer, and one glass fiber fabric. A containing sheet (sheet 1) was prepared. Similarly, another sheet was prepared (sheet 2). Next, of the obtained two sheets, the PET film is removed from one sheet 1, and an amount of 20% by mass of the amount (g / m 2 ) described in Table 1 is formed on the sheet 1. A transparent noncombustible sheet having the thickness shown in Table 1 was obtained by applying the resin composition, laminating the other sheet 2 thereon, and curing the resin composition between both sheets. In the obtained transparent noncombustible sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A cured resin composition layer was formed, and two glass fiber fabrics were located on both surface sides of the sheet.

2枚のガラス繊維布帛は、前述の式(I)に従って算出される、硬化樹脂組成物層の両表面側のそれぞれの位置に配置した。例えば、表1の実施例1〜4においては、硬化樹脂組成物層の両表面側に2枚のガラス繊維布帛が配置されており、それぞれのガラス繊維布帛において、硬化樹脂組成物層の表面からガラス繊維布帛の中央部Nまでの最短距離L1と、硬化樹脂組成物層の厚みL0とが、共にL1/L0×100=18%であることを示している。 Two glass fiber fabrics were arranged at respective positions on both surface sides of the cured resin composition layer calculated according to the above-described formula (I). For example, in Examples 1 to 4 in Table 1, two glass fiber fabrics are arranged on both surface sides of the cured resin composition layer, and in each glass fiber fabric, from the surface of the cured resin composition layer. It shows that the shortest distance L 1 to the center N of the glass fiber fabric and the thickness L 0 of the cured resin composition layer are both L 1 / L 0 × 100 = 18%.

<比較例1及び3>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の量(g/m2)の樹脂組成物を塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m2)のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成した。次に、PETフィルムを除去して、表1に記載の厚みを有する透明不燃性シートを得た。得られた透明不燃性シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されていた。
<Comparative Examples 1 and 3>
First, a resin composition having an amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was applied on a PET film having a thickness of 0.05 mm. Next, the glass fiber fabric of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition and allowed to stand for 1 minute to impregnate the above resin in the gaps of the glass fiber fabric. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Then, the resin composition was cured by irradiating the resin composition together with the above PET film (light irradiation condition: integrated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to form a cured resin composition layer. Next, the PET film was removed to obtain a transparent noncombustible sheet having the thickness described in Table 1. In the obtained transparent noncombustible sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A cured resin composition layer was formed.

<比較例2>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の量(g/m2)の50質量%の量の樹脂組成物を塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m2)のガラス繊維布帛1枚を樹脂組成物の最表面に位置するように載せた。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、PETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成し、ガラス繊維布帛1枚を樹脂組成物層の最表面に含むシート(シート1)を作成した。
<Comparative Example 2>
First, on a PET film having a thickness of 0.05 mm, a resin composition having an amount of 50% by mass (g / m 2 ) described in Table 1 was applied. Next, one glass fiber fabric having an amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition so as to be positioned on the outermost surface of the resin composition. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm is placed from above, and the resin composition is cured by irradiating the resin composition together with the PET film (light irradiation condition: integrated light quantity 200 mJ / cm 2 ). A layer was formed, and a sheet (sheet 1) containing one glass fiber fabric on the outermost surface of the resin composition layer was prepared.

これとは別に、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の量(g/m2)の40質量%の量の樹脂組成物を塗布した。次に、樹脂組成物の上に、表1に記載の量(g/m2)のガラス繊維布帛1枚を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。この時、ガラス繊維布帛を下部に押し込み、ガラス繊維布帛の位置が表1に記載の位置(18%)になるように調整した。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成し、ガラス繊維布帛1枚を含むシート(シート2)を作成した。 Separately, a resin composition having an amount of 40% by mass of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was applied on a PET film having a thickness of 0.05 mm. Next, one glass fiber fabric of the amount (g / m 2 ) shown in Table 1 was placed on the resin composition and allowed to stand for 1 minute to impregnate the above resin in the gaps of the glass fiber fabric. . At this time, the glass fiber fabric was pushed into the lower part, and the position of the glass fiber fabric was adjusted to the position shown in Table 1 (18%). Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Thereafter, together with the above PET film, the resin composition is irradiated with light (light irradiation condition: accumulated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to cure the resin composition, form a cured resin composition layer, and one glass fiber fabric. A containing sheet (sheet 2) was prepared.

次に、シート1のガラス繊維布帛が最表面に位置する面に表1に記載の量(g/m2)の10質量%の量の樹脂組成物を塗布し、その上にもう一方のシート2を、PETフィルムを除去して積層させ、両シート間の樹脂組成物を硬化させることにより、表1に記載の厚みを有する透明不燃性シートを得た。得られた透明不燃性シートにおいて、ガラス繊維布帛のガラス繊維間の隙間には、硬化樹脂組成物層(樹脂組成物の硬化物)が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には硬化樹脂組成物層が形成されており、かつ2枚のガラス繊維布帛がシートの両表面側に位置していた。 Next, a resin composition in an amount of 10% by mass of the amount (g / m 2 ) described in Table 1 is applied to the surface of the sheet 1 on which the glass fiber fabric is located on the outermost surface, and the other sheet is formed thereon. 2 was laminated by removing the PET film, and the resin composition between both sheets was cured to obtain a transparent incombustible sheet having the thickness shown in Table 1. In the obtained transparent noncombustible sheet, the gap between the glass fibers of the glass fiber fabric is impregnated with a cured resin composition layer (cured product of the resin composition), and on both surfaces of the glass fiber fabric layer. A cured resin composition layer was formed, and two glass fiber fabrics were located on both surface sides of the sheet.

また、比較例2においては、一方のガラス繊維布帛の中央部Nまでの最短距離L1と、硬化樹脂組成物層の厚みL0とが、L1/L0×100=18%であり、他方のガラス繊維布帛の中央部Nまでの最短距離L1と、硬化樹脂組成物層の厚みL0とが、L1/L0×100=50%であることを示している。すなわち、比較例2では、一方のガラス繊維布帛の中央部Nと硬化樹脂組成物層の中央部Mとは一致している。 In Comparative Example 2, the shortest distance L 1 to the central portion N of one glass fiber fabric and the thickness L 0 of the cured resin composition layer are L 1 / L 0 × 100 = 18%, It shows that the shortest distance L 1 to the center portion N of the other glass fiber fabric and the thickness L 0 of the cured resin composition layer are L 1 / L 0 × 100 = 50%. That is, in the comparative example 2, the center part N of one glass fiber fabric and the center part M of the cured resin composition layer coincide.

なお、実施例及び比較例において、ガラス繊維織物の織密度は、JIS R 3420 2013 7.9に従い、測定及び算出した。また、ガラス繊維織物の厚みは、JIS R 3420 2013 7.10.1A法に従い、測定及び算出した。ガラス繊維織物の質量は、JIS R 3420 2013 7.2に従い、測定及び算出した。硬化樹脂組成物及びガラス繊維織物の屈折率は、上記の方法で測定及び算出した。以下の評価は、透明不燃性シートの製造後、1週間室内で放置してから行った。   In Examples and Comparative Examples, the woven density of the glass fiber fabric was measured and calculated according to JIS R 3420 2013 7.9. Moreover, the thickness of the glass fiber fabric was measured and calculated according to JIS R 3420 2013 7.10.1A method. The mass of the glass fiber fabric was measured and calculated according to JIS R 3420 2013 7.2. The refractive indexes of the cured resin composition and the glass fiber fabric were measured and calculated by the above method. The following evaluation was performed after leaving the room indoors for one week after the production of the transparent incombustible sheet.

(ガラス繊維布帛の位置)
実施例1〜4及び比較例1〜3で得られた各透明不燃性シートを走査型電子顕微鏡で観察し、前述の式(I)に従って、ガラス繊維布帛の位置(%)を算出した。結果を表1に示す。
(Position of glass fiber fabric)
Each transparent incombustible sheet obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was observed with a scanning electron microscope, and the position (%) of the glass fiber fabric was calculated according to the above-described formula (I). The results are shown in Table 1.

(透明不燃性シートの硬さ)
5人のパネラーにより、硬さについて官能評価を行った。透明不燃性シートに手で外力を加え、硬いと感じたものから順に下記の5段階評価とし、5人の平均点により評価した。なお、4点以上を合格とした。結果を表1に示す。
5・・・機械的強度が十分高く、実用上全く問題ないレベルであった。
4・・・機械的強度が高く、実用上問題ないレベルであった。
3・・・機械的強度がやや高く、実用上問題ないレベルであった。
2・・・機械的強度がやや低く、実用上やや問題あるレベルであった。
1・・・機械的強度が低く、実用上問題あるレベルであった。
(Hardness of transparent noncombustible sheet)
Sensory evaluation was performed about hardness by five panelists. External force was applied to the transparent non-combustible sheet by hand, and the following five grades were evaluated in order from the one felt to be hard. Four or more points were accepted. The results are shown in Table 1.
5: The mechanical strength was sufficiently high and there was no problem in practical use.
4 ... Mechanical strength was high and practically no problem.
3 ... The mechanical strength was slightly high, and it was at a level where there was no practical problem.
2 ... Mechanical strength was slightly low, which was a slightly problematic level for practical use.
1 ... Mechanical strength was low, which was a problem level for practical use.

(透明不燃性シートの反り)
透明不燃性シートを、乾燥機で100℃、3分の条件で熱処理した後、反りを観察し、下記基準により評価した。結果を表1に示す。
◎・・・全く反りが発生しなかった。
○・・・わずかに反りが発生したが、実用上問題ないレベルであった。
△・・・やや反りが大きく、実用上やや問題のあるレベルであった。
×・・・かなり反りが大きく、実用上問題があるレベルであった。
以上の結果を表1に示す。
(Warp of transparent noncombustible sheet)
The transparent incombustible sheet was heat-treated at 100 ° C. for 3 minutes with a dryer, then warped and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
◎ ・ ・ ・ No warpage occurred.
○: Slight warping occurred, but at a level that was not a problem for practical use.
Δ: Slightly large warp, practically somewhat problematic level.
X: The warpage was very large and there was a problem in practical use.
The results are shown in Table 1.

(不燃性の評価)
実施例1〜3及び比較例1〜2で得られた各透明不燃性シートの表面に、輻射電気ヒータで50kw/m2の輻射熱を照射し、加熱開始後20分間の総発熱量と、加熱開始後20分間に発熱量が200kw/m2を超えた時間を測定した。加熱開始後20分間の総発熱量が8MJ/m2以下であり、加熱開始後20分間に最高発熱速度が10秒以上継続して200kw/m2を超えない場合に、不燃性に優れる(◎)と評価とした。
(Evaluation of nonflammability)
The surface of each transparent non-combustible sheet obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was irradiated with 50 kw / m 2 of radiant heat with a radiant electric heater, and the total calorific value for 20 minutes after the start of heating and heating The time when the calorific value exceeded 200 kw / m 2 in 20 minutes after the start was measured. Excellent nonflammability when the total calorific value for 20 minutes after the start of heating is 8 MJ / m 2 or less and the maximum exotherm rate does not exceed 200 kW / m 2 for 20 minutes or more after the start of heating for 10 seconds or more (◎ ) And evaluation.

(ぼやけの評価)
千円札を机の上に設置し、千円札から約50cm上方に透明不燃性シートを設置して、透明不燃性シートから10cm上方から、透明不燃性シートを透して千円札を観察し、「千円」、「日本銀行券」、及び通し番号の文字が明瞭に読めるか否かで評価した。評価基準は、以下の通りである。実用性の観点から、本発明においては、2以上を合格とした。結果を表1に示す。
5…「千円」、「日本銀行券」、及び通し番号の文字がいずれも明瞭に読めた。
4…「千円」、「日本銀行券」の文字のみ明瞭に読めた。
3…「千円」の文字のみ明瞭に読めた。
2…「千円」の文字のみ判読可能だが、明瞭には読めなかった。
1…いずれの文字も判読できず、明瞭に読めなかった。
(Evaluation of blur)
Place a thousand yen bill on the desk, place a transparent incombustible sheet approximately 50 cm above the thousand yen bill, and observe the thousand yen bill through the transparent incombustible sheet from 10 cm above the transparent incombustible sheet The evaluation was based on whether or not the characters of “1000 yen”, “Bank of Japan” and the serial number can be read clearly. The evaluation criteria are as follows. From the viewpoint of practicality, in the present invention, 2 or more was considered acceptable. The results are shown in Table 1.
5 ... "Thousand yen", "Bank of Japan note", and the letters of serial numbers were all clearly readable.
4. Only the letters “1000 yen” and “Bank of Japan” were clearly read.
3… Only “1000 yen” could be read clearly.
2… Only “1000 yen” characters can be read, but not clearly.
1 ... None of the characters could be read and could not be read clearly.

(色にじみの評価)
各透明不燃性シートを透かして蛍光灯を見て、蛍光灯の周囲の色にじみが目立つか否かで評価した。評価基準は、以下の通りである。実用性の観点から、本発明においては、3以上を合格とした。結果を表1に示す。
5…蛍光灯の周囲の色にじみはほとんど目立たなかった。
4…蛍光灯の周囲の色にじみは薄く見えるが、目立ちにくかった。
3…蛍光灯の周囲の色にじみが見られ、ある程度目立った。
2…蛍光灯の周囲の色にじみがよく目立った。
1…蛍光灯の周囲の色にじみが非常によく目立ち、透明感を損なっていた。
(Evaluation of color blur)
Each transparent incombustible sheet was seen through a fluorescent lamp, and an evaluation was made based on whether or not the color blur around the fluorescent lamp was noticeable. The evaluation criteria are as follows. From the viewpoint of practicality, in the present invention, 3 or more was considered acceptable. The results are shown in Table 1.
5 ... The color blur around the fluorescent lamp was hardly noticeable.
4 ... The color blur around the fluorescent light looks faint, but it was not noticeable.
3 ... The color around fluorescent lamps was blurred and was noticeable to some extent.
2 ... The color blur around the fluorescent lamp was noticeable.
1 ... The color blur around the fluorescent lamp was very noticeable and the transparency was impaired.

(全光線透過率及びヘーズ)
各透明不燃性シートの全光線透過率及びヘーズは、JIS K7375 2008「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従って測定した。
(Total light transmittance and haze)
The total light transmittance and haze of each transparent incombustible sheet were measured according to JIS K7375 2008 “Plastics—How to obtain total light transmittance and total light reflectance”.

表1に示されているように、ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部が、硬化樹脂組成物層の厚み方向における中央部よりも表面側に位置するようにして、硬化樹脂組成物層の両表面側にそれぞれガラス繊維布帛を配置した実施例1〜4の透明不燃性シートでは、いずれも高い透明性を有しているだけでなく、非常に高い機械的強度(硬さ)を有し、熱による反りも全く生じておらず、防煙垂壁などとして好適に使用できることが明らかとなった。特に、実施例1〜3のシートは、透明不燃性シートにおけるガラス繊維布帛と硬化樹脂組成物層との合計量中のガラス繊維布帛の合計割合が20〜28質量%の範囲内であったことから、高い透明性および高い機械的強度の付与、さらに熱による反りを効果的に抑制することと同時に、軽量化することもできた。   As shown in Table 1, both of the cured resin composition layers were formed such that the central portion in the thickness direction of the glass fiber fabric was positioned on the surface side of the central portion in the thickness direction of the cured resin composition layer. In the transparent noncombustible sheets of Examples 1 to 4 in which glass fiber fabrics are arranged on the surface side, not only have high transparency, but also have very high mechanical strength (hardness), It was clarified that there was no warping due to heat and it could be suitably used as a smoke barrier. In particular, in the sheets of Examples 1 to 3, the total ratio of the glass fiber cloth in the total amount of the glass fiber cloth and the cured resin composition layer in the transparent incombustible sheet was in the range of 20 to 28% by mass. Therefore, high transparency and high mechanical strength were imparted, and the warpage due to heat was effectively suppressed, and at the same time, the weight could be reduced.

これに対して、ガラス繊維布帛を硬化樹脂組成物層の中央に1枚のみ配置した比較例1の透明不燃性シートでは、高い透明性を有しているものの、実施例1〜4の透明不燃性シートに比して機械的強度(硬さ)及び熱による反りの観点で劣っていた。また、2枚のガラス繊維布帛を用い、一方のガラス繊維布帛は硬化樹脂組成物層の厚み方向における中央部よりも表面側に位置するように配置し、他方のガラス繊維布帛を硬化樹脂組成物層の厚み方向における中央部に配置した比較例2の透明不燃性シートにおいても、高い透明性を有しているものの、実施例1〜4の透明不燃性シートに比して機械的強度(硬さ)及び熱による反りの観点で劣っていた。さらに、ガラス繊維布帛を硬化樹脂組成物層の中央に1枚のみ配置した比較例3の透明不燃性シートでは、機械的強度を高めるためにガラス繊維布帛の厚みを大きくしたため、機械的強度(硬さ)及び熱による反りは実用上問題ないレベルに高められていたが、透明性が著しく低下し、ヘーズも大きくなった。   On the other hand, the transparent noncombustible sheet of Comparative Example 1 in which only one glass fiber fabric is disposed at the center of the cured resin composition layer has high transparency, but the transparent noncombustible of Examples 1 to 4 The sheet was inferior in terms of mechanical strength (hardness) and warpage due to heat as compared with the adhesive sheet. Also, two glass fiber fabrics are used, one glass fiber fabric is disposed so as to be located on the surface side of the central portion in the thickness direction of the cured resin composition layer, and the other glass fiber fabric is used as the cured resin composition. Although the transparent noncombustible sheet of Comparative Example 2 disposed at the center in the thickness direction of the layer also has high transparency, it has mechanical strength (hardness) compared to the transparent noncombustible sheets of Examples 1 to 4. ) And warpage due to heat. Furthermore, in the transparent noncombustible sheet of Comparative Example 3 in which only one glass fiber fabric is arranged at the center of the cured resin composition layer, the thickness of the glass fiber fabric is increased to increase the mechanical strength. ) And warpage due to heat were raised to a level where there was no practical problem, but the transparency was remarkably lowered and the haze was increased.

1…透明不燃性シート
2…ガラス繊維布帛
3…硬化樹脂組成物層
31,32…硬化樹脂組成物層の表面
4…フィルム層
5…網体層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent incombustible sheet 2 ... Glass fiber fabric 3 ... Cured resin composition layer 31, 32 ... Surface of cured resin composition layer 4 ... Film layer 5 ... Network layer

Claims (15)

複数のガラス繊維布帛と、前記複数のガラス繊維布帛に含浸された硬化樹脂組成物層とを含む透明不燃性シートであって、
前記硬化樹脂組成物層が、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物により形成されており、
前記ガラス繊維布帛の厚み方向における中央部が、前記硬化樹脂組成物層の厚み方向における中央部よりも表面側に位置するようにして、前記硬化樹脂組成物層の少なくとも両表面側において、それぞれ前記ガラス繊維布帛が配置されており、
前記透明不燃性シートの全光線透過率が80%以上であり、
前記透明不燃性シートのヘーズが30%以下である、透明不燃性シート。
A transparent noncombustible sheet comprising a plurality of glass fiber fabrics and a cured resin composition layer impregnated in the plurality of glass fiber fabrics,
The cured resin composition layer is formed of a cured product of a resin composition containing a curable resin,
The center part in the thickness direction of the glass fiber fabric is located on the surface side of the center part in the thickness direction of the cured resin composition layer, and at least on both surface sides of the cured resin composition layer, A glass fiber fabric is arranged,
The total light transmittance of the transparent noncombustible sheet is 80% or more,
The transparent incombustible sheet whose haze of the said transparent incombustible sheet is 30% or less.
前記硬化性樹脂が、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、及びフルオレンアクリレート樹脂からなる群から選択された少なくとも1種を含む、請求項1に記載の透明不燃性シート。   The transparent noncombustible sheet according to claim 1, wherein the curable resin includes at least one selected from the group consisting of a vinyl ester resin, an unsaturated polyester resin, and a fluorene acrylate resin. 前記樹脂組成物が、40〜80質量%の前記硬化性樹脂を含む、請求項1または2に記載の透明不燃性シート。   The transparent incombustible sheet according to claim 1 or 2, wherein the resin composition contains 40 to 80% by mass of the curable resin. 前記樹脂組成物が、スチレンモノマーを含む、請求項1〜3のいずれか2に記載の透明不燃性シート。   The transparent incombustible sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin composition contains a styrene monomer. 前記樹脂組成物が、60〜80質量%の前記硬化性樹脂と、10〜40質量%の前記スチレンモノマーとを含む、請求項4に記載の透明不燃性シート。   The transparent noncombustible sheet according to claim 4, wherein the resin composition contains 60 to 80% by mass of the curable resin and 10 to 40% by mass of the styrene monomer. 前記樹脂組成物が、光硬化性である、請求項1〜5のいずれかに記載の透明不燃性シート。   The transparent incombustible sheet according to claim 1, wherein the resin composition is photocurable. 前記透明不燃性シートにおいて、前記ガラス繊維布帛と前記硬化樹脂組成物層との合計量中の前記ガラス繊維布帛の合計割合が、20〜50質量%である、請求項1〜6のいずれかに記載の透明不燃性シート。   In the said transparent noncombustible sheet, the total ratio of the said glass fiber fabric in the total amount of the said glass fiber fabric and the said cured resin composition layer is 20-50 mass% in any one of Claims 1-6. The transparent noncombustible sheet as described. 前記硬化樹脂組成物層の上にフィルム層をさらに有する、請求項1〜7のいずれかに記載の透明不燃性シート。   The transparent noncombustible sheet according to any one of claims 1 to 7, further comprising a film layer on the cured resin composition layer. 前記硬化樹脂組成物層と前記フィルム層との間に、ガラス繊維網体からなる網体層をさらに有する、請求項8に記載の透明不燃性シート。   The transparent noncombustible sheet according to claim 8, further comprising a network layer composed of a glass fiber network between the cured resin composition layer and the film layer. 厚みが40〜400μmである、請求項1〜9のいずれかに記載の透明不燃性シート。   The transparent noncombustible sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein the thickness is 40 to 400 µm. 請求項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備える防煙垂壁。   A smoke barrier wall comprising the transparent incombustible sheet according to claim 1. 請求項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備える防煙シャッター。   A smoke-proof shutter comprising the transparent incombustible sheet according to claim 1. 請求項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備える間仕切壁。   A partition wall provided with the transparent incombustible sheet according to claim 1. 請求項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備える防煙カーテン。   A smoke-proof curtain provided with the transparent noncombustible sheet according to claim 1. 請求項1〜10のいずれかに記載の透明不燃性シートを備えるタッチパネル。   A touch panel provided with the transparent noncombustible sheet according to claim 1.
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