JP2017209943A - Transparent sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明シートに関する。 The present invention relates to a transparent sheet.
建築基準法及び建築基準法施行令は、建築物の火災時に発生する煙、有毒ガスなどの流動を妨げて、避難及び消火活動が円滑に行えるように、排煙設備を設けることを規定している。従って、オフィスビル、商業施設などの建築物には、排煙設備及び遮煙設備として、防煙垂壁などが設置されることが多い。また、例えば、工場、倉庫などの出入口には、用時に昇降するシートシャッターが設置されることがある。このようなシートシャッターでは、シートシャッターが降りている時にも向こう側が目視できるように、透明樹脂製シートと骨組みによって構成されることがある(例えば、特許文献1を参照)。このようなシートシャッターに防煙性を付与することにより、火災発生時に煙などの流動を抑制することが期待できる。そこで、特許文献1に開示されたようなシートシャッターを防煙シャッターなどとして用いることが考えられる。 The Building Standards Law and the Building Standards Law Enforcement Ordinance stipulate that smoke-exhaust facilities should be installed so that smoke, toxic gases, etc. generated in the event of a building fire can be prevented and evacuation and fire fighting activities can be carried out smoothly. Yes. Therefore, in buildings such as office buildings and commercial facilities, smoke barriers are often installed as smoke exhausting equipment and smoke shielding equipment. In addition, for example, a sheet shutter that moves up and down during use may be installed at an entrance / exit of a factory, a warehouse, or the like. Such a sheet shutter may be composed of a transparent resin sheet and a framework so that the other side can be seen even when the sheet shutter is lowered (see, for example, Patent Document 1). By imparting smoke resistance to such a sheet shutter, it can be expected to suppress the flow of smoke and the like in the event of a fire. Therefore, it is conceivable to use a sheet shutter as disclosed in Patent Document 1 as a smoke-proof shutter.
また、防煙垂壁は、火災発生時の煙、有毒ガスなどが廊下や上層階へ流動することを一時的に遮断し、避難に必要な時間を確保することなどを目的として、通常、建築物の天井に取り付けられている。このため、防煙垂壁によって視野が妨げられたり、美観が損なわれないよう、防煙垂壁としては、透明板ガラス、ガラス繊維と樹脂との透明樹脂複合体などが用いられている。ガラス繊維と樹脂との透明樹脂複合体は、透明板ガラスに比して割れにくいという利点を有する。 In addition, smoke barriers are usually used for the purpose of temporarily blocking the flow of smoke and toxic gases from the fire to the corridors and upper floors to ensure the time required for evacuation. It is attached to the ceiling of the object. For this reason, transparent plate glass, a transparent resin composite of glass fiber and resin, or the like is used as the smoke proof wall so that the visual field is not hindered by the smoke proof wall and the aesthetic appearance is not impaired. The transparent resin composite of glass fiber and resin has the advantage that it is less likely to break compared to transparent plate glass.
例えば、特許文献2には、ガラス繊維織物と硬化樹脂層とを含む透明シートが開示されている。また、特許文献3には、硬化樹脂層の内部にガラス繊維布帛が埋設され、該硬化樹脂層の少なくとも一方の面に熱可塑性樹脂層が積層されてなり、JIS P 8115の折り曲げ試験による白化発生が30回以上の採光不燃シートが開示されている。また、特許文献4には、ガラス繊維からなる基材と、その表裏全面に含浸塗布された軟質塩化ビニル樹脂などを含む樹脂含浸被覆層とを有する透明性複合シートが開示されている。 For example, Patent Document 2 discloses a transparent sheet including a glass fiber fabric and a cured resin layer. In Patent Document 3, a glass fiber fabric is embedded in a cured resin layer, and a thermoplastic resin layer is laminated on at least one surface of the cured resin layer, and whitening occurs due to a bending test of JIS P 8115. However, the lighting non-combustible sheet of 30 times or more is disclosed. Patent Document 4 discloses a transparent composite sheet having a base material made of glass fiber and a resin-impregnated coating layer containing a soft vinyl chloride resin impregnated and applied to the entire front and back surfaces.
例えば、特許文献1に開示されたようなシートシャッターは、透明塩化ビニルにより構成されているため、優れた透明性を発揮できるが、不燃性に劣るだけでなく、このままでは機械的強度が非常に低いという問題を有する。これに対して、特許文献2、3に開示されたような透明シートにおいては、一対の硬化樹脂層の間にガラス繊維織物が挟まれている。また、特許文献4に開示された透明性複合シートにおいては、ガラス繊維基材の表裏全面が軟質塩化ビニル樹脂で被覆されている。このため、特許文献2〜4に開示された透明性複合シートは、特許文献1に開示されたシートシャッターに比して機械的強度に優れているという利点を有する。 For example, since the sheet shutter disclosed in Patent Document 1 is made of transparent vinyl chloride, it can exhibit excellent transparency, but it is not only inferior incombustibility but also has a very high mechanical strength. Has the problem of low. On the other hand, in the transparent sheet as disclosed in Patent Documents 2 and 3, a glass fiber fabric is sandwiched between a pair of cured resin layers. Moreover, in the transparent composite sheet disclosed in Patent Document 4, the entire front and back surfaces of the glass fiber substrate are covered with a soft vinyl chloride resin. For this reason, the transparent composite sheet disclosed in Patent Documents 2 to 4 has an advantage that it is superior in mechanical strength as compared with the sheet shutter disclosed in Patent Document 1.
しかしながら、本発明者等が検討した結果、上記特許文献2、3に開示された透明性複合シートは、ガラス繊維が含浸された状態で含まれる樹脂層が硬化樹脂層であるため、例えば、上記硬化樹脂層にさらに防汚性等の向上のためにフッ素樹脂やポリオレフィン樹脂からなるカバー層を積層する場合に、接着剤なしでは直接積層することができないという問題があることを知得した。そして、本発明者等は、上記硬化樹脂層に接着剤を介して上記カバー層を積層する場合、接着剤の種類によっては得られるシートの透明性が損なわれる場合があるという問題があることを知得した。 However, as a result of studies by the present inventors, the transparent composite sheet disclosed in Patent Documents 2 and 3 is a cured resin layer in which the resin layer contained in a state impregnated with glass fiber is, for example, the above-mentioned It has been found that when a cover layer made of a fluororesin or a polyolefin resin is further laminated on the cured resin layer in order to improve antifouling properties, it cannot be directly laminated without an adhesive. And when the present inventors laminate the cover layer via an adhesive on the cured resin layer, there is a problem that the transparency of the obtained sheet may be impaired depending on the type of adhesive. I knew it.
また、特許文献4に開示された透明性複合シートは、ガラス繊維からなる基材の表裏全面に軟質塩化ビニル樹脂組成物を含浸塗布して形成され、軟質塩化ビニル樹脂組成物に屈折率調整剤として、可塑剤の一種である芳香族リン酸エステル化合物を40質量%以上含ませるものである。このため、当該透明性複合シートでは、表面のべたつきが大きくなり、当該表面に塵埃等が吸着されて、汚損され易いという問題がある。また、上記軟質塩化ビニル樹脂上にフッ素樹脂やポリオレフィン樹脂からなるカバー層を積層した場合、得られる複合シートは、製造直後は透明性に優れるが、時間が経過するにつれて軟質塩化ビニル樹脂組成物中の透明化剤がカバー層側に移行する、ブリードを生じてしまうことが明らかとなった。透明化剤として使用される可塑剤の移行を生じると、透明性複合シートの屈折率が経時的に変化し、ガラス繊維の屈折率と軟質塩化ビニル樹脂組成物の屈折率との差が大きくなり、この結果、透明性複合シートの透明性が早期に低下するという問題がある。 Further, the transparent composite sheet disclosed in Patent Document 4 is formed by impregnating and applying a soft vinyl chloride resin composition to the entire front and back surfaces of a substrate made of glass fiber, and the refractive index adjuster is applied to the soft vinyl chloride resin composition. As mentioned above, 40 mass% or more of an aromatic phosphate ester compound which is a kind of plasticizer is included. For this reason, in the said transparent composite sheet, the stickiness of the surface becomes large, and there exists a problem that dust etc. are adsorb | sucked to the said surface and it is easy to get dirty. Further, when a cover layer made of a fluororesin or a polyolefin resin is laminated on the soft vinyl chloride resin, the resulting composite sheet is excellent in transparency immediately after production, but in the soft vinyl chloride resin composition as time passes. It has been clarified that the clearing agent of this causes bleed, which moves to the cover layer side. When the plasticizer used as a clearing agent shifts, the refractive index of the transparent composite sheet changes with time, and the difference between the refractive index of the glass fiber and the refractive index of the soft vinyl chloride resin composition increases. As a result, there is a problem that the transparency of the transparent composite sheet is deteriorated at an early stage.
このような状況下、本発明は、例えば、フッ素樹脂層を接着剤を使用せずに積層した場合にも剥離強力に優れやすく、かつ、可塑剤のブリード等による透明性の低下が生じ難い、透明シートの提供を主な目的とする。 Under such circumstances, the present invention, for example, when the fluororesin layer is laminated without using an adhesive, is easily excellent in peel strength, and is less likely to cause a decrease in transparency due to plasticizer bleeding, The main purpose is to provide transparent sheets.
本発明者等が鋭意検討を行った結果、ガラス繊維布帛に含浸される樹脂層として、スチレン系エラストマーを含むものとすることにより、上記課題を一挙に解決できることを見出した。すなわち、スチレン系エラストマーは、スチレン含有量を調整することにより容易に屈折率を調整することができ、例えば、特許文献4のようなブリードしやすい屈折率調整剤を添加せずとも、ガラス繊維布帛の屈折率に近似させ易く、可塑剤のブリード等による透明性の低下が生じ難くなることを見出した。また、スチレン系エラストマーを用いれば、接着剤を介さずともフッ素樹脂層を剥離強力が優れた状態で直接積層することが可能となり、接着剤使用による透明性低下を防ぐことが可能となることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。 As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that the above problems can be solved at once by including a styrene-based elastomer as the resin layer impregnated in the glass fiber fabric. That is, the refractive index of the styrene-based elastomer can be easily adjusted by adjusting the styrene content. For example, a glass fiber fabric can be used without adding a refractive index adjusting agent that easily bleeds as in Patent Document 4. It was found that it was easy to approximate the refractive index of the resin, and it was difficult for the transparency to decrease due to bleeding of the plasticizer. In addition, if a styrene elastomer is used, it is possible to directly laminate the fluororesin layer with excellent peel strength without using an adhesive, and it is possible to prevent a decrease in transparency due to the use of an adhesive. I found it. The present invention has been completed by further studies based on these findings.
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1 ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層とを含む透明シートであって、前記樹脂層が、スチレン系エラストマーを含む、ことを特徴とする透明シート。
項2 前記スチレン系エラストマーが、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体、及びそれらの変性物からなる群より選ばれる少なくとも1以上の化合物を含む、項1に記載の透明シート。
項3 前記スチレン系エラストマーのスチレン含有量が15〜45質量%である、項1または2に記載の透明シート。
項4 前記ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層との屈折率差が0.05以下である、項1〜3のいずれかに記載の透明シート。
項5 前記樹脂層中における、前記スチレン系エラストマーの質量割合が40質量%以上である、項1〜4のいずれかに記載の透明シート。
項6 前記透明シートにおいて、前記ガラス繊維布帛の質量と前記樹脂層の質量との合計量中の前記ガラス繊維布帛の質量の合計割合が、20〜55質量%である、項1〜5のいずれかに記載の透明シート。
項7 前記樹脂層の上にカバー層をさらに有する、項1〜6のいずれかに記載の透明シート。
項8 前記樹脂層と前記カバー層との間に、ガラス繊維網体からなる網体層をさらに有する、項7に記載の透明シート。
項9 前記カバー層が、フッ素樹脂、オレフィン樹脂または塩化ビニル樹脂を含む、項7または8に記載の透明シート。
項10 厚みが40〜400μmである、項1〜9のいずれかに記載の透明シート。
項11 全光線透過率が80%以上である、項1〜10のいずれかに記載の透明シート。
項12 ヘーズが65%以下である、項1〜11のいずれかに記載の透明シート。
項13 一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における4.10.2 発熱性試験・評価方法に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/m2の輻射熱を照射する発熱性試験において、加熱開始後の最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えず、総発熱量が8MJ/m2以下である、項1〜12のいずれかに記載の透明シート。
項14 項1〜13のいずれかに記載の透明シートを備える防煙垂壁、照明カバー、間仕切壁、防煙カーテン、タッチパネル、太陽光パネル、または屋根材。
That is, this invention provides the invention of the aspect hung up below.
Item 1. A transparent sheet comprising a glass fiber fabric and a resin layer contained in an impregnated state of the glass fiber fabric, wherein the resin layer contains a styrene-based elastomer.
Item 2 The styrene elastomer is a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a styrene-isoprene-styrene block copolymer, a styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer, or a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer. Item 2. The transparent sheet according to Item 1, comprising at least one compound selected from the group consisting of a coalescence and a modified product thereof.
Item 3. The transparent sheet according to Item 1 or 2, wherein the styrene-based elastomer has a styrene content of 15 to 45% by mass.
Item 4. The transparent sheet according to any one of Items 1 to 3, wherein a difference in refractive index between the glass fiber fabric and a resin layer impregnated in the glass fiber fabric is 0.05 or less.
Item 5. The transparent sheet according to any one of Items 1 to 4, wherein a mass ratio of the styrene-based elastomer in the resin layer is 40% by mass or more.
Item 6 Any one of Items 1 to 5, wherein in the transparent sheet, a total ratio of the mass of the glass fiber fabric in a total amount of the mass of the glass fiber fabric and the mass of the resin layer is 20 to 55 mass%. The transparent sheet of crab.
Item 7. The transparent sheet according to any one of Items 1 to 6, further comprising a cover layer on the resin layer.
Item 8. The transparent sheet according to Item 7, further comprising a network layer composed of a glass fiber network between the resin layer and the cover layer.
Item 9 The transparent sheet according to Item 7 or 8, wherein the cover layer contains a fluororesin, an olefin resin, or a vinyl chloride resin.
Item 10 The transparent sheet according to any one of Items 1 to 9, wherein the thickness is 40 to 400 μm.
Item 11. The transparent sheet according to any one of Items 1 to 10, wherein the total light transmittance is 80% or more.
Item 12. The transparent sheet according to any one of Items 1 to 11, wherein the haze is 65% or less.
Item 13. Radiation electricity measured according to 4.10.2 exothermic test / evaluation method in the "Fireproof and Fireproof Performance Test / Evaluation Procedure Method" (modified on March 1, 2014) of the Building Materials Testing Center in exothermic tests for irradiating radiant heat of 50 kW / m @ 2 from the heater to the surface of the sheet, not exceed 200 kW / m 2 maximum heat release rate after the start of heating is continued more than 10 seconds, the total calorific value 8 MJ / m 2 or less The transparent sheet according to any one of Items 1 to 12, which is
Item 14. A smoke-proof hanging wall, a lighting cover, a partition wall, a smoke-proof curtain, a touch panel, a solar panel, or a roofing material, comprising the transparent sheet according to any one of Items 1 to 13.
本発明の透明シートによれば、例えば、フッ素樹脂層を接着剤を使用せずに積層した場合に剥離強力に優れやすく、かつ、可塑剤のブリード等による透明性の低下が生じ難いという効果を奏することができる。 According to the transparent sheet of the present invention, for example, when the fluororesin layer is laminated without using an adhesive, the peel strength is easily excellent, and the effect that the transparency is not easily lowered due to plasticizer bleed or the like. Can play.
本発明の透明シートは、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層とを含む透明シートであって、前記樹脂層が、スチレン系エラストマーを含むことを特徴とする。 The transparent sheet of the present invention is a transparent sheet comprising a glass fiber fabric and a resin layer impregnated in the glass fiber fabric, wherein the resin layer contains a styrene-based elastomer.
例えば図1に示されるように、本発明のシート1は、ガラス繊維布帛2と、ガラス繊維布帛2に含浸された樹脂層3と含む積層構造を有する。シート1において、ガラス繊維布帛2は、少なくとも1層含まれていればよく、複数層含まれていてもよい。例えば、図4に示すように、本発明の透明シート1においては、2枚のガラス繊維布帛2が、それぞれ、樹脂層3の両表面側に位置するように配されていてもよい。 For example, as shown in FIG. 1, the sheet 1 of the present invention has a laminated structure including a glass fiber fabric 2 and a resin layer 3 impregnated in the glass fiber fabric 2. In the sheet 1, the glass fiber fabric 2 only needs to include at least one layer, and may include a plurality of layers. For example, as shown in FIG. 4, in the transparent sheet 1 of the present invention, the two glass fiber fabrics 2 may be arranged so as to be positioned on both surface sides of the resin layer 3, respectively.
図1〜4に示されるように、本発明のシート1において、樹脂層3は、ガラス繊維布帛2を構成しているガラス繊維の隙間を埋めており、樹脂層3の一方の表面側部分31と、他方の表面側部分32とは、当該隙間部分を介して通じている。 As shown in FIGS. 1 to 4, in the sheet 1 of the present invention, the resin layer 3 fills the gap between the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2, and one surface side portion 31 of the resin layer 3. And the other surface side part 32 is connected through the said clearance gap part.
また、本発明のシート1において、ガラス繊維布帛2は、樹脂層3を含浸した状態で含まれていればよいが、透明性をより一層高めるという観点から、図1〜4に示されるように、ガラス繊維布帛2の両面上に、ガラス繊維布帛2が存在していない樹脂層3部分が形成されていることが好ましい。 Moreover, in the sheet | seat 1 of this invention, although the glass fiber fabric 2 should just be contained in the state which impregnated the resin layer 3, as shown in FIGS. 1-4 from a viewpoint of improving transparency further. It is preferable that the resin layer 3 portion where the glass fiber fabric 2 does not exist is formed on both surfaces of the glass fiber fabric 2.
本発明のシート1において、樹脂層3の上には、例えば図2及び図3に示されるように、シート1の不燃性を高めたり、機械的強度(硬さ)を高めることなどを目的として、必要に応じて、カバー層4が積層されていてもよい。また、図3に示されるように、樹脂層3とカバー層4との間には、シート1の機械的強度(硬さ)を高めることなどを目的として、必要に応じて、ガラス繊維からなる網体層5が積層されていてもよい。カバー層4及び網体層5は、それぞれ、ガラス繊維布帛2の層の一方面側に積層されていてもよいし、図2及び図3のように両面側に積層されていてもよい。 In the sheet 1 of the present invention, on the resin layer 3, for example, as shown in FIGS. 2 and 3, the nonflammability of the sheet 1 is increased or the mechanical strength (hardness) is increased. The cover layer 4 may be laminated as necessary. Further, as shown in FIG. 3, between the resin layer 3 and the cover layer 4, for the purpose of increasing the mechanical strength (hardness) of the sheet 1, etc., it is made of glass fiber as necessary. The network layer 5 may be laminated. The cover layer 4 and the net body layer 5 may be laminated on one side of the layer of the glass fiber fabric 2, respectively, or may be laminated on both sides as shown in FIGS.
各層の組成
本発明のシート1を構成する各層の組成について詳述する。
Detail the composition of each layer constituting the sheet 1 of each layer of the composition present invention.
[ガラス繊維布帛2]
ガラス繊維布帛2は、複数のガラス繊維により構成されている。ガラス繊維布帛2において、複数のガラス繊維は、互いに絡み合って1枚の布帛を形成している。ガラス繊維布帛2としては、例えば、複数の経糸と複数の緯糸とで構成されるガラス繊維織物(ガラスクロス)が挙げられる。ガラス繊維織物の織組織としては、特に制限されないが、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。ガラス繊維織物の織密度については、特に制限されないが、シート1に含まれる樹脂が燃焼してしまった場合に、ガラス繊維布帛2に大きな貫通孔がより形成されにくく、より優れた不燃性能が保持されるという観点から、経、緯ともに40本/25mm以上が好ましく、50本/25mm以上がより好ましい。
[Glass fiber fabric 2]
The glass fiber fabric 2 is composed of a plurality of glass fibers. In the glass fiber fabric 2, the plurality of glass fibers are entangled with each other to form a single fabric. Examples of the glass fiber fabric 2 include a glass fiber fabric (glass cloth) composed of a plurality of warps and a plurality of wefts. The woven structure of the glass fiber woven fabric is not particularly limited, and examples thereof include plain weave, satin weave, twill weave, oblique weave, and woven weave. The woven density of the glass fiber fabric is not particularly limited, but when the resin contained in the sheet 1 is burned, a large through-hole is less likely to be formed in the glass fiber fabric 2 and a more excellent nonflammability performance is maintained. From the viewpoint that the warp and the latitude are 40/25 mm or more, 50/25 mm or more is more preferable.
ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維のガラス材料については、特に制限されず、公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料としては、具体的には、無アルカリガラス(Eガラス)、耐酸性の含アルカリガラス(Cガラス)、高強度・高弾性率ガラス(Sガラス、Tガラス等)、耐アルカリ性ガラス(ARガラス)等が挙げられる。これらのガラス材料の中でも、好ましくは汎用性の高い無アルカリガラス(Eガラス)が挙げられる。ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維は、1種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を2種類以上組み合わせたものであってもよい。 About the glass material of the glass fiber which comprises the glass fiber fabric 2, it does not restrict | limit in particular, A well-known glass material can be used. Specific examples of the glass material include alkali-free glass (E glass), acid-resistant alkali-containing glass (C glass), high-strength / high-modulus glass (S glass, T glass, etc.), alkali-resistant glass (AR). Glass) and the like. Among these glass materials, alkali-free glass (E glass) having high versatility is preferable. The glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 may be made of one kind of glass material, or may be a combination of two or more kinds of glass fibers made of different glass materials.
ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の番手は、ガラス繊維布帛2を形成できることを限度として特に制限されない。ガラス繊維の番手としては、シート1の透明性をより一層向上させるという観点から、20tex以下が好ましい。ガラス繊維布帛2は、1種の番手のガラス繊維で形成されていてもよいし、2種以上の番手のガラス繊維で形成されていてもよい。なお、ガラス繊維のtex番手は、1000m当たりのグラム数に相当している。 The count of the glass fiber constituting the glass fiber fabric 2 is not particularly limited as long as the glass fiber fabric 2 can be formed. The count of the glass fiber is preferably 20 tex or less from the viewpoint of further improving the transparency of the sheet 1. The glass fiber fabric 2 may be formed of one type of glass fiber, or may be formed of two or more types of glass fiber. The tex count of glass fiber corresponds to the number of grams per 1000 m.
ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維としては、ガラス長繊維である単繊維が複数本撚りまとめられたガラスヤーンが好ましい。ガラスヤーンにおける単繊維の本数は、シート1の透明性をより一層優れたものとする観点から、30〜500本程度が好ましい。ガラスヤーンにおける単繊維の直径は、シート1の透明性をより一層向上させるという観点から、3.0〜10.0μm程度が好ましい。ガラスヤーンの番手は、シート1の透明性をより一層優れたものとする観点から3〜80texが好ましい。 The glass fiber constituting the glass fiber fabric 2 is preferably a glass yarn in which a plurality of single fibers, which are long glass fibers, are twisted together. The number of single fibers in the glass yarn is preferably about 30 to 500 from the viewpoint of further improving the transparency of the sheet 1. From the viewpoint of further improving the transparency of the sheet 1, the diameter of the single fiber in the glass yarn is preferably about 3.0 to 10.0 μm. The count of the glass yarn is preferably 3 to 80 tex from the viewpoint of further improving the transparency of the sheet 1.
例えば、本発明のシート1を採光用テントに用いる場合等、シート1を通した視認性が重視され、ヘーズの値をより小さいものとする場合は、ガラスヤーンにおける単繊維の本数は、30〜120本程度がより好ましい。同様の観点から、ガラスヤーンにおける単繊維の直径は3.0〜6.0μm程度がより好ましく、3.0〜5.0μm程度がさらに好ましい。また、同様の観点から、ガラスヤーンの番手は、3〜12texがより好ましく、3〜5texが更に好ましい。ガラス繊維布帛2を構成するガラスヤーンにおける単繊維の直径及びガラスヤーンの番手が上記の範囲内にあることにより、シート1の透明性がより一層向上し易くなる機序の詳細は明らかではないが、このような条件を充足することにより、ガラス繊維布帛2が平滑化し、樹脂層3との界面における光の散乱が効果的に抑制され、結果として、シート1の透明性がより一層向上し易くなると考えられる。 For example, when the sheet 1 of the present invention is used for a daylighting tent and the visibility through the sheet 1 is emphasized and the haze value is smaller, the number of single fibers in the glass yarn is 30 to 30 About 120 are more preferable. From the same viewpoint, the diameter of the single fiber in the glass yarn is more preferably about 3.0 to 6.0 μm, and further preferably about 3.0 to 5.0 μm. Further, from the same viewpoint, the count of the glass yarn is more preferably 3 to 12 tex, and further preferably 3 to 5 tex. Although the diameter of the single fiber in the glass yarn constituting the glass fiber fabric 2 and the count of the glass yarn are within the above ranges, the details of the mechanism by which the transparency of the sheet 1 can be further improved are not clear. By satisfying such conditions, the glass fiber fabric 2 is smoothed, and light scattering at the interface with the resin layer 3 is effectively suppressed. As a result, the transparency of the sheet 1 can be further improved. It is considered to be.
また、例えば、本発明のシート1を照明カバーに用いる場合等、光拡散性が重視され、ヘーズの値をより大きいものとする場合には、ガラスヤーンにおける単繊維の本数は、180〜500本程度がより好ましい。同様の観点から、ガラスヤーンにおける単繊維の直径は7.0〜10.0μm程度がより好ましく、8.0〜10.0μm程度が更に好ましい。同様の観点から、ガラスヤーンの番手は、20〜80texがより好ましく、50〜80texが更に好ましい。 In addition, for example, when the sheet 1 of the present invention is used for a lighting cover, when light diffusibility is important and the haze value is larger, the number of single fibers in the glass yarn is 180 to 500. The degree is more preferable. From the same viewpoint, the diameter of the single fiber in the glass yarn is more preferably about 7.0 to 10.0 μm, and further preferably about 8.0 to 10.0 μm. From the same viewpoint, the count of the glass yarn is more preferably 20 to 80 tex, further preferably 50 to 80 tex.
ガラス繊維布帛2との樹脂層3との接着性をより高め、本発明のシート1の透明性をより一層向上させるという観点からは、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の表面は、シランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。 From the viewpoint of further improving the adhesion between the glass fiber fabric 2 and the resin layer 3 and further improving the transparency of the sheet 1 of the present invention, the surface of the glass fiber constituting the glass fiber fabric 2 is a silane cup. It is preferable that the surface is treated with a ring agent.
シート1において、ガラス繊維布帛2の割合(質量%)は、シート1の透明性をより一層向上させつつ、優れた不燃性を備えさせるという観点から、ガラス繊維布帛2と後述の樹脂層3との合計量に対して、10〜70質量%が好ましく、20〜55質量%がより好ましく、20〜50質量%が特に好ましい。また、ガラス繊維布帛2の1枚の質量(g/m2)は、10〜1000(g/m2)が好ましく、20〜800(g/m2)がより好ましく、20〜700(g/m2)が更に好ましい。 In the sheet 1, the ratio (mass%) of the glass fiber fabric 2 is such that the glass fiber fabric 2 and the resin layer 3 to be described later are provided from the viewpoint of providing excellent incombustibility while further improving the transparency of the sheet 1. 10-70 mass% is preferable with respect to the total amount of, 20-55 mass% is more preferable, 20-50 mass% is especially preferable. Also, one of the mass of the glass fiber fabric 2 (g / m 2) is preferably 10~1000 (g / m 2), more preferably 20~800 (g / m 2), 20~700 (g / m 2 ) is more preferred.
前述のように、ガラス繊維布帛2は、樹脂層3中に少なくとも1つ含まれていればよいが、複数含まれていてもよい。ここで、ガラス繊維布帛2を複数層含む場合、例えば図4に示されるように、ガラス繊維布帛2の厚さ方向における中央部Nが、樹脂層3の厚さ方向における中央部Mよりも表面側に位置するようにして、樹脂層3の両表面側(図4の31側及び32側)にそれぞれガラス繊維布帛2が配置されていることが好ましい。このように、2つのガラス繊維布帛2が、それぞれ樹脂層3の両表面側(図4の31側及び32側)に位置するように配されていることにより、樹脂層3の中央部分のみにガラス繊維布帛2が配置されているシートに比して、機械的強度(硬さ)をより高めることができ、さらに熱による反りもより効果的に抑制することができる。より具体的には、樹脂層3の表面からガラス繊維布帛2の中央部Nまでの最短距離L1と、樹脂層3の厚さL0とが、以下の式(I)の関係を充足することが好ましい。
0%<L1/L0×100<30% (I)
As described above, at least one glass fiber fabric 2 may be included in the resin layer 3, but a plurality of glass fiber fabrics 2 may be included. Here, when the glass fiber fabric 2 includes a plurality of layers, for example, as shown in FIG. 4, the central portion N in the thickness direction of the glass fiber fabric 2 is more surface than the central portion M in the thickness direction of the resin layer 3. It is preferable that the glass fiber fabrics 2 are respectively disposed on both surface sides (31 side and 32 side in FIG. 4) of the resin layer 3 so as to be located on the side. Thus, the two glass fiber fabrics 2 are arranged so as to be located on both surface sides (31 side and 32 side in FIG. 4) of the resin layer 3, respectively, so that only the central portion of the resin layer 3 is present. Compared to the sheet on which the glass fiber fabric 2 is disposed, the mechanical strength (hardness) can be further increased, and warping due to heat can be more effectively suppressed. More specifically, the shortest distance L1 from the surface of the resin layer 3 to the central portion N of the glass fiber fabric 2 and the thickness L0 of the resin layer 3 may satisfy the relationship of the following formula (I). preferable.
0% <L1 / L0 × 100 <30% (I)
また、ガラス繊維布帛2は、式(I)の関係を充足するように、樹脂層3の両表面側にそれぞれ1枚ずつ含まれることがより好ましい。更に、上記L1と上記L0とは、以下の式(II)の関係を充足することが好ましい。
10(%)<L1/L0×100<20(%) (II)
Moreover, it is more preferable that one glass fiber fabric 2 is included on each of both surface sides of the resin layer 3 so as to satisfy the relationship of the formula (I). Furthermore, it is preferable that L1 and L0 satisfy the relationship of the following formula (II).
10 (%) <L1 / L0 × 100 <20 (%) (II)
また、ガラス繊維布帛2の厚さ方向における中央部Nが、樹脂層3の厚さ方向における中央部Mよりも表面側に位置するようにして、樹脂層3の両表面側にそれぞれガラス繊維布帛2が配置されている場合であって、更にシート1におけるガラス繊維布帛2の割合を10〜70(質量%)とし、且つガラス繊維布帛2の1枚の質量を20〜50(g/m2)とした場合は、シート1の透明性と機械的強度(硬さ)を特に優れた状態で両立させることが可能になる。 Further, the glass fiber fabric 2 is disposed on both surface sides of the resin layer 3 such that the central portion N in the thickness direction of the glass fiber fabric 2 is located on the surface side of the central portion M in the thickness direction of the resin layer 3. 2 is disposed, and the ratio of the glass fiber fabric 2 in the sheet 1 is 10 to 70 (mass%), and the mass of one glass fiber fabric 2 is 20 to 50 (g / m 2). ), The transparency of the sheet 1 and the mechanical strength (hardness) can be made particularly compatible.
ガラス繊維布帛2と後述の樹脂層3の屈折率の差は0.05以下とすることが好ましい。このように、ガラス繊維布帛2と樹脂層3の屈折率の差が0.05以下であることにより、ガラス繊維表面における光の散乱がより低減でき、得られるシートはより優れた透明性を得ることが可能になる。より一層効果的に透明性を向上させるという観点から、ガラス繊維布帛2と樹脂層3の屈折率の差として、より好ましくは0.04以下、さらに好ましくは0.03以下、特に好ましくは0.02以下が挙げられる。 The difference in refractive index between the glass fiber fabric 2 and the resin layer 3 described later is preferably 0.05 or less. Thus, when the difference in refractive index between the glass fiber fabric 2 and the resin layer 3 is 0.05 or less, light scattering on the glass fiber surface can be further reduced, and the resulting sheet has better transparency. It becomes possible. From the viewpoint of more effectively improving the transparency, the difference in refractive index between the glass fiber fabric 2 and the resin layer 3 is more preferably 0.04 or less, further preferably 0.03 or less, and particularly preferably 0.8. 02 or less.
なお、ガラス繊維布帛2の屈折率の測定は、JIS K 7142:2008のB法に準じて行う。具体的には、まず、ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維を、光学顕微鏡を用いて倍率400倍で観察したときにベッケ線が観察できる程度に粉砕する。そして、光源としてハロゲンランプにD線用の干渉フィルターを設けたものを用い、光学顕微鏡を用いて、倍率400倍、温度23℃の条件で観察、測定し、試験数3回の平均値を屈折率の値とする。また、樹脂層3の屈折率の測定は、JIS K 7142:2008のB法に準じて行う。具体的には、樹脂層3を、光学顕微鏡を用いて倍率400倍で観察したときにベッケ線が観察できる程度に粉砕する。そして、光源としてハロゲンランプにD線用の干渉フィルターを設けたものを用い、光学顕微鏡を用いて、倍率400倍、温度23℃の条件で観察、測定し、試験数3回の平均値を屈折率の値とする。 In addition, the refractive index of the glass fiber fabric 2 is measured according to the method B of JIS K7142: 2008. Specifically, first, the glass fiber constituting the glass fiber fabric is pulverized to such an extent that a Becke line can be observed when the glass fiber is observed with an optical microscope at a magnification of 400 times. Then, using a halogen lamp provided with a D-line interference filter as a light source, using an optical microscope, observed and measured under conditions of a magnification of 400 times and a temperature of 23 ° C., and refracted the average value of three tests. The value of rate. Moreover, the measurement of the refractive index of the resin layer 3 is performed according to B method of JISK7142: 2008. Specifically, the resin layer 3 is pulverized to such an extent that a Becke line can be observed when it is observed with an optical microscope at a magnification of 400 times. Then, using a halogen lamp provided with a D-line interference filter as a light source, using an optical microscope, observed and measured under conditions of a magnification of 400 times and a temperature of 23 ° C., and refracted the average value of three tests. The value of rate.
ガラス繊維布帛2の1枚あたりの厚さとしては、特に制限されないが、例えば10〜1000μm程度が挙げられる。シート1の透明性をより一層向上させるという観点から、ガラス繊維布帛2の1枚あたりの厚さとして、20〜800μmが好ましく、30〜700μm程度がより好ましい。また、例えば、本発明のシート1を採光用テントに用いる場合等、シート1を通した視認性が重視され、ヘーズの値をより小さいものとする場合は、ガラス繊維布帛2の1枚あたりの厚さとしては、20〜50μmが特に好ましい。また、ガラス繊維布帛2の1枚あたりの厚さを20〜50μmとすることにより、カバー層4とガラス繊維布帛2との柔軟性がより一層近似し、カバー層4がガラス繊維布帛2に含浸されている樹脂層3により追従し易くなり、後述する、折曲げ応力が繰り返し加わっても白化を生じることをより一層抑制でき、優れた透明性をより一層維持し易くなる。また、例えば、本発明のシート1を照明カバーに用いる場合等、光拡散性が重視され、ヘーズの値をより大きいものとする場合には、ガラス繊維布帛2の1枚あたりの厚さとしては、50〜800μmが特に好ましい。 Although it does not restrict | limit especially as thickness per glass fiber fabric 2, For example, about 10-1000 micrometers is mentioned. From the viewpoint of further improving the transparency of the sheet 1, the thickness per sheet of the glass fiber fabric 2 is preferably 20 to 800 μm, more preferably about 30 to 700 μm. In addition, for example, when the sheet 1 of the present invention is used for a daylighting tent, when the visibility through the sheet 1 is emphasized and the haze value is smaller, the per-glass fiber fabric 2 per sheet As thickness, 20-50 micrometers is especially preferable. Further, by setting the thickness per glass fiber fabric 2 to 20 to 50 μm, the flexibility of the cover layer 4 and the glass fiber fabric 2 is further approximated, and the cover layer 4 is impregnated into the glass fiber fabric 2. It becomes easy to follow by the resin layer 3 made, and it can further suppress that whitening arises even if the bending stress mentioned later is repeatedly added, and it becomes easier to maintain the outstanding transparency. In addition, for example, when the sheet 1 of the present invention is used for a lighting cover, when the light diffusibility is important and the haze value is larger, the thickness per piece of the glass fiber fabric 2 is as follows. 50 to 800 μm is particularly preferable.
[樹脂層3]
本発明のシート1において、樹脂層3は、前述のガラス繊維布帛2に含浸された状態で含まれており、樹脂層3が、スチレン系エラストマーを含む。
[Resin layer 3]
In the sheet 1 of the present invention, the resin layer 3 is included in a state of being impregnated in the glass fiber fabric 2 described above, and the resin layer 3 includes a styrene-based elastomer.
本発明において樹脂層3に含まれるスチレン系エラストマーは、スチレンと特定のジエンとからなる、少なくとも3ブロックの共重合体であり、かつ、両端の2個のブロックはポリスチレンを含み、内部ブロック(一つ又は複数のソフトブロック)は、ポリジエン又は水素化ジエンを含むものである。ガラス繊維が含浸された状態で含まれる樹脂層としてスチレン系エラストマーを含むものとすることにより、フッ素樹脂層を接着剤を使用せずに積層した場合に剥離強力に優れやすく、かつ、可塑剤のブリード等による透明性の低下が生じ難いという効果を奏することができる。また、スチレン系エラストマーは、スチレン部のハードセグメントとソフトセグメント(例えば、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体におけるエチレン−ブタジエン部)を含有する。そして、上記ソフトセグメントを有することによりゴム弾性を有することができることから、ガラス繊維布帛に含浸された、スチレン系エラストマーを含む樹脂層に、例えば、フッ素樹脂またはポリオレフィン樹脂等のカバー層を積層し折り曲げ応力を繰り返し加えたときにも、ガラス繊維布帛に含浸される樹脂層が、外側のフッ素樹脂またはポリオレフィン樹脂等のカバー層の変形に追従し易くなり、白化の発生を一層抑制しやすくなるという効果も奏することができる。 In the present invention, the styrenic elastomer contained in the resin layer 3 is a copolymer of at least three blocks composed of styrene and a specific diene, and two blocks at both ends contain polystyrene, and an internal block (one One or more soft blocks) are those containing polydienes or hydrogenated dienes. By including a styrene-based elastomer as a resin layer that is impregnated with glass fibers, it is easy to excel in peel strength when a fluororesin layer is laminated without using an adhesive, and a plasticizer bleed, etc. It is possible to achieve an effect that the transparency is not easily lowered. The styrene elastomer contains a hard segment and a soft segment (for example, an ethylene-butadiene portion in a styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer) of a styrene portion. And since it can have rubber elasticity by having the soft segment, a cover layer made of, for example, a fluororesin or a polyolefin resin is laminated and bent on a resin layer impregnated in a glass fiber cloth and containing a styrene-based elastomer. Even when stress is repeatedly applied, the resin layer impregnated in the glass fiber fabric can easily follow the deformation of the cover layer such as the outer fluororesin or polyolefin resin, and can further suppress the occurrence of whitening. Can also be played.
上記スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、そのブタジエンの二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、そのイソプレン二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、そのブタジエンもしくはイソプレンの二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEEPS)、スチレン−ブタジエン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBBS)、スチレン−スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SSEBS)、ブタジエン−スチレンランダム共重合体水添物(HSBR)およびそれらを変性したもの、等が挙げられる。中でも、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層に、例えば、フッ素樹脂またはポリオレフィン樹脂等のカバー層を積層し折り曲げ応力を繰り返し加えたときの白化の発生をより一層抑制するという観点から、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)が好ましく、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)が特に好ましい。 Examples of the styrene elastomer include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) obtained by hydrogenating the double bond portion of butadiene, and styrene- Isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) in which the isoprene double bond portion is hydrogenated, styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS) Styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-butadiene-butadiene-styrene block copolymer (SBBS), wherein the double bond portion of butadiene or isoprene is hydrogenated, Styrene - styrene - ethylene - butadiene - styrene block copolymer (SSEBS), butadiene - that styrene random copolymer hydrogenated product (HSBR) and their denatured, and the like. Above all, from the viewpoint of further suppressing the occurrence of whitening when a resin layer impregnated in a glass fiber fabric is laminated with a cover layer such as a fluororesin or a polyolefin resin and bending stress is repeatedly applied, styrene-ethylene. -Butylene-styrene block copolymer (SEBS) and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) are preferable, and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) is particularly preferable.
前述のとおり、樹脂層3の屈折率は、ガラス繊維布帛2の屈折率との差が0.05以下であることが好ましく、より好ましくは0.04以下、さらに好ましくは0.03以下、特に好ましくは0.02以下が挙げられる。そして、樹脂層3の屈折率を、使用するガラス繊維布帛2を構成するガラス材料の屈折率に近似させるには、スチレン系エラストマーのスチレン含有量を調整することにより可能である。すなわち、例えば、特許第5646793号等に開示されているように、スチレン系エラストマーは、スチレン含有量を増加させると比例的に屈折率が増加することが知られている。従って、使用するガラス材料の屈折率に近似するように、スチレン系エラストマーの種類、スチレン含有量を選択、調整することにより、ガラス繊維布帛2との屈折率差を近似させることができる。また、樹脂層3は、屈折率調整の観点から、屈折率の相違する2種類以上のスチレン系エラストマーを含むものとすることもできる。 As described above, the difference in refractive index of the resin layer 3 from the refractive index of the glass fiber fabric 2 is preferably 0.05 or less, more preferably 0.04 or less, still more preferably 0.03 or less, particularly Preferably 0.02 or less is mentioned. And in order to approximate the refractive index of the resin layer 3 to the refractive index of the glass material which comprises the glass fiber fabric 2 to be used, it is possible by adjusting the styrene content of a styrene-type elastomer. That is, for example, as disclosed in Japanese Patent No. 5646793, it is known that the refractive index of a styrene elastomer increases proportionally when the styrene content is increased. Therefore, the difference in refractive index with the glass fiber fabric 2 can be approximated by selecting and adjusting the type of styrene elastomer and the styrene content so as to approximate the refractive index of the glass material to be used. Moreover, the resin layer 3 can also contain 2 or more types of styrene-type elastomers from which a refractive index differs from a viewpoint of refractive index adjustment.
スチレン含有量は、ガラス繊維を汎用的なEガラスとする場合に、透明性をより一層優れたものとするという観点から、10〜45質量%が好ましく、15〜45質量%がより好ましく、15〜40質量%がさらに好ましく、20〜30質量%が特に好ましい。 The styrene content is preferably 10 to 45% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, from the viewpoint of further improving the transparency when the glass fiber is a general-purpose E glass. -40 mass% is further more preferable, and 20-30 mass% is especially preferable.
本発明において、スチレン系エラストマーのスチレン含有量は、核磁気共鳴スペクトル解析(NMR)により測定する。具体的に、測定機器として商品名JNM−ECA500(日本電子株式会社製)を用いて測定する。まず、スチレンエラストマーを30mg/mlになるように重水素化クロロホルムに溶解させる。そして、1,4−ビス(トリメチルシリルベンゼン)−d4を1mg加え溶解させてサンプル調整を行い、測定条件として観測周波数を500MHzとし、化学シフト基準に、重水素化クロロホルム、パルスディレイ24.8126秒、スキャン回数32回、パルス幅45°、および測定温度20℃で測定する。得られたスペクトルの帰属を行い、1,4−ビス(トリメチルシリルベンゼン)−d4のピーク強度をもとにスチレン系エラストマーのスチレン含有量を算出する。 In the present invention, the styrene content of the styrene elastomer is measured by nuclear magnetic resonance spectrum analysis (NMR). Specifically, it measures using brand name JNM-ECA500 (made by JEOL Ltd.) as a measuring instrument. First, a styrene elastomer is dissolved in deuterated chloroform so as to be 30 mg / ml. Then, 1 mg of 1,4-bis (trimethylsilylbenzene) -d4 was added and dissolved to prepare a sample. As a measurement condition, an observation frequency was set to 500 MHz, deuterated chloroform, a pulse delay of 24.8126 seconds, Measurement is performed at 32 scans, a pulse width of 45 °, and a measurement temperature of 20 ° C. The obtained spectrum is assigned and the styrene content of the styrene elastomer is calculated based on the peak intensity of 1,4-bis (trimethylsilylbenzene) -d4.
樹脂層3に含まれるスチレン系エラストマーの割合としては、特に制限されず、例えば、40質量%以上が好ましく、樹脂層3に、例えば、フッ素樹脂またはポリオレフィン樹脂等のカバー層を積層し折り曲げ応力を繰り返し加えたときの白化の発生をより一層抑制する観点から、40〜80質量%がより好ましく、50〜70質量%が特に好ましい。 The ratio of the styrene-based elastomer contained in the resin layer 3 is not particularly limited, and is preferably, for example, 40% by mass or more. For example, a cover layer such as a fluororesin or a polyolefin resin is laminated on the resin layer 3, and bending stress is applied. From the viewpoint of further suppressing the occurrence of whitening when repeatedly added, 40 to 80% by mass is more preferable, and 50 to 70% by mass is particularly preferable.
樹脂層3は、スチレン系エラストマーの他に、必要に応じて、難燃剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤、光拡散剤などの添加物を更に含んでいてもよい。難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクロロエチルホスフェート、トリアリルホスフェート、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステルなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、タルクなどが挙げられる。帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤などが挙げられる。光拡散剤としては、コロイダルシリカ、透明微小球、例えば、ガラスビーズやアクリルビーズなどが挙げられる。これらの添加剤は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 The resin layer 3 may further contain additives such as a flame retardant, an ultraviolet absorber, a filler, an antistatic agent, and a light diffusing agent in addition to the styrene elastomer. Examples of the flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, trichloroethyl phosphate, triallyl phosphate, ammonium polyphosphate, and phosphate ester. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole. Examples of the filler include calcium carbonate, silica, and talc. Examples of the antistatic agent include a surfactant. Examples of the light diffusing agent include colloidal silica and transparent microspheres such as glass beads and acrylic beads. These additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
本発明において、樹脂層3の厚さは、特に制限されず、例えば、10〜1000μm、好ましくは10〜800μm、より好ましくは20〜700μmが挙げられる。また、樹脂層3の質量は、特に制限されず、例えば、10〜1000g/m2、好ましくは10〜800g/m2、より好ましくは20〜700g/m2が挙げられる。 In the present invention, the thickness of the resin layer 3 is not particularly limited, and examples thereof include 10 to 1000 μm, preferably 10 to 800 μm, and more preferably 20 to 700 μm. Moreover, the mass in particular of the resin layer 3 is not restrict | limited, For example, 10-1000 g / m < 2 >, Preferably it is 10-800 g / m < 2 >, More preferably, 20-700 g / m < 2 > is mentioned.
[カバー層4]
本発明の透明シートは、不燃性を高めたり、機械的強度を高めることなどを目的として、必要に応じて、硬化樹脂組成物層3の上にカバー層4をさらに有していてもよい。カバー層4を構成する樹脂としては、特に制限されず、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。中でも、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂が好適である。
[Cover layer 4]
The transparent sheet of the present invention may further have a cover layer 4 on the cured resin composition layer 3 as necessary for the purpose of increasing nonflammability or increasing mechanical strength. The resin constituting the cover layer 4 is not particularly limited, and examples thereof include a fluororesin, a polyvinyl chloride resin, a polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, a polyester resin, and a polyamide resin. Of these, fluororesin and polyolefin resin are preferable.
例えば、ポリオレフィン樹脂、中でもポリプロピレン樹脂は、ガラス繊維布帛との密着性に劣り、ガラス繊維布帛に当該ポリオレフィン樹脂を含浸させシート化するのは困難である。一方、本発明のシート1における樹脂層3にポリオレフィン樹脂からなるカバー層4を積層させた場合は、樹脂層3とポリオレフィン樹脂からなるカバー層4との密着性が良好となり、折り曲げ応力を繰り返し加えたときにも白化を生じさせることを一層抑制できる効果も相俟って、好適である。 For example, a polyolefin resin, particularly a polypropylene resin, is inferior in adhesion to a glass fiber cloth, and it is difficult to impregnate the glass fiber cloth with the polyolefin resin to form a sheet. On the other hand, when the cover layer 4 made of polyolefin resin is laminated on the resin layer 3 in the sheet 1 of the present invention, the adhesiveness between the resin layer 3 and the cover layer 4 made of polyolefin resin becomes good, and bending stress is repeatedly applied. In combination with the effect of further suppressing the occurrence of whitening.
また、例えば、フッ素樹脂は屈折率が1.3〜1.4程度であり、ガラス繊維布帛の屈折率は1.5〜1.7程度であって、両者の屈折率差が大きいことから、フッ素樹脂をガラス繊維布帛に含浸させたシートはガラス繊維とフッ素樹脂との界面において光が多く散乱し、これに起因して優れた透明性が得られにくい。一方、本発明のシート1における樹脂層3にフッ素樹脂からなるカバー層4を積層させた場合は、前述のようにスチレン含有量を調整する等によりガラス繊維布帛2とこれに含浸される樹脂層3の屈折率差を小さくすることが可能となり、ガラス繊維表面における光の散乱の低減が可能となることから、得られるシートは透明性が良好となり、折り曲げ応力を繰り返し加えたときにも白化を生じさせることを一層抑制できる効果も相俟って、好適である。 Also, for example, the refractive index of fluororesin is about 1.3 to 1.4, the refractive index of glass fiber fabric is about 1.5 to 1.7, and the difference in refractive index between the two is large. In a sheet in which a glass fiber fabric is impregnated with a fluororesin, a large amount of light is scattered at the interface between the glass fiber and the fluororesin, and this makes it difficult to obtain excellent transparency. On the other hand, when the cover layer 4 made of a fluororesin is laminated on the resin layer 3 in the sheet 1 of the present invention, the glass fiber fabric 2 and the resin layer impregnated therein are adjusted by adjusting the styrene content as described above. 3 can be reduced, and the scattering of light on the surface of the glass fiber can be reduced. Therefore, the obtained sheet has good transparency, and is whitened even when bending stress is repeatedly applied. Combined with the effect of further suppressing the occurrence, it is preferable.
本発明において、フッ素樹脂とは、少なくとも1種の含フッ素単量体から誘導される繰り返し単位を有する重合体(単独重合体又は共重合体)であり、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、エチレン/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン/ペンタフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/フッ化ビニリデン共重合体(THV)、フッ化ビニリデン/ペンタフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン/パーフルオロアルキルビニルエーテル/テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン/クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)、フッ化ビニリデン/クロロトリフルオロエチレン共重合体が挙げられる。これらのフッ素樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を組わせて使用してもよい。これらのフッ素樹脂の中でも、樹脂層3とカバー層4とを直接積層させる際、折り曲げ応力を繰り返し加えたときにも白化を生じさせることをより抑制しやすくなるという観点から、PVDF、ETFEまたはECTFEがより好ましく、PVDF、ETFEが特に好ましい。 In the present invention, the fluororesin is a polymer (homopolymer or copolymer) having a repeating unit derived from at least one fluorine-containing monomer, such as polyvinylidene fluoride (PVDF), polyfluoride. Vinyl fluoride (PVF), polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP) ), Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), ethylene / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer, fluorine Vinyl chloride Den / pentafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / vinylidene fluoride copolymer (THV), vinylidene fluoride / pentafluoropropylene / tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride / perfluoroalkyl vinyl ether / Tetrafluoroethylene copolymer, ethylene / chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), and vinylidene fluoride / chlorotrifluoroethylene copolymer. These fluororesins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these fluororesins, when directly laminating the resin layer 3 and the cover layer 4, PVDF, ETFE, or ECTFE is more easily suppressed from causing whitening even when bending stress is repeatedly applied. Are more preferable, and PVDF and ETFE are particularly preferable.
本発明のシート1がカバー層4を有する場合、カバー層4の厚みは、特に制限されず、例えば50〜200μm程度、好ましくは80〜150μm程度が挙げられる。 When the sheet | seat 1 of this invention has the cover layer 4, the thickness in particular of the cover layer 4 is not restrict | limited, For example, about 50-200 micrometers, Preferably about 80-150 micrometers is mentioned.
[網体層5]
本発明のシート1は、不燃性を高めたり、機械的強度を高めることなどを目的として、必要に応じて、樹脂層3とカバー層4との間に、ガラス繊維網体からなる網体層5をさらに有していてもよい。網体層5を構成するガラス繊維網体としては、特に制限されず、例えばガラス繊維布帛2で例示したガラス繊維と同じガラス繊維の網体が例示できる。また、ガラス繊維網体の形状及び構造は、特に限定されず、ガラス繊維網体としては、例えば経糸2本の間に緯糸を挟み込んで樹脂で固定したガラス繊維直交積層ネットなどが挙げられる。網体層5においては、ガラス繊維間の開口幅を好ましくは3〜20mmに設定することにより、透明不燃性シート1の高い透明性を確保することができ、さらに、ガラス繊維間の開口を介して良好に採光でき、透明シート1全体の強度を高め得る。本発明の透明不燃性シート1は、不燃性を高めたり、機械的強度を高める観点から、両面側に網体層5を有することが好ましい。
[Reticulated body layer 5]
The sheet 1 of the present invention is a network layer composed of a glass fiber network between the resin layer 3 and the cover layer 4 as necessary for the purpose of increasing nonflammability or increasing mechanical strength. 5 may be further included. The glass fiber network constituting the network layer 5 is not particularly limited, and examples thereof include the same glass fiber network as the glass fiber exemplified in the glass fiber fabric 2. The shape and structure of the glass fiber network are not particularly limited, and examples of the glass fiber network include a glass fiber orthogonal laminated net in which a weft is sandwiched between two warps and fixed with a resin. In the network layer 5, by setting the opening width between the glass fibers to preferably 3 to 20 mm, high transparency of the transparent incombustible sheet 1 can be secured, and further, through the opening between the glass fibers. Can be well lit and the strength of the entire transparent sheet 1 can be increased. The transparent incombustible sheet 1 of the present invention preferably has a net layer 5 on both sides from the viewpoint of enhancing incombustibility and increasing mechanical strength.
本発明の透明シート1が網体層5を有する場合、網体層5の厚みは、特に制限されず、例えば50〜300μm程度、好ましくは100〜200μm程度が挙げられる。 When the transparent sheet 1 of the present invention has the network layer 5, the thickness of the network layer 5 is not particularly limited, and may be about 50 to 300 μm, preferably about 100 to 200 μm, for example.
本発明の透明シート1がカバー層4、又は、カバー層4及び網体層5を含む場合、シート1の厚さとしては、特に制限されず、例えば、100〜2000μm、好ましくは150〜1500μm、より好ましくは、200〜1000μmが挙げられる。不燃性と透明性とをより一層両立するという観点から、本発明のシート1の厚みとしては、40〜400μmが好ましい。 When the transparent sheet 1 of the present invention includes the cover layer 4 or the cover layer 4 and the network layer 5, the thickness of the sheet 1 is not particularly limited, and is, for example, 100 to 2000 μm, preferably 150 to 1500 μm, More preferably, 200-1000 micrometers is mentioned. The thickness of the sheet 1 of the present invention is preferably 40 to 400 μm from the viewpoint of further achieving both incombustibility and transparency.
[透明性及び不燃性特性]
本発明のシート1は、高い透明性を有することが好ましい。高い透明性を担保する観点から、本発明のシート1の全光線透過率は、70%以上が好ましく、80%以上がより好ましく、85%以上がさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。このような全光線透過率を充足することによって、例えば、建築物の屋根材、テント倉庫材などとして使用した際に屋外から屋内への採光量を高めることができる。全光線透過率を高めるには、ガラス繊維布帛2の屈折率と樹脂層3の屈折率との差を0.05以下とすることの他、例えば、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の繊維径、番手、ガラス繊維布帛の厚さ等を小さいものとしてガラス繊維布帛の平滑性を高めたり、織密度が小さいものとしたり、前記ガラス繊維布帛と樹脂層3との合計量に対する前記ガラス繊維布帛2の割合を調整すること等により可能となる。
[Transparency and nonflammability characteristics]
The sheet 1 of the present invention preferably has high transparency. From the viewpoint of ensuring high transparency, the total light transmittance of the sheet 1 of the present invention is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. By satisfying such a total light transmittance, for example, when used as a roofing material of a building, a tent warehouse material or the like, it is possible to increase the amount of light collected from outside to inside. In order to increase the total light transmittance, the difference between the refractive index of the glass fiber fabric 2 and the refractive index of the resin layer 3 is set to 0.05 or less, for example, the fiber of the glass fiber constituting the glass fiber fabric 2 The glass fiber fabric has a small diameter, count, glass fiber fabric thickness, etc., to increase the smoothness of the glass fiber fabric, to have a low woven density, or to the total amount of the glass fiber fabric and the resin layer 3. It becomes possible by adjusting the ratio of 2.
また、本発明のシート1のヘーズは、例えば、採光用テントに用いる場合等、シートを通した視認性が重視される場合には、60%以下が好ましく、50%以下がより好ましく、40%以下がさらに好ましい。また、例えば、照明カバーに用いる場合等、光拡散性が重視される場合には、本発明のシート1のヘーズは、60%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上が特に好ましい。ヘーズを高くするには、ガラス繊維布帛2を構成するガラス繊維の繊維径を太いものとする、また織密度が高いものとする等の手法が挙げられる。また、樹脂層3中にガラスビーズを分散させることによっても、ヘーズを高くすることが可能である。なお、本発明において、シート1の全光線透過率及びヘーズは、それぞれ、JIS K7375 2008「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に従って測定して得られる値である。 In addition, the haze of the sheet 1 of the present invention is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, and more preferably 40% when the visibility through the sheet is important, for example, when used in a lighting tent. The following is more preferable. For example, when the light diffusibility is important, such as when used for a lighting cover, the haze of the sheet 1 of the present invention is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 80% or more. . In order to increase the haze, techniques such as increasing the fiber diameter of the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 and increasing the weave density can be used. It is also possible to increase haze by dispersing glass beads in the resin layer 3. In the present invention, the total light transmittance and haze of the sheet 1 are values obtained by measurement according to JIS K7375 2008 “Plastics—How to obtain total light transmittance and total light reflectance”, respectively.
本発明のシート1は、ガラス繊維布帛2を含むため、燃えにくい性質(不燃性)を備えることができる。なお、本発明のシート1の不燃性としては、一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における4.10.2 発熱性試験・評価方法に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/m2の輻射熱を照射する発熱性試験において、加熱開始後の最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えず、総発熱量が8MJ/m2以下であることが好ましい。不燃性をより一層向上させるためには、例えば、樹脂層3において、難燃剤の添加や有機物量の減量等を行なえばよい。 Since the sheet 1 of the present invention includes the glass fiber fabric 2, the sheet 1 can be provided with a property that does not easily burn (nonflammability). In addition, as the nonflammability of the sheet 1 of the present invention, 4.10.2 exothermic property in the “Fireproofing Performance Test / Evaluation Business Method Manual” (modified on March 1, 2014) of the Building Materials Testing Center, Japan is measured according to the test and evaluation methods, the heating test of irradiating radiant heat of 50 kW / m @ 2 from the radiant electric heater on the surface of the sheet, exceed 200 kW / m 2 maximum heat release rate after the start of heating is continued more than 10 seconds The total calorific value is preferably 8 MJ / m 2 or less. In order to further improve the incombustibility, for example, in the resin layer 3, addition of a flame retardant, reduction of the amount of organic substances, or the like may be performed.
また、本発明のシート1は、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層がスチレン系エラストマーを含むため、フッ素樹脂層を接着剤を使用せずに積層した場合に剥離強力に優れやすくなる。フッ素樹脂層の剥離強力としては、例えば、10N/30mm以上が好ましく挙げられ、20N/30mm以上がより好ましく挙げられ、20〜30N/30mmが特に好ましく挙げられる。本発明において、フッ素樹脂層の剥離強力としては、JIS K 6854−2:1999「はくり接着強さ試験方法(180度剥離)」に従って測定、算出される。 Moreover, since the resin layer contained in the state impregnated in the glass fiber fabric contains a styrene-based elastomer, the sheet 1 of the present invention is easily excellent in peeling strength when the fluororesin layer is laminated without using an adhesive. Become. The peel strength of the fluororesin layer is preferably 10 N / 30 mm or more, more preferably 20 N / 30 mm or more, and particularly preferably 20 to 30 N / 30 mm. In the present invention, the peel strength of the fluororesin layer is measured and calculated according to JIS K 6854-2: 1999 “Peel adhesion strength test method (180 degree peel)”.
[用途]
本発明のシート1は、防煙垂壁、防煙シート、間仕切壁、防煙カーテン、タッチパネル、太陽光パネル、または屋根材、採光用テント等に用いる膜材料などとして好適に使用することができる。
[Usage]
The sheet 1 of the present invention can be suitably used as a film material used for smoke-proof hanging walls, smoke-proof sheets, partition walls, smoke-proof curtains, touch panels, solar panels, roofing materials, daylighting tents, and the like. .
[製造方法]
本発明の透明シート1の製造方法としては、特に制限されず、例えば、次のような製造方法が挙げられる。例えば、ガラス繊維布帛2に、樹脂層3を形成する上記の樹脂組成物を含浸、加熱または乾燥させて固化させることにより1枚のガラス繊維布帛2を含むシートを製造することができる。
[Production method]
The method for producing the transparent sheet 1 of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include the following production methods. For example, a sheet containing one glass fiber fabric 2 can be produced by impregnating the glass fiber fabric 2 with the above resin composition for forming the resin layer 3 and heating or drying to solidify.
本発明の透明シート1がカバー層4を有するものとする場合、該シート1の製造方法としては、特に制限されず、例えば、次のような製造方法が挙げられる。例えば、上記で得られた樹脂層3の上に、カバー層4を構成する樹脂フィルムを配置した後、プレス機などを用いて加熱加圧することによって、樹脂層3の上にカバー層4を形成することができる。また、樹脂層3とカバー層4との間に、ガラス繊維網体からなる網体層6をさらに有する場合には、例えば、樹脂層3の上に、例えばウレタン系樹脂などからなる接着剤を塗布した後、この上から網体層6を構成する上記のガラス繊維網体を配置し、さらにガラス繊維網体の上にカバー層4を構成する上記の樹脂フィルムを配置した後、プレス機などを用いて加熱加圧することによって、樹脂層3の上に、網体層5及びカバー層4を形成することができる。 When the transparent sheet 1 of this invention shall have the cover layer 4, it does not restrict | limit especially as a manufacturing method of this sheet 1, For example, the following manufacturing methods are mentioned. For example, after the resin film constituting the cover layer 4 is disposed on the resin layer 3 obtained above, the cover layer 4 is formed on the resin layer 3 by heating and pressing using a press machine or the like. can do. Moreover, when it has further the network body layer 6 which consists of a glass fiber network between the resin layer 3 and the cover layer 4, for example, the adhesive agent which consists of urethane type resin etc. on the resin layer 3, for example After the coating, the above glass fiber network constituting the network layer 6 is arranged from above, and the above resin film constituting the cover layer 4 is further arranged on the glass fiber network, followed by a press machine, etc. The network layer 5 and the cover layer 4 can be formed on the resin layer 3 by heating and pressurizing using.
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例及び比較例において、ガラス繊維布帛としては、表1に記載の市販のガラス繊維布帛(ガラス材料:Eガラス、比重2.54g/cm3)を200mm×200mmに裁断して用いた。なお、表1において、E03R SKは、ユニチカ株式会社製のEガラス繊維織物の商品名である。Eガラス繊維織物には、有機物を除去するための熱処理と、シランカップリング剤による表面処理が施されている。なお、実施例で使用したガラス材料は、上記のガラス体積率が39.4%であった。 In Examples and Comparative Examples, as a glass fiber fabric, a commercially available glass fiber fabric shown in Table 1 (glass material: E glass, specific gravity 2.54 g / cm 3 ) was cut into 200 mm × 200 mm and used. In Table 1, E03R SK is a trade name of E glass fiber fabric manufactured by Unitika Ltd. The E glass fiber fabric is subjected to a heat treatment for removing organic substances and a surface treatment with a silane coupling agent. The glass material used in the examples had the above glass volume ratio of 39.4%.
また、実施例及び比較例において、上記のガラス繊維布帛に含浸させる樹脂組成物としては、表1の組成となるようにした。スチレン系エラストマー(商品名「PPET1501」 東亞合成株式会社製、屈折率1.55)、「PPET1505」 東亞合成株式会社製、屈折率1.53)及び、ポリエステル樹脂(「プラスコートZ687」 互応化学工業株式会社製、屈折率1.56)及び、ビニルエステル樹脂(「#8114」日本ユピカ株式会社製)とスチレンモノマー(日本ユピカ株式会社製)と2官能(メタ)アクリレートと光重合開始剤の混合物(屈折率1.56)を使用した。なお硬化剤である2官能(メタ)アクリレートとしては、表1に記載のNPGDA(ネオペンチルグリコールジアクリレート、分子量212、(日本ユピカ株式会社製)を用いた。また、光重合開始剤の量は、ビニルエステル樹脂とスチレンモノマーと2官能(メタ)アクリレートの合計100質量部に対して2質量部とした。また、接着剤層としてポリエステル樹脂(「エリーテルUE−3400」 ユニチカ株式会社製)をトルエン/MEK混合溶媒(比率8/2)に固形分30%になるように溶解させて用いた。 In Examples and Comparative Examples, the resin compositions impregnated in the above glass fiber fabrics have the compositions shown in Table 1. Styrene elastomer (trade name “PPET1501” manufactured by Toagosei Co., Ltd., refractive index 1.55), “PPET1505” manufactured by Toagosei Co., Ltd., refractive index 1.53) and polyester resin (“Plus Coat Z687”) Co., Ltd., refractive index 1.56), vinyl ester resin ("# 8114" manufactured by Nippon Iupika Co., Ltd.), styrene monomer (manufactured by Nippon Iupika Co., Ltd.), bifunctional (meth) acrylate and photopolymerization initiator mixture (Refractive index 1.56) was used. In addition, as bifunctional (meth) acrylate which is a hardening | curing agent, NPGDA (Neopentylglycol diacrylate, molecular weight 212, (made by Nippon Iupika Co., Ltd.) shown in Table 1 was used. 2 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of vinyl ester resin, styrene monomer, and bifunctional (meth) acrylate, and polyester resin ("Eritel UE-3400" manufactured by Unitika Ltd.) as toluene as the adhesive layer / MEK mixed solvent (ratio 8/2) was used by dissolving to a solid content of 30%.
カバー層4を形成するシートとして、ETFEシート(商品名「ネオフロン」、ダイキン工業株式会社製、厚さ0.1mm)を使用した。 As a sheet for forming the cover layer 4, an ETFE sheet (trade name “Neofuron”, manufactured by Daikin Industries, Ltd., thickness 0.1 mm) was used.
<実施例1>
まず、上述のETFEシートの上に、東亞合成製のPPET1501を100g/m2塗布した。次に塗布したスチレン系エラストマーの上に、表1に記載のガラス繊維布帛を載せ、1分間聖地してガラス繊維布帛の隙間に上記樹脂を含浸させた。次いで、塗布したスチレン系エラストマーの溶媒を揮発させるため、乾燥機にて70℃で8分間、150℃で8分間の2段階で加熱処理を行い、ガラス繊維布帛に含浸したスチレン系エラストマーを被膜化した。次いで、被膜化したスチレン系エラストマーの上に前述のETFEシートを1枚載せ、該ETFEシートの上からローラーで加圧し、該ETFEシートと被膜化したスチレン系エラストマー樹脂との間にある気泡を取り除き、加熱プレス機で、温度160℃、プレス圧30kgf/cm2、時間30分の条件でプレスし、ガラス繊維布帛に含浸したスチレン系エラストマー層とETFEシートを接着させることにより、ガラス繊維布帛と、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層3(スチレン系エラストマー)と、該樹脂層3の両面に直接カバー層4(フッ素樹脂)が積層された積層構造である、本発明のシートを得た。
<Example 1>
First, 100 g / m 2 of PPET1501 manufactured by Toagosei Co., Ltd. was applied on the above ETFE sheet. Next, the glass fiber cloth described in Table 1 was placed on the coated styrene-based elastomer, and the resin was impregnated in the gap between the glass fiber cloths for 1 minute. Next, in order to volatilize the solvent of the applied styrene-based elastomer, heat treatment is performed in two stages of 70 ° C. for 8 minutes and 150 ° C. for 8 minutes to form a film on the styrene-based elastomer impregnated in the glass fiber fabric. did. Next, one ETFE sheet is placed on the coated styrene elastomer, and pressure is applied from above the ETFE sheet with a roller to remove air bubbles between the ETFE sheet and the coated styrene elastomer resin. The glass fiber fabric is pressed with a heating press machine at a temperature of 160 ° C., a press pressure of 30 kgf / cm 2 , and the time is 30 minutes, and the styrene elastomer layer impregnated into the glass fiber fabric is bonded to the ETFE sheet. A sheet of the present invention having a laminated structure in which a resin layer 3 (styrene elastomer) impregnated in a glass fiber fabric and a cover layer 4 (fluororesin) are directly laminated on both surfaces of the resin layer 3 was obtained.
得られたシートにおいて、樹脂層3(スチレン系エラストマー)の質量は30g/m2、厚さ30μmであった。また、得られたシートの質量は400g/m2、厚さは260μmであった。 In the obtained sheet, the mass of the resin layer 3 (styrene elastomer) was 30 g / m 2 and the thickness was 30 μm. Moreover, the mass of the obtained sheet | seat was 400 g / m < 2 >, and thickness was 260 micrometers.
<実施例2>
スチレン系エラストマーとして、PPET1501に代えて、PPET1505を使用した以外は、実施例1と同様の条件で、本発明のシートを得た。得られたシートにおいて、樹脂層3(スチレン系エラストマー)の質量は30g/m2、厚さ30μmであった。また、得られたシートの質量は400g/m2、厚さは260μmであった。
<Example 2>
A sheet of the present invention was obtained under the same conditions as in Example 1 except that PPET 1505 was used instead of PPET 1501 as the styrene elastomer. In the obtained sheet, the mass of the resin layer 3 (styrene elastomer) was 30 g / m 2 and the thickness was 30 μm. Moreover, the mass of the obtained sheet | seat was 400 g / m < 2 >, and thickness was 260 micrometers.
<比較例1>
スチレン系エラストマーPPET1501に代えて、ポリエステル樹脂プラスコートZ687を使用した以外は、実施例1と同様の条件で作成し、シートを得た。得られたシートにおいて、樹脂層3(ポリエステル樹脂)の質量は30g/m2、厚さ30μmであった。また、得られたシートの質量は400g/m2、厚さは260μmであった。
<Comparative Example 1>
A sheet was obtained under the same conditions as in Example 1 except that polyester resin plus coat Z687 was used instead of styrene elastomer PPET1501. In the obtained sheet, the mass of the resin layer 3 (polyester resin) was 30 g / m 2 and the thickness was 30 μm. Moreover, the mass of the obtained sheet | seat was 400 g / m < 2 >, and thickness was 260 micrometers.
<比較例2>
まず、厚さ0.05mmのPETフィルム上に、表1に記載の通りに配合した樹脂組成物を30g/m2塗布した。次に該樹脂組成物の上に、表1に記載のガラス繊維布帛を載せ、1分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂組成物を含浸させた。次いで、上から厚さ0.05mmのPETフィルムを載せ、この上からローラーで加圧した。その後、上記のPETフィルムごと、前記樹脂組成物に光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm2)して樹脂組成物を硬化させ、樹脂層3(ビニルエステル樹脂及びスチレンモノマー含有)を形成し、ガラス繊維布帛と、前期ガラス繊維布帛に含浸された樹脂層3(ビニルエステル樹脂等の硬化物)からなる中間シートを得た。
<Comparative example 2>
First, a resin composition blended as shown in Table 1 was applied to a PET film having a thickness of 0.05 mm at 30 g / m 2 . Next, the glass fiber fabric described in Table 1 was placed on the resin composition and allowed to stand for 1 minute to impregnate the above resin composition in the gaps of the glass fiber fabric. Next, a PET film having a thickness of 0.05 mm was placed from above, and pressure was applied from above with a roller. Thereafter, the resin composition is cured by irradiating the resin composition with the above PET film (light irradiation condition: integrated light quantity 200 mJ / cm 2 ) to form a resin layer 3 (containing a vinyl ester resin and a styrene monomer). And the intermediate sheet which consists of glass fiber fabric and the resin layer 3 (hardened | cured material, such as vinyl ester resin) impregnated to the glass fiber fabric of the previous term was obtained.
次に、前述のETFEシート上に、接着剤層を形成するため、ポリエステル樹脂(ユニチカ株式会社 エリーテルUE−3400)をトルエン/MEK混合溶媒に固形分30%になるように溶解させた溶液を15g/m2になるように塗布し、塗布したポリエステル樹脂溶液の上に、上記中間体シートを載せた。さらに、該中間体シートの上面側にも、接着剤量を形成するため、上述のエリーテルUE−3400溶液を15g/m2塗布した。次いで、塗布したポリエステル樹脂溶液中の溶媒を揮発させるため、乾燥機にて70℃で8分間、120℃で8分間の2段階で加熱処理を行い、ポリエステル樹脂を被膜化した。該中間体シートの上側において皮膜化したポリエステル樹脂の上に、前述のETFEシートを1枚載せ、該ETFEシートの上からローラーで加圧し、該ETFEシートと皮膜化したポリエステル樹脂との間にある気泡を取り除き、加熱プレス機で、160℃、プレス圧30kgf/cm2、時間30分の条件でプレスし、ETFEシートと中間シートをポリエステル樹脂を介して接着させたシートを得た。 Next, in order to form an adhesive layer on the ETFE sheet, 15 g of a solution obtained by dissolving a polyester resin (Unitika Elitel UE-3400) in a toluene / MEK mixed solvent so as to have a solid content of 30% is obtained. / m applied at 2, on the applied polyester resin solution was placed the intermediate sheet. Furthermore, in order to form an adhesive amount on the upper surface side of the intermediate sheet, 15 g / m 2 of the above-mentioned Eritel UE-3400 solution was applied. Subsequently, in order to volatilize the solvent in the applied polyester resin solution, heat treatment was performed in two stages of 70 ° C. for 8 minutes and 120 ° C. for 8 minutes in a dryer to form a polyester resin film. One of the above ETFE sheets is placed on the polyester resin filmed on the upper side of the intermediate sheet, and is pressed with a roller from above the ETFE sheet, and is between the ETFE sheet and the filmed polyester resin. Air bubbles were removed, and the sheet was pressed with a hot press machine at 160 ° C. under a pressure of 30 kgf / cm 2 for 30 minutes to obtain a sheet in which the ETFE sheet and the intermediate sheet were bonded via a polyester resin.
シートの性能評価
(全光線透過率及びヘーズ)
実施例及び比較例のシートを、製造後1週間、温度20℃、湿度40%の室内にて保管した後、該シートの全光線透過率及びヘーズを、JIS K7361−1 1997「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法−第1部:シングルビーム法」に従って測定した。また、ヘーズはJIS K7136 2000「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」に従って測定した。
Sheet performance evaluation (total light transmittance and haze)
After the sheets of Examples and Comparative Examples were stored in a room at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 40% for one week after production, the total light transmittance and haze of the sheets were measured according to JIS K7361-1 1997 “Plastic-Transparent Material”. The total light transmittance was measured in accordance with “Test method of Part 1—Single beam method”. The haze was measured according to JIS K7136 2000 “Plastics—How to determine haze of transparent material”.
(不燃性の評価)
実施例1〜10で得られた各シートを用い、建築基準法第2条第9号および建築基準法施行令第108条の2に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験をおこない、加熱開始後の最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えず、総発熱量が8MJ/m2以下であるものについて、評価を○とした。
(Evaluation of nonflammability)
Cone calorimeter tester according to fire prevention test method and performance evaluation standard based on Building Standard Act Article 9 No. 9 and Building Standard Act Enforcement Order Article 108-2 using each sheet obtained in Examples 1-10 The maximum heat generation rate after the start of heating continued for 10 seconds or more and did not exceed 200 kW / m 2 and the total heat generation amount was 8 MJ / m 2 or less.
(シートに折曲げ応力が繰り返し加わった時の白化のし易さ)
JIS R 3420:2013 7.14「クロスの耐折強さ」に従って試験を行い、シート試験片の折り曲げ部分における、折り曲げに起因する白線発生の有無を目視により観察し、該白線が確認された折り曲げ回数により評価した。また、試験片のn数は3とし、その平均値により評価した。
(Ease of whitening when bending stress is repeatedly applied to the sheet)
A test was conducted in accordance with JIS R 3420: 2013 7.14 “Folding strength of cloth”, and the presence or absence of white lines due to bending was visually observed in the bent portion of the sheet test piece, and the white line was confirmed to be bent. It was evaluated by the number of times. Moreover, n number of the test piece was set to 3, and it evaluated by the average value.
(カバー層の剥離強力)
JIS K 6854−2:1999「はくり接着強さ試験方法(180度剥離)」に従って樹脂層3とカバー層4の剥離強力の測定を行った。
(Peeling strength of cover layer)
The peel strength of the resin layer 3 and the cover layer 4 was measured in accordance with JIS K 6854-2: 1999 “Peel adhesion strength test method (180 degree peel)”.
結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
実施例1及び2で得られたシートは、ガラス繊維布帛に含浸された状態で含まれる樹脂層3がスチレン系エラストマーを含むものであったことから、フッ素樹脂層を接着剤を使用せずに積層した場合に剥離強力に優れやすく、かつ、可塑剤のブリード等による透明性の低下が生じ難いものであった。また、実施例1及び2で得られたシートは、フッ素樹脂からなるカバー層を積層し折り曲げ応力を繰り返し加えたときにも、ガラス繊維布帛に含浸されるスチレン系エラストマーが、外側のフッ素樹脂からなるカバー層の変形に追従し易くなり、白化の発生を一層抑制しやすいものでもあった。特に、実施例1及び2で得られたシートは、ガラス繊維布帛2と樹脂層3の屈折率の差が0.04以下であったことから、全光線透過率が90%以上と、より優れた透明性を得ることができ、中でも、実施例1は、上記屈折率差が0.02以下であったことから、ヘーズを40%以下とすることができた。 In the sheets obtained in Examples 1 and 2, since the resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric contained a styrene-based elastomer, the fluororesin layer was used without using an adhesive. When laminated, the peel strength was easily excellent, and the transparency was not easily lowered due to plasticizer bleeding or the like. In addition, the sheets obtained in Examples 1 and 2 are such that the styrenic elastomer impregnated into the glass fiber fabric is formed from the outer fluororesin even when a cover layer made of fluororesin is laminated and bending stress is repeatedly applied. It becomes easy to follow the deformation of the cover layer, and it is easier to suppress the occurrence of whitening. In particular, the sheets obtained in Examples 1 and 2 were more excellent in that the total light transmittance was 90% or more because the difference in refractive index between the glass fiber fabric 2 and the resin layer 3 was 0.04 or less. In particular, in Example 1, since the refractive index difference was 0.02 or less, the haze could be 40% or less.
これに対して、ポリエステル樹脂を樹脂層3に使用した比較例1は、高い全光線透過率を有しているが、カバー層の剥離強力が1N/30mmであり、接着強力に劣るものであった。また、フッ素樹脂からなるカバー層を積層し折り曲げ応力を繰り返し加えたときに白化が生じ易いものでもあった。 In contrast, Comparative Example 1 using a polyester resin for the resin layer 3 has a high total light transmittance, but the peel strength of the cover layer is 1 N / 30 mm, which is inferior in adhesive strength. It was. Further, when a cover layer made of a fluororesin is laminated and bending stress is repeatedly applied, whitening is likely to occur.
また、硬化樹脂にポリエステル接着剤を介してカバー層を積層した比較例2では、当該接着剤が影響し、全光線透過率が79%と低く透明性に劣るものであった。 Moreover, in the comparative example 2 which laminated | stacked the cover layer through the polyester adhesive agent on the cured resin, the said adhesive agent affected, and the total light transmittance was as low as 79%, and it was inferior to transparency.
1…透明シート
2…ガラス繊維布帛
3…樹脂層
31,32…樹脂層の表面
4…カバー層
5…網体層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent sheet 2 ... Glass fiber fabric 3 ... Resin layer 31, 32 ... Surface of resin layer 4 ... Cover layer 5 ... Network layer
Claims (14)
前記樹脂層が、スチレン系エラストマーを含む、
ことを特徴とする透明シート。 A transparent sheet comprising a glass fiber fabric and a resin layer contained in a state impregnated in the glass fiber fabric,
The resin layer includes a styrene-based elastomer,
A transparent sheet characterized by that.
A smoke-proof hanging wall, a lighting cover, a partition wall, a smoke-proof curtain, a touch panel, a solar panel, or a roofing material comprising the transparent sheet according to claim 1.
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