JP2015108175A - Aluminum coating, formation method of laminated film, and gas turbine member - Google Patents

Aluminum coating, formation method of laminated film, and gas turbine member Download PDF

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岳志 泉
Takeshi Izumi
岳志 泉
秀行 有川
Hideyuki Arikawa
秀行 有川
忠 粕谷
Tadashi Kasuya
忠 粕谷
耕爾 宮本
Koji Miyamoto
耕爾 宮本
今野 晋也
Shinya Konno
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress formation of a chromium (Cr) concentrated layer, and to form an aluminum (Al) coating layer having high oxidation-resistant performance, in aluminum (Al) coating of a cobalt (Co) base alloy used for a gas turbine high-temperature member.SOLUTION: Aluminum coating of an alloy base material containing cobalt as a main component includes an inner layer containing a first metal formed in contact with the surface of the alloy base material as a main component, and an outer layer containing aluminum formed on the inner layer as a main component.

Description

本発明は、ガスタービン高温部材に用いられるCo基合金の耐酸化性アルミニウム(Al)コーティングに関する。   The present invention relates to an oxidation resistant aluminum (Al) coating of a Co-based alloy used in a gas turbine high temperature member.

近年、経済性向上と環境負荷低減の観点から、発電プラントの更なる発電効率向上が求められており、ガスタービンに対する高効率化、高性能化が重要な課題となっている。ガスタービンの高効率化に最も有効な手段として燃焼ガス温度の高温化が挙げられ、それに伴い、ガスタービンの高温部材用途を目的に高温強度に優れたコバルト(Co)基合金が開発されている。コバルト(Co)基合金は、一般的に合金添加元素の固溶強化により強度の向上が図られる。同様に高温で使用されるニッケル(Ni)基合金と比較すると強度は若干低くなるが、高温での耐食性、耐酸化性に優れているとされる。   In recent years, further improvement in power generation efficiency of power plants has been demanded from the viewpoints of economic efficiency and environmental load reduction, and high efficiency and high performance for gas turbines are important issues. The most effective means for improving the efficiency of gas turbines is to increase the temperature of combustion gas. Along with this, cobalt (Co) -based alloys with excellent high-temperature strength have been developed for the purpose of using high-temperature components in gas turbines. . In general, a cobalt (Co) -based alloy can be improved in strength by solid solution strengthening of an alloy additive element. Similarly, the strength is slightly lower than that of a nickel (Ni) -based alloy used at high temperatures, but it is said to be excellent in corrosion resistance and oxidation resistance at high temperatures.

しかし、燃焼ガス温度の高温化がさらに進み、コバルト(Co)基合金単体では耐酸化性を満足させる事は困難となっている。従って、酸化に対し保護皮膜となる酸化アルミニウム(Al)を形成する為に、アルミニウム(Al)を合金基材表面にコーティングして耐酸化性を向上させる方法が不可欠となっている。ガスタービンの高温部材は、タービン動翼やタービン静翼のように、複雑な形状なものが多い。従って、アルミニウム(Al)のコーティングにおいては、形状に影響を受けないアルミニウムパックセメンテーション法(Al−pack−cementation)や化学蒸着法(CVD法:Chemical−Vapor−Deposition)が一般的に用いられる。これらの方法は、アルミニウム(Al)をガス状のハロゲン化合物として供給し、基材表面でアルミニウム(Al)を析出させる方法で、基材の形状に制約が無い利点がある。 However, the combustion gas temperature is further increased, and it is difficult to satisfy oxidation resistance with a cobalt (Co) based alloy alone. Therefore, in order to form aluminum oxide (Al 2 O 3 ) that serves as a protective film against oxidation, a method of improving the oxidation resistance by coating aluminum (Al) on the surface of the alloy substrate is indispensable. Many high-temperature members of gas turbines have complicated shapes such as turbine blades and turbine stationary blades. Therefore, in aluminum (Al) coating, an aluminum pack cementation method (Al-pack-cementation) or a chemical vapor deposition method (CVD method: Chemical-Vapor-Deposition) that is not affected by the shape is generally used. These methods are methods in which aluminum (Al) is supplied as a gaseous halogen compound and aluminum (Al) is precipitated on the surface of the substrate, and has an advantage that there is no restriction on the shape of the substrate.

特許文献1にはパックセメンテーション法、特許文献2にはハロゲンとして塩素を用いたCVD法がそれぞれ記載されている。   Patent Document 1 describes a pack cementation method, and Patent Document 2 describes a CVD method using chlorine as a halogen.

特開2001−32061号公報JP 2001-32061 A 特開平9−195049号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-195049

ところで、コバルト(Co)基合金基材に対しアルミニウム(Al)コーティングを行うと、耐酸化性に優れるコバルト−アルミニウム(CoAl)合金層がコーティング層として形成されるものの、形成されたコーティング層が基材から容易に剥離してしまうというコバルト(Co)基合金特有の課題がある。また、ニッケル(Ni)基合金へのアルミニウム(Al)コーティングと比較して、コーティング層の成長速度が遅く、耐酸化性の維持に要求される十分な厚さのコーティング層を得ることが困難な場合が多い。実際に、剥離を生じたアルミニウム(Al)コーティングおよびその基材の断面観察を実施した結果、基材とコーティング層界面において、クロム(Cr)濃化層が形成されていることが観察された。クロム(Cr)濃化層と基材およびコーティング層の境界は非常に直線的であり、この境界を起点として剥離が生じているのが観察された。また、多くのコバルト(Co)基合金は、ニッケル(Ni)基合金に比べ高いクロム(Cr)濃度を有しており、20重量%以上のクロム(Cr)が含まれている。一方、アルミニウム(Al)が基材内部へ拡散浸透して形成するコバルト−アルミニウム(CoAl)合金層ではクロム(Cr)固溶限が低い。従って、コーティング層の形成に伴い、当該部分に存在していたクロム(Cr)がコーティングと基材の界面へ排出され濃化層を形成する。   By the way, when an aluminum (Al) coating is applied to a cobalt (Co) base alloy base material, a cobalt-aluminum (CoAl) alloy layer having excellent oxidation resistance is formed as a coating layer, but the formed coating layer is a base. There is a problem peculiar to a cobalt (Co) based alloy that the material easily peels off. Also, compared to aluminum (Al) coating on nickel (Ni) based alloy, the growth rate of the coating layer is slow, and it is difficult to obtain a coating layer having a sufficient thickness required for maintaining oxidation resistance. There are many cases. Actually, as a result of performing cross-sectional observation of the aluminum (Al) coating and the base material in which peeling occurred, it was observed that a chromium (Cr) concentrated layer was formed at the interface between the base material and the coating layer. It was observed that the boundary between the chromium (Cr) concentrated layer and the substrate and the coating layer was very linear, and peeling occurred from this boundary. Many cobalt (Co) based alloys have a higher chromium (Cr) concentration than nickel (Ni) based alloys, and contain 20 wt% or more of chromium (Cr). On the other hand, a cobalt-aluminum (CoAl) alloy layer formed by diffusion and penetration of aluminum (Al) into the base material has a low chromium (Cr) solubility limit. Therefore, with the formation of the coating layer, chromium (Cr) present in the portion is discharged to the interface between the coating and the substrate to form a concentrated layer.

従来、アルミニウム(Al)コーティング施工においては、耐酸化性の向上が主目的とされ、コーティング層のアルミニウム(Al)濃度に注目する結果、上述のコーティングに伴うアルミニウム(Al)の拡散と基材との反応挙動については、あまり関心が払われてこなかった経緯がある。アルミニウムコーティングの剥離が発生した部分の断面の元素分布を調査した結果、このクロム(Cr)濃化層はアルミニウム(Al)の拡散に対する障壁として作用していることが窺え、クロム(Cr)濃化層が、コーティング層の成長を妨げていることが推察される。   Conventionally, in aluminum (Al) coating construction, the main purpose is to improve oxidation resistance, and as a result of paying attention to the aluminum (Al) concentration of the coating layer, the diffusion of aluminum (Al) accompanying the above coating and the substrate As for the reaction behavior of, there is a background that has not received much attention. As a result of investigating the elemental distribution in the cross section of the part where the aluminum coating peeled off, this chromium (Cr) enriched layer seems to act as a barrier against aluminum (Al) diffusion, and the chromium (Cr) enriched layer It is inferred that the layer prevents the growth of the coating layer.

本発明の目的は、ガスタービン高温部材に用いられるコバルト(Co)基合金のアルミニウム(Al)コーティングにおいて、クロム(Cr)濃化層の形成を抑制し、耐酸化性能の高いアルミニウム(Al)コーティング層を提供することにある。   An object of the present invention is to suppress the formation of a chromium (Cr) concentrated layer in an aluminum (Al) coating of a cobalt (Co) based alloy used for a gas turbine high temperature member, and to provide an aluminum (Al) coating having high oxidation resistance. To provide a layer.

上記の課題を克服するために、本発明は、ガスタービン高温部材に用いられるコバルト(Co)基合金のアルミニウム(Al)コーティングにおいて、コバルトを主成分とする合金基材と、合金基材の表面に接して形成される第一の金属を主成分とする内層と、内層上に形成されるアルミニウムを主成分とする外層とを含むことを特徴とする。   In order to overcome the above-described problems, the present invention provides an aluminum alloy (Al) coating of a cobalt (Co) -based alloy used for a gas turbine high temperature member, and an alloy base material containing cobalt as a main component and the surface of the alloy base material. An inner layer mainly composed of a first metal formed in contact with the outer layer and an outer layer mainly composed of aluminum formed on the inner layer are included.

本発明によれば、ガスタービン高温部材に用いられるコバルト(Co)基合金のアルミニウム(Al)コーティングにおいて、クロム(Cr)濃化層の形成を抑制し、耐酸化性能の高いアルミニウム(Al)コーティング層を形成することが可能となる。 According to the present invention, in an aluminum (Al) coating of a cobalt (Co) based alloy used for a gas turbine high temperature member, formation of a chromium (Cr) concentrated layer is suppressed, and an aluminum (Al) coating having high oxidation resistance performance. A layer can be formed.

上記した以外の課題、構成及び効果は、以下の実施形態の説明により明らかにされる。   Problems, configurations, and effects other than those described above will be clarified by the following description of embodiments.

本発明の一実施例に係る積層膜の形成方法を示す図である。It is a figure which shows the formation method of the laminated film which concerns on one Example of this invention. 本発明の一実施例に係る比較例の断面組織および元素分布を示す図である。It is a figure which shows the cross-sectional structure and element distribution of the comparative example which concerns on one Example of this invention. 本発明の一実施例に係るアルミニウムコーティングの断面組織および元素分布を示す図である。It is a figure which shows the cross-sectional structure and element distribution of the aluminum coating which concern on one Example of this invention. 代表的なガスタービンの構造を示す図である。It is a figure showing the structure of a typical gas turbine. 代表的なガスタービンの構造を示す一部断面図である。It is a partial sectional view showing the structure of a typical gas turbine.

以下、図面を用いて本発明の実施例を説明する。なお、各図面を通して、同等の構成要素には同一の符号を付してある。また、本発明は、以下に説明する実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内で任意に変更しても同様の作用効果を得ることができる。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the equivalent component through each drawing. Further, the present invention is not limited to the examples described below, and the same effects can be obtained even if it is arbitrarily changed without departing from the gist thereof.

本発明の実施例1に係るアルミニウムコーティングおよびそのアルミニウムコーティング方法すなわち積層膜の形成方法を図1から図3に示す。   FIGS. 1 to 3 show an aluminum coating and an aluminum coating method, that is, a method for forming a laminated film, according to Example 1 of the present invention.

実施例1に係るアルミニウムコーティングは、コバルトを主成分とする合金基材1と、合金基材の表面に接して形成される第一の金属2を主成分とする内層3と、内層3上に形成されるアルミニウムを主成分とする外層4とを含むことを特徴とするアルミニウムコーティングである。   The aluminum coating according to Example 1 includes an alloy base material 1 mainly composed of cobalt, an inner layer 3 mainly composed of a first metal 2 formed in contact with the surface of the alloy base material, and an inner layer 3. An aluminum coating comprising an outer layer 4 mainly composed of aluminum to be formed.

また、上記のアルミニウムコーティングにおいて、第一の金属2は、ニッケルまたは鉄であることを特徴とするアルミニウムコーティングである。   Further, in the above aluminum coating, the first metal 2 is an aluminum coating characterized by being nickel or iron.

また、上記のアルミニウムコーティングにおいて、内層3は、その成分に実質的にアルミニウムを含まないことを特徴とするアルミニウムコーティングである。   Further, in the above-described aluminum coating, the inner layer 3 is an aluminum coating characterized in that the component is substantially free of aluminum.

また、上記のアルミニウムコーティングにおいて、合金基材は、その成分にクロムを含むことを特徴とするアルミニウムコーティングである。   In the above-mentioned aluminum coating, the alloy base material is an aluminum coating characterized by containing chromium as a component.

また、実施例1に係るアルミニウムコーティング方法すなわち積層膜の形成方法は、(a)コバルトを主成分とする合金基材の表面に、第一の金属を主成分とする第一の膜を形成する工程と、(b)前記第一の膜上に、アルミニウムを主成分とする第二の膜を形成する工程と、を含む積層膜の形成方法である。   Further, in the aluminum coating method, that is, the laminated film forming method according to the first embodiment, (a) a first film containing a first metal as a main component is formed on the surface of an alloy base material containing cobalt as a main component. A method for forming a laminated film, comprising: a step; and (b) forming a second film containing aluminum as a main component on the first film.

また、前述の積層膜の形成方法において、(a)および(b)の後に、さらに(c)真空中において、前記合金基材に熱処理を施す工程を含む、積層膜の形成方法である。   Further, in the above-described method for forming a laminated film, the method further includes (c) a step of performing a heat treatment on the alloy base material in vacuum after (a) and (b).

また、上記の積層膜の形成方法において、第一の金属は、ニッケルまたは鉄であることを特徴とする積層膜の形成方法である。   In the method for forming a laminated film, the first metal is nickel or iron.

また、上記の積層膜の形成方法において、第一の膜は、その成分に実質的にアルミニウムを含まないことを特徴とする積層膜の形成方法である。   Further, in the above-described method for forming a laminated film, the first film is a method for forming a laminated film characterized in that the component does not substantially contain aluminum.

また、上記の積層膜の形成方法において、合金基材は、その成分にクロムを含むことを特徴とする積層膜の形成方法である。   In the method for forming a laminated film, the alloy base material includes chromium as a component thereof.

また、上記の積層膜の形成方法において、(b)は、アルミニウムのハロゲン化合物を用いて、第一の膜にアルミニウムを拡散浸透させるアルミニウムパックセメンテーション法であることを特徴とする積層膜の形成方法である。   Further, in the above method for forming a laminated film, (b) is an aluminum pack cementation method in which aluminum is diffused and permeated into the first film using an aluminum halide compound. Is the method.

本発明の実施例1に係るコバルト(Co)基合金のアルミニウムコーティング方法は図1に示すように、次の手順を経て行われる。(1)コバルト(Co)基合金基材1の表面に第一の金属層2を形成する。(第一の金属層成膜工程)(2)第一の金属層2を形成したコバルト(Co)基合金基材1にアルミニウム(Al)コーティングを行う。(アルミニウムコーティング施工工程)
以下、それぞれの工程について説明する。
(第一の金属層成膜工程)
本実施例では、耐久性と耐酸化性を確保したアルミニウム(Al)コーティングを行うため、コバルト(Co)基合金基材1の表面に予め第一の金属層2を成膜する。第一の金属層2としては、耐酸化性に優れ、かつクロム(Cr)を固溶するアルミニウム(Al)コーティング層を形成する金属であれば特に制限は無いが、ニッケル(Ni)及び鉄(Fe)等を用いることができる。コバルト(Co)基合金基材1の表面に第一の金属層2を成膜する方法には制限が無く、蒸着法、スパッタリング等種々の方法を用いることが出来る。但し、本実施例で対象とするガスタービン部材は大型で複雑な形状をしている。従って、成膜するうえで基材の形状に制約が少なく、なおかつ簡易な装置で所望の厚さの金属層が得られる電気めっきや無電解めっきによる成膜が適している。また、成膜速度が速く、熱による変質が無いコールドスプレー法を用いることもできる。金属層の厚さは、後工程であるアルミニウム(Al)コーティング時のアルミニウム(Al)供給量と、所望するアルミニウム(Al)コーティング層の厚さとアルミニウム(Al)濃度のバランスにより適宜調整されるが、アルミニウム(Al)コーティング時にアルミニウム(Al)がコバルト(Co)基合金基材1に到達することが無いよう設定される。
(アルミニウムコーティング施工工程)
本工程では、上述の第一の金属層成膜工程で第一の金属層2を成膜したコバルト(Co)基合金基材1上にアルミニウム(Al)コーティングを施工する。アルミニウム(Al)コーティング方法は種々の方法を用いる事が可能であるが、アルミニウム(Al)供給源としてのアルミニウム(Al)粉末またはアルミニウム(Al)合金粉末と、アルミニウム(Al)を含むガス状のハロゲン化合物を生成させる活性剤として塩化アンモニウム等のハロゲン化物の粉末(以下アルミニウムパック粉末)を用いるアルミニウムパックセメンテーション法を用いる事が出来る。アルミニウムパックセメンテーション法は、被処理部材をアルミニウムパック粉末に埋没させ、加熱する方法であり、容易に実施でき、被処理部材の形状とサイズに制約が無いのが利点である。また、供給されるアルミニウム(Al)量は、加熱温度と時間に依存し、コーティング表面のアルミニウム(Al)濃度とコーティング厚さの調整が容易に可能である。
As shown in FIG. 1, an aluminum coating method for a cobalt (Co) -based alloy according to Example 1 of the present invention is performed through the following procedure. (1) The first metal layer 2 is formed on the surface of the cobalt (Co) base alloy substrate 1. (First Metal Layer Film Formation Step) (2) Aluminum (Al) coating is performed on the cobalt (Co) -based alloy substrate 1 on which the first metal layer 2 is formed. (Aluminum coating construction process)
Hereinafter, each process will be described.
(First metal layer deposition process)
In this embodiment, the first metal layer 2 is formed in advance on the surface of the cobalt (Co) -based alloy substrate 1 in order to perform aluminum (Al) coating that ensures durability and oxidation resistance. The first metal layer 2 is not particularly limited as long as it is a metal that has excellent oxidation resistance and forms an aluminum (Al) coating layer in which chromium (Cr) is dissolved, but nickel (Ni) and iron ( Fe) or the like can be used. There is no limitation on the method for forming the first metal layer 2 on the surface of the cobalt (Co) -based alloy substrate 1, and various methods such as vapor deposition and sputtering can be used. However, the gas turbine member which is the object of this embodiment has a large and complicated shape. Therefore, there are few restrictions on the shape of the base material in forming the film, and film formation by electroplating or electroless plating which can obtain a metal layer having a desired thickness with a simple apparatus is suitable. Further, it is possible to use a cold spray method in which the film forming speed is high and there is no alteration due to heat. The thickness of the metal layer is appropriately adjusted according to the balance between the aluminum (Al) supply amount at the time of subsequent aluminum (Al) coating and the desired thickness of the aluminum (Al) coating layer and the aluminum (Al) concentration. The aluminum (Al) coating is set so that the aluminum (Al) does not reach the cobalt (Co) -based alloy substrate 1 during the coating.
(Aluminum coating construction process)
In this step, an aluminum (Al) coating is applied on the cobalt (Co) -based alloy substrate 1 on which the first metal layer 2 is formed in the first metal layer formation step. Various methods can be used for the aluminum (Al) coating method, but an aluminum (Al) powder or aluminum (Al) alloy powder as an aluminum (Al) supply source and a gaseous state containing aluminum (Al). An aluminum pack cementation method using a powder of a halide such as ammonium chloride (hereinafter referred to as an aluminum pack powder) as an activator for generating a halogen compound can be used. The aluminum pack cementation method is a method in which a member to be treated is embedded in an aluminum pack powder and heated, and can be easily carried out, and is advantageous in that there are no restrictions on the shape and size of the member to be treated. The amount of aluminum (Al) to be supplied depends on the heating temperature and time, and the adjustment of the aluminum (Al) concentration on the coating surface and the coating thickness can be easily performed.

上述のアルミニウムコーティング施工工程の後に、さらに、アルミニウム(Al)コーティング層内のアルミニウム(Al)濃度、組織を調整する目的で、熱処理を実施する場合もある。   After the above-described aluminum coating construction process, heat treatment may be further performed for the purpose of adjusting the aluminum (Al) concentration and the structure in the aluminum (Al) coating layer.

以下に、実施例1に係るコバルト(Co)基合金のアルミニウムコーティング方法について、その条件等をより詳細に説明する。
ガスタービン高温部材に好適なコバルト(Co)基合金を鋳造後、機械加工を実施し、コバルト(Co)基合金基材1とする。次にコバルト(Co)基合金基材1の表面に第一の金属層2であるニッケル(Ni)層を成膜する。成膜は、塑性変形が容易な金属の高速成膜に適したコールドスプレー法により実施し、膜厚は約100μmの緻密なニッケル(Ni)層を形成する。アルミニウム(Al)コーティングは、上述のニッケル(Ni)層を成膜したコバルト(Co)基合金基材1を、アルミニウムパック粉末に埋没させ加熱を行うアルミニウムパックセメンテーション法にて実施する。アルミニウムパック粉末の組成は、20重量%Al−1NHCl−Alであり、加熱は約800℃でおよそ3時間、流動アルゴンガス(Ar)中で実施する。冷却後、アルミニウムパック粉末から取り出し、引き続き、約982℃でおよそ4時間、真空中で熱処理し、コーティング層内のアルミニウム(Al)濃度分布の平均化、組織の調整を図る。
Below, the conditions etc. are demonstrated in detail about the aluminum coating method of the cobalt (Co) base alloy which concerns on Example 1. FIG.
A cobalt (Co) based alloy suitable for a gas turbine high temperature member is cast and then machined to obtain a cobalt (Co) based alloy substrate 1. Next, a nickel (Ni) layer that is the first metal layer 2 is formed on the surface of the cobalt (Co) base alloy substrate 1. Film formation is performed by a cold spray method suitable for high-speed film formation of a metal that is easily plastically deformed, and a dense nickel (Ni) layer having a film thickness of about 100 μm is formed. The aluminum (Al) coating is performed by an aluminum pack cementation method in which the cobalt (Co) base alloy substrate 1 on which the nickel (Ni) layer is formed is embedded in an aluminum pack powder and heated. The composition of the aluminum pack powder is 20 wt% Al-1NH 4 Cl-Al 2 O 3, the heating is about 3 hours at about 800 ° C., carried out in flowing argon gas (Ar). After cooling, it is taken out from the aluminum pack powder and subsequently heat treated in vacuum at about 982 ° C. for about 4 hours to average the aluminum (Al) concentration distribution in the coating layer and adjust the structure.

ここで、本実施例における、本発明の作用効果について説明する。図2に、比較例として従来の方法で形成したアルミニウムコーティング、すなわちニッケル(Ni)や鉄(Fe)などの第一の金属層2の無いコバルト(Co)基合金基材1にアルミニウムコーティングを施した状態の断面組織と元素分析の結果を示す。断面組織の観察にはSEM(Scanning−Electron−Microscope)を用い、元素分析にはEDX(Energy−Dispersive−Xray−Spectometry)を用いて実施した。図2に示すように、従来の方法で形成したアルミニウムコーティングでは、アルミニウム(Al)コーティング層にはアルミニウム(Al)濃度が約30重量%のコバルト−アルミニウム(CoAl)合金層が形成されている。コバルト(Co)基合金のクロム(Cr)濃度は約30重量%であるが、コバルト−アルミニウム(CoAl)合金層ではクロム(Cr)は5重量%程度となり、コバルト−アルミニウム(CoAl)合金層のクロム(Cr)固溶限が低いことを示唆している。   Here, the effect of this invention in a present Example is demonstrated. FIG. 2 shows an aluminum coating formed by a conventional method as a comparative example, that is, a cobalt (Co) -based alloy substrate 1 without a first metal layer 2 such as nickel (Ni) or iron (Fe). The cross-sectional structure and elemental analysis results are shown. SEM (Scanning-Electron-Microscope) was used for observation of the cross-sectional structure, and EDX (Energy-Dispersive-Xray-Spectometry) was used for elemental analysis. As shown in FIG. 2, in the aluminum coating formed by the conventional method, a cobalt-aluminum (CoAl) alloy layer having an aluminum (Al) concentration of about 30% by weight is formed in the aluminum (Al) coating layer. The chromium (Cr) concentration of the cobalt (Co) -based alloy is about 30% by weight, but chromium (Cr) is about 5% by weight in the cobalt-aluminum (CoAl) alloy layer, and the cobalt-aluminum (CoAl) alloy layer This suggests that the chromium (Cr) solid solubility limit is low.

アルミニウム(Al)コーティング層の成長は、主にアルミニウム(Al)のコバルト(Co)合金基材への内方拡散による。従って、コバルト(Co)基合金基材1がコーティング層へ変化し、当該部分に元々含まれていたクロム(Cr)がアルミニウムコーティングおよびコバルト(Co)基合金基材1の界面へ排出され、濃化する。アルミニウムコーティング層5の成長にともない濃化したクロム(Cr)濃度が上昇するとクロム(Cr)濃化層6を形成するようになる。   The growth of the aluminum (Al) coating layer is mainly due to inward diffusion of aluminum (Al) into the cobalt (Co) alloy substrate. Accordingly, the cobalt (Co) base alloy substrate 1 is changed to a coating layer, and chromium (Cr) originally contained in the portion is discharged to the interface between the aluminum coating and the cobalt (Co) base alloy substrate 1, Turn into. When the concentrated chromium (Cr) concentration increases with the growth of the aluminum coating layer 5, a chromium (Cr) concentrated layer 6 is formed.

図2に示すように、クロム(Cr)濃化層6とアルミニウムコーティング層5、コバルト(Co)合金基材との境界は直線的となっている。直線的な境界は、亀裂が発生した場合、亀裂の進展が容易であることが窺え、断面観察の結果、この境界からの剥離が発生していることが観察された。   As shown in FIG. 2, the boundary between the chromium (Cr) concentrated layer 6, the aluminum coating layer 5, and the cobalt (Co) alloy base material is linear. When a crack occurs in a straight boundary, it can be seen that the crack progresses easily, and as a result of cross-sectional observation, it was observed that separation from this boundary occurred.

また、アルミニウム(Al)の濃度分布は、このクロム(Cr)濃化層6を境界に不連続となっている。これはクロム(Cr)濃化層6がアルミニウム(Al)の拡散に対して障壁として作用することを示唆している。従って、このクロム(Cr)濃化層6が形成した後は、アルミニウムコーティング層5の成長が抑制される。このことが、ニッケル(Ni)基合金の場合と比較し、コバルト(Co)基合金で十分な厚さのアルミニウムコーティング層5の形成が困難である原因と推察される。   The concentration distribution of aluminum (Al) is discontinuous with this chromium (Cr) concentrated layer 6 as a boundary. This suggests that the chromium (Cr) enriched layer 6 acts as a barrier against aluminum (Al) diffusion. Therefore, after the chromium (Cr) concentrated layer 6 is formed, the growth of the aluminum coating layer 5 is suppressed. This is presumed to be the reason why it is difficult to form the aluminum coating layer 5 having a sufficient thickness using a cobalt (Co) based alloy as compared with the case of a nickel (Ni) based alloy.

図3に本実施例における方法で形成したアルミニウムコーティング、すなわちコバルト(Co)基合金基材1に接するように予めニッケル(Ni)や鉄(Fe)などの第一の金属層2に成膜し、その(Co)基合金基材1上にアルミニウムコーティングを施した状態の断面組織と元素分析の結果を示す。断面組織の観察と元素分析は、上述の比較例と同様に、それぞれSEMおよびEDXを用いて実施した。アルミニウムコーティング層5は多層構造となっており、最表面のアルミニウム(Al)濃度が約40重量%であり、厚さが約100μmと、耐酸化性の維持に必要なアルミニウム(Al)濃度とコーティング層厚さを有している。
一方、コバルト(Co)基合金基材1と接する領域にはアルミニウム(Al)は含まれず、アルミニウムコーティング−コバルト(Co)基合金基材1の界面にはクロム(Cr)濃化層6を含め析出層は形成されていない。アルミニウムコーティング−コバルト(Co)基合金基材1の界面全体を観察した結果、亀裂または剥離は観察されず、本実施例に係るアルミニウムコーティングは剥離の抑制に効果的であることがわかる。
FIG. 3 shows an aluminum coating formed by the method of the present embodiment, that is, a film is first formed on the first metal layer 2 such as nickel (Ni) or iron (Fe) so as to be in contact with the cobalt (Co) base alloy substrate 1. The cross-sectional structure of the (Co) -based alloy substrate 1 coated with aluminum and the results of elemental analysis are shown. The observation of the cross-sectional structure and the elemental analysis were carried out using SEM and EDX, respectively, as in the above comparative example. The aluminum coating layer 5 has a multilayer structure, the outermost aluminum (Al) concentration is about 40% by weight, the thickness is about 100 μm, and the aluminum (Al) concentration and coating necessary for maintaining oxidation resistance. It has a layer thickness.
On the other hand, aluminum (Al) is not included in the region in contact with the cobalt (Co) base alloy base material 1, and the chromium (Cr) concentrated layer 6 is included at the interface between the aluminum coating and the cobalt (Co) base alloy base material 1. A deposited layer is not formed. As a result of observing the entire interface of the aluminum coating-cobalt (Co) base alloy substrate 1, no cracks or peeling were observed, and it can be seen that the aluminum coating according to this example is effective in suppressing peeling.

図4に代表的なガスタービンの構造を示す。また、図5は、図4におけるA部拡大図を示している。代表的なガスタービンは、図4に示すように、圧縮機部7、燃焼器部8、タービン部9、排気部10などから構成されている。また、図5に示すように、タービン部9は、ケーシング11内に備えられる、ロータ12、シュラウド13、静翼14、動翼15、燃焼器16などにより構成される。ガスタービンは高温高圧のガスパス17のエネルギーを動翼15およびローター12の回転エネルギーに変換し、発電を行っている。本発明のコバルト(Co)基合金のアルミニウムコーティングをガスタービンを構成する各部の高温部材に採用することにより、必要とされる耐酸化性を維持することが可能となり、ガスタービン部材の耐久性と信頼性を確保することができる。   FIG. 4 shows a typical gas turbine structure. FIG. 5 shows an enlarged view of a portion A in FIG. As shown in FIG. 4, a typical gas turbine includes a compressor unit 7, a combustor unit 8, a turbine unit 9, an exhaust unit 10, and the like. As shown in FIG. 5, the turbine unit 9 includes a rotor 12, a shroud 13, a stationary blade 14, a moving blade 15, a combustor 16, and the like provided in the casing 11. The gas turbine converts the energy of the high-temperature and high-pressure gas path 17 into the rotational energy of the rotor blades 15 and the rotor 12 to generate power. By adopting the aluminum coating of the cobalt (Co) based alloy of the present invention for the high temperature members of each part constituting the gas turbine, it becomes possible to maintain the required oxidation resistance, and the durability of the gas turbine member. Reliability can be ensured.

なお、本発明は上記した実施例に限定されるものではなく、様々な変形例が含まれる。例えば、上記した実施例は本発明を分かりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、ある実施例の構成の一部を他の実施例の構成に置き換えることが可能であり、また、ある実施例の構成に他の実施例の構成を加えることも可能である。また、各実施例の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能である。   In addition, this invention is not limited to an above-described Example, Various modifications are included. For example, the above-described embodiments have been described in detail for easy understanding of the present invention, and are not necessarily limited to those having all the configurations described. Further, a part of the configuration of one embodiment can be replaced with the configuration of another embodiment, and the configuration of another embodiment can be added to the configuration of one embodiment. Further, it is possible to add, delete, and replace other configurations for a part of the configuration of each embodiment.

1…Co(コバルト)基合金基材、2…第一の金属層、3…内層、4…外層、5…コーティング層、6…Cr(クロム)濃化層、7…圧縮機部、8…燃焼器部、9…タービン部、10…排気部、11…ケーシング、12…ローター、13…シュラウド、14…静翼、15…動翼、16…燃焼器、17…ガスパス。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Co (cobalt) base alloy base material, 2 ... 1st metal layer, 3 ... Inner layer, 4 ... Outer layer, 5 ... Coating layer, 6 ... Cr (chromium) thickening layer, 7 ... Compressor part, 8 ... Combustor part, 9 ... turbine part, 10 ... exhaust part, 11 ... casing, 12 ... rotor, 13 ... shroud, 14 ... stationary blade, 15 ... moving blade, 16 ... combustor, 17 ... gas path.

Claims (14)

コバルトを主成分とする合金基材と、
前記合金基材の表面に接して形成される第一の金属を主成分とする内層と、
前記内層上に形成されるアルミニウムを主成分とする外層と
を含むことを特徴とするアルミニウムコーティング。
An alloy substrate based on cobalt;
An inner layer mainly composed of a first metal formed in contact with the surface of the alloy substrate;
An aluminum coating comprising: an outer layer mainly composed of aluminum formed on the inner layer.
前記第一の金属は、ニッケルまたは鉄であることを特徴とする請求項1に記載のアルミニウムコーティング。   The aluminum coating according to claim 1, wherein the first metal is nickel or iron. 前記内層は、その成分に実質的にアルミニウムを含まないことを特徴とする請求項1または2に記載のアルミニウムコーティング。 The aluminum coating according to claim 1, wherein the inner layer is substantially free of aluminum as a component. 前記合金基材は、その成分にクロムを含むことを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載のアルミニウムコーティング。   The aluminum coating according to any one of claims 1 to 3, wherein the alloy base material contains chromium as a component thereof. 以下の工程を含む、積層膜の形成方法
(a)コバルトを主成分とする合金基材の表面に、第一の金属を主成分とする第一の膜を形成する工程と、
(b)前記第一の膜上に、アルミニウムを主成分とする第二の膜を形成する工程。
(A) forming a first film containing a first metal as a main component on the surface of an alloy base material containing cobalt as a main component;
(B) forming a second film mainly composed of aluminum on the first film;
前記(a)および前記(b)の後に、さらに以下の工程を含む請求項5に記載の積層膜の形成方法
(c)真空中において、前記合金基材に熱処理を施す工程。
The method for forming a laminated film according to claim 5, further comprising the following steps after (a) and (b): (c) A step of heat-treating the alloy substrate in a vacuum.
前記第一の金属は、ニッケルまたは鉄であることを特徴とする請求項5または6に記載の積層膜の形成方法。   The method for forming a laminated film according to claim 5, wherein the first metal is nickel or iron. 前記第一の膜は、その成分に実質的にアルミニウムを含まないことを特徴とする請求項5から7に記載の積層膜の形成方法。   The method for forming a laminated film according to claim 5, wherein the first film contains substantially no aluminum as a component thereof. 前記合金基材は、その成分にクロムを含むことを特徴とする請求項5から8のいずれかに記載の積層膜の形成方法。   The said alloy base material contains chromium in the component, The formation method of the laminated film in any one of Claim 5 to 8 characterized by the above-mentioned. 前記(b)は、アルミニウムのハロゲン化合物を用いて、前記第一の膜にアルミニウムを拡散浸透させるアルミニウムパックセメンテーション法であることを特徴とする請求項5から9のいずれかに記載の積層膜の形成方法。   The laminated film according to any one of claims 5 to 9, wherein (b) is an aluminum pack cementation method in which aluminum is diffused and penetrated into the first film using a halogen compound of aluminum. Forming method. コバルトを主成分とする合金基材を少なくともその一部に使用しているガスタービン部材であって、
前記合金基材の表面に接して形成される第一の金属を主成分とする内層と、
前記内層上に形成されるアルミニウムを主成分とする外層と、
を含むアルミニウムコーティングが施されたガスタービン部材。
A gas turbine member using an alloy base material containing cobalt as a main component for at least a part thereof,
An inner layer mainly composed of a first metal formed in contact with the surface of the alloy substrate;
An outer layer mainly composed of aluminum formed on the inner layer;
A gas turbine member provided with an aluminum coating.
前記第一の金属は、ニッケルまたは鉄であることを特徴とする請求項11に記載のガスタービン部材。   The gas turbine member according to claim 11, wherein the first metal is nickel or iron. 前記内層は、その成分に実質的にアルミニウムを含まないことを特徴とする請求項11または12に記載のガスタービン部材。 The gas turbine member according to claim 11 or 12, wherein the inner layer contains substantially no aluminum as a component thereof. 前記合金基材は、その成分にクロムを含むことを特徴とする請求項11から13のいずれかに記載のガスタービン部材。   The gas turbine member according to any one of claims 11 to 13, wherein the alloy base material contains chromium as a component thereof.
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