JP2015096480A - Hair cosmetics - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
本発明は、特定のポリマーを含有する毛髪化粧料に関する。 The present invention relates to a hair cosmetic containing a specific polymer.
整髪に用いる毛髪化粧料において、ヘアスタイルのセット保持力を高めるためには、強固な皮膜を形成するセット用ポリマーや粘着性ポリマーの配合量を増加させ、ポリマー皮膜やポリマーの粘着性によって髪型を固定するのが一般的である。 In hair cosmetics used for styling, in order to increase the set-holding power of hairstyles, the amount of set polymer or adhesive polymer that forms a strong film is increased, and the hairstyle is adjusted by the polymer film or the adhesiveness of the polymer. It is common to fix.
多くの整髪料は、粘着性によって髪型を固定するとともにその髪型に持続性を与えているが、反面でべたつきが強く発現し、髪を自然な感触に保つことが困難になってしまうことが多く、問題となっていた。また、このような粘着性による整髪料は、髪同士を押さえつけて固着させるため、立体感・ボリューム感を重視した髪型には適していない。 Many hairdressers fix the hairstyle by stickiness and impart durability to the hairstyle, but on the other hand, stickiness is strongly expressed and it is often difficult to keep the hair natural. Was a problem. In addition, such a hair-styling material based on adhesiveness is not suitable for hairstyles that place emphasis on three-dimensionality and volume, because the hairs are pressed and fixed together.
一方、強固な皮膜を形成する整髪料は、べたつきは抑えられるものの、一旦形成された皮膜が破損すると髪型を維持できなくなることが多い。また、このような皮膜形成能による整髪料は、立体感・ボリューム感を重視した髪型を容易に作ることができるが、ごわつきがあり、毛髪に自然な感触を与える点では不十分である。 On the other hand, hair styling that forms a strong film can suppress stickiness, but once the formed film is broken, the hairstyle often cannot be maintained. In addition, hair styling materials with such a film-forming ability can easily make hairstyles that emphasize three-dimensionality and volume, but are insufficient in terms of being stiff and giving hair a natural feel.
しかし近年、整髪料の分野では、髪を望む形に固定させることに加えて、同時に髪をごわつかせず、べたつかせない自然な感触に保つことが求められるようになっている。また、整髪料には、従来強く求められていた持続性に加えて、髪を水で濡らしたり整髪料を追使用したりすることなく再整髪できることが強く求められている。すなわち、自然な感触でありながら立体感・ボリューム感のある髪型を維持でき、再整髪できる整髪料が求められている。 However, in recent years, in the field of hair styling, in addition to fixing the hair in a desired shape, it has been required to keep the hair in a natural and non-sticky feeling at the same time. In addition to the sustainability that has been strongly demanded in the past, hairdressing materials are strongly required to be able to restyle hair without wetting the hair with water or using additional hairdressing materials. That is, there is a need for a hair styling material that can maintain a hair style with a three-dimensional feeling and volume feeling while maintaining a natural feel, and capable of re-styling.
特許文献１では、(a)固体のポリアルキレングリコール、(b)液体のアルコール、アルコール若しくはカルボン酸のアルキレンオキシド付加重合体、又はポリアルキレングリコール重合体、(c)皮膜形成性高分子、(d)糖アルコールを特定比率で配合した整髪用化粧料が提案されている。更に特許文献２では、特定の毛髪セット用ポリマーに可塑剤として液体のポリアルキレングリコールを組み合わせた毛髪化粧料が提案されている。これらの毛髪化粧料はいずれも、高い再整髪性によりセットの持続が可能である。 In Patent Document 1, (a) solid polyalkylene glycol, (b) liquid alcohol, alkylene oxide addition polymer of alcohol or carboxylic acid, or polyalkylene glycol polymer, (c) film-forming polymer, (d Hair styling cosmetics containing sugar alcohol in a specific ratio have been proposed. Further, Patent Document 2 proposes a hair cosmetic that combines a specific hair setting polymer with a liquid polyalkylene glycol as a plasticizer. Any of these hair cosmetics can maintain a set due to the high re-styling property.
また、特許文献３では、従来両立できなかった毛髪化粧料のべたつき解消と、セット性や再整髪性の向上とを両立させる技術として、アルキレンオキシ鎖を有する特定のポリカーボネート構造を構成単位とするポリエーテルポリカーボネートとアニオン性ポリマーを配合した毛髪化粧料が提案されている。この技術は、自らのポリマー同士の粘着性（以下、「自着力」という）は高いが、他の物に対する粘着性（以下、「他着力」という）は低いという特徴を有する粘着性（以下、「自己選択粘着性」という）を持つポリマーを毛髪化粧料に配合することにより、十分なセット性と再整髪性を有し、かつ、べたつき感やごわつき感のないものとする技術である。 Further, in Patent Document 3, as a technique for achieving both the elimination of stickiness of hair cosmetics that could not be achieved in the past and the improvement of setability and re-styling properties, a polymer having a specific polycarbonate structure having an alkyleneoxy chain as a structural unit is disclosed. Hair cosmetics containing an ether polycarbonate and an anionic polymer have been proposed. This technology has high adhesiveness (hereinafter referred to as “self-adhesion”) between its own polymers, but has low adhesiveness to other objects (hereinafter referred to as “adhesion strength”). This is a technique for blending a polymer having a “self-adhesive adhesive property” into a hair cosmetic composition so that it has sufficient setability and re-styling properties and does not have a sticky or stiff feeling.
しかし、特許文献１及び２に記載の毛髪化粧料はいずれも、高い再整髪性によりセットの持続が可能ではあるが、根元からしっかりと立ち上げて立体的な束を作り、嵩高さを付与する点では十分とはいえない。また、高い再整髪性を発現させるとべたつきが強くなってしまう場合もあった。一方、特許文献３に記載の毛髪化粧料も、セット性が高く、再整髪が可能でごわつきは少ないが、べたつきの解消はまだ十分とはいえない。また、特許文献３に記載のポリエーテルポリカーボネートは、カーボネート結合を有するため、水やエタノールによる加溶媒分解が生じ、これらを配合した処方系では保存安定性が不十分な場合があった。更に、特許文献３に記載の毛髪化粧料は皮膜が硬く、毛髪に立体的な束感を与える観点についても不十分なものであった。 However, both of the hair cosmetics described in Patent Documents 1 and 2 are capable of sustaining the set due to high hair styling properties, but they are firmly raised from the root to form a three-dimensional bundle and impart bulkiness. The point is not enough. In addition, stickiness may become strong when high re-styling properties are expressed. On the other hand, the hair cosmetic described in Patent Document 3 also has a high setting property and can be re-haired and has little wrinkle, but it cannot be said that elimination of stickiness is still sufficient. In addition, since the polyether polycarbonate described in Patent Document 3 has a carbonate bond, solvolysis with water or ethanol occurs, and there are cases where the storage stability is insufficient in a prescription system in which these are blended. Furthermore, the hair cosmetic described in Patent Document 3 has a hard film and is insufficient in terms of giving a three-dimensional feeling to the hair.
従って本発明は、セット力が高く、嵩高く立体感のあるスタイルを作ることができ、整髪後のべたつきやごわつきがなく、再整髪が可能な毛髪化粧料に関する。 Therefore, the present invention relates to a hair cosmetic that has a high setting power, can make a bulky and three-dimensional style, has no stickiness or stiffness after hair styling, and can be restyled.
本発明者らは、特定の構造を有するオキシアルキレン重合体と特定の構造を有する（メタ）アクリル酸系ポリマーを酸型の状態で組み合わせ、更に特定の非イオン界面活性剤を一定比率で配合してなる酸性の毛髪化粧料が、毛髪に適用した際、適度に柔らかい皮膜を形成するにも拘わらず、自己選択粘着性を発現し、また毛髪を根元から立ち上げるのに十分なセット力を有することで、前記要求を満たすものとなることを見出した。 The present inventors combine an oxyalkylene polymer having a specific structure and a (meth) acrylic acid polymer having a specific structure in an acid state, and further blending a specific nonionic surfactant at a certain ratio. When applied to the hair, the acidic hair cosmetic exhibits self-selective adhesiveness even though it forms a moderately soft film, and has sufficient setting power to raise the hair from the root. Thus, it was found that the above-mentioned requirement is satisfied.
本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、成分(C)の含有量が0.03質量％以上５質量％以下であり、成分(C)の含有量に対する成分(A)と成分(B)の合計含有量の質量比[(A)＋(B)]／(C)が0.6以上100以下であり、25℃でのpHが６以下である毛髪化粧料を提供するものである。 The present invention contains the following components (A), (B) and (C), the content of component (C) is 0.03% by mass or more and 5% by mass or less, and the component relative to the content of component (C) A hair cosmetic composition in which the mass ratio [(A) + (B)] / (C) of the total content of (A) and component (B) is 0.6 to 100 and the pH at 25 ° C. is 6 or less. It is to provide.
(A) 下記一般式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
ＨＯ−(ＡＯ)n−Ｈ (a1)
〔式中、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｎは50以上30,000以下の数を示す。ただし、ｎ個のＡＯは、少なくとも２種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム、ブロックのいずれでもよい。〕
(B) 下記モノマー(b1)とモノマー(b2)とを共重合してなり、重量平均分子量が5,000以上100万以下である酸価が300以上780以下である共重合体
(b1) アクリル酸又はメタクリル酸
(b2) アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル
(C) ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテル
(A) Oxyalkylene polymer represented by the following general formula (a1) HO— (AO) n —H (a1)
[In the formula, A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 50 to 30,000. However, n AOs consist of at least two types of alkyleneoxy groups, and the arrangement thereof may be either random or block. ]
(B) a copolymer obtained by copolymerizing the following monomer (b1) and monomer (b2), having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and an acid value of 300 to 780
(b1) Acrylic acid or methacrylic acid
(b2) Alkyl acrylate or methacrylate
(C) Polyoxyalkylene monoalkyl ether or polyoxyalkylene monoalkenyl ether
本発明の毛髪化粧料は、適度な柔らかさの皮膜を形成するにも拘わらず、強いセット性と自己選択粘着性を発現し、嵩高く立体感のあるスタイルを作ることができ、べたつきやごわつきがなく、再整髪が可能である。 Although the hair cosmetic composition of the present invention forms a film with moderate softness, it exhibits strong setting properties and self-selective adhesiveness, and can create a bulky and three-dimensional style. There is no hair re-styling.
＜重量平均分子量の測定方法＞
本発明において、成分(A)、成分(B)及びその他の重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）により測定したポリスチレン換算値をいうものとする。
<Measurement method of weight average molecular weight>
In the present invention, the weight average molecular weights of the component (A), the component (B), and other polymers shall mean polystyrene equivalent values measured by gel permeation chromatography (GPC).
〔(A)：オキシアルキレン重合体〕
一般式(a1)において、ｎは、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を得る観点から、50以上であり、更には100以上、更には150以上、更には1,000以上であることが好ましい。また、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を発揮すると共に、組成物の粘度増加に伴う使用性低下を回避する観点から、30,000以下であり、12,000以下、更には4,000以下、更には3,000以下、更には2,500以下であることが好ましい。
[(A): Oxyalkylene polymer]
In the general formula (a1), n is 50 or more, more preferably 100 or more, further 150 or more, and further 1,000 or more from the viewpoint of obtaining sufficient self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried. preferable. In addition, from the viewpoint of exhibiting sufficient self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried and avoiding a decrease in usability accompanying an increase in the viscosity of the composition, it is 30,000 or less, 12,000 or less, further 4,000 or less, It is preferably 3,000 or less, more preferably 2,500 or less.
また、一般式(a1)において、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｎ個のＡＯは少なくとも２種のアルキレンオキシ基の組み合わせからなるが、ｎ個のＡＯは、炭素数２〜４の２種以上のアルキレンオキシ基の組み合わせであることが好ましく、更には炭素数２と炭素数３とのアルキレンオキシ基の組み合わせ、すなわちエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基との組み合わせであることが好ましい。また、(ＡＯ)nにおける２種以上のＡＯの配列形態は、ランダム重合、ブロック重合のいずれでもよい。 In the general formula (a1), A is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n AOs are composed of a combination of at least two alkyleneoxy groups. 4 is preferably a combination of two or more alkyleneoxy groups, more preferably a combination of alkyleneoxy groups having 2 and 3 carbon atoms, that is, a combination of ethyleneoxy and propyleneoxy groups. . In addition, the arrangement form of two or more kinds of AO in (AO) n may be either random polymerization or block polymerization.
成分(A)のオキシアルキレン重合体は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性を発現する観点から、成分(A)の全体中におけるプロピレンオキシ基の割合が、１質量％以上であることが好ましく、更には３質量％以上、更には５質量％以上、更には10質量％以上であることが好ましい。また、水への溶解及び分散性を良好なものとし、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を得る観点から、成分(A)の全体中におけるプロピレンオキシ基の割合が、60質量％以下であることが好ましく、更には50質量％以下、更には40質量％以下、更には30質量％以下、更には15質量％以下であることが好ましい。 The component (A) oxyalkylene polymer has a propyleneoxy group ratio of 1% by mass or more in the whole component (A) from the viewpoint of developing self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried. It is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. In addition, from the viewpoint of obtaining good solubility and dispersibility in water and obtaining sufficient self-selective adhesion after drying the hair cosmetic, the proportion of propyleneoxy groups in the whole component (A) is 60% by mass. The content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, further 30% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less.
成分(A)のオキシアルキレン重合体の重量平均分子量は、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を得る観点から、3,000以上が好ましく、更には5,000以上、更には7,000以上、更には１万以上、更には５万以上が好ましい。また、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を発揮すると共に、粘度増加に伴う使用性低下を回避する観点から、150万以下が好ましく、更には60万以下、更には20万以下、更には15万以下、更には10万以下が好ましい。 The weight average molecular weight of the oxyalkylene polymer of the component (A) is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, further 7,000 or more, and further 1 from the viewpoint of obtaining sufficient self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried. It is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. In addition, while exhibiting sufficient self-selective adhesiveness after drying of the hair cosmetics, from the viewpoint of avoiding a decrease in usability accompanying an increase in viscosity, preferably 1.5 million or less, more preferably 600,000 or less, further 200,000 or less, Furthermore, 150,000 or less, Furthermore 100,000 or less are preferable.
成分(A)の製造方法は特に限定されないが、アルキレンオキシド等の酸素を含む環状化合物の開環重合によって製造されるのが好ましく、その重合の触媒としては塩基触媒あるいは酸触媒のいずれが用いられても良い。 The production method of component (A) is not particularly limited, but it is preferably produced by ring-opening polymerization of a cyclic compound containing oxygen such as alkylene oxide, and either a base catalyst or an acid catalyst is used as the polymerization catalyst. May be.
本発明の毛髪化粧料における成分(A)のオキシアルキレン重合体の含有量（エアゾール式の場合は原液中の含有量。以下同じ）は、毛髪化粧料の乾燥後における整髪性及びヘアスタイル保持性を良好なものとする観点から、0.01質量％以上、更には0.05質量％以上、更には0.1質量％以上、更には１質量％以上が好ましい。また、適度な整髪のしやすさを確保する観点から、20質量％以下、更には15質量％以下、更には10質量％以下、更には５質量％以下が好ましい。 The content of the oxyalkylene polymer of the component (A) in the hair cosmetic composition of the present invention (the content in the stock solution in the case of an aerosol formula; the same applies hereinafter) is the hair styling property and the hair style retention property after drying the hair cosmetic product. Is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. Further, from the viewpoint of ensuring appropriate hair styling, 20% by mass or less, further 15% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 5% by mass or less are preferable.
〔(B)：モノマー(b1)とモノマー(b2)との共重合体〕
モノマー(b1)とモノマー(b2)との共重合体は、毛髪化粧料をセット性と再整髪性に優れ、ごわつき感のないものとする観点から、モノマー(b1)に由来する構成単位は、そのほとんどが未中和の酸型のまま存在することが必要である。モノマー(b1)に由来する構成単位は、一部中和されていてもよいが、毛髪化粧料が自己選択粘着性を発現する観点から、毛髪化粧料のpHが、６以下であることが必要であり、更には5.9以下、更には5.8以下であることが好ましい。一方、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、毛髪化粧料のpHが２以上、更には2.5以上、更には３以上、更には3.5以上、更には４以上であることが好ましい。また、成分(B)の共重合体における、中和前の酸型のカルボキシ基に対する中和に用いる塩基の当量の割合は、０〜40％、更には、０〜20％、更には、０〜10％が好ましい。
[(B): Copolymer of monomer (b1) and monomer (b2)]
The copolymer of the monomer (b1) and the monomer (b2) is a structural unit derived from the monomer (b1) from the viewpoint that the hair cosmetic is excellent in setability and re-styling properties, and does not feel stiff. Most of them need to exist in an unneutralized acid form. The structural unit derived from the monomer (b1) may be partially neutralized, but the pH of the hair cosmetic needs to be 6 or less from the viewpoint of expressing the self-selective adhesiveness of the hair cosmetic. Further, it is preferably 5.9 or less, more preferably 5.8 or less. On the other hand, from the viewpoint of achieving good self-selective adhesiveness after drying the hair cosmetic, the pH of the hair cosmetic is 2 or more, more preferably 2.5 or more, further 3 or more, more preferably 3.5 or more, and further 4 or more. It is preferable that In the copolymer of component (B), the ratio of the equivalent of the base used for neutralization to the acid-type carboxy group before neutralization is 0 to 40%, further 0 to 20%, and further 0 ~ 10% is preferred.
モノマー(b2)の（メタ）アクリル酸アルキルが有するアルキル基の炭素数は、毛髪化粧料をべたつき感が少ないものとする観点から、好ましくは２以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは14以上であり、また、成分(B)の水や低級アルコールへの溶解性や分散性を良好なものとする観点から、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。 The number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate of the monomer (b2) is preferably 2 or more, more preferably 10 or more, and still more preferably 14 or more, from the viewpoint of making the hair cosmetic feel less sticky. From the viewpoint of improving the solubility and dispersibility of component (B) in water and lower alcohol, it is preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 18 or less.
また、成分(B)の酸価は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、300以上であり、350以上、更には390以上であることが好ましい。また、成分(B)の酸価は、780以下であるが、毛髪上に形成された皮膜が硬くなるのを抑制し、再整髪性に優れたものとする観点から、710以下、更には630以下であることが好ましい。 The acid value of component (B) is 300 or more, preferably 350 or more, and more preferably 390 or more, from the viewpoint of good self-selective adhesion after drying the hair cosmetic. In addition, the acid value of component (B) is 780 or less, but from the viewpoint of suppressing the film formed on the hair from becoming hard and having excellent styling, 710 or less, and further 630 The following is preferable.
また、成分(B)の製造に用いるモノマー(b1)とモノマー(b2)の質量比(b1)／(b2)は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、好ましくは50／50以上、より好ましくは55／45以上、更に好ましくは60／40以上である。また、質量比(b1)／(b2)は、100／0以下であるが、毛髪上に形成された皮膜が硬くなるのを抑制し、再整髪性に優れたものとする観点から、好ましくは90／10以下、より好ましくは80／20以下、より好ましくは70／30以下である。 In addition, the mass ratio (b1) / (b2) of the monomer (b1) and the monomer (b2) used in the production of the component (B) is from the viewpoint of good self-selective adhesiveness after the hair cosmetic is dried. The ratio is preferably 50/50 or more, more preferably 55/45 or more, and still more preferably 60/40 or more. Further, the mass ratio (b1) / (b2) is 100/0 or less, preferably from the viewpoint of suppressing the film formed on the hair from becoming hard and having excellent re-styling properties. 90/10 or less, more preferably 80/20 or less, and more preferably 70/30 or less.
また、成分(B)の重合体は、モノマー(b1)、(b2)以外のモノマーに由来する構成単位を有していてもよいが、そのような構成単位は、成分(B)全体の30質量％以下、更には20質量％以下、更には15質量％以下、更には10％以下であることが好ましい。モノマー(b1)、(b2)以外のモノマー由来の構成単位としては、例えば、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル等のビニルの構造を有する化合物や、アルキルアクリルアミド、N,N-ジアルキルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸メトキシPEG等の構造を有する化合物に由来するノニオン性の構成単位；N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド等の化合物に由来するカチオン性の構成単位；クロトン酸等の（メタ）アクリル酸以外のモノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸類、アクリロイルオキシエチルホスフェート等のリン酸類などに由来するアニオン性の構成単位；カルボキシベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン等の構造を有する化合物に由来する両性の構成単位が挙げられる。 Further, the polymer of the component (B) may have a structural unit derived from a monomer other than the monomer (b1) or (b2), but such a structural unit is 30% of the entire component (B). It is preferable that the content is not more than mass%, more preferably not more than 20 mass%, further not more than 15 mass%, and further not more than 10%. Examples of structural units derived from monomers other than the monomers (b1) and (b2) include compounds having a vinyl structure such as vinyl pyrrolidone, vinyl caprolactam, vinyl acetate, alkyl acrylamide, N, N-dialkyl acrylamide, (meta ) Nonionic structural units derived from compounds having a structure such as hydroxyalkyl acrylate and methoxy PEG (meth) acrylate; cationic units derived from compounds such as N, N-dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, etc. Structural units: Monocarboxylic acids other than (meth) acrylic acid such as crotonic acid, dicarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid and fumaric acid, sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid, phosphoric acids such as acryloyloxyethyl phosphate, etc. Derived anionic structural unit; Carbox Examples include amphoteric structural units derived from compounds having a structure such as cybetaine, sulfobetaine, phosphobetaine and the like.
また、成分(B)の共重合体の製造方法は特に限定されないが、モノマー(b1)及び(b2)を既存の重合方法、例えばラジカル重合、リビング重合、リビングラジカル重合、官能基移動重合（Group-Transfer polymerization）、開環重合等によって重合体にせしめることによって製造できる。この場合の共重合体の構造様式は特に限定されず、ランダム重合体、ブロック重合体、グラフト重合体のいずれでも構わないが、オキシエチレン重合体と共に充分な選択自着性を発揮させる観点から、ランダム重合体が好ましい。 Further, the method for producing the copolymer of component (B) is not particularly limited, but monomers (b1) and (b2) are prepared by using existing polymerization methods such as radical polymerization, living polymerization, living radical polymerization, functional group transfer polymerization (Group -Transfer polymerization), ring-opening polymerization, etc. to produce a polymer. The structural form of the copolymer in this case is not particularly limited, and any of a random polymer, a block polymer, and a graft polymer may be used, but from the viewpoint of exhibiting sufficient selective self-adhesion with the oxyethylene polymer, Random polymers are preferred.
成分(B)の重量平均分子量は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、5,000以上であり、7,000以上、更には１万以上が好ましい。また、毛髪上に形成された皮膜が硬くなるのを抑制し、再整髪性に優れたものとする観点から、100万以下であり、10万以下、更には５万以下、更には２万以下が好ましい。 The weight average molecular weight of the component (B) is 5,000 or more, preferably 7,000 or more, and more preferably 10,000 or more from the viewpoint of good self-selective adhesion after drying the hair cosmetic composition. Further, from the viewpoint of suppressing the film formed on the hair from becoming hard and having excellent re-hairing properties, it is 1 million or less, 100,000 or less, further 50,000 or less, and further 20,000 or less. Is preferred.
本発明の毛髪化粧料における成分(B)の含有量は、毛髪化粧料の乾燥後における整髪性及びヘアスタイル保持性を良好なものとする観点から、0.01質量％以上、更には0.05質量％以上、更には0.1質量％以上、更には１質量％以上が好ましい。また、適度な整髪のしやすさを有するものとする観点から、20質量％以下、更には15質量％以下、更には10質量％以下、更には５質量％以下が好ましい。 The content of the component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention is 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of improving hair styling properties and hairstyle retention after the hair cosmetic product is dried. Further, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more. Further, from the viewpoint of having moderate hair styling, 20% by mass or less, further 15% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 5% by mass or less are preferable.
本発明の毛髪化粧料における成分(A)と成分(B)の質量比(A)／(B)は、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、30／70以上が好ましく、35／65以上、更には40／60以上が好ましい。また、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、70／30以下、更には65／35以下、更には60／40以下が好ましい。 The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention is 30/30 from the viewpoint of good self-selective adhesiveness after the hair cosmetic composition is dried. 70 or more is preferable, 35/65 or more, and further 40/60 or more is preferable. Further, from the viewpoint of achieving good self-selective adhesion after drying the hair cosmetic, it is preferably 70/30 or less, more preferably 65/35 or less, and even more preferably 60/40 or less.
また、本発明の毛髪化粧料における成分(A)と成分(B)の合計量は、べたつき感、ごわつき感を抑えつつ、嵩高いスタイルを作る観点から、0.15質量％以上、更には0.5質量％以上、更には1.0質量％以上が好ましく、また、30質量％以下、更には15質量％以下、更には10質量％以下が好ましい。 In addition, the total amount of the component (A) and the component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention is 0.15% by mass or more, and further 0.5% by mass from the viewpoint of making a bulky style while suppressing the sticky feeling and stiff feeling. In addition, 1.0% by mass or more is preferable, 30% by mass or less, further 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
〔(C)：ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテル〕
本発明の毛髪化粧料は、自己選択粘着性を発現しつつ、毛髪に束感を与え、更に嵩高いスタイルを作る観点から、成分(C)として、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルを含有する。
[(C): polyoxyalkylene monoalkyl ether or polyoxyalkylene monoalkenyl ether]
The hair cosmetic composition of the present invention is a polyoxyalkylene monoalkyl ether or a polyoxyalkylene mono-monomer as component (C) from the viewpoint of giving a bundle feeling to the hair while expressing self-selective tackiness and making a bulky style. Contains alkenyl ether.
成分(C)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルにおけるポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンが好ましく、これらの２種以上の組み合わせでもよい。またこれらポリオキシアルキレンの付加形態は、ランダム、ブロックのいずれでもよい。 The polyoxyalkylene in the polyoxyalkylene monoalkyl ether or polyoxyalkylene monoalkenyl ether of component (C) is preferably polyoxyethylene or polyoxypropylene, and may be a combination of two or more of these. The addition form of these polyoxyalkylenes may be random or block.
成分(C)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルにおけるポリオキシアルキレン重合度は、嵩高いスタイルを作ることができ、再整髪が可能なものとすると共に、べたつき感、ごわつき感を抑える観点より、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上であり、また、好ましくは75以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは45以下である。 The degree of polyoxyalkylene polymerization in the polyoxyalkylene monoalkyl ether or polyoxyalkylene monoalkenyl ether of component (C) makes it possible to create a bulky style, and allows re-hairing, as well as stickiness and stiffness. From the viewpoint of restraining, it is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and is preferably 75 or less, more preferably 50 or less, still more preferably 45 or less.
成分(C)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルにおけるアルキル基、又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルにおけるアルケニル基としては、直鎖でも分岐鎖でもよい。アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、更に好ましくは４以上であり、また、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。 The alkyl group in the polyoxyalkylene monoalkyl ether of component (C) or the alkenyl group in the polyoxyalkylene monoalkenyl ether may be linear or branched. The number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less. is there.
また、仕上がりが柔らかく、ごわつき感がより低減する観点から、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとしては、第２級アルコールエトキシレートが好ましい。 In addition, from the viewpoint of a soft finish and a reduced feeling of stickiness, the polyoxyalkylene monoalkyl ether is preferably a secondary alcohol ethoxylate.
好ましい成分(C)としては、(C12-14)パレス-3（株式会社日本触媒製、ソフタノール30）、(C12-14)パレス-5（株式会社日本触媒製、ソフタノール50）、(C12-14)パレス-7（株式会社日本触媒製、ソフタノール70）、(C12-14)パレス-9（株式会社日本触媒製、ソフタノール90）、(C12-14)パレス-12（株式会社日本触媒製、ソフタノール12）、(C12-14)パレス-30（株式会社日本触媒製、ソフタノール300）、PPG-8.5 (C12-14)パレス-7（株式会社日本触媒製、ソフタノールEP7085）、PPG-17ブテス-17（日油株式会社製、ユニルーブ50MB-26）、PPG-40ブチル（日油株式会社製、ユニルーブMB-370）が挙げられる。 Preferred components (C) include (C12-14) Palace-3 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 30), (C12-14) Palace-5 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 50), (C12-14 ) Palace-7 (Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 70), (C12-14) Palace-9 (Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 90), (C12-14) Palace-12 (Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol) 12), (C12-14) Palace-30 (Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 300), PPG-8.5 (C12-14) Palace-7 (Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol EP7085), PPG-17 Buttes-17 (Manufactured by NOF Corporation, Unilube 50MB-26), PPG-40 butyl (manufactured by NOF Corporation, Unilube MB-370).
本発明の毛髪化粧料における成分(C)の含有量に対する成分(A)と成分(B)の合計含有量の質量比[(A)＋(B)]／(C)は、再整髪性を損なわず、かつべたつき感を抑制し、仕上がりの重さを抑える観点より、0.6以上であり、0.8以上、更には1.2以上が好ましい。また、質量比[(A)＋(B)]／(C)は、嵩高いスタイルを作ることができ、再整髪が可能なものとすると共に、ごわつき感を抑える観点より、100以下であり、80以下、更には40以下が好ましい。 The mass ratio [(A) + (B)] / (C) of the total content of component (A) and component (B) to the content of component (C) in the hair cosmetic composition of the present invention It is 0.6 or more, 0.8 or more, and more preferably 1.2 or more from the viewpoint of suppressing damage and preventing stickiness and reducing the weight of the finish. In addition, the mass ratio [(A) + (B)] / (C) is 100 or less from the viewpoint of being able to make a bulky style and capable of re-styling and suppressing the feeling of stiffness. It is preferably 80 or less, more preferably 40 or less.
本発明の毛髪化粧料における成分(C)の含有量は、嵩高いスタイルを作ることができ、再整髪が可能なものとすると共に、べたつき感、ごわつき感を抑える観点より、0.03質量％以上であり、0.05質量％以上、更には0.075質量％以上、更には0.1質量％以上が好ましい。また、再整髪性を損なわず、かつべたつき感やごわつき感を抑制する観点より、５質量％以下であり、４質量％以下、更には３質量％以下、更には2.5質量％以下が好ましい。 The content of the component (C) in the hair cosmetic composition of the present invention is 0.03% by mass or more from the viewpoint of being able to make a bulky style and capable of re-styling, and suppressing stickiness and stiffness. Yes, 0.05 mass% or more, more preferably 0.075 mass% or more, and further preferably 0.1 mass% or more. Further, from the viewpoint of suppressing the feeling of stickiness and stiffness without impairing the re-styling property, it is 5% by mass or less, preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 2.5% by mass or less.
〔他のセット用ポリマー〕
本発明の毛髪化粧料において、成分(A)及び(B)に加え、更に他のセット用ポリマーを任意成分として加えることで、更にセット保持力を向上させることができる。かかるセット用ポリマーとしては、ユカフォーマーR205、ユカフォーマー301（以上、三菱化学社）、RAMレジン（大阪有機化学社）等の（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー；ダイヤフォーマーZ-651（三菱化学社）等の（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー；ウルトラホールド８、ウルトラホールドStrong（以上、BASFジャパン社）等のアクリル酸／アクリル酸アミド／アクリル酸エチル共重合体；ルビフレックスSilk（BASFジャパン社）等のアクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコーン共重合体；ルビセットP.U.R.（BASFジャパン社）等のポリウレタン；ルビスコールPlus（BASFジャパン社）等のポリビニルカプロラクタム；ルビマー100P、ルビマー30E（以上、BASFジャパン社）等のアクリル酸アルキル共重合体；アンフォーマー28-4910、アンフォーマーLV-71（以上、アクゾノーベル社）等の（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー；アンフォーマーHC（アクゾノーベル社）等の（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー；レジン28-2930（アクゾノーベル社）等の（酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル）コポリマー；ダイナムＸ（アクゾノーベル社）等のポリウレタン-14・AMP-アクリレーツコポリマー；アクアフレックスSF-40（アイエスピー・ジャパン社）等の（PVP／ビニルカプロラクタム／アクリル酸DMAPA）コポリマー；アクアフレックスFX-64（アイエスピー・ジャパン社）等の（イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミド）コポリマー；スタイリーゼCC-10（アイエスピー・ジャパン社）等の（ビニルピロリドン／アクリル酸DMAPA）コポリマー；PVP/VA E-735（アイエスピー・ジャパン社）や、ルビスコールVA64P(BASFジャパン社)等の（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）コポリマーなどが挙げられる。
[Other set polymers]
In the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the components (A) and (B), another set polymer can be added as an optional component to further improve the set holding power. Examples of the polymer for the set include (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymers such as Yucaformer R205, Yukaformer 301 (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), RAM Resin (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.); Diaformer Z-651 ( (Acrylates / Lauryl Acrylate / Stearyl Acrylate / Ethylamine Oxide Ethoxide) Copolymers such as Mitsubishi Chemical); Acrylic Acid / Acrylic Amide / Ethyl Acrylate such as Ultrahold 8 and Ultrahold Strong (BASF Japan) Copolymer; Alkyl acrylate / methacrylic acid / silicone copolymer such as Rubyflex Silk (BASF Japan); Polyurethane such as Rubyset PUR (BASF Japan); Polyvinylcaprolactam such as Rubiscor Plus (BASF Japan); Le Alkyl acrylate copolymers such as Mermer 100P and Rubimer 30E (above BASF Japan); (Octylacrylamide / hydroxy acrylate) such as Anformer 28-4910, Anformer LV-71 (above Akzo Nobel) Propyl / butylaminoethyl methacrylate) copolymer; (alkyl acrylate / octyl acrylamide) copolymer such as Amforer HC (Akzo Nobel); (vinyl acetate / crotonic acid / neodecane) such as resin 28-2930 (Akzo Nobel) Acid vinyl) copolymer; polyurethane-14 AMP-acrylate copolymer such as Dynam X (Akzo Nobel); (PVP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylic acid) copolymer such as Aquaflex SF-40 (IS Japan); Aquaflex FX-64 (IS Japan Co., Ltd.) etc. (Isobutylene / ethylmaleimide / hydroxyethylmaleimide) copolymer; (Vinylpyrrolidone / DMAPA DMAPA) copolymer such as Stylise CC-10 (ASP Japan); PVP / VA E-735 (ASP Japan), (Vinylpyrrolidone / vinyl acetate) copolymers such as Rubiscol VA64P (BASF Japan) are listed.
上記セット用ポリマーの中でも、アクリル酸／アクリル酸アミド／アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸アルキル／メタクリル酸／シリコーン重合体、ポリウレタン、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー、アクリル酸／アクリル酸アミド／アルキル酸エチル共重合体、ポリビニルカプロラクタム、（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマーが好ましく、更には、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アルキルアクリルアミド／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体が好ましい。これら成分(A)及び(B)以外のセット用ポリマーは、２種以上を併用することもできる。 Among the above set polymers, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer, alkyl acrylate / methacrylic acid / silicone polymer, polyurethane, (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer, (octylacrylamide) / Hydroxypropyl acrylate / Butylaminoethyl methacrylate) copolymer, Acrylic acid / Acrylic acid amide / Ethyl alkyl copolymer, Polyvinylcaprolactam, (Alkyl acrylate / Octylacrylamide) copolymer, and more preferably alkyl acrylamide / acrylate / Alkylaminoalkylacrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymer, alkylacrylamide / alkylaminoalkylacrylate Amide / polyethylene glycol methacrylate copolymer. Two or more kinds of the setting polymers other than these components (A) and (B) can be used in combination.
またその含有量は、本発明の毛髪化粧料における優れた自己選択粘着性という特長を保持する観点から、成分(A)及び(B)の合計量と、それ以外のセット用ポリマーとの質量比〔(A)＋(B)〕／〔他のセットポリマー〕が、60／40以上、更には70／30以上、更には80／20以上となる範囲とするのが好ましい。 In addition, the content is from the viewpoint of maintaining the feature of excellent self-selective adhesiveness in the hair cosmetic composition of the present invention, the total amount of components (A) and (B), and the mass ratio of the other set polymer [(A) + (B)] / [other set polymer] is preferably in the range of 60/40 or more, more preferably 70/30 or more, and even more preferably 80/20 or more.
〔媒体〕
溶媒（支持媒体）としては、水、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ラクトン類等を使用することができ、これらは単独で又は混合して用いることができる。これらのうち、汎用性及び化粧料組成物の溶解性、分散性確保の観点から、水、エタノール又は水とエタノールの混合系が好ましい。
[Medium]
As the solvent (supporting medium), water, lower alcohols (ethanol, isopropanol, etc.), lactones, etc. can be used, and these can be used alone or in combination. Among these, water, ethanol, or a mixed system of water and ethanol is preferable from the viewpoints of versatility and ensuring the solubility and dispersibility of the cosmetic composition.
〔任意成分〕
本発明の毛髪化粧料中には、上記成分のほかに、自己選択粘着性を損なわないかたちで適度な粘着性、再粘着性を付与する目的で、成分(C)以外の可塑剤成分を加えることができる。このような可塑剤成分としては、グリセリン、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、成分(C)以外の非イオン界面活性剤等が挙げられる。
[Optional ingredients]
In the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the above components, a plasticizer component other than the component (C) is added for the purpose of imparting appropriate tackiness and re-tackiness in a manner that does not impair the self-selective tackiness. be able to. Examples of such plasticizer components include polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butanediol, and dipropylene glycol, nonionic surfactants other than component (C), and the like.
また、本発明の効果を妨げない限度内（0.1〜10質量％）で、化粧料用油剤を添加することができる。このような化粧料用油剤としては、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセライド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル酸のエステル類；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体などが挙げられる。更にこれらの化粧料用油剤を乳化安定化するために乳化剤を添加することができる。乳化剤としてはアニオン性、両性、カチオン性、非イオン性のいずれの界面活性剤も使用することができる。 Moreover, the cosmetic oil agent can be added within a limit (0.1 to 10% by mass) that does not hinder the effects of the present invention. Such cosmetic oils include glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil; waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax; cetyl alcohol, oleyl alcohol, hexadecyl alcohol Higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol; isopropyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, Esters of myristic acid octyldodecyl acid; liquid oils such as liquid paraffin, petrolatum, squalane, hydrogenated polyisobutene; dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether modified Examples thereof include silicone derivatives such as silicone oil, epoxy-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, and alkyl-modified silicone oil. Furthermore, an emulsifier can be added in order to stabilize the emulsification of these cosmetic oils. As the emulsifier, any of anionic, amphoteric, cationic and nonionic surfactants can be used.
更に、本発明の毛髪化粧料には、商品価値を高めるために香料や色素、毛髪化粧料の経日的変質防止のために防腐剤や酸化防止剤を添加することができ、また、更に必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール等の調湿剤、硬化剤、帯電防止剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、紫外線吸収剤、有色染料、染料定着剤、噴射剤等を添加することもできる。 Further, the hair cosmetic composition of the present invention can be added with a fragrance, a pigment, and a preservative and an antioxidant to prevent daily deterioration of the hair cosmetic composition in order to increase commercial value. Add humectants such as glycerin and propylene glycol, curing agents, antistatic agents, antifoaming agents, dispersants, thickeners, UV absorbers, colored dyes, dye fixing agents, propellants, etc. You can also.
〔剤型〕
本発明の毛髪化粧料の剤型としては、特に制限はなく、透明液状、ローション状、乳液状、霧状（エアゾール、ノンエアゾール）、泡状（エアゾール、ノンエアゾール）などが可能である。
[Drug type]
There is no restriction | limiting in particular as a dosage form of the hair cosmetics of this invention, Transparent liquid, lotion form, emulsion, mist form (aerosol, nonaerosol), foam form (aerosol, nonaerosol), etc. are possible.
エアゾール式毛髪化粧料は、以上の毛髪化粧料を噴射剤と共に耐圧容器に充填することにより製造される。噴射剤としては、液化石油ガス（LPG）、ジメチルエーテル（DME）、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るために、原液と噴射剤の質量比で、原液／噴射剤＝5／95〜99／1、特に20／80〜95／5の範囲が好ましい。また、耐圧容器内の圧力が良好な噴射特性と良好な粘着特性を得るためには、25℃の温度で0.12〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。 The aerosol hair cosmetic is produced by filling the pressure cosmetic container with the above-described hair cosmetic together with a propellant. Examples of the propellant include liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether (DME), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and mixtures thereof. Alternatively, alternative CFCs such as HFC-152a can be used. The amount of the propellant is the mass ratio of the stock solution to the propellant in order to obtain good jetting properties and good adhesive properties. Stock solution / propellant = 5/95 to 99/1, especially 20/80 to 95/5 The range of is preferable. Moreover, in order to obtain a good injection characteristic and a good adhesive characteristic, the pressure in the pressure vessel is preferably adjusted to be 0.12 to 0.45 MPa at a temperature of 25 ° C.
〔整髪方法〕
本発明の毛髪化粧料は、整髪剤として好適に使用することができる。整髪剤としての使用方法、すなわち整髪方法としては、ｉ）本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用するステップ、ii）毛髪化粧料を適用した毛髪を整え、髪型を作るステップを含む方法であればどのような方法を採用することもできる。本発明の毛髪化粧料は、濡れ髪に適用してもよく、乾き髪に適用してもよい。
[Hair shaping method]
The hair cosmetic composition of the present invention can be suitably used as a hair styling agent. As a method for using as a hair styling agent, that is, as a hair styling method, i) a step of applying the hair cosmetic of the present invention to the hair, ii) a method comprising preparing a hair to which the hair cosmetic is applied and making a hairstyle Any method can be adopted. The hair cosmetic composition of the present invention may be applied to wet hair or may be applied to dry hair.
例えば、濡れた髪に対し、本発明の毛髪化粧料を使用する場合、ｉ）のステップを行う前に濡らした毛髪をタオルドライするのが好ましい。また、ii）のステップにおいて、毛髪を整える際にアイロン又はドライヤーを用いて乾燥させたり形付けをしたりすることができる。このような方法により、毛髪に対し効果的に形状をつけることができ、その形状を持続させることができる。また、濡らした毛髪をタオルドライした後、ｉ）のステップで本発明の毛髪化粧料を毛髪の根元や内側から全体的に均一に塗布し、ii）のステップで毛髪を整える際にドライヤーを用いて乾燥させると、見た目や感触をボリュームアップさせることができる点で好ましい。 For example, when the hair cosmetic composition of the present invention is used for wet hair, it is preferable to towel dry the wet hair before performing step i). In step ii), the hair can be dried or shaped using an iron or a dryer when the hair is trimmed. By such a method, the hair can be effectively shaped, and the shape can be maintained. In addition, after the wet hair is towel-dried, the hair cosmetic composition of the present invention is uniformly applied from the root or inside of the hair in step i), and a hair dryer is used to prepare the hair in step ii). It is preferable that the appearance and feel can be increased in volume.
また、ｉ）のステップで乾いた毛髪の形状を変化させたい部位に部分的に適用することで、軽い毛束を作り、毛髪の形状を変化させることもできる。
更にii)のステップで指を通しながら毛流れを整え、指先で毛先をつまみながら動きやはねをつけて整髪し、その後毛髪を適量引き出して立体感のある束を作ると、嵩高く、ふんわりとした立体感があり、自然な動きのあるスタイルを作ることができる。
Moreover, a light hair bundle can be made and a hair shape can be changed by applying to the site | part which wants to change the shape of the dry hair in the step i).
Furthermore, when the hair flow is adjusted while passing through the finger in step ii), the hair is moved and splashed while pinching the hair tip with the fingertip, and then a suitable amount of the hair is drawn to create a bundle with a three-dimensional feeling, it is bulky. There is a soft three-dimensional feeling, and you can create a style with natural movement.
また、本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用し、毛髪をセットした後、ドライヤーやアイロンを使わず、セットした髪型を作り変えたり、乱れた髪型を元の形状に整えたりすることもできる。このような一度セットした後における整髪は、手指によって簡便に行うことができる。 In addition, after the hair cosmetic composition of the present invention is applied to the hair and the hair is set, the set hairstyle can be remade without using a dryer or an iron, or the disordered hairstyle can be adjusted to the original shape. Such hair styling once set can be easily performed with fingers.
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。 With respect to the embodiments described above, preferred aspects of the present invention will be further disclosed below.
＜１＞ 次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、成分(C)の含有量が0.03質量％以上５質量％以下であり、成分(C)の含有量に対する成分(A)と成分(B)の合計含有量の質量比[(A)＋(B)]／(C)が0.6以上100以下であり、25℃でのpHが６以下である毛髪化粧料。
(A) 下記一般式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
ＨＯ−(ＡＯ)n−Ｈ (a1)
〔式中、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｎは50以上30,000以下の数を示す。ただし、ｎ個のＡＯは、少なくとも２種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム、ブロックのいずれでもよい。〕
(B) 下記モノマー(b1)とモノマー(b2)とを共重合してなり、重量平均分子量が5,000以上100万以下で、酸価が300以上780以下である共重合体
(b1) アクリル酸又はメタクリル酸
(b2) アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル
(C) ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテル
<1> Contains the following components (A), (B) and (C), the content of component (C) is 0.03% by mass or more and 5% by mass or less, and the component relative to the content of component (C) ( A hair cosmetic wherein the mass ratio [(A) + (B)] / (C) of the total content of A) and component (B) is 0.6 or more and 100 or less, and the pH at 25 ° C. is 6 or less.
(A) Oxyalkylene polymer represented by the following general formula (a1) HO— (AO) n —H (a1)
[In the formula, A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 50 to 30,000. However, n AOs consist of at least two types of alkyleneoxy groups, and the arrangement thereof may be either random or block. ]
(B) a copolymer obtained by copolymerizing the following monomer (b1) and monomer (b2), having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and an acid value of 300 to 780
(b1) Acrylic acid or methacrylic acid
(b2) Alkyl acrylate or methacrylate
(C) Polyoxyalkylene monoalkyl ether or polyoxyalkylene monoalkenyl ether
＜２＞ 成分(A)のオキシアルキレン重合体の重量平均分子量が、好ましくは3,000以上、より好ましくは5,000以上、更に好ましくは7,000以上、更に好ましくは１万以上、更に好ましくは５万以上であり、また、好ましくは150万以下、より好ましくは60万以下、更に好ましくは20万以下、更に好ましくは15万以下、更に好ましくは10万以下である＜１＞記載の毛髪化粧料。 <2> The weight average molecular weight of the oxyalkylene polymer of component (A) is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 7,000 or more, still more preferably 10,000 or more, and even more preferably 50,000 or more. The hair cosmetic composition according to <1>, which is preferably 1.5 million or less, more preferably 600,000 or less, further preferably 200,000 or less, further preferably 150,000 or less, and further preferably 100,000 or less.
＜３＞ 好ましくは成分(A)のオキシアルキレン重合体の(ＡＯ)nがランダム構造である＜１＞又は＜２＞記載の毛髪化粧料。 <3> The hair cosmetic composition according to <1> or <2>, wherein (AO) n of the oxyalkylene polymer of component (A) preferably has a random structure.
＜４＞ 成分(A)の全体中におけるプロピレンオキシ基の割合が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは60質量％以下、より好ましくは50質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <4> The proportion of propyleneoxy groups in the whole component (A) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. Moreover, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, further preferably 40% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. <1> to <3> Hair cosmetics according to any one of the above.
＜５＞ 成分(B)の重合体の重量平均分子量が、好ましくは7,000以上、より好ましくは1万以上であり、また、好ましくは10万以下、より好ましくは５万以下である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <5> The weight average molecular weight of the polymer of component (B) is preferably 7,000 or more, more preferably 10,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less. The hair cosmetic composition according to any one of <4>.
＜６＞ 好ましくは、成分(C)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが有するポリオキシアルキレンが、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンから選ばれる１種又は２種である請求項＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <6> Preferably, the polyoxyalkylene contained in the polyoxyalkylene monoalkyl ether of component (C) is one or two selected from polyoxyethylene and polyoxypropylene, <1> to <5> Hair cosmetics according to any one of the above.
＜７＞ 成分(C)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルのポリオキシアルキレン重合度が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上であり、また、好ましくは75以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは45以下である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <7> The polyoxyalkylene polymerization degree of the polyoxyalkylene monoalkyl ether of component (C) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 75 or less, more preferably The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <6>, wherein is 50 or less, more preferably 45 or less.
＜８＞ 成分(C)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルにおけるアルキル基、又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルにおけるアルケニル基の炭素数が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、また、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である請求項＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <8> The carbon number of the alkyl group in the polyoxyalkylene monoalkyl ether of component (C) or the alkenyl group in the polyoxyalkylene monoalkenyl ether is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and still more preferably 4 or more. The hair cosmetic composition according to any one of claims <1> to <7>, which is preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 18 or less.
＜９＞ 成分(A)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <9> The content of the component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and preferably 20%. The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <8>, which is not more than mass%, more preferably not more than 15 mass%, still more preferably not more than 10 mass%, still more preferably not more than 5 mass%.
＜10＞ 成分(B)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <10> The content of the component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 20%. The hair cosmetic according to any one of <1> to <9>, which is not more than mass%, more preferably not more than 15 mass%, still more preferably not more than 10 mass%, still more preferably not more than 5 mass%.
＜11＞ 成分(C)の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.075質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下である請求項＜１＞〜＜10＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <11> The content of the component (C) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.075% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and preferably 4% by mass or less, more preferably 3%. The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <10>, wherein the hair cosmetic composition is not more than mass%, more preferably not more than 2.5 mass%.
＜12＞ 媒体として、好ましくは水、低級アルコール又はラクトン類を、より好ましくは水、エタノール又は水とエタノールの混合系を、更に好ましくは水を使用するものである＜１＞〜＜11＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <12> As the medium, preferably water, lower alcohol or lactone, more preferably water, ethanol or a mixed system of water and ethanol, and still more preferably water is used. <1> to <11> Hair cosmetics as described in any one.
＜13＞ 成分(A)と成分(B)の質量比(A)／(B)が、好ましくは30／70以上、より好ましくは35／65以上、更に好ましくは40／60以上であり、また、好ましくは70／30以下、より好ましくは65／35以下、更に好ましくは60／40以下である＜１＞〜＜12＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <13> The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is preferably 30/70 or more, more preferably 35/65 or more, and further preferably 40/60 or more. The hair cosmetic according to any one of <1> to <12>, preferably 70/30 or less, more preferably 65/35 or less, and still more preferably 60/40 or less.
＜14＞ 成分(C)の含有量に対する成分(A)と成分(B)の合計含有量の質量比[(A)＋(B)]／(C)が、好ましくは0.8以上、より好ましくは1.2以上であり、また、好ましくは80以下、より好ましくは40以下である＜１＞〜＜13＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <14> The mass ratio [(A) + (B)] / (C) of the total content of the component (A) and the component (B) with respect to the content of the component (C) is preferably 0.8 or more, more preferably The hair cosmetic according to any one of <1> to <13>, which is 1.2 or more, preferably 80 or less, more preferably 40 or less.
＜15＞ 毛髪化粧料のpHが、好ましくは5.9以下、より好ましくは5.8以下であり、また、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは３以上、更に好ましくは3.5以上、更に好ましくは４以上である＜１＞〜＜14＞のいずれかに記載の毛髪化粧料。 <15> The pH of the hair cosmetic is preferably 5.9 or less, more preferably 5.8 or less, preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, still more preferably 3 or more, still more preferably 3.5 or more, even more preferably. Is a hair cosmetic composition according to any one of <1> to <14>, which is 4 or more.
＜16＞ 次のステップｉ）及びii）を含む整髪方法。
ｉ）＜１＞〜＜15＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用するステップ
ii）毛髪化粧料を適用した毛髪を整え、髪型を作るステップ
<16> A hair styling method comprising the following steps i) and ii):
i) A step of applying the hair cosmetic composition according to any one of <1> to <15> to the hair
ii) Steps for preparing hairstyle by preparing hair to which hair cosmetic is applied
＜17＞ 次のステップｉ）及びii）を含む整髪方法。
ｉ）＜１＞〜＜15＞のいずれかに記載の毛髪化粧料を乾いた毛髪の根元や内側全体に均一に塗布するステップ
ii）毛髪化粧料を適用した毛髪を引き出して毛束を作り、髪型を作るステップ
<17> A hair styling method comprising the following steps i) and ii):
i) A step of uniformly applying the hair cosmetic composition according to any one of <1> to <15> to the root or inside of the dry hair
ii) Drawing hair with hair cosmetic applied to make a hair bundle and making a hairstyle
以下の例において、各ポリマーの重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
＜重量平均分子量の測定方法＞
カタログ値がある場合はカタログ値を採用した。カタログ値等が無く、重量平均分子量を測定する必要がある場合は、GPC装置として、商品名「HLC-8220GPC」（東ソー社）を用い、以下の測定条件で測定した。
In the following examples, the weight average molecular weight of each polymer was measured by the following method.
<Measurement method of weight average molecular weight>
When there was a catalog value, the catalog value was adopted. When there was no catalog value or the like and it was necessary to measure the weight average molecular weight, the product name “HLC-8220GPC” (Tosoh Corporation) was used as a GPC device, and measurement was performed under the following measurement conditions.
成分(B)以外の重合体を測定する場合は、
・サンプル濃度：0.25質量％
・サンプル注入量：100μL
・溶離液：クロロホルム
・流速：1.0mL/min
・測定温度：40℃
・カラム：商品名「K-G」（１本）＋商品名「K-804L」（２本）（以上、Shodex社製）をつなげて分析した。
When measuring a polymer other than component (B),
・ Sample concentration: 0.25% by mass
・ Sample injection volume: 100μL
・ Eluent: Chloroform ・ Flow rate: 1.0 mL / min
・ Measurement temperature: 40 ℃
Column: A trade name “KG” (1) + a trade name “K-804L” (2) (above, manufactured by Shodex) were connected and analyzed.
成分(B)の重合体を測定する場合は、
・サンプル濃度：0.25質量％
・サンプル注入量：100μL
・溶離液：N,N-ジメチルホルムアミド溶液（60mmol／L H3PO4、50mmol／L LiBr）
・流速：1.0mL/min
・測定温度：40℃
・カラム：商品名「TSKgel α-M」（２本）（以上、東ソー社製）
When measuring the polymer of component (B),
・ Sample concentration: 0.25% by mass
・ Sample injection volume: 100μL
Eluent: N, N-dimethylformamide solution (60 mmol / LH 3 PO 4 , 50 mmol / L LiBr)
・ Flow rate: 1.0mL / min
・ Measurement temperature: 40 ℃
・ Column: Trade name “TSKgel α-M” (2 pieces) (above, manufactured by Tosoh Corporation)
また、検出器及び標準サンプルは、いずれの測定条件下においても以下に記載のものを使用して測定した。
・検出器：示差屈折計（GPC装置 商品名「HLC-8220GPC」（東ソー社）に付属）
・ポリスチレン標準サンプル：「TSKstandard POLYSTYRENE F-10」（分子量10.2万）、F-1（1.02万）、A-1000（870）（以上、東ソー社）、及び「POLYSTYRENE STANDARD」（分子量90万、３万；西尾工業社）
Further, the detector and the standard sample were measured using the following samples under any measurement conditions.
・ Detector: Differential refractometer (attached to the GPC device trade name “HLC-8220GPC” (Tosoh Corporation))
Standard polystyrene samples: “TSKstandard POLYSTYRENE F-10” (molecular weight 102,000), F-1 (1020,000), A-1000 (870) (above, Tosoh Corporation), and “POLYSTYRENE STANDARD” (molecular weight 900,000, 3 10,000; Nishio Kogyo)
＜酸価の測定方法＞
カタログ値がある場合はカタログ値を採用した。カタログ値等が無く、成分(B)の酸価を測定する必要がある場合は、日本医薬部外品原料規格2006に記載の酸価測定法（第２法）に従って測定を行った。成分(B)が溶液または分散液である場合は溶液又は分散液の酸価を測定し、成分(B)の濃度に応じて、以下の計算式でポリマーの酸価を算出した。
<Method for measuring acid value>
When there was a catalog value, the catalog value was adopted. When there was no catalog value etc. and it was necessary to measure the acid value of a component (B), it measured according to the acid value measuring method (2nd method) as described in the Japanese quasi-drug raw material specification 2006. When the component (B) is a solution or dispersion, the acid value of the solution or dispersion was measured, and the acid value of the polymer was calculated according to the following formula according to the concentration of the component (B).
ポリマーの酸価＝ポリマー溶液又は分散液の酸価÷ポリマーの濃度（％）×100 Polymer acid value = acid value of polymer solution or dispersion ÷ polymer concentration (%) × 100
合成例１ アクリル酸アルキル/アクリル酸（*３）の合成
テフロン（登録商標）製三日月型撹拌翼、還流冷却器、温度計を備えた500mLガラス製セパラブルフラスコにイソプロピルアルコール82.1ｇを仕込んだ。次に、反応器内を20kPaに減圧した後、常圧の窒素を吹込む置換操作を３回行った。その後、フラスコをオイルバスにつけ、100rpmで撹拌しながら反応液を80℃まで昇温した。昇温を確認後、98質量％アクリル酸180.9ｇ、アクリル酸ステアリル89.1ｇ及びイソプロピルアルコール73.4ｇの混合溶液と、ジメチル2,2'-アゾビス（2-メチルプロピオネート）1.44ｇ及びイソプロピルアルコール13.0ｇの混合溶液をそれぞれ別々に反応溶液に４時間かけて滴下した。内温を80℃に保ったまま更に１時間撹拌し、次にジメチル2,2'-アゾビス（2-メチルプロピオネート）0.72ｇ及びイソプロピルアルコール6.5ｇの混合溶液を30分かけて反応溶液に滴下した。内温を80℃に保ったまま更に６時間撹拌し、反応溶液を室温まで冷却した。その後、イソプロピルアルコールを留去し、ポリマーを得た。得られたポリマーは酸価472、重量平均分子量1.4万であった。
Synthesis Example 1 Synthesis of alkyl acrylate / acrylic acid (* 3) 82.1 g of isopropyl alcohol was charged into a 500 mL glass separable flask equipped with a Teflon (registered trademark) crescent stirring blade, a reflux condenser, and a thermometer. Next, after reducing the pressure in the reactor to 20 kPa, a replacement operation was performed three times by blowing nitrogen at normal pressure. Thereafter, the flask was placed in an oil bath, and the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. while stirring at 100 rpm. After confirming the temperature rise, a mixed solution of 98 mass% acrylic acid 180.9g, stearyl acrylate 89.1g and isopropyl alcohol 73.4g, dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) 1.44g and isopropyl alcohol 13.0 The mixed solution of g was dropped into the reaction solution separately over 4 hours. The mixture was further stirred for 1 hour while maintaining the internal temperature at 80 ° C. Then, a mixed solution of 0.72 g of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) and 6.5 g of isopropyl alcohol was added to the reaction solution over 30 minutes. It was dripped. The mixture was further stirred for 6 hours while maintaining the internal temperature at 80 ° C., and the reaction solution was cooled to room temperature. Thereafter, isopropyl alcohol was distilled off to obtain a polymer. The obtained polymer had an acid value of 472 and a weight average molecular weight of 14,000.
合成例２ アクリル酸アルキル/アクリル酸（*４）の合成
テフロン（登録商標）製三日月型撹拌翼、還流冷却器、温度計を備えた500mLガラス製セパラブルフラスコにイソプロピルアルコール82.0ｇを仕込んだ。次に、反応器内を20kPaに減圧した後、常圧の窒素を吹込む置換操作を３回行った。その後、フラスコをオイルバスにつけ、100rpmで撹拌しながら反応液を80℃まで昇温した。昇温を確認後、98質量％アクリル酸216.0ｇ、アクリル酸ステアリル54.0ｇ及びイソプロピルアルコール73.4ｇの混合溶液と、ジメチル2,2'-アゾビス（2-メチルプロピオネート）1.43ｇ及びイソプロピルアルコール12.9ｇの混合溶液をそれぞれ別々に反応溶液に３時間かけて滴下した。内温を80℃に保ったまま更に１時間撹拌し、次にジメチル2,2'-アゾビス（2-メチルプロピオネート）0.72ｇ及びイソプロピルアルコール6.5ｇの混合溶液を30分かけて反応溶液に滴下した。内温を80℃に保ったまま更に６時間撹拌し、反応溶液を室温まで冷却した。その後、イソプロピルアルコールを留去し、ポリマーを得た。得られたポリマーは酸価562、重量平均分子量1.7万であった。
Synthesis Example 2 Synthesis of Alkyl Acrylate / Acrylic Acid (* 4) 82.0 g of isopropyl alcohol was charged into a 500 mL glass separable flask equipped with a crescent stirring blade made of Teflon (registered trademark), a reflux condenser, and a thermometer. Next, after reducing the pressure in the reactor to 20 kPa, a replacement operation was performed three times by blowing nitrogen at normal pressure. Thereafter, the flask was placed in an oil bath, and the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C. while stirring at 100 rpm. After confirming the temperature rise, a mixed solution of 98 mass% acrylic acid 216.0 g, stearyl acrylate 54.0 g and isopropyl alcohol 73.4 g, dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) 1.43 g and isopropyl alcohol 12.9 Each of the mixed solutions of g was dropped into the reaction solution separately over 3 hours. The mixture was further stirred for 1 hour while maintaining the internal temperature at 80 ° C. Then, a mixed solution of 0.72 g of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) and 6.5 g of isopropyl alcohol was added to the reaction solution over 30 minutes. It was dripped. The mixture was further stirred for 6 hours while maintaining the internal temperature at 80 ° C., and the reaction solution was cooled to room temperature. Thereafter, isopropyl alcohol was distilled off to obtain a polymer. The obtained polymer had an acid value of 562 and a weight average molecular weight of 17,000.
実施例１〜19、比較例１〜９
表１〜３に示す処方のポンプミスト組成物を常法により調製した。なお、pHは、2-アミノ-1-メチル-1-プロパノールを用いて、常法により調整した。これらのポンプミスト組成物について、以下の評価方法に従い評価した。
Examples 1-19, Comparative Examples 1-9
Pump mist compositions having the formulations shown in Tables 1 to 3 were prepared by a conventional method. The pH was adjusted by a conventional method using 2-amino-1-methyl-1-propanol. These pump mist compositions were evaluated according to the following evaluation methods.
＜自着力／他着力の官能評価方法＞
各ポンプミスト組成物0.4ｇを、二軸延伸PETフィルム（東レ社製、ルミラーL-38-T60）製の樹脂シート上に30mm×20mmの範囲に塗布し、25℃、40％RHで24時間放置して乾燥組成物を作製し、25℃、40〜65％RHの環境下において、以下の方法により自着力及び他着力の官能評価を行った。
<Self-adhesion / other sensory evaluation methods>
0.4g of each pump mist composition is applied to a resin sheet made of biaxially stretched PET film (Toray Industries, Lumirror L-38-T60) in a range of 30mm x 20mm, and 24 hours at 25 ° C and 40% RH A dry composition was prepared by allowing it to stand, and under the environment of 25 ° C. and 40 to 65% RH, sensory evaluation of self-adhesion and other adhesion was performed by the following methods.
（自着力）
１g/cm2の力で乾燥キャスト膜同士を張り合わせて、１秒後にＴ字型剥離形式で剥離速度30mm/secで引き剥がしたときの抵抗力について、実施例５の自着力をスコア５、比較例１の自着力をスコア１として、５段階にスコア化して、パネラーが官能により評価した。
(Self-adhesion)
A comparison of the self-adhesive strength of Example 5 with respect to the resistance force when the dry cast films were bonded to each other with a force of 1 g / cm 2 and peeled off at a peeling speed of 30 mm / sec in a T-shaped peeling format after 1 second. The self-adhesion power of Example 1 was scored as 1, and was scored in 5 stages, and the panelists evaluated it sensory.
（他着力）
１g/cm2の力で乾燥キャスト膜を指で押さえた後、0.1秒後に100mm/sで指を剥がすときに感じる抵抗力について、比較例８の他着力をスコア５、比較例５の他着力をスコア１として、５段階にスコア化して、パネラーが官能により評価した。
(Other strength)
About the resistance force felt when peeling a finger at 100 mm / s after 0.1 seconds after pressing the dry cast film with a force of 1 g / cm 2, the adhesion force of Comparative Example 8 is score 5, and the adhesion force of Comparative Example 5 Was scored in 5 stages, and the panelists evaluated it sensorially.
＜整髪しやすさの評価（形付けやすさ）＞
アジア人毛、ショートカットヘアのウィッグに対し、各処方の毛髪化粧料をウィッグ全体に2.0ｇ塗布し、指を通しながら毛流れを整え、指先で毛先をつまみながら動きやはねをつけて整髪を行った。この際、毛流れ、毛先の動き、毛先のはねの作りやすさを観点とし、７名のパネラーに、「形付けやすい」／「どちらともいえない」／「形付けにくい」のいずれであるかを択一的に選択させた。「形付けやすい」／「どちらともいえない」／「形付けにくい」と答えたパネラーの人数を順に示す。
<Evaluation of ease of hair shaping (ease of shaping)>
For Asian hair and shortcut hair wigs, apply 2.0g of the hair cosmetics of each prescription to the entire wig, adjust the hair flow while passing through the fingers, and adjust the hair tips while moving the hair tips with the fingertips. Went. At this time, from the viewpoint of hair flow, hair tip movement, and ease of hair tip splashing, seven panelists were asked whether they were “easy to shape” / “neither” or “difficult to shape”. It was made to choose alternatively. The number of panelists who answered “easy to shape” / “neither” or “difficult to shape” is shown in order.
＜整髪しやすさの評価（立体感のある束の作りやすさ）＞
形付けやすさを評価した後のウィッグを用いて、毛髪を指でつまんで適量引き出して束をつくり、束を根本から中間部分を頭髪から浮かせて、束の先端を頭髪にゆっくり置くことでふんわり持ち上がった束が容易に形成できたかを観点とし、７名のパネラーに、「立体感のある束を作りやすい」／「どちらでもない」／「立体感のある束を作りにくい」のいずれであるかを択一的に選択させた。「立体感のある束をつくりやすい」／「どちらでもない」／「立体感のある束を作りにくい」と答えたパネラーの人数を順に示す。
<Evaluation of ease of hair styling (ease of making a bundle with a three-dimensional effect)>
Using the wig after evaluating the ease of shaping, pinch the hair with your fingers to draw an appropriate amount to make a bundle, float the bundle from the root to the middle, and gently place the tip of the bundle on the hair From the viewpoint of whether the raised bundle could be easily formed, 7 panelists were either “Easy to make a bundle with a three-dimensional effect”, “None”, or “Difficult to make a bundle with a three-dimensional effect” I was allowed to select alternatively. The number of panelists who answered “Easy to create a bundle with a three-dimensional effect” / “None” / “It is difficult to make a bundle with a three-dimensional effect” is shown in order.
＜仕上がりの評価（嵩高い立体感のあるスタイル）＞
形付けやすさと立体感のある束の作りやすさを評価した方法と同様の操作を行い、１分間静置したときに嵩高い立体感のあるスタイルができているかを観点とし、７名のパネラーに、「嵩高い立体感のあるスタイルができた」／「どちらともいえない」／「嵩高い立体感のあるスタイルができなかった」のいずれであるかを択一的に選択させた。「嵩高い立体感のあるスタイルができた」／「どちらともいえない」／「嵩高い立体感のあるスタイルができなかった」と答えたパネラーの人数を順に示す。
<Evaluation of the finished product (bulky, three-dimensional style)>
7 panelists from the viewpoint of whether a style with a bulky three-dimensional effect is created when left for 1 minute by performing the same operation as the method for evaluating the ease of shaping and the ease of making a bundle with a three-dimensional effect. In addition, it was alternatively selected from “I was able to create a bulky three-dimensional style” / “I could say neither” or “I was unable to create a bulky three-dimensional style”. The number of panelists who answered “I was able to create a bulky 3D style” / “I can't say either” / “I couldn't create a 3D style” was shown.
＜再整髪性＞
嵩高い立体感のあるスタイルを作った後に、５回クシ通し（滝川株式会社製 デルリンスムーズコーム#802（ストレート））をしてスタイルを崩し、その後再度手指を使って、元のスタイルへ再整髪した。この際、７名のパネラーに、「元のスタイルへ再整髪できた」／「どちらともいえない」／「元のスタイルへ再整髪できなかった」のいずれであるかを択一的に選択させた。「元のスタイルへ再整髪できた」／「どちらともいえない」／「元のスタイルへ再整髪できなかった」と答えたパネラーの人数を順に示す。
<Re-hair styling>
After creating a bulky three-dimensional style, break the style five times through Delrin Smooth Comb # 802 (straight) manufactured by Takigawa Co., Ltd., and then use your fingers again to re-style the hair. did. At this time, the seven panelists were allowed to select one of “I was able to re-hair the original style” / “I can't say either” or “I could not re-hair the original style” It was. The number of panelists who answered “I was able to re-hair the original style” / “I can't say either” / “I couldn't re-hair the original style” is shown in order.
＜べたつき感のなさ・ごわつき感のなさ＞
嵩高い立体感のあるスタイルを作った後のウィッグを用いて、７名のパネラーが髪の感触について評価した。べたつき感のなさについては、「べたつきを感じなかった」／「どちらともいえない」／「べたつきを感じた」のいずれであるかを択一的に選択させた。「べたつきを感じなかった」／「どちらともいえない」／「べたつきを感じた」と答えたパネラーの人数を順に示す。
また、ごわつき感のなさについては、「ごわつきを感じなかった」／「どちらともいえない」／「ごわつきを感じた」のいずれであるかを択一的に選択させた。「ごわつきを感じなかった」／「どちらともいえない」／「ごわつきを感じた」と答えたパネラーの人数を順に示す。
<No stickiness / stiffness>
Seven panelists evaluated the feel of the hair using the wig after creating a bulky three-dimensional style. As for the lack of stickiness, the user selected one of “I did not feel stickiness” / “I could say neither” / “I felt stickiness”. The number of panelists who answered “I did not feel sticky” / “I could say neither” / “I felt sticky” is shown in order.
In addition, as to the absence of a sense of inconvenience, it was alternatively selected from “I did not feel inconvenience” / “I could not say either” / “I felt inconvenience”. The number of panelists who answered “I didn't feel stupid” / “I can't say either” / “I felt stupid” is shown in order.
表１〜３中の注釈（*１〜*14）については、以下のとおりである。
*１：重量平均分子量100,000、EO/PO質量比＝90/10、ランダム重合（明成化学工業株式会社製アルコックスEP1010N）
（EO/PO質量比から算出した重合度：EOは2045、POは172）
*２：重量平均分子量5,000、EO/PO質量比＝70/30、ランダム重合（株式会社ADEKA製アデカポリエーテルPR5007）
（EO/PO質量比から算出した重合度：EOは80、POは26）
*３：アクリル酸／アクリル酸ステアリル＝67/33（質量比）、酸価472、重量平均分子量14,000
*４：アクリル酸／アクリル酸ステアリル＝80/20（質量比）、酸価562、重量平均分子量17,000
*５：日本触媒社ソフタノール30
*６：日本触媒社ソフタノール50
*７：日本触媒社ソフタノール70
*８：日本触媒社ソフタノール90
*９：日本触媒社ソフタノール120
*10：日本触媒社ソフタノール300
*11：日本触媒社ソフタノールEP7085
*12：日油株式会社ユニルーブMB-370
*13：POE(10)POP(30)（三洋化成株式会社製ニューポールPE-62）
*14：メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（三菱化学株式会社製ユカフォーマー301（乾燥固形分換算）
* 1: Weight average molecular weight 100,000, EO / PO mass ratio = 90/10, random polymerization (Marusei Chemical Co., Ltd. Alcox EP1010N)
(Degree of polymerization calculated from EO / PO mass ratio: EO is 2045, PO is 172)
* 2: Weight average molecular weight 5,000, EO / PO mass ratio = 70/30, random polymerization (ADEKA polyether PR5007 manufactured by ADEKA Co., Ltd.)
(Degree of polymerization calculated from EO / PO mass ratio: 80 for EO, 26 for PO)
* 3: Acrylic acid / stearyl acrylate = 67/33 (mass ratio), acid value 472, weight average molecular weight 14,000
* 4: Acrylic acid / stearyl acrylate = 80/20 (mass ratio), acid value 562, weight average molecular weight 17,000
* 5: Nippon Shokubai Co., Ltd. Softanol 30
* 6: Nippon Shokubai Softanol 50
* 7: Nippon Shokubai Co., Ltd. Softanol 70
* 8: Nippon Shokubai Softanol 90
* 9: Nippon Shokubai Co., Ltd. Softanol 120
* 10: Nippon Shokubai Softanol 300
* 11: Nippon Shokubai Softanol EP7085
* 12: NOF Corporation UNILOVE MB-370
* 13: POE (10) POP (30) (New Pole PE-62 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
* 14: Methacryloyloxyethyl carboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (Mitsubishi Chemical Corporation Yuka Former 301 (in terms of dry solids))
Claims (9)
(A) 下記一般式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
ＨＯ−(ＡＯ)n−Ｈ (a1)
〔式中、Ａは炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｎは50以上30,000以下の数を示す。ただし、ｎ個のＡＯは、少なくとも２種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム、ブロックのいずれでもよい。〕
(B) 下記モノマー(b1)とモノマー(b2)とを共重合してなり、重量平均分子量が5,000〜100万で、酸価が300以上800以下である共重合体
(b1) アクリル酸又はメタクリル酸
(b2) アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル
(C) ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテル Contains the following components (A), (B) and (C), and the mass ratio of the total content of component (A) and component (B) to the content of component (C) [(A) + (B) ] / (C) is a hair cosmetic composition having a pH of 0.6 to 100 and a pH at 25 ° C. of 6 or less.
(A) Oxyalkylene polymer represented by the following general formula (a1) HO— (AO) n —H (a1)
[In the formula, A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n represents a number of 50 to 30,000. However, n AOs consist of at least two types of alkyleneoxy groups, and the arrangement thereof may be either random or block. ]
(B) a copolymer obtained by copolymerizing the following monomer (b1) and monomer (b2), having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and an acid value of 300 to 800
(b1) Acrylic acid or methacrylic acid
(b2) Alkyl acrylate or methacrylate
(C) Polyoxyalkylene monoalkyl ether or polyoxyalkylene monoalkenyl ether
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