JP2015131767A - Emulsion cosmetic composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、乳化化粧料組成物に関する。 The present invention relates to an emulsified cosmetic composition.
従来より、化粧料においては様々な乳化技術が用いられている。例えば、低分子の界面活性剤を用いることにより、微細な粒径のマイクロエマルションを形成させることができ、これによって油性成分を皮膚に均一に塗布しやすく、べたつき感を低減しながらしっとり感を高めることも可能となる。 Conventionally, various emulsification techniques have been used in cosmetics. For example, by using a low molecular weight surfactant, it is possible to form a microemulsion with a fine particle size, which makes it easy to uniformly apply oily components to the skin, and to increase moistness while reducing stickiness It is also possible.
こうしたなか、近年では、より一層高い安全性や優れた低刺激性を有する化粧料が強く求められており、かかる観点から界面活性剤の使用を制限することが望まれつつある。そのため、低分子の界面活性剤を用いることなく、又はその使用量を低減し得る調製も試みられており、これを実現し得るものとして、種々の高分子を用いた技術が提案されている。 Under these circumstances, in recent years, cosmetics having much higher safety and excellent hypoallergenicity are strongly demanded, and it is desired to limit the use of surfactants from such a viewpoint. Therefore, preparations that can reduce the amount of the surfactant used without using low-molecular surfactants have been attempted, and techniques using various polymers have been proposed as a means for realizing this.
例えば、特許文献１〜２には、強酸機能を有するモノマー、中性モノマー及び特定の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを架橋剤の存在下で重合したアニオン性高分子電解質が開示されており、これを用いれば増粘及び乳化させることが記載されている。また、特許文献３には、中和可能な官能基を有する親水性構成単位、非イオン性親水性構成単位、及び疎水性構成単位を含む高分子分散剤、疎水性染料並びに水を混合して得られる水分散体が開示されている。 For example, Patent Documents 1 and 2 disclose an anionic polymer electrolyte obtained by polymerizing a monomer having a strong acid function, a neutral monomer, and a specific (meth) acrylic acid ester monomer in the presence of a crosslinking agent. It is described that thickening and emulsification are carried out using In Patent Document 3, a hydrophilic constituent unit having a neutralizable functional group, a nonionic hydrophilic constituent unit, a polymer dispersant containing a hydrophobic constituent unit, a hydrophobic dye, and water are mixed. The resulting aqueous dispersion is disclosed.
しかしながら、上記特許文献１〜３に記載の高分子を用いて得られるマイクロエマルジョンは、高性能な化粧料を得る上で、いずれも分散の安定化や粒径の微細化に改善の余地がある。 However, the microemulsions obtained by using the polymers described in Patent Documents 1 to 3 have room for improvement in stabilization of dispersion and refinement of particle size in order to obtain high-performance cosmetics. .
したがって、本発明は、安定性の高い微細な粒径を有するマイクロエマルジョンが形成されてなる乳化化粧料組成物に関する。 Therefore, the present invention relates to an emulsified cosmetic composition in which a microemulsion having a highly stable fine particle size is formed.
そこで本発明者らは、種々検討したところ、特定の構成単位を含有する共重合体である高分子乳化剤、特定の油性成分及び水を含有することにより、安定性の高い微細な粒径を有するマイクロエマルジョン構造が形成されてなる乳化化粧料組成物が得られることを見出した。 Therefore, the present inventors have made various studies and have a highly stable fine particle size by containing a polymer emulsifier, which is a copolymer containing a specific structural unit, a specific oil component, and water. It has been found that an emulsified cosmetic composition in which a microemulsion structure is formed can be obtained.
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する乳化化粧料組成物を提供するものである。
（Ａ）一般式（１）で表される構成単位（ａ） １質量％以上２３質量％以下、 一般式（２）で表される構成単位（ｂ）、及び一般式（３）で表される構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））が、０．３０以上４．０以下の共重合体；
That is, the present invention provides an emulsified cosmetic composition containing the following components (A), (B) and (C).
(A) Structural unit represented by general formula (1) (a) 1% by mass or more and 23% by mass or less, structural unit (b) represented by general formula (2), and general formula (3) The mass ratio ((c) / (b)) between the content of the structural unit (b) and the content of the structural unit (c) is 0.30 or more and 4.0 or less. A copolymer of
である高分子乳化剤、
（Ｂ）２５℃で液状であり、分子量が１２０以上であり、かつエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である油性成分、及び
（Ｃ）水
A polymeric emulsifier,
(B) an oil component that is liquid at 25 ° C., has a molecular weight of 120 or more, and is one or more selected from ester oil, silicone oil, ether oil, hydrocarbon oil, and higher alcohol, and C) Water
本発明の乳化化粧料組成物によれば、安定性の高い微細な粒径を有するマイクロエマルジョンが形成されてなるため、高性能な化粧料として有用である。 The emulsified cosmetic composition of the present invention is useful as a high-performance cosmetic because a microemulsion having a highly stable fine particle size is formed.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の乳化化粧料組成物（以下、「化粧料組成物」ともいう）は、成分（Ａ）の高分子乳化剤、成分（Ｂ）の油性成分及び成分（Ｃ）の水を含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The emulsified cosmetic composition of the present invention (hereinafter also referred to as “cosmetic composition”) contains the component (A) polymer emulsifier, the component (B) oil component and the component (C) water.
＜成分（Ａ）高分子乳化剤＞
本発明の乳化化粧料組成物が含有する成分（Ａ）の高分子乳化剤は、
一般式（１）で表される構成単位（ａ） １質量％以上２３質量％以下、
一般式（２）で表される構成単位（ｂ）、及び
一般式（３）で表される構成単位（ｃ）
を含有し、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））が、０．３０以上４．０以下である共重合体である。
<Component (A) Polymer emulsifier>
The polymer emulsifier of component (A) contained in the emulsified cosmetic composition of the present invention is:
Structural unit (a) represented by general formula (1) 1 mass% or more and 23 mass% or less,
Structural unit (b) represented by general formula (2), and structural unit (c) represented by general formula (3)
And a mass ratio ((c) / (b)) between the content of the structural unit (b) and the content of the structural unit (c) is 0.30 or more and 4.0 or less. is there.
上記式（１）〜（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ11は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ12は炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ1はＯ(-)Ｍ(+)又はＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ2 (-)Ｍ(+)を示し、Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示す。Ｍ(+)は水素原子又は陽イオン基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。 In said formula (1)-(3), R < 1 >, R < 2 >, R < 3 >, R < 4 >, R < 5 >, R < 6 >, R <8> , R < 9 > and R < 10 > are the same or different, and are a hydrogen atom or carbon number 1-. 2 represents an alkyl group, R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 11 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 12 represents a linear or branched alkyl group having 12 to 24 carbon atoms or An alkenyl group is shown. X 1 represents O (−) M (+) or NHC (CH 3 ) 2 CH 2 SO 2 (−) M (+) , and X 2 represents an oxygen atom or NH. M (+) represents a hydrogen atom or a cationic group, and n represents an integer of 0 to 3.
［構成単位（ａ）］
上記一般式（１）で表される構成単位（ａ）は、上記式（１）で表される構造を有することから静電反発力を発現し、また上記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）と一般式（３）で表される構成単位（ｃ）が、特定の質量比を有することによって良好な親疎水バランスを示すことができる。かかる共重合体を成分（Ｂ）の油性成分及び成分（Ｃ）の水とともに用いることにより、容易にマイクロエマルジョンを形成し、本発明の化粧料組成物を得ることができる。
[Structural unit (a)]
Since the structural unit (a) represented by the general formula (1) has a structure represented by the above formula (1), it expresses electrostatic repulsion, and is represented by the above general formula (2). The structural unit (b) and the structural unit (c) represented by the general formula (3) can exhibit a good hydrophilicity / hydrophobicity balance by having a specific mass ratio. By using such a copolymer together with the oily component (B) and the water (C), a microemulsion can be easily formed and the cosmetic composition of the present invention can be obtained.
化粧料において、マイクロエマルション構造を形成するためには、静電反発力及び親疎水バランスが重要となるが、本発明において用いる成分（Ａ）の共重合体は、構成単位（ａ）を特定量で含有することで適度な静電反発力を発現しつつ、構成単位（ｃ）と構成単位（ｂ）が特定の質量比であることで適度な親疎水バランスを示すため、安定的で微細な粒子のマイクロエマルションの調製が可能になると考えらえる。 In cosmetics, in order to form a microemulsion structure, electrostatic repulsion and hydrophilicity / hydrophobicity balance are important, but the copolymer of component (A) used in the present invention contains a specific amount of structural unit (a). In order to show an appropriate electrostatic repulsive force by containing the component, the structural unit (c) and the structural unit (b) are in a specific mass ratio and exhibit an appropriate hydrophilic / hydrophobic balance. It seems possible to prepare microemulsions of particles.
上記一般式（１）で表される構成単位（ａ）は、下記一般式（４）で表されるモノマー（以下、モノマー（ａ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（１）及び一般式（４）中におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ1は、すべて同義である。
式（１）及び式（４）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ1はＯ(-)Ｍ(+)又はＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ2 (-)Ｍ(+)を示し、Ｍ(+)は水素原子又は陽イオン基を示す。式（１）及び式（４）において、重合性の観点から、Ｒ1及びＲ2は水素原子が好ましい。Ｒ3は、同様の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ1は、同様の観点から、Ｏ(-)Ｍ(+)が好ましく、Ｍ(+)は、成分（Ａ）の共重合体製造時においては水素原子であるのが好ましく、乳化化粧料組成物中では陽イオン基であるのが好ましい。 In formula (1) and formula (4), R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and X 1 represents O (−) M (+). Or NHC (CH 3 ) 2 CH 2 SO 2 (−) M (+) , where M (+) represents a hydrogen atom or a cationic group. In Formula (1) and Formula (4), R 1 and R 2 are preferably hydrogen atoms from the viewpoint of polymerizability. From the same viewpoint, R 3 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a methyl group. X 1, from the same viewpoint, O (-) M (+ ) is preferred, M (+) is preferably a hydrogen atom in the copolymer during preparation of component (A), emulsified cosmetic composition Among them, a cationic group is preferable.
上記一般式（４）で表されるモノマーとしては、具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、アクリル酸、メタクリル酸、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アクリル酸又はメタクリル酸がより好ましく、メタクリル酸がさらに好ましい。 Specific examples of the monomer represented by the general formula (4) include one or more selected from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. Can be mentioned. Among these, from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion, one or more selected from acrylic acid, methacrylic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid are preferable, and acrylic acid or methacrylic acid is more preferable. Preferably, methacrylic acid is more preferable.
なお、上記一般式（４）で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を導入させることにより、上記一般式（１）で表される構成単位を誘導してもよい。上記一般式（４）で表されるモノマー以外のモノマーとは、例えば、エステル基やニトリル基を有するモノマーが挙げられ、加水分解することによってカルボキシル基を生成して上記一般式（１）で表される構成単位とすることもできる。 The structural unit represented by the general formula (1) may be derived by using a monomer other than the monomer represented by the general formula (4) and appropriately introducing a functional group after polymerization. The monomer other than the monomer represented by the general formula (4) includes, for example, a monomer having an ester group or a nitrile group. The monomer is hydrolyzed to generate a carboxyl group and represented by the general formula (1). It can also be a structural unit.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ａ）の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）中に１質量％以上であって、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、さらに好ましくは４質量％以上である。成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ａ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に２３質量％以下であって、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下であり、またさらに好ましくは６質量％以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ａ）の含有量は、成分（Ａ）中に１質量％以上２３質量％以下であって、好ましくは２〜１５質量％であり、より好ましくは３〜１０質量％であり、さらに好ましくは３〜８質量％であり、またさらに好ましくは４〜６質量％である。 The content of the structural unit (a) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is 1% by mass or more in the component (A) from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion. , Preferably it is 2 mass% or more, More preferably, it is 3 mass% or more, More preferably, it is 4 mass% or more. From the same viewpoint, the content of the structural unit (a) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is 23% by mass or less, preferably 15% by mass in the component (A). Or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, and even more preferably 6% by mass or less. The content of the structural unit (a) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is 1% by mass or more and 23% by mass or less in the component (A), preferably 2 to 2%. It is 15 mass%, More preferably, it is 3-10 mass%, More preferably, it is 3-8 mass%, More preferably, it is 4-6 mass%.
［構成単位（ｂ）］
上記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）は、下記一般式（５）で表されるモノマー（以下、モノマー（ｂ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（２）及び一般式（５）中におけるＲ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、すべて同義である。
[Structural unit (b)]
The structural unit (b) represented by the general formula (2) is a structural unit derived by polymerizing a monomer represented by the following general formula (5) (hereinafter also referred to as monomer (b)). In general formula (2) and general formula (5), R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are all synonymous.
式（２）及び式（５）中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7は水素原子又はメチル基を示す。式（２）及び（５）において、重合性の観点から、Ｒ4及びＲ5は水素原子が好ましい。Ｒ6は、同様の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。具体的には、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートから選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、同様の観点から、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましい。 In formula (2) and formula (5), R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group. In the formulas (2) and (5), R 4 and R 5 are preferably hydrogen atoms from the viewpoint of polymerizability. From the same viewpoint, R 6 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom. Specific examples include one or more selected from 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate. From the same viewpoint, 2-hydroxy Ethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate are preferred.
なお、上記一般式（５）で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を導入させることにより、上記一般式（２）で表される構成単位を誘導してもよい。 The structural unit represented by the general formula (2) may be derived by using a monomer other than the monomer represented by the general formula (5) and appropriately introducing a functional group after polymerization.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上であり、よりさらに好ましくは４５質量％以上であり、よりさらに好ましくは５０質量％以上である。成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｂ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは３０〜７０質量％であり、より好ましくは３５〜６５質量％であり、さらに好ましくは４０〜６５質量％であり、よりさらに好ましくは４５〜６０質量％であり、よりさらに好ましくは５０〜６０質量％である。 The content of the structural unit (b) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is preferably 30% by mass or more in the component (A) from the viewpoint of enabling preparation of a microemulsion. More preferably, it is 35 mass% or more, More preferably, it is 40 mass% or more, More preferably, it is 45 mass% or more, More preferably, it is 50 mass% or more. From the same viewpoint, the content of the structural unit (b) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is preferably 70% by mass or less in the component (A), more preferably It is 65 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less. Further, the content of the structural unit (b) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is preferably 30 to 70% by mass in the component (A) from the same viewpoint. More preferably, it is 35-65 mass%, More preferably, it is 40-65 mass%, More preferably, it is 45-60 mass%, More preferably, it is 50-60 mass%.
［構成単位（ｃ）］
上記一般式（３）で表される構成単位（ｃ）は、下記一般式（６）で表されるモノマー（以下、モノマー（ｃ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（３）及び一般式（６）中におけるＲ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ2及びｎは、すべて同義である。
[Structural unit (c)]
The structural unit (c) represented by the general formula (3) is a structural unit derived by polymerizing a monomer represented by the following general formula (6) (hereinafter also referred to as monomer (c)). In general formula (3) and general formula (6), R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , X 2 and n are all synonymous.
式（３）及び式（６）中、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ11は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ12は炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ2は酸素原子又はＮＨを示し、ｎは０〜３の整数を示す。
式（３）及び式（６）において、重合性の観点から、Ｒ8及びＲ9は水素原子が好ましい。Ｒ10は水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ2は酸素原子が好ましい。ｎは、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは２以下であり、より好ましくは１以下であり、さらに好ましくは０である。Ｒ12は、マイクロエマルションの調製、特に後述する成分（Ｂ）の油性成分のなかでも炭化水素油等の極性の低い油剤とのマイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは炭素数１４以上であり、より好ましくは炭素数１６以上である。Ｒ12は、マイクロエマルションの調製、特に後述する成分（Ｂ）の油性成分のなかでもエステルやエーテル等の極性の高い油剤とのマイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは炭素数２２以下であり、より好ましくは炭素数２０以下である。また、Ｒ12は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは直鎖アルキル基である。
In formulas (3) and (6), R 8 , R 9 and R 10 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R 11 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. R 12 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms. X 2 represents an oxygen atom or NH, and n represents an integer of 0 to 3.
In Formula (3) and Formula (6), R 8 and R 9 are preferably hydrogen atoms from the viewpoint of polymerizability. R 10 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group. X 2 is preferably an oxygen atom. From the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion, n is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, and even more preferably 0. R 12 is preferably 14 or more carbon atoms from the viewpoint of preparing a microemulsion, in particular, a microemulsion with a low polarity oil such as hydrocarbon oil among the oily components of the component (B) described later. More preferably, it has 16 or more carbon atoms. R 12 is preferably 22 or less carbon atoms from the viewpoint of preparing a microemulsion, particularly a microemulsion with a highly polar oil such as ester or ether among the oily components of the component (B) described later. More preferably, it has 20 or less carbon atoms. R 12 is preferably a linear alkyl group from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion.
なかでも、構成単位（ｃ）は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、下記式（３）'で表される構成単位であるのが好ましく、かかる構成単位は下記式（６）'で表されるモノマーから誘導される。 Especially, it is preferable that a structural unit (c) is a structural unit represented by following formula (3) 'from a viewpoint which enables preparation of a microemulsion, and this structural unit is following formula (6)'. Derived from the monomer represented.
構成単位（ｃ）としては、具体的には、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、及び（メタ）アクリル酸ベヘニル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、構成単位（ｃ）は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸ステアリル、及び（メタ）アクリル酸ベヘニルから選ばれる１種又は２種以上である。 Specific examples of the structural unit (c) include lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate. 1 type or 2 types or more selected are mentioned. Among these, the structural unit (c) is preferably one or more selected from stearyl (meth) acrylate and behenyl (meth) acrylate, from the viewpoint of enabling the preparation of the microemulsion.
なお、上記一般式（６）で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を導入させることにより、上記一般式（３）で表される構成単位を誘導してもよい。 The structural unit represented by the general formula (3) may be derived by using a monomer other than the monomer represented by the general formula (6) and appropriately introducing a functional group after polymerization.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｃ）の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは３５質量％以上である。成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｃ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは６５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５５質量％以下であり、よりさらに好ましくは５０質量％以下であり、よりさらに好ましくは４５質量％以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ｃ）の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは２５〜６５質量％であり、より好ましくは３０〜６０質量％であり、さらに好ましくは３０〜５５質量％であり、よりさらに好ましくは３５〜５０質量％であり、よりさらに好ましくは３５〜４５質量％である。 The content of the structural unit (c) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is preferably 25% by mass or more in the component (A) from the viewpoint of enabling preparation of a microemulsion. More preferably, it is 30 mass% or more, More preferably, it is 35 mass% or more. From the same viewpoint, the content of the structural unit (c) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is preferably 65% by mass or less, more preferably in the component (A). It is 60 mass% or less, More preferably, it is 55 mass% or less, More preferably, it is 50 mass% or less, More preferably, it is 45 mass% or less. Further, the content of the structural unit (c) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is preferably 25 to 65% by mass in the component (A) from the same viewpoint, More preferably, it is 30-60 mass%, More preferably, it is 30-55 mass%, More preferably, it is 35-50 mass%, More preferably, it is 35-45 mass%.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体において、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、０．３０以上であって、好ましくは０．３５以上であり、より好ましくは０．４５以上であり、さらに好ましくは０．６０以上である。構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））は、同様の観点から、４．０以下であって、好ましくは３．０以下であり、より好ましくは１．８以下であり、さらに好ましくは１．４以下であり、よりさらに好ましくは１．２以下であり、よりさらに好ましくは１．０以下であり、よりさらに好ましくは０．９０以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体において、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））は、０．３０以上４．０以下であって、好ましくは０．３５〜３．０であり、より好ましくは０．４５〜１．８であり、さらに好ましくは０．６０〜１．４であり、さらに好ましくは０．６０〜１．２であり、さらに好ましくは０．６０〜１．０であり、さらに好ましくは０．６０〜０．９である。 In the copolymer used as the polymer emulsifier of component (A), the mass ratio ((c) / (b)) of the content of structural unit (b) to the content of structural unit (c) is a microemulsion. From the viewpoint of enabling the preparation of the above, it is 0.30 or more, preferably 0.35 or more, more preferably 0.45 or more, and further preferably 0.60 or more. From the same viewpoint, the mass ratio ((c) / (b)) between the content of the structural unit (b) and the content of the structural unit (c) is 4.0 or less, preferably 3.0. Or less, more preferably 1.8 or less, still more preferably 1.4 or less, even more preferably 1.2 or less, even more preferably 1.0 or less, and still more preferably 0.90 or less. In the copolymer used as the polymer emulsifier of component (A), the mass ratio ((c) / (b)) between the content of the structural unit (b) and the content of the structural unit (c) is: 0.30 or more and 4.0 or less, preferably 0.35 to 3.0, more preferably 0.45 to 1.8, still more preferably 0.60 to 1.4, More preferably, it is 0.60-1.2, More preferably, it is 0.60-1.0, More preferably, it is 0.60-0.9.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体において、構成単位（ａ）の含有量に対する構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量の質量比（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ａ））は、良好な親疎水バランスを保持する観点から、好ましくは３．５以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは９以上であり、よりさらに好ましくは１１以上であり、よりさらに好ましくは１５以上である。構成単位（ａ）の含有量に対する構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量の質量比（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ａ））は、適度な静電反発力を発現させる観点から、好ましくは１５０以下であり、より好ましくは１００以下であり、さらに好ましくは５０以下であり、よりさらに好ましくは２５以下である。また、構成単位（ａ）の含有量に対する構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量の質量比（｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ａ））は、好ましくは３．５〜１５０であり、より好ましくは５〜１００であり、さらに好ましくは５〜５０であり、よりさらに好ましくは５〜２５であり、よりさらに好ましくは９〜２５であり、よりさらに好ましくは１１〜２５であり、よりさらに好ましくは１５〜２５である。 In the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A), the mass ratio of the total content of the structural unit (b) and the structural unit (c) to the content of the structural unit (a) ({(b) + ( c)} / (a)) is preferably 3.5 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 9 or more, and still more preferably from the viewpoint of maintaining a good hydrophilicity / hydrophobicity balance. 11 or more, more preferably 15 or more. The mass ratio ({(b) + (c)} / (a)) of the total content of the structural unit (b) and the structural unit (c) to the content of the structural unit (a) is an appropriate electrostatic repulsive force. Is preferably 150 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 50 or less, and still more preferably 25 or less. Moreover, the mass ratio ({(b) + (c)} / (a)) of the total content of the structural unit (b) and the structural unit (c) to the content of the structural unit (a) is preferably 3. It is 5-150, More preferably, it is 5-100, More preferably, it is 5-50, More preferably, it is 5-25, More preferably, it is 9-25, More preferably, it is 11- 25, more preferably 15-25.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中における構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）の合計含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）中に、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、よりさらに好ましくは９５質量％以上であり、よりさらに好ましくは実質的に１００質量％であり、よりさらに好ましくは１００質量％である。
なお、実質的に１００質量％とは、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体中に、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）以外の構成単位が不可避的に混入する場合を含む意味である。
The total content of the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A) is from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion. In the component (A), it is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and still more preferably. Is substantially 100% by mass, more preferably 100% by mass.
In addition, substantially 100% by mass means that the structural unit other than the structural unit (a), the structural unit (b), and the structural unit (c) is contained in the copolymer used as the polymer emulsifier of the component (A). It means to include the case of inevitably mixed.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び構成単位（ｃ）以外の構成単位を含んでもよい。
また、成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、架橋されていてもよいが、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、架橋されていないことが好ましい。
The copolymer used as the polymer emulsifier of component (A) may contain a structural unit other than the structural unit (a), the structural unit (b) and the structural unit (c) as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.
In addition, the copolymer used as the polymer emulsifier of component (A) may be cross-linked within a range not impairing the effects of the present invention, but from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion. Preferably not.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体は、公知の合成方法により得ることができる。例えば、上記モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）を含むモノマー成分を溶液重合法で重合させることで得られる。 The copolymer used as the polymer emulsifier of component (A) can be obtained by a known synthesis method. For example, it can be obtained by polymerizing a monomer component containing the monomer (a), monomer (b) and monomer (c) by a solution polymerization method.
上記の溶液重合に用いられる溶媒としては、例えば芳香族系炭化水素（トルエン、キシレン等）、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル(テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等)等の有機溶媒を使用することができる。溶媒量（質量基準）は、モノマー全量に対し、０．５〜１０倍量が好ましい。 Examples of the solvent used for the solution polymerization include aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), lower alcohols (ethanol, isopropanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), ethers (tetrahydrofuran, diethylene glycol dimethyl ether, etc.), etc. Organic solvents can be used. The amount of solvent (mass basis) is preferably 0.5 to 10 times the total amount of monomers.
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いることができ、例えばアゾ系重合開始剤、ヒドロ過酸化物類、過酸化ジアルキル類、過酸化ジアシル類、ケトンぺルオキシド類等が挙げられる。重合開始剤量は、モノマー全量１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０５〜３質量部がより好ましく、０．１〜１質量部がさらに好ましい。
重合反応は、窒素気流下、６０〜１８０℃の温度範囲で行うのが好ましく、反応時間は０．５〜２０時間が好ましい。
As the polymerization initiator, known radical polymerization initiators can be used, and examples thereof include azo polymerization initiators, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, and ketone peroxides. 0.01-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of monomer whole quantity, as for the amount of a polymerization initiator, 0.05-3 mass parts is more preferable, and 0.1-1 mass part is further more preferable.
The polymerization reaction is preferably performed in a temperature range of 60 to 180 ° C. under a nitrogen stream, and the reaction time is preferably 0.5 to 20 hours.
成分（Ａ）の高分子乳化剤として用いられる共重合体の重量平均分子量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは３０００以上であり、より好ましくは７０００以上であり、さらに好ましくは１００００以上であり、同様の観点から、好ましくは１００万以下であり、より好ましくは１０万以下であり、さらに好ましくは５万以下である。なお、重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した値であり、測定条件の詳細は実施例に示す通りである。 The weight average molecular weight of the copolymer used as the polymer emulsifier of component (A) is preferably 3000 or more, more preferably 7000 or more, and further preferably 10,000 from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion. From the same viewpoint, it is preferably 1,000,000 or less, more preferably 100,000 or less, and further preferably 50,000 or less. The weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography), and details of the measurement conditions are as shown in the examples.
成分（Ａ）の高分子乳化剤の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、使用感等を良好に保持する観点から、好ましくは５．０質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以下であり、さらに好ましく１．５質量％以下である。また、成分（Ａ）の高分子乳化剤の含有量は、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは０．１〜５．０質量％であり、より好ましくは０．３〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．５質量％である。 The content of the component (A) polymer emulsifier is preferably 0.1% by mass or more in the cosmetic composition of the present invention, more preferably from the viewpoint of enabling preparation of a microemulsion. 3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and preferably from 5.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less from the viewpoint of maintaining a good feeling during use. And more preferably 1.5% by mass or less. In addition, the content of the polymer emulsifier of component (A) is preferably 0.1 to 5.0 mass%, more preferably 0.3 to 2.0 mass% in the cosmetic composition of the present invention. %, And more preferably 0.5 to 1.5% by mass.
＜成分（Ｂ）油性成分＞
本発明の乳化化粧料組成物が含有する成分（Ｂ）の油性成分は、２５℃で液状であり、分子量が１２０以上であり、かつ（i）エステル油、（ii）シリコーン油、（iii）エーテル油、（iv）炭化水素油、及び（v）高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である。これら成分（Ｂ）の油性成分であれば、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与することができる。
<Component (B) Oily component>
The oily component (B) contained in the emulsified cosmetic composition of the present invention is liquid at 25 ° C., has a molecular weight of 120 or more, and (i) an ester oil, (ii) a silicone oil, (iii) One or more selected from ether oils, (iv) hydrocarbon oils, and (v) higher alcohols. If it is an oily component of these components (B), when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, it can impart a moist and moisturizing feeling excellent to the skin after drying.
［（i）エステル油］
成分（Ｂ）として用いることのできるエステル油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、下記一般式（７）、（８）又は（１０）で表されるエステル油、及び下記一般式（１１）で表されるジアルキルカーボネート化合物が好ましい。
[(I) Ester oil]
As the ester oil that can be used as the component (B), when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, from the viewpoint of imparting excellent moist and moisturizing feeling to the dried skin, the following general formula An ester oil represented by (7), (8) or (10) and a dialkyl carbonate compound represented by the following general formula (11) are preferred.
一般式（７）で表されるエステル油とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ13−ＣＯＯ−Ｒ14 （７）
（式中、Ｒ13は水酸基が置換していてもよい炭素数７以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ14は炭素数１以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
The ester oil represented by the general formula (7) is specifically as shown below.
R 13 -COO-R 14 (7 )
(In the formula, R 13 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group, and R 14 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms. A group or an alkenyl group.)
一般式（７）において、Ｒ13の炭素数は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１２以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１８以下である。
Ｒ14が直鎖アルキル基である場合、Ｒ14の炭素数は、同様の観点から、好ましく１８以下であり、より好ましくは１２以下であり、さらに好ましくは８以下であり、よりさらに好ましくは４以下である。Ｒ14が分岐アルキル基又はアルケニル基である場合、Ｒ14の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１８以下である。また、同様の観点から、Ｒ13又はＲ14の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましい。
In the general formula (7), the carbon number of R 13 is preferably 10 from the viewpoint of imparting an excellent moist and moisturizing feeling to the dried skin when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin. It is above, More preferably, it is 12 or more, Preferably it is 20 or less, More preferably, it is 18 or less.
When R 14 is a linear alkyl group, the carbon number of R 14 is preferably 18 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, and still more preferably 4 from the same viewpoint. It is as follows. When R 14 is a branched alkyl group or an alkenyl group, the carbon number of R 14 is preferably 18 or less from the same viewpoint. From the same viewpoint, at least one of R 13 and R 14 is preferably a branched alkyl group.
一般式（７）で表されるエステル油の具体例としては、２−エチルヘキサン酸ミリスチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、プロピルへプタン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸セトステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸イソブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、及びエルカ酸オレイル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。 Specific examples of the ester oil represented by the general formula (7) include myristyl 2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, isodecyl octoate, isocetyl octoate, and propylheptanoic acid. Octyl, isopropyl isostearate, octyl isostearate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, methyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, cetostearyl isononanoate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, isocetyl palmitate, Methyl oleate, oleyl oleate, isobutyl oleate, 2-ethylhexyl stearate, isocetyl stearate, isotridecyl stearate, isostearic acid An isopropyl, isocetyl isostearate, isostearyl isostearate, hydroxystearic acid 2-ethylhexyl, and one or more can be mentioned are selected from erucate, and the like.
一般式（８）で表されるエステル油とは、具体的には、以下に示すとおりである。 The ester oil represented by the general formula (8) is specifically as shown below.
（式中、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、各々独立に水素原子、又は下記一般式（９）で示される基であって、全てが水素原子であることはない。） (In the formula, R 15 , R 16 and R 17 are each independently a hydrogen atom or a group represented by the following general formula (9), and not all are hydrogen atoms.)
−ＣＯ−Ｒ18 （９）
（式中、Ｒ18は、水酸基が置換していてもよい炭素数８以上２２以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
-CO-R 18 (9)
(In the formula, R 18 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group.)
一般式（９）において、Ｒ18の炭素数は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、好ましくは１８以下である。また、Ｒ18は、好ましくはアルケニル基又は分岐アルキル基である。 In the general formula (9), the carbon number of R 18 is preferably 18 from the viewpoint of imparting an excellent moist and moisturizing feeling to the dried skin when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin. It is as follows. R 18 is preferably an alkenyl group or a branched alkyl group.
一般式（８）で表されるエステル油としては、具体的には、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、ホホバ油、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ココヤシ油、ひまし油、小麦胚芽油、ぶどう種油、あざみ油、宵待草油、マカデミアナッツ油、とうもろこし胚芽油、及びアボカド油等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。 Specific examples of the ester oil represented by the general formula (8) include glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprylate, jojoba oil, olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, Examples thereof include one or more selected from palm oil, coconut oil, castor oil, wheat germ oil, grape seed oil, thistle oil, long-awaited herbal oil, macadamia nut oil, corn germ oil, avocado oil, and the like.
一般式（１０）で表されるエステル油とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ19Ｏ−（ＡＯ）ｍ−ＣＯＲ20 （１０）
（式中、Ｒ19は置換又は無置換である少なくとも１つの芳香環を含有する炭素数６以上２０以下の炭化水素基を示し、Ｒ20は炭素数１以上２５以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＡＯは、炭素数２以上４以下のオキシアルキレン基を示し、ｍは１以上５０以下の数である。ｍが２以上の場合、ｍ個のＡＯ基は、同一でも異なっていてもよい。）
The ester oil represented by the general formula (10) is specifically as shown below.
R 19 O- (AO) m- COR 20 (10)
(Wherein R 19 represents a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and containing at least one aromatic ring which is substituted or unsubstituted, and R 20 is a straight chain or branched chain having 1 to 25 carbon atoms. Represents an alkyl group or an alkenyl group, AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m represents a number of 1 to 50. When m is 2 or more, m AO groups are the same. But it may be different.)
一般式（１０）において、Ｒ19は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、炭素数６以上１２以下の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数６以上１０以下の芳香族炭化水素基がより好ましく、ベンジル基がさらに好ましい。
Ｒ20は、同様の観点から、好ましくは炭素数７以上のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１１以上のアルキル基であり、好ましくは炭素数２１以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１５以下のアルキル基である。また、Ｒ20は、炭素数７〜２１のアルキル基が好ましく、炭素数１１〜１５のアルキル基がより好ましい。
ＡＯ基は、同様の観点から、プロピレンオキシ基が好ましく、ｍは１以上１０以下が好ましく、１以上５以下がより好ましい。
In the general formula (10), R 19 has 6 to 12 carbon atoms from the viewpoint of imparting a moist and moisturizing feeling to the dried skin when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin. The aromatic hydrocarbon group is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a benzyl group.
From the same viewpoint, R 20 is preferably an alkyl group having 7 or more carbon atoms, more preferably an alkyl group having 11 or more carbon atoms, preferably an alkyl group having 21 or less carbon atoms, more preferably carbon. It is an alkyl group of several 15 or less. R 20 is preferably an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 11 to 15 carbon atoms.
From the same viewpoint, the AO group is preferably a propyleneoxy group, and m is preferably from 1 to 10, and more preferably from 1 to 5.
一般式（１０）で表されるエステル油としては、具体的には、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体とミリスチン酸のエステル（クローダ社製：クロダモルＳＴＳ）、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド３モル付加体と２−エチルヘキサン酸のエステル（クローダ社製：クロダモルＳＦＸ）等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。 Specifically, as ester oil represented by the general formula (10), propylene oxide 3 mol adduct of benzyl alcohol and ester of myristic acid (manufactured by Croda: Kuroda mol STS), propylene oxide 3 mol addition of benzyl alcohol 1 type, or 2 or more types chosen from a body and ester of 2-ethylhexanoic acid (Croda company make: Kurodamol SFX) etc. are mentioned.
一般式（１１）で表されるジアルキルカーボネート化合物とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ21−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｖ−ＣＯ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｗ−ＯＲ22 （１１）
（式中、Ｒ21及びＲ22は、各々炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルケニル基を示し、ｖ及びｗは各々０又は１以上５０以下の数である。）
Specifically, the dialkyl carbonate compound represented by the general formula (11) is as follows.
R 21 -O- (CH 2 CH 2 O) v-CO- (OCH 2 CH 2) w-OR 22 (11)
(In the formula, each of R 21 and R 22 represents a linear or branched alkyl group and / or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and v and w are each 0 or 1 or more and 50 or less. .)
一般式（１１）において、Ｒ21及びＲ22は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、炭素数８以上のアルキル基が好ましく、炭素数１８以下のアルキル基が好ましく、炭素数１２以下のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ21及びＲ22は、同様の観点から、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１２のアルキル基がより好ましい。
ｖ及びｗは、同様の観点から、０又は１以上５以下の数が好ましく、０がより好ましい。
In the general formula (11), R 21 and R 22 have 8 carbon atoms from the viewpoint of imparting a moist and moisturizing feeling to the skin after drying when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin. The above alkyl groups are preferable, alkyl groups having 18 or less carbon atoms are preferable, and alkyl groups having 12 or less carbon atoms are more preferable. R 21 and R 22 are preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms and more preferably an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms from the same viewpoint.
From the same viewpoint, v and w are preferably 0 or a number of 1 or more and 5 or less, and more preferably 0.
一般式（１１）で表されるジアルキルカーボネート化合物としては、具体的には、ジオクチルカーボネート（コグニス社製：セチオールＣＣ）等が好ましい。 As the dialkyl carbonate compound represented by the general formula (11), specifically, dioctyl carbonate (manufactured by Cognis Co., Ltd .: cethiol CC) is preferable.
成分（Ｂ）として用いることのできる上記以外のエステル油としては、例えば、多価カルボン酸とアルコールとのエステルや、グリセリン除く多価アルコールと脂肪酸とのエステル等が挙げられる。成分（Ｂ）の油性成分として用いることのできる上記以外のエステル油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、具体的には、ダイマー酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、プロパンジオールジカプリン酸エステル、ネオペンチルグリコールジカプリン酸エステル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。 Examples of ester oils other than those that can be used as the component (B) include esters of polyvalent carboxylic acids and alcohols, esters of polyhydric alcohols and fatty acids other than glycerin, and the like. As ester oils other than those described above that can be used as the oily component of component (B), when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, it gives an excellent moist and moisturizing feeling to the dried skin. From the viewpoint, specifically, one or two selected from diisopropyl dimer acid, diisopropyl adipate, diethoxyethyl succinate, 2-ethylhexyl succinate, propanediol dicapric acid ester, neopentyl glycol dicapric acid ester and the like More than species.
［（ii）シリコーン油］
成分（Ｂ）として用いることのできるシリコーン油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール（末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン）、及びアミノ変性シリコーン（分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン）、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、及びシリコーンエラストマーから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
シリコーン油の２５℃における粘度は、同様の観点から、１０ｍｍ2／ｓ以上１５００万ｍｍ2／ｓ以下が好ましい。
[(Ii) Silicone oil]
As the silicone oil that can be used as the component (B), dimethylpolysiloxane is used from the viewpoint of imparting a moist and moisturizing feeling to the dried skin when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin. , Dimethiconol (dimethylpolysiloxane having a hydroxyl group at the terminal), and amino-modified silicone (dimethylpolysiloxane having an amino group in the molecule), polyether-modified silicone, glyceryl-modified silicone, amino-derivative silicone, silicone wax, and silicone elastomer 1 type or 2 types or more chosen from are preferable.
The viscosity at 25 ° C. of the silicone oil is preferably 10 mm 2 / s or more and 15 million mm 2 / s or less from the same viewpoint.
［（iii）エーテル油］
成分（Ｂ）として用いることのできるエーテル油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、下記一般式（１２）で表されるジアルキルエーテル化合物、又は下記一般式（１３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物が好ましい。
[(Iii) Ether oil]
As the ether oil that can be used as the component (B), when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, the following general formula is used from the viewpoint of imparting a moist and moisturizing feeling to the skin after drying. A dialkyl ether compound represented by (12) or a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the following general formula (13) is preferred.
一般式（１２）で表されるジアルキルエーテル化合物とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ23−Ｏ−Ｒ24 （１２）
（式中、Ｒ23及びＲ24は、各々炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルケニル基を示す。）
Specifically, the dialkyl ether compound represented by the general formula (12) is as follows.
R 23 —O—R 24 (12)
(In the formula, each of R 23 and R 24 represents a linear or branched alkyl group and / or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms.)
一般式（１２）において、Ｒ23及びＲ24は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、炭素数８以上のアルキル基が好ましく、炭素数１８以下のアルキル基が好ましく、炭素数１２以下のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ23及びＲ24は、同様の観点から、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１２のアルキル基がより好ましい。 In the general formula (12), R 23 and R 24 have 8 carbon atoms from the viewpoint of imparting an excellent moist and moisturizing feeling to the dried skin when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin. The above alkyl groups are preferable, alkyl groups having 18 or less carbon atoms are preferable, and alkyl groups having 12 or less carbon atoms are more preferable. R 23 and R 24 are preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, from the same viewpoint.
一般式（１２）で表されるジアルキルエーテル化合物としては、具体的には、ジオクチルエーテル（コグニス社製：セチオールＯＥ）等が好ましい。 Specifically, the dialkyl ether compound represented by the general formula (12) is preferably dioctyl ether (manufactured by Cognis: cethiol OE).
一般式（１３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物とは、具体的には、以下に示すとおりである。
Ｒ25−Ｏ−（ＰＯ）ｒ（ＥＯ）ｓ−Ｈ （１３）
（式中、Ｒ25は炭素数６以上２２以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ＥＯはオキシエチレン基を示す。また、ＰＯの平均付加モル数ｒは０．１以上１５以下の数を示し、ＥＯの平均付加モル数ｓは０以上１０以下の数を示す。ｓが０でない場合、ＰＯ及びＥＯの付加形式は、ランダムであってもブロックであってもよく、ＰＯとＥＯの付加順序も問わない。）
Specifically, the polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the general formula (13) is as shown below.
R 25 —O— (PO) r (EO) s—H (13)
(In the formula, R 25 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, PO represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group, and the average addition mole of PO. The number r represents a number from 0.1 to 15, and the average added mole number s of EO represents a number from 0 to 10. When s is not 0, the addition form of PO and EO may be random. It may be a block, and the order of addition of PO and EO does not matter.)
一般式（１３）において、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、Ｒ25の炭素数は、８以上が好ましく、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。
平均付加モル数ｒは、同様の観点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、１３以下が好ましく、１０以下がより好ましい。
平均付加モル数ｓは、同様の観点から、５以下が好ましく、１以下がより好ましく、０がさらに好ましい。
In general formula (13), when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, R 25 has 8 or more carbon atoms from the viewpoint of imparting excellent moist and moisturizing feeling to the dried skin. Preferably, 20 or less is preferable, 18 or less is more preferable, and 12 or less is more preferable.
From the same viewpoint, the average added mole number r is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, further preferably 3 or more, preferably 13 or less, and more preferably 10 or less.
From the same viewpoint, the average added mole number s is preferably 5 or less, more preferably 1 or less, and even more preferably 0.
一般式（１３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物としては、具体的には、オキシプロピレン基の平均付加モル数ｒが１以上１５以下である、ポリオキシプロピレンヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイソデシルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンミリスチルエーテル、ポリオキシプロピレンパルミチルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシプロピレンイソステアリルエーテル、ポリオキシプロピレンオクチルデシルエーテル、ポリオキシプロピレンイコシルエーテル、及びポリオキシプロピレンベヘニルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
これらの中でも、同様の観点から、オキシプロピレン基の平均付加モル数ｒが３以上１０以下である、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
Specific examples of the polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the general formula (13) include polyoxypropylene hexyl ether and polyoxypropylene octyl having an average addition mole number r of oxypropylene group of 1 to 15. Ether, polyoxypropylene 2-ethylhexyl ether, polyoxypropylene decyl ether, polyoxypropylene isodecyl ether, polyoxypropylene lauryl ether, polyoxypropylene myristyl ether, polyoxypropylene palmityl ether, polyoxypropylene cetyl ether, polyoxy Propylene stearyl ether, polyoxypropylene isostearyl ether, polyoxypropylene octyl decyl ether, polyoxypropylene icosyl ether And one or more selected from polyoxypropylene behenyl ether.
Among these, from the same viewpoint, the average addition mole number r of the oxypropylene group is 3 or more and 10 or less, one kind selected from polyoxypropylene octyl ether, polyoxypropylene decyl ether, and polyoxypropylene lauryl ether, or Two or more are preferred.
［（iv）炭化水素油］
炭化水素油としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、好ましくは炭素数１６以上の飽和又は不飽和の炭化水素であり、より好ましくは炭素数２０以上の飽和又は不飽和の炭化水素である。
炭化水素油としては、具体的には、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクアラン、スクアレン、イソヘキサデカン、イソエイコサン、水添ポリイソブテン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、及びシクロパラフィンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
[(Iv) Hydrocarbon oil]
As the hydrocarbon oil, when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, it is preferably saturated or unsaturated having 16 or more carbon atoms from the viewpoint of imparting an excellent moist and moisturized feeling to the dried skin. More preferably, it is a saturated or unsaturated hydrocarbon having 20 or more carbon atoms.
Specifically, the hydrocarbon oil is one or two selected from liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane, squalene, isohexadecane, isoeicosan, hydrogenated polyisobutene, heavy liquid isoparaffin, α-olefin oligomer, and cycloparaffin. More than species are preferred.
［（v）高級アルコール］
高級アルコールとしては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、炭素数６以上２２以下の分岐アルキル基又は炭素数６以上２２以下のアルケニル基を有するアルコールが好ましい。
高級アルコールとしては、具体的には、ブチルオクタノール、ヘキシルオクタノール、ブチルデカノール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノールから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
[(V) Higher alcohol]
As the higher alcohol, when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, a branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms or carbon from the viewpoint of imparting an excellent moist and moisturizing feeling to the dried skin. Alcohols having an alkenyl group of 6 to 22 are preferred.
Specifically, the higher alcohol is preferably one or more selected from butyl octanol, hexyl octanol, butyl decanol, hexyl decanol, octyl decanol, and hexyl decanol.
成分（Ｂ）の油性成分は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは２０℃で液状であり、より好ましくは１５℃で液状であり、さらに好ましくは１０℃で液状である。 The oil component of the component (B) is preferably in a liquid state at 20 ° C., more preferably in a liquid state at 15 ° C., and further preferably in a liquid state at 10 ° C. from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion.
また、成分（Ｂ）の分子量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、１２０以上であって、好ましくは１６０以上であり、より好ましくは２００以上であり、さらに好ましくは３００以上であり、同様の観点から、好ましくは１０万以下であり、より好ましくは１万以下であり、さらに好ましくは２０００以下であり、よりさらに好ましくは１０００以下であり、よりさらに好ましくは６００以下である。なお、分子量とは、分子式から求められる値（化学式量）を意味し、又は一部のシリコーン油や炭化水素油のように、混合物であって分子式が定かでないものは、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算値（重量平均分子量）を意味する。ＧＰＣの測定条件は、化合物に応じた公知の条件を用いることができ、炭化水素油については、実施例に記載の方法により求める。 Further, the molecular weight of the component (B) is 120 or more, preferably 160 or more, more preferably 200 or more, further preferably 300 or more, from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion. From the same viewpoint, it is preferably 100,000 or less, more preferably 10,000 or less, still more preferably 2000 or less, still more preferably 1000 or less, and even more preferably 600 or less. In addition, molecular weight means the value (chemical formula weight) calculated | required from molecular formula, or what is a mixture and molecular formula is not certain like a part of silicone oil and hydrocarbon oil is a gel permeation chromatography. It means a polystyrene equivalent value (weight average molecular weight) measured by (GPC). As GPC measurement conditions, known conditions according to the compound can be used, and the hydrocarbon oil is determined by the method described in Examples.
さらに、成分（Ｂ）の油性成分は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、２０℃における水１００ｇに対する溶解量が、好ましくは０ｇ以上であり、好ましくは１ｇ以下であり、より好ましくは０．５ｇ以下であり、さらに好ましくは０．１ｇ以下である、いわゆる難水溶性又は非水溶性の成分であることが好ましい。 Furthermore, the oil component of the component (B) is based on 100 g of water at 20 ° C. from the viewpoint of imparting a moist and moisturizing feeling to the skin after drying when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin. The solubilized amount is preferably 0 g or more, preferably 1 g or less, more preferably 0.5 g or less, and even more preferably 0.1 g or less, a so-called poorly water-soluble or water-insoluble component. It is preferable.
成分（Ｂ）の油性成分としては、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、好ましくはエステル油、及び炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはネオペンチルグリコールジカプリン酸エステル、スクワラン及び流動パラフィンから選ばれる１種又は２種以上である。 The oil component of component (B) is preferably ester oil and carbonized from the viewpoint of imparting a moist and moisturized feeling to the skin after drying when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin. It is 1 type, or 2 or more types chosen from hydrogen oil, More preferably, it is 1 type, or 2 or more types chosen from neopentylglycol dicapric acid ester, squalane, and liquid paraffin.
成分（Ｂ）の油性成分の含有量は、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。また、成分（Ｂ）の油性成分の含有量は、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．３〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。 When the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, the content of the oil component of the component (B) is from the viewpoint of imparting a moist and moisturizing feeling to the skin after drying. In the composition, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion. Preferably, it is 20 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less. Moreover, content of the oil-based component of a component (B) becomes like this. Preferably it is 0.1-20 mass% in the cosmetic composition of this invention, More preferably, it is 0.3-10 mass%, Furthermore, Preferably it is 0.5-5 mass%.
成分（Ｂ）の油性成分１００質量部に対する成分（Ａ）の高分子乳化剤の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、好ましくは１０質量部以上であり、より好ましくは３０質量部以上であり、さらに好ましくは５０質量部以上であり、本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際の感触の観点から、好ましくは４００質量部以下であり、より好ましくは２５０質量部以下であり、さらに好ましくは１５０質量部以下である。また、成分（Ｂ）の油性成分１００質量部に対する成分（Ａ）の高分子乳化剤の含有量は、好ましくは１０〜４００質量部であり、より好ましくは３０〜２５０質量部であり、さらに好ましくは５０〜１５０質量部である。 The content of the polymer emulsifier of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oily component of the component (B) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass from the viewpoint of enabling the preparation of the microemulsion. From the viewpoint of feel when the cosmetic composition of the present invention is used on the skin, it is preferably 400 parts by mass or less, more preferably 250 parts by mass or less. Yes, more preferably 150 parts by mass or less. Further, the content of the polymer emulsifier of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the oily component of the component (B) is preferably 10 to 400 parts by mass, more preferably 30 to 250 parts by mass, and still more preferably. It is 50-150 mass parts.
＜成分（Ｃ）水＞
本発明の乳化化粧料組成物は、水を含有する。水の含有量は、高分子乳化剤、油性成分及びその他の成分を除いた残部の量である。かかる水の含有量は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点、及び本発明の化粧料組成物を皮膚に用いた際に、乾燥後の皮膚に優れたしっとり感及び保湿感を付与する観点から、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下である。また、水の含有量は、本発明の化粧料組成物中に、好ましくは４０〜９５質量％であり、より好ましくは４５〜９０質量％である。
<Component (C) Water>
The emulsified cosmetic composition of the present invention contains water. The water content is the remaining amount excluding the polymer emulsifier, the oily component and other components. From the viewpoint of enabling the preparation of a microemulsion and the use of the cosmetic composition of the present invention on the skin, the content of such water is from the viewpoint of imparting an excellent moist and moisturizing feeling to the dried skin. In the cosmetic composition of the present invention, it is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less. Moreover, the content of water is preferably 40 to 95% by mass, and more preferably 45 to 90% by mass in the cosmetic composition of the present invention.
＜その他の成分＞
本発明の化粧料組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のその他の成分として、化粧料に通常用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、カミツレエキス、ユズエキス、チョウジエキス、アスナロエキス、アルテアエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、褐藻エキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等の酸；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の増粘剤等を含有することもできる。
<Other ingredients>
The cosmetic composition of the present invention includes, as components other than the component (A) and the component (B), active ingredients and additives usually used in cosmetics, such as ascorbic acid, nicotinic acid amide, and nicotinic acid. Water-soluble vitamins: buckwheat extract, licorice extract, aloe extract, horsetail extract, tea extract, cucumber extract, clove extract, carrot extract, clam extract, placenta extract, seaweed extract, maroni extract, chamomile extract, citron extract, clove extract, Animal and plant extracts such as asnalo extract, altea extract, royal jelly extract, eucalyptus extract, brown algae extract, asnalo extract; bases such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate; citric acid, tartaric acid, lactic acid , Phosphoric acid, succinic acid, adipine Acids such as: carboxyvinyl polymer, sodium alginate, carrageenan, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, guar gum, xanthan gum, carboxymethylchitosan, sodium hyaluronate, oxazoline-modified silicone, N, N-dimethylaminoethyl diethyl sulfate / N, Thickeners such as N-dimethylacrylamide / polymethacrylic acid polyethylene glycol copolymer can also be contained.
＜本発明の乳化化粧料組成物の製造方法＞
本発明の化粧料組成物は、成分（Ａ）の高分子乳化剤、成分（Ｂ）の油性成分、成分（Ｃ）の水、及び必要に応じてその他の成分を用いて、通常の方法により製造することができる。具体的には、例えば、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を混合した系を可溶化状態にした後、成分（Ｃ）を添加する方法、いわゆる転相乳化法を用いることができる。好ましくは、５０〜９０℃にて成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を混合して可溶化状態にした後、成分（Ｃ）を添加して、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下に冷却する方法により製造する。成分（Ａ）と成分（Ｂ）が可溶化した状態で中和を行う、或いは転相乳化した後に中和を行うのが好ましく、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）が可溶化した状態で中和を行うのがより好ましい。
すなわち、本発明の乳化化粧料組成物は、マイクロエマルションの調製を可能とする観点から、成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を混合し、５０〜９０℃にて可溶化状態にして、中和を行った後、成分（Ｃ）を添加して、４０℃以下に冷却する転相乳化法で製造することが、さらに好ましい。
<Method for Producing Emulsified Cosmetic Composition of the Present Invention>
The cosmetic composition of the present invention is produced by an ordinary method using the polymer emulsifier of component (A), the oil component of component (B), the water of component (C), and other components as necessary. can do. Specifically, for example, a so-called phase inversion emulsification method can be used in which a system in which component (A) and component (B) are mixed is solubilized and then component (C) is added. Preferably, the component (A) and the component (B) are mixed at 50 to 90 ° C. to obtain a solubilized state, and then the component (C) is added, preferably 40 ° C. or less, more preferably 30 ° C. It manufactures by the method of cooling below. It is preferable to neutralize the component (A) and the component (B) in a solubilized state, or to perform neutralization after phase inversion emulsification. From the viewpoint of enabling preparation of a microemulsion, the component (A) and It is more preferable to perform neutralization in a state where the component (B) is solubilized.
That is, the emulsified cosmetic composition of the present invention is prepared by mixing the component (A) and the component (B) from the viewpoint of enabling the preparation of the microemulsion, solubilized at 50 to 90 ° C. It is more preferable to perform the phase inversion emulsification method in which the component (C) is added and cooled to 40 ° C. or lower after the summation.
本発明の化粧料組成物は、本発明に用いられる成分（Ａ）の高分子乳化剤を良好に成分（Ｂ）の油性成分へ溶解させ、かかる成分（Ｂ）が化粧料組成物中に極めて微細化された油滴として存在する。本発明において、マイクロエマルションとは、油滴の平均粒径が少なくとも５００ｎｍ以下である乳化組成物を意味する。具体的には、油滴の平均粒径は、化粧料組成物の透明性、及び経時安定性の観点から、小さいほど好ましく、５００ｎｍ以下であって、好ましくは４５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３００ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは２５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは２００ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。また、油滴の平均粒径は、生産性の観点から、好ましくは１０ｎｍ以上であり、より好ましくは５０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは７０ｎｍ以上であり、よりさらに好ましくは８０ｎｍ以上であり、よりさらに好ましくは９０ｎｍ以上である。
なお、油滴の平均粒径は、実施例に記載の方法で測定することができる。
In the cosmetic composition of the present invention, the polymer emulsifier of component (A) used in the present invention is well dissolved in the oil component of component (B), and such component (B) is extremely fine in the cosmetic composition. Exist as oil droplets. In the present invention, the microemulsion means an emulsified composition in which the average particle size of oil droplets is at least 500 nm or less. Specifically, the average particle diameter of the oil droplets is preferably as small as possible from the viewpoint of the transparency of the cosmetic composition and stability over time, and is 500 nm or less, preferably 450 nm or less, more preferably 350 nm. It is below, More preferably, it is 300 nm or less, More preferably, it is 250 nm or less, More preferably, it is 200 nm or less, More preferably, it is 150 nm or less. Moreover, the average particle diameter of the oil droplets is preferably 10 nm or more, more preferably 50 nm or more, further preferably 70 nm or more, still more preferably 80 nm or more, from the viewpoint of productivity. Preferably it is 90 nm or more.
In addition, the average particle diameter of an oil droplet can be measured by the method as described in an Example.
本発明の化粧料組成物は、適量を手に取り、或いは織物や不織布等に含ませてもよく、毛髪を除く皮膚、好ましくは顔、手足、身体等のいずれかの皮膚に塗布することにより、使用することができ、塗布後、乾燥した後の皮膚にも優れたしっとり感や保湿感を付与することができる。 The cosmetic composition of the present invention may be taken in an appropriate amount or may be contained in a woven fabric or a non-woven fabric, and is applied to the skin excluding hair, preferably any skin such as the face, limbs and body. It can be used, and after application, it can give an excellent moist and moisturizing feeling to the skin after drying.
本発明の化粧料組成物は、例えばファンデーション、ローション、クリーム、乳液、化粧水、皮膚柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、制汗剤、デオドラント剤等の皮膚化粧料や、皮膚外用剤等に適用することができる。 The cosmetic composition of the present invention includes, for example, a foundation, lotion, cream, emulsion, skin lotion, skin softening cosmetic, nutritional cosmetic, astringent cosmetic, whitening cosmetic, wrinkle improving cosmetic, anti-aging cosmetic, It can be applied to skin cosmetics such as sweat agents and deodorant agents, and external preparations for skin.
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
また、実施例で用いた、上記構成単位（ａ）を誘導するモノマー（ａ）、構成単位（ｂ）を誘導するモノマー（ｂ）、構成単位（ｃ）を誘導するモノマー（ｃ）、溶媒及び開始剤の略称、及び各モノマーから誘導される構成単位の構造を表１に示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. In addition, unless otherwise indicated in a table | surface, content of each component shows the mass%.
The monomer (a) for deriving the structural unit (a), the monomer (b) for deriving the structural unit (b), the monomer (c) for deriving the structural unit (c), a solvent, Table 1 shows the abbreviations of the initiator and the structure of the structural unit derived from each monomer.
［共重合体１の製造］
表２に示すモノマー、溶媒及び開始剤を用いて共重合体１を製造した。具体的には、まず攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、イソプロパノール６２．５ｇを仕込み、窒素雰囲気下で８２℃まで昇温した。別途、メタクリル酸 (ＭＡＡ、和光純薬工業株式会社製) ６．２５ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート「ライトエステルＨＯＰ−Ａ」 (共栄社化学株式会社製)８１．２５ｇ、ステアリルメタクリレート「ＮＫエステルＳ」 (新中村化学工業株式会社製) ３７．５０ｇ、開始剤として２，２'−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル「Ｖ−６０１」（和光純薬工業株式会社製）０．４４ｇ、及びイソプロパノール１２５．０を均一に混合し、滴下速度２.１ｇ／ｍｉｎ にて２時間かけて反応器内へ滴下した。滴下終了後、８２℃で４時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、イソプロパノールを留去して、共重合体１を得た。
[Production of Copolymer 1]
Copolymer 1 was produced using the monomers, solvent and initiator shown in Table 2. Specifically, first, 62.5 g of isopropanol was charged into a reactor having a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, and the temperature was raised to 82 ° C. in a nitrogen atmosphere. Separately, methacrylic acid (MAA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 6.25 g, 2-hydroxypropyl acrylate “light ester HOP-A” (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 81.25 g, stearyl methacrylate “NK ester S” ( Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 37.50 g, 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl “V-601” (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.44 g as an initiator, and isopropanol 125.0 The mixture was uniformly mixed and dropped into the reactor at a dropping rate of 2.1 g / min over 2 hours. After completion of the dropping, the reaction was completed by maintaining at 82 ° C. for 4 hours. Then, the obtained reaction liquid was dried under reduced pressure at 50 ° C., and isopropanol was distilled off to obtain a copolymer 1.
［共重合体２〜５、７〜９、１１〜２２の製造］
各モノマー、開始剤、及び反応溶媒、反応濃度を表２に示すように変更した以外は、共重合体１の製造方法と同様に行い、共重合体２〜５、７〜９、１１〜２２を得た。
[Production of Copolymers 2-5, 7-9, 11-22]
Except having changed each monomer, initiator, reaction solvent, and reaction concentration as shown in Table 2, it was carried out in the same manner as the production method of the copolymer 1, and the copolymers 2 to 5, 7 to 9, and 11 to 22 were made. Got.
［共重合体６の製造］
攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、イソプロパノール２２３．３ｇ、アクリル酸 (和光純薬工業株式会社製)５．０ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート 「ライトエステルＨＯＰ−Ａ」(共栄社化学株式会社製)５５．０ｇ、アクリル酸ベヘニル「ブレンマーＶＡ」 (日油株式会社製)４０．０ｇを入れ、均一に混合し窒素雰囲気下で３０分間攪拌した。その後、８２℃まで昇温し、開始剤として２，２'−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル「Ｖ−６０１」（和光純薬工業株式会社製）０．３５ｇをイソプロパノール１０.０ｇに溶解した溶液を添加した。８２℃で６時間保持して反応を完結させた。その後、得られた反応液を５０℃にて減圧乾燥し、イソプロパノールを留去して、共重合体６を得た。
[Production of Copolymer 6]
In a reactor having a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 223.3 g of isopropanol, 5.0 g of acrylic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 2-hydroxypropyl acrylate “Light Ester HOP-A” “55.0 g (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 40.0 g of behenyl acrylate“ Blenmer VA ”(manufactured by NOF Corporation) were mixed uniformly and stirred for 30 minutes under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the temperature was raised to 82 ° C., and a solution in which 0.35 g of 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl “V-601” (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 10.0 g of isopropanol as an initiator. Added. The reaction was completed by holding at 82 ° C. for 6 hours. Then, the obtained reaction liquid was dried under reduced pressure at 50 ° C., and isopropanol was distilled off to obtain a copolymer 6.
［共重合体１０の製造］
各モノマー、開始剤、及び反応溶媒、反応濃度を表２に示すように変更した以外は、共重合体６の製造方法と同様に行い、共重合体１０を得た。
[Production of Copolymer 10]
A copolymer 10 was obtained in the same manner as in the production method of the copolymer 6, except that each monomer, initiator, reaction solvent, and reaction concentration were changed as shown in Table 2.
《重量平均分子量の測定》
得られた共重合体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)に溶解させて０．５％溶液を作製し、これを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて重量平均分子量を測定した。重量平均分子量は、ポリスチレン換算値として求めた。ＧＰＣ測定の条件は、以下の通りである。
カラム：α-Ｍ（昭和電工株式会社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：６０ｍｍｏｌ/ＬのＨ3ＰＯ4、かつ５０ｍｍｏｌ/ＬのＬｉＢｒのＤＭＦ溶液
流速：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
検量線：ポリスチレンを用いて作成した。
結果を表２に示す。
<Measurement of weight average molecular weight>
The obtained copolymer was dissolved in N, N-dimethylformamide (DMF) to prepare a 0.5% solution, and the weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC). The weight average molecular weight was calculated | required as a polystyrene conversion value. The conditions for GPC measurement are as follows.
Two columns: α-M (manufactured by Showa Denko KK) were connected in series and used.
Eluent: 60 mmol / L H 3 PO 4 and 50 mmol / L LiBr in DMF solution Flow rate: 1.0 mL / min Column temperature: 40 ° C.
Detector: RI
Calibration curve: Prepared using polystyrene.
The results are shown in Table 2.
［実施例１〜１４、比較例１〜１１］
油性成分として、下記に示すＢ−１〜Ｂ−３を用いた。なお、Ｂ−１及びＢ−２の分子量は分子式より求めた。Ｂ−３の分子量は、下記の方法にしたがい、ＧＰＣにて測定される重量平均分子量として求めた。
Ｂ−１：ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、エステモールＮ-０１、日清オイリオグループ株式会社製、分子量：４１２、２０℃の水１００ｇに対する溶解量：０．１ｇ未満
Ｂ−２：スクアラン、関東化学株式会社製試薬（特級）、分子量：４２３、２０℃の水１００ｇに対する溶解量：０．１ｇ未満
Ｂ−３：流動パラフィン、和光純薬工業株式会社製試薬（特級）、重量平均分子量：４４３、２０℃の水１００ｇに対する溶解量：０．１ｇ未満
《流動パラフィン（炭化水素油）の重量平均分子量の測定》
流動パラフィンをクロロホルムに溶解させて０．１２５％溶液を作製し、これを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて重量平均分子量を測定した。重量平均分子量は、ポリスチレン換算値として求めた。ＧＰＣの測定条件は、以下の通りである。
カラム：Ｋ−８０６Ｌ（昭和電工株式会社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：ジメチルラウリルアミン（ファーミンＤＭ２０９８、花王株式会社製）濃度１ｍｍｏｌ/Ｌ のクロロホルム溶液
流速：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
検量線：ポリスチレンを用いて作成した。
[Examples 1-14, Comparative Examples 1-11]
B-1 to B-3 shown below were used as oil components. In addition, the molecular weight of B-1 and B-2 was calculated | required from molecular formula. The molecular weight of B-3 was determined as a weight average molecular weight measured by GPC according to the following method.
B-1: Neopentyl glycol dicaprate, Estemol N-01, manufactured by Nisshin Oillio Group, molecular weight: 412, dissolved in 100 g of water at 20 ° C .: less than 0.1 g B-2: Squalane, Kanto Chemical Co., Inc. Company reagent (special grade), molecular weight: 423, dissolved in 100 g of water at 20 ° C .: less than 0.1 g B-3: liquid paraffin, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent (special grade), weight average molecular weight: 443, 20 Amount dissolved in 100 g of water at 0 ° C .: less than 0.1 g << Measurement of weight average molecular weight of liquid paraffin (hydrocarbon oil) >>
Liquid paraffin was dissolved in chloroform to prepare a 0.125% solution, which was used to measure the weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC). The weight average molecular weight was calculated | required as a polystyrene conversion value. The measurement conditions of GPC are as follows.
Two columns: K-806L (manufactured by Showa Denko KK) were connected in series and used.
Eluent: Dimethyllaurylamine (Pharmin DM2098, manufactured by Kao Corporation) Concentration 1 mmol / L chloroform solution Flow rate: 1.0 mL / min Column temperature: 40 ° C.
Detector: RI
Calibration curve: Prepared using polystyrene.
上記共重合体１〜２２、上記油性成分Ｂ−１〜Ｂ−３、及び精製水を用いて、マイクロエマルションを調製した。具体的には、表３に示す共重合体１ｇ、油性成分１ｇを８０℃で加熱溶解し、共重合体と油性成分との溶解性を観察した。８０℃にて、均一に相溶した混合物に、８０℃に加熱した８６％グリセリン（花王株式会社製）を１０ｇ添加し、５分間プロペラ撹拌した（４５０ｒｐｍ）。その後、８０℃で撹拌を続けながら、共重合体の酸成分と等モル量のＫＯＨ量となるよう１％ＫＯＨ水溶液を添加して中和し、５分間撹拌した後、全量が１００ｇとなるように別途８０℃に加熱しておいた精製水を添加した。その後、撹拌を保ったまま２５℃になるまで氷冷し、各化粧料組成物を得た。
共重合体（成分（Ａ））と油性成分（成分（Ｂ））の溶解性、及び油滴の平均粒径を表３に示す。
なお、比較例１〜３、７〜８、１０〜１１については、共重合体と油性成分が均一に相溶しなかったので、化粧料組成物の調製は行わなかった。また、比較例９については、共重合体と油性成分が均一に相溶したが、乳化できなかった。油滴の平均粒径は、以下に示す方法にて測定した。
A microemulsion was prepared using the copolymers 1-22, the oily components B-1 to B-3, and purified water. Specifically, 1 g of the copolymer and 1 g of the oil component shown in Table 3 were dissolved by heating at 80 ° C., and the solubility of the copolymer and the oil component was observed. 10 g of 86% glycerin (manufactured by Kao Corporation) heated to 80 ° C. was added to the uniformly mixed mixture at 80 ° C., and the mixture was stirred with a propeller (450 rpm) for 5 minutes. Then, while continuing stirring at 80 ° C., a 1% KOH aqueous solution was added to neutralize the acid component of the copolymer so as to have an equimolar amount of KOH, and after stirring for 5 minutes, the total amount became 100 g. Purified water that had been heated to 80 ° C. was added thereto. Then, it ice-cooled until it became 25 degreeC, keeping stirring, and obtained each cosmetics composition.
Table 3 shows the solubility of the copolymer (component (A)) and the oil component (component (B)) and the average particle size of the oil droplets.
In addition, about Comparative Examples 1-3, 7-8, and 10-11, since the copolymer and the oil-based component were not compatibilizing uniformly, preparation of the cosmetic composition was not performed. Moreover, about the comparative example 9, although the copolymer and the oil-based component were mutually compatible, it was not able to emulsify. The average particle diameter of the oil droplets was measured by the following method.
《乳化化粧料組成物における油滴の平均粒径の測定》
Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ−ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を用い、散乱光強度から求めた算術平均径（Ｚ平均）に基づき、以下の測定条件にしたがって、２５℃における油滴の平均粒径を測定した。
粒子径基準 ： Ｚ平均
試料屈折率 ： 1.600-0.000i
分散媒屈折率 ： 分散媒 水、屈折率 １．３３３
<< Measurement of Average Particle Size of Oil Drops in Emulsified Cosmetic Composition >>
Using Zetasizer Nano-ZS (manufactured by Malvern), based on the arithmetic average diameter (Z average) determined from the scattered light intensity, the average particle diameter of oil droplets at 25 ° C. was measured.
Particle size standard: Z average Sample refractive index: 1.600-0.000i
Dispersion medium refractive index: Dispersion medium water, refractive index 1.333
表３の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜１４の乳化化粧料組成物は、比較例１〜１１の化粧料組成物に比べ、高分子乳化剤である共重合体と油性成分が均一に相溶し、また油滴の平均粒径が小さく、微細な粒径を有するマイクロエマルジョンを良好に形成することができる。 As is apparent from the results in Table 3, the emulsified cosmetic compositions of Examples 1 to 14 of the present invention were compared with the cosmetic compositions of Comparative Examples 1 to 11 as a copolymer and an oil component as a polymer emulsifier. Are uniformly compatible, the average particle size of the oil droplets is small, and a microemulsion having a fine particle size can be satisfactorily formed.
Claims (6)
（Ａ）一般式（１）で表される構成単位（ａ） １質量％以上２３質量％以下、一般式（２）で表される構成単位（ｂ）、及び一般式（３）で表される構成単位（ｃ）を含有し、構成単位（ｂ）の含有量と構成単位（ｃ）の含有量との質量比（（ｃ）／（ｂ））が、０．３０以上４．０以下の共重合体；
である高分子乳化剤、
（Ｂ）２５℃で液状であり、分子量が１２０以上であり、かつエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油、及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である油性成分、及び
（Ｃ）水 An emulsified cosmetic composition containing the following components (A), (B) and (C).
(A) Structural unit represented by general formula (1) (a) 1% by mass or more and 23% by mass or less, structural unit (b) represented by general formula (2), and general formula (3) The mass ratio ((c) / (b)) between the content of the structural unit (b) and the content of the structural unit (c) is 0.30 or more and 4.0 or less. A copolymer of
A polymeric emulsifier,
(B) an oil component that is liquid at 25 ° C., has a molecular weight of 120 or more, and is one or more selected from ester oil, silicone oil, ether oil, hydrocarbon oil, and higher alcohol, and C) Water
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