JP2015091784A - Composition for suppressing smell of head - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel external composition which can suppress the smell of the head effectively.SOLUTION: The invention prepares an external composition for suppressing the smell of the head using at least one kind selected from the group consisting of hydrolysis collagen with a number average molecular weight of 1500 or less and a salt thereof, substantially without a silicone compound. The external composition for suppressing the smell of the head of the invention can suppress adsorption of a smell component to the hair effectively. In a certain aspect, the external composition for suppressing the smell of the head of the invention can suppress adsorption to the hair of at least one kind of the smell component selected from the group consisting of a smell of an aged person and a body smell.

Description

本発明は、頭臭を抑制するために用いられる外用組成物に関する。   The present invention relates to an external composition used for suppressing head odor.

近年、ニオイに対する人々の関心が高まっている。一般に体臭は、体表面で皮脂からつくられる脂肪酸や不飽和アルデヒドが一因であると考えられている。そして、加齢臭と呼ばれるニオイも同様に、皮脂が分解されて生じるω不飽和脂肪酸(パルミトレイン酸やバクセン酸)が更に酸化的に分解されて2−ノネナールと呼ばれる不飽和アルデヒドが体表面で発生することに深く関連していることが報告されている(非特許文献1)。   In recent years, people's interest in odor has increased. In general, the body odor is considered to be caused by fatty acids and unsaturated aldehydes made from sebum on the body surface. Similarly, odors called aging odors are also produced by the oxidative degradation of ω-unsaturated fatty acids (palmitoleic acid and vaccenic acid) produced by the decomposition of sebum, generating unsaturated aldehydes called 2-nonenal on the body surface. It is reported that it is deeply related to doing (Non-patent Document 1).

そしてこれまでに、ニオイを抑えるために制汗デオドラント剤が数多く市販され、一般に汗をかきやすい脇の下や体幹部等に使用されている。また近年では、いわゆる体幹部だけでなく、頭臭を気にする人も増えてきつつある。   And so far, many antiperspirant deodorant agents have been marketed in order to suppress odors, and are generally used for armpits and trunks that are easy to sweat. In recent years, not only so-called trunks but also people who are concerned about head odors are increasing.

そこで、気になる頭臭をマスキングするために香料を配合した毛髪化粧料が使用されることもある。しかし、そのような香料を配合した毛髪化粧料を使うと、反って香料と頭臭のニオイが混ざりあい不快なニオイを生じさせてしまうことがある。また、頭臭が気になる人は、ニオイ成分を洗い流そうとシャンプーで強く洗浄しすぎてしまうことがあるが、強く洗いすぎることで本来皮膚に存在すべき皮膚常在菌を洗い流してしまったり、角質層の剥離等を引き起こしたりしてしまうことも懸念され、好ましくない。   Therefore, a hair cosmetic containing a fragrance is sometimes used in order to mask a head odor to be worried about. However, when a hair cosmetic containing such a fragrance is used, the fragrance and the odor of the head odor may be mixed to produce an unpleasant odor. In addition, people who are concerned about head odor may wash too much with shampoo to wash away odorous ingredients, but washing too hard will wash away the normal bacteria that should be present on the skin. It is also unfavorable that it may become loose or cause exfoliation of the stratum corneum.

また、頭皮のにおいを抑制するための組成物として、(A)アニオン性界面活性剤、(B)両性界面活性剤及び/又は半極性界面活性剤、(C)特定のカチオン性高分子化合物、(D)ポリリジン及び/又はその塩、(E)有機酸の組み合わせを含有するシャンプー組成物(特許文献1)が提案されている。また、(A)カチオン界面活性剤、(B)特定炭素数の高級アルコール、(C)特定の高重合ジメチルポリシロキサン、(D)水溶性高分子化合物、(E)ポリリジン及び/又はその塩、(F)特定有機酸を含有する毛髪化粧料(特許文献2)も頭皮のにおいを抑制するために用いられ得ることが提案されている。しかし、頭臭抑制に有用な更なる新規外用組成物の開発が求められている。   Further, as a composition for suppressing the odor of the scalp, (A) an anionic surfactant, (B) an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant, (C) a specific cationic polymer compound, A shampoo composition (Patent Document 1) containing a combination of (D) polylysine and / or a salt thereof and (E) an organic acid has been proposed. (A) a cationic surfactant, (B) a higher alcohol having a specific carbon number, (C) a specific highly polymerized dimethylpolysiloxane, (D) a water-soluble polymer compound, (E) polylysine and / or a salt thereof, (F) It has been proposed that a hair cosmetic containing a specific organic acid (Patent Document 2) can also be used to suppress the smell of the scalp. However, there is a demand for the development of a new composition for external use useful for suppressing head odor.

特開2007−153791号公報JP 2007-153791 A 特開2007−169192号公報JP 2007-169192 A

S.Haze et al., The Journal of Investigative Dermatology, Vol.116, No.4, 520−524, 2001S. Haze et al. , The Journal of Investigative Dermatology, Vol. 116, no. 4, 520-524, 2001

本発明は、上記従来技術に鑑み、頭臭を効果的に抑制できる有用な新規外用組成物を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the useful new composition for external use which can suppress a head odor effectively in view of the said prior art.

本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の数平均分子量を有する加水分解コラーゲン及び/又はその塩を用い、且つシリコーン化合物を実質的に含まない外用組成物とすることにより、高い頭臭抑制効果を発揮できる優れた外用組成物を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventor uses hydrolyzed collagen having a specific number average molecular weight and / or a salt thereof, and makes an external composition substantially free of a silicone compound. Thus, it has been found that an excellent external composition capable of exhibiting a high head odor suppressing effect can be provided, and the present invention has been completed.

従って、本発明は以下を提供する。
[項1] 数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン及びその塩からなる群より選択される少なくとも1種を含有し、且つシリコーン化合物を実質的に含まない、頭臭を抑制するために用いられる外用組成物。
[項2] 毛髪への臭気成分の吸着を抑制するために用いられる、項1に記載の外用組成物。
[項3] 毛髪への加齢臭及び体臭からなる群より選択される少なくとも1種の臭気成分の吸着を抑制するために用いられる、項1又は2に記載の外用組成物。
[項4] 毛髪への不飽和アルデヒド及び脂肪酸からなる群より選択される少なくとも1種の臭気成分の吸着を抑制するために用いられる、項1〜3のいずれかに記載の外用組成物。
[項5] 毛髪へのノネナールの吸着を抑制するために用いられる、項1〜4のいずれかに記載の外用組成物。
[項6] 更に、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、加水分解ケラチン及びその塩、多価アルコール、保湿剤、並びに抗炎症剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する、項1〜5のいずれかに記載の外用組成物。
[項7] カチオン性ポリマー及びカチオン性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種として、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]グァーガム、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、及び臭化セチルトリメチルアンモニウムからなる群より選択される少なくとも1種を用いる、項6に記載の外用組成物。
[項8] 数平均分子量400以下の加水分解コラーゲン及びその塩からなる群より選択される少なくとも1種を用いる、項1〜7のいずれかに記載の外用組成物。
Accordingly, the present invention provides the following.
[Item 1] Externally used for suppressing head odor, containing at least one selected from the group consisting of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less and a salt thereof, and substantially not containing a silicone compound Composition.
CLAIM | ITEM 2 The external composition of claim | item 1 used in order to suppress adsorption | suction of the odor component to hair.
CLAIM | ITEM 3 The external composition of claim | item 1 or 2 used in order to suppress adsorption | suction of the at least 1 sort (s) of odor component selected from the group which consists of an aging odor and body odor to hair.
CLAIM | ITEM 4 The external composition in any one of claim | item 1 -3 used in order to suppress adsorption | suction of the at least 1 sort (s) of odor component selected from the group which consists of unsaturated aldehyde and a fatty acid to hair.
CLAIM | ITEM 5 The composition for external use in any one of claim | item 1-4 used in order to suppress adsorption | suction of nonenal to hair.
[Item 6] Item 1 further contains at least one selected from the group consisting of a cationic polymer, a cationic surfactant, hydrolyzed keratin and a salt thereof, a polyhydric alcohol, a humectant, and an anti-inflammatory agent. The composition for external use in any one of -5.
[Item 7] As at least one selected from the group consisting of a cationic polymer and a cationic surfactant, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] guar gum chloride, O- [2- chloride] Hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer, stearyltrimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, bromide Item 7. The external composition according to Item 6, wherein at least one selected from the group consisting of stearyltrimethylammonium and cetyltrimethylammonium bromide is used.
[Item 8] The composition for external use according to any one of Items 1 to 7, wherein at least one selected from the group consisting of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 400 or less and a salt thereof is used.

本発明により、高い頭臭抑制効果を発揮できる有用な新規の皮膚外用組成物が提供される。本発明に用いられる加水分解コラーゲンはこれまでにも皮膚に適用する製剤に用いられてきたことのある成分であり、人体に対して安全に用いられ得るという点でも非常に有益である。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a useful novel skin external composition that can exhibit a high head odor suppressing effect is provided. Hydrolyzed collagen used in the present invention is a component that has been used in preparations applied to the skin so far, and is very beneficial in that it can be safely used for the human body.

以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書中で使用される用語は、特に他を言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられている点が理解されるべきである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
It should be understood that the terms used in the present specification are used in the meaning normally used in the art unless otherwise specified.

(1.頭臭を抑制するために用いられる外用組成物)
本発明による頭臭を抑制するための外用組成物は、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン及びその塩からなる群より選択される少なくとも1種を含有し、且つシリコーン化合物を実質的に含まないことを特徴とする。
(1. Composition for external use used to suppress head odor)
The composition for external use for suppressing head odor according to the present invention contains at least one selected from the group consisting of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less and a salt thereof, and substantially does not contain a silicone compound. It is characterized by that.

(加水分解コラーゲン及び/又はその塩)
本発明の頭臭を抑制するための外用組成物は、数平均分子量が1500以下の加水分解コラーゲン及び/又はその塩(以下、これらを総称して「加水分解コラーゲン類」ともいう)を含有する。
(Hydrolyzed collagen and / or salt thereof)
The composition for external use for suppressing the head odor of the present invention contains hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less and / or a salt thereof (hereinafter collectively referred to as “hydrolyzed collagens”). .

コラーゲンは、動物の組織形態の骨格構造を構成する主成分として皮膚、軟骨組織、角膜、心臓、肝臓等に広く存在する公知のタンパク質である。コラーゲンにはI型からXIX型等の複数種のコラーゲンがこれまでに知られているが、本発明に用いられる加水分解コラーゲンは、そのいずれのコラーゲンを加水分解して得られるものであってもよい。   Collagen is a known protein widely present in skin, cartilage tissue, cornea, heart, liver and the like as a main component constituting a skeletal structure of animal tissue form. As for collagen, a plurality of types of collagen such as type I to XIX have been known so far, but the hydrolyzed collagen used in the present invention may be obtained by hydrolyzing any collagen. Good.

加水分解コラーゲンは、上記のようなコラーゲンを任意の方法で加水分解することによって得ることができ、例えば、コラーゲンを、タンパク分解酵素によって加水分解すること、酸を用いて加水分解すること、アルカリを用いて加水分解すること、またはこれらの組み合わせによる方法などによって得ることができる。   Hydrolyzed collagen can be obtained by hydrolyzing collagen as described above by any method. For example, collagen is hydrolyzed by a proteolytic enzyme, hydrolyzed with an acid, alkali It can be obtained by hydrolyzing using a method or a method using a combination thereof.

一例として、コラーゲンを加水分解するために用いられる酵素としては、特に限定はされないが、コラゲナーゼ(例えば、Clostridium histolyticum、Streptomyces parvulus等の細菌、放線菌又は真菌等に由来するコラゲナーゼなどを用いることができ、また遺伝子組換技術を用いることによってこれらのコラゲナーゼを他の菌によって産生させることにより得られたコラゲナーゼであってもよい)、トリプシン、キモトリプシン、ズブチリシン、エラスターゼ、プロリン特異性プロテアーゼ、ストレプトコッカス属の微生物が産生するプロテアーゼ、パパイン、ペプシン、サーモリシン、カルボキシぺプチターゼY、アスペルギルス属の産生するプロテアーゼ、ストレプトミセス属の微生物が産生するプロテアーゼ、リゾープス属の微生物が産生するプロテアーゼ、乳酸菌が産生するプロテアーゼ等を1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。酵素を用いて加水分解する場合、好ましくは、酵素としてはコラゲナーゼが用いられる。   As an example, the enzyme used to hydrolyze collagen is not particularly limited, but collagenase (for example, collagenase derived from bacteria such as Clostridium histolyticum, Streptomyces parvulus, actinomycetes or fungi, etc. can be used. Or a collagenase obtained by producing these collagenases by other bacteria by using genetic recombination technology), trypsin, chymotrypsin, subtilisin, elastase, proline-specific protease, microorganism of the genus Streptococcus Protease, Papain, Pepsin, Thermolysin, Carboxypeptidase Y, Protease produced by Aspergillus, Streptomyces microorganism Protease produced by Rhizopus genus, protease produced by Rhizopus microorganisms, protease produced by lactic acid bacteria, etc. can be used alone or in combination of two or more. When hydrolyzing using an enzyme, collagenase is preferably used as the enzyme.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合する加水分解コラーゲンは、数平均分子量が1500以下であることを特徴とする。後述の試験例の結果に示されるように、加水分解コラーゲンの数平均分子量が1500より大きくなると、頭臭を抑制する効果は得られ難くなるため好ましくない。加水分解コラーゲンの数平均分子量は1500以下であれば、本願効果を奏し得る限り特に限定されないが、より一層高い頭臭抑制効果を発揮できるという観点から好ましくは1300以下、より好ましくは1000以下、更に好ましくは700以下、更により好ましくは500以下、特に好ましくは400以下である。加水分解コラーゲンの数平均分子量の下限値も、本発明の効果を奏し得る限り特に限定されないが、一例として150以上、好ましくは200以上、より好ましくは300以上である。   The hydrolyzed collagen blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention has a number average molecular weight of 1500 or less. As shown in the results of test examples described later, when the number average molecular weight of the hydrolyzed collagen is larger than 1500, it is difficult to obtain the effect of suppressing head odor, which is not preferable. The number average molecular weight of the hydrolyzed collagen is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be obtained as long as the effect of the present application can be achieved, but is preferably 1300 or less, more preferably 1000 or less, more preferably from the viewpoint that a higher head odor suppressing effect can be exhibited. Preferably it is 700 or less, still more preferably 500 or less, particularly preferably 400 or less. The lower limit of the number average molecular weight of the hydrolyzed collagen is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be achieved, but as an example, it is 150 or more, preferably 200 or more, more preferably 300 or more.

加水分解コラーゲンの数平均分子量は、当業者に公知の任意の方法により測定することができる。一般的には、数平均分子量はゲル濾過クロマトグラフィ(GPC)法や分析窒素値の計算によって算出することができる。分析窒素値を用いて算出する方法としては、例えば、加水分解コラーゲンの総窒素量値をアミノ態窒素量値で割った加水分解コラーゲンの平均重合度と、コラーゲンのアミノ酸分析による各種アミノ酸の存在比から求めた構成アミノ酸の平均分子量とを導き出し、それに基づいて下式(I)により算出する方法がある。
数平均分子量={総窒素量×(構成アミノ酸の平均分子量−18)}/アミノ態窒素量+18 ・・・式(I)
The number average molecular weight of hydrolyzed collagen can be measured by any method known to those skilled in the art. In general, the number average molecular weight can be calculated by gel filtration chromatography (GPC) method or calculation of analytical nitrogen value. Examples of the calculation method using the analytical nitrogen value include the average degree of polymerization of hydrolyzed collagen obtained by dividing the total nitrogen content value of hydrolyzed collagen by the amino nitrogen content value, and the abundance ratio of various amino acids by amino acid analysis of collagen. There is a method of deriving the average molecular weight of the constituent amino acids determined from the above and calculating the average molecular weight according to the following formula (I) based on that.
Number average molecular weight = {total nitrogen content × (average molecular weight of constituent amino acids−18)} / amino nitrogen content + 18 Formula (I)

ここで、「構成アミノ酸の平均分子量」は、アミノ酸の存在割合をアミノ酸分析により導き出し、これに各アミノ酸の分子量を掛けて合計することにより算出される値である。「総窒素量」は、化粧品原料基準一般試験法の窒素定量法第一法あるいはガスクロマトグラフィー(GC)により測定され得る。「アミノ態窒素量」は、ホルモール滴定法によって測定され得る。   Here, the “average molecular weight of the constituent amino acids” is a value calculated by deriving the proportion of amino acids by amino acid analysis, and multiplying this by the molecular weight of each amino acid, and summing them. The “total nitrogen amount” can be measured by the first nitrogen determination method of the cosmetic raw material standard general test method or by gas chromatography (GC). The “amino nitrogen amount” can be measured by a formol titration method.

加水分解コラーゲンの塩の形態としては、薬学的又は生理学的に許容され得る任意の塩であり得る。例えば、無機塩基との塩[例えば、アンモニウム塩;アルカリ金属(ナトリウム、カリウム等)、アルカリ土類金属(カルシウム、マグネシウム等)、アルミニウム等の金属との塩等];有機塩基との塩(例えば、メチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、ピペラジン、ピロリジン、トリピリジン、ピコリン等の有機アミンとの塩等);無機酸塩(例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、臭化水素酸塩、リン酸塩等);有機酸塩[例えば、モノカルボン酸塩(酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、酪酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩等)、多価カルボン酸塩(フマル酸塩、マレイン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩等)、オキシカルボン酸塩(乳酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等)、有機スルホン酸塩(メタンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、トシル酸塩等)等]等が挙げられるが、これらに限定されない。   The salt form of hydrolyzed collagen may be any pharmaceutically or physiologically acceptable salt. For example, salts with inorganic bases [for example, ammonium salts; alkali metals (sodium, potassium, etc.), alkaline earth metals (calcium, magnesium, etc.), salts with metals such as aluminum, etc.]; salts with organic bases (eg, , Methylamine, triethylamine, triethanolamine, morpholine, piperazine, pyrrolidine, salts with organic amines such as tripyridine, picoline, etc.); inorganic acid salts (eg hydrochloride, sulfate, nitrate, hydrobromide, phosphorus Acid salts]; organic acid salts [for example, monocarboxylates (acetate, trifluoroacetate, butyrate, palmitate, stearate, etc.), polyvalent carboxylates (fumarate, maleate) Succinate, malonate, etc.), oxycarboxylate (lactate, tartrate, citrate, etc.), organic sulfonate (methanesulfone) Salt, toluenesulfonate, tosylate, etc.), etc.] or the like include, but are not limited to.

本発明に用いられる数平均分子量が1500以下の加水分解コラーゲン及び/又はその塩としては、市販品も好適に用いることができる。市販されている加水分解コラーゲンとしては、例えば、(株)成和化成製のプロモイスW-32、W-32R、W-32U、W32UR、WU-32R、W-42、W42R、W-42KS-12、W-42CP、W-42SP、W-42U等;ゼライス(株)製のコラーゲン・トリペプチドF、M30、M60、M90、HACP-01、HACP-02、HACP-GR、HACP-FL1、HACP-U2、HACP-S3等;新田ゼラチン(株)製のコラーゲンペプチド700F等;日本化薬フードテクノ(株)製のマリンコラーゲンリッチ500等;一丸ファルコス(株)製のCTP-F(BG)、CTP(BG)等;井原水産(株)製のマリンコラーゲンペプチド、マリンコラーゲンペプチド溶液等を挙げることができるが、これらに限定されない。   As the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less and / or a salt thereof used in the present invention, commercially available products can also be suitably used. Examples of commercially available hydrolyzed collagen include Promois W-32, W-32R, W-32U, W32UR, WU-32R, W-42, W42R, W-42KS-12 manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd. , W-42CP, W-42SP, W-42U, etc .; Collagen tripeptide F, M30, M60, M90, HACP-01, HACP-02, HACP-GR, HACP-FL1, HACP- manufactured by Zerais Co., Ltd. U2, HACP-S3, etc .; Collagen peptide 700F manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd .; Marine Collagen Rich 500 manufactured by Nippon Kayaku Food Techno Co., Ltd .; CTP-F (BG) manufactured by Ichimaru Falcos Co., Ltd. Examples include, but are not limited to, CTP (BG) and the like; marine collagen peptides and marine collagen peptide solutions manufactured by Ihara Suisan Co., Ltd.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物には、上記のような加水分解コラーゲン類を1種単独で配合してもよいし、または2種以上を適宜組み合わせて配合してもよい。   In the external composition for suppressing head odor according to the present invention, one of the above hydrolyzed collagens may be blended alone, or two or more may be blended as appropriate.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物における、数平均分子量が1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量は、本発明の効果を奏し得る限り特に限定されないが、通常は組成物全体に対して、0.001〜20重量%、より好ましくは0.005〜10重量%、更に好ましくは0.01〜5重量%、更により好ましくは0.05〜2重量%程度とするのがよい。   The content of hydrolyzed collagens having a number average molecular weight of 1500 or less in the external composition for suppressing head odor according to the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but is usually based on the entire composition. 0.001 to 20% by weight, more preferably 0.005 to 10% by weight, still more preferably 0.01 to 5% by weight, and still more preferably about 0.05 to 2% by weight.

本発明の頭臭を抑制するための外用組成物は、シリコーン化合物を実質的に含まない、所謂ノンシリコーンタイプと呼ばれる外用組成物であることを更なる特徴とする。本発明者の検討により今回初めて得られた知見によれば、後述の試験例の結果に示されるように、シリコーン化合物で処理された毛髪は、臭気成分である2−ノネナールを非常に吸着させ易くなることが判明している。つまり、シリコーン化合物を含む外用組成物とした場合には頭臭を悪化させることが懸念されるため、頭臭が気になる人に用いられる本発明の外用組成物には、シリコーン化合物を実質的に含まないことが望ましい。   The composition for external use for suppressing the head odor of the present invention is further characterized in that it is a so-called non-silicone type external composition substantially free of a silicone compound. According to the knowledge obtained for the first time by the present inventors' investigation, the hair treated with the silicone compound is very easy to adsorb 2-nonenal, which is an odor component, as shown in the results of test examples described later. It has been found that In other words, since there is a concern that the head odor may be worsened when the composition for external use containing a silicone compound is used, the composition for external use of the present invention used for those who are concerned about head odor substantially contains a silicone compound. It is desirable not to include.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物に含まないことが望ましいとされるシリコーン化合物とは、シロキサン結合を主骨格として有する高分子化合物のことをいう。このようなシリコーン化合物としては、シリコーン、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、ジメチコンコポリオール、メチルフェニルポリシロキサン、フェニルトリメチコン、シクロメチコン、トリメチルシリルアモジメチコン、ステアロキシメチルポリシロキサン、シメチコン、ジメチコノール、アミノプロピルジメチコン、メチルトリメチコン、揮発性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アクリルシリコーン、シリコーン系グラフトポリマーが挙げられる。なかでも、ジメチルポリシロキサンを実質的に含まないことが望ましい。   The silicone compound that is desirably not contained in the external composition for suppressing head odor of the present invention refers to a polymer compound having a siloxane bond as a main skeleton. Such silicone compounds include silicone, cyclic silicone, dimethylpolysiloxane, dimethicone copolyol, methylphenylpolysiloxane, phenyltrimethicone, cyclomethicone, trimethylsilylamodimethicone, stearoxymethylpolysiloxane, simethicone, dimethiconol, aminopropyl dimethicone. , Methyltrimethicone, volatile silicone, amino modified silicone, betaine modified silicone, polyamino modified silicone, polyether modified silicone, polyglycerin modified silicone, alkyl modified silicone, alkoxy modified silicone, alcohol modified silicone, fatty acid modified silicone, carboxyl modified silicone , Epoxy modified silicone, carbinol modified silicone, fluorine modified silicone Acrylic silicone, and silicone-based graft polymer. Among these, it is desirable that dimethylpolysiloxane is not substantially contained.

本明細書において、シリコーン化合物を実質的に含まないとは、本発明による特定の数平均分子量を有する加水分解コラーゲン類による頭臭抑制効果を阻害するほどの量でシリコーン化合物を含まないことを意味する。より具体的には、本発明の頭臭抑制用の外用組成物全体における、上記シリコーン化合物の含有量が、通常は1重量%以下、好ましくは0.1重量%以下、より好ましくは0.01重量%以下、更に好ましくは0.001重量%以下、更により好ましくは0.0001重量%以下であることを意味し、とりわけ上記シリコーン化合物を全く含まないことが好ましい。   In the present specification, the phrase “substantially free of a silicone compound” means that the silicone compound is not contained in such an amount as to inhibit the head odor control effect of hydrolyzed collagens having a specific number average molecular weight according to the present invention. To do. More specifically, the content of the silicone compound in the whole external composition for suppressing head odor of the present invention is usually 1% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01%. It means that it is not more than wt%, more preferably not more than 0.001 wt%, still more preferably not more than 0.0001 wt%, and it is particularly preferable that no silicone compound is contained.

本発明の頭臭を抑制するための外用組成物には、更に、加水分解ケラチン及びその塩、多価アルコール、保湿剤、抗炎症剤、カチオン性界面活性剤、及び/又はカチオン性ポリマー等を含むことが好ましい。これらの成分を含むことで、より一層高い本発明の効果が発揮されることが期待できる。なかでも、カチオン性ポリマー及び/又はカチオン性界面活性剤といったカチオン性の天然又は非天然の高分子化合物を組み合わせて配合することにより、毛髪への臭気成分(特に、ノネナール等の不飽和アルデヒド)の吸着抑制効果をより効果的に高めることができる。   The composition for external use for suppressing head odor of the present invention further comprises hydrolyzed keratin and its salt, polyhydric alcohol, moisturizer, anti-inflammatory agent, cationic surfactant, and / or cationic polymer. It is preferable to include. By including these components, it can be expected that even higher effects of the present invention will be exhibited. Among them, by combining a cationic natural or non-natural polymer compound such as a cationic polymer and / or a cationic surfactant, the odor component (especially unsaturated aldehyde such as Nonenal) of hair is added. The adsorption suppression effect can be enhanced more effectively.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合してもよい加水分解ケラチン及びその塩(以下、これらを総称して「加水分解ケラチン類」ともいう)とは、ケラチンタンパク質を加水分解して得られる分解物及びその塩の形態のものを指す。加水分解ケラチンを得るための方法としては、前述の加水分解コラーゲンと同様の方法が挙げられ、具体的には、タンパク分解酵素(例えば、ケラチナーゼ等)を用いた方法、酸やアルカリを用いた方法、或いはこれらの組み合わせによる方法等が挙げられる。塩の形態もまた、前述の加水分解コラーゲンと同様のものが用いられ得る。   Hydrolyzed keratin and salts thereof (hereinafter collectively referred to as “hydrolyzed keratins”) that may be blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention are those obtained by hydrolyzing keratin protein. It refers to the resulting degradation product and its salt form. Examples of the method for obtaining hydrolyzed keratin include the same methods as those for hydrolyzed collagen described above. Specifically, a method using a proteolytic enzyme (for example, keratinase), a method using an acid or an alkali. Or a method based on a combination thereof. A salt form similar to the aforementioned hydrolyzed collagen may also be used.

また、本発明に用いられ得る加水分解ケラチン類の数平均分子量としては、本発明の効果を奏し得る限り特に限定されないが、一般には10000以下、好ましくは1500以下、より好ましくは1000以下、更により好ましくは700以下、更により好ましくは500以下、特に好ましくは400以下である。加水分解ケラチン類の数平均分子量の下限値も、本発明の効果を奏し得る限り特に限定されないが、一例として150以上、好ましくは200以上、より好ましくは300以上である。加水分解ケラチン類の数平均分子量もまた、前述の加水分解コラーゲンについて記載したものと同様の方法で測定することができる。   Further, the number average molecular weight of the hydrolyzed keratins that can be used in the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be achieved, but is generally 10,000 or less, preferably 1500 or less, more preferably 1000 or less, and even more. Preferably it is 700 or less, still more preferably 500 or less, particularly preferably 400 or less. The lower limit of the number average molecular weight of the hydrolyzed keratins is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be achieved, but as an example, it is 150 or more, preferably 200 or more, more preferably 300 or more. The number average molecular weight of hydrolyzed keratins can also be measured by the same method as described for hydrolyzed collagen.

本発明の外用組成物に加水分解ケラチン類を配合する場合、上記のような加水分解ケラチン類を1種単独で配合してもよく、又は2種以上を組み合わせて配合してもよい。   When blending hydrolyzed keratins in the composition for external use of the present invention, the above hydrolyzed keratins may be blended singly or in combination of two or more.

加水分解ケラチン類を本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合する場合、その配合量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、一例として、外用組成物全体に対して0.001〜20重量%、好ましくは0.01〜5重量%、より好ましくは0.05〜2重量%が挙げられる。また、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量に対する加水分解ケラチン類の含有量の割合も特に限定されず、例えば、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量が1重量部に対して、加水分解ケラチン類の含有量が0.00001〜20000重量部、好ましくは0.001〜1000重量部、より好ましくは0.01〜100重量部とすればよい。   When the hydrolyzed keratins are blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention, the blending amount is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited. 001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight. Further, the ratio of the content of hydrolyzed keratins to the content of hydrolyzed collagens having a number average molecular weight of 1500 or less is not particularly limited. For example, the content of hydrolyzed collagens having a number average molecular weight of 1500 or less is 1 part by weight. On the other hand, the content of hydrolyzed keratins may be 0.00001 to 20000 parts by weight, preferably 0.001 to 1000 parts by weight, more preferably 0.01 to 100 parts by weight.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合してもよい多価アルコールとは、分子中に水酸基を2個以上含む化合物の総称であり、炭素数2〜10程度のものが特に好適に用いられる。このような多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、1、3−ブチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコールが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトールである。   The polyhydric alcohol that may be added to the external odor suppressing composition of the present invention is a generic name for compounds containing two or more hydroxyl groups in the molecule, and those having about 2 to 10 carbon atoms are particularly preferred. Used. Examples of such polyhydric alcohols include glycerin, diglycerin, triglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, xylitol, erythritol, mannitol, pentane. Examples include, but are not limited to, diol, hexanediol, octanediol, decanediol, and neopentyl glycol. Glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, and sorbitol are preferable.

本発明の外用組成物に多価アルコールを配合する場合、上記のような多価アルコールを1種単独で配合してもよく、又は2種以上を組み合わせて配合してもよい。   When blending the polyhydric alcohol in the external composition of the present invention, the above polyhydric alcohols may be blended alone or in combination of two or more.

多価アルコールを本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合する場合、その配合量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、一例として、外用組成物全体に対して0.01〜30重量%、好ましくは0.1〜25重量%、より好ましくは1〜20重量%が挙げられる。また、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量に対する多価アルコールの含有量の割合も特に限定されず、例えば、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量が1重量部に対して、多価アルコールの含有量が0.0005〜30000重量部、好ましくは0.01〜5000重量部、より好ましくは0.1〜500重量部とすればよい。   When the polyhydric alcohol is blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention, the blending amount is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but as an example, 0.01% with respect to the entire external composition. -30 wt%, preferably 0.1-25 wt%, more preferably 1-20 wt%. Further, the ratio of the content of the polyhydric alcohol to the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is not particularly limited. For example, the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is 1 part by weight. On the other hand, the polyhydric alcohol content may be 0.0005 to 30000 parts by weight, preferably 0.01 to 5000 parts by weight, more preferably 0.1 to 500 parts by weight.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合してもよい保湿剤としては、皮膚に対する保湿効果が知られている任意の成分を用いることができ、例えば、アラニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、スレオニン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルコサミン、テアニン、ベタイン等のアミノ酸類;ヒアルロン酸若しくはその加水分解物又はそれらの塩(例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、加水分解ヒアルロン酸等)、アセチル化ヒアルロン酸又はその塩(例えば、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム等)、カチオン化ヒアルロン酸(例えば、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム等)、コンドロイチン、ヘパリン等のムコ多糖類;ソルビトールなどの糖アルコール類;レシチン、水素添加レシチン等のリン脂質類;乳酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素などのNMF由来成分が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、アミノ酸類及び/又はムコ多糖類であり、より好ましくはベタイン、ヒアルロン酸、加水分解ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、カチオン化ヒアルロン酸及びそれらの塩である。   As the moisturizing agent that may be blended in the external odor suppressing composition of the present invention, any component known to have a moisturizing effect on the skin can be used. For example, alanine, serine, leucine, isoleucine, Amino acids such as threonine, glycine, proline, hydroxyproline, glucosamine, theanine, betaine; hyaluronic acid or a hydrolyzate thereof or a salt thereof (for example, sodium hyaluronate, hydrolyzed hyaluronic acid, etc.), acetylated hyaluronic acid or the like Salts (for example, acetylated sodium hyaluronate), cationized hyaluronic acid (for example, hydroxypropyltrimonium hyaluronate), mucopolysaccharides such as chondroitin and heparin; sugar alcohols such as sorbitol; lecithin, hydrogenated lecithin, etc. Phospholipids; lactic acid, Sodium chloride Don carboxylic acid, including but NMF-derived components such as urea, without limitation. Preferred are amino acids and / or mucopolysaccharides, and more preferred are betaine, hyaluronic acid, hydrolyzed hyaluronic acid, acetylated hyaluronic acid, cationized hyaluronic acid, and salts thereof.

本発明の外用組成物に保湿剤を配合する場合、上記のような保湿剤を1種単独で配合してもよく、又は2種以上を組み合わせて配合してもよい。   When a moisturizer is blended in the external composition of the present invention, the above moisturizers may be blended singly or in combination of two or more.

保湿剤を本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合する場合、その配合量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、一例として、外用組成物全体に対して0.0001〜10重量%、好ましくは0.0005〜5重量%、より好ましくは0.001〜1重量%が挙げられる。また、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量に対する保湿剤の含有量の割合も特に限定されず、例えば、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量が1重量部に対して、保湿剤の含有量が0.000005〜10000重量部、好ましくは0.00005〜1000重量部、より好ましくは0.0005〜50重量部とすればよい。   When the humectant is blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention, the blending amount is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but as an example, 0.0001 to the entire external composition 10 weight%, Preferably it is 0.0005 to 5 weight%, More preferably, 0.001-1 weight% is mentioned. Further, the ratio of the content of the humectant to the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is not particularly limited. For example, the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is 1 part by weight. The moisturizing agent content may be 0.000005 to 10000 parts by weight, preferably 0.00005 to 1000 parts by weight, and more preferably 0.0005 to 50 parts by weight.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合してもよい抗炎症剤としては、皮膚に対する抗炎症作用が知られている任意の成分を用いることができ、例えば、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、アラントイン、イプシロンアミノカプロン酸、サリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、インドメタシン、フェルビナク、イブプロフェン、イブプロフェンピコノール、ケトプロフェン、ブフェキサマク、フルフェナム酸ブチル、ベンダザック、ピロキシカム、スプロフェン、ウフェナマート、アズレン、グアイアズレン、及びこれらの塩等が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、アラントイン、イプシロンアミノカプロン酸、及びこれらの塩である。   As an anti-inflammatory agent that may be blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention, any component known to have anti-inflammatory action on the skin can be used, such as glycyrrhizic acid, glycyrrhetinic acid, Stearyl glycyrrhetinate, allantoin, epsilon aminocaproic acid, salicylic acid, methyl salicylate, glycol salicylate, indomethacin, felbinac, ibuprofen, ibuprofen piconol, ketoprofen, bufexamac, butyl fenfenac, bendazac, piroxicam, suprofen, ufenamart Although these salts etc. are mentioned, it is not limited to these. Preferred are glycyrrhizic acid, glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, allantoin, epsilon aminocaproic acid, and salts thereof.

本発明の外用組成物に抗炎症剤を配合する場合、上記のような抗炎症剤を1種単独で配合してもよく、又は2種以上を組み合わせて配合してもよい。   When the anti-inflammatory agent is blended in the external composition of the present invention, the above-mentioned anti-inflammatory agents may be blended singly or in combination of two or more.

抗炎症剤を本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合する場合、その配合量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、一例として、外用組成物全体に対して0.0001〜5重量%、好ましくは0.0005〜2重量%、より好ましくは0.001〜1重量%が挙げられる。また、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量に対する抗炎症剤の含有量の割合も特に限定されず、例えば、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量が1重量部に対して、抗炎症剤の含有量が0.000005〜5000重量部、好ましくは0.00005〜1000重量部、より好ましくは0.0005〜100重量部とすればよい。   When the anti-inflammatory agent is blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention, the blending amount is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exerted, but as an example, 0.0001 with respect to the entire external composition. -5 wt%, preferably 0.0005-2 wt%, more preferably 0.001-1 wt%. Further, the ratio of the content of the anti-inflammatory agent to the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is not particularly limited. For example, the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is 1 part by weight. On the other hand, the content of the anti-inflammatory agent may be 0.000005 to 5000 parts by weight, preferably 0.00005 to 1000 parts by weight, more preferably 0.0005 to 100 parts by weight.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合してもよいカチオン性界面活性剤とは、陽イオン性の親水基を有する界面活性剤の総称であり、好ましくは第4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤が用いられる。このようなカチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルメチルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウムを挙げることができるが、これらに限定されない。好ましくは、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウムである。   The cationic surfactant that may be blended in the external odor control composition of the present invention is a general term for surfactants having a cationic hydrophilic group, preferably a quaternary ammonium salt type. Cationic surfactants are used. Examples of such cationic surfactants include stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, behenyl dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride, distearyl dimethyl chloride. Ammonium, dicetylmethylammonium chloride, cetyltriethylammonium methyl sulfate, stearyltrimethylammonium bromide, and cetyltrimethylammonium bromide can be mentioned, but are not limited thereto. Preferred are stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, and cetyl trimethyl ammonium bromide.

本発明の外用組成物にカチオン性界面活性剤を配合する場合、上記のようなカチオン性界面活性剤を1種単独で配合してもよく、又は2種以上を組み合わせて配合してもよい。   When the cationic surfactant is blended in the external composition of the present invention, the above cationic surfactants may be blended singly or in combination of two or more.

カチオン性界面活性剤を本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合する場合、その配合量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、一例として、外用組成物全体に対して0.001〜20重量%、好ましくは0.01〜10重量%、より好ましくは0.1〜5重量%が挙げられる。また、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量に対するカチオン性界面活性剤の含有量の割合も特に限定されず、例えば、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量が1重量部に対して、カチオン性界面活性剤の含有量が0.00005〜20000重量部、好ましくは0.001〜5000重量部、より好ましくは0.01〜1000重量部とすればよい。一例として、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲンの含有量を1重量部とした場合に、カチオン性界面活性剤の含有量を0.1〜500重量部とすることができる。   When the cationic surfactant is blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention, the blending amount is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but as an example, it is 0 with respect to the entire external composition. 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, and more preferably 0.1 to 5% by weight. Further, the ratio of the content of the cationic surfactant to the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is not particularly limited. For example, the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is 1 weight. The cationic surfactant content may be 0.00005 to 20000 parts by weight, preferably 0.001 to 5000 parts by weight, and more preferably 0.01 to 1000 parts by weight with respect to parts. As an example, when the content of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is 1 part by weight, the content of the cationic surfactant can be 0.1 to 500 parts by weight.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合してもよいカチオン性ポリマーとは、陽イオン性を示し得るポリマーの総称であり、好ましくは4級アミノ基を側鎖として有するポリマーである。特に限定はされないが、本明細書でいうカチオン性ポリマーとは、陽イオン性の親水基を有する界面活性剤(なかでも、第4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤)を除く概念ということもできる。このようなカチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリクオタニウム-10、ポリクオタニウム−7、ポリクオタニウム−4、ポリクオタニウム−5、ポリクオタニウム−6、ポリクオタニウム−11、ポリクオタニウム−16、ポリクオタニウム−22、ポリクオタニウム−28、ポリクオタニウム−32、ポリクオタニウム−33、ポリクオタニウム−37、ポリクオタニウム−39、ポリクオタニウム−43、ポリクオタニウム−44、ポリクオタニウム−46、ポリクオタニウム−47、ポリクオタニウム−49、ポリクオタニウム−51、ポリクオタニウム−52、ポリクオタニウム−53、ポリクオタニウム−55、ポリクオタニウム−57、ポリクオタニウム−61、ポリクオタニウム−64、ポリクオタニウム−65、ポリクオタニウム−68、ポリクオタニウム−92等のようなポリクオタニウム類や、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]グァーガムを挙げることができるが、これらに限定されない。好ましくは、ポリクオタニウム-10(別名:塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース)、ポリクオタニウム−7(別名:塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体)、ポリクオタニウム-51(別名:2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体)、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]グァーガムである。   The cationic polymer that may be blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention is a generic term for polymers that can exhibit cationic properties, and is preferably a polymer having a quaternary amino group as a side chain. Although not particularly limited, the term “cationic polymer” as used herein refers to a concept that excludes a surfactant having a cationic hydrophilic group (in particular, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant). You can also. Examples of such cationic polymers include polyquaternium-10, polyquaternium-7, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-11, polyquaternium-16, polyquaternium-22, polyquaternium-28, and polyquaternium-32. , Polyquaternium-33, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-49, Polyquaternium-51, Polyquaternium-52, Polyquaternium-53, Polyquaternium-55, Polyquaternium-55 Polyquaterniums such as -57, polyquaternium-61, polyquaternium-64, polyquaternium-65, polyquaternium-68, polyquaternium-92 Chloride O- may be mentioned [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] guar gum, and the like. Preferably, polyquaternium-10 (alias: O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride), polyquaternium-7 (alias: dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer), polyquaternium-51 (Alternative name: 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer), O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] guar gum chloride.

本発明の外用組成物にカチオン性ポリマーを配合する場合、上記のようなカチオン性ポリマーを1種単独で配合してもよく、又は2種以上を組み合わせて配合してもよい。   When the cationic polymer is blended in the external composition of the present invention, the above cationic polymers may be blended singly or in combination of two or more.

カチオン性ポリマーを本発明の頭臭抑制用の外用組成物に配合する場合、その配合量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、一例として、外用組成物全体に対して0.0001〜10重量%、好ましくは0.001〜5重量%、より好ましくは0.01〜1重量%が挙げられる。また、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量に対するカチオン性ポリマーの含有量の割合も特に限定されず、例えば、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン類の含有量が1重量部に対して、カチオン性ポリマーの含有量が0.000005〜10000重量部、好ましくは0.0001〜1000重量部、より好ましくは0.005〜100重量部とすればよい。一例として、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲンの含有量を1重量部とした場合に、カチオン性ポリマーの含有量を0.01〜50重量部とすることができる。   When the cationic polymer is blended in the external composition for suppressing head odor according to the present invention, the blending amount is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but as an example, 0.0001 based on the entire external composition. -10 wt%, preferably 0.001-5 wt%, more preferably 0.01-1 wt%. Further, the ratio of the content of the cationic polymer to the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is not particularly limited. For example, the content of the hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is 1 part by weight. On the other hand, the content of the cationic polymer may be 0.000005 to 10000 parts by weight, preferably 0.0001 to 1000 parts by weight, more preferably 0.005 to 100 parts by weight. As an example, when the content of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less is 1 part by weight, the content of the cationic polymer can be 0.01 to 50 parts by weight.

本発明の頭臭抑制用の外用組成物は、頭臭抑制効果をより一層高めるために、体臭等の不快な臭気を抑制する効果が知られている他の成分を更に含んでも良い。このような成分としては、特に限定されないが、炭、泥、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリン等の臭い吸着作用を有する多孔性物質;カキタンニン(柿渋)、ワレモコウ、チャ、アメリカマンサク(ハマメリス)、シソ、コガネバナ(オウゴン)、キュウリ、サンショウ、パセリ等の植物抽出物等を挙げることができる。
上記成分の含有量は、使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、通常、組成物全体に対して0.0001〜20重量%程度、好ましくは0.001〜10重量%程度とするのがよい。
The composition for external use for suppressing head odor of the present invention may further contain other components known to have an effect of suppressing unpleasant odor such as body odor in order to further enhance the head odor suppressing effect. Examples of such components include, but are not limited to, porous materials having an odor adsorbing action such as charcoal, mud, bentonite, montmorillonite, and kaolin; Examples include plant extracts such as Koganebana (Ogon), cucumber, salamander, parsley and the like.
The content of the above components can be appropriately selected in consideration of the feeling of use and effects, but is usually about 0.0001 to 20% by weight, preferably about 0.001 to 10% by weight, based on the entire composition. Is good.

また、本発明の頭臭抑制用の組成物は、前述した各成分に加えて、他の有用な作用を付加するため、植物由来成分(ハーブ由来成分等)、紫外線散乱成分、紫外線吸収成分、抗菌成分、抗酸化成分、ビタミン類、ミネラル類、アミノ酸類、育毛成分・養毛成分等の各種成分を1種または2種以上組み合わせて配合してもよい。これらの各成分としては、医薬品、医薬部外品、化粧品分野等において使用され得るものであれば特に制限されず、任意のものを適宜選択し使用することができる。   In addition to the above-mentioned components, the composition for suppressing head odor of the present invention adds other useful effects, so that it is derived from plant-derived components (such as herb-derived components), ultraviolet scattering components, ultraviolet absorbing components, Various components such as antibacterial components, antioxidant components, vitamins, minerals, amino acids, hair growth components and hair nourishing components may be used alone or in combination of two or more. These components are not particularly limited as long as they can be used in the fields of pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, and the like, and arbitrary components can be appropriately selected and used.

また本発明の頭臭抑制用の組成物は、上記各成分に加えて用途あるいは剤形に応じて、医薬品、医薬部外品、又は化粧品等の分野に通常使用され得る成分を適宜配合しても良い。配合できる成分としては、特に制限されないが、例えば、基剤又は担体、カチオン性界面活性剤以外の界面活性剤、粘度調整剤、酸化防止剤、保存剤、pH調整剤、キレート剤、安定化剤、刺激軽減剤、防腐剤、着色剤、分散剤、香料等の添加剤を配合することができる。なお、これらの成分は1種単独で、または2種以上を任意に組み合わせて配合することができる。   Further, the head odor control composition of the present invention is appropriately blended with components that can be usually used in the field of pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, etc., in addition to the above components, depending on the use or dosage form. Also good. The components that can be blended are not particularly limited. For example, bases or carriers, surfactants other than cationic surfactants, viscosity modifiers, antioxidants, preservatives, pH adjusters, chelating agents, stabilizers Additives such as irritation reducing agents, preservatives, colorants, dispersants, and fragrances can be blended. In addition, these components can be mix | blended individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

基剤又は担体としては、水などの水系基剤;流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ゲル化炭化水素(プラスチベースなど)、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質流動パラフィンのような炭化水素;セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールのような高級アルコール;エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースのようなセルロース誘導体;ポリビニルピロリドン;カラギーナン;ポリビニルブチラート;ポリエチレングリコール;ジオキサン;ブチレングリコールアジピン酸ポリエステル;ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ホホバ油のようなエステル類;デキストリン、マルトデキストリンのような多糖類;エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルのようなグリコールエーテル;などが挙げられる。   As a base or carrier, water base such as water; liquid paraffin, squalane, petrolatum, gelled hydrocarbon (such as plastibase), ozokerite, α-olefin oligomer, hydrocarbon such as light liquid paraffin; cetanol, cetostearyl Higher alcohols such as alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol; cellulose derivatives such as ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose; polyvinylpyrrolidone; carrageenan; polyvinyl butyrate; polyethylene glycol; dioxane; butylene glycol adipic acid polyester; isopropyl myristate Octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl palmitate, isononyl isononanoate, La 2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, esters such as jojoba oil; polysaccharides such as dextrin and maltodextrin; lower alcohols such as ethanol and isopropanol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol Such as monopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether Glycol ethers; and the like.

カチオン性界面活性剤以外の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン(以下、POEという)−オクチルドデシルアルコールやPOE−2−デシルテトラデシルアルコール等のPOE−分岐アルキルエーテル;POE−オレイルアルコールエーテルやPOE−セチルアルコールエーテル等のPOE−アルキルエーテル;ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート及びソルビタンモノラウレート等のソルビタンエステル;POE−ソルビタンモノオレエート、POE−ソルビタンモノイソステアレート、及びPOE−ソルビタンモノラウレート等のPOE−ソルビタンエステル;グリセリンモノオレエート、グリセリンモノステアレート、及びグリセリンモノミリステート等のグリセリン脂肪酸エステル;POE−グリセリンモノオレエート、POE−グリセリンモノステアレート、及びPOE−グリセリンモノミリステート等のPOE−グリセリン脂肪酸エステル;POE−ジヒドロコレステロールエステル、POE−硬化ヒマシ油、及びPOE−硬化ヒマシ油イソステアレート等のPOE−硬化ヒマシ油脂肪酸エステル;POE−オクチルフェニルエーテル等のPOE−アルキルアリールエーテル;モノイソステアリルグリセリルエーテルやモノミリスチルグリセリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル;POE−モノステアリルグリセリルエーテル、POE−モノミリスチルグリセリルエーテル等のPOE−グリセリンアルキルエーテル;ジグリセリルモノステアレート、デカグリセリルデカステアレート、デカグリセリルデカイソステアレート、及びジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル;等の各種非イオン界面活性剤:あるいはレシチン、水素添加レシチン、サポニン、サーファクチンナトリウム、コレステロール、胆汁酸などの天然由来の界面活性剤等を例示することができる。   Examples of the surfactant other than the cationic surfactant include POE-branched alkyl ethers such as polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) -octyldodecyl alcohol and POE-2-decyltetradecyl alcohol; POE-oleyl alcohol ether And POE-alkyl ethers such as POE-cetyl alcohol ether; sorbitan esters such as sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate and sorbitan monolaurate; POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monoisostearate, and POE POE-sorbitan esters such as sorbitan monolaurate; glycerol fatty acid esters such as glycerol monooleate, glycerol monostearate, and glycerol monomyristate; POE POE-glycerin fatty acid esters such as glycerin monooleate, POE-glycerin monostearate, and POE-glycerin monomyristate; POE-dihydrocholesterol ester, POE-cured castor oil, POE-cured castor oil isostearate, etc. POE-hardened castor oil fatty acid ester; POE-alkyl aryl ether such as POE-octyl phenyl ether; glycerin alkyl ether such as monoisostearyl glyceryl ether and monomyristyl glyceryl ether; POE-monostearyl glyceryl ether, POE-monomyristyl glyceryl ether POE-glycerin alkyl ether such as diglyceryl monostearate, decaglyceryl decastearate, decaglyceryl decaisostea And other nonionic surfactants such as polyglycerin fatty acid esters such as diglyceryl diisostearate; or naturally occurring surfactants such as lecithin, hydrogenated lecithin, saponin, surfactin sodium, cholesterol, bile acids, etc. An agent etc. can be illustrated.

粘度調整剤としては、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、部分架橋ポリアクリル酸、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、バーミキュライト、ノントライト、ザウコナイト、ラポナイト等の増粘剤;プロピレングリコール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ベンゼンスルホン酸塩、炭素数1〜4程度の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩等の減粘剤;等を例示することができる。   As viscosity modifiers, thickeners such as xanthan gum, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, partially crosslinked polyacrylic acid, montmorillonite, hectorite, saponite, vermiculite, nontrite, sauconite, laponite; propylene glycol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene Examples thereof include viscosity reducing agents such as glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, polyglycerin, sorbitol, pentaerythritol, benzenesulfonate, and lower alkylbenzenesulfonate having about 1 to 4 carbon atoms.

酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ソルビン酸、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、トコフェロール、トコフェロール誘導体、エリソルビン酸、L−システイン塩酸塩などが挙げられる。   Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, sorbic acid, sodium sulfite, ascorbic acid, ascorbic acid derivative, tocopherol, tocopherol derivative, erythorbic acid, L-cysteine hydrochloride and the like.

防腐剤又は保存剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、クロロブタノール、ソルビン酸およびその塩、グルコン酸クロルヘキシジン、アルカンジオールなどが挙げられる。   Examples of preservatives or preservatives include benzoic acid, sodium benzoate, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate, isobutyl paraoxybenzoate, isopropyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, paraoxybenzoate Examples thereof include benzyl benzoate, methyl paraoxybenzoate, phenoxyethanol, benzyl alcohol, chlorobutanol, sorbic acid and its salts, chlorhexidine gluconate, alkanediol and the like.

pH調整剤としては、例えば、無機酸(塩酸、硫酸など)、有機酸(乳酸、乳酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウムなど)、無機塩基(水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど)、有機塩基(トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど)などが挙げられる。   Examples of pH adjusters include inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.), organic acids (lactic acid, sodium lactate, citric acid, sodium citrate, succinic acid, sodium succinate, etc.), inorganic bases (potassium hydroxide, hydroxide) Sodium), organic bases (triethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, etc.).

キレート剤としては、例えば、キレート剤としては、エチレンジアミン4酢酸(エデト酸)、エチレンジアミン4酢酸塩(ナトリウム塩(エデト酸ナトリウム:日本薬局方、EDTA−2Naなど)、カリウム塩など)、フィチン酸、グルコン酸、ポリリン酸、メタリン酸などが挙げられる。中でも、エデト酸ナトリウムが好ましい。   As a chelating agent, for example, as a chelating agent, ethylenediaminetetraacetic acid (edetic acid), ethylenediaminetetraacetic acid salt (sodium salt (sodium edetate: Japanese Pharmacopoeia, EDTA-2Na etc.), potassium salt etc.), phytic acid, Examples include gluconic acid, polyphosphoric acid, and metaphosphoric acid. Of these, sodium edetate is preferable.

安定化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、ビチルヒドロキシアニソールなどが挙げられる。
刺激低減剤としては、例えば、甘草エキス、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。
Examples of the stabilizer include sodium polyacrylate, dibutylhydroxytoluene, and bitylhydroxyanisole.
Examples of the irritation reducing agent include licorice extract and sodium alginate.

香料としては、例えば、メントール、カンフル、ボルネオール、ゲラニオール、シネオール、アネトール、リモネン、オイゲノール等のテルペノイド類が挙げられる。これらはd体、l体又はdl体のいずれでもよいが、清涼感や香りなどの官能面や安全性の面から、1−メントール、d−メントール、dl−メントール、d−カンフル、dl−カンフル、d−ボルネオール、dl−ボルネオールが好ましく、l−メントールが特に好ましい。
前記テルペノイド類は、精油に含有した状態で使用することもでき、好ましい精油は、ユーカリ油、ベルガモット油、ペパーミント油、クールミント油、スペアミント油、ウイキョウ油、ハッカ油、ケイヒ油、ローズ油等である。
Examples of the fragrances include terpenoids such as menthol, camphor, borneol, geraniol, cineol, anethole, limonene, eugenol. These may be any of d-form, l-form, or dl-form. From the viewpoints of sensory and safety such as refreshing feeling and fragrance, 1-menthol, d-menthol, dl-menthol, d-camphor, dl-camphor , D-borneol and dl-borneol are preferred, and l-menthol is particularly preferred.
The terpenoids can be used in the state of being contained in essential oils, and preferred essential oils include eucalyptus oil, bergamot oil, peppermint oil, cool mint oil, spearmint oil, fennel oil, mint oil, cinnamon oil, rose oil and the like. is there.

上記のような添加剤は、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。   The above additives can be used singly or in combination of two or more.

本発明の頭臭抑制用の組成物は、シリコーン化合物を実質的に使用せずに、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン及びその塩からなる群より選択される少なくとも1種を配合し、また必要に応じて更なる成分を配合して、常法に従い、種々の形態に調製され得る。製剤形態は、頭髪への適用に適した任意の剤型であり得る。具体的には、例えば、トリートメント剤、コンディショナー剤、リンス剤、ヘアローション剤、ヘアリキッド剤、ヘアトニック剤、ヘアエッセンス剤、ヘアウォーター剤、ヘアミスト剤、ヘアスプレー剤、ヘアフォーム剤、ヘアムース剤、ヘアジェル剤、グリース剤、ポマード剤、チック剤、ヘアクリーム剤、ヘアミルク剤、ヘアワックス剤、ヘアオイル剤、ヘアパック剤、シャンプー剤等を挙げることができる。これらの製剤は、当業者に慣用の方法で製造することができる。使用する際の取扱いや使用感に優れるという観点から、好ましくは乳液状又はクリーム状の剤型のものである。乳液状又はクリーム状の剤型とする場合、W/O型でもO/W型でもよいが、O/W型がより好ましい。   The composition for suppressing head odor of the present invention contains at least one selected from the group consisting of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less and a salt thereof, substantially without using a silicone compound, It can be prepared in various forms according to a conventional method by blending further components as necessary. The formulation form can be any dosage form suitable for application to the hair. Specifically, for example, treatment agent, conditioner agent, rinse agent, hair lotion agent, hair liquid agent, hair tonic agent, hair essence agent, hair water agent, hair mist agent, hair spray agent, hair foam agent, hair mousse agent, Examples thereof include a hair gel agent, a grease agent, a pomade agent, a tic agent, a hair cream agent, a hair milk agent, a hair wax agent, a hair oil agent, a hair pack agent, and a shampoo agent. These preparations can be produced by methods conventionally used by those skilled in the art. From the viewpoint of excellent handling and feeling during use, it is preferably an emulsion or cream-like dosage form. In the case of an emulsion or cream-like dosage form, it may be W / O type or O / W type, but O / W type is more preferable.

本発明の頭臭抑制用の組成物は、通常pH2.0〜13.0の液性を備えていればよいが、頭皮に対する低刺激性、及び頭皮に適用した場合の使用感のよさという観点から、好ましくはpH3.0〜12.0、より好ましくはpH4.0〜11.5、特に好ましくはpH5.0〜11.0程度であることが望ましい。   The composition for suppressing head odor according to the present invention only needs to have a liquidity of usually pH 2.0 to 13.0, but from the viewpoint of low irritation to the scalp and good usability when applied to the scalp, The pH is preferably 3.0 to 12.0, more preferably pH 4.0 to 11.5, and particularly preferably about pH 5.0 to 11.0.

本発明の頭臭抑制用の組成物は、後述の試験例に示されるように、体臭・加齢臭の一因とされている不飽和アルデヒド(ノネナール)の毛髪への吸着に対して特に優れた抑制効果を発揮できる。また本発明の組成物は、体臭・加齢臭の一因ともされ、またノネナール等の不飽和アルデヒドの前駆物質ともされている脂肪酸(低級脂肪酸及び高級脂肪酸が挙げられ、特に高級脂肪酸)に対しても抑制効果を発揮できることが期待できる。従って、本発明の頭臭抑制用の組成物は、毛髪への臭気成分の吸着を抑制するために好適に用いられる。更に好適には、毛髪への加齢臭や体臭の吸着を抑制するために用いられ、なかでも毛髪への不飽和アルデヒドや脂肪酸(特に高級脂肪酸)の吸着を抑制するために特に好適に用いられ得る。とりわけ、毛髪への不飽和アルデヒドの吸着を抑制するために用いられるのが好ましい。   The composition for suppressing head odor of the present invention is particularly excellent for the adsorption of unsaturated aldehyde (nonenal), which is one of the causes of body odor and aging odor, as shown in the following test examples. Can exert the inhibitory effect. In addition, the composition of the present invention is a cause of body odor and aging odor, and also for fatty acids (lower fatty acids and higher fatty acids, especially higher fatty acids) which are also precursors of unsaturated aldehydes such as nonenal. However, it can be expected that the suppression effect can be exhibited. Therefore, the head odor control composition of the present invention is suitably used for suppressing the adsorption of odor components to the hair. More preferably, it is used to suppress the adsorption of aging odor and body odor to the hair, and particularly preferably used to suppress the adsorption of unsaturated aldehydes and fatty acids (particularly higher fatty acids) to the hair. obtain. In particular, it is preferably used for suppressing the adsorption of unsaturated aldehyde to the hair.

ここで不飽和アルデヒドとは、不飽和炭化水素基を有するアルデヒドを意味し、炭化水素基は直鎖型であっても分岐型であってもよい。好ましくは、炭素数が6以上、好ましくは炭素数が6〜18、より好ましくは炭素数が6〜10の不飽和アルデヒドに対して本発明は好適に用いられ得る。このような不飽和アルデヒドの具体例としては、例えば、ノネナール、オクテナール、ヘキセナール等を挙げることができるが、これらに限定されない。好ましくは、不飽和アルデヒドはノネナールである。   Here, the unsaturated aldehyde means an aldehyde having an unsaturated hydrocarbon group, and the hydrocarbon group may be linear or branched. Preferably, the present invention can be suitably used for unsaturated aldehydes having 6 or more carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms. Specific examples of such unsaturated aldehydes include, but are not limited to, nonenal, octenal, hexenal, and the like. Preferably, the unsaturated aldehyde is nonenal.

更にここで高級脂肪酸とは、炭素数が6以上、好ましくは炭素数が6〜24、より好ましくは炭素数6〜18の脂肪酸をいう。高級脂肪酸は、直鎖型であっても分岐型であってもよい。また高級脂肪酸は、飽和型でも不飽和型であってもよいが、酸化され易くより強い臭いを発生させ易いために抑制されることが特に望まれる不飽和型の高級脂肪酸に対して本発明はより好適に用いられ得る。このような高級脂肪酸の具体例としては、例えば、パルミトレイン酸、バクセン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、イコサジエン酸、イコサトリエン酸、アラキドン酸、ネルボン酸等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Further, the higher fatty acid herein means a fatty acid having 6 or more carbon atoms, preferably 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms. The higher fatty acid may be linear or branched. Further, the higher fatty acid may be saturated or unsaturated, but the present invention is intended for an unsaturated higher fatty acid that is particularly desired to be suppressed because it is easily oxidized and tends to generate a stronger odor. It can be used more suitably. Specific examples of such higher fatty acids include palmitoleic acid, vaccenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, icosadienoic acid, icosatrienoic acid, arachidonic acid, nervonic acid and the like. However, it is not limited to these.

本発明の頭臭抑制用の組成物は、頭臭が気になるあらゆる人に対して用いられ得るが、なかでも頭臭と共に体臭や加齢臭が気になる人に好適に用いられる。体臭や加齢臭は一般に、女性よりも、汗の分泌量が多く、またタバコや多量のアルコールの摂取等により皮脂分泌量が多くなりがちな男性で多いとされている。よって、本発明の頭臭抑制用の組成物は、体臭や加齢臭が気になる男性に有用である。また、本発明の頭臭抑制用組成物は、加齢臭の大きな原因とされているノネナール等の毛髪への吸着抑制に対して特に有効であることから、加齢臭が気になり始める30代以降、特に40代以降の人に好適に用いられ得る。   The composition for suppressing head odor according to the present invention can be used for any person who is concerned about head odor, and is particularly suitable for those who are concerned about body odor or aging odor along with head odor. Body odor and aging odor are generally more common in men who have more sweat secretion than women and who tend to increase sebum secretion due to consumption of tobacco and large amounts of alcohol. Therefore, the composition for suppressing head odor of the present invention is useful for men who are concerned about body odor and aging odor. In addition, the head odor control composition of the present invention is particularly effective for suppressing adsorption of hair such as nonenal, which is considered to be a major cause of aging odor, and therefore the aging odor begins to be a concern 30 It can be suitably used for people in their teens and later, especially those in their 40s and later.

本発明の頭臭抑制用の組成物は、頭髪に塗布、浸漬、又は噴霧する等の任意の手段により適用され得る。適用量は、本発明の効果を発揮し得る限りにおいて特に限定されず、毛髪の長さや求める効果の程度等に応じて、適量(約0.1〜10g程度)が毛髪全体にいきわたるように、1日1回〜数回程度の頻度で塗布、浸漬又は噴霧等すればよい。好ましくは、臭気成分を一旦洗い流した洗髪後(即ち、ヘアシャンプーといった毛髪洗浄剤での洗浄後)の毛髪に適用するのがよい。従って、本発明の頭臭抑制用の組成物は、毛髪洗浄後に一般にあまり時間を置かずに使用されるトリートメント剤やコンディショナー剤、リンス剤等として使用することが好ましい。一般に、トリートメント剤やコンディショナー剤、リンス剤等は、例え適用後に濯がれたとしても、毛髪に浸透する又は毛髪をコーティングするような形で頭髪に残存することが多い。従って、そのようにして頭髪に残存する本発明の頭臭抑制用組成物が、適用後も長期にわたり頭臭抑制効果を発揮できることが期待できる。また、本発明の頭臭抑制用の外用組成物は、頭皮及び/又は毛髪を洗浄する際に、洗浄しながら毛髪内に浸透させる又は洗浄しながら毛髪をコーティングするような態様で用いられることもできる。従って、本発明の頭臭抑制用組成物は、例えばヘアシャンプーといった毛髪洗浄剤の形態で用いられてもよい。   The composition for suppressing head odor of the present invention can be applied by any means such as coating, dipping, or spraying the hair. The amount to be applied is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be exhibited. Depending on the length of the hair, the degree of the desired effect, etc., an appropriate amount (about 0.1 to 10 g) is applied to the entire hair for 1 day. What is necessary is just to apply | coat, immerse or spray etc. with the frequency of about once to several times. Preferably, the odor component is applied to the hair after it has been washed away (that is, after washing with a hair cleanser such as a hair shampoo). Therefore, it is preferable to use the composition for suppressing head odor according to the present invention as a treatment agent, a conditioner agent, a rinse agent or the like that is generally used after washing the hair without much time. In general, treatment agents, conditioner agents, rinse agents, and the like often remain on the hair in a form that penetrates or coats the hair, even if rinsed after application. Therefore, it can be expected that the composition for suppressing head odor of the present invention remaining in the hair in such a manner can exhibit the head odor suppressing effect for a long time after application. In addition, the external composition for suppressing head odor of the present invention may be used in such a manner that when scalp and / or hair is washed, it penetrates into hair while washing or coats hair while washing. it can. Therefore, the head odor control composition of the present invention may be used in the form of a hair cleanser such as a hair shampoo.

(2.頭臭抑制方法)
前述したように、シリコーン化合物を実質的に含まず、特定の数平均分子量を有する加水分解コラーゲン類を含む外用組成物を用いることにより、頭臭を効果的に抑制できることが確認されている。
従って、本発明は更に別の観点から、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン及びその塩からなる群より選択される少なくとも1種を含有し、且つシリコーン化合物を実質的に含まない外用組成物を頭髪に適用する工程を包含する、頭臭抑制方法を提供する。
上記方法において、加水分解コラーゲン類の種類やその配合割合、実質的に含まないとされるシリコーン化合物の種類、その他に配合され得る成分の種類やその配合割合、適用する態様等は、上記「(1.頭臭を抑制するために用いられる外用組成物)」で記載されたものと同様である。
(2. Head odor control method)
As described above, it has been confirmed that the head odor can be effectively suppressed by using an external composition containing hydrolyzed collagens having a specific number average molecular weight substantially free of a silicone compound.
Accordingly, the present invention provides a composition for external use containing at least one selected from the group consisting of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less and a salt thereof, and substantially free of a silicone compound, from another viewpoint. There is provided a method for suppressing head odor, including a step of applying to hair.
In the above method, the type of hydrolyzed collagen and the blending ratio thereof, the type of silicone compound that is substantially not contained, the types of other components that can be blended, the blending ratio, the mode of application, etc. 1. The same as described in “External composition used for suppressing head odor”.

(3.頭臭を抑制するための組成物の製造のための使用)
前述したように、シリコーン化合物を実質的に含まず、特定の数平均分子量を有する加水分解コラーゲン類を含む外用組成物を調製することで、頭臭抑制効果に優れた外用組成物を提供できることが確認されている。
従って、本発明は更に別の観点から、頭臭を抑制するために用いられる外用組成物の製造のための、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン及びその塩からなる群より選択される少なくとも1種の使用であって、ここで該外用組成物はシリコーン化合物を実質的に含まない、使用を提供する。
上記使用において、加水分解コラーゲン類の種類やその配合割合、実質的に含まないとされるシリコーン化合物の種類、その他に配合され得る成分の種類やその配合割合、適用する態様等は、上記「(1.頭臭を抑制するために用いられる外用組成物)」で記載されたものと同様である。
(3. Use for the manufacture of a composition for suppressing head odor)
As described above, by preparing an external composition containing hydrolyzed collagens having a specific number average molecular weight substantially free of a silicone compound, it is possible to provide an external composition excellent in head odor suppression effect. It has been confirmed.
Therefore, the present invention is at least one selected from the group consisting of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less and a salt thereof for the manufacture of a composition for external use used for suppressing head odor, from another viewpoint. Use of seeds wherein the topical composition is substantially free of silicone compounds.
In the above use, the type of hydrolyzed collagen and the blending ratio thereof, the type of silicone compound that is substantially not contained, the types of other components that can be blended, the blending ratio thereof, the mode of application, etc. are described above. 1. The same as described in “External composition used for suppressing head odor”.

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

<試験例1:毛髪へのノネナール吸着量評価>
本試験例では、正常毛髪、ダメージ処理毛髪、シリコーン化合物処理毛髪の3種類の毛髪へのノネナール吸着量について評価を行った。
まず、約0.9gの人毛毛束をサンドペーパーにて10回擦り、これをダメージ処理毛髪とした。別途、サンドペーパーでの処理を行わなかった約0.9gの正常な人毛毛束を、10mlのジメチルポリシロキサン中に10分間浸漬し、その後ドライヤーで乾燥させて、シリコーン化合物でコーティングを施したシリコーン化合物処理毛髪を用意した。更に、ダメージ処理もシリコーン化合物処理も施さなかった約0.9gの人毛毛束を用意し、これを正常毛髪とした。これら3種類の毛髪を、マイクロスコープ(VHX-1000、(株)キーエンス製)にて観察し、ダメージ処理毛髪のキューティクル剥がれていること、並びに正常毛髪及びシリコーン化合物処理毛髪ではキューティクルが正常であることを確認した。
<Test Example 1: Evaluation of Adsorption of Nonenal to Hair>
In this test example, the amount of Nonenal adsorbed on three types of hair, normal hair, damage-treated hair, and silicone compound-treated hair was evaluated.
First, about 0.9 g of human hair bundle was rubbed 10 times with sandpaper, and this was treated as damaged hair. Separately, about 0.9 g of normal human hair bundle that was not treated with sandpaper was immersed in 10 ml of dimethylpolysiloxane for 10 minutes, then dried with a dryer, and a silicone compound coated with a silicone compound Treated hair was prepared. Furthermore, about 0.9 g of human hair bundle that was not subjected to damage treatment or silicone compound treatment was prepared, and this was used as normal hair. These three types of hair are observed with a microscope (VHX-1000, manufactured by Keyence Corporation), and the cuticle of damaged hair is peeled off, and the cuticle is normal for normal hair and silicone compound-treated hair. It was confirmed.

次いで、エタノール中に1%(w/w)trans-2-ノネナールを溶解したノネナール溶液1mLを添加した1Lのビーカーを用意し、前記の通り用意した3種類の毛髪をそれぞれ吊るして密栓後、室温で8時間静置した。その後、フラスコから取り出した各毛髪を約100mLのクロロホルム中に移し、30分間撹拌を行い、抽出を行った。次いで、毛髪を除去し、エバポレーターにてクロロホルム液を減圧除去後、1gのエタノールを添加して各毛髪抽出液を調製した。得られた各抽出液について、下記測定条件でのガスクロマトグラフィー(GC)測定によってtrans-2-ノネナール量を定量した。   Next, prepare a 1 L beaker to which 1 mL of a 1% (w / w) trans-2-nonenal solution dissolved in ethanol was added, and each of the 3 types of hair prepared as described above was suspended and sealed, and then at room temperature. And left for 8 hours. Thereafter, each hair taken out from the flask was transferred into about 100 mL of chloroform, and stirred for 30 minutes for extraction. Next, the hair was removed and the chloroform solution was removed under reduced pressure using an evaporator, and 1 g of ethanol was added to prepare each hair extract. About each obtained extract, the amount of trans-2-nonenal was quantified by the gas chromatography (GC) measurement on the following measurement conditions.

(GC測定条件)
・機種:GC14B(島津株式会社製)
・カラム:HP−INNOwax 30m×0.25mmφ×0.25μm(Agilent Technologies製)
・キャリヤーガス:He,圧力:100kPa,全流量:16ml/min
・スプリット比 10:1
・温度条件:60℃(1min保持)→昇温(20℃/min)→200℃(3min保持)→昇温(20℃/min)→250℃(3min保持),16.5min
・注入口:250℃、検出器:250℃(FID)
・注入量:1μl
(GC measurement conditions)
・ Model: GC14B (manufactured by Shimadzu Corporation)
Column: HP-INNOwax 30 m × 0.25 mmφ × 0.25 μm (manufactured by Agilent Technologies)
Carrier gas: He, pressure: 100 kPa, total flow rate: 16 ml / min
・ Split ratio 10: 1
Temperature conditions: 60 ° C. (1 min hold) → Temperature rise (20 ° C./min)→200° C. (3 min hold) → Temperature rise (20 ° C./min)→250° C. (3 min hold), 16.5 min
・ Inlet: 250 ° C., Detector: 250 ° C. (FID)
・ Injection volume: 1 μl

この測定結果を、以下の表1に示す。

Figure 2015091784
The measurement results are shown in Table 1 below.
Figure 2015091784

上記表1の結果の通り、正常毛髪でも少なからずノネナールを吸着する。しかしダメージ処理毛髪では、正常毛髪に比べて1オーダーも高いノネナール吸着量が認められ、多量に臭気成分を吸着させ易いことが分かる。また、毛髪の指通りを滑らかにする等の効果を期待して毛髪用組成物に配合されることが多いシリコーン化合物で処理した場合には、ダメージ処理毛髪を更に上回る量のノネナール吸着量が認められ、臭気成分を非常に吸着させ易くなるという問題があることが明らかとなった。従って、頭臭が気になる人に用いることを意図した頭臭抑制用組成物には、シリコーン化合物を実質的に配合しないほうが好ましいことが明らかとなった。   As shown in the results of Table 1 above, nonenal is adsorbed not a little even in normal hair. However, the damage-treated hair has a nonenal adsorption amount that is one order higher than that of normal hair, indicating that it is easy to adsorb odor components in a large amount. In addition, when treated with a silicone compound that is often blended into hair compositions with the expectation of smoothing the finger of the hair, the amount of nonenal adsorbed is much higher than that of damaged hair. It was revealed that there is a problem that the odor component is very easily adsorbed. Therefore, it has been clarified that it is preferable that a silicone compound is not substantially blended in a head odor control composition intended for use by people who are concerned about head odor.

<試験例2:各種処理毛髪へのノネナール吸着量評価1>
下記表2に示す各被験液を調製し、毛髪へのtrans-2-ノネナール吸着抑制効果について評価を行った。

Figure 2015091784
<Test Example 2: Evaluation of Adsorption of Nonenal to Various Treated Hairs 1>
Each test solution shown in Table 2 below was prepared and evaluated for the effect of inhibiting trans-2-nonenal adsorption on the hair.
Figure 2015091784

先ず、人毛毛束(正常毛髪)約0.9gを10mLの各種被験液(実施例1〜2及び比較例1〜7)に10分間浸漬させ、その後、取り出してドライヤーで乾燥させた。別途、コントロールとして、基剤(エタノール)のみを含有する溶液を用いて同様に浸漬・乾燥処理した人毛毛束も用意した。次いで、エタノール中に1%(w/w)trans-2-ノネナールを溶解したノネナール溶液1mLを添加した500mLの三角フラスコを用意し、各種被験液で処理した毛髪又はコントロール処理毛髪をそれぞれ吊るして密栓後、室温で2時間静置した。その後、フラスコから取り出した各毛髪を約100mLのクロロホルム中に移し、30分間撹拌を行い、抽出を行った。次いで、毛髪を除去し、エバポレーターにてクロロホルム液を減圧除去後、1gのエタノールを添加して各毛髪抽出液を調製した。得られた各抽出液について、上記試験例1と同じ測定条件下でGC測定を行い、各毛髪に吸着し残存していたtrans-2-ノネナール量を定量した。次いで、下式(II)に従い、trans-2-ノネナール吸着抑制率(%)を算出した。
・trans-2-ノネナール吸着抑制率(%)={(コントロール処理毛髪のノネナール量−各被験液処理毛髪のノネナール量)/コントロール処理毛髪のノネナール量}×100・・・式(II)
First, about 0.9 g of human hair bundle (normal hair) was immersed in 10 mL of various test solutions (Examples 1-2 and Comparative Examples 1-7) for 10 minutes, and then taken out and dried with a dryer. Separately, as a control, a human hair bundle that was similarly dipped and dried using a solution containing only the base (ethanol) was also prepared. Next, prepare a 500 mL Erlenmeyer flask containing 1 mL of Nonal solution containing 1% (w / w) trans-2-nonenal in ethanol, and hang the hair treated with various test solutions or control-treated hair. Then, it was left still at room temperature for 2 hours. Thereafter, each hair taken out from the flask was transferred into about 100 mL of chloroform, and stirred for 30 minutes for extraction. Next, the hair was removed and the chloroform solution was removed under reduced pressure using an evaporator, and 1 g of ethanol was added to prepare each hair extract. About each obtained extract, GC measurement was performed on the same measurement conditions as the said Test example 1, and the amount of trans-2-nonenal which adsorb | sucked and remained to each hair was quantified. Next, the trans-2-nonenal adsorption inhibition rate (%) was calculated according to the following formula (II).
Trans-2-nonenal adsorption inhibition rate (%) = {(nonenal amount of control-treated hair−nonenal amount of each test solution-treated hair) / nonenal amount of control-treated hair} × 100 Formula (II)

この試験結果を、上記表2の最下欄に併せて示す。上記結果より明らかなように、加水分解コラーゲンであっても数平均分子量が1500を超えるものを用いて処理した場合(比較例1)には、毛髪へのノネナール吸着抑制効果は認められなかった。また、コラーゲン以外のタンパク質の加水分解物を用いた場合には、例え数平均分子量が1500以下のものであっても、反ってノネナール吸着量を高める傾向が確認された(比較例2〜3)。更に、加水分解コラーゲンや加水分解シルクタンパク質を脂肪酸等で更に誘導体化したものを用いた場合にも、ノネナール吸着抑制効果は殆ど認められなかった(比較例4〜5)。また、シリコーン化合物で処理した場合には、上記試験例1の結果と同様にノネナール吸着量を大幅に増大させた(比較例6)。また、親水性成分のグリセリン等を用いた場合にもノネナール吸着抑制効果は殆ど認められなかった(比較例7)。一方、全く予想外のことに、数平均分子量が1500以下である加水分解コラーゲンを用いて処理した実施例1〜2では、高いノネナール吸着抑制効果が発揮された。なかでも、数平均分子量が400の加水分解コラーゲンを用いた実施例1では、極めて高いノネナール吸着抑制効果が得られることが明らかとなった。以上の結果から、特定の数平均分子量を有する加水分解コラーゲン類を含有する本発明の外用組成物が、毛髪への臭気成分の吸着を効果的に抑制できる、優れた頭臭抑制用組成物として用いられ得ることが分かる。   The test results are also shown in the bottom column of Table 2 above. As is clear from the above results, even when hydrolyzed collagen was treated with a number average molecular weight exceeding 1500 (Comparative Example 1), the effect of inhibiting adsorption of nonenal to hair was not recognized. In addition, when a hydrolyzate of a protein other than collagen was used, even if the number average molecular weight was 1500 or less, a tendency to warp and increase the absorbed amount of Nonenal was confirmed (Comparative Examples 2-3). . Furthermore, even when hydrolyzed collagen or hydrolyzed silk protein was further derivatized with a fatty acid or the like, the effect of inhibiting nonnal adsorption was hardly recognized (Comparative Examples 4 to 5). Moreover, when it processed with the silicone compound, the amount of nonenal adsorption | suction was increased significantly similarly to the result of the said test example 1 (comparative example 6). In addition, when the hydrophilic component glycerin or the like was used, almost none of the nonenal adsorption suppressing effect was observed (Comparative Example 7). On the other hand, unexpectedly, in Examples 1 and 2 treated with hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less, a high nonenal adsorption suppression effect was exhibited. In particular, in Example 1 using hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 400, it was revealed that an extremely high nonenal adsorption suppressing effect was obtained. From the above results, the composition for external use of the present invention containing hydrolyzed collagens having a specific number average molecular weight can effectively suppress the adsorption of odorous components to the hair, and is an excellent composition for suppressing head odor. It can be seen that it can be used.

<試験例3:各種処理毛髪へのノネナール吸着量評価2>
下記表3に示す各被験液を調製し、毛髪へのtrans-2-ノネナール吸着抑制効果について更に評価を行った。

Figure 2015091784
<Test Example 3: Nonenal adsorption amount evaluation 2 on various treated hairs>
Each test solution shown in Table 3 below was prepared and further evaluated for the effect of inhibiting trans-2-nonenal adsorption on the hair.
Figure 2015091784

先ず、人毛毛束(正常毛髪)約0.9gを10mLの各種被験液(実施例3及び比較例8〜10)に10分間浸漬させ、その後、取り出してドライヤーで乾燥させた。次いで、エタノール中に1%(w/w)trans-2-ノネナールを溶解したノネナール溶液1mLを添加した500mLの三角フラスコを用意し、各種被験液で処理した毛髪をそれぞれ吊るして密栓後、室温で2時間静置した。その後、フラスコから取り出した各毛髪を約100mLのクロロホルム中に移し、30分間撹拌を行い、抽出を行った。次いで、毛髪を除去し、エバポレーターにてクロロホルム液を減圧除去後、1gのエタノールを添加して各毛髪抽出液を調製した。得られた各抽出液について、上記試験例1と同じ測定条件下でGC測定を行い、各毛髪に吸着し残存していたtrans-2-ノネナール量を定量した。   First, about 0.9 g of human hair bundle (normal hair) was immersed in 10 mL of various test solutions (Example 3 and Comparative Examples 8 to 10) for 10 minutes, and then taken out and dried with a dryer. Next, prepare a 500 mL Erlenmeyer flask containing 1 mL of 1% (w / w) trans-2-nonenal in ethanol and add 1 mL of nonenal solution. Let stand for 2 hours. Thereafter, each hair taken out from the flask was transferred into about 100 mL of chloroform, and stirred for 30 minutes for extraction. Next, the hair was removed and the chloroform solution was removed under reduced pressure using an evaporator, and 1 g of ethanol was added to prepare each hair extract. About each obtained extract, GC measurement was performed on the same measurement conditions as the said Test example 1, and the amount of trans-2-nonenal which adsorb | sucked and remained to each hair was quantified.

この試験結果を、上記表3の最下欄に併せて示す。上記結果より明らかなように、本発明に従う特定の数平均分子量の加水分解コラーゲン類を用いた場合(実施例3)には、各種の単一アミノ酸を含有する被験液で処理した場合(比較例8〜10)よりも、格段に高いノネナール吸着抑制効果が得られることが明らかとなった。従って、本発明の外用組成物を用いることにより、優れた頭臭抑制効果が得られることが分かる。   The test results are also shown in the bottom column of Table 3 above. As is clear from the above results, when hydrolyzed collagens having a specific number average molecular weight according to the present invention were used (Example 3), when treated with a test solution containing various single amino acids (Comparative Example) It was clarified that a significantly higher nonenal adsorption suppressing effect was obtained than in 8-10). Therefore, it turns out that the outstanding head odor suppression effect is acquired by using the composition for external use of this invention.

<試験例4:各種処理毛髪へのノネナール吸着量評価3>
下記表4に示す各種被験液を調製し、毛髪へのtrans-ノネナール吸着抑制効果について更なる評価を行った。

Figure 2015091784
<Test Example 4: Evaluation of Adsorption of Nonenal to Various Treated Hairs 3>
Various test solutions shown in Table 4 below were prepared, and further evaluation was performed on the effect of suppressing trans-nonenal adsorption on the hair.
Figure 2015091784

先ず、人毛毛束(正常毛髪)約0.9gを10mLの各種被験液(実施例4〜7及び比較例11)に10分間浸漬させ、その後、取り出してドライヤーで乾燥させた。次いで、エタノール中に0.5%(w/w)trans-2-ノネナールを溶解したノネナール溶液1mLを添加した500mLの三角フラスコを用意し、各種被験液で処理した毛髪をそれぞれ吊るして密栓後、40℃で10分間静置した。その後、フラスコから取り出した各毛髪を約100mLのクロロホルム中に移し、30分間撹拌を行い、抽出を行った。次いで、毛髪を除去し、エバポレーターにてクロロホルム液を減圧除去後、1gのエタノールを添加して各毛髪抽出液を調製した。得られた各抽出液について、下記の測定条件下でGC測定を行い、各毛髪に吸着し残存していたtrans-2-ノネナール量を定量した。   First, about 0.9 g of human hair bundle (normal hair) was immersed in 10 mL of various test solutions (Examples 4 to 7 and Comparative Example 11) for 10 minutes, and then taken out and dried with a dryer. Next, a 500 mL Erlenmeyer flask containing 1 mL of a nonenal solution in which 0.5% (w / w) trans-2-nonenal was dissolved in ethanol was prepared, and each hair treated with various test solutions was suspended and sealed, and then sealed at 40 ° C. Left for 10 minutes. Thereafter, each hair taken out from the flask was transferred into about 100 mL of chloroform, and stirred for 30 minutes for extraction. Next, the hair was removed, the chloroform solution was removed under reduced pressure by an evaporator, and 1 g of ethanol was added to prepare each hair extract. About each obtained extract, GC measurement was performed under the following measurement conditions, and the amount of trans-2-nonenal adsorbed and remaining on each hair was quantified.

(GC測定条件)
・機種:GC-2010plus(島津製作所株式会社製)
・カラム:HP-INNOwax 30m×0.25mmφ×0.25μm(Agilent Technologies製)
・キャリヤーガス:He, 圧力:107.6kPa, 全流量:10.9ml/min
・スプリット比 5:1
・温度条件:60℃→昇温(10℃/min)→150℃→昇温(20℃/min)→200℃(12min保持), 23.5min
・注入口:250℃、検出器:250℃(FID)
・注入量:1μl
(GC measurement conditions)
・ Model: GC-2010plus (Shimadzu Corporation)
・ Column: HP-INNOwax 30m × 0.25mmφ × 0.25μm (Agilent Technologies)
・ Carrier gas: He, Pressure: 107.6kPa, Total flow rate: 10.9ml / min
・ Split ratio 5: 1
・ Temperature conditions: 60 ℃ → Temperature increase (10 ℃ / min) → 150 ℃ → Temperature increase (20 ℃ / min) → 200 ℃ (12min hold), 23.5min
・ Inlet: 250 ℃, Detector: 250 ℃ (FID)
・ Injection volume: 1μl

各被験液で処理した場合について、trans-2-ノネナール吸着量の平均値をそれぞれ算出した。この結果を、上記表4の最下欄に併せて示す。本試験例で用いた数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲンの含有量は、上記試験例2及び3で使用した量のわずか1/10量であったが、精製水のみで処理した比較例11に比べて高いノネナール吸着抑制効果を発揮していることが分かる。そして、数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲンに更に、カチオン性ポリマー(実施例5、6)又はカチオン性界面活性剤(実施例7)を組み合わせて用いた場合には、更に一層高いノネナール吸着抑制効果を発揮できることが確認された。   About the case where it processed with each test liquid, the average value of trans-2-nonenal adsorption amount was computed, respectively. The results are also shown in the bottom column of Table 4 above. The content of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less used in this test example was only 1/10 of the amount used in Test Examples 2 and 3, but Comparative Example 11 treated only with purified water. It can be seen that it exhibits a higher inhibition effect of nonenal adsorption than Further, when a cationic polymer (Examples 5 and 6) or a cationic surfactant (Example 7) is further used in combination with hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less, further inhibition of nonenal adsorption is achieved. It was confirmed that the effect can be exhibited.

以下、本発明の製剤処方例を示す。   Hereinafter, formulation examples of the present invention will be shown.

<製剤処方例1:ヘアコンディショナー>
加水分解コラーゲン(数平均分子量400) 0.5重量%
加水分解ケラチン(数平均分子量400) 0.5重量%
グリセリン 5重量%
ヒアルロン酸 0.1重量%
グリチルリチン酸ジカリウム 0.1重量%
スクワラン 1重量%
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 4重量%
ポリクオタニウム−10 0.5重量%
セタノール 2重量%
POE−モノステアリルグリセリルエーテル 1重量%
ジブチルヒドロキシトルエン 0.01重量%
フェノキシエタノール 0.3重量%
EDTA−2Na 0.05重量%
l−メントール 0.2重量%
香料 0.3重量%
水 残部
合計 100重量%
<Prescription Formulation Example 1: Hair Conditioner>
Hydrolyzed collagen (number average molecular weight 400) 0.5% by weight
Hydrolyzed keratin (number average molecular weight 400) 0.5% by weight
Glycerin 5% by weight
Hyaluronic acid 0.1% by weight
Dipotassium glycyrrhizinate 0.1% by weight
Squalane 1% by weight
Stearyltrimethylammonium chloride 4% by weight
Polyquaternium-10 0.5% by weight
Cetanol 2% by weight
POE-monostearyl glyceryl ether 1% by weight
Dibutylhydroxytoluene 0.01% by weight
Phenoxyethanol 0.3% by weight
EDTA-2Na 0.05 wt%
l-Menthol 0.2% by weight
Fragrance 0.3% by weight
Water balance
Total 100% by weight

<製剤処方例2:ヘアトリートメント>
加水分解コラーゲン(数平均分子量400) 0.8重量%
加水分解ケラチン(数平均分子量350) 0.2重量%
プロピレングリコール 5重量%
アセチル化ヒアルロン酸 0.01重量%
アラントイン 0.3重量%
テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット 1重量%
臭化セチルトリメチルアンモニウム 2.5重量%
ポリクオタニウム−7 0.1重量%
セトステアリルアルコール 2重量%
ステアリルアルコール 2重量%
POE−硬化ヒマシ油 1重量%
ジブチルヒドロキシトルエン 0.01重量%
パラオキシ安息香酸メチル 0.3重量%
EDTA−2Na 0.05重量%
香料 0.3重量%
水 残部
合計 100重量%
<Prescription Formulation Example 2: Hair Treatment>
Hydrolyzed collagen (number average molecular weight 400) 0.8% by weight
Hydrolyzed keratin (number average molecular weight 350) 0.2% by weight
5% by weight of propylene glycol
Acetylated hyaluronic acid 0.01% by weight
Allantoin 0.3% by weight
Tetra 2-ethylhexanoic acid pentaerythritol 1% by weight
Cetyltrimethylammonium bromide 2.5% by weight
Polyquaternium-7 0.1% by weight
2% by weight of cetostearyl alcohol
Stearyl alcohol 2% by weight
POE-hardened castor oil 1% by weight
Dibutylhydroxytoluene 0.01% by weight
Methyl paraoxybenzoate 0.3% by weight
EDTA-2Na 0.05 wt%
Fragrance 0.3% by weight
Water balance
Total 100% by weight

<製剤処方例3:ヘアエッセンス>
加水分解コラーゲン(数平均分子量400) 2重量%
ブチレングリコール 5重量%
加水分解ヒアルロン酸 0.1重量%
イプシロンアミノカプロン酸 0.05重量%
塩化アルキルトリメチルアンモニウム 0.7重量%
塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]グァーガム 0.5重量%
ジエチレングリコールモノエチルエーテル 2重量%
POE−ソルビタンモノイソステアレート 0.8重量%
エタノール 20重量%
フェノキシエタノール 0.3重量%
香料 0.3重量%
水 残部
合計 100重量%
<Formulation formulation example 3: hair essence>
Hydrolyzed collagen (number average molecular weight 400) 2% by weight
Butylene glycol 5% by weight
Hydrolyzed hyaluronic acid 0.1% by weight
Epsilon aminocaproic acid 0.05% by weight
Alkyltrimethylammonium chloride 0.7% by weight
O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] guar gum 0.5% by weight
Diethylene glycol monoethyl ether 2% by weight
POE-sorbitan monoisostearate 0.8% by weight
Ethanol 20% by weight
Phenoxyethanol 0.3% by weight
Fragrance 0.3% by weight
Water balance
Total 100% by weight

<製剤処方例4:ヘアミスト>
加水分解コラーゲン(数平均分子量300) 1重量%
ブチレングリコール 5重量%
加水分解ヒアルロン酸 0.1重量%
グリチルリチン酸ジカリウム 0.05重量%
ポリクオタニウム−51 0.5重量%
流動パラフィン 0.5重量%
モノイソステアリルグリセリルエーテル 1重量%
エタノール 30重量%
パラオキシ安息香酸プロピル 0.3重量%
香料 0.3重量%
水 残部
合計 100重量%
<Prescription Formulation Example 4: Hair Mist>
Hydrolyzed collagen (number average molecular weight 300) 1% by weight
Butylene glycol 5% by weight
Hydrolyzed hyaluronic acid 0.1% by weight
Dipotassium glycyrrhizinate 0.05% by weight
Polyquaternium-51 0.5% by weight
Liquid paraffin 0.5% by weight
Monoisostearyl glyceryl ether 1% by weight
30% ethanol
Propyl paraoxybenzoate 0.3% by weight
Fragrance 0.3% by weight
Water balance
Total 100% by weight

Claims (8)

数平均分子量1500以下の加水分解コラーゲン及びその塩からなる群より選択される少なくとも1種を含有し、且つシリコーン化合物を実質的に含まない、頭臭を抑制するために用いられる外用組成物。   A composition for external use used for suppressing head odor, containing at least one selected from the group consisting of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 1500 or less and a salt thereof, and substantially free of a silicone compound. 毛髪への臭気成分の吸着を抑制するために用いられる、請求項1に記載の外用組成物。   The external composition of Claim 1 used in order to suppress adsorption | suction of the odor component to hair. 毛髪への加齢臭及び体臭からなる群より選択される少なくとも1種の臭気成分の吸着を抑制するために用いられる、請求項1又は2に記載の外用組成物。   The external composition of Claim 1 or 2 used in order to suppress adsorption | suction of the at least 1 sort (s) of odor component selected from the group which consists of an aging odor and body odor to hair. 毛髪への不飽和アルデヒド及び脂肪酸からなる群より選択される少なくとも1種の臭気成分の吸着を抑制するために用いられる、請求項1〜3のいずれかに記載の外用組成物。   The external composition in any one of Claims 1-3 used in order to suppress adsorption | suction of the at least 1 sort (s) of odor component selected from the group which consists of unsaturated aldehyde and a fatty acid to hair. 毛髪へのノネナールの吸着を抑制するために用いられる、請求項1〜4のいずれかに記載の外用組成物。   The composition for external use in any one of Claims 1-4 used in order to suppress adsorption | suction of nonenal to hair. 更に、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、加水分解ケラチン及びその塩、多価アルコール、保湿剤、並びに抗炎症剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する、請求項1〜5のいずれかに記載の外用組成物。   Furthermore, it contains at least one selected from the group consisting of a cationic polymer, a cationic surfactant, hydrolyzed keratin and a salt thereof, a polyhydric alcohol, a moisturizing agent, and an anti-inflammatory agent. The external composition in any one. カチオン性ポリマー及びカチオン性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも1種として、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]グァーガム、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、及び臭化セチルトリメチルアンモニウムからなる群より選択される少なくとも1種を用いる、請求項6に記載の外用組成物。   As at least one selected from the group consisting of a cationic polymer and a cationic surfactant, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] guar gum chloride, O- [2-hydroxy-3-chloride] (Trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer, stearyltrimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium bromide, And at least one selected from the group consisting of cetyltrimethylammonium bromide. 数平均分子量400以下の加水分解コラーゲン及びその塩からなる群より選択される少なくとも1種を用いる、請求項1〜7のいずれかに記載の外用組成物。   The external composition according to any one of claims 1 to 7, wherein at least one selected from the group consisting of hydrolyzed collagen having a number average molecular weight of 400 or less and a salt thereof is used.
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