JP2015091645A - Protective layer transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、保護層転写シートに関する。 The present invention relates to a protective layer transfer sheet.
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できるという理由から、昇華型熱転写方式により、熱転写画像を形成することが広く行われている。昇華型熱転写方式は、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シート、或いは、他の基材の一方の面に当該他の基材から剥離可能に受容層が設けられた中間転写媒体とを組合せて用い、熱転写シートの背面側から熱を印加して染料層に含まれる色材を受容層上に移行させて熱転写画像を形成する方法である(例えば、特許文献1、特許文献2)。なお、熱転写受像シートにおいては、受容層に熱転写画像を形成することで印画物が得られ、中間転写媒体においては、受容層に熱転写画像を形成した後に、当該熱転写画像が形成された受容層を、任意の被転写体上に転写することで印画物が得られる。
Because of its excellent transparency, high reproducibility and gradation of intermediate colors, and easy formation of high-quality images equivalent to conventional full-color photographic images, it is widely used to form thermal transfer images using the sublimation thermal transfer method. Has been done. The sublimation thermal transfer system is a thermal transfer sheet in which a dye layer is provided on one side of a substrate, a thermal transfer image receiving sheet in which a receiving layer is provided on one side of another substrate, or one of other substrates. In combination with an intermediate transfer medium provided with a receiving layer on the surface of the thermal transfer sheet so that the receiving layer can be peeled off from the other substrate, heat is applied from the back side of the thermal transfer sheet, and the coloring material contained in the dye layer is applied on the receiving layer This is a method of forming a thermal transfer image by shifting (for example,
ところで、昇華型熱転写方式で受容層上に形成される熱転写画像は、階調性に優れるものの、印画物の最表面には受容層が位置することから耐可塑剤性等の耐久性に劣るといった問題がある。 By the way, although the thermal transfer image formed on the receiving layer by the sublimation type thermal transfer method is excellent in gradation, the receiving layer is located on the outermost surface of the printed material, so that the durability such as plasticizer resistance is inferior. There's a problem.
このような状況下、基材と当該基材から剥離可能に設けられた保護層(転写性保護層と言う場合もある。)を有する保護層転写シートを用い、熱転写画像が形成された受容層上に保護層を転写させることで、受容層上に、さらに保護層が設けられた印画物とする試みが広くなされている(例えば、特許文献3)。保護層が転写された印画物によれば、受容層に形成された熱転写画像の耐久性を向上させることができる。 Under such circumstances, a receiving layer in which a thermal transfer image is formed using a protective layer transfer sheet having a base material and a protective layer (also referred to as a transferable protective layer) provided so as to be peelable from the base material. Attempts have been widely made to produce a printed material in which a protective layer is further provided on the receiving layer by transferring the protective layer thereon (for example, Patent Document 3). According to the printed matter to which the protective layer has been transferred, the durability of the thermal transfer image formed on the receiving layer can be improved.
受容層上に保護層が設けられた印画物の形成は、一般的に、保護層転写シートの保護層と、熱転写受像シートの受容層(上記印画物の受容層)とを重ね合わせた後に、プリンタが有するサーマルヘッド等の加熱手段により保護層転写シートの背面側に熱エネルギーを印加し、受容層上に保護層を転写することで行われる。そして、受容層上に保護層が設けられた後の印画物は、プリンタ内の搬送経路を通り排出口から排出される。ここで、受容層上に耐キズ性が低い保護層を転写した場合には、搬送経路を通り排出口に排出されるまでの間に、各種の要因、例えば、搬送ローラとの接触によって、印画物の最表面に位置する保護層にキズがつき、印画物の美観を損ねてしまう問題がある。プリンタの搬送機構によっては、保護層にキズを生じやさせやすいものも多く、耐キズ性に優れた保護層を有する保護層転写シートに対する要求は高いものとなっている。 The formation of a print having a protective layer on the receiving layer is generally performed after the protective layer of the protective layer transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet (the receiving layer of the print) are overlapped. This is done by applying thermal energy to the back side of the protective layer transfer sheet by a heating means such as a thermal head of the printer, and transferring the protective layer onto the receiving layer. Then, the printed material after the protective layer is provided on the receiving layer is discharged from the discharge port through the conveyance path in the printer. Here, when a protective layer having low scratch resistance is transferred onto the receiving layer, printing is caused by various factors, for example, contact with the conveyance roller, before being discharged to the discharge port through the conveyance path. There is a problem that the protective layer located on the outermost surface of the object is scratched and the aesthetic appearance of the printed object is impaired. Many printer transport mechanisms tend to cause scratches in the protective layer, and the demand for protective layer transfer sheets having a protective layer with excellent scratch resistance is high.
耐キズ性に優れた保護層を有する保護層転写シートについては、各種の検討がなされており、例えば、特許文献4には、ポリエステル系樹脂をイソシアネートで架橋した組成物からなる保護層を有する保護層転写シートが提案されている。しかしながら、当該文献に提案がされている保護層を有する保護層転写シート、或いは、現在までに提案がされている保護層を有する保護層転写シートでは、耐キズ性について一定の効果を有するものの、より過酷な状況下での耐キズ性については万全とはいえず、改善の余地が残されている。 Various studies have been made on a protective layer transfer sheet having a protective layer having excellent scratch resistance. For example, Patent Document 4 discloses a protective layer having a protective layer made of a composition obtained by crosslinking a polyester resin with an isocyanate. Layer transfer sheets have been proposed. However, the protective layer transfer sheet having a protective layer proposed in the literature, or the protective layer transfer sheet having a protective layer that has been proposed so far, has a certain effect on scratch resistance, Scratch resistance under more severe conditions is not perfect, leaving room for improvement.
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、印画物の表面に極めて良好な耐キズ性を付与することができる保護層転写シートを提供することを主たる課題とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and a main object thereof is to provide a protective layer transfer sheet capable of imparting extremely good scratch resistance to the surface of a printed matter.
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、転写性保護層が設けられた保護層転写シートであって、前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も近い位置にある保護層は、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂、及びタルクを含有していることを特徴とする。 The present invention for solving the above-described problems is a protective layer transfer sheet in which a transferable protective layer is provided on one surface of a base material, and the base material among the layers constituting the transferable protective layer. The protective layer at the closest position from the above contains an acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 100 ° C. or higher and talc.
また、前記保護層は、当該保護層に含まれる樹脂成分の固形分総質量に対し、前記タルクを2質量%以上10質量%以下の範囲内で含有しており、前記タルクの比表面積が10m2/g以下であってもよい。 Moreover, the said protective layer contains the said talc in the range of 2 mass% or more and 10 mass% or less with respect to the solid content total mass of the resin component contained in the said protective layer, and the specific surface area of the said talc is 10 m. It may be 2 / g or less.
また、前記保護層は、前記ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂とともに、メチルメタクリレートと、スチレンのモノマーとの共重合体を含有していてもよい。 The protective layer may contain a copolymer of methyl methacrylate and a styrene monomer together with the acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 100 ° C. or higher.
また、前記保護層は、リン酸エステル、オレフィン・マレイン酸共重合体、アミノポリエーテル変性シリコーンオイルの群から選択される1種、又は2種以上を含有していてもよい。 Moreover, the said protective layer may contain 1 type, or 2 or more types selected from the group of phosphate ester, an olefin maleic acid copolymer, and an amino polyether modified silicone oil.
本発明の保護層転写シートによれば、印画物の表面に十分な耐キズ性を付与することができ、過酷な状況下に晒された場合であっても転写性保護層が転写された後の印画物にキズが生ずることを防止することができる。 According to the protective layer transfer sheet of the present invention, it is possible to impart sufficient scratch resistance to the surface of the printed material, and after the transferable protective layer is transferred even when exposed to harsh conditions. It is possible to prevent the print from being scratched.
<<保護層転写シート>>
以下に、本発明の保護層転写シート100について詳細に説明する。図1、図2は、本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図であり、図1に示す形態では、転写性保護層10は、保護層2のみからなる単層構成を呈しており、図2に示す形態では、転写性保護層10は、保護層2、プライマー層3、接着層4がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。また、図1、図2では、基材1の他方の面に任意の背面層5が設けられている。基材1、及び転写性保護層10は、本発明の保護層転写シート100における必須の構成である。以下、本発明の保護層転写シート100の各構成について具体的に説明する。
<< Protective layer transfer sheet >>
Below, the protective
(基材)
基材1は本発明の保護層転写シート100における必須の構成であり、転写性保護層10、或いは、基材1と転写性保護層10との間に設けられる任意の層や、基材の他方の面上に任意に設けられる背面層5を保持するために設けられる。基材1の材料については特に限定されないが、転写性保護層10を受容層上に熱転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材1として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材1の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、2.5〜100μm程度が一般的である。
(Base material)
The
(転写性保護層)
図1に示すように、基材1の一方の面上には転写性保護層10が設けられている。転写性保護層10は本発明の保護層転写シート100における必須の構成であり、必須の層として保護層2を含んでいる。なお、転写性保護層10は、図1に示すように必須の保護層2のみからなる単層構成を呈していてもよく、図2に示すように、基材1から最も近い層が保護層2となるように、保護層2を含む2つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈していてもよい。
(Transferable protective layer)
As shown in FIG. 1, a transferable
(保護層)
本発明の保護層転写シート100は、転写性保護層10を構成する保護層2が、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂と、タルクとを含有していることを特徴とする。この特徴を有する本発明の保護層転写シートによれば、保護層2に極めて良好な耐キズ性を付与することができる。これにより、転写性保護層10を転写後の印画物に極めて良好な耐キズ性を付与することができる。具体的には、転写性保護層10が転写された後の印画物がプリンタの搬送経路を通って排出されるまでの間や、転写性保護層10が転写された印画物を過酷な状況に晒した場合において、印画物の表面にキズがつくことを防止することができる。
(Protective layer)
The protective
<アクリル系樹脂>
保護層2には、必須の成分としてアクリル系樹脂が含有されている。本願明細書で言うアクリル系樹脂は、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーの重合体、或いはその誘導体、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体を含むものである。
<Acrylic resin>
The
アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート等を挙げることができる。具体的には、メチルアクリレート(アクリル酸メチル)、メチルメタクリレート(メタクリル酸メチル)、エチルアクリレート(アクリル酸エチル)、エチルメタクリレート(メタクリル酸エチル)、ブチルアクリレート(アクリル酸ブチル)、ブチルメタクリレート(メタクリル酸ブチル)、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。 Examples of acrylic acid ester and methacrylic acid ester monomers include alkyl acrylates and alkyl methacrylates. Specifically, methyl acrylate (methyl acrylate), methyl methacrylate (methyl methacrylate), ethyl acrylate (ethyl acrylate), ethyl methacrylate (ethyl methacrylate), butyl acrylate (butyl acrylate), butyl methacrylate (methacrylic acid) Butyl), lauryl acrylate, lauryl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy And propyl methacrylate.
他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。 Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, and styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide.
また、アクリル系樹脂として、アクリル酸アルキルエステルの1種又は2種以上と、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等の分子中にヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上と、必要に応じてスチレン等のその他の重合性モノマー1種又は2種以上を共重合させて得られるアクリル系ポリオール樹脂等を用いることもできる。 In addition, as an acrylic resin, one or more of acrylic acid alkyl esters, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate Acrylic obtained by copolymerizing one or more of (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group in the molecule, and one or more other polymerizable monomers such as styrene if necessary A polyol resin or the like can also be used.
また、本発明の保護層転写シート100は、転写性保護層10を構成する保護層2が、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂を含有していることを必須の条件としている。なお、本願明細書において、ガラス転移温度とは、Foxの理論計算式に基づき求められる温度(ケルビン(K))を、摂氏(℃)に換算したものである。
In addition, the protective
ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂とともに、後述するタルクを含有する保護層2によれば、当該保護層2に極めて良好な耐キズ性を付与することができる。また、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂は、耐可塑剤性に優れる性質を有することから、当該アクリル系樹脂を含有する保護層2の耐可塑剤性を向上させることができる。なお、保護層が、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂にかえて、ガラス転移温度(Tg)が100℃未満のアクリル系樹脂を含有している場合には、後述するタルクを併用して含有せしめた場合であっても、耐キズ性を十分に満足させることができない。このことは、保護層が、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂にかえて、他の樹脂を含有している場合についても同様であり、例えば、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂にかえて、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上の他の樹脂を含有している場合には、後述するタルクを併用して含有せしめた場合であっても、保護層の耐キズ性を十分なものとすることができず、また、耐可塑剤性も満足させることはできない。
According to the
また、保護層2には、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂として、メチルメタクリレートと他のモノマーとの共重合体が含有されていることが好ましい。特には、保護層2には、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂として、メチルメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシエチルメタクリレートの何れかのモノマーとの共重合体が含有されていることが好ましい。ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂として、メチルメタクリレートと、他のモノマーとの共重合体を含有している保護層2によれば、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上の他のアクリル系樹脂を含有する保護層2と比較して、耐キズ性のさらなる向上を見込むことができる。
Moreover, it is preferable that the
保護層2の固形分総量に対するガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂の含有量について特に限定はないが、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂の含有量が50質量%未満である場合には、保護層2の耐可塑剤性が低下していく傾向にあり、当該保護層を含む転写性保護層を転写した後に印画物に十分な耐可塑剤性を付与することができない場合が生じ得る。この点を考慮すると、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂は、保護層2の固形分総量に対し50質量%以上含有されていることが好ましい。
The content of the acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 100 ° C. or higher with respect to the total solid content of the
また、保護層2は、上記ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂とともに、他の樹脂成分を含有していてもよい。他の樹脂成分としては、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合(例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など)、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。
The
また、保護層2は、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂とともに、ガラス転移温度(Tg)が100℃未満のアクリル系樹脂を含有していてもよい。また、保護層2は、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂として、2種以上のアクリル系樹脂を含有していてもよい。
Moreover, the
また、保護層2は、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂とともに、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体を含有していることが好ましい。メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体を含有する保護層2によれば、当該保護層に光沢感を付与することができ、転写性保護層を転写後の印画物の質感を向上させることができる。なお、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体は、ガラス転移温度(Tg)にかかわらず保護層に光沢感を付与することができ、そのガラス転移温度(Tg)について特に限定はない。メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体において、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合比率はモル比で、5:5〜7:3の範囲内であることが好ましい。
Moreover, it is preferable that the
また、保護層2は、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂としてメチルメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸2−ヒドロキシルエチルの何れかのモノマーとの共重合体を含有するとともに、メチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体を含有していることが好ましい。この場合には、これら全ての共重合体の合計質量に対するメチルメタクリレートとスチレンモノマーとの共重合体の含有量は5質量%以上40質量%の範囲内であることが好ましい。
Moreover, the
<タルク>
本発明の保護層転写シート100は、転写性保護層10を構成する保護層2が、上記ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂とともに、タルクを含有していることを必須の条件としている。
<Talc>
In the protective
この条件を満たす保護層2によれば、当該保護層2の耐キズ性を向上させることができる。保護層2にタルクを含有せしめることで、保護層2の耐キズ性が向上するメカニズムは現在のところ明らかとなってはいないが、保護層が、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂を含有している場合であっても、タルクを含有していない場合、或いは、タルク以外の微粒子を含有している場合には、保護層に、十分な耐キズ性を付与することができない。また、保護層が、タルクを含有している場合であっても、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂を含有していない場合にも、保護層に十分な耐キズ性を付与することはできない。つまり、保護層2に付与される極めて高い耐キズ性は、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂と、タルクとの相乗効果によるものと考えられる。このことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかとなっている。
According to the
また、保護層2には、比表面積(m2/g)が10以下のタルクが含有されていることが好ましい。ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂とともに、比表面積(m2/g)が10以下のタルクを含有する保護層2によれば、保護層2の耐キズ性を
より向上させることができる。なお、タルクの比表面積は、BET法で測定される値である。
The
特には、比表面積(m2/g)が10以下のタルクは、保護層2に含有されている樹脂成分の固形分総量に対し、2質量%以上10質量%以下の範囲内で含有されていることが好ましい。2質量%未満である場合には、耐キズ性を十分に満足させることができない場合があり、10質量%を超えると、保護層2が脆くなり耐可塑剤性が低下していく傾向にある。また、10質量%を超えると、保護層2の光沢性が僅かに低下していく傾向にある。なお、保護層2に含有されている樹脂成分とは、保護層2に、上記ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂とともに、他の樹脂が含有される場合には、これらの合計質量を意味する。
In particular, talc having a specific surface area (m 2 / g) of 10 or less is contained within a range of 2% by mass to 10% by mass with respect to the total solid content of the resin component contained in the
(他の任意の成分)
保護層2は、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂、タルクとともに、他の任意の成分を含有していてもよい。例えば、ガラス転移温度(Tg)が100℃未満のアクリル系樹脂、アクリル系樹脂以外の樹脂成分、各種のシリコーンオイル、ポリエチレンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等の離型剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Niキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を挙げることができる。これらの任意の成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いることもできる。
(Other optional ingredients)
The
保護層2は、さらに、リン酸エステル、オレフィン・マレイン酸共重合体、アミノポリエーテル変性シリコーンオイルの群から選択される1種、又は2種以上を含有していることが好ましい。以下、リン酸エステル、オレフィン・マレイン酸共重合体、アミノポリエーテル変性シリコーンオイルの群から選択される1種、又は2種以上を総称して「特定の離型剤」と言う場合がある。
The
上記「特定の離型剤」を、さらに保護層に含有せしめることで、転写性保護層10の熱転写時における基材1からの剥離性、受容層との離型性を良好なものとすることができ、高品質、かつ耐久性に優れた印画物を得ることができる。特に、マット調の外観を得るべく、熱転写時に印加される熱エネルギーを高くしていった場合であっても、「特定の離型剤」を含有している保護層とすることで、受容層と転写性保護層とが貼りつくことや、剥離痕が発生することを防止でき、高品質、かつ耐久性に優れたマット調の印画物を得ることができる。なお、「特定の離型剤」にかえて、他の離型剤を保護層2に含有せしめた場合には、「特定の離型剤」を含有している保護層と比較して、基材1からの剥離性や、受容層との離型性は低いものとなる。以下、「特定の離型剤」について具体的に説明する。
By further including the above-mentioned “specific release agent” in the protective layer, the releasability of the transferable
「リン酸エステル」
リン酸エステルとは、有機リン化合物のうち、リン酸とアルコールが脱水縮合したエステルを意味する。リン酸エステルとしては、例えば、(1)炭素数6〜20の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、(2)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、(3)上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物(平均付加モル数1〜8)のリン酸モノエステル又はジエステル、(4)炭素数8〜12のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記(1)及び(3)における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記(3)におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。本発明の塗工液は、1種のリン酸エステルのみを含有していてもよく、2種以上のリン酸エステルを含有していてもよい。
"Phosphate ester"
The phosphate ester means an ester obtained by dehydrating condensation of phosphoric acid and alcohol among the organic phosphorus compounds. Examples of the phosphate ester include (1) a phosphoric acid monoester or diester of a saturated or unsaturated higher alcohol having 6 to 20 carbon atoms, and (2) a phosphoric acid monoester of a polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyalkylene alkyl allyl ether. Ester or diester, (3) phosphoric acid monoester or diester of the above-mentioned saturated or unsaturated higher alcohol alkylene oxide adduct (average number of added moles of 1 to 8), (4) alkylphenol having an alkyl group of 8 to 12 carbon atoms Alternatively, phosphoric acid monoester or diester of alkyl naphthol can be used. Examples of the saturated or unsaturated higher alcohol in the above (1) and (3) include cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol and the like. Examples of the alkylphenol in the above (3) include nonylphenol, dodecylphenol, diphenylphenol and the like. The coating liquid of this invention may contain only 1 type of phosphate ester, and may contain 2 or more types of phosphate ester.
具体的には、以下の一般式(1)で示されるリン酸ジエステルや、一般式(2)で示されるリン酸モノエステル、或いは、これらの混合物を例示することができる。 Specifically, the phosphoric acid diester represented by the following general formula (1), the phosphoric acid monoester represented by the general formula (2), or a mixture thereof can be exemplified.
上記で例示したリン酸エステルの中でも、ポリオキシエチレンアルキル(C12、13)エーテルリン酸エステルは、離型性が、特に良好であり、箔切れ性や、保護層2の耐久性の低下を引き起こしにくい性質を有する点で、好ましく使用することができる。
Among the phosphoric acid esters exemplified above, the polyoxyethylene alkyl (C12, 13) ether phosphoric acid ester has particularly good releasability, and causes a decrease in foil breakage and durability of the
「オレフィン・マレイン酸共重合体」
オレフィン・マレイン酸共重合体とは、オレフィンモノマーと、マレイン酸モノマーとの共重合体である。オレフィン・マレイン酸共重合体は、ランダム共重合体、ブロック重合体、グラフト共重合体等のいずれであってもよい。さらに、オレフィン・マレイン酸共重合体には、オレフィンモノマー、マレイン酸モノマーに加え、別のモノマーや、置換基若しくは置換団等が含まれていてもよい。
"Olefin / maleic acid copolymer"
The olefin / maleic acid copolymer is a copolymer of an olefin monomer and a maleic acid monomer. The olefin / maleic acid copolymer may be any of a random copolymer, a block polymer, a graft copolymer, and the like. Furthermore, in addition to the olefin monomer and the maleic acid monomer, the olefin / maleic acid copolymer may contain another monomer, a substituent or a substituent.
オレフィン・マレイン酸共重合体としては、数平均分子量(Mn)が12000以上20000以下のものを好適に用いることができる。本願明細書で言う数平均分子量(Mn)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定したポリスチレン換算による分子量である。 As the olefin / maleic acid copolymer, those having a number average molecular weight (Mn) of 12000 or more and 20000 or less can be suitably used. The number average molecular weight (Mn) referred to in the present specification is a molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
「アミノポリエーテル変性シリコーンオイル」
アミノポリエーテル変性シリコーンオイルとは、ポリシロキサンに、アミノ基、及びポリエーテル基を導入したシリコーンオイルである。アミノポリエーテル変性シリコーンオイルは、ポリシロキサンの片末端にアミノ基を、別の片末端にポリエーテル基を導入した両末端型シリコーンオイルであってもよく、ポリシロキサンの側鎖に、アミノ基、及びポリエーテル基を導入した側鎖型シリコーンオイルであってもよい。またこれ以外の形態をとるものであってもよい。
"Amino polyether-modified silicone oil"
The amino polyether-modified silicone oil is a silicone oil in which amino groups and polyether groups are introduced into polysiloxane. The amino polyether-modified silicone oil may be a double-end type silicone oil in which an amino group is introduced at one end of the polysiloxane and a polyether group is introduced at the other end, and the amino group is added to the side chain of the polysiloxane, And a side chain type silicone oil into which a polyether group is introduced. It may take other forms.
アミノポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、その25℃における粘度が3000mm2/s以上10000mm2/s以下のものを好適に用いることができる。 As the amino polyether-modified silicone oil, those having a viscosity at 25 ° C. of 3000 mm 2 / s or more and 10000 mm 2 / s or less can be suitably used.
「特定の離型剤」は、保護層2が含有している樹脂成分の固形分総量に対し、0.5質量%以上10質量%以下の範囲内で含有されていることが好ましく、0.5質量%以上9質量%以下の範囲内で含有されていることがより好ましく、0.8質量%以上5質量%以下の範囲内で含有されていることが特に好ましい。「特定の離型剤」の含有量が、0.5質量%未満である場合には、転写性保護層10の離型性が低下していく傾向にあり、一方、10質量%を超えると、保護層2の耐久性、特には、化学的耐久性の1つである耐可塑剤性が低下していく傾向にある。
The “specific release agent” is preferably contained within a range of 0.5% by mass or more and 10% by mass or less based on the total solid content of the resin component contained in the
また、保護層2は、分散剤を含有していてもよい。換言すれば、保護層2が、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂、タルク、及び分散剤を含有する保護層用塗工液によって形成されたものであってもよい。タルクの含有量によっては、保護層2が脆くなり耐可塑剤性が低下していく傾向にあるものの、分散剤を含有する保護層2によれば、保護層2中にタルクを均一に分散させることができ、耐可塑剤性が低下していくことを防止することができる。つまり、タルクとともに、分散剤を含有する保護層2によれば、耐可塑剤性を良好なものとしつつ、耐キズ性のさらなる向上を見込むことができる。
The
分散剤について特に限定はなく、従来公知の分散剤を適宜選択して用いることができる。分散剤は市販品を用いることもでき、例えば、ビックケミー・ジャパン製のBYKシリーズ(BYK111、102、180、142)等を用いることができる。好ましい分散剤の一例としては、例えば、アルキロールアンモニウム塩等を挙げることができる。分散剤の含有量について特に限定はなく、保護層2に含有されるタルクの固形分総量に対し、1質量%程度である。
There is no limitation in particular about a dispersing agent, A conventionally well-known dispersing agent can be selected suitably and can be used. A commercial item can also be used for a dispersing agent, for example, BYK series (BYK111,102,180,142) by a Big Chemie Japan etc. can be used. As an example of a preferable dispersing agent, alkylol ammonium salt etc. can be mentioned, for example. There is no limitation in particular about content of a dispersing agent, and it is about 1 mass% with respect to the solid content total amount of the talc contained in the
保護層2の形成方法については特に制限はなく、必須の成分であるガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂、タルクに加え、任意の成分である「特定の離型剤」や、分散剤などを、適当な溶剤に溶解または分散させた保護層用塗工液を調製し、この保護層用塗工液を、基材1、又は基材1上に任意に設けられる層上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。
The method for forming the
保護層2の厚みについて特に限定はないが、好ましくは、0.5μm以上10μm以下の範囲内である。
Although there is no limitation in particular about the thickness of the
(接着層)
図2に示すように、保護層2上に、接着層4を設けてもよい。接着層4は、転写性保護層10を構成する任意の層であり、「ヒートシール層」と称される場合もある。
(Adhesive layer)
As shown in FIG. 2, an adhesive layer 4 may be provided on the
接着層4を構成するバインダー樹脂について特に限定はなく、保護層転写シート100の接着層として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、接着層4のバインダー樹脂として、紫外線吸収剤共重合樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。
There is no limitation in particular about binder resin which comprises the contact bonding layer 4, A conventionally well-known thing can be selected suitably as a contact bonding layer of the protective
接着層4の形成方法としては、上記で例示したバインダー樹脂と、必要に応じて添加される紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、無機あるいは有機のフィラー成分、界面活性剤、離型剤等を適当な溶媒に分散ないし溶解した接着層用塗工液を調製し、これを保護層2上に、グラビアコート、グラビアリバースコートなどの方法で塗工・乾燥して形成することができる。接着層の厚みについて特に限定はないが、0.5μm〜10μm程度が好ましく、0.8μm〜2μm程度がより好ましい。
As a method for forming the adhesive layer 4, the binder resin exemplified above, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fluorescent whitening agent, an inorganic or organic filler component, a surfactant, a mold release agent, which are added as necessary. An adhesive layer coating solution in which an agent or the like is dispersed or dissolved in an appropriate solvent is prepared, and this can be formed on the
また、基材1と転写性保護層10との間、すなわち、基材1と保護層2との間に、離型層(図示しない)を設けてもよい。離型層は、転写性保護層10を構成しない層であり、転写性保護層10の転写時において、基材1側に残る層である。離型層を設けることで、転写性保護層10の転写時における基材1からの転写性保護層10の剥離性を良好なものとすることができる。
Further, a release layer (not shown) may be provided between the
離型層を形成する樹脂としては、従来公知の離型性に優れた樹脂がいずれも使用でき、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂および熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂などが挙げられる。これらの離型性樹脂は単独でも混合物としても使用できる。また離型層は、離型性に優れた樹脂に加え、イソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を併用して形成することもできる。離型層の厚みは0.5μm〜5μm程度が一般的である。離型層形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて離型層用塗工液を調製し、これを基材1上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
As the resin for forming the release layer, any conventionally known resin having excellent release properties can be used. For example, waxes, silicone wax, silicone resin, silicone-modified resin, fluorine resin, fluorine-modified resin, polyvinyl alcohol , Acrylic resins, acrylic-styrene resins, thermally crosslinkable epoxy-amino resins, and thermally crosslinkable alkyd-amino resins. These release resins can be used alone or as a mixture. Further, the release layer can be formed by using a resin such as an isocyanate compound and a catalyst such as a tin catalyst and an aluminum catalyst in addition to a resin having excellent release properties. The thickness of the release layer is generally about 0.5 μm to 5 μm. As a release layer forming method, the above resin is dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a release layer coating solution, and this is applied to a
(プライマー層)
図2に示すように、保護層2と接着層4との間に、プライマー層3を設けてもよい。プライマー層3は、転写性保護層10を構成する任意の層である。プライマー層を設けることで、保護層2と接着層4との密着性を良好なものとすることができる。プライマー層の材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
(Primer layer)
As shown in FIG. 2, a primer layer 3 may be provided between the
また、プライマー層は、コロイド状無機顔料超微粒子を含有しいていてもよい。コロイド状無機顔料超微粒子としては、例えば、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナ或はアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で100nm以下、好ましくは50nm以下で用いることが好ましい。 The primer layer may contain colloidal inorganic pigment ultrafine particles. Colloidal inorganic pigment ultrafine particles include, for example, silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, pseudoboehmite, etc.), aluminum silicate, silicic acid Examples thereof include magnesium, magnesium carbonate, magnesium oxide, and titanium oxide. In particular, colloidal silica and alumina sol are preferably used. These colloidal inorganic pigment ultrafine particles have a primary average particle size of 100 nm or less, preferably 50 nm or less.
(耐可塑剤性層)
また、保護層2と接着層4との間に耐可塑剤性層(図示しない)を設けてもよい。耐可塑剤性層を設けることで、転写性保護層10が転写された印画物により優れた耐可塑剤性を付与することができる。耐可塑剤性層としては、可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が受容層に形成された熱転写画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く材料としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が熱転写画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いることもできる。
(Plasticizer resistant layer)
Further, a plasticizer-resistant layer (not shown) may be provided between the
また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が30〜100%のものが好ましく、60〜100%のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層に含有させることで、転写層の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料は、耐可塑剤性層の固形分総量に対し20質量%〜100質量%の範囲内で含有されていることが好ましい。 In addition, the polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, and polyvinyl acetal resin exemplified as materials for repelling the plasticizer component preferably have a saponification degree of 30 to 100%, and more preferably 60 to 100%. By including a polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, or polyvinyl acetal resin having a saponification degree within this range in the plasticizer-resistant layer, the plasticizer resistance of the transfer layer can be further improved. In addition, the saponification degree in this invention means the value which divided the number of moles of the vinyl alcohol structure in a polymer by the number of moles of all the monomers in a polymer. The material that repels the plasticizer component and the material in which the plasticizer component hardly reaches the image is preferably contained within a range of 20% by mass to 100% by mass with respect to the total solid content of the plasticizer-resistant layer.
また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加材等を添加してもよい。 In addition, the plasticizer-resistant layer may include, for example, a lubricant, a plasticizer, a filler, an antistatic agent, an antiblocking agent, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a dye, Colorants such as pigments, fluorescent brighteners, other additives, and the like may be added.
必要に応じて設けられる耐可塑剤性層は、上記で例示した材料の1種又は2種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散させて耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを基材1上、あるいは保護層2上に塗工・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで0.1μm〜50μmであり、好ましくは1μm〜20μm程度である。
The plasticizer-resistant layer provided as necessary is a plasticizer-resistant material prepared by dissolving or dispersing one or more of the above-exemplified materials and various materials added as necessary with an appropriate solvent. A layer coating solution can be prepared and formed on the
(背面層)
図1、図2に示すように、基材1の保護層2が設けられている面とは異なる面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層5を設けてもよい。なお、背面層5は本発明の保護層転写シート10における任意の構成である。
(Back layer)
As shown in FIG. 1 and FIG. 2, a back layer for improving heat resistance and running performance of the thermal head during printing on a surface different from the surface on which the
背面層5は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
The
また、背面層5には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも1種が含有されていることが特に好ましい。
In addition to the above thermoplastic resin, the
背面層5は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材1上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層5の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、0.1μm〜5μm程度が好ましく、0.3μm〜2μm程度がより好ましい。
For example, the
以上、本発明の保護層転写シート100について説明を行ったが、本発明の保護層転写シートは本発明の趣旨を妨げない範囲内での種々の態様をとることができる。例えば、図3に示すように、基材1の転写性保護層10が設けられた面と同一面上に、染料層を面順次に設けた染料層一体型の保護層転写シートとすることもできる。この染料層は単一の染料層であってもよく、例えば、イエロー染料層7Y、マゼンタ染料層7M、シアン染料層7Cがこの順で面順次に設けられた構成とすることもできる。
The protective
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または%は質量基準である。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.
(実施例1)
基材として厚さ5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この基材の一方の面に下記組成の保護層用塗工液1を乾燥時塗布量が1.0g/m2になるように塗布し保護層を形成した。次いで、保護層上に下記組成のプライマー層用塗工液を乾燥時塗布量が0.1g/m2になるように塗布しプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成の接着層用塗工液を乾燥時塗布量が1.0g/m2になるように塗布し接着層を形成した。また、基材の他方の面に下記組成の背面層用塗工液を乾燥時塗布量が0.5g/m2になるように塗布し背面層を形成することで、実施例1の保護層転写シートを得た。
Example 1
Using a polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm as a base material, a protective
<保護層用塗工液1>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 100部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 2部
(P−3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 306部
<Protective
-Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 100 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 2 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ 306 parts of methyl ethyl ketone
<プライマー層用塗工液>
・アルミナゾル(平均1次粒子径10×100nm(固形分10%)) 30部
(アルミナゾル200 日産化学工業(株))
・ポリビニルピロリドン樹脂) 3部
(K−90 ISP社)
・水 50部
・イソプロピルアルコール 17部
<Primer layer coating solution>
Alumina sol (average
・ Polyvinylpyrrolidone resin) 3 parts (K-90 ISP)
・ Water 50 parts ・ Isopropyl alcohol 17 parts
<接着層用塗工液>
・ポリエステル樹脂 20部
(バイロン200 東洋紡(株))
・紫外線吸収剤共重合樹脂 10部
(UVA−635L BASF社)
・メチルエチルケトン/トルエン(質量比1:1) 80部
<Coating liquid for adhesive layer>
・ Polyester resin 20 parts (Byron 200 Toyobo Co., Ltd.)
・ Ultraviolet
・ Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1: 1) 80 parts
<背面層用塗工液>
・ポリビニルブチラール樹脂 13.6部
(エスレックBX−1 積水化学工業(株))
・ポリイソシアネート硬化剤 0.6部
(タケネートD218 武田薬品工業(株))
・リン酸エステル 0.8部
(プライサーフA208S 第一工業製薬(株))
・メチルエチルケトン 42.5部
・トルエン 42.5部
<Back layer coating liquid>
・ Polyvinyl butyral resin 13.6 parts (ESREC BX-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ 0.6 parts of polyisocyanate curing agent (Takenate D218 Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
・ Phosphate ester 0.8 parts (Pricesurf A208S Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 42.5 parts
(実施例2)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液2を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例2の保護層転写シートを得た。
(Example 2)
A protective layer transfer sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective
<保護層用塗工液2>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 100部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 10部
(P−3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 330部
<Protective
-Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 100 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 10 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 330 parts
(実施例3)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液3を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例3の保護層転写シートを得た。
(Example 3)
A protective layer transfer sheet of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer coating solution 3 having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液3>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 100部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 3部
(P−3 日本タルク(株))
・分散剤 0.5部
(BYK−180 ビックケミー・ジャパン社 固形分81%)
・メチルエチルケトン 310部
<Coating liquid 3 for protective layer>
-Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 100 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 3 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ Dispersant 0.5 parts (BYK-180 Big Chemie Japan, solid content 81%)
・ Methyl ethyl ketone 310 parts
(実施例4)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液4を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例4の保護層転写シートを得た。
Example 4
A protective layer transfer sheet of Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer coating solution 4 having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液4>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 60部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・スチレンアクリル樹脂(Tg:105℃) 40部
(BR−52 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 3部
(P−3 日本タルク(株))
・分散剤 0.5部
(BYK−180 ビックケミー・ジャパン社)
・メチルエチルケトン 310部
<Coating liquid 4 for protective layer>
・ Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 60 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Styrene acrylic resin (Tg: 105 ° C) 40 parts (BR-52 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 3 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ Dispersant 0.5 part (BYK-180 Big Chemie Japan)
・ Methyl ethyl ketone 310 parts
(実施例5)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液5を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例5の保護層転写シートを得た。
(Example 5)
A protective layer transfer sheet of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective
<保護層用塗工液5>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 90部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・スチレンアクリル樹脂(Tg:105℃) 10部
(BR−52 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 3部
(P−3 日本タルク(株))
・分散剤 0.5部
(BYK−180 ビックケミー・ジャパン社)
・メチルエチルケトン 310部
<
-Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 90 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Styrene acrylic resin (Tg: 105 ° C) 10 parts (BR-52 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 3 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ Dispersant 0.5 part (BYK-180 Big Chemie Japan)
・ Methyl ethyl ketone 310 parts
(実施例6)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液6を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例6の保護層転写シートを得た。
(Example 6)
A protective layer transfer sheet of Example 6 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer coating solution 6 having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液6>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 95部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・スチレンアクリル樹脂(Tg:105℃) 5部
(BR−52 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 3部
(P−3 日本タルク(株))
・分散剤 0.5部
(BYK−180 ビックケミー・ジャパン社)
・メチルエチルケトン 310部
<Coating liquid 6 for protective layer>
・ 95 parts of acrylic resin (Tg: 105 ° C.) (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Styrene acrylic resin (Tg: 105 ° C) 5 parts (BR-52 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 3 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ Dispersant 0.5 part (BYK-180 Big Chemie Japan)
・ Methyl ethyl ketone 310 parts
(実施例7)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液7を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例7の保護層転写シートを得た。
(Example 7)
A protective layer transfer sheet of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating solution 7 having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液7>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 60部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・スチレンアクリル樹脂(Tg:105℃) 40部
(BR−52 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 15部
(P−3 日本タルク(株))
・分散剤 0.5部
(BYK−180 ビックケミー・ジャパン社)
・メチルエチルケトン 310部
<Coating liquid 7 for protective layer>
・ Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 60 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Styrene acrylic resin (Tg: 105 ° C) 40 parts (BR-52 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 15 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ Dispersant 0.5 part (BYK-180 Big Chemie Japan)
・ Methyl ethyl ketone 310 parts
(実施例8)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液8を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例8の保護層転写シートを得た。
(Example 8)
A protective layer transfer sheet of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the protective
<保護層用塗工液8>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 100部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:25m2/g) 3部
(SG100 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 309部
<Protective layer coating solution 8>
-Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 100 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 25 m 2 / g) 3 parts (SG100 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ 309 parts of methyl ethyl ketone
(実施例9)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液9を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例9の保護層転写シートを得た。
Example 9
A protective layer transfer sheet of Example 9 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer coating solution 9 having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液9>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 100部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 2部
(P−3 日本タルク(株))
・リン酸エステル 1部
(プライサーフA208N 第一工業製薬(株))
・メチルエチルケトン 206部
・トルエン 206部
<Coating liquid 9 for protective layer>
-Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 100 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 2 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・
・ 206 parts of methyl ethyl ketone ・ 206 parts of toluene
(実施例10)
保護層用塗工液1にかえて、保護層用塗工液9のリン酸エステル(A208N 第一工業製薬(株))1部を、リン酸エステル(GD−19R センカ(株))1部に変更した保護層用塗工液10を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例10の保護層転写シートを得た。
(Example 10)
Instead of the protective
(実施例11)
保護層用塗工液1にかえて、保護層用塗工液9のリン酸エステル(A208N 第一工業製薬(株))1部を、オレフィン・マレイン酸共重合体(数平均分子量12000〜20000)(GD−70SR センカ(株))1部に変更した保護層用塗工液11を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例11の保護層転写シートを得た。
(Example 11)
Instead of the protective
(実施例12)
保護層用塗工液1にかえて、保護層用塗工液9のリン酸エステル(A208N 第一工業製薬(株))1部を、アミノポリエーテル変性シリコーン(X−22−3939A 信越シリコーン(株))1部に変更した保護層用塗工液12を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例12の保護層転写シートを得た。
(Example 12)
Instead of the protective
(実施例13)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液13を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例13の保護層転写シートを得た。
(Example 13)
A protective layer transfer sheet of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that instead of the protective
<保護層用塗工液13>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 60部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・スチレンアクリル樹脂(Tg:105℃) 40部
(BR−52 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 3部
(P−3 日本タルク(株))
・リン酸エステル 1部
(プライサーフA208N 第一工業製薬(株))
・分散剤 0.5部
(BYK−180 ビックケミー・ジャパン社)
・メチルエチルケトン 310部
<Protective layer coating solution 13>
・ Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 60 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Styrene acrylic resin (Tg: 105 ° C) 40 parts (BR-52 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 3 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・
・ Dispersant 0.5 part (BYK-180 Big Chemie Japan)
・ Methyl ethyl ketone 310 parts
(実施例14)
保護層用塗工液1にかえて、保護層用塗工液13のリン酸エステル(A208N 第一工業製薬(株))1部を、リン酸エステル(GD−19R センカ(株))1部に変更した保護層用塗工液14を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例14の保護層転写シートを得た。
(Example 14)
Instead of the protective
(実施例15)
保護層用塗工液1にかえて、保護層用塗工液13のリン酸エステル(A208N 第一工業製薬(株))1部を、オレフィン・マレイン酸共重合体(数平均分子量12000〜20000)(GD−70SR センカ(株))1部に変更した保護層用塗工液15を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例15の保護層転写シートを得た。
(Example 15)
Instead of the protective
(実施例16)
保護層用塗工液1にかえて、保護層用塗工液13のリン酸エステル(A208N 第一工業製薬(株))1部を、アミノポリエーテル変性シリコーン(X−22−3939A 信越シリコーン(株))1部に変更した保護層用塗工液16を使用した以外は、全て実施例1と同様にして実施例16の保護層転写シートを得た。
(Example 16)
Instead of the protective
(比較例1)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液Aを使用した以外は、全て実施例1と同様にして比較例1の保護層転写シートを得た。
(Comparative Example 1)
A protective layer transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer coating solution A having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液A>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 100部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・メチルエチルケトン 310部
<Coating liquid A for protective layer>
-Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 100 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 310 parts
(比較例2)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液Bを使用した以外は、全て実施例1と同様にして比較例2の保護層転写シートを得た。
(Comparative Example 2)
A protective layer transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer coating solution B having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液B>
・アクリル系樹脂(Tg:105℃) 100部
(BR−87 三菱レイヨン(株))
・シリコーン樹脂微粒子(比表面積:20m2/g) 3部
(トスパール145 モメンティブ・パフォーマスンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社)
・メチルエチルケトン 309部
<Coating liquid B for protective layer>
-Acrylic resin (Tg: 105 ° C) 100 parts (BR-87 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Silicon resin fine particles (specific surface area: 20 m 2 / g) 3 parts (Tospearl 145 Momentive Performance Materials Japan GK)
・ 309 parts of methyl ethyl ketone
(比較例3)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液Cを使用した以外は、全て実施例1と同様にして比較例3の保護層転写シートを得た。
(Comparative Example 3)
A protective layer transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer coating solution C having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液C>
・アクリル系樹脂(Tg:75℃) 100部
(BR−60 三菱レイヨン(株))
・タルク(比表面積:8m2/g) 3部
(P−3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 309部
<Coating liquid C for protective layer>
-Acrylic resin (Tg: 75 ° C) 100 parts (BR-60 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 3 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ 309 parts of methyl ethyl ketone
(比較例4)
保護層用塗工液1にかえて、下記組成の保護層用塗工液Dを使用した以外は、全て実施例1と同様にして比較例4の保護層転写シートを得た。
(Comparative Example 4)
A protective layer transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer coating solution D having the following composition was used instead of the protective
<保護層用塗工液D>
・フェノキシ系樹脂(Tg:84℃) 100部
(PKHB InChem社)
・タルク(比表面積:8m2/g) 3部
(P−3 日本タルク(株))
・メチルエチルケトン 309部
<Coating liquid D for protective layer>
・ Phenoxy resin (Tg: 84 ° C) 100 parts (PKHB InChem)
・ Talc (specific surface area: 8 m 2 / g) 3 parts (P-3 Nippon Talc Co., Ltd.)
・ 309 parts of methyl ethyl ketone
(印画物の形成)
下記の方法で作成した熱転写受像シートの受容層上に、下記記載のサーマルプリンタ1を用いて、イエロー、マゼンタ、シアンの染料からなる黒ベタ画像を印画し、印画物を得た。イエロー、マゼンタ、シアンの染料としては、下記の方法で作成した熱転写シートを用いた。
(Formation of prints)
A solid black image composed of yellow, magenta, and cyan dyes was printed on the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet prepared by the following method to obtain a printed matter. As yellow, magenta and cyan dyes, thermal transfer sheets prepared by the following method were used.
(熱転写受像シートの作成)
多孔質ポリエチレンフィルム(トヨパール−SS P4255 東洋紡績(株) 厚さ35μm)からなる多孔質フィルム層上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗布、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗布、乾燥して、接着層を形成し、RC原紙(155g/m2、厚さ151μm)(三菱製紙(株))と貼り合わせ熱転写受像シートを作製した。上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は1.5g/m2、受容層は5.0g/m2、接着層は5g/m2であった。
(Creation of thermal transfer image receiving sheet)
On a porous film layer made of a porous polyethylene film (Toyopearl-SS P4255, Toyobo Co., Ltd., thickness 35 μm), an intermediate layer coating solution and a receiving layer coating solution having the following composition are obtained by a gravure reverse coating method. By applying and drying sequentially, an intermediate layer and a receiving layer were formed. The adhesive layer is formed by applying and drying to the porous polyethylene film on the opposite side of the surface on which the intermediate layer and the receiving layer are provided, using a gravure reverse roll coat method using an adhesive layer coating solution having the following composition: Then, an RC base paper (155 g / m 2 , thickness 151 μm) (Mitsubishi Paper Co., Ltd.) and a thermal transfer image receiving sheet were prepared. Each of the above coating amounts was a solid content, the intermediate layer was 1.5 g / m 2 , the receiving layer was 5.0 g / m 2 , and the adhesive layer was 5 g / m 2 .
<中間層用塗工液>
・ポリエステル樹脂 50部
(ポリエスターWR−905 日本合成化学工業(株))
・酸化チタン 20部
(TCA888 (株)トーケムプロダクツ)
・蛍光増白剤 1.2部
(ユビテックスBAC チバ・スペシャリティーケミカルズ(株))
・水/イソプロピルアルコール=1/1 28.8部
<Intermediate layer coating solution>
・ Polyester resin 50 parts (Polyester WR-905 Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Titanium oxide 20 parts (TCA888 Tochem Products)
・ Fluorescent brightener 1.2 parts (Ubitex BAC Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Water / isopropyl alcohol = 1/1 28.8 parts
<受容層用塗工液組成>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 60部
(ソルバインC,日信化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーン 1.2部
(X−22−3000T、信越化学工業(株))
・メチルスチル変性シリコーン 0.6部
(X−24−510,信越化学工業(株))
・メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1) 5部
<Coating solution composition for receiving layer>
・ 60 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine C, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Epoxy-modified silicone 1.2 parts (X-22-3000T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methylstil modified silicone 0.6 parts (X-24-510, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone / toluene (
<接着層用塗工液>
・ウレタン樹脂 30部
(タケラックA−969V 三井武田ケミカル(株))
・イソシアネート 10部
(タケネートA−5 三井武田ケミカル(株))
・酢酸エチル 100部
<Coating liquid for adhesive layer>
・ Urethane resin 30 parts (Takelac A-969V Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.)
・
・ 100 parts of ethyl acetate
(熱転写シートの作成)
基材として厚さ4.5μmの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液を乾燥時0.8g/m2になるように塗工し、耐熱滑性層を形成した。次いで、基材の他方の面に、イエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液をそれぞれ、乾燥時塗工量が0.6g/m2となるように面順次に塗工して、染料層を形成し、熱転写シートを得た。
(Creation of thermal transfer sheet)
Using a polyethylene terephthalate film with a thickness of 4.5 μm as the base material and having been subjected to an easy adhesion treatment, a coating solution for heat-resistant slipping layer having the following composition is applied on the base material to a dry weight of 0.8 g / m 2. A heat resistant slipping layer was formed. Next, on the other side of the substrate, the yellow dye layer coating liquid, the magenta dye layer coating liquid, and the cyan dye layer coating liquid each have a dry coating amount of 0.6 g / m 2. In this manner, coating was carried out in the surface order to form a dye layer to obtain a thermal transfer sheet.
(耐熱滑性層用塗工液)
・ポリビニルアセタール樹脂 (水酸基価12質量%) 60.8部
(エスレックKS−1 積水化学工業(株))
・ポリイソシアネート (NCO=17.3質量%) 4.2部
(バーノックD750 大日本インキ化学工業(株))
・フィラー(ステアリルリン酸亜鉛) 10部
(LBT1830精製 堺化学工業(株))
・フィラー(ステアリン酸亜鉛) 10部
(SZ−PF 堺化学工業(株))
・フィラー(ポリエチレンワックス) 3部
(ポリワックス3000 東洋アドレ(株))
・フィラー(エトキシ化アルコール変性ワックス) 7部
(ユニトックス750 、東洋アドレ(株))
・トルエン 200部
・メチルエチルケトン 100部
(Coating fluid for heat resistant slipping layer)
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 60.8 parts (S-REC KS-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyisocyanate (NCO = 17.3 mass%) 4.2 parts (Bernock D750 Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Filler (zinc stearyl phosphate) 10 parts (LBT1830 refining Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Filler (zinc stearate) 10 parts (SZ-PF Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Filler (polyethylene wax) 3 parts (Polywax 3000 Toyo Adre Co., Ltd.)
・ 7 parts of filler (ethoxylated alcohol-modified wax) (Unitox 750, Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・
(イエロー染料層用塗工液)
・Disperse Yellow 201 4.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 3.5部
(エスレックKS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
(Coating solution for yellow dye layer)
・ Disperse Yellow 201 4.0 parts ・ Polyvinyl acetal resin 3.5 parts (ESREC KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts
(マゼンタ染料層用塗工液)
・Disperse Red 60 1.5部
・Disperse Violet 26 2.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 4.5部
(エスレックKS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
(Coating liquid for magenta dye layer)
・ Disperse Red 60 1.5 parts ・ Disperse Violet 26 2.0 parts ・ Polyvinyl acetal resin 4.5 parts (ESREC KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts
(シアン染料層用塗工液)
・Solvent Blue 63 2.0部
・Disperse Blue 354 2.0部
・ポリビニルアセタール樹脂 3.5部
(エスレックKS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.1部
・メチルエチルケトン 45.0部
・トルエン 45.0部
(Cyan dye layer coating solution)
・ Solvent Blue 63 2.0 parts ・ Disperse Blue 354 2.0 parts ・ Polyvinyl acetal resin 3.5 parts (ESREC KS-5 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts
<サーマルプリンタ1>
階調制御方式;1ライン周期を256に等分割したパルス長をもつ分割パルス数を0から255個まで可変できるマルチパルス方式
サーマルヘッド;KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株))
発熱体平均抵抗値;3303(Ω)
主走査方向印字密度;300dpi
副走査方向印字密度;300dpi
印画電圧;22.5(V)
1ライン周期;3.0(msec.)
印字開始温度;35(℃)
パルスデューティー;85%
<
Gradation control system; Multi-pulse system thermal head capable of varying the number of divided pulses from 0 to 255 with a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256; KEE-57-12GAN2-STA (Kyocera Corporation)
Heating element average resistance value: 3303 (Ω)
Main scanning direction printing density; 300 dpi
Sub-scanning direction print density; 300 dpi
Printing voltage: 22.5 (V)
1 line cycle; 3.0 (msec.)
Printing start temperature: 35 (℃)
Pulse duty: 85%
(保護層の転写)
各実施例、及び比較例の保護層転写シートを用い、上記印画物の形成で得られた印画物の受容層上に下記のサーマルプリンタ2を用いて保護層を含む転写性保護層を転写し、最表面に保護層が位置するように印画物上に転写性保護層が転写された各実施例、及び比較例の画像形成物を得た。
(Transfer of protective layer)
Using the protective layer transfer sheet of each Example and Comparative Example, a transferable protective layer including a protective layer was transferred onto the receiving layer of the printed matter obtained by forming the printed matter using the
<サーマルプリンタ2>
階調制御方式;1ライン周期を256に等分割したパルス長をもつ分割パルス数を0から255個まで可変できるマルチパルス方式
サーマルヘッド;KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株))
発熱体平均抵抗値;3303(Ω)
主走査方向印字密度;300dpi
副走査方向印字密度;300dpi
印画電圧;18(V)
1ライン周期;3.0(msec.)
印字開始温度;35(℃)
パルスデューティー;85%
<
Gradation control system; Multi-pulse system thermal head capable of varying the number of divided pulses from 0 to 255 with a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256; KEE-57-12GAN2-STA (Kyocera Corporation)
Heating element average resistance value: 3303 (Ω)
Main scanning direction printing density; 300 dpi
Sub-scanning direction print density; 300 dpi
Printing voltage: 18 (V)
1 line cycle; 3.0 (msec.)
Printing start temperature: 35 (℃)
Pulse duty: 85%
(耐キズ性評価)
上記で得られた各実施例、比較例の画像形成物の保護層面と、紙やすり(番手#1200)を重ね合わせ、その上から5g/cm2の荷重をかけた状態で、紙やすりを4000mm/minで引っ張り、その後の画像形成物の保護層の表面状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて耐キズ性評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Scratch resistance evaluation)
The protective layer surfaces of the image formed products of the Examples and Comparative Examples obtained above and the sandpaper (count # 1200) were overlapped, and the sandpaper was 4000 mm in a state where a load of 5 g / cm 2 was applied thereon. After pulling at / min, the surface state of the protective layer of the subsequent image formed product was visually confirmed, and scratch resistance was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
<評価基準>
○・・・キズが目立たない。
△・・・細かいキズが入るが、使用上問題ないレベルである。
×・・・キズが目立つ。
<Evaluation criteria>
○ ... scratches are not noticeable.
Δ: Fine scratches are present, but at a level where there is no problem in use.
×: Scratches are conspicuous.
(耐可塑剤性評価)
可塑剤入り軟質塩化ビニルシート(三菱化学(株) アルトロン#480 厚み400μm)と画像形成物の保護層転写面を重ね合わせ、1kgの重りをのせた状態で50℃環境下に24時間保存し、可塑剤による印画物の画像の劣化状態を目視により観察し、下記基準で保護層の耐可塑剤性を評価した。耐可塑剤性の評価結果を表1に併せて示す。
(Evaluation of plasticizer resistance)
A plasticized soft vinyl chloride sheet (Mitsubishi Chemical Corporation Altron # 480, thickness 400 μm) and the protective layer transfer surface of the image formed product are overlapped and stored in a 50 ° C. environment for 24 hours with a 1 kg weight placed on it. The deterioration state of the image of the printed material by the plasticizer was visually observed, and the plasticizer resistance of the protective layer was evaluated according to the following criteria. The evaluation results of the plasticizer resistance are also shown in Table 1.
<評価基準>
○・・・可塑剤による画像のとられがない。
△・・・僅かに画像のとられがあるが使用上問題ないレベルである。
×・・・可塑剤による画像のとられが発生している。
<Evaluation criteria>
○: No image is taken by the plasticizer.
Δ: Image is slightly removed, but at a level that does not cause a problem in use.
X: The image is taken off by the plasticizer.
(光沢度評価)
上記保護層の転写によって得られた各実施例、比較例の画像形成物の光沢度を、Gloss Meter VG2000(日本電色社製)を用いて、反射角20°で測定し、以下の評価基準に基づいて光沢性の評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。
(Glossiness evaluation)
The glossiness of the image formed products of each Example and Comparative Example obtained by the transfer of the protective layer was measured at a reflection angle of 20 ° using Gloss Meter VG2000 (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). The glossiness was evaluated based on the results. The evaluation results are also shown in Table 1.
<評価基準>
◎・・・光沢度が50°以上である。
○・・・光沢度が40°以上50°未満である。
△・・・光沢度が35°以上40°未満である。
×・・・光沢度が35°未満である。
<Evaluation criteria>
A: The glossiness is 50 ° or more.
○: The glossiness is 40 ° or more and less than 50 °.
Δ: Glossiness is 35 ° or more and less than 40 °.
X: Glossiness is less than 35 °.
(貼りつき評価)
次に、「特定の離型剤」を含有している保護層の離型性を検証すべく、実施例9〜16の保護層転写シートについて、上記印画物の形成で得られた印画物の受容層上に下記のサーマルプリンタ3を用いて、印画電圧を16.6V→17.7V→18.9V→20.7Vと上昇させながら255/255階調の条件で保護層を転写し、受容層と保護層とが貼りつきを起こしたときの電圧を測定した。なお、16.6V以上の印画電圧をかけることで、マット調の外観を有する印画物を得ることができる。受容層と保護層とが貼りつきを起こした印画電圧値を表1に併せて示す。
(Adhesion evaluation)
Next, in order to verify the releasability of the protective layer containing the “specific release agent”, for the protective layer transfer sheets of Examples 9 to 16, the prints obtained by forming the prints were used. Using the following thermal printer 3 on the receiving layer, the protective layer is transferred under conditions of 255/255 gradation while increasing the printing voltage from 16.6V → 17.7V → 18.9V → 20.7V. The voltage was measured when the layer and the protective layer were stuck. In addition, by applying a printing voltage of 16.6 V or more, a printed matter having a matte appearance can be obtained. Table 1 also shows printing voltage values at which the receiving layer and the protective layer are stuck.
<サーマルプリンタ3>
階調制御方式;1ライン周期を256に等分割したパルス長をもつ分割パルス数を0から255個まで可変できるマルチパルス方式サーマルヘッド;KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株))
発熱体平均抵抗値;3303(Ω)
主走査方向印字密度;300dpi
副走査方向印字密度;300dpi
1ライン周期;3.0(msec.)
印字開始温度;35(℃)
パルスデューティー;85%
<Thermal printer 3>
Gradation control system; Multi-pulse system thermal head capable of varying the number of divided pulses from 0 to 255 with a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256; KEE-57-12GAN2-STA (Kyocera Corporation)
Heating element average resistance value: 3303 (Ω)
Main scanning direction printing density; 300 dpi
Sub-scanning direction print density; 300 dpi
1 line cycle; 3.0 (msec.)
Printing start temperature: 35 (℃)
Pulse duty: 85%
(剥離音評価)
サーマルプリンタ3を用い、上記貼りつき評価と同様の印画条件において印画電圧を16.6Vとしたときに剥離音が生ずるか否かを確認し、下記の評価基準に基づいて剥離音の評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。
(Peeling sound evaluation)
Using the thermal printer 3, it was confirmed whether or not peeling sound was generated when the printing voltage was set to 16.6V under the same printing conditions as in the sticking evaluation, and the peeling sound was evaluated based on the following evaluation criteria. It was. The evaluation results are also shown in Table 1.
<評価基準>
○・・・剥離音の発生がない。
×・・・剥離音が発生した。
<Evaluation criteria>
○: No peeling noise is generated.
X: A peeling sound was generated.
(貼りつき・破断評価)
サーマルプリンタ3を用い、上記貼りつき評価と同様の印画条件において印画電圧を16.6Vとしたときに保護層の破断、受容層と保護層との貼りつきが生ずるかを目視にて確認し、下記の評価基準に基づいて貼りつき・破断評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。
(Adhesion / breakage evaluation)
Using a thermal printer 3, visually confirm whether the protective layer breaks and the receiving layer and the protective layer stick together when the printing voltage is 16.6 V under the same printing conditions as in the sticking evaluation, The sticking / breaking evaluation was performed based on the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Table 1.
<評価基準>
○・・・受容層と保護層との貼りつきがなく、保護層に破断が生じていない。
×・・・受容層と保護層との貼りつきが生じた。又は、保護層に破断が生じた。
<Evaluation criteria>
○: There is no adhesion between the receiving layer and the protective layer, and the protective layer is not broken.
X: Sticking between the receiving layer and the protective layer occurred. Or the breakage occurred in the protective layer.
(離型性総合評価)
◎・・・16.6Vでの剥離音の発生、保護層の貼りつき、破断が生じていない。
○・・・16.6Vでの剥離音の発生はあるが、保護層の貼りつき、破断が生じていない。
×・・・16.6Vでの剥離音の発生、保護層の貼りつき、破断の2つ以上が生じている。
(Releasability comprehensive evaluation)
... Generation of peeling sound at 16.6 V, adhesion of a protective layer, and no breakage.
○: Although peeling sound was generated at 16.6 V, the protective layer was not stuck and not broken.
X: Two or more occurrences of peeling sound at 16.6 V, sticking of a protective layer, and fracture occurred.
100…保護層転写シート
1…基材
2…保護層
3…プライマー層
4…接着層
5…背面層
10…転写性保護層
DESCRIPTION OF
Claims (4)
前記転写性保護層を構成する層のうち、前記基材から最も近い位置にある保護層は、ガラス転移温度(Tg)が100℃以上のアクリル系樹脂、及びタルクを含有していることを特徴とする保護層転写シート。 A protective layer transfer sheet provided with a transferable protective layer on one surface of a substrate,
Of the layers constituting the transferable protective layer, the protective layer closest to the substrate contains an acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of 100 ° C. or higher and talc. A protective layer transfer sheet.
前記タルクの比表面積が10m2/g以下であることを特徴とする請求項1に記載の保護層転写シート。 The protective layer contains the talc within a range of 2% by mass to 10% by mass with respect to the total solid mass of the resin component contained in the protective layer,
The protective layer transfer sheet according to claim 1, wherein a specific surface area of the talc is 10 m 2 / g or less.
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