JP2015036408A - Composition for forming print fixed layer, and medium with print fixed layer - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for forming a print fixed layer, which provides the print fixed layer having excellent print characteristics and excellent handleability.SOLUTION: A composition for forming a print fixed layer comprises binder resin, inorganic fine particles, and fluororesin fine particles of 10 pts.wt.or more relative to the weight of the binder resin.

Description

本発明は、印字定着層形成用組成物、それによって形成した印字定着層、及びその印字定着層を有する印字媒体、及びその印字定着層を有する通帳に関する。特に、本発明は、取り扱い性が良好で、かつ印字性に優れた印字定着層を形成するための組成物、それによって形成した印字定着層、及びその印字定着層を有する印字媒体に関する。本発明の印字媒体は、特に金融機関用の通帳である。   The present invention relates to a composition for forming a print fixing layer, a print fixing layer formed thereby, a print medium having the print fixing layer, and a passbook having the print fixing layer. In particular, the present invention relates to a composition for forming a print fixing layer having good handleability and excellent printability, a print fixing layer formed thereby, and a print medium having the print fixing layer. The printing medium of the present invention is a bankbook for financial institutions in particular.

図1に示すように、銀行等の金融機関で使用されている通帳(10)の表紙部には、樹脂で加工した布クロス又は紙クロスからなる表紙の表面(1)に、口座名義人氏名等を印字するための印字定着層(2)が設けられる。例えば、特許文献1では、シリカ等の印字定着剤及び硬化型樹脂を含む印字定着層を有する通帳が開示されている。   As shown in FIG. 1, the cover of the bankbook (10) used in a financial institution such as a bank has the name of the account holder on the surface (1) of the cover made of cloth cloth or paper cloth processed with resin. For example, a print fixing layer (2) is provided. For example, Patent Document 1 discloses a passbook having a print fixing layer containing a print fixing agent such as silica and a curable resin.

また、特許文献2では、シリカ等の無機微粒子、樹脂、及びワックスを含む印字定着層を有する媒体を開示している。ここでは、印字定着層にワックスが含まれることで、印字定着層の引掻き耐性等が向上している。   Patent Document 2 discloses a medium having a print fixing layer containing inorganic fine particles such as silica, a resin, and wax. Here, since the print fixing layer contains wax, the scratch resistance of the print fixing layer is improved.

特許文献3では、印字定着層を有するプラスチックカードであって、印字記録層が、主成分としてアクリル系樹脂、バインダーとして塩酢ビ系樹脂、微粒子状ポリエチレンワックス0.5〜2.8質量%、及び微粒子状ポリテトラフルオロエチレンワックス0.2〜0.5質量%を含むプラスチックカードを開示している。   In Patent Document 3, it is a plastic card having a print fixing layer, and the print recording layer is an acrylic resin as a main component, a vinyl acetate resin as a binder, 0.5 to 2.8% by mass of a particulate polyethylene wax, And a plastic card comprising 0.2 to 0.5% by weight of finely divided polytetrafluoroethylene wax.

実開昭58−17172号公報Japanese Utility Model Publication No. 58-17172 特開2002−79618号公報JP 2002-79618 A 特開2010−131753号公報JP 2010-131753 A

上記の印字層定着を含む通帳等では、印字特性は向上しているものの、未だ印字特性に関して改善の余地があった。また、通帳等の自動発行機及び自動繰越機において、送り出しが正常に行われない場合があり、取り扱い性に改善の余地があった。   In the passbook and the like including the above-mentioned fixing of the printing layer, although the printing characteristics are improved, there is still room for improvement with respect to the printing characteristics. In addition, in automatic issue machines such as bankbooks and automatic carry-over machines, delivery may not be performed normally, leaving room for improvement in handling.

そこで、本発明は、これらの課題を解決する印字定着層形成用組成物、それによって形成した印字定着層、及びその印字定着層を有する印字媒体を与えることを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a composition for forming a print fixing layer that solves these problems, a print fixing layer formed thereby, and a print medium having the print fixing layer.

本発明者らは、以下の手段により、上記課題を解決できることを見出した。
[1] バインダー樹脂、無機微粒子、及び前記バインダー樹脂の重量に対して10重量部以上のフッ素系樹脂微粒子を含む、印字定着層形成用組成物。
[2] ワックスが、前記バインダー樹脂の重量に対して10重量部以下である、[1]に記載の印字定着層形成用組成物。
[3] 前記フッ素系樹脂微粒子が、前記バインダー樹脂の重量に対して90重量部以下である、[1]又は[2]に記載の印字定着層形成用組成物。
[4] 前記フッ素系樹脂微粒子が、モノフルオロエチレン樹脂、ジフルオロエチレン樹脂、トリフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される樹脂の微粒子である、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の印字定着層形成用組成物。
[5] 前記バインダー樹脂が、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の印字定着層形成用組成物。
[6] 前記無機微粒子が、シリカ、タルク、カオリン、クレー、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される、[1]〜[5]のいずれか一項に記載の印字定着層形成用組成物。
[7] [1]〜[6]のいずれか一項に記載の印字定着層形成用組成物によって形成された印字定着層。
[8] [7]の印字定着層を含む、印字媒体。
[9] [7]の印字定着層を含む、通帳。
The present inventors have found that the above problems can be solved by the following means.
[1] A composition for forming a print fixing layer comprising a binder resin, inorganic fine particles, and 10 parts by weight or more of fluorine-based resin fine particles based on the weight of the binder resin.
[2] The composition for forming a print fixing layer according to [1], wherein the wax is 10 parts by weight or less based on the weight of the binder resin.
[3] The composition for forming a print fixing layer according to [1] or [2], wherein the fluororesin fine particles are 90 parts by weight or less based on the weight of the binder resin.
[4] The fluororesin fine particles are composed of monofluoroethylene resin, difluoroethylene resin, trifluoroethylene resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, derivatives thereof, and mixtures thereof. The composition for forming a print fixing layer according to any one of [1] to [3], which is fine particles of a resin selected from the group consisting of:
[5] The binder resin according to [1] to [4], wherein the binder resin is selected from the group consisting of polyester, polyacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyamide, polystyrene, and derivatives thereof, and mixtures thereof. The composition for forming a print fixing layer according to any one of the above.
[6] The inorganic fine particles are selected from the group consisting of silica, talc, kaolin, clay, alumina white, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum sulfate, barium sulfate, and mixtures thereof [1] to [5] The composition for forming a print fixing layer according to any one of the above.
[7] A print fixing layer formed by the composition for forming a print fixing layer according to any one of [1] to [6].
[8] A print medium comprising the print fixing layer of [7].
[9] A bankbook including the print fixing layer of [7].

本発明よれば、優れた印字特性を有する印字定着層を有し、かつ取り扱い性に優れた印字定着層付き印字媒体、特に金融機関用の通帳を与えることができる。   According to the present invention, it is possible to provide a print medium with a print fixing layer having a print fixing layer having excellent print characteristics and excellent handleability, particularly a bankbook for a financial institution.

本発明の一実施態様である通帳の概略図である。It is the schematic of the passbook which is one embodiment of this invention. 静摩擦係数を測定するための装置の概略図である。It is the schematic of the apparatus for measuring a static friction coefficient.

≪印字定着層形成用組成物≫
本発明の印字定着層形成用組成物は、バインダー樹脂、無機微粒子、及びバインダー樹脂の重量に対して10重量部以上のフッ素系樹脂微粒子を含む。
≪Composition for printing fixing layer≫
The composition for forming a print fixing layer of the present invention contains 10 parts by weight or more of fluororesin fine particles with respect to the weight of the binder resin, inorganic fine particles, and binder resin.

通帳等の自動発行機及び自動繰越機の内部では、通帳が重ねて保持されており、この機械内で新たに通帳を送り出す際には、送り出す通帳が隣接している通帳と擦れることになる。本発明者らは、通帳の送り出し不良の原因が通帳同士の擦れに起因しており、印字定着層の摩擦係数を低くすることで、送り出し不良を改善できることを見出した。   The passbook is held in an automatic manner in the automatic issuing machine and the automatic carry-over machine such as a passbook. When a new passbook is sent out in the machine, the passbook to be sent out is rubbed with the adjacent passbook. The inventors of the present invention have found that the cause of the failure of sending out the passbook is due to rubbing between the passbooks, and that the delivery failure can be improved by lowering the friction coefficient of the print fixing layer.

これに関して、従来のワックスを用いる印字定着層形成用組成物においても、ワックスを多く含ませることによって、印字定着層の摩擦係数を低下させることができる。しかし、ワックスを多く含ませて形成した印字定着層は、印字特性が低下してしまう。それに対して、本発明者らは、フッ素系樹脂微粒子を用いる本発明の印字定着層形成用組成物が、予想外にも、摩擦係数が低く、かつ印字特性の良好な印字定着層を与えることを見出した。   In this regard, even in a conventional composition for forming a print fixing layer using wax, the friction coefficient of the print fixing layer can be reduced by containing a large amount of wax. However, the print fixing layer formed by containing a large amount of wax deteriorates the printing characteristics. In contrast, the present inventors have unexpectedly provided that the composition for forming a print fixing layer of the present invention using fluororesin fine particles provides a print fixing layer having a low friction coefficient and good print characteristics. I found.

(バインダー樹脂)
本発明で用いるバインダー樹脂は、印字定着層を形成する基材に無機微粒子等を定着させるものであれば特に限定されないが、例えば、セラック、ロジン及びその誘導体、硝化綿及び繊維素誘導体、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、石油樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂、ポリ塩化ビニリデン、水溶性樹脂等を用いることができる。また、紫外線により共重合し硬化するプレポリマーを含有するUVインキを用いてもよい。それに用いる共重合性化合物としてはポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アルキドアクリレートがあげられる。
(Binder resin)
The binder resin used in the present invention is not particularly limited as long as it fixes inorganic fine particles or the like on the substrate forming the print fixing layer. For example, shellac, rosin and derivatives thereof, nitrified cotton and fiber derivatives, polyamide, Polyacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, petroleum resin, cyclized rubber, chlorinated rubber, chlorinated polypropylene, polyurethane, epoxy resin, polyester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, butyral resin, polyvinylidene chloride, A water-soluble resin or the like can be used. Alternatively, a UV ink containing a prepolymer that is copolymerized and cured by ultraviolet rays may be used. Examples of the copolymerizable compound used therefor include polyol acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and alkyd acrylate.

これらの中でも、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、及びポリスチレンが好ましく用いられる。なお、バインダー樹脂としては、上記物質から2種以上を混合して使用してもよい。また、印字定着層形成用組成物を調製する際には、これらの樹脂を、液体媒体中の分散体又は溶液として与えてもよい。   Among these, polyester, polyacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyamide, and polystyrene are preferably used. In addition, as a binder resin, you may mix and use 2 or more types from the said substance. In preparing the composition for forming a print fixing layer, these resins may be provided as a dispersion or a solution in a liquid medium.

(無機微粒子)
本発明で用いる無機微粒子は、印字用のインキ等を受容する性質を有していればよい。この無機微粒子としては、例えば、シリカ、タルク、カオリン、クレー、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム等を使用することができ、また多孔質無機微粒子を好ましく用いることができる。なお、上記無機微粒子としては、上記物質中から2種以上を混合して使用してもよい。この中でも特に、多孔質シリカが好ましい。
(Inorganic fine particles)
The inorganic fine particles used in the present invention need only have a property of receiving printing ink and the like. As the inorganic fine particles, for example, silica, talc, kaolin, clay, alumina white, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum sulfate, barium sulfate and the like can be used, and porous inorganic fine particles can be preferably used. In addition, as said inorganic fine particle, you may mix and use 2 or more types from the said substance. Among these, porous silica is particularly preferable.

本発明で用いる無機微粒子の粒径としては、メジアン径(d50)が0.1〜50μmのものを用いることができ、好ましくはメジアン径が0.5〜20μm、1.0〜10μm、又は2.0〜8.0μmであることが好ましい。ここで、このメジアン径は、ベックマンコールター社製「モデルLS−230」(レーザー回折光散乱法)粒度分布測定機を用いて測定することができる。この場合、溶媒に水を用い、ホモジナイザーを用いて200Wの出力を1分間かけて分散処理させたものを試料とする。   As the particle size of the inorganic fine particles used in the present invention, those having a median diameter (d50) of 0.1 to 50 μm can be used, and preferably the median diameter is 0.5 to 20 μm, 1.0 to 10 μm, or 2 It is preferable that it is 0.0-8.0 micrometers. Here, the median diameter can be measured using a “model LS-230” (laser diffracted light scattering method) particle size distribution analyzer manufactured by Beckman Coulter. In this case, water is used as a solvent and 200 W output is dispersed for 1 minute using a homogenizer as a sample.

本発明で用いる無機微粒子は、好ましくは多孔質物質であり、その比表面積値としては、0.1〜2000m/g、0.5〜500m/g、又は、1.0〜50m/gであることが好ましい。BET法比表面積は、湯浅アイオニクス社製測定機「4−SORB U2」)を用いて、測定することができる。 Inorganic fine particles used in the present invention is preferably a porous material, the specific surface area value, 0.1~2000m 2 /g,0.5~500m 2 / g, or, 1.0~50m 2 / It is preferable that it is g. The BET method specific surface area can be measured using a measuring machine “4-SORB U2” manufactured by Yuasa Ionics.

(フッ素系樹脂微粒子)
本発明の印字定着層形成用組成物は、上記バインダー樹脂の重量に対して10重量部以上のフッ素系樹脂微粒子を含む。好ましくは、フッ素系樹脂微粒子は、上記バインダー樹脂の重量に対して20重量部以上、30重量部以上、又は40重量部以上含まれ、また150重量部以下、120重量部以下、100重量部以下、90重量部以下、又は80重量部以下で含まれる。このような範囲で含まれる場合には、得られる印字定着層は、十分に低い摩擦係数を有し、また印字した場合には良好な印字特性、例えば印字濃さ及び印字定着性を有する。
(Fluorine resin fine particles)
The composition for forming a print fixing layer of the present invention contains 10 or more parts by weight of fluororesin fine particles with respect to the weight of the binder resin. Preferably, the fluororesin fine particles are contained in an amount of 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, or 40 parts by weight or more based on the weight of the binder resin, and 150 parts by weight or less, 120 parts by weight or less, 100 parts by weight or less. , 90 parts by weight or less, or 80 parts by weight or less. When included in such a range, the obtained print fixing layer has a sufficiently low coefficient of friction, and has good print characteristics such as print density and print fixability when printed.

本発明で用いるフッ素系樹脂微粒子としては、フルオロオレフィン樹脂の微粒子であることが好ましい。フルオロオレフィン樹脂は、通常フルオロエチレン構造を含む重合体あるいは共重合体であり、具体例としては、モノフルオロエチレン樹脂、ジフルオロエチレン樹脂、トリフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられるが、なかでもテトラフルオロエチレン樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、PTFE)が好ましい。   The fluororesin fine particles used in the present invention are preferably fluoroolefin resin fine particles. The fluoroolefin resin is usually a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure. Specific examples thereof include monofluoroethylene resin, difluoroethylene resin, trifluoroethylene resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoro. Examples include propylene copolymer resins, derivatives thereof, and mixtures thereof, among which tetrafluoroethylene resin (polytetrafluoroethylene, PTFE) is preferable.

本発明で用いるフッ素系樹脂微粒子のメジアン径(d50)は、好ましくは0.1〜20μm、0.5〜15μm、1.0〜10μm、又は2.0〜8.0μmである。この粒径は、ベックマンコールター社製「モデルLS−230」(レーザー回折光散乱法)粒度分布測定機を用いて測定することができる。   The median diameter (d50) of the fluororesin fine particles used in the present invention is preferably 0.1 to 20 μm, 0.5 to 15 μm, 1.0 to 10 μm, or 2.0 to 8.0 μm. This particle size can be measured using a “Model LS-230” (laser diffraction light scattering method) particle size distribution measuring machine manufactured by Beckman Coulter.

本発明で用いるフッ素系樹脂微粒子の樹脂は、好ましく比較的低い分子量を有し、その耐熱温度は、好ましくは100℃〜500℃、150℃〜400℃、又は200℃〜300℃の範囲である。ここで、耐熱温度とは、その温度に加熱したときに80%以上の個数のフッ素系樹脂微粒子が粒子の形状を保つことができる温度をいう。   The fluororesin fine particle resin used in the present invention preferably has a relatively low molecular weight, and its heat resistance temperature is preferably in the range of 100 ° C to 500 ° C, 150 ° C to 400 ° C, or 200 ° C to 300 ° C. . Here, the heat resistant temperature means a temperature at which 80% or more of the fluororesin fine particles can maintain the shape of the particles when heated to that temperature.

(その他の成分−ワックス)
本発明の印字定着層形成用組成物は、好ましくはワックスの含量が、バインダー樹脂の重量に対して10重量部以下、5重量部以下、3重量部以下、1重量部以下、0.5重量部以下、又は0.1重量部以下である。また、この組成物は、ワックスを実質的に含まなくてもよい。
(Other ingredients-wax)
The composition for forming a print fixing layer of the present invention preferably has a wax content of 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.5 parts by weight based on the weight of the binder resin. Part or less, or 0.1 part by weight or less. The composition may be substantially free of wax.

ここで、ワックスとは、常温では固体で、150℃、120℃、100℃、80℃、又は60℃では液化して油状となる物資であり、本明細書で用いる場合、用語「ワックス」には、上記のフッ素系樹脂微粒子を含まないものとする。このようなワックスとしては、例えば、石油ワックス(パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等)、植物系ワックス(カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木蝋等)、動物系ワックス(蜜蝋、鯨蝋等)、鉱物系ワックス(モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等)、合成系ワックス(ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプッシュワックス、アミドワックス、硬化ヒマシ油等)等を挙げることができる。   Here, the wax is a substance that is solid at normal temperature and is liquefied and oily at 150 ° C., 120 ° C., 100 ° C., 80 ° C., or 60 ° C. As used herein, the term “wax” is used. Does not contain the above-mentioned fluororesin fine particles. Examples of such wax include petroleum wax (paraffin wax, microcrystalline wax, etc.), plant wax (carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, etc.), animal wax (beeswax, whale wax, etc.). And mineral waxes (montan wax, ozokerite, ceresin, etc.), synthetic waxes (polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, hardened castor oil, etc.).

(その他の成分−溶媒)
本発明の印字定着層形成用組成物は、印字定着層を形成する際に塗工するために、溶媒を含んでもよい。そのような溶媒としては、上述したバインダー樹脂成分及び他の添加剤を溶解又は分散させ、本発明の印字定着層形成用組成物を基材に好適に塗工できるようにし、かつ塗工後には容易に乾燥できる溶媒であれば、特に限定されない。そのような溶媒の例としては、水、アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、ベンジルアルコール、PGME、エチレングリコール)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン)、脂肪族炭化水素(例、ヘキサン、シクロヘキサン)、ハロゲン化炭化水素(例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素)、芳香族炭化水素(例、ベンゼン、トルエン、キシレン)、アミド(例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n−メチルピロリドン)、エーテル(例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン)、エーテルアルコール(例、1−メトキシ−2−プロパノール)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル)等が挙げられる。
(Other components-solvent)
The composition for forming a print fixing layer of the present invention may contain a solvent for coating when forming the print fixing layer. As such a solvent, the binder resin component and other additives described above are dissolved or dispersed so that the composition for forming a print fixing layer of the present invention can be suitably applied to a substrate, and after coating, The solvent is not particularly limited as long as it can be easily dried. Examples of such solvents include water, alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, benzyl alcohol, PGME, ethylene glycol), ketones (eg, acetone, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, heptanone, diisobutyl ketone, diethyl ketone), aliphatic hydrocarbon (eg, hexane, cyclohexane), halogenated hydrocarbon (eg, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride), Aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone), ethers (eg, diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran) Emissions), ether alcohols (e.g., 1-methoxy-2-propanol), esters (e.g., methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate) and the like.

≪印字定着層≫
本発明の印字定着層は、上記の印字定着層形成用組成物で形成される。ここでは、まず印字定着層形成用組成物を基材に塗工し、そして必要に応じて乾燥させて、印字定着層を形成する。
≪Print fixing layer≫
The print fixing layer of the present invention is formed from the above-mentioned composition for forming a print fixing layer. Here, first, the composition for forming a print fixing layer is applied to a substrate, and dried as necessary to form a print fixing layer.

印字定着層形成用組成物の塗工方法としては、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコートなどの通常の塗工方法や転写コーティング法が挙げられる。   The printing fixing layer forming composition can be applied to gravure coating, gravure reverse coating, gravure offset coating, spinner coating, roll coating, reverse roll coating, kiss coating, wheeler coating, dip coating, solid coating by silk screen, wire bar Examples of the coating method include a coating method, a flow coating, a comma coating, a flow-through coating, a brush coating, and a spray coating.

(摩擦係数)
本発明の印字定着層は、好ましくは0.80以下、0.70以下、0.60以下、0.50以下、又は0.40以下の静摩擦係数を有する。このように低い摩擦係数を有する場合には、その印字定着層を有する媒体の取り扱い性が良好となる。
(Coefficient of friction)
The print fixing layer of the present invention preferably has a static friction coefficient of 0.80 or less, 0.70 or less, 0.60 or less, 0.50 or less, or 0.40 or less. When the friction coefficient is low, the medium having the print fixing layer can be handled easily.

例えば通帳に関しては、印字定着層が上記のような静摩擦係数を有することで、印字定着層と印字定着層以外の通帳表紙部材との摩擦係数の差が小さくなる。それにより、印字定着層の高い摩擦係数に起因する、表紙部材のひっかかりが少なくなり、自動発行機及び自動繰越機等では、通帳を送り出す際のエラーの発生が減少すると考えられる。このような低い摩擦係数に起因する取り扱い性の向上は、通帳以外の様々な媒体においても有益であると考えられる。   For example, for a passbook, the print fixing layer has the static friction coefficient as described above, so that the difference in the friction coefficient between the print fixing layer and a passbook cover member other than the print fixing layer is reduced. Accordingly, the cover member is less likely to be caught due to the high friction coefficient of the print fixing layer, and it is considered that the occurrence of errors when sending the passbook is reduced in the automatic issuing machine and the automatic carry-over machine. Such an improvement in handleability due to a low coefficient of friction is considered to be beneficial in various media other than a passbook.

なお、塗工して乾燥させたままの印字定着層は、摩擦係数が高い場合があり、必要に応じて擦過することによって、摩擦係数を低くする。本発明の印字定着層が通帳に形成される場合には、この擦過は、通帳の製造工程で必然的に発生する通帳の擦れによって達成されてもよい。通帳の製造工程においては、印刷工程、丁合い工程、断裁/背糊工程、ミシンがけ工程、2つ折りにする工程、磁気テープ貼付工程等があり、これらの各工程で印字定着層が擦れて摩擦係数が低くなる。   Note that the print fixing layer that has been coated and dried may have a high coefficient of friction, and the coefficient of friction is lowered by rubbing as necessary. When the print fixing layer of the present invention is formed on a passbook, this rubbing may be achieved by rubbing the passbook, which naturally occurs in the passbook manufacturing process. In the passbook manufacturing process, there are printing process, collating process, cutting / back glue process, sewing machine process, folding process, magnetic tape application process, etc. The print fixing layer is rubbed and rubbed in each of these processes The coefficient is low.

上記の静摩擦係数は、JIS P8147に準拠して測定することができ、特に摩擦測定機(株式会社東洋精機製作所、TR−2)を用いて測定することができる。ここで、測定時の水平移動速度は、100mm/minであり、滑り片(おもり)は200g(40cm)を用いることができる。 The static friction coefficient can be measured in accordance with JIS P8147, and in particular, it can be measured using a friction measuring machine (Toyo Seiki Seisakusho, TR-2). Here, the horizontal movement speed at the time of measurement is 100 mm / min, and 200 g (40 cm 2 ) can be used as the sliding piece (weight).

図2は、その測定装置の概略図を示しており、ここではベタのシルク版を用いて、2つの通帳(10a及び10b)の表紙(紙クロス)(1a及び1b)の全面に、本発明の印字定着層形成用組成物を塗工する。塗工後に乾燥(35℃で15分以上)させて得られた印字定着層(2a、2b)を得た。2つの通帳を互いに擦らせて静摩擦係数を測定するために、一方の通帳(10a)を測定部(3)に固定し、他方の通帳(10b)を移動する台(6)に固定部(4)で固定する。また、200gのおもり(5)をこれらの通帳(10a及び10b)上に乗せ、100mm/minの速度で台(6)を水平に引っ張る。15回測定を行い、13回目〜15回目の静摩擦係数を平均する。これは、印字定着層形成後の10〜12回目くらいまでの擦過では、摩擦係数が十分に下がりきらずに、測定値が安定しない場合があるためである。   FIG. 2 shows a schematic view of the measuring apparatus. Here, the present invention is applied to the entire surface of the cover (paper cloth) (1a and 1b) of two passbooks (10a and 10b) using a solid silk plate. The composition for forming a print fixing layer is applied. Print fixing layers (2a, 2b) obtained by drying after coating (at 35 ° C. for 15 minutes or longer) were obtained. In order to measure the coefficient of static friction by rubbing the two passbooks against each other, one passbook (10a) is fixed to the measurement unit (3), and the other passbook (10b) is fixed to the stand (6) fixed portion (4 ). Moreover, a 200-g weight (5) is put on these passbooks (10a and 10b), and the stand (6) is pulled horizontally at a speed of 100 mm / min. The measurement is performed 15 times, and the static friction coefficients of the 13th to 15th times are averaged. This is because the friction coefficient is not sufficiently lowered and the measured value may not be stabilized in the 10th to 12th rubbing after the formation of the print fixing layer.

(印字濃さ及び定着性)
本発明の印字定着層に印字した場合、その印字部分は良好な印字濃さを有する。ここで、印字濃さを、十分な大きさの黒ベタ部分を印字した印字定着層について、Gretag Macbeth社製の分光測色計SpectroEye(光源:D50、視野角:2°、濃度基準:DIN、白色基準:Abs、内蔵フィルター:NO)を使用して複数点を測定した平均の光学濃度(OD値)であると定義すると、印字濃さは、好ましくは0.70以上、0.75以上、0.80以上、0.83以上、又は0.85以上である。
(Print density and fixability)
When printing is performed on the print fixing layer of the present invention, the printed portion has a good print density. Here, with respect to the print fixing layer printed with a black solid portion having a sufficient print density, a spectrocolorimeter SpectroEye manufactured by Gretag Macbeth (light source: D 50 , viewing angle: 2 °, density standard: DIN) , White standard: Abs, built-in filter: NO), when defined as an average optical density (OD value) measured at a plurality of points, the print density is preferably 0.70 or more, 0.75 or more 0.80 or more, 0.83 or more, or 0.85 or more.

また、その印字部分は、高い印字定着性を有する。印字定着性を、印字後すぐにプラスチック消しゴムで20回擦った後の上記印字濃さであると定義すると、印字定着性は、好ましくは0.45以上、0.50以上、0.55以上、0.60以上、又は0.65以上である。   Further, the printed portion has a high print fixing property. When the print fixability is defined as the print density after rubbing 20 times with a plastic eraser immediately after printing, the print fixability is preferably 0.45 or more, 0.50 or more, 0.55 or more, It is 0.60 or more, or 0.65 or more.

≪印字媒体及び通帳≫
本発明の印字定着層を有する媒体としては、印字定着層によって印字を促進することが好ましい印字媒体であれば、特に限定されないが、例えばプラスチック製のカード、光ディスク、樹脂を塗工した紙及び繊維等が挙げられる。ここで、印字媒体とは、文字等を印刷又は筆記することができる媒体をいう。
≪Print media and passbook≫
The medium having the print fixing layer of the present invention is not particularly limited as long as it is preferable to promote printing by the print fixing layer. For example, a plastic card, an optical disk, a resin-coated paper, and a fiber Etc. Here, the print medium refers to a medium on which characters or the like can be printed or written.

印字定着層の接着性を向上させるために、これらの印字媒体と印字定着層との間に他のアンカー層を形成することもできる。このような層としては、塩素含有重合体、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等;ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、テレフタール酸又はイソフタール酸等の酸成分とエチレングリコール又はシクロヘキサンジメタノール等のアルコール成分との縮合エステル樹脂(たとえばPETG:イーストマンケミカル社の商標)等;生分解性プラスチック樹脂、ポリ乳酸系樹脂、デンプンと変性ポリビニールアルコール等とからなる天然高分子系樹脂、β―ヒドロキシ酪酸とβ―ヒドロキシ吉草酸とからなる微生物産生の樹脂等、ポリアミド樹脂;アクリル樹脂;シリコーン樹脂等が挙げられ、これら上記材料を適宜組合せてもよく、これら上記の材料を組合せて積層したものでもよい。   In order to improve the adhesion of the print fixing layer, another anchor layer may be formed between the print medium and the print fixing layer. Such layers include chlorine-containing polymers such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymers, Vinyl chloride-acrylate copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, etc .; polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, terephthalic acid or isophthalic acid Condensed ester resin of acid component and alcohol component such as ethylene glycol or cyclohexanedimethanol (for example, PETG: trademark of Eastman Chemical Company), etc .; biodegradable plastic resin, polylactic acid resin, starch and modified polyvinyl alcohol Natural polymer resins composed of, etc., microbially produced resins composed of β-hydroxybutyric acid and β-hydroxyvaleric acid, polyamide resins; acrylic resins; silicone resins, etc. Alternatively, a laminate obtained by combining these materials may be used.

本発明の印字定着層2を有する通帳10の概略図を図1に示す。樹脂加工布クロス又は樹脂加工紙クロスである表紙1に、印字定着層2が形成されている。印字定着層2には、自動発行機及び自動繰越機において、口座番号や氏名等が印刷される。   A schematic view of a bankbook 10 having the print fixing layer 2 of the present invention is shown in FIG. A print fixing layer 2 is formed on a cover 1 which is a resin processed cloth cloth or a resin processed paper cloth. The print fixing layer 2 is printed with an account number, a name, and the like by an automatic issuing machine and an automatic carry-over machine.

表1に記載の実施例1〜8及び比較例1のいずれかに記載の各成分、並びに溶媒としてのシクロヘキサノンを混合し、印字定着層形成用組成物を調製した。これらを、基材(商品名:TSベストカバー、特種東海製紙株式会社)に、255線のシルク版を用いて塗布して、35℃で30分間乾燥させて、7μm程度の厚みの印字定着層を得た。なお、比較例4は、特開2010−131753号公報(特許文献3)に記載の組成に対応している。また、印字定着層を形成していない場所の基材の静摩擦係数は、0.32であり、表1に参考として記載した。   Each component described in any of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 described in Table 1 and cyclohexanone as a solvent were mixed to prepare a composition for forming a print fixing layer. These are applied to a base material (trade name: TS Best Cover, Tokushu Tokai Paper Co., Ltd.) using a 255 wire silk plate, dried at 35 ° C. for 30 minutes, and a print fixing layer having a thickness of about 7 μm. Got. In addition, the comparative example 4 respond | corresponds to the composition as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-131753 (patent document 3). Further, the static friction coefficient of the base material at the place where the print fixing layer was not formed was 0.32, and is shown in Table 1 as a reference.

このようにして得た印字定着層について、上記の方法で、静摩擦係数並びに印字濃さ及び印字定着性について評価した。これらの結果も表1に併せて示す。なお、印字定着層は、各例で3つずつ作製し、評価結果においては、その3つの平均値を記載している。   The print fixing layer thus obtained was evaluated for the coefficient of static friction, the print density, and the print fixability by the above methods. These results are also shown in Table 1. Note that three print fixing layers were prepared in each example, and the average value of the three is described in the evaluation results.

Figure 2015036408
Figure 2015036408

なお、印字定着層形成用組成物に含まれる各成分の詳細は以下の通りである:
バインダー樹脂:塩ビ系樹脂((株)セイコーアドバンス製、SSPC(Z)Y1161レジューサー、固形分38重量%)
無機微粒子:シリカ(東ソー・シリカ(株)製、E−150J、平均粒径4.7μm)
フッ素系樹脂微粒子:PTFE粒子((株)喜多村製、KTL8N)
ワックス:ポリエチレンワックス(サンノプコ(株)製、商品名SL−551)
The details of each component contained in the composition for forming a print fixing layer are as follows:
Binder resin: PVC resin (manufactured by Seiko Advance Co., Ltd., SSPC (Z) Y1161 reducer, solid content 38% by weight)
Inorganic fine particles: Silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., E-150J, average particle size 4.7 μm)
Fluorine resin fine particles: PTFE particles (manufactured by Kitamura, KTL8N)
Wax: Polyethylene wax (manufactured by San Nopco, trade name SL-551)

実施例2の印字定着層形成用組成物を用いて通帳に形成した印字定着層と、実施例2のフッ素系樹脂微粒子(PTFE)の代わりにワックスを同量添加した比較例2の印字定着層形成用組成物を用いて通帳に形成した印字定着層との印字特性を比較して評価した。結果を表2に示す。   The print fixing layer formed in the passbook using the composition for forming the print fixing layer of Example 2 and the print fixing layer of Comparative Example 2 in which the same amount of wax was added instead of the fluororesin fine particles (PTFE) of Example 2. The printing characteristics of the printing fixing layer formed on the passbook using the forming composition were compared and evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 2015036408
Figure 2015036408

1 通帳の表紙
2 印字定着層
3 測定部
4 固定部
5 おもり
6 台
10 通帳
1 cover of passbook 2 print fixing layer 3 measuring part 4 fixed part 5 weight 6 units 10 passbook

Claims (9)

バインダー樹脂、無機微粒子、及び前記バインダー樹脂の重量に対して10重量部以上のフッ素系樹脂微粒子を含む、印字定着層形成用組成物。   A composition for forming a print fixing layer, comprising a binder resin, inorganic fine particles, and 10 parts by weight or more of fluorine-based resin fine particles based on the weight of the binder resin. ワックスが、前記バインダー樹脂の重量に対して10重量部以下である、請求項1に記載の印字定着層形成用組成物。   The composition for forming a print fixing layer according to claim 1, wherein the wax is 10 parts by weight or less based on the weight of the binder resin. 前記フッ素系樹脂微粒子が、前記バインダー樹脂の重量に対して90重量部以下である、請求項1又は2に記載の印字定着層形成用組成物。   The composition for forming a print fixing layer according to claim 1 or 2, wherein the fluororesin fine particles are 90 parts by weight or less based on the weight of the binder resin. 前記フッ素系樹脂微粒子が、モノフルオロエチレン樹脂、ジフルオロエチレン樹脂、トリフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される樹脂の微粒子である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の印字定着層形成用組成物。   The fluororesin fine particles are selected from the group consisting of monofluoroethylene resin, difluoroethylene resin, trifluoroethylene resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, derivatives thereof, and mixtures thereof. The composition for forming a print fixing layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is a fine particle of a selected resin. 前記バインダー樹脂が、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリスチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の印字定着層形成用組成物。   The binder resin according to any one of claims 1 to 4, wherein the binder resin is selected from the group consisting of polyester, polyacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyamide, polystyrene, and derivatives thereof, and mixtures thereof. The composition for print fixing layer formation of description. 前記無機微粒子が、シリカ、タルク、カオリン、クレー、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の印字定着層形成用組成物。   The inorganic fine particles are selected from the group consisting of silica, talc, kaolin, clay, alumina white, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum sulfate, barium sulfate, and mixtures thereof. The composition for forming a print fixing layer described in 1. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の印字定着層形成用組成物によって形成された印字定着層。   A print fixing layer formed by the composition for forming a print fixing layer according to claim 1. 請求項7の印字定着層を含む、印字媒体。   A print medium comprising the print fixing layer according to claim 7. 請求項7の印字定着層を含む、通帳。   A bankbook comprising the print fixing layer according to claim 7.
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