JPH01290122A - Production of magnetic recording medium - Google Patents

Production of magnetic recording medium

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JPH01290122A
JPH01290122A JP11897888A JP11897888A JPH01290122A JP H01290122 A JPH01290122 A JP H01290122A JP 11897888 A JP11897888 A JP 11897888A JP 11897888 A JP11897888 A JP 11897888A JP H01290122 A JPH01290122 A JP H01290122A
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JP
Japan
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magnetic
beads
magnetic particles
zirconia beads
sand mill
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JP11897888A
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Japanese (ja)
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Seiichi Tobisawa
誠一 飛沢
Hitoshi Nara
奈良 仁司
Akira Kawakami
晃 川上
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To enable the smooth operation of a sand mill and to enhance dispersion degree and dispersion efficiency so that the good characteristics of the magnetic recording medium are obtd. by using zirconia beads and applying shearing stresses within a specific range in the state of a specific packing ratio to magnetic particles to disperse said particles, then coating the resulted magnetic coating compd. on a base. CONSTITUTION:The zirconia beads are used and the shearing stresses are applied to the magnetic particles within the 1X10<4>-1X10<5>dyne/cm<2> range in the state of >=55% packing ratio of the beads to disperse the magnetic particles. The resulted magnetic coating compd. is coated on the base. The zirconia beads specified in the surface roughness to <=1.5, more preferably <=0.7, further more preferably <=0.35 max. height Rmax are adequately used. The dense zirconia beads having >=5.5 sp. gr. are preferably used. The magnetic coating compd. having the excellent dispersibility of the magnetic particles is thereby obtd. and the sure operation of the sand mill is enabled.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体の製造方法に係り、特に磁性粒
子をサンドミルにより分散させて磁性塗料を得る方法に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing a magnetic recording medium, and particularly to a method for obtaining a magnetic paint by dispersing magnetic particles using a sand mill.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

周知のように、磁気記録媒体は、溶剤、結合剤およびそ
の他添加剤からなる分散液に磁性粒子を分散させた後、
支持体に塗布することによって一般的に得られる。
As is well known, magnetic recording media are produced by dispersing magnetic particles in a dispersion consisting of a solvent, a binder, and other additives.
It is generally obtained by coating a support.

この場合における磁性粒子の分散方法としては、(1)
ニーダ−などの高粘度混練装置により混練した後、サン
ドミルやアトライターなどの媒体分散機を用いて分散さ
せる方法と、(2)混練装置を使用せずにデイシルバー
、高速デイスパーまたはホモジナイザーなどを使用して
比較的低粘度で予備混合を行い、その後前述の媒体分散
機を使用し分散する方法とに大別できる。
In this case, the method for dispersing magnetic particles is (1)
There are two methods: kneading with a high viscosity kneading device such as a kneader and then dispersing using a media dispersion device such as a sand mill or attritor; and (2) using a daysilver, high-speed disperser, homogenizer, etc. without using a kneading device. It can be roughly divided into two methods: pre-mixing at a relatively low viscosity and then dispersing using the above-mentioned media dispersing machine.

前記の媒体分散機として、近年では、分散力が強いとい
う点でサンドミルを使用するのが主流となっている。サ
ンドミルは、アトライターを発展させた形として194
0年〜1960年にかけて開発と改良が加えられてきた
。その分散原理は、数枚の回転ディスクにより磁性塗液
およびビーズを流動化させ、ビーズの衝撃力と剪断力と
により磁性粒子の分散を図るものである。
In recent years, sand mills have become mainstream as the above-mentioned medium dispersion machine because of their strong dispersion power. The sand mill is a 194-year-old development of the attritor.
It was developed and improved from 1960 to 1960. The dispersion principle is to fluidize the magnetic coating liquid and beads using several rotating disks, and use the impact force and shear force of the beads to disperse the magnetic particles.

サンドミルの開発当初は、ビーズとして、名前が由来を
示すように、Ottawa 5and  (20〜30
メツシユ)を使用していたが、分散する粒子、分散液の
粘度あるいはコンタミネーションの問題から、ビーズ(
分散媒体)としてガラス、スチール、アルミナまたはジ
ルコニアなどが使用されている。
At the beginning of the development of the sand mill, it was used as a bead, as the name suggests, Ottawa 5 and
However, due to problems with the particles being dispersed, the viscosity of the dispersion liquid, or contamination, beads (
Glass, steel, alumina, zirconia, etc. are used as dispersion media.

この場合のビーズの表面粗さは、最大高さRmaxとし
て、2.O8以上、通常3.O8以上のものが使用され
ている。ガラスには、使用前で3.O8以上のものも見
うけられるが、1回の使用で3.O8以上となってしま
う。
The surface roughness of the beads in this case is 2. O8 or higher, usually 3. O8 or higher is used. 3. The glass should be coated with 3. There are some that are O8 or higher, but it is 3.0 in one use. It becomes O8 or higher.

他方、近年の磁気記録密度の増加に伴って、磁性粒子は
ますます微粒子化してきており、現在BTE値として5
0rrr/g程度の粒子は常識的レベルとなっている。
On the other hand, with the increase in magnetic recording density in recent years, magnetic particles have become increasingly finer, and currently the BTE value is 5.
Particles of about 0 rrr/g are at a common level.

かかる場合において、微細粒子の分散レベルとしては、
完全にサブミクロンのオーダーであると考えられる。
In such cases, the dispersion level of fine particles is as follows:
It is considered to be completely on the order of submicrons.

かかる微細粒子の分散性は、媒体分散機のビーズにも支
配されていることが判明しつつあり、ビーズ形状を工夫
することで分散性を高める試みもなされている。
It is becoming clear that the dispersibility of such fine particles is also controlled by the beads of the media disperser, and attempts have been made to improve the dispersibility by modifying the shape of the beads.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかし、サンドミルなどの媒体分散機に用いられていた
ビーズは分散性に大きく作用するとしても、その形状は
あまり支配的でないことを本発明者らは知見ており、む
しろそのビーズの材質および表面粗さが支配的である。
However, although the beads used in media dispersion machines such as sand mills have a large effect on dispersibility, the present inventors have found that the shape of the beads is not so dominant, but rather the material and surface roughness of the beads. is dominant.

他方、媒体分散機として、サンドミルは分散力か高いた
め好適であるが、特に製造ラインに有効容積が30!!
以上のものを据付けるとき、かつビーズとして比重が大
きいジルコニアビーズを用いるとき、竪型サンドミルで
は、その底部に相当な加重が加わり、起動運転時過負荷
となり、起動できない。
On the other hand, as a media dispersing machine, a sand mill is suitable because of its high dispersion power, but it has an effective volume of 30 mm, especially for production lines. !
When installing the above items and using zirconia beads with a high specific gravity as beads, a considerable load is applied to the bottom of the vertical sand mill, resulting in an overload during start-up operation and making it impossible to start up.

そこで、ジルコニアビーズの充填率を低下させることに
よって、竪型サンドミルの起動運転を可能とすることが
考えられるが、分散度および分散効率が低く、実用上問
題が多い。
Therefore, it may be possible to start up the vertical sand mill by lowering the filling rate of zirconia beads, but the degree of dispersion and dispersion efficiency are low and there are many practical problems.

そこで、本発明の主たる目的は、サンドミルの運転を円
滑に行うことができるとともに、分散度および分散効率
が高く、もって良好な磁気記録媒体特性を示す磁気記録
媒体の製造方法を提供することにある。
Therefore, the main object of the present invention is to provide a method for manufacturing a magnetic recording medium that allows smooth operation of a sand mill, has a high degree of dispersion and high dispersion efficiency, and exhibits good magnetic recording medium characteristics. .

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記課題は、磁性粒子を分散液に対して、有効容積が3
01以上のサンドミルにおいて、ジルコニアビーズを用
い、かつその充填率として55%以上の状態で、ずり応
力をI XIO’ 〜I X10’dyne /−の範
囲内で加え、前記磁性粒子の分散を図り、得られる磁性
塗料を支持体上に塗布することで解決できる。
The above problem is that the effective volume of the magnetic particles in the dispersion liquid is 3.
In a sand mill of 01 or more, using zirconia beads and with a filling rate of 55% or more, shear stress is applied within the range of IXIO' to IX10'dyne/- to disperse the magnetic particles, This problem can be solved by applying the resulting magnetic paint onto a support.

〔発明の具体的構成〕[Specific structure of the invention]

以下本発明をさらに詳説する。 The present invention will be explained in more detail below.

本発明における媒体分散機としては、サンドミル、特に
横型のサンドミルが用いられる。かつ、その有効容積が
3Of以上のものに本発明が適用される。
As the medium disperser in the present invention, a sand mill, particularly a horizontal sand mill, is used. In addition, the present invention is applied to those whose effective volume is 3Of or more.

また、分散媒体として、特にジルコニアビーズが用いら
れるが、その表面粗さが最大高さRmaxで1.5以下
、さらに望ましくは0.7以下、より好ましくは0.3
5以下のものが好適に用いられる。従来用いられている
ジルコニアビーズは3. OS マたはそれ以上に粗い
ものである。ジルコニアビーズの比重は、5.5以上で
緻密なものを使用するのが望まれる。
Zirconia beads are particularly used as the dispersion medium, and the surface roughness of the beads is 1.5 or less in maximum height Rmax, more preferably 0.7 or less, and more preferably 0.3.
5 or less is preferably used. The conventionally used zirconia beads are 3. The OS is even rougher than that. It is desirable to use dense zirconia beads with a specific gravity of 5.5 or more.

ジルコニアビーズの粒径は、0.5〜3.0鶴が望まし
い。
The particle size of the zirconia beads is preferably 0.5 to 3.0 mm.

従来、サンドミルにおけるビーズとしては、ガラスピー
ズが主流となっているが、1回使用すると、もはやその
表面粗さRmaxで3.O8以上と粗くなってしまい、
材質面からの制約がある。また、スチールでは、表面粗
さが小さいものを得ることができない。
Conventionally, glass beads have been the mainstream as beads for sand mills, but after one use, their surface roughness Rmax is no longer as high as 3. It becomes rougher than O8,
There are restrictions from the material standpoint. Also, with steel, it is not possible to obtain a material with low surface roughness.

これに対して、ジルコニアビーズは、耐摩耗性が高く、
長時間使用してもその表面粗さが変化することが少く、
むしろ相互の擦り合わせのため、表面粗さが低下する傾
向にある。しかも、ジルコニアビーズとして、種々のグ
レードがあるものの、その表面粗さが最大高さRmax
で1.5以下のものを使用すると、分散性がより高まる
On the other hand, zirconia beads have high wear resistance and
The surface roughness hardly changes even after long-term use.
Rather, the surface roughness tends to decrease due to mutual rubbing. Moreover, although there are various grades of zirconia beads, their surface roughness is limited to the maximum height Rmax.
If the value is 1.5 or less, the dispersibility will be further improved.

ジルコニアビーズの充填率は55%以上とされ、55〜
80%が好ましい。充填率は、ある容器内にビーズ群を
投入したときの見かけの容積を■1、ビ−ズの真の容積
を■2、分散液の容積を■としたとき、100Vt /
 CVt +V)として定義される。
The filling rate of zirconia beads is 55% or more, and the filling rate is 55% or more.
80% is preferred. The filling rate is 100Vt/1, where the apparent volume when a group of beads is put into a certain container is 1, the true volume of the beads is 2, and the volume of the dispersion is 2.
CVt +V).

本発明において、磁性粒子は、分散液中に横型サンドミ
ルによって分散されるが、その際のずり応力はI XI
O’ 〜I X10’dyne /an!とされる。
In the present invention, magnetic particles are dispersed in a dispersion liquid using a horizontal sand mill, and the shear stress at that time is IXI
O' 〜I X10'dyne /an! It is said that

ずり応力の測定に際しては、ハーグなどの精密粘度計に
よって塗布液の粘度を測定することにより測定し、簡易
的には、速度勾配が直線であるとして、第1図に示す符
号の下で、次記(11および(2)式によって求めるこ
とができる。
The shear stress is measured by measuring the viscosity of the coating liquid using a precision viscometer such as Hague. It can be determined by the following equations (11 and (2)).

ずり応力τ=ηγ            ・・・(2
)本発明における磁性粒子としては、γ−Fe2O3、
Co含有r  FezO,1% Co被着T  Fez
O:+ 、Fe30=、Co含有Fe3O4、Crow
等の酸化物強磁性粉末、Fe −Co−Ni合金、Fe
−11!合金、Mn−B1合金、Fe −Al−P合金
、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Ni −Zn合
金、Fe−Co−N1−P合金、Fe−Ni合金、Co
−N1−P合金、Co−Ni合金、Co−P合金、Fe
 −Mn −Zn合金、Fe−Ni−Mn合金、Fe−
Ni −Cr−P合金、Fe−Ni −Co−Zn合金
等Fes Nix C0% Crを主成分とするメタル
強磁性粉末等各種の強磁性粉末等を用いることができる
Shear stress τ=ηγ...(2
) Magnetic particles in the present invention include γ-Fe2O3,
Co-containing r FezO, 1% Co coated T Fez
O:+, Fe30=, Co-containing Fe3O4, Crow
oxide ferromagnetic powder, Fe-Co-Ni alloy, Fe
-11! alloy, Mn-B1 alloy, Fe-Al-P alloy, Fe-Co-Ni-Cr alloy, Fe-Ni-Zn alloy, Fe-Co-N1-P alloy, Fe-Ni alloy, Co
-N1-P alloy, Co-Ni alloy, Co-P alloy, Fe
-Mn -Zn alloy, Fe-Ni-Mn alloy, Fe-
Various ferromagnetic powders such as Ni-Cr-P alloy, Fe-Ni-Co-Zn alloy, metal ferromagnetic powder whose main component is Fes Nix C0% Cr, etc. can be used.

この磁性粒子は、前述の(1)または(2)の方法に従
って、媒体分散機による分散過程を経て分散液に分散さ
れる。
The magnetic particles are dispersed into a dispersion liquid through a dispersion process using a medium disperser according to the method (1) or (2) described above.

分散液は結合剤および有機溶剤を主体とするが、この結
合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体アクリル酸ブチル−アクリロニ
トリル共重合体、セルロース系樹脂、エポキシ系樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、合成ゴム系樹脂等を用いることができる。
The dispersion liquid mainly contains a binder and an organic solvent, and examples of the binder include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butyl acrylate-acrylonitrile. copolymers, cellulose resins, epoxy resins,
Polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polyester resin, synthetic rubber resin, etc. can be used.

また溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
;メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール
等のアルコール類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブタ
ル、乳酸エチル、エチレングリコロールモノアセテート
等のエステル類;エチレングリコールジメチルエーテル
、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム
、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが
使用できる。
Examples of solvents include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propatool, and butanol; methyl acetate, ethyl acetate, butal acetate, ethyl lactate, ethylene glycol monoacetate, etc. esters; ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, dichlorobenzene, etc. Halogenated hydrocarbons and the like can be used.

上記磁性塗料中には、必要に応じて、分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電防止剤、硬化剤、可塑剤、界面活性剤等が
添加されてもよい。
The above magnetic paint may contain dispersants, lubricants,
Abrasives, antistatic agents, curing agents, plasticizers, surfactants, etc. may be added.

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート、押出し型塗布方式特開昭57−847
71号、同58−104666号、同60−23817
9号などに係押出し型塗布方式は膜厚の均一性の点で好
ましい。
Coating methods for coating the magnetic paint onto the support to form a magnetic layer include air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coat, cast coat,
Spray coat, extrusion type coating method JP-A-57-847
No. 71, No. 58-104666, No. 60-23817
An extrusion type coating method such as No. 9 is preferable from the viewpoint of uniformity of film thickness.

このような方法により支持体上に磁性塗料が塗布された
磁性層は必要により層中の磁性粉末を配向させる処理を
施したのち、形成した磁性層を乾燥する。また必要によ
り表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりし
て、磁気記録媒体が製造される。
A magnetic layer formed by coating a magnetic paint on a support by such a method is optionally treated to orient the magnetic powder in the layer, and then the formed magnetic layer is dried. Further, a magnetic recording medium is manufactured by performing surface smoothing processing or cutting into a desired shape if necessary.

支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル類、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルロースアセテ
ート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体
、ポリカーボネートなどのプラスチック、AlXZnな
どの金属、ガラスBN。
Supports include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose acetate and cellulose diacetate, plastics such as polycarbonate, metals such as AlXZn, and glass BN.

Siカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなどが使用
される。
Ceramics such as Si carbide, porcelain, and earthenware are used.

上記支持体の厚みは、シート状の場合は、約3〜100
μm程度、好ましくは5〜50μmである。
The thickness of the support is approximately 3 to 100 mm in the case of a sheet.
The thickness is about μm, preferably 5 to 50 μm.

なお、本発明は、磁性粒子のBET値が40g/M以上
のものの場合に特に有効に適用される。
Note that the present invention is particularly effectively applied when the magnetic particles have a BET value of 40 g/M or more.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。 Next, the effects of the present invention will be clarified by examples.

磁性粉としてBET値45rd/gのCo −Fed、
粉を使用し、平均粒径1.2鶴の各種ビーズを使用し、
かつ各種、サンドミルを使用して分散を図った後、14
μmのポリエチレンテレフタレート(PET)ベースに
、押出型塗布装置により塗布した後、磁気テープを得た
Co-Fed with a BET value of 45rd/g as magnetic powder,
Using powder and various beads with an average particle size of 1.2,
After dispersing various types using a sand mill, 14
A magnetic tape was obtained after coating on a μm polyethylene terephthalate (PET) base using an extrusion type coating device.

使用したビーズ、サンドミルおよび分散条件、ならびに
得られた磁気テープの角形比の測定結果を第1表に示し
た。
Table 1 shows the beads, sand mill and dispersion conditions used, as well as the measurement results of the squareness ratio of the obtained magnetic tape.

以上の結果によると、ジルコニアビーズを使用し、かつ
その表面粗さが小さいほど分散性の指標となる角型比が
高く、また横型サンドミルを使用し、かつ充填率が高く
なると、角型比が高いことも判る。
According to the above results, the smaller the surface roughness of zirconia beads, the higher the squareness ratio, which is an index of dispersibility, and the higher the filling rate and using a horizontal sand mill, the higher the squareness ratio. I also know it's expensive.

(発明の効果〕 以上の通り、本発明によれば、磁性粒子の分散性に優れ
た磁性塗料を得ることができるとともに、サンドミルを
確実に運転できる。
(Effects of the Invention) As described above, according to the present invention, a magnetic paint with excellent dispersibility of magnetic particles can be obtained, and a sand mill can be operated reliably.

【図面の簡単な説明】 第1図はずり効力の簡易測定方法のための概要説明図で
ある。 第1図
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic explanatory diagram of a simple method for measuring shear effectiveness. Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)磁性粒子を分散液に対して、有効容積が30l以
上の横型サンドミルにおいて、ジルコニアビーズを用い
、かつその充填率として55%以上の状態で、ずり応力
を1×10^4〜1×10^5dyne/cm^2の範
囲内で加え、前記磁性粒子の分散を図り、得られる磁性
塗料を支持体上に塗布することを特徴とする磁気記録媒
体の製造方法。
(1) Magnetic particles are applied to a dispersion liquid in a horizontal sand mill with an effective volume of 30 liters or more, using zirconia beads and at a filling rate of 55% or more, with a shear stress of 1×10^4 to 1× A method for manufacturing a magnetic recording medium, which comprises adding the magnetic particles within a range of 10^5 dyne/cm^2, dispersing the magnetic particles, and applying the obtained magnetic paint onto a support.
JP11897888A 1988-05-16 1988-05-16 Production of magnetic recording medium Pending JPH01290122A (en)

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