JP2015035325A - Battery packaging material - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a battery packaging material capable of maintaining a state, in which a battery element is hermetically sealed, by a sealant layer while at least a part between a metal layer and an outer surface (innermost layer side surface) of the sealant layer may delaminate till a battery is heated to reach a certain temperature defined according to heat resistance required for various batteries, and further, when reaching to the temperature, causing a fine cleavage such as pinholes at the peeled part in the sealant layer promptly (at least within 30 minutes), thereby capable of being opened mildly, so that excessive expansion of the battery packaging material and runaway of a battery reaction can be suppressed.SOLUTION: A battery packaging material comprises a laminate including at least a base material layer, a metal layer and a sealant layer in the order. The sealant layer has a first sealant layer including acid-modified polyolefin and a second sealant layer, in order. In the sealant layer, the first sealant layer is disposed to be located on a metal layer side, and the second sealant layer is disposed to be located in the innermost layer. The first sealant layer has a melting point Tof 100-160°C and a softening point Tof 60-150°C.

Description

本発明は、電池内の圧力や温度の上昇が持続的に進行した場合であっても、安全性を確保できる電池用包装材料に関する。より詳細には、本発明は、電池が昇温された際、ある一定の温度に達するまでの間は開封せず、電池素子を密封した状態を維持でき、しかも当該温度に達した時点で迅速且つ穏やかに開封して、電池用包装材料の過剰な膨張と電池反応の暴走を抑制できる電池用包装材料に関する。   The present invention relates to a battery packaging material that can ensure safety even when the pressure or temperature in the battery continuously increases. More specifically, when the battery is heated, the present invention does not open until the battery reaches a certain temperature, and can maintain the battery element in a sealed state. The present invention also relates to a battery packaging material that can be gently opened to suppress excessive expansion of the battery packaging material and runaway battery reaction.

従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において、電極や電解質等の電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装として金属製の包装材料が多用されていたが、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の電池用包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。   Conventionally, various types of batteries have been developed. In any battery, a packaging material is an indispensable member for sealing battery elements such as electrodes and electrolytes. Conventionally, metal packaging materials have been widely used as battery packaging, but in recent years, with the increasing performance of electric vehicles, hybrid electric vehicles, personal computers, cameras, mobile phones, etc., batteries are required to have various shapes. At the same time, there is a demand for reduction in thickness and weight. However, metal battery packaging materials that have been widely used in the past have the disadvantages that it is difficult to follow the diversification of shapes and that there is a limit to weight reduction.

そこで、近年、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る電池用包装材料として、基材層/接着層/金属層/シーラント層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている(例えば、特許文献1参照)。このようなフィルム状の電池用包装材料では、シーラント層同士を対向させて周縁部をヒートシールにて熱溶着させることにより電池素子を封止できるように形成されている。   Therefore, in recent years, as a battery packaging material that can be easily processed into various shapes and can be reduced in thickness and weight, a film-like laminate in which a base layer / adhesive layer / metal layer / sealant layer are sequentially laminated. Has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Such a film-shaped battery packaging material is formed so that the battery element can be sealed by causing the sealant layers to face each other and heat-sealing the peripheral portion by heat sealing.

一方、電池は、電解質の種類によっては、可燃性ガスを発生し、圧力が上昇することがある。例えば、電池が高温に晒された場合には、電解液に使用されている有機溶剤が分解して可燃性ガスを発生して圧力の上昇を引き起こすことがある。また、電池は、過電圧による充電や過大電流での放電等により電池内の温度が持続的に上昇させ、電池反応の暴走を引き起こすことがある。   On the other hand, depending on the type of electrolyte, the battery may generate a combustible gas and the pressure may increase. For example, when the battery is exposed to a high temperature, the organic solvent used in the electrolytic solution may be decomposed to generate a combustible gas and cause an increase in pressure. In addition, the battery may continuously increase in temperature due to charging due to overvoltage or discharging due to excessive current, causing battery reaction to runaway.

フィルム状の電池用包装材料を使用した電池において、このような電池内の圧力や温度の上昇は、電池用包装材料を開裂させ、可燃性ガスの噴出による発火等を引き起こすことがある。更に、電池内の圧力や温度の上昇が持続的に進行し、電池用包装材料が過剰に膨張した状態で電池反応が暴走すると、電池の爆発を生じさせることもある。   In a battery using a film-like battery packaging material, such an increase in the pressure or temperature in the battery may cause the battery packaging material to be cleaved and cause ignition due to ejection of combustible gas. Further, if the pressure or temperature rises continuously in the battery and the battery reaction runs out of control when the battery packaging material is excessively expanded, the battery may explode.

従来、電池内の圧力が持続的に上昇した場合であっても、ヒートシール部の開裂や、ヒートシール部の手前で破断が生じるのを抑制できる電池用包装材料として、シーラント層又はそれに隣接する接着樹脂層の一方に、開裂時の応力がシーラント層同士の融着面の開裂時の応力よりも小さい開裂誘導部を有するものが報告されている(特許文献2参照)。しかしながら、特許文献2では、あくまで、電池内の圧力や温度の上昇が持続的に進行した状態になった時点で穏やかに開封できるように設計されているものではない。実際、特許文献2では、強い応力が加えられた際には、接着性を有する層同士の層間で開裂が進行する層間剥離、又は接着性を有する層の内部で亀裂が進行する凝集破壊が生じるように設計されている。電池内の圧力や温度の上昇した際に、層間剥離や凝集破壊によって電池が開封されると、可燃性ガスの急激な噴出により発火や爆発等の危険性が高まることが懸念される。   Conventionally, as a packaging material for a battery that can suppress the tearing of the heat seal part and the break before the heat seal part even when the pressure in the battery rises continuously, the sealant layer or adjacent thereto It has been reported that one of the adhesive resin layers has a cleavage inducing portion in which the stress at the time of cleavage is smaller than the stress at the time of cleavage of the fused surface between the sealant layers (see Patent Document 2). However, Patent Document 2 is not designed to be opened gently when the pressure or temperature in the battery has been continuously increased. In fact, in Patent Document 2, when a strong stress is applied, delamination in which cleavage proceeds between layers having adhesiveness, or cohesive failure in which cracks progress in an adhesive layer occurs. Designed to be If the battery is opened by delamination or cohesive failure when the pressure or temperature in the battery rises, there is a concern that the risk of ignition, explosion, or the like may increase due to a sudden ejection of combustible gas.

そのため、電池用包装材料には、電池内の圧力や温度の上昇が持続的に進行した際に安全性を確保するために、ある設定温度に達するまでの間は開裂せず、電池素子を密封した状態を維持することにより、可燃性ガスの急激な噴出による発火等を抑制しつつ、当該設定温度に達した時点で穏やかに開封して電池用包装材料内のガスを徐々に放出するように設計することが求められる。   For this reason, the battery packaging material does not rupture until it reaches a certain set temperature in order to ensure safety when the pressure or temperature rises continuously in the battery. By maintaining the closed state, the gas in the battery packaging material is gradually released by gently opening when the set temperature is reached, while suppressing ignition etc. due to the sudden ejection of combustible gas. It is required to design.

また、電池の種類や用途等によって、電池用包装材料の密封の維持から開封に誘導されるべき温度が異なるため、電池用包装材料は適用される電池に応じて、密封性と開封性を設計する必要がある。例えば、100℃に到達した時点で密封状態から開封状態に誘導させることが求められる電池があれば、150℃に到達した時点で密封状態から開封状態に誘導させることが求められる電池もある。そのため、従来技術では、密封の維持から開封に誘導されるべき温度に応じて個別に電池用包装材料の設計をせざるを得ないのが現状であり、定められた設定温度で密封状態の維持から開封に誘導される電池用包装材料について、当該設定温度の違いに依らない共通の設計指針については明らかにされていない。   In addition, because the temperature that should be induced to open from the maintenance of the battery packaging material varies depending on the type and use of the battery, the battery packaging material is designed to have a sealing property and an opening property depending on the battery to be applied. There is a need to. For example, if there is a battery that is required to be induced from the sealed state to the unsealed state when it reaches 100 ° C., there is a battery that is required to be induced from the sealed state to the unsealed state when it reaches 150 ° C. Therefore, in the prior art, it is currently necessary to design the packaging material for the battery individually according to the temperature that should be guided to the opening from the maintenance of the seal, maintaining the sealed state at a predetermined set temperature Regarding the battery packaging materials that are induced to open from the beginning, the common design guidelines that do not depend on the difference in the set temperature are not clarified.

特開2001−202927号公報JP 2001-202927 A 特開2012−203982号公報JP 2012-203982 A

本発明は、電池内の圧力や温度の上昇が持続的に進行した場合であっても、安全性を確保できる電池用包装材料を提供することを目的とする。より具体的には、本発明は、ある一定の温度に達するまでの間は開裂せずに電池素子を密封した状態を維持でき、しかも当該温度に達した時点で迅速且つ穏やかに開封でき、電池用包装材料の過剰な膨張と電池反応の暴走を抑制できる電池用包装材料を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the battery packaging material which can ensure safety | security even when the raise in the pressure in a battery and temperature progresses continuously. More specifically, the present invention can maintain the battery element in a sealed state without being cleaved until reaching a certain temperature, and can quickly and gently open the battery element when the temperature is reached. It aims at providing the packaging material for batteries which can suppress the excessive expansion | swelling of the packaging material for batteries, and the runaway of a battery reaction.

本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、少なくとも、基材層、金属層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、シーラント層が、酸変性ポリオレフィンを含む第1シーラント層と、第2シーラント層とを順に有し、当該シーラント層において、第1シーラント層が金属層側に位置し、第2シーラント層が最内層に位置するように配されており、第1シーラント層の融点Tm1が100〜160℃であり、かつ、第1シーラント層の軟化点Ts1が60〜150℃である電池用包装材料は、電池を昇温した際に、各種電池に求められる耐熱性に応じて定められるある一定の温度に到達するまでは、金属層とシーラント層の外側表面(最内層側表面)と間の少なくとも一部が剥離するがシーラント層によって電池素子が密封されている状態を保持でき、しかも、当該温度(開封温度)に到達すると迅速に(少なくとも30分以内に)、当該剥離した部分のシーラント層にピンホール等の微細な開裂を生じさせて穏やかに開封できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。 The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventors have at least a base material layer, a metal layer, and a laminate having a sealant layer in this order, and the sealant layer contains acid-modified polyolefin. 1 sealant layer and a second sealant layer in order, and in the sealant layer, the first sealant layer is positioned on the metal layer side, and the second sealant layer is positioned on the innermost layer, The battery packaging material in which the melting point T m1 of one sealant layer is 100 to 160 ° C. and the softening point T s1 of the first sealant layer is 60 to 150 ° C. is applied to various batteries when the battery is heated. Until a certain temperature determined according to the required heat resistance is reached, at least a part of the metal layer and the outer surface of the sealant layer (the innermost layer side surface) peels off. The child can be kept sealed, and when it reaches the temperature (opening temperature), it quickly (within at least 30 minutes) causes a minute tear such as a pinhole in the sealant layer of the peeled portion. And found that it can be opened gently. The present invention has been completed by further studies based on such knowledge.

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. 少なくとも、基材層、金属層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、
前記シーラント層は、酸変性ポリオレフィンを含む第1シーラント層と、第2シーラント層とを順に有し、
前記シーラント層において、前記第1シーラント層が金属層側に位置し、前記第2シーラント層が最内層に位置するように配されており、
前記第1シーラント層の融点Tm1が100〜160℃であり、かつ、前記第1シーラント層の軟化点Ts1が60〜150℃である、電池用包装材料。
項2. 前記第2シーラント層の融点Tm2と前記第1シーラント層の融点Tm1とが、以下の関係:
m2≧Tm1
を充足する、項1に記載の電池用包装材料。
項3. 前記第1シーラント層が、非晶性ポリオレフィン及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方をさらに含む、項1または2に記載の電池用包装材料。
項4. 前記第2シーラント層の融点Tm2が100〜160℃であり、かつ、前記第2シーラント層の軟化点Ts2が60〜150℃である、項1〜3のいずれかに記載の電池用包装材料。
項5. 電池が昇温された際に、設定温度に到達するまでは前記金属層と前記シーラント層の外側表面との少なくとも一部において剥離が生じるが、包装材料は開封せず、設定温度到達後に迅速に前記包装材料が開封し、電池の発火や反応暴走を防止するように設定された電池に使用される電池用包装材料である、項1〜4のいずれかに記載の電池用包装材料。
項6. 前記第1シーラント層に含まれる酸性ポリオレフィンが、構成モノマーとして少なくともプロピレンを含む、項1〜5のいずれかに記載の電池用包装材料。
項7. 前記第2シーラント層が、ポリオレフィンを含む、項1〜6のいずれかに記載の電池用包装材料。
項8. 前記第2シーラント層に含まれる前記ポリオレフィンが、構成モノマーとして少なくともプロピレンを含む、項7に記載の電池用包装材料。
項9. 前記第1シーラント層の厚みが0.1〜40μmであり、前記第2シーラント層の厚みが5〜40μmである、項1〜8のいずれかに記載の電池用包装材料。
項10. 前記金属層が、アルミニウム箔である、項1〜9のいずれかに記載の電池用包装材料。
項11. 前記基材層と前記金属層との間に、接着層をさらに有する、項1〜10のいずれかに記載の電池用包装材料。
That is, this invention provides the invention of the aspect hung up below.
Item 1. It consists of a laminate having at least a base material layer, a metal layer, and a sealant layer in this order,
The sealant layer has a first sealant layer containing an acid-modified polyolefin and a second sealant layer in order,
In the sealant layer, the first sealant layer is disposed on the metal layer side, and the second sealant layer is disposed on the innermost layer,
A battery packaging material, wherein the melting point T m1 of the first sealant layer is 100 to 160 ° C, and the softening point T s1 of the first sealant layer is 60 to 150 ° C.
Item 2. The melting point T m2 of the second sealant layer and the melting point T m1 of the first sealant layer have the following relationship:
T m2 ≧ T m1
Item 6. A battery packaging material according to Item 1, wherein
Item 3. Item 3. The battery packaging material according to Item 1 or 2, wherein the first sealant layer further comprises at least one of an amorphous polyolefin and a thermoplastic elastomer.
Item 4. The melting point T m2 of the second sealant layer is 100 to 160 ° C., and the softening point T s2 of the second sealant layer is 60 to 150 ° C., packaging cell according to any one of claim 1 to 3 material.
Item 5. When the temperature of the battery is increased, peeling occurs at least in part between the metal layer and the outer surface of the sealant layer until the set temperature is reached, but the packaging material is not opened, and quickly after the set temperature is reached. Item 5. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 4, which is a battery packaging material used for a battery that is set so that the packaging material is opened to prevent ignition or reaction runaway of the battery.
Item 6. Item 6. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 5, wherein the acidic polyolefin contained in the first sealant layer contains at least propylene as a constituent monomer.
Item 7. Item 7. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 6, wherein the second sealant layer contains polyolefin.
Item 8. Item 8. The battery packaging material according to Item 7, wherein the polyolefin contained in the second sealant layer contains at least propylene as a constituent monomer.
Item 9. Item 9. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 8, wherein the first sealant layer has a thickness of 0.1 to 40 µm, and the second sealant layer has a thickness of 5 to 40 µm.
Item 10. Item 10. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 9, wherein the metal layer is an aluminum foil.
Item 11. Item 11. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 10, further comprising an adhesive layer between the base material layer and the metal layer.

本発明の電池用包装材料は、少なくとも、基材層、金属層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、シーラント層が、酸変性ポリオレフィンを含む第1シーラント層と、第2シーラント層とを順に有し、当該シーラント層において、第1シーラント層が金属層側に位置し、第2シーラント層が最内層に位置するように配されており、第1シーラント層の融点Tm1が100〜160℃であり、かつ、第1シーラント層の軟化点Ts1が60〜150℃であることを特徴とする。本発明の電池用包装材料は、このような特定の構成を採用することによって、電池を昇温した際に、各種電池に求められる耐熱性に応じて任意に定められるある一定の温度に到達するまでは、金属層とシーラント層の外側表面(最内層側表面)と間の少なくとも一部が剥離するが、シーラント層によって電池素子が密封されている状態を保持でき、しかも、当該温度(開封温度)に到達すると迅速に(少なくとも30分以内に)当該剥離した部分のシーラント層にピンホール等の微細な開裂を生じさせて穏やかに開封できる。このように、本発明の電池用包装材料は、ある一定の温度に達するまでの間は開裂せず、電池素子を密封した状態を維持でき、しかも当該温度に達した時点で迅速かつ穏やかに開封できるので、電池内の圧力や温度の上昇が持続的に進行した場合であっても、電池用包装材料の過剰な膨張と電池反応の暴走を抑制でき、安全性が確保される。 The battery packaging material of the present invention comprises a laminate having at least a base material layer, a metal layer, and a sealant layer in this order. The sealant layer includes a first sealant layer containing an acid-modified polyolefin, and a second sealant layer. The sealant layer is arranged so that the first sealant layer is located on the metal layer side and the second sealant layer is located on the innermost layer, and the melting point T m1 of the first sealant layer is 100 to 100 was 160 ° C., and a softening point T s1 of the first sealant layer is characterized by a 60 to 150 ° C.. By adopting such a specific configuration, the battery packaging material of the present invention reaches a certain temperature arbitrarily determined according to the heat resistance required for various batteries when the temperature of the battery is raised. Until then, at least a part of the metal layer and the outer surface (innermost layer side surface) of the sealant layer peels off, but the battery element can be kept sealed by the sealant layer, and the temperature (opening temperature) can be maintained. ) Can be quickly opened (within at least 30 minutes) by causing minute cracks such as pinholes in the peeled portion of the sealant layer to be gently opened. As described above, the battery packaging material of the present invention does not cleave until reaching a certain temperature, can maintain the battery element in a sealed state, and when the temperature is reached, the battery packaging material is quickly and gently opened. Therefore, even when the pressure or temperature in the battery continues to rise, excessive expansion of the battery packaging material and runaway battery reaction can be suppressed, and safety is ensured.

本発明の電池用包装材料の略図的断面図である。It is a schematic sectional drawing of the packaging material for batteries of this invention. 本発明の電池用包装材料の略図的断面図である。It is a schematic sectional drawing of the packaging material for batteries of this invention. 本発明の電池用包装材料2枚をヒートシールして密封空間を形成した状態(A)、これを昇温して剥離が生じた状態(B)、及び開封温度に到達して開封が生じた状態(C)について、一方の側面の略図的断面図(左端がヒートシールされており、右側部分は省略)である。A state (A) in which a sealed space is formed by heat-sealing two battery packaging materials of the present invention (A), a state in which peeling is caused by raising the temperature (B), and an opening temperature is reached, resulting in opening. About state (C), it is schematic sectional drawing of the one side surface (The left end is heat-sealed and the right side part is abbreviate | omitted). 本発明の電池用包装材料2枚をヒートシールして密封空間を形成した状態(A)、これを昇温して剥離が生じた状態(B)、及び開封温度に到達して開封が生じた状態(C)について、一方の側面の略図的断面図(左端がヒートシールされており、右側部分は省略)である。A state (A) in which a sealed space is formed by heat-sealing two battery packaging materials of the present invention (A), a state in which peeling is caused by raising the temperature (B), and an opening temperature is reached, resulting in opening. About state (C), it is schematic sectional drawing of the one side surface (The left end is heat-sealed and the right side part is abbreviate | omitted). 本発明の電池用包装材料2枚をヒートシールして密封空間を形成した状態(A)、これを昇温して剥離が生じた状態(B)、及び開封温度に到達して開封が生じた状態(C)について、一方の側面の略図的断面図(左端がヒートシールされており、右側部分は省略)である。A state (A) in which a sealed space is formed by heat-sealing two battery packaging materials of the present invention (A), a state in which peeling is caused by raising the temperature (B), and an opening temperature is reached, resulting in opening. About state (C), it is schematic sectional drawing of the one side surface (The left end is heat-sealed and the right side part is abbreviate | omitted). 本発明の電池用包装材料2枚をヒートシールして密封空間を形成した状態(A)、これを昇温して剥離が生じた状態(B)、及び開封温度に到達して開封が生じた状態(C)について、一方の側面の略図的断面図(左端がヒートシールされており、右側部分は省略)である。A state (A) in which a sealed space is formed by heat-sealing two battery packaging materials of the present invention (A), a state in which peeling is caused by raising the temperature (B), and an opening temperature is reached, resulting in opening. About state (C), it is schematic sectional drawing of the one side surface (The left end is heat-sealed and the right side part is abbreviate | omitted). 従来の電池用包装材料2枚をヒートシールして密封空間を形成し、ある一定の温度まで加熱した際に生じる開裂状態を示す、一方の側面の略図的断面図(左端がヒートシールされており、右側部分は省略)である。A schematic cross-sectional view of one side showing the cleavage state that occurs when two conventional battery packaging materials are heat sealed to form a sealed space and heated to a certain temperature (the left end is heat sealed) The right part is omitted).

A.電池用包装材料
本発明の電池用包装材料は、少なくとも、基材層、金属層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、シーラント層は、酸変性ポリオレフィンを含む第1シーラント層と、第2シーラント層とを順に有し、シーラント層において、第1シーラント層が金属層側に位置し、第2シーラント層が最内層に位置するように配されており、第1シーラント層の融点Tm1が100〜160℃であり、かつ、第1シーラント層の軟化点Ts1が60〜150℃であることを特徴とする。以下、本発明の電池用包装材料について詳述する。
A. Battery packaging material The battery packaging material of the present invention comprises at least a base material layer, a metal layer, and a laminate having a sealant layer in this order. The sealant layer includes a first sealant layer containing an acid-modified polyolefin, Two sealant layers in order, and in the sealant layer, the first sealant layer is located on the metal layer side, and the second sealant layer is located on the innermost layer. The melting point T m1 of the first sealant layer Is 100 to 160 ° C., and the softening point T s1 of the first sealant layer is 60 to 150 ° C. Hereinafter, the battery packaging material of the present invention will be described in detail.

1.電池用包装材料の積層構造
電池用包装材料は、図1に示すように、少なくとも、基材層1、金属層3、及びシーラント層4をこの順に有する積層体からなる。シーラント層4は、第1シーラント層4a及び第2シーラント層4bを有し、第1シーラント層4aが金属層3側に位置し、第2シーラント層4bが最内層に位置するように配された積層構造を有する。即ち、本発明の電池用包装材料は、基材層1、金属層3、第1シーラント層4a、及び第2シーラント層4bをこの順に有する積層体からなり、基材層1が最外層になり、第2シーラント層4bが最内層になる。電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置する第2シーラント層4b同士を接面させて熱溶着することにより電池素子が密封され、電池素子が封止される。図1に示すように、本発明の電池用包装材料は、基材層1と金属層3との間に接着層2を有していてもよい。また、本発明の電池用包装材料は、図2に示すように、金属層3とシーラント層4との間に接着層5を有していてもよい。さらに、図示しないが、シーラント層4は、第1シーラント層4aと第2シーラント層4bとの間に、第3シーラント層4c、第4シーラント層4dなどの層を第1シーラント層4a側から順にさらに有する、3層以上により構成されていてもよい。
1. As shown in FIG. 1, the battery packaging material is composed of a laminate having at least a base material layer 1, a metal layer 3, and a sealant layer 4 in this order. The sealant layer 4 has a first sealant layer 4a and a second sealant layer 4b, and is arranged such that the first sealant layer 4a is located on the metal layer 3 side and the second sealant layer 4b is located on the innermost layer. It has a laminated structure. That is, the battery packaging material of the present invention comprises a laminate having the base layer 1, the metal layer 3, the first sealant layer 4a, and the second sealant layer 4b in this order, and the base layer 1 is the outermost layer. The second sealant layer 4b is the innermost layer. When assembling the battery, the second sealant layers 4b located on the periphery of the battery element are brought into contact with each other and thermally welded to seal the battery element, thereby sealing the battery element. As shown in FIG. 1, the battery packaging material of the present invention may have an adhesive layer 2 between a base material layer 1 and a metal layer 3. Moreover, the battery packaging material of the present invention may have an adhesive layer 5 between the metal layer 3 and the sealant layer 4 as shown in FIG. Further, although not shown, the sealant layer 4 includes layers such as a third sealant layer 4c and a fourth sealant layer 4d in order from the first sealant layer 4a side between the first sealant layer 4a and the second sealant layer 4b. Further, it may be composed of three or more layers.

2.電池用包装材料の開封機序
本発明の電池用包装材料は、各種電池に求められる耐熱性などに応じて定められるある一定の温度(例えば、100〜160℃の範囲にある任意の温度)に到達するまでの密封性と、当該温度到達後の速やかで穏やかな開封性を備えている。図3〜図6を用いて、本発明の電池用包装材料の開封機序の例を説明する。なお、図3及び図4においては、本発明の電池用包装材料が接着層2を有する場合について説明しており、図5及び図6においては、本発明の電池用包装材料が金属層3とシーラント層4との間にさらに接着層5を有する場合について説明している。図3〜図6のAには、本発明の電池用包装材料2枚に電池素子を封入した際の一方の側面の断面図を示している。図3〜図6のAでは、2枚の電池用包装材料のシーラント層4同士の縁部がヒートシールされ密封空間を形成している。当該密封空間に電池素子が収容されるが、図3〜図6では電池素子については省略する。本発明の電池用包装材料は、少なくとも図3〜図6に示すいずれかの開封機序により、上記のある一定の温度に到達するまでの密封性と当該温度到達後の速やかで穏やかな開封性を備えている。なお、図3のAにおいて、(A−1)は、2枚の電池用包装材料が共に成形された場合の断面図を示しており、(A−2)は、1枚の電池用包装材料のみが成形された場合の断面図を示している。以下、図3〜図6においては、2枚の電池用包装材料が成形された断面図を用いて本発明の電池用包装材料の開封機序を説明するが、1枚の電池用包装材料が成形された場合についても、同様の機序で開封する。
2. Unpacking mechanism of battery packaging material The battery packaging material of the present invention has a certain temperature (for example, any temperature in the range of 100 to 160 ° C.) determined according to the heat resistance required for various batteries. It has a sealing property until reaching the temperature and a quick and gentle opening property after reaching the temperature. The example of the opening mechanism of the packaging material for batteries of this invention is demonstrated using FIGS. 3 and 4 illustrate the case where the battery packaging material of the present invention has the adhesive layer 2, and in FIGS. 5 and 6, the battery packaging material of the present invention is the metal layer 3. The case where the adhesive layer 5 is further provided between the sealant layer 4 is described. FIGS. 3 to 6 show cross-sectional views of one side when a battery element is sealed in two battery packaging materials of the present invention. In A of FIGS. 3 to 6, the edges of the sealant layers 4 of the two battery packaging materials are heat-sealed to form a sealed space. Although the battery element is accommodated in the sealed space, the battery element is omitted in FIGS. The battery packaging material of the present invention has at least one of the unsealing mechanisms shown in FIGS. 3 to 6 to provide a hermetic seal until reaching the above certain temperature and a quick and gentle unsealing property after reaching the temperature. It has. In FIG. 3A, (A-1) shows a cross-sectional view when two battery packaging materials are molded together, and (A-2) shows one battery packaging material. Sectional drawing at the time of forming only is shown. Hereinafter, in FIG. 3 to FIG. 6, the opening mechanism of the battery packaging material of the present invention will be described using a cross-sectional view in which two battery packaging materials are molded. Even when it is molded, it is opened by the same mechanism.

まず、図3に示す開封機序においては、図3のAの状態から昇温すると、図3のBに示すように、金属層3とシーラント層4の界面の少なくとも一部が剥離する(界面剥離)。このとき、好ましくは、シーラント層4が袋状(内袋)になって電池素子が密封された状態を維持する。そして、ある一定の温度(開封温度)に到達すると、図3のCに示す状態に迅速に移行し、金属層3から剥離したシーラント層4の領域(好ましくは内袋)にピンホール等の微細な開裂(図3中の符号10で示す)が生じて穏やかな条件で開封状態になる。   First, in the opening mechanism shown in FIG. 3, when the temperature is raised from the state of FIG. 3A, as shown in FIG. 3B, at least a part of the interface between the metal layer 3 and the sealant layer 4 is peeled off (interface). Peeling). At this time, the sealant layer 4 is preferably in a bag shape (inner bag) and the battery element is kept sealed. When the temperature reaches a certain temperature (opening temperature), the state quickly shifts to the state shown in FIG. 3C, and a fine region such as a pinhole is formed in the region (preferably the inner bag) of the sealant layer 4 peeled from the metal layer 3. Rupture (indicated by reference numeral 10 in FIG. 3) occurs, and the bag is opened under mild conditions.

また、図4に示す開封機序においては、図4のAの状態から昇温すると、図4のBに示すように、シーラント層4の内部の少なくとも一部で凝集剥離が生じる。このとき、好ましくは、シーラント層4の凝集剥離した部分が袋状(内袋)になって電池素子が密封された状態を維持する。そして、ある一定の温度(開封温度)に到達すると、図4のCに示す状態に迅速に移行し、シーラント層4の凝集剥離した領域(好ましくは内袋)にピンホール等の微細な開裂(図4中の符号10で示す)が生じて穏やかな条件で開封状態になる。   Further, in the unsealing mechanism shown in FIG. 4, when the temperature is raised from the state of A in FIG. 4, as shown in B of FIG. 4, cohesive peeling occurs at least in part inside the sealant layer 4. At this time, it is preferable that the coherent and peeled portion of the sealant layer 4 is formed in a bag shape (inner bag) to keep the battery element sealed. When the temperature reaches a certain temperature (opening temperature), the state rapidly shifts to the state shown in FIG. 4C, and a fine tear such as a pinhole (in the inner bag) of the sealant layer 4 (preferably the inner bag) ( (Indicated by reference numeral 10 in FIG. 4) occurs, and the unsealed state is obtained under mild conditions.

また、図5に示す開封機序においては、図5のAの状態から昇温すると、図5のBに示すように、接着層5とシーラント層4の界面の少なくとも一部が剥離する(界面剥離)。このとき、好ましくは、シーラント層4が袋状(内袋)になって電池素子が密封された状態を維持する。そして、ある一定の温度(開封温度)に到達すると、図5のCに示す状態に迅速に移行し、シーラント層4の凝集剥離した領域(好ましくは内袋)にピンホール等の微細な開裂(図5中の符号10で示す)が生じて穏やかな条件で開封状態になる。   In the unsealing mechanism shown in FIG. 5, when the temperature is raised from the state of FIG. 5A, as shown in FIG. 5B, at least a part of the interface between the adhesive layer 5 and the sealant layer 4 is peeled off (interface). Peeling). At this time, the sealant layer 4 is preferably in a bag shape (inner bag) and the battery element is kept sealed. Then, when a certain temperature (opening temperature) is reached, the state quickly shifts to the state shown in FIG. 5C, and fine cracks such as pinholes (preferably inner bags) of the sealant layer 4 (preferably inner bags) ( 5) (indicated by reference numeral 10 in FIG. 5) occurs, and the unsealed state is obtained under mild conditions.

また、図6に示す開封機序においては、図6のAの状態から昇温すると、図6のBに示すように、シーラント層4の内部の少なくとも一部で凝集剥離が生じる。このとき、好ましくは、シーラント層4の凝集剥離した領域が袋状(内袋)になって電池素子が密封された状態を維持する。そして、ある一定の温度(開封温度)に到達すると、図6のCに示す状態に迅速に移行し、シーラント層4の凝集剥離した領域(好ましくは内袋)にピンホール等の微細な開裂(図6中の符号10で示す)が生じて穏やかな条件で開封状態になる。   Further, in the unsealing mechanism shown in FIG. 6, when the temperature is raised from the state of A in FIG. 6, as shown in B of FIG. 6, cohesive peeling occurs in at least a part of the sealant layer 4. At this time, it is preferable that the region where the sealant layer 4 is agglomerated and peeled is formed in a bag shape (inner bag) to keep the battery element sealed. Then, when a certain temperature (opening temperature) is reached, the state quickly shifts to the state shown in FIG. 6C, and fine cracks such as pin holes (preferably inner bags) of the sealant layer 4 (preferably the inner bag) ( (Indicated by reference numeral 10 in FIG. 6) occurs, and the unsealed state is obtained under mild conditions.

以上のように、本発明の電池用包装材料においては、電池を昇温した際に、各種電池に求められる耐熱性に応じて定められるある一定の温度(開封温度)に到達するまでは、金属層とシーラント層の外側表面(最内層側表面)との間の少なくとも一部(各層の界面の少なくとも一部又は各層の内部の少なくとも一部分)が剥離するが、シーラント層によって電池素子が密封されている状態を保持でき、しかも、当該温度到達後は迅速に金属層から剥離した部分のシーラント層にピンホール等の微細な開裂を生じさせて穏やかに開封できる。なお、本発明において、剥離が生じる温度(剥離温度)は、上記の開封温度以下である。剥離温度が開封温度よりも低い場合には、剥離温度に到達して剥離が生じた後、さらに昇温されて開封温度到達後に剥離した部分のシーラント層に迅速に微細な開裂を生じさせて穏やかな開封が生じる。また、剥離温度と開封温度とが同じである場合には、剥離温度に到達して剥離が生じると共に、剥離温度のまま剥離した部分のシーラント層に迅速に微細な開裂を生じさせて穏やかな開封に導かれる。   As described above, in the battery packaging material of the present invention, when the temperature of the battery is increased, the metal is used until reaching a certain temperature (opening temperature) determined according to the heat resistance required for various batteries. At least part (at least part of the interface of each layer or at least part of the inside of each layer) between the outer surface of the layer and the sealant layer (the innermost layer side surface) peels off, but the battery element is sealed by the sealant layer. In addition, after reaching the temperature, it can be opened gently by causing minute cleavage such as pinholes in the sealant layer that has been peeled off from the metal layer quickly. In the present invention, the temperature at which peeling occurs (peeling temperature) is not more than the above opening temperature. When the peeling temperature is lower than the opening temperature, after the peeling temperature is reached and peeling occurs, the temperature is further increased, and after the opening temperature is reached, the portion of the sealant that has peeled off is rapidly cracked and gently released. Open. In addition, when the peeling temperature and the opening temperature are the same, the peeling temperature is reached and peeling occurs, and at the peeling temperature, the portion of the sealant that has been peeled off is rapidly cleaved to cause gentle opening. Led to.

一方、従来の電池用包装材料では、ある一定の温度に到達するまでは包装材料は開封せず、開封温度到達後に穏やかに開封されるという設計はされていない。従来の電池用包装材料は、電池に求められる耐熱性によって定められる温度を大幅に超えて昇温しても迅速に開封されず発火や爆発する場合や、開封温度到達後に迅速に開封されるが、密封状態から開封状態に急激に移行し、可燃性ガスや電解液の急激な噴出を引き起こす場合がある。ここで、従来の電池用包装材料において、シーラント層同士のヒートシール界面で開裂が急激に進行する界面剥離の状態の一例を図7のAに示す。また、従来の電池用包装材料において、シーラント層のヒートシール界面付近の内部で開裂が急激に進行する凝集剥離の状態の一例を図7のBに示す。また、従来の電池用包装材料において、シーラント層が根切れした後に層と層の間(シーラント層内の層間)で開裂が進行する層間剥離の状態の一例を図7のCに示す。なお、「根切れ」とは、ヒートシール部分の内縁にてシーラント層が破断されることをいう。本発明の電池用包装材料では、従来の界面剥離、凝集剥離、又は層間剥離を生じて急激な開封状態に移行させることがないため、従来の電池用包装材料に比して、電池内の圧力や温度の上昇が持続的に進行した際の安全性に優れている。   On the other hand, in the conventional battery packaging material, the packaging material is not opened until a certain temperature is reached, and is not designed to be opened gently after reaching the opening temperature. Conventional battery packaging materials are not opened quickly even if the temperature is significantly higher than the temperature determined by the heat resistance required for the battery. In some cases, the sealing state suddenly shifts to the opening state, and the flammable gas or the electrolytic solution is suddenly ejected. Here, FIG. 7A shows an example of a state of interfacial delamination in which cleavage progresses rapidly at the heat seal interface between the sealant layers in the conventional battery packaging material. Moreover, in a conventional battery packaging material, an example of a state of cohesive peeling in which cleavage proceeds rapidly in the vicinity of the heat seal interface of the sealant layer is shown in FIG. 7B. FIG. 7C shows an example of a state of delamination in which cracking proceeds between layers (interlayers within the sealant layer) after the sealant layer is broken in a conventional battery packaging material. The “root break” means that the sealant layer is broken at the inner edge of the heat seal portion. In the battery packaging material of the present invention, since the conventional interfacial peeling, cohesive peeling, or delamination does not occur and a sudden opening state is not caused, the pressure in the battery is higher than that of the conventional battery packaging material. Excellent safety when temperature and temperature rise continuously.

2.電池用包装材料を形成する各層の組成
[基材層1]
本発明の電池用包装材料において、基材層1は最外層を形成する層である。基材層1を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層1を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ、アクリル、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール、ポリエーテルイミド、ポリイミド、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。
2. Composition of each layer forming base material for battery [base material layer 1]
In the battery packaging material of the present invention, the base material layer 1 is a layer forming the outermost layer. The material for forming the base material layer 1 is not particularly limited as long as it has insulating properties. Examples of the material for forming the base material layer 1 include polyester, polyamide, epoxy, acrylic, fluororesin, polyurethane, silicon resin, phenol, polyetherimide, polyimide, and a mixture or copolymer thereof.

ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル(以下、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)にならって略す)、ポリエチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレフタレート/ナトリウムスルホイソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/ナトリウムイソフタレート)、ポリエチレン(テレフタレート/フェニル−ジカルボキシレート)、ポリエチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル(以下、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)にならって略す)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリエステルは、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層1の形成素材として好適に使用される。   Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, polycarbonate, copolymerized polyester mainly composed of ethylene terephthalate, butylene terephthalate as a repeating unit. Examples thereof include a copolymer polyester mainly used. The copolymer polyester mainly composed of ethylene terephthalate is a copolymer polyester that polymerizes with ethylene isophthalate mainly composed of ethylene terephthalate (hereinafter, polyethylene (terephthalate / isophthalate)). Abbreviated), polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / sodium sulfoisophthalate), polyethylene (terephthalate / sodium isophthalate), polyethylene (terephthalate / phenyl-dicarboxylate) And polyethylene (terephthalate / decanedicarboxylate). In addition, as a copolymer polyester mainly composed of butylene terephthalate as a repeating unit, specifically, a copolymer polyester that polymerizes with butylene isophthalate having butylene terephthalate as a repeating unit (hereinafter referred to as polybutylene (terephthalate / isophthalate)). For example), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate and the like. These polyesters may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Polyester has the advantage of being excellent in electrolytic solution resistance and less likely to cause whitening due to the adhesion of the electrolytic solution, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1.

また、ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン12、ナイロン46、ナイロン6とナイロン6,6との共重合体等の脂肪族系ポリアミド;テレフタル酸及び/又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン6I、ナイロン6T、ナイロン6IT、ナイロン6I6T(Iはイソフタル酸、Tはテレフタル酸を表す)等のヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸−テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)等の芳香族を含むポリアミド;ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド(PACM6)等の脂環系ポリアミド;さらにラクタム成分や、4,4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体;これらの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミドは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。延伸ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層1の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層1の形成素材として好適に使用される。   Specific examples of polyamides include aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and copolymers of nylon 6 and nylon 6,6; terephthalic acid and / or Nylon 6I, Nylon 6T, Nylon 6IT, Nylon 6I6T (I represents isophthalic acid, T represents terephthalic acid) and the like, which include a structural unit derived from isophthalic acid, Aromatic polyamides such as silylene adipamide (MXD6); alicyclic polyamides such as polyaminomethylcyclohexyl adipamide (PACM6); and lactam components and isocyanate components such as 4,4′-diphenylmethane-diisocyanate. Polymerized polyamide, co-weight Polyester amide copolymer and polyether ester amide copolymer is a copolymer of polyamide and polyester and polyalkylene ether glycol; copolymers thereof, and the like. These polyamides may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The stretched polyamide film is excellent in stretchability, can prevent whitening due to resin cracking of the base material layer 1 during molding, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1.

基材層1は、1軸又は2軸延伸された樹脂フィルムで形成されていてもよく、また未延伸の樹脂フィルムで形成してもよい。中でも、1軸又は2軸延伸された樹脂フィルム、とりわけ2軸延伸された樹脂フィルムは、配向結晶化することにより耐熱性が向上しているので、基材層1として好適に使用される。また、基材層1は、上記の素材を金属層3上にコーティングして形成されていてもよい。   The base material layer 1 may be formed of a uniaxially or biaxially stretched resin film, or may be formed of an unstretched resin film. Among them, a uniaxially or biaxially stretched resin film, in particular, a biaxially stretched resin film has improved heat resistance by orientation crystallization, and thus is suitably used as the base material layer 1. Moreover, the base material layer 1 may be formed by coating the above-mentioned raw material on the metal layer 3.

これらの中でも、基材層1を形成する樹脂フィルムとして、好ましくはナイロン、ポリエステル、更に好ましくは2軸延伸ナイロン、2軸延伸ポリエステル、特に好ましくは2軸延伸ナイロンが挙げられる。   Among these, as a resin film which forms the base material layer 1, Preferably nylon and polyester, More preferably, biaxially stretched nylon, biaxially stretched polyester, Most preferably, biaxially stretched nylon is mentioned.

基材層1は、耐ピンホール性及び電池の包装体とした時の絶縁性を向上させるために、異なる素材の樹脂フィルム及びコーティングの少なくとも一方を積層化することも可能である。具体的には、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとを積層させた多層構造や、2軸延伸ポリエステルと2軸延伸ナイロンとを積層させた多層構造等が挙げられる。基材層1を多層構造にする場合、各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出し法、サンドラミ法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。また、接着剤を介して接着させる場合、使用する接着剤は、2液硬化型接着剤であってもよく、また1液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型、UVやEBなどの電子線硬化型等のいずれであってもよい。接着剤の成分としてポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール樹脂系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、アミノ樹脂、ゴム、シリコン系樹脂が挙げられる。   The base material layer 1 can also be laminated with at least one of resin films and coatings of different materials in order to improve pinhole resistance and insulation when used as a battery package. Specific examples include a multilayer structure in which a polyester film and a nylon film are laminated, and a multilayer structure in which a biaxially stretched polyester and a biaxially stretched nylon are laminated. When making the base material layer 1 into a multilayer structure, each resin film may be adhere | attached through an adhesive agent, and may be laminated | stacked directly without an adhesive agent. In the case of bonding without using an adhesive, for example, a method of bonding in a hot melt state such as a co-extrusion method, a sand lamination method, or a thermal laminating method can be mentioned. Moreover, when making it adhere | attach through an adhesive agent, the adhesive agent to be used may be a two-component curable adhesive, or a one-component curable adhesive. Further, the bonding mechanism of the adhesive is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressure type, an electron beam curing type such as UV and EB, and the like. As an adhesive component, polyester resin, polyether resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin resin, polyamide resin, polyolefin resin, polyvinyl acetate resin, cellulose resin, (meth) acrylic resin Resins, polyimide resins, amino resins, rubbers, and silicon resins can be used.

基材層1には、成形性を向上させるために低摩擦化させておいてもよい。基材層1を低摩擦化させる場合、その表面の摩擦係数については特に制限されないが、例えば1.0以下が挙げられる。基材層1を低摩擦化するには、例えば、マット処理、スリップ剤の薄膜層の形成、これらの組み合わせ等が挙げられる。   The base material layer 1 may be reduced in friction in order to improve moldability. In the case of reducing the friction of the base material layer 1, the friction coefficient of the surface is not particularly limited, but for example, 1.0 or less can be mentioned. In order to reduce the friction of the base material layer 1, for example, mat treatment, formation of a thin film layer of a slip agent, a combination thereof, and the like can be given.

前記マット処理としては、予め基材層1にマット化剤を添加し表面に凹凸を形成したり、エンボスロールによる加熱や加圧による転写法や、表面を乾式又は湿式ブラスト法やヤスリで機械的に荒らす方法が挙げられる。マット化剤としては、例えば、粒径が0.5nm〜5μm程度の微粒子が挙げられる。マット化剤の材質については、特に制限されないが、例えば、金属、金属酸化物、無機物、有機物等が挙げられる。また、マット化剤の形状についても、特に制限されないが、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、バルーン状等が挙げられる。マット化剤として、具体的には、はタルク,シリカ,グラファイト、カオリン、モンモリロイド、モンモリロナイト、合成マイカ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛,酸化マグネシウム,酸化アルミニウム,酸化ネオジウム,酸化アンチモン、酸化チタン、酸化セリウム、硫酸カルシウム,硫酸バリウム、炭酸カルシウム,ケイ酸カルシウム、炭酸リチウム、安息香酸カルシウム,シュウ酸カルシウム,ステアリン酸マグネシウム、アルミナ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ類、高融点ナイロン、架橋アクリル、架橋スチレン、架橋ポリエチレン、ベンゾグアナミン、金、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。これらのマット化剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのマット化剤の中でも、分散安定性やコスト等の観点から、好ましくはりシリカ、硫酸バリウム、酸化チタンが挙げられる。また、マット化剤には、表麺に絶縁処理、高分散性処理等の各種表面処理を施しておいてもよい。   As the matting treatment, a matting agent is added to the base material layer 1 in advance to form irregularities on the surface, a transfer method by heating or pressurizing with an embossing roll, a surface is mechanically dry or wet blasting or filed. The method of ruining is mentioned. Examples of the matting agent include fine particles having a particle size of about 0.5 nm to 5 μm. The material of the matting agent is not particularly limited, and examples thereof include metals, metal oxides, inorganic substances, and organic substances. The shape of the matting agent is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a fiber shape, a plate shape, an indeterminate shape, and a balloon shape. As a matting agent, specifically, talc, silica, graphite, kaolin, montmorilloid, montmorillonite, synthetic mica, hydrotalcite, silica gel, zeolite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, oxidation Aluminum, neodymium oxide, antimony oxide, titanium oxide, cerium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, lithium carbonate, calcium benzoate, calcium oxalate, magnesium stearate, alumina, carbon black, carbon nanotubes , High melting point nylon, crosslinked acrylic, crosslinked styrene, crosslinked polyethylene, benzoguanamine, gold, aluminum, copper, nickel and the like. These matting agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these matting agents, silica, barium sulfate, and titanium oxide are preferable from the viewpoint of dispersion stability and cost. The matting agent may be subjected to various surface treatments such as insulation treatment and high dispersibility treatment on the surface noodles.

前記スリップ剤の薄膜層は、基材層1上にスリップ剤をブリードアウトにより表面に析出させて薄層を形成させる方法や、基材層1にスリップ剤を積層することで形成できる。スリップ剤としては、特に制限されないが、例えば、脂肪酸アマイド、金属石鹸、親水性シリコーン、シリコーンをグラフトしたアクリル、シリコーンをグラフトしたエポキシ、シリコーンをグラフトしたポリエーテル、シリコーンをグラフトしたポリエステル、ブロック型シリコーンアクリル共重合体、ポリグリセロール変性シリコーン、パラフィン等が挙げられる。これらのスリップ剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。   The slip agent thin film layer can be formed by depositing a slip agent on the surface of the base material layer 1 by bleeding out to form a thin layer, or by laminating the slip agent on the base material layer 1. The slip agent is not particularly limited. For example, fatty acid amide, metal soap, hydrophilic silicone, silicone grafted acrylic, silicone grafted epoxy, silicone grafted polyether, silicone grafted polyester, block silicone Examples thereof include acrylic copolymers, polyglycerol-modified silicone, and paraffin. These slip agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

基材層1の厚さは、例えば、10〜50μm、好ましくは15〜30μmが挙げられる。   As for the thickness of the base material layer 1, 10-50 micrometers is mentioned, for example, Preferably 15-30 micrometers is mentioned.

[接着層2]
本発明の電池用包装材料において、接着層2は、基材層1と金属層3との接着性を高めることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。基材層1と金属層3とは直接積層されていてもよい。
[Adhesive layer 2]
In the battery packaging material of the present invention, the adhesive layer 2 is a layer provided as necessary for the purpose of improving the adhesion between the base material layer 1 and the metal layer 3. The base material layer 1 and the metal layer 3 may be directly laminated.

接着層2は、基材層1と金属層3とを接着可能である接着剤によって形成される。接着層2の形成に使用される接着剤は、2液硬化型接着剤であってもよく、また1液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着層2の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。   The adhesive layer 2 is formed of an adhesive capable of adhering the base material layer 1 and the metal layer 3. The adhesive used for forming the adhesive layer 2 may be a two-component curable adhesive or a one-component curable adhesive. Furthermore, the adhesive mechanism of the adhesive used for forming the adhesive layer 2 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressure type, and the like.

接着層2の形成に使用できる接着剤の樹脂成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル等のポリエステル系樹脂;ポリエーテル系接着剤;ポリウレタン系接着剤;エポキシ系樹脂;フェノール樹脂系樹脂;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12、共重合ポリアミド等のポリアミド系樹脂;ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;セルロース系接着剤;(メタ)アクリル系樹脂;ポリイミド系樹脂;尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂;クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム;シリコーン系樹脂;フッ化エチレンプロピレン共重合体等が挙げられる。これらの接着剤成分は1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。2種以上の接着剤成分の組み合わせ態様については、特に制限されないが、例えば、その接着剤成分として、ポリアミドと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリアミドと金属変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリアミドとポリエステル、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、ポリエステルと金属変性ポリオレフィンとの混合樹脂等が挙げられる。これらの中でも、展延性、高湿度条件下における耐久性や応変抑制作用、ヒートシール時の熱劣化抑制作用等が優れ、基材層1と金属層2との間のラミネーション強度の低下を抑えてデラミネーションの発生を効果的に抑制するという観点から、好ましくはポリウレタン系2液硬化型接着剤;ポリアミド、ポリエステル、又はこれらと変性ポリオレフィンとのブレンド樹脂が挙げられる。   Specific examples of the resin component of the adhesive that can be used to form the adhesive layer 2 include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, polycarbonate, and copolyester. Resin; Polyether adhesive; Polyurethane adhesive; Epoxy resin; Phenol resin resin; Polyamide resin such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, copolymer polyamide; polyolefin, acid-modified polyolefin, metal-modified polyolefin, etc. Polyolefin resin; polyvinyl acetate resin; cellulose adhesive; (meth) acrylic resin; polyimide resin; urea resin, melamine resin and other amino resins; chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene - rubbers such as butadiene rubber, silicone resin; fluorinated ethylene propylene copolymer, and the like. These adhesive components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The combination mode of two or more kinds of adhesive components is not particularly limited. For example, as the adhesive component, a mixed resin of polyamide and acid-modified polyolefin, a mixed resin of polyamide and metal-modified polyolefin, polyamide and polyester, Examples thereof include a mixed resin of polyester and acid-modified polyolefin, and a mixed resin of polyester and metal-modified polyolefin. Among these, extensibility, durability under high humidity conditions, anti-hypertensive action, thermal deterioration-preventing action during heat sealing, etc. are excellent, and a decrease in the lamination strength between the base material layer 1 and the metal layer 2 is suppressed. From the viewpoint of effectively suppressing the occurrence of delamination, a polyurethane two-component curable adhesive; polyamide, polyester, or a blended resin of these with a modified polyolefin is preferable.

また、接着層2は異なる接着剤成分で多層化してもよい。接着層2を異なる接着剤成分で多層化する場合、基材層1と金属層3とのラミネーション強度を向上させるという観点から、基材層1側に配される接着剤成分を基材層1との接着性に優れる樹脂を選択し、金属層3側に配される接着剤成分を金属層3との接着性に優れる接着剤成分を選択することが好ましい。接着層2は異なる接着剤成分で多層化する場合、具体的には、金属層3側に配置される接着剤成分としては、好ましくは、酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン、ポリエステルと酸変性ポリオレフィンとの混合樹脂、共重合ポリエステルを含む樹脂等が挙げられる。   The adhesive layer 2 may be multilayered with different adhesive components. When the adhesive layer 2 is multilayered with different adhesive components, from the viewpoint of improving the lamination strength between the base material layer 1 and the metal layer 3, the adhesive component disposed on the base material layer 1 side is used as the base material layer 1. It is preferable to select a resin having excellent adhesion to the metal layer 3 and to select an adhesive component having excellent adhesion to the metal layer 3 as the adhesive component disposed on the metal layer 3 side. When the adhesive layer 2 is multilayered with different adhesive components, specifically, the adhesive component disposed on the metal layer 3 side is preferably an acid-modified polyolefin, a metal-modified polyolefin, a polyester and an acid-modified polyolefin. And a resin containing a copolyester.

接着層2の厚さについては、例えば、2〜50μm、好ましくは3〜25μmが挙げられる。   About the thickness of the contact bonding layer 2, 2-50 micrometers, for example, Preferably 3-25 micrometers is mentioned.

[金属層3]
本発明の電池用包装材料において、金属層3は、包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光等が侵入するのを防止するためのバリア層として機能する層である。金属層3を形成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタン等の金属箔が挙げられる。これらの中でも、アルミニウムが好適に使用される。包装材料の製造時にしわやピンホールを防止するために、本発明において金属層3として、軟質アルミニウム、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム(JIS A8021P−O)又は(JIS A8079P−O)等を用いることが好ましい。
[Metal layer 3]
In the battery packaging material of the present invention, the metal layer 3 is a layer that functions as a barrier layer for preventing the penetration of water vapor, oxygen, light, etc. into the battery, in addition to improving the strength of the packaging material. Specific examples of the metal forming the metal layer 3 include metal foils such as aluminum, stainless steel, and titanium. Among these, aluminum is preferably used. In order to prevent wrinkles and pinholes during the production of the packaging material, soft aluminum such as annealed aluminum (JIS A8021P-O) or (JIS A8079P-O) is used as the metal layer 3 in the present invention. Is preferred.

金属層3の厚さについては、例えば、10〜200μm、好ましくは20〜100μmが挙げられる。   About thickness of the metal layer 3, 10-200 micrometers is preferable, for example, Preferably it is 20-100 micrometers.

また、金属層3は、接着の安定化、溶解や腐食の防止等のために、少なくとも一方の面、好ましくは少なくともシーラント層側の面、更に好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、金属層3の表面に耐酸性皮膜を形成する処理である。化成処理は、例えば、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロム等のクロム酸化合物を用いたクロム酸クロメート処理;リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸等のリン酸化合物を用いたリン酸クロメート処理;下記一般式(1)〜(4)で表される繰り返し単位からなるアミノ化フェノール重合体を用いたクロメート処理等が挙げられる。   In addition, the metal layer 3 is preferably subjected to chemical conversion treatment on at least one surface, preferably at least the surface on the sealant layer side, and more preferably both surfaces for stabilization of adhesion, prevention of dissolution and corrosion, and the like. Here, the chemical conversion treatment is a treatment for forming an acid-resistant film on the surface of the metal layer 3. Chemical conversion treatment is, for example, chromate chromate treatment using a chromic acid compound such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium biphosphate, chromic acetyl acetate, chromium chloride, potassium sulfate chromium, etc. ; Phosphoric acid chromate treatment using phosphoric acid compounds such as sodium phosphate, potassium phosphate, ammonium phosphate, polyphosphoric acid; aminated phenol heavy consisting of repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) Examples thereof include chromate treatment using a coalescence.

一般式(1)〜(4)中、Xは水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基又はベンジル基を示す。また、R1及びR2は、同一又は異なって、ヒドロキシル基、アルキル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。一般式(1)〜(4)において、X、R1、R2で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜4の直鎖又は分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、X、R1、R2で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、1−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシエチル基、1−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、1−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシブチル基、3−ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ基が1個置換された炭素数1〜4の直鎖又は分枝鎖状アルキル基が挙げられる。ことができる。一般式(1)〜(4)において、Xは、水素原子、ヒドロキシル基、及び、ドロキシアルキル基のいずれかであることが好ましい。一般式(1)〜(4)で表される繰り返し単位からなるアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、約500〜約100万、好ましくは約1000〜約2万が挙げられる。 In general formulas (1) to (4), X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an allyl group or a benzyl group. R 1 and R 2 are the same or different and represent a hydroxyl group, an alkyl group, or a hydroxyalkyl group. In the general formulas (1) to (4), examples of the alkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, C1-C4 linear or branched alkyl groups, such as a tert- butyl group, are mentioned. Examples of the hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, 3- A linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms substituted with one hydroxy group such as hydroxypropyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group An alkyl group is mentioned. be able to. In the general formulas (1) to (4), X is preferably any one of a hydrogen atom, a hydroxyl group, and a droxyalkyl group. The number average molecular weight of the aminated phenol polymer composed of the repeating units represented by the general formulas (1) to (4) is, for example, about 500 to about 1,000,000, preferably about 1000 to about 20,000.

また、金属層3に耐食性を付与する化成処理方法として、リン酸中に、酸化アルミ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズ等の金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、150℃以上で焼付け処理を行うことにより、金属層の表面に耐食処理層を形成する方法が挙げられる。また、前記耐食処理層の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層を形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に1級アミンをグラフトさせた1級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンまたはその誘導体、アミノフェノール等が挙げられる。これらのカチオン性ポリマーは1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋剤は1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。   In addition, as a chemical conversion treatment method for imparting corrosion resistance to the metal layer 3, a metal oxide such as aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, tin oxide, or barium sulfate fine particles dispersed in phosphoric acid is coated. A method of forming a corrosion-resistant layer on the surface of the metal layer by performing a baking treatment at 150 ° C. or higher can be mentioned. A resin layer obtained by crosslinking a cationic polymer with a crosslinking agent may be formed on the corrosion-resistant treatment layer. Here, as the cationic polymer, for example, polyethyleneimine, an ionic polymer complex composed of a polymer having polyethyleneimine and a carboxylic acid, a primary amine-grafted acrylic resin in which a primary amine is grafted on an acrylic main skeleton, polyallylamine, or Examples thereof include aminophenols and derivatives thereof. These cationic polymers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Examples of the crosslinking agent include compounds having at least one functional group selected from the group consisting of isocyanate groups, glycidyl groups, carboxyl groups, and oxazoline groups, silane coupling agents, and the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

これらの化成処理は、1種の化成処理を単独で行ってもよく、2種以上の化成処理を組み合わせて行ってもよい。更に、これらの化成処理は、1種の化合物を単独で使用して行ってもよく、また2種以上の化合物を組み合わせて使用して行ってもよい。これらの中でも、好ましくはクロム酸クロメート処理、更に好ましくはクロム酸化合物、リン酸化合物、及び前記アミノ化フェノール重合体を組み合わせたクロメート処理が挙げられる。   These chemical conversion treatments may be performed alone or in combination of two or more chemical conversion treatments. Furthermore, these chemical conversion treatments may be carried out using one kind of compound alone, or may be carried out using a combination of two or more kinds of compounds. Among these, chromic acid chromate treatment is preferable, and chromate treatment in which a chromic acid compound, a phosphoric acid compound, and the aminated phenol polymer are combined is more preferable.

化成処理において金属層3の表面に形成させる耐酸性皮膜の量については、特に制限されないが、例えばクロム酸化合物、リン酸化合物、及び前記アミノ化フェノール重合体を組み合わせてクロメート処理を行う場合であれば、金属層の表面1m2当たり、クロム酸化合物がクロム換算で約0.5〜約50mg、好ましくは約1.0〜約40mg、リン化合物がリン換算で約0.5〜約50mg、好ましくは約1.0〜約40mg、及び前記アミノ化フェノール重合体が約1〜約200mg、好ましくは約5.0〜150mgの割合で含有されていることが望ましい。 The amount of the acid-resistant film to be formed on the surface of the metal layer 3 in the chemical conversion treatment is not particularly limited. For example, the chromate treatment may be performed by combining a chromic acid compound, a phosphoric acid compound, and the aminated phenol polymer. For example, the chromic acid compound is about 0.5 to about 50 mg, preferably about 1.0 to about 40 mg in terms of chromium, and the phosphorus compound is about 0.5 to about 50 mg in terms of phosphorus per 1 m 2 of the surface of the metal layer. Is about 1.0 to about 40 mg, and the aminated phenol polymer is contained in an amount of about 1 to about 200 mg, preferably about 5.0 to 150 mg.

化成処理は、耐酸性皮膜の形成に使用する化合物を含む溶液を、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法等によって、金属層の表面に塗布した後に、金属層の温度が70〜200℃程度になるように加熱することにより行われる。また、金属層3に化成処理を施す前に、予め金属層3を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法等による脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、金属層3の表面の化成処理を一層効率的に行うことが可能になる。   In the chemical conversion treatment, a solution containing a compound used for forming an acid-resistant film is applied to the surface of the metal layer by a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, an immersion method or the like, and then the temperature of the metal layer is 70. It is carried out by heating to about 200 ° C. In addition, before the chemical conversion treatment is performed on the metal layer 3, the metal layer 3 may be subjected to a degreasing treatment by an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, or the like in advance. By performing the degreasing treatment in this way, it becomes possible to more efficiently perform the chemical conversion treatment on the surface of the metal layer 3.

[シーラント層4]
本発明の電池用包装材料において、シーラント層4は、最内層に該当し、電池の組み立て時にシーラント層同士が熱溶着して電池素子を密封する層である。シーラント層4は、第1シーラント層4a及び第2シーラント層4bを有し、第1シーラント層4aが金属層3側に位置し、第2シーラント層4bが最内層に位置するように配された層構造を備える。
[Sealant layer 4]
In the battery packaging material of the present invention, the sealant layer 4 corresponds to the innermost layer, and is a layer that seals the battery element by heat-sealing the sealant layers when the battery is assembled. The sealant layer 4 has a first sealant layer 4a and a second sealant layer 4b, and is arranged such that the first sealant layer 4a is located on the metal layer 3 side and the second sealant layer 4b is located on the innermost layer. It has a layered structure.

(第1シーラント層)
第1シーラント層4aは、酸変性ポリオレフィンを含み、金属層側に位置する層である。第1シーラント層4aの形成に使用される酸変性ポリオレフィンとは、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸でグラフト重合すること等により変性したポリマーである。酸変性されるポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー)、ポリプロピレンのランダムコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー)等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン;エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、耐熱性の点で、好ましくは、少なくともプロピレンを構成モノマーとして有するポリオレフィン、更に好ましくは、エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー、及びプロピレン−エチレンのランダムコポリマーが挙げられる。変性に使用される不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。これらの不飽和カルボン酸の中でも、好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸が挙げられる。これらの酸変性ポリオレフィンは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(First sealant layer)
The first sealant layer 4a includes acid-modified polyolefin and is a layer located on the metal layer side. The acid-modified polyolefin used for forming the first sealant layer 4a is a polymer modified by graft polymerization of polyolefin with an unsaturated carboxylic acid. Specific examples of the acid-modified polyolefin include polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; homopolypropylene, block copolymer of polypropylene (for example, block copolymer of propylene and ethylene) ), A random or amorphous polypropylene copolymer (for example, a random copolymer of propylene and ethylene), and a terpolymer of ethylene-butene-propylene. Among these polyolefins, from the viewpoint of heat resistance, polyolefins having at least propylene as a constituent monomer are preferable, and ethylene-butene-propylene terpolymers and propylene-ethylene random copolymers are more preferable. Examples of the unsaturated carboxylic acid used for modification include maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. Among these unsaturated carboxylic acids, maleic acid and maleic anhydride are preferable. These acid-modified polyolefins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

第1シーラント層4aは、後述する融点及び軟化点を備えることを限度として、酸変性ポリオレフィンのみから形成されていてもよく、また必要に応じて酸変性ポリオレフィン以外の樹脂成分を含んでいてもよい。第1シーラント層4aが後述する融点及び軟化点を備える観点からは、第1シーラント層4aは、酸変性ポリオレフィン以外の樹脂成分として、非晶性のポリオレフィン及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方を含むことが好ましい。なお、本発明において、非晶性のポリオレフィンとは、立体規則性の少ないアタクチックポリマーを用いることで、結晶化度を低くし、実質的に融点を有しないポリオレフィンをいう。また、本発明において、ポリオレフィンの融点とは、示差走査熱量測定(DSC)における吸熱ピーク温度をいう。   The first sealant layer 4a may be formed only from the acid-modified polyolefin as long as it has a melting point and a softening point described later, and may contain a resin component other than the acid-modified polyolefin as necessary. . From the viewpoint of the first sealant layer 4a having a melting point and a softening point, which will be described later, the first sealant layer 4a may contain at least one of an amorphous polyolefin and a thermoplastic elastomer as a resin component other than the acid-modified polyolefin. preferable. In the present invention, the amorphous polyolefin refers to a polyolefin having a low crystallinity and having substantially no melting point by using an atactic polymer with less stereoregularity. In the present invention, the melting point of polyolefin refers to the endothermic peak temperature in differential scanning calorimetry (DSC).

非晶性のポリオレフィンとしては、少なくともモノマー単位としてオレフィンを含む非晶性の樹脂であれば特に限定されない。ポリオレフィンは、非環状又は環状のいずれの構造であってもよい。非環状のポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー)、ポリプロピレンのランダムコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー)等の非晶性のポリプロピレン;エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー等が挙げられる。また、環状のポリオレフィンとは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、スチレン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン;具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。非晶性のポリオレフィンは、不飽和カルボン酸でグラフト重合すること等によりこれらのポリオレフィンが酸変性されたものであってもよい。   The amorphous polyolefin is not particularly limited as long as it is an amorphous resin containing at least an olefin as a monomer unit. The polyolefin may have an acyclic structure or a cyclic structure. Specific examples of the acyclic polyolefin include polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; homopolypropylene, block copolymer of polypropylene (for example, block copolymer of propylene and ethylene) Amorphous polypropylene such as a random copolymer of polypropylene (for example, a random copolymer of propylene and ethylene); a terpolymer of ethylene-butene-propylene, and the like. The cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer. Examples of the olefin that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, styrene, butadiene, And isoprene. Examples of the cyclic monomer that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specifically, cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, and norbornadiene. These polyolefins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The amorphous polyolefin may be one obtained by acid-modifying these polyolefins by graft polymerization with an unsaturated carboxylic acid.

また、必要に応じて含有できる他の樹脂成分としては、例えば、熱可塑性エラストマーが挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、エラストマーとしての特性を備えるポリオレフィンが挙げられる。エラストマーとしての特性を備えるポリオレフィン(即ち、ポリオレフィン系エラストマー)、とりわけプロピレン系エラストマーは、ヒートシール後の接着強度の向上、ヒートシール後の層間剥離の防止等の観点から好ましい。プロピレン系エラストマーとしては、プロピレンと、1種又は2種以上の炭素数2〜20のα−オレフィン(プロピレンを除く)を構成モノマーとして含む重合体が挙げられ、プロピレン系エラストマーを構成する炭素数2〜20のα−オレフィン(プロピレンを除く)としては、具体的には、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等が挙げられる。これらのポリオレフィン系エラストマーは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Moreover, as another resin component which can be contained as needed, a thermoplastic elastomer is mentioned, for example. Examples of the thermoplastic elastomer include polyolefin having characteristics as an elastomer. Polyolefins having properties as elastomers (that is, polyolefin-based elastomers), particularly propylene-based elastomers, are preferable from the viewpoints of improving adhesive strength after heat sealing, preventing delamination after heat sealing, and the like. Examples of the propylene-based elastomer include polymers containing propylene and one or more α-olefins having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) as constituent monomers, and the number of carbon atoms constituting the propylene-based elastomer is 2. Specific examples of the α-olefin of ˜20 (excluding propylene) include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1 -Dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and the like. These polyolefin-based elastomers may be used alone or in combination of two or more.

第1シーラント層4aに、酸変性ポリオレフィン以外の樹脂成分を含有させる場合、当該樹脂成分の含有量については、本発明の目的を妨げない範囲で適宜設定される。例えば、第1シーラント層4aに非晶性のポリオレフィン及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方を含有させる場合、第1シーラント層4a中の非晶性のポリオレフィン及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方の含有量としては、通常5〜80質量%、好ましくは10〜70質量%、更に好ましくは20〜60質量%が挙げられる。   When the resin component other than the acid-modified polyolefin is contained in the first sealant layer 4a, the content of the resin component is appropriately set within a range that does not hinder the object of the present invention. For example, when the first sealant layer 4a contains at least one of an amorphous polyolefin and a thermoplastic elastomer, the content of at least one of the amorphous polyolefin and the thermoplastic elastomer in the first sealant layer 4a is as follows: Usually, it is 5 to 80% by mass, preferably 10 to 70% by mass, and more preferably 20 to 60% by mass.

また、第1シーラント層4aは、酸変性ポリオレフィンを含むことに加えて、融点Tm1が100〜160℃であり、かつ、軟化点Ts1が60〜150℃となるように設定される。 The first sealant layer 4a is set so that the melting point T m1 is 100 to 160 ° C. and the softening point T s1 is 60 to 150 ° C. in addition to containing the acid-modified polyolefin.

本発明の電池用包装材料においては、第1シーラント層4aの融点Tm1が100〜160℃であることに加えて、第1シーラント層4aの軟化点Ts1が60〜150℃と低く設定されていることにより、電池が昇温された際に、第1シーラント層4aが軟化し、図3〜6に示すように、金属層3とシーラント層4の界面またはシーラント層4の内部の少なくとも一部が剥離できるようになる。その後、各種電池に求められる耐熱性等に応じて定められる一定の温度に到達すると、シーラント層4の剥離した部分に微細な開裂(ピンホール等)を生じ、電池内部のガスを穏やかに放出することが可能になる。剥離した部分に微細な開裂を生じるまでの間、剥離した部分が内圧によって伸びて、密封状態を維持したまま膨潤する場合には、電池内部のガスをより穏やかに放出することが可能になる。電池内部のガスをより穏やかに放出する観点から、第1シーラント層4aの融点Tm1としては、好ましくは105〜150℃程度、より好ましくは110〜140℃程度が挙げられる。また、第1シーラント層4aの軟化点Ts1としては、好ましくは65〜140℃程度、より好ましくは75〜120℃程度が挙げられる。 In the battery packaging material of the present invention, in addition to the melting point T m1 of the first sealant layer 4a being 100 to 160 ° C, the softening point T s1 of the first sealant layer 4a is set to a low value of 60 to 150 ° C. Therefore, when the battery is heated, the first sealant layer 4a is softened, and at least one of the interface between the metal layer 3 and the sealant layer 4 or the inside of the sealant layer 4 as shown in FIGS. The part can be peeled off. Thereafter, when a certain temperature determined according to the heat resistance required for various batteries is reached, a fine tear (pinhole or the like) is generated in the peeled portion of the sealant layer 4, and the gas inside the battery is gently released. It becomes possible. In the case where the peeled portion is expanded by the internal pressure and swells while maintaining a sealed state until a fine cleavage occurs in the peeled portion, the gas inside the battery can be released more gently. From the viewpoint of more gently releasing the gas inside the battery, the melting point T m1 of the first sealant layer 4a is preferably about 105 to 150 ° C, more preferably about 110 to 140 ° C. As the softening point T s1 of the first sealant layer 4a, preferably about from 65 to 140 ° C., more preferably it includes about 75 to 120 ° C..

ここで、第1シーラント層4aの融点Tm1は、第1シーラント層4aを構成する樹脂成分の融点をJIS K6921−2(ISO1873−2.2:95)に準拠しDSC法により測定される値である。また、第1シーラント層4aが、複数の樹脂成分を含むブレンド樹脂で形成されている場合には、その融点T1は、当該ブレンド樹脂をJIS K6921−2(ISO1873−2.2:95)に準拠しDSC法に供し、総ピーク面積を1として各樹脂成分に該当する融点のピーク面積の比率を算出し、各樹脂成分に該当する融点と当該ピーク面積の比率を掛けた値(融点×面積比)を算出し、更に融点毎に算出された当該値(融点×面積比)を加算することにより求められる。 Here, the melting point T m1 of the first sealant layer 4a is a value measured by the DSC method in accordance with the melting point of the resin component constituting the first sealant layer 4a in accordance with JIS K6921-2 (ISO1873-2.2: 95). It is. The first sealant layer 4a is, if it is formed of a blend resin comprising a plurality of resin components, the melting point T 1 is the blend resin JIS K6921-2 (ISO1873-2.2: 95) to According to the DSC method, the ratio of the peak area of the melting point corresponding to each resin component was calculated with the total peak area being 1, and the value obtained by multiplying the melting point corresponding to each resin component and the ratio of the peak area (melting point × area Ratio), and the value calculated for each melting point (melting point × area ratio) is added.

また、第1シーラント層4aの軟化点Ts1は、ビカット軟化温度試験法JIS K7206により測定される値である。また、第1シーラント層4aが、複数の樹脂成分を含むブレンド樹脂で形成されている場合には、その軟化点Ts1は、当該ブレンド樹脂の構成成分の軟化点×配合分率の和により求められる。 Further, the softening point T s1 of the first sealant layer 4a is a value measured by the Vicat softening temperature test method JIS K7206. When the first sealant layer 4a is formed of a blend resin containing a plurality of resin components, the softening point T s1 is obtained by the sum of the softening point of the constituent components of the blend resin × the blending fraction. It is done.

樹脂成分の融点及び軟化点は、分子量、構成モノマーの種類や比率等によって定まるため、第1シーラント層4aに配合される酸変性ポリオレフィン及び必要に応じて配合される他の樹脂成分においては、第1シーラント層4aの前記融点及び軟化点の範囲を充足するように、その分子量、構成モノマーの種類や比率等が適宜設定される。例えば、上記のように、酸変性ポリオレフィンと、非晶性ポリオレフィン及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方とを混合したり、融点の高い酸変性ポリオレフィンと融点の低い酸変性ポリオレフィンとを混合することなどによって、第1シーラント層4aの融点Tm1を100〜160℃としつつ、軟化点Ts1を60〜150℃と低くすることができる。 Since the melting point and softening point of the resin component are determined by the molecular weight, the type and ratio of the constituent monomer, etc., in the acid-modified polyolefin compounded in the first sealant layer 4a and other resin components compounded as necessary, The molecular weight, the type and ratio of constituent monomers, and the like are appropriately set so as to satisfy the melting point and softening point ranges of the one sealant layer 4a. For example, as described above, by mixing an acid-modified polyolefin and at least one of an amorphous polyolefin and a thermoplastic elastomer, or by mixing an acid-modified polyolefin having a high melting point and an acid-modified polyolefin having a low melting point, etc. The softening point T s1 can be lowered to 60 to 150 ° C. while the melting point T m1 of the first sealant layer 4 a is set to 100 to 160 ° C.

また、第1シーラント層4aの厚みとしては、例えば、5〜40μm、好ましくは10〜35μm、更に好ましくは15〜30μmが挙げられる。   Moreover, as thickness of the 1st sealant layer 4a, 5-40 micrometers, for example, Preferably it is 10-35 micrometers, More preferably, 15-30 micrometers is mentioned.

(第2シーラント層)
第2シーラント層4bは、第1シーラント層4a上に積層され電池用包装材料の最内層に位置する層である。すなわち、本発明の電池用包装材料においては、第2シーラント層同士が熱融着され、電池素子を密封する。シーラント層4のシール性を高める観点からは、第2シーラント層4bは、ポリオレフィンを含むことが好ましい。第2シーラント層4bの形成に使用されるポリオレフィンについては、特に制限されないが、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン;ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー)、ポリプロピレンのランダムコポリマー(例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー)等の結晶性又は非晶性のポリプロピレン;エチレン−ブテン−プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、耐熱性の点で、好ましくは、少なくともプロピレンを構成モノマーとして有するポリオレフィン、更に好ましくは、プロピレン−エチレンのランダムコポリマー、プロピレン−エチレン―ブテンのターポリマー、及びプロピレンのホモポリマーが挙げられる。これらのポリオレフィンは、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Second sealant layer)
The second sealant layer 4b is a layer that is laminated on the first sealant layer 4a and is positioned as the innermost layer of the battery packaging material. That is, in the battery packaging material of the present invention, the second sealant layers are heat-sealed to seal the battery element. From the viewpoint of improving the sealability of the sealant layer 4, the second sealant layer 4b preferably contains polyolefin. The polyolefin used for forming the second sealant layer 4b is not particularly limited. For example, polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; homopolypropylene, polypropylene block copolymer Examples thereof include crystalline or amorphous polypropylene such as a block copolymer of propylene and ethylene (for example, a random copolymer of polypropylene and a random copolymer of propylene and ethylene), a terpolymer of ethylene-butene-propylene, and the like. Among these polyolefins, from the viewpoint of heat resistance, a polyolefin having at least propylene as a constituent monomer is preferable, more preferably a random copolymer of propylene-ethylene, a terpolymer of propylene-ethylene-butene, and a homopolymer of propylene. Can be mentioned. These polyolefins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

第2シーラント層4bは、ポリオレフィンのみから形成されていてもよく、ポリオレフィン以外の樹脂成分を含んでいてもよい。第2シーラント層4bにポリオレフィン以外の樹脂成分を含有させる場合、第2シーラント層4b中のポリオレフィンの含有量については、本発明の効果を妨げない限り特に制限されないが、例えば10〜95質量%、好ましくは30〜90質量%、更に50〜80質量%が挙げられる。   The 2nd sealant layer 4b may be formed only from polyolefin, and may contain resin components other than polyolefin. When the resin component other than the polyolefin is contained in the second sealant layer 4b, the content of the polyolefin in the second sealant layer 4b is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not hindered, for example, 10 to 95% by mass, Preferably 30-90 mass%, Furthermore, 50-80 mass% is mentioned.

第2シーラント層4bに含まれ得るポリオレフィン以外の樹脂成分としては、例えば、酸変性ポリオレフィンが挙げられる。当該酸変性ポリオレフィンの具体例については、第1シーラント層4aで例示したものと同様である。第2シーラント層4bに、ポリオレフィン以外の樹脂成分を含有させる場合、当該樹脂成分の含有量については、本発明の目的を妨げない範囲で適宜設定される。例えば、第2シーラント層4bに酸変性ポリオレフィンを含有させる場合、第2シーラント層4b中の酸変性ポリオレフィンの含有量としては、通常5〜60質量%、好ましくは10〜50質量%、更に好ましくは20〜40質量%が挙げられる。   Examples of the resin component other than the polyolefin that can be included in the second sealant layer 4b include acid-modified polyolefin. Specific examples of the acid-modified polyolefin are the same as those exemplified in the first sealant layer 4a. When the resin component other than the polyolefin is contained in the second sealant layer 4b, the content of the resin component is appropriately set within a range that does not hinder the object of the present invention. For example, when the acid-modified polyolefin is contained in the second sealant layer 4b, the content of the acid-modified polyolefin in the second sealant layer 4b is usually 5 to 60% by mass, preferably 10 to 50% by mass, and more preferably. 20-40 mass% is mentioned.

また、本発明においては、第2シーラント層4bの融点Tm2と第1シーラント層4aの融点Tm1とが、以下の関係を充足することが好ましい。
m2≧Tm1
すなわち、第2シーラント層4bの融点Tm2が、第1シーラント層4aの融点Tm1以上となることにより、例えば図3〜6のBに示すように、シーラント層4の剥離した部分が袋状(内袋)になって電池素子が密封された状態を好適に維持し得る。そして、開封温度に到達すると、例えば図3〜6のCに示す状態に迅速に移行し、シーラント層4の剥離した領域にピンホール等の微細な開裂が生じて、より穏やかな条件で開封状態に導くことが可能となる。このような観点からは、第2シーラント層4bの融点Tm2と第1シーラント層4aの融点Tm1とが、以下の関係を充足することがさらに好ましい。
m2≧Tm1+5
In the present invention, the melting point T m2 of the second sealant layer 4b and the melting point T m1 of the first sealant layer 4a preferably satisfy the following relationship.
T m2 ≧ T m1
That is, when the melting point T m2 of the second sealant layer 4b is equal to or higher than the melting point T m1 of the first sealant layer 4a, for example, as shown in FIG. A state in which the battery element is hermetically sealed as an (inner bag) can be suitably maintained. Then, when the opening temperature is reached, for example, the state rapidly changes to the state shown in C of FIGS. 3 to 6, and a fine tear such as a pinhole is generated in the peeled region of the sealant layer 4, and the opening state is more gentle. It becomes possible to lead to. From such a viewpoint, it is more preferable that the melting point T m2 of the second sealant layer 4b and the melting point T m1 of the first sealant layer 4a satisfy the following relationship.
T m2 ≧ T m1 +5

なお、第2シーラント層4bの融点Tm2及び軟化点Ts2の算出方法は、第1シーラント層4aの融点Tm1の場合と同様である。 The method for calculating the melting point T m2 and the softening point T s2 of the second sealant layer 4b is the same as that for the melting point T m1 of the first sealant layer 4a.

また、第2シーラント層4bの融点Tm2としては、特に制限されないが、電池が昇温された際に、開封温度に到達するまではシーラント層4の剥離した部分が袋状(内袋)になって電池素子が密封された状態を好適に維持し、開封温度到達後に、より穏やかな条件で開封に導く観点からは、好ましくは105〜150℃、より好ましくは110〜140℃が挙げられる。また、第2シーラント層4bの軟化点Ts2としては、特に制限されないが、同様の観点からは、好ましくは65〜140℃、より好ましくは70〜120℃が挙げられる。 Further, the melting point T m2 of the second sealant layer 4b is not particularly limited, but when the battery is heated, the peeled portion of the sealant layer 4 has a bag shape (inner bag) until the opening temperature is reached. From the viewpoint of suitably maintaining the state where the battery element is sealed and reaching the opening under a milder condition after reaching the opening temperature, it is preferably 105 to 150 ° C, more preferably 110 to 140 ° C. Further, the softening point T s2 of the second sealant layer 4b is not particularly limited, but from the same viewpoint, it is preferably 65 to 140 ° C, more preferably 70 to 120 ° C.

前述するように、樹脂成分の融点は、分子量、構成モノマーの種類や比率等によって定まるため、第2シーラント層4bに配合される樹脂成分においては、例えば第2シーラント層4bの前記融点や軟化点の範囲を充足させることなどにより、電池用包装材料が穏やかに開封するように、その分子量、構成モノマーの種類や比率等が適宜設定される。   As described above, since the melting point of the resin component is determined by the molecular weight, the type and ratio of the constituent monomer, etc., in the resin component blended in the second sealant layer 4b, for example, the melting point and softening point of the second sealant layer 4b. By satisfying the above range, the molecular weight, the type and ratio of constituent monomers, and the like are appropriately set so that the battery packaging material is gently opened.

また、第2シーラント層4bの厚みとしては、例えば、5〜40μm、好ましくは10〜35μm、更に好ましくは15〜30μmが挙げられる。   Moreover, as thickness of the 2nd sealant layer 4b, 5-40 micrometers, for example, Preferably it is 10-35 micrometers, More preferably, 15-30 micrometers is mentioned.

(第3シーラント層など)
上述の通り、本発明の電池用包装材料のシーラント層4は、第1シーラント層4aと第2シーラント層4bとの間に、第3シーラント層4c、第4シーラント層4dなどを第1シーラント層4a側から順にさらに有していてもよい。すなわち、シーラント層4は、第1シーラント層4aと第2シーラント層4bとの間に、第3シーラント層4cなどをさらに有する、3層以上により構成されていてもよい。シーラント層4のシール性を高める観点からは、第3シーラント層4cなどの第1シーラント層4aと第2シーラント層4bとの間に設けられる層は、ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンの少なくとも一方を含むことが好ましい。第3シーラント層4cなどの形成に使用されるポリオレフィンとしては、第2シーラント層4bで例示したものと同様のものが挙げられる。また、第3シーラント層4cなどの形成に使用される酸変性ポリオレフィンとしては、第1シーラント層4aで例示したものと同様のものが挙げられる。
(3rd sealant layer, etc.)
As described above, the sealant layer 4 of the battery packaging material of the present invention includes the first sealant layer 4c, the fourth sealant layer 4d, and the like between the first sealant layer 4a and the second sealant layer 4b. You may have further in order from 4a side. That is, the sealant layer 4 may be composed of three or more layers further including a third sealant layer 4c and the like between the first sealant layer 4a and the second sealant layer 4b. From the viewpoint of improving the sealability of the sealant layer 4, the layer provided between the first sealant layer 4a and the second sealant layer 4b such as the third sealant layer 4c includes at least one of polyolefin and acid-modified polyolefin. Is preferred. Examples of the polyolefin used for forming the third sealant layer 4c and the like are the same as those exemplified for the second sealant layer 4b. In addition, examples of the acid-modified polyolefin used for forming the third sealant layer 4c include the same ones as exemplified in the first sealant layer 4a.

また、第3シーラント層4cなどの融点としては、特に制限されないが、電池が昇温された際に、開封温度に到達するまではシーラント層4の剥離した部分が袋状(内袋)になって電池素子が密封された状態を好適に維持し、開封温度到達後に、より穏やかな条件で開封に導く観点からは、好ましくは100〜160℃が挙げられる。また、これらの層の軟化点としては、特に制限されないが、同様の観点からは、好ましくは60〜150℃が挙げられる。   Further, the melting point of the third sealant layer 4c or the like is not particularly limited, but when the battery is heated, the peeled portion of the sealant layer 4 becomes a bag shape (inner bag) until the opening temperature is reached. From the viewpoint of suitably maintaining the state where the battery element is sealed and reaching the opening temperature after reaching the opening temperature, 100 to 160 ° C. is preferable. In addition, the softening point of these layers is not particularly limited, but from the same viewpoint, preferably 60 to 150 ° C can be mentioned.

また、第3シーラント層4cなどの第1シーラント層4aと第2シーラント層4bとの間に設けられる層の厚みとしては、例えば、5〜40μm、好ましくは10〜35μm、更に好ましくは15〜30μmが挙げられる。   The thickness of the layer provided between the first sealant layer 4a and the second sealant layer 4b such as the third sealant layer 4c is, for example, 5 to 40 μm, preferably 10 to 35 μm, more preferably 15 to 30 μm. Is mentioned.

(シーラント層4の総厚み)
シーラント層4の総厚みとしては、第1シーラント層4a、第2シーラント層4b、及び必要に応じて設けられる第3シーラント層4cなどの各々の厚みに基づいて定められるが、例えば、15〜120μm、好ましくは60〜80μm、更に好ましくは30〜60μmが挙げられる。
(Total thickness of sealant layer 4)
The total thickness of the sealant layer 4 is determined based on the thickness of each of the first sealant layer 4a, the second sealant layer 4b, and the third sealant layer 4c provided as necessary, for example, 15 to 120 μm. Preferably, it is 60-80 micrometers, More preferably, 30-60 micrometers is mentioned.

[接着層5]
本発明の電池用包装材料においては、金属層3とシーラント層4とを強固に接着させることなどを目的として、図2に示されるように、金属層3とシーラント層4との間に接着層5をさらに設けてもよい。接着層5は、1層により形成されていてもよいし、複数層により形成されていてもよい。
[Adhesive layer 5]
In the battery packaging material of the present invention, an adhesive layer is provided between the metal layer 3 and the sealant layer 4 for the purpose of firmly bonding the metal layer 3 and the sealant layer 4 as shown in FIG. 5 may be further provided. The adhesive layer 5 may be formed of one layer or may be formed of a plurality of layers.

接着層5は、金属層3とシーラント層4とを接着可能な樹脂によって形成される。接着層5を形成する樹脂としては、金属層3とシーラント層4とを接着可能な樹脂であれば特に制限されず、例えば上記の接着層2で例示した接着剤の樹脂成分、上記のシーラント層4で例示した酸変性ポリオレフィンなどが挙げられる。接着層5を形成する樹脂は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   The adhesive layer 5 is formed of a resin capable of bonding the metal layer 3 and the sealant layer 4. The resin forming the adhesive layer 5 is not particularly limited as long as it is a resin capable of adhering the metal layer 3 and the sealant layer 4. For example, the resin component of the adhesive exemplified in the adhesive layer 2, the sealant layer Examples include acid-modified polyolefins exemplified in 4. The resin forming the adhesive layer 5 may be used alone or in combination of two or more.

接着層5を形成する樹脂として、接着層2で例示した接着剤の樹脂成分を用いる場合、接着層5は、接着層2と同様にして形成することができる。また、接着層5を形成する樹脂として、酸変性ポリオレフィンを用いる場合、接着層5は、酸変性ポリオレフィンのみから形成されていてもよく、また必要に応じて酸変性ポリオレフィン以外の樹脂成分を含んでいてもよい。接着層5に酸変性ポリオレフィン以外の樹脂成分を含有させる場合、シーラント層4中の酸変性ポリオレフィンの含有量については、本発明の効果を妨げない限り特に制限されないが、例えば10〜95質量%、好ましくは30〜90質量%、更に50〜80質量%が挙げられる。   When the resin component of the adhesive exemplified in the adhesive layer 2 is used as the resin for forming the adhesive layer 5, the adhesive layer 5 can be formed in the same manner as the adhesive layer 2. Moreover, when using acid-modified polyolefin as resin which forms the contact bonding layer 5, the contact bonding layer 5 may be formed only from acid-modified polyolefin, and contains resin components other than acid-modified polyolefin as needed. May be. When the resin component other than the acid-modified polyolefin is contained in the adhesive layer 5, the content of the acid-modified polyolefin in the sealant layer 4 is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not hindered, for example, 10 to 95% by mass, Preferably 30-90 mass%, Furthermore, 50-80 mass% is mentioned.

また、接着層5が酸変性ポリオレフィンを含む場合、接着層5は、硬化剤をさらに含むことが好ましい。接着層5が酸変性ポリオレフィンと硬化剤とを含むことにより、接着層5の機械的強度が高められ、電池用包装材料の絶縁性を効果的に高めることができる。硬化剤は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   Moreover, when the contact bonding layer 5 contains acid-modified polyolefin, it is preferable that the contact bonding layer 5 further contains a hardening | curing agent. By including the acid-modified polyolefin and the curing agent in the adhesive layer 5, the mechanical strength of the adhesive layer 5 can be increased, and the insulation of the battery packaging material can be effectively increased. A hardening | curing agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

硬化剤は、上記の酸変性ポリオレフィンを硬化させるものであれば、特に限定されない。硬化剤としては、例えば、多官能イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。   The curing agent is not particularly limited as long as it cures the acid-modified polyolefin. As a hardening | curing agent, a polyfunctional isocyanate compound, a carbodiimide compound, an epoxy compound, an oxazoline compound etc. are mentioned, for example.

多官能イソシアネート化合物は、2つ以上のイソシアネート基を有する化合物であれば、特に限定されない。多官能イソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物などが挙げられる。   The polyfunctional isocyanate compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups. Specific examples of the polyfunctional isocyanate compound include isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), those obtained by polymerizing or nurate, mixtures thereof, Examples include copolymers with other polymers.

カルボジイミド化合物は、カルボジイミド基(−N=C=N−)を少なくとも1つ有する化合物であれば、特に限定されない。カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基を少なくとも2つ以上有するポリカルボジイミド化合物が好ましい。特に好ましいカルボジイミド化合物の具体例としては、下記一般式(5):   The carbodiimide compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one carbodiimide group (—N═C═N—). As the carbodiimide compound, a polycarbodiimide compound having at least two carbodiimide groups is preferable. Specific examples of particularly preferred carbodiimide compounds include the following general formula (5):

[一般式(5)において、nは2以上の整数である。]
で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイミド化合物、
下記一般式(6):
[In General formula (5), n is an integer greater than or equal to 2. ]
A polycarbodiimide compound having a repeating unit represented by:
The following general formula (6):

[一般式(6)において、nは2以上の整数である。]
で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイミド化合物、
及び下記一般式(7):
[In General formula (6), n is an integer greater than or equal to 2. ]
A polycarbodiimide compound having a repeating unit represented by:
And the following general formula (7):

[一般式(7)において、nは2以上の整数である。]
で表されるポリカルボジイミド化合物が挙げられる。一般式(4)〜(7)において、nは、通常30以下の整数であり、好ましくは3〜20の整数である。
[In General formula (7), n is an integer greater than or equal to 2. ]
The polycarbodiimide compound represented by these is mentioned. In general formula (4)-(7), n is an integer of 30 or less normally, Preferably it is an integer of 3-20.

エポキシ化合物は、少なくとも1つのエポキシ基を有する化合物であれば、特に限定されない。エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、変性ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルなどのエポキシ樹脂が挙げられる。   The epoxy compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one epoxy group. Examples of the epoxy compound include epoxy resins such as bisphenol A diglycidyl ether, modified bisphenol A diglycidyl ether, novolac glycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, and polyglycerin polyglycidyl ether.

オキサゾリン化合物は、オキサゾリン骨格を有する化合物であれば、特に限定されない。オキサゾリン化合物としては、具体的には、日本触媒社製のエポクロスシリーズなどが挙げられる。   The oxazoline compound is not particularly limited as long as it is a compound having an oxazoline skeleton. Specific examples of the oxazoline compound include Epocross series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

接着層5の機械的強度を高めるなどの観点から、硬化剤は、2種類以上の化合物により構成されていてもよい。   From the standpoint of increasing the mechanical strength of the adhesive layer 5, the curing agent may be composed of two or more types of compounds.

接着層5において、硬化剤の含有量は、酸変性ポリオレフィン100質量部に対して、0.1質量部〜50質量部の範囲にあることが好ましく、0.1質量部〜30質量部の範囲にあることがより好ましい。また、接着層5において、硬化剤の含有量は、酸変性ポリオレフィン中のカルボキシル基1当量に対して、硬化剤中の反応基として1当量〜30当量の範囲にあることが好ましく、1当量〜20当量の範囲にあることがより好ましい。これにより、電池用包装材料の絶縁性や耐久性をより高め得る。   In the adhesive layer 5, the content of the curing agent is preferably in the range of 0.1 to 50 parts by weight, and in the range of 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acid-modified polyolefin. More preferably. In the adhesive layer 5, the content of the curing agent is preferably in the range of 1 equivalent to 30 equivalents as a reactive group in the curing agent with respect to 1 equivalent of the carboxyl group in the acid-modified polyolefin. More preferably, it is in the range of 20 equivalents. Thereby, the insulation and durability of the battery packaging material can be further improved.

本発明の電池用包装材料が定められた設定温度に達するまでの間は開裂せずに電池素子を密封した状態を維持でき、しかも当該設定温度に達した時点で迅速且つ穏やかに開封する観点から、接着層5の融点としては、好ましくは60〜160℃程度、より好ましくは70〜140程度℃が挙げられる。また、同様の観点から、接着層5の軟化点としては、好ましくは50〜150℃程度、より好ましくは60〜130℃程度が挙げられる。   From the viewpoint that the battery packaging material of the present invention can be maintained in a sealed state without being cleaved until it reaches a predetermined set temperature, and quickly and gently opens when the set temperature is reached. The melting point of the adhesive layer 5 is preferably about 60 to 160 ° C, more preferably about 70 to 140 ° C. From the same viewpoint, the softening point of the adhesive layer 5 is preferably about 50 to 150 ° C, more preferably about 60 to 130 ° C.

なお、接着層5の融点及び軟化点の算出方法は、シーラント層4の場合と同様である。   The calculation method of the melting point and the softening point of the adhesive layer 5 is the same as that for the sealant layer 4.

接着層5の厚みとしては、特に制限されないが、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.1〜20μm程度が挙げられる。なお、接着層5の厚みが0.01μm未満であると、金属層3とシーラント層4との間を安定して接着させることが困難になる場合がある。   Although it does not restrict | limit especially as thickness of the contact bonding layer 5, Preferably it is 0.01 micrometer or more, More preferably, about 0.1-20 micrometers is mentioned. If the thickness of the adhesive layer 5 is less than 0.01 μm, it may be difficult to stably bond the metal layer 3 and the sealant layer 4.

3.電池用包装材料の製造方法
本発明の電池用包装材料の製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されないが、例えば、以下の方法が例示される。
3. Method for Producing Battery Packaging Material The method for producing the battery packaging material of the present invention is not particularly limited as long as a laminate in which layers having a predetermined composition are laminated is obtained. For example, the following method is exemplified. .

まず、基材層1、必要に応じて接着層2、金属層3が順に積層された積層体(以下、「積層体A」と表記することもある)を形成する。積層体Aの形成は、具体的には、基材1と必要に応じて表面が化成処理された金属層3とを、必要に応じて接着層2を形成する接着剤を用いて、サーマルラミネート法、サンドラミネート法、又はこれらの組み合わせ等によって積層させることにより行われる。   First, a laminated body (hereinafter, also referred to as “laminated body A”) in which a base material layer 1, an adhesive layer 2, and a metal layer 3 are sequentially laminated as necessary is formed. Specifically, the laminate A is formed by thermally laminating the base material 1 and the metal layer 3 whose surface is subjected to chemical conversion treatment as necessary, using an adhesive that forms the adhesive layer 2 as necessary. It is performed by laminating by a method, a sand laminating method, or a combination thereof.

サーマルラミネート法による積層体Aの形成は、例えば、基材層1と接着層2とが積層された多層フィルムを予め用意し、接着層2に金属層3を重ね合わせて加熱ロールにより、基材層1と金属層3で接着層2を挟持しながら熱圧着することにより行うことができる。また、サーマルラミネート法による積層体Aの形成は、金属層3と接着層2とが積層された多層フィルムを予め用意し、加熱した金属層3と接着層2に基材層1を重ね合わせて基材層1と金属層3で接着層2を挟持しながら熱圧着することにより行ってもよい。   The laminate A is formed by the thermal laminating method. For example, a multilayer film in which the base material layer 1 and the adhesive layer 2 are laminated is prepared in advance, and the metal layer 3 is superimposed on the adhesive layer 2 and heated with a heating roll. It can be performed by thermocompression bonding with the adhesive layer 2 sandwiched between the layer 1 and the metal layer 3. The laminate A is formed by the thermal laminating method in which a multilayer film in which the metal layer 3 and the adhesive layer 2 are laminated is prepared in advance, and the base material layer 1 is superposed on the heated metal layer 3 and the adhesive layer 2. It may be performed by thermocompression bonding while sandwiching the adhesive layer 2 between the base material layer 1 and the metal layer 3.

なお、サーマルラミネート法において予め用意する基材層1と接着層2とが積層された多層フィルムは、基材層1を構成する樹脂フィルムに接着層2を構成する接着剤を溶融押し出し又は溶液コーティング(液状塗工)により積層して乾燥させた後、接着層2を構成する接着剤の融点以上の温度で焼付けて形成する。焼付けを行うことにより、金属層3と接着層2との接着強度が向上する。また、サーマルラミネート法において予め用意する金属層3と接着層2とが積層された多層フィルムについても、同様に金属層3を構成する金属箔に接着層2を構成する接着剤を溶融押し出し又は溶液コーティングにより積層して乾燥させた後、接着層2を構成する接着剤の融点以上の温度で焼付けることにより形成される。   In addition, the multilayer film in which the base material layer 1 and the adhesive layer 2 prepared in advance in the thermal laminating method are laminated on the resin film constituting the base material layer 1 by melt extrusion or solution coating of the adhesive constituting the adhesive layer 2. After being laminated and dried by (liquid coating), the adhesive layer 2 is formed by baking at a temperature equal to or higher than the melting point of the adhesive. By performing baking, the adhesive strength between the metal layer 3 and the adhesive layer 2 is improved. Similarly, for a multilayer film in which the metal layer 3 and the adhesive layer 2 prepared in advance in the thermal laminating method are laminated, the adhesive constituting the adhesive layer 2 is melt-extruded or solution into the metal foil constituting the metal layer 3 in the same manner. After being laminated by coating and dried, it is formed by baking at a temperature equal to or higher than the melting point of the adhesive constituting the adhesive layer 2.

また、サンドラミネート法による積層体Aの形成は、例えば、接着層2を構成する接着剤を金属層3の上面に溶融押し出しして基材層1を構成する樹脂フィルムを金属層に貼り合わせることにより行うことができる。このとき、樹脂フィルムを貼り合わせて仮接着した後、再度加熱して本接着を行うことが望ましい。なお、サンドラミネート法においても接着層2を異なる樹脂種で多層化してもよい。この場合、基材層1と接着層2とが積層された多層フィルムを予め用意し、金属層3の上面に接着層2を構成する接着剤を溶融押出して多層の樹脂フィルムとサーマルラミネート法により積層すればよい。これにより、多層フィルムを構成する接着層2と、金属層3の上面に積層された接着層2とが接着して2層の接着層2が形成される。接着層2を異なる樹脂種で多層化する場合には、金属層3と接着層2とが積層された多層フィルムを予め用意し、基材層1上に接着層2を構成する接着剤を溶融押出して、これを金属層3上の接着層2と積層してもよい。これにより、多層の樹脂フィルと基材層1との間に2層の異なる接着剤で構成される接着層2が形成される。   The laminate A is formed by the sand lamination method, for example, by melting and extruding the adhesive constituting the adhesive layer 2 onto the upper surface of the metal layer 3 and bonding the resin film constituting the base material layer 1 to the metal layer. Can be performed. At this time, it is desirable that the resin film is bonded and temporarily bonded, and then heated again to perform the main bonding. In the sand lamination method, the adhesive layer 2 may be multilayered with different resin types. In this case, a multilayer film in which the base material layer 1 and the adhesive layer 2 are laminated is prepared in advance, the adhesive constituting the adhesive layer 2 is melt-extruded on the upper surface of the metal layer 3, and the multilayer resin film and the thermal lamination method are used. What is necessary is just to laminate. Thereby, the adhesive layer 2 which comprises a multilayer film, and the adhesive layer 2 laminated | stacked on the upper surface of the metal layer 3 adhere | attach, and the two-layer adhesive layer 2 is formed. When the adhesive layer 2 is multilayered with different resin types, a multilayer film in which the metal layer 3 and the adhesive layer 2 are laminated is prepared in advance, and the adhesive constituting the adhesive layer 2 is melted on the base material layer 1 It may be extruded and laminated with the adhesive layer 2 on the metal layer 3. Thereby, the adhesive layer 2 composed of two different adhesives is formed between the multilayer resin film and the base material layer 1.

次いで、積層体Aの金属層3上に、シーラント層4(第1シーラント層4a及び第2シーラント層4b)を積層させる。積層体Aの金属層3上へのシーラント層4の積層は、例えば、積層体Aの金属層3上に、第1シーラント層4a、必要に応じて第3シーラント層4c、及び第2シーラント層4bを順次、グラビアコート法、ロールコート法等の方法により塗布する方法によって行うことができる。また、積層体Aの金属層3へのシーラント層4の積層は、積層体Aの金属層3の上に、第1シーラント層4a及び第2シーラント層4bを共押出しする方法によって行うこともできる。更に、第3シーラント層4cを設ける場合、積層体Aの金属層3上に第1シーラント層4aを塗布又は熱圧着した後に第3シーラント層4c及び第2シーラント層4bを共押出しする方法で行ってもよく、積層体Aの金属層3上に第1シーラント層4a及び第3シーラント層4cを共押出しした後に、第2シーラント層4bを塗布又は熱圧着する方法で行ってもよい。また、金属層3とシーラント層4との間に接着層5を設けてもよい。   Next, the sealant layer 4 (the first sealant layer 4a and the second sealant layer 4b) is laminated on the metal layer 3 of the laminate A. The sealant layer 4 is laminated on the metal layer 3 of the laminate A, for example, on the metal layer 3 of the laminate A, the first sealant layer 4a, and if necessary, the third sealant layer 4c and the second sealant layer. 4b can be sequentially applied by a method such as gravure coating or roll coating. Further, the lamination of the sealant layer 4 onto the metal layer 3 of the laminate A can also be performed by a method in which the first sealant layer 4a and the second sealant layer 4b are coextruded on the metal layer 3 of the laminate A. . Further, when the third sealant layer 4c is provided, the third sealant layer 4c and the second sealant layer 4b are coextruded after the first sealant layer 4a is applied or thermocompression-bonded on the metal layer 3 of the laminate A. Alternatively, the first sealant layer 4a and the third sealant layer 4c may be coextruded on the metal layer 3 of the laminate A, and then the second sealant layer 4b may be applied or thermocompression bonded. Further, an adhesive layer 5 may be provided between the metal layer 3 and the sealant layer 4.

上記のようにして、基材層1/必要に応じて形成される接着層2/必要に応じて表面が化成処理された金属層3/必要に応じて形成される接着層5/シーラント層4(第1シーラント層4a、必要に応じて第3シーラント層4c等、第2シーラント層4b)からなる積層体が形成されるが、接着層2の接着性を強固にするために、更に、熱ロール接触、熱風、近又は遠赤外線照射、誘電加熱、熱抵抗加熱等の加熱処理に供してもよい。このような加熱処理の条件としては、例えば150〜250℃で1〜10時間が挙げられる。   As described above, base material layer 1 / adhesive layer 2 formed as necessary / metal layer 3 whose surface is subjected to chemical conversion treatment as needed / adhesive layer 5 formed as needed / sealant layer 4 A laminate composed of (first sealant layer 4a, second sealant layer 4b such as third sealant layer 4c if necessary) is formed. You may use for heat processing, such as roll contact, a hot air, near or far infrared irradiation, dielectric heating, and heat resistance heating. Examples of such heat treatment conditions include 150 to 250 ° C. and 1 to 10 hours.

また、本発明の電池用包装材料において、積層体を構成する各層は、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品2次加工(パウチ化、エンボス成形)適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。   Moreover, in the battery packaging material of the present invention, each layer constituting the laminate improves or stabilizes film forming properties, lamination processing, suitability for final processing (pouching, embossing), etc., as necessary. Therefore, surface activation treatment such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, and ozone treatment may be performed.

4.電池用包装材料の特性及び用途
本発明の電池用包装材料は、前述する特定のシーラント層を有することにより、ある一定の温度(開封温度)に到達するまでは、金属層とシーラント層の外側表面(最内層側表面)と間の少なくとも一部が剥離するが、シーラント層によって電池素子が密封されている状態を保持でき、しかも、開封温度に到達すると迅速に、当該剥離した部分のシーラント層にピンホール等の微細な開裂を生じさせて穏やかに開封できる。本発明の電池用包装材料において、当該開封温度は、各種電池に求められる耐熱性などの特性に応じて予め設定することができる。一般に、電池内部の温度が150℃を超えると、電池素子のセパレータが溶融し、正極と負極との間の短絡、電極と電池用包装材料の金属層との間の短絡が生じて、電池反応の暴走や発火が生じ、電池の破裂や爆発の虞がある。このため、開封温度は、一般に150℃以下の温度に設定される。例えば、本発明の電池用包装材料は、以下に示す加熱条件下で、上記のある一定の温度に到達するまでは包装材料が開封せず、開封温度到達後少なくとも30分以内に開封する特性を備えることが可能になる。
4). Characteristics and Applications of Battery Packaging Material The battery packaging material of the present invention has the above-described specific sealant layer, so that the outer surface of the metal layer and the sealant layer until reaching a certain temperature (opening temperature). (The innermost layer side surface) peels at least partly, but the battery element can be kept sealed by the sealant layer, and when the temperature reaches the opening temperature, the peeled part is quickly separated into the sealant layer. It can be opened gently by causing a fine tear such as a pinhole. In the battery packaging material of the present invention, the opening temperature can be set in advance according to characteristics such as heat resistance required for various batteries. In general, when the temperature inside the battery exceeds 150 ° C., the separator of the battery element melts, causing a short circuit between the positive electrode and the negative electrode, and a short circuit between the electrode and the metal layer of the battery packaging material. Runaway or fire may occur, which may cause battery explosion or explosion. For this reason, the opening temperature is generally set to a temperature of 150 ° C. or lower. For example, the battery packaging material of the present invention has the property that the packaging material does not open until reaching the certain temperature described above under the heating conditions shown below, and is opened within at least 30 minutes after reaching the opening temperature. It becomes possible to prepare.

<加熱条件>
(1)縦80mm及び横150mmの形状に裁断した電池用包装材料の中心部に、深さ3mm、縦35及び横50mmの凹部を形成し、凹部の周囲に縁部を有する形状に成形する。このような形状に成形した電池用包装材料を2枚準備する。
(2)前記で成形した電池用包装材料2枚のシーラント層同士が対向するように縁部を重ねあわせ、該縁部をヒートシール(175℃、3秒、面圧1.4MPa)して、密封された内部空間(圧力1atm)を有するケース状にする。
(3)前記でケース状にした電池用包装材料を、減圧可能なオーブンに入れて、オーブン内の圧力が0atmになるように設定し、3℃/分の昇温速度で加熱する。加熱温度は、電池用包装材料が開封するまでの温度とし、例えば150℃に到達した時点で開封しない場合には、150℃を維持し、150℃到達後から開封するまでの時間を計測する。なお、この試験において、加熱温度の上限は、150℃に限定されず、任意に設定される開封温度(例えば100〜160℃の間の温度)まで昇温した後、当該温度を維持し、当該温度到達後から開封するまでの時間を計測して特性を評価してもよい。
<Heating conditions>
(1) A recess having a depth of 3 mm, a length of 35 and a width of 50 mm is formed at the center of the battery packaging material cut into a shape having a length of 80 mm and a width of 150 mm, and is formed into a shape having an edge around the recess. Two battery packaging materials molded into such a shape are prepared.
(2) The edge portions are overlapped so that the two sealant layers of the battery packaging material formed as described above face each other, and the edge portions are heat sealed (175 ° C., 3 seconds, surface pressure 1.4 MPa), A case having a sealed internal space (pressure 1 atm) is formed.
(3) Put the battery packaging material in the above-mentioned case into an oven that can be decompressed, set the pressure in the oven to 0 atm, and heat at a rate of temperature increase of 3 ° C./min. The heating temperature is a temperature until the battery packaging material is opened. For example, when the battery packaging material is not opened when it reaches 150 ° C., the temperature is maintained at 150 ° C., and the time from reaching 150 ° C. until opening is measured. In this test, the upper limit of the heating temperature is not limited to 150 ° C., and after raising the temperature to an arbitrarily set opening temperature (for example, a temperature between 100 to 160 ° C.), the temperature is maintained, The characteristics may be evaluated by measuring the time from when the temperature is reached until it is opened.

本発明の電池用包装材料は、前述する開封特性を備え、しかも開封時には微細な開裂によって穏やかに開封するので、電池が昇温された際、ある設定温度に到達するまでは金属層とシーラント層の外側表面との少なくとも一部において剥離が生じるが包装材料は開封せず、当該設定温度到達後に迅速に包装材料が開封し、電池の発火や反応暴走を防止するように設定された電池の包装用材料として好適に使用される。なお、前記電池で定められる設定温度Tは、包装対象となる電池の種類、用途、安全性の基準等で当該設定温度は異なる。例えば、安全性の基準上、前記設定温度Tが100℃に定められた電池もあれば、前記設定温度Tが150℃に定められた電池もある。本発明の電池用包装材料は、適用対象となる電池が要求する前記設定温度に応じた密封性と開封性を備えた包装材料として提供される。また、前記電池において要求されるT℃到達後に開封状態に移行する時間は、安全性を確保できる範囲で定められるものであり、電池の種類や用途、昇温速度等に応じて異なるが、通常は30分以内であり、本発明の電池用包装材料は当該時間を満足することができる。   The battery packaging material of the present invention has the opening characteristics described above, and is gently opened by micro-cleavage at the time of opening. Therefore, when the battery is heated, the metal layer and the sealant layer until reaching a certain set temperature. Battery packaging that is set to prevent the battery from firing and reaction runaway quickly after the set temperature is reached. It is suitably used as a material for use. The set temperature T determined by the battery differs depending on the type of battery to be packaged, application, safety standards, and the like. For example, some batteries have the set temperature T set to 100 ° C., while others have the set temperature T set to 150 ° C. for safety standards. The battery packaging material of the present invention is provided as a packaging material having a sealing property and an unsealing property corresponding to the set temperature required by the battery to be applied. In addition, the time required for the battery to transition to the unsealed state after reaching T ° C. is determined within a range in which safety can be ensured, and varies depending on the type and use of the battery, the rate of temperature increase, etc. Is within 30 minutes, and the battery packaging material of the present invention can satisfy the time.

本発明の電池用包装材料は、具体的には、正極、負極、電解質等の電池素子を密封して収容するために使用され得るものであり、当該電池素子を収容するための空間が設けられる。当該空間は、短形状に裁断された積層シートをプレス成型することにより形成される。   Specifically, the battery packaging material of the present invention can be used for sealing and housing battery elements such as a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, and is provided with a space for housing the battery element. . The space is formed by press-molding a laminated sheet cut into a short shape.

より具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を、本発明の電池用包装材料で、前記正極及び負極の各々に接続された金属端子が外側に突出させた状態で、電池素子の周縁にフランジ部(シーラント層同士が接触する領域)が形成できるようにして被覆し、前記フランジ部のシーラント層同士をヒートシールして密封させることによって、電池用包装材料を使用した電池が提供される。なお、本発明の電池用包装材料を用いて電池素子を収容する場合、本発明の電池用包装材料の第2シーラント層4bが内側(電池素子と接する面)になるようにして用いられる。   More specifically, a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, with the battery packaging material of the present invention, in a state where the metal terminals connected to each of the positive electrode and the negative electrode protrude outward, A battery using a battery packaging material by covering the periphery of the battery element so that a flange portion (region where the sealant layers contact each other) can be formed, and heat-sealing and sealing the sealant layers of the flange portion. Is provided. In addition, when accommodating a battery element using the battery packaging material of the present invention, it is used so that the second sealant layer 4b of the battery packaging material of the present invention is on the inner side (surface in contact with the battery element).

本発明の電池用包装材料は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本発明の電池用包装材料が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛畜電池、ニッケル・水素畜電池、ニッケル・カドミウム畜電池、ニッケル・鉄畜電池、ニッケル・亜鉛畜電池、酸化銀・亜鉛畜電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本発明の電池用包装材料の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。   The battery packaging material of the present invention may be used for either a primary battery or a secondary battery, but is preferably a secondary battery. The type of secondary battery to which the battery packaging material of the present invention is applied is not particularly limited. For example, a lithium ion battery, a lithium ion polymer battery, a lead battery, a nickel / hydrogen battery, a nickel / cadmium battery , Nickel / iron livestock batteries, nickel / zinc livestock batteries, silver oxide / zinc livestock batteries, metal-air batteries, polyvalent cation batteries, capacitors, capacitors and the like. Among these secondary batteries, lithium ion batteries and lithium ion polymer batteries are suitable applications for the battery packaging material of the present invention.

B.シーラント層に使用される樹脂成分のスクリーニング方法
本発明は、更に、前述する密封性と開封性を備えた電池用包装材料に形成されるシーラント層に使用される樹脂成分をスクリーニングする方法を提供する。
B. The present invention further provides a method for screening a resin component used in a sealant layer formed in a battery packaging material having the above-described sealing and unsealing properties. .

当該スクリーニング方法は、具体的には、電池用包装材料に形成されるシーラント層に使用される樹脂成分をスクリーニングする方法であって、
当該電池用包装材料が、少なくとも、基材層、金属層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、
シーラント層は、酸変性ポリオレフィンを含む第1シーラント層4aと、第2シーラント層4bとを順に有し、
シーラント層において、第1シーラント層4aが金属層側に位置し、第2シーラント層4bが最内層に位置するように配されており、
第1シーラント層4aの融点Tm1が100〜160℃であり、かつ、第1シーラント層4aの軟化点Ts1が60〜150℃
となるように、第1シーラント層4aを形成する樹脂成分を選択することを特徴とする。
Specifically, the screening method is a method of screening a resin component used in a sealant layer formed on a battery packaging material,
The battery packaging material is composed of a laminate having at least a base material layer, a metal layer, and a sealant layer in this order,
The sealant layer has a first sealant layer 4a containing an acid-modified polyolefin and a second sealant layer 4b in this order,
In the sealant layer, the first sealant layer 4a is disposed on the metal layer side, and the second sealant layer 4b is disposed on the innermost layer,
The melting point T m1 of the first sealant layer 4a is 100 to 160 ° C., and the softening point T s1 of the first sealant layer 4a is 60 to 150 ° C.
The resin component for forming the first sealant layer 4a is selected so that

当該スクリーニング方法における各用語の意義等については、前記「A.電池用包装材料」の欄に記載する通りである。   The meaning of each term in the screening method is as described in the column “A. Battery packaging material”.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1−18及び比較例1−2
[電池用包装材料の製造]
二軸延伸ナイロンフィルム(厚さ25μm)からなる基材層1の両面に化成処理を施したアルミニウム箔(厚さ40μm)からなる金属層3をドライラミネーション法により積層させた。具体的には、アルミニウム箔の一方面に、2液型ウレタン接着剤(ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物)を塗布し、金属層3上に接着層2(厚さ4μm)を形成した。次いで、金属層3上の接着層2と基材層1を加圧加熱貼合した後、40℃で24時間のエージング処理を実施することにより、基材層1/接着層2/金属層3の積層体を調製した。なお、金属層3として使用したアルミニウム箔の化成処理は、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、及びリン酸からなる処理液をクロムの塗布量が10mg/m2(乾燥重量)となるように、ロールコート法によりアルミニウム箔の両面に塗布し、皮膜温度が180℃以上となる条件で20秒間焼付けすることにより行った。
Example 1-18 and Comparative Example 1-2
[Manufacture of battery packaging materials]
A metal layer 3 made of an aluminum foil (thickness 40 μm) subjected to chemical conversion treatment on both surfaces of a base material layer 1 made of a biaxially stretched nylon film (thickness 25 μm) was laminated by a dry lamination method. Specifically, a two-component urethane adhesive (a polyol compound and an aromatic isocyanate compound) was applied to one surface of an aluminum foil to form an adhesive layer 2 (thickness 4 μm) on the metal layer 3. Next, after bonding the adhesive layer 2 and the base material layer 1 on the metal layer 3 under pressure and heating, an aging treatment is carried out at 40 ° C. for 24 hours, whereby base material layer 1 / adhesive layer 2 / metal layer 3 A laminate was prepared. In addition, the chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the metal layer 3 is performed by rolling a treatment liquid composed of a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid so that the coating amount of chromium is 10 mg / m 2 (dry weight). The coating was applied to both surfaces of the aluminum foil and baked for 20 seconds under the condition that the film temperature was 180 ° C. or higher.

次いで、前記積層体の金属層3側に第1シーラント層を形成する樹脂成分と第2シーラント層を形成する樹脂成分を溶融状態で共押し出しすることにより、金属層3上に第1シーラント層と第2シーラント層を積層させた。なお、実施例11、18では、第1シーラント層の上に、第3シーラント層及び第2シーラント層からなる多層CPPフィルム(PPの未延伸フィルム)をサンドラミネーション法によって形成し、実施例13、17では、第1シーラント層の上に、第3シーラント層、第4シーラント層、及び第2シーラント層からなる多層CPP(PPの未延伸フィルム)をサンドラミネーション法によって積層した。各シーラント層を形成する樹脂成分については、表2に示す通りである。また、各シーラント層の融点については、DSC法により測定した値である。斯して、基材層1/接着層2/金属層3/シーラント層4が順に積層された積層体からなる電池用包装材料を得た。   Next, the first sealant layer is formed on the metal layer 3 by co-extruding the resin component forming the first sealant layer and the resin component forming the second sealant layer on the metal layer 3 side of the laminate in a molten state. A second sealant layer was laminated. In Examples 11 and 18, a multilayer CPP film (unstretched PP film) composed of a third sealant layer and a second sealant layer was formed on the first sealant layer by a sand lamination method. In No. 17, a multilayer CPP (unstretched PP film) composed of a third sealant layer, a fourth sealant layer, and a second sealant layer was laminated on the first sealant layer by a sand lamination method. The resin components forming each sealant layer are as shown in Table 2. Moreover, about melting | fusing point of each sealant layer, it is the value measured by DSC method. Thus, a battery packaging material comprising a laminate in which the base material layer 1 / adhesive layer 2 / metal layer 3 / sealant layer 4 were sequentially laminated was obtained.

[電池用包装材料の密封性と開封性の評価]
実施例1〜18及び比較例1〜2で得られた各電池用包装材料を80mm×150mmに裁断した後、35mm×50mmの口径の成型金型(メス型)とこれに対応した成型金型(オス型)にて、0.4MPaで3.0mmの深さに冷間成型し、その中心部分に凹部を形成した。冷間成型後の電池用包装材料について、基材層1側の表面にピンホールが発生しているか否かを目視により観察したところ、いずれの電池用包装材料でもピンホールの発生は認められなかった。また、成型後の電池用包装材料2枚をシーラント層同士が対向するように重ねて、シーラント層同士が重なり合っている縁部をヒートシール(175℃、3秒、面圧1.4MPa)して、密封された内部空間(圧力1atm)を有するケース状にした。斯してケース状にした電池用包装材料を、減圧可能なオーブンに入れて、オーブン内の圧力が0atmになるように設定し、3℃/分の昇温速度で150℃になるまで昇温した。150℃になっても開封しなかった場合には、150℃の温度をそのまま保持した。電池用包装材料の金属層とシーラント層との間で剥離が生じた温度(剥離温度)、当該剥離温度に到達後に剥離するまでの時間、電池用包装材料が開封した開封温度、及び当該開封温度に到達してから開封するまでの時間とを、目視にて確認した。
[Evaluation of sealing and unsealing properties of battery packaging materials]
After each battery packaging material obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 and 2 is cut into 80 mm × 150 mm, a molding die (female die) having a diameter of 35 mm × 50 mm and a molding die corresponding thereto (Male type) was cold-molded at a depth of 3.0 mm at 0.4 MPa, and a recess was formed at the center. Regarding the battery packaging material after cold forming, it was visually observed whether or not pinholes were generated on the surface of the base material layer 1, and no pinholes were observed in any of the battery packaging materials. It was. Also, the two battery packaging materials after molding are stacked so that the sealant layers face each other, and the edge where the sealant layers overlap is heat sealed (175 ° C., 3 seconds, surface pressure 1.4 MPa). A case with a sealed internal space (pressure 1 atm) was formed. Thus, the battery packaging material in the form of a case is put in an oven that can be decompressed, and the pressure in the oven is set to 0 atm, and the temperature is increased to 150 ° C. at a temperature increase rate of 3 ° C./min. did. When the package was not opened even when the temperature reached 150 ° C., the temperature of 150 ° C. was maintained as it was. The temperature (peeling temperature) at which peeling occurred between the metal layer and the sealant layer of the battery packaging material, the time until peeling after reaching the peeling temperature, the opening temperature at which the battery packaging material was opened, and the opening temperature The time from opening to opening until opening was visually confirmed.

前記試験で観察された結果に基づいて、以下の判定基準に従って、各電池用包装材料の密封性と開封性の評価を行った。   Based on the results observed in the test, the sealing and unsealing properties of each battery packaging material were evaluated according to the following criteria.

表2中、各樹脂成分の略号は以下の通りである。
PPa(A):マレイン酸変性ランダムポリプロピレン、融点160℃、軟化点145℃
PPa(B):マレイン酸変性ランダムポリプロピレン、融点140℃、軟化点130℃
PPa(C):マレイン酸変性ランダムポリプロピレン、融点125℃、軟化点115℃
PPa(D):マレイン酸変性ホモポリプロピレン、融点160℃、軟化点156℃
PP(A):ランダムポリプロピレン、融点160℃、軟化点85℃
PP(B):ランダムポリプロピレン、融点140℃、軟化点85℃
PP(C):ランダムポリプロピレン、融点125℃、軟化点80℃
PP(D):ホモポリプロピレン、融点160℃、軟化点150℃
PP(E):ランダムポリプロピレン、融点155℃、軟化点145℃
PP(F):ホモポリプロピレン、融点160℃、軟化点156℃
非晶性PP:非晶性ポリプロピレン、軟化点70℃
EVA:エチレン酢酸ビニル共重合体、融点90℃、軟化点50℃
EPR140:プロピレン系エラストマー、融点140℃、軟化点125℃
EPR160:プロピレン系エラストマー、融点160℃、軟化点110℃
酸変性COC:酸変性環状オレフィンコポリマー、軟化点80℃
MDPE:中密度ポリオレフィン、融点125℃、軟化点75℃
酸変性MDPE:カルボン酸変性の中密度ポリオレフィン、融点125℃、軟化点75℃
In Table 2, the abbreviations of the resin components are as follows.
PPa (A): maleic acid-modified random polypropylene, melting point 160 ° C., softening point 145 ° C.
PPa (B): maleic acid-modified random polypropylene, melting point 140 ° C., softening point 130 ° C.
PPa (C): maleic acid-modified random polypropylene, melting point 125 ° C., softening point 115 ° C.
PPa (D): maleic acid-modified homopolypropylene, melting point 160 ° C., softening point 156 ° C.
PP (A): random polypropylene, melting point 160 ° C., softening point 85 ° C.
PP (B): random polypropylene, melting point 140 ° C., softening point 85 ° C.
PP (C): random polypropylene, melting point 125 ° C., softening point 80 ° C.
PP (D): homopolypropylene, melting point 160 ° C., softening point 150 ° C.
PP (E): random polypropylene, melting point 155 ° C., softening point 145 ° C.
PP (F): homopolypropylene, melting point 160 ° C., softening point 156 ° C.
Amorphous PP: Amorphous polypropylene, softening point 70 ° C
EVA: ethylene vinyl acetate copolymer, melting point 90 ° C., softening point 50 ° C.
EPR140: Propylene elastomer, melting point 140 ° C, softening point 125 ° C
EPR160: Propylene elastomer, melting point 160 ° C, softening point 110 ° C
Acid-modified COC: acid-modified cyclic olefin copolymer, softening point 80 ° C
MDPE: medium density polyolefin, melting point 125 ° C., softening point 75 ° C.
Acid-modified MDPE: carboxylic acid-modified medium density polyolefin, melting point 125 ° C., softening point 75 ° C.

得られた結果を表2に示す。この結果から、第1シーラント層の融点が100〜160℃であり、軟化点が60〜150℃の範囲にある実施例1〜18の電池用包装材料では、開封温度到達までは、シーラント層の少なくとも一部が剥離したが開裂が生じておらず、シーラント層が袋状になって内部の密封性が維持されていた。また、開封温度到達後には、剥離した部分のシーラント層にピンホールのような微細な開裂が生じ、穏やかな開封状態に移行した。一方、第1シーラント層の融点は100〜160℃の範囲を満たすが、軟化点が60〜150℃の範囲を充足していない比較例1の電池用包装材料では、150℃に到達後5時間経過しても、剥離及び開封が生じず、このまま温度が上昇すると電池素子のセパレータが溶融し、正極と負極との間の短絡などによって電池反応の暴走や発火が生じ、電池の破裂や爆発の虞があった。また、第1シーラント層にエチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)を用いた比較例2では、90℃という低温で急激に開封が生じ、ヒートシール部分における凝集破壊やシーラント層の根切れが生じていた。   The obtained results are shown in Table 2. From this result, in the battery packaging materials of Examples 1 to 18 in which the melting point of the first sealant layer is 100 to 160 ° C. and the softening point is in the range of 60 to 150 ° C., until the opening temperature is reached, the sealant layer At least a part was peeled off, but no tearing occurred, and the sealant layer was formed into a bag shape to maintain the internal sealing performance. Further, after reaching the opening temperature, a minute tear such as a pinhole occurred in the peeled portion of the sealant layer, and the state shifted to a gentle opening state. On the other hand, the melting point of the first sealant layer satisfies the range of 100 to 160 ° C., but the battery packaging material of Comparative Example 1 in which the softening point does not satisfy the range of 60 to 150 ° C., 5 hours after reaching 150 ° C. Even if it elapses, peeling and unsealing do not occur, and if the temperature rises as it is, the separator of the battery element melts, and a battery reaction runaway or ignition occurs due to a short circuit between the positive electrode and the negative electrode. There was a fear. Further, in Comparative Example 2 using an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) for the first sealant layer, unsealing occurred suddenly at a low temperature of 90 ° C., and cohesive failure in the heat seal portion and root seal breakage occurred. It was.

1 基材層
2 接着層
3 金属層
5 接着層
4 シーラント層
4a 第1シーラント層
4b 第2シーラント層
10 微細な開裂
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material layer 2 Adhesive layer 3 Metal layer 5 Adhesive layer 4 Sealant layer 4a 1st sealant layer 4b 2nd sealant layer 10 Fine cleavage

Claims (11)

少なくとも、基材層、金属層、及びシーラント層をこの順に有する積層体からなり、
前記シーラント層は、酸変性ポリオレフィンを含む第1シーラント層と、第2シーラント層とを順に有し、
前記シーラント層において、前記第1シーラント層が金属層側に位置し、前記第2シーラント層が最内層に位置するように配されており、
前記第1シーラント層の融点Tm1が100〜160℃であり、かつ、前記第1シーラント層の軟化点Ts1が60〜150℃である、電池用包装材料。
It consists of a laminate having at least a base material layer, a metal layer, and a sealant layer in this order,
The sealant layer has a first sealant layer containing an acid-modified polyolefin and a second sealant layer in order,
In the sealant layer, the first sealant layer is disposed on the metal layer side, and the second sealant layer is disposed on the innermost layer,
A battery packaging material, wherein the melting point T m1 of the first sealant layer is 100 to 160 ° C, and the softening point T s1 of the first sealant layer is 60 to 150 ° C.
前記第2シーラント層の融点Tm2と前記第1シーラント層の融点Tm1とが、以下の関係:
m2≧Tm1
を充足する、請求項1に記載の電池用包装材料。
The melting point T m2 of the second sealant layer and the melting point T m1 of the first sealant layer have the following relationship:
T m2 ≧ T m1
The battery packaging material according to claim 1, wherein
前記第1シーラント層が、非晶性ポリオレフィン及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方をさらに含む、請求項1または2に記載の電池用包装材料。   The battery packaging material according to claim 1 or 2, wherein the first sealant layer further includes at least one of an amorphous polyolefin and a thermoplastic elastomer. 前記第2シーラント層の融点Tm2が100〜160℃であり、かつ、前記第2シーラント層の軟化点Ts2が60〜150℃である、請求項1〜3のいずれかに記載の電池用包装材料。 4. The battery according to claim 1, wherein a melting point T m2 of the second sealant layer is 100 to 160 ° C., and a softening point T s2 of the second sealant layer is 60 to 150 ° C. 5. Packaging material. 電池が昇温された際に、設定温度に到達するまでは前記金属層と前記シーラント層の外側表面との少なくとも一部において剥離が生じるが包装材料は開封せず、設定温度到達後に迅速に前記包装材料が開封し、電池の発火や反応暴走を防止するように設定された電池に使用される電池用包装材料である、請求項1〜4のいずれかに記載の電池用包装材料。   When the temperature of the battery is raised, peeling occurs at least in part between the metal layer and the outer surface of the sealant layer until the set temperature is reached, but the packaging material is not opened. The battery packaging material according to any one of claims 1 to 4, which is a battery packaging material used for a battery that is set so that the packaging material is opened to prevent ignition or reaction runaway of the battery. 前記第1シーラント層に含まれる酸性ポリオレフィンが、構成モノマーとして少なくともプロピレンを含む、請求項1〜5のいずれかに記載の電池用包装材料。   The battery packaging material according to any one of claims 1 to 5, wherein the acidic polyolefin contained in the first sealant layer contains at least propylene as a constituent monomer. 前記第2シーラント層が、ポリオレフィンを含む、請求項1〜6のいずれかに記載の電池用包装材料。   The battery packaging material according to any one of claims 1 to 6, wherein the second sealant layer contains polyolefin. 前記第2シーラント層に含まれる前記ポリオレフィンが、構成モノマーとして少なくともプロピレンを含む、請求項7に記載の電池用包装材料。   The battery packaging material according to claim 7, wherein the polyolefin contained in the second sealant layer contains at least propylene as a constituent monomer. 前記第1シーラント層の厚みが0.1〜40μmであり、前記第2シーラント層の厚みが5〜40μmである、請求項1〜8のいずれかに記載の電池用包装材料。   The battery packaging material according to any one of claims 1 to 8, wherein the first sealant layer has a thickness of 0.1 to 40 µm, and the second sealant layer has a thickness of 5 to 40 µm. 前記金属層が、アルミニウム箔である、請求項1〜9のいずれかに記載の電池用包装材料。   The battery packaging material according to claim 1, wherein the metal layer is an aluminum foil. 前記基材層と前記金属層との間に、接着層をさらに有する、請求項1〜10のいずれかに記載の電池用包装材料。   The battery packaging material according to any one of claims 1 to 10, further comprising an adhesive layer between the base material layer and the metal layer.
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