JP2015032750A - Rear surface protective sheet for solar cell module - Google Patents
Rear surface protective sheet for solar cell module Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015032750A JP2015032750A JP2013162630A JP2013162630A JP2015032750A JP 2015032750 A JP2015032750 A JP 2015032750A JP 2013162630 A JP2013162630 A JP 2013162630A JP 2013162630 A JP2013162630 A JP 2013162630A JP 2015032750 A JP2015032750 A JP 2015032750A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- back surface
- resin
- coating layer
- solar cell
- protection sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 40
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 152
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 152
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 91
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 78
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 70
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 54
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 25
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 24
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 claims description 13
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 6
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims description 6
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 16
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 16
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical group CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical group CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229910017566 Cu-Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017871 Cu—Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- FYHXNYLLNIKZMR-UHFFFAOYSA-N calcium;carbonic acid Chemical compound [Ca].OC(O)=O FYHXNYLLNIKZMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Photovoltaic Devices (AREA)
Abstract
Description
本発明は、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに関する。更に詳しくは、太陽電池モジュール用の裏面保護シートとしての好ましい物性と、表面外観のマット感に基づく優れた意匠性と、を兼ね備える太陽電池モジュール用の裏面保護シートに関する。 The present invention relates to a back surface protection sheet for a solar cell module. More specifically, the present invention relates to a back surface protective sheet for a solar cell module that has preferable physical properties as a back surface protective sheet for a solar cell module and excellent design properties based on a matte appearance of the surface appearance.
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、前面封止材、太陽電池素子、背面封止材及び裏面保護シートが順に積層された構成であり、太陽光が上記の太陽電池素子に入射することにより発電する機能を有している。 In recent years, solar cells as a clean energy source have attracted attention due to the growing awareness of environmental issues. In general, a solar cell module constituting a solar cell has a configuration in which a transparent front substrate, a front sealing material, a solar cell element, a back sealing material, and a back surface protection sheet are laminated in order from the light receiving surface side. It has a function of generating power by entering the solar cell element.
太陽電池モジュールは、長期間にわたって屋外で使用される。そのため、太陽電池モジュールを構成する上記の各部材には長期間にわたって屋外における過酷な環境に耐え得る耐久性が求められる。それらの中でも、裏面保護シートには、特に、裏面側封止材シートとの間の高い密着性や密着耐久性が要求されている。 The solar cell module is used outdoors for a long period of time. Therefore, each member constituting the solar cell module is required to have durability that can withstand a severe outdoor environment for a long period of time. Among them, the back surface protection sheet is particularly required to have high adhesion and adhesion durability with the back surface side sealing material sheet.
このような裏面保護シートとして、従来、フッ素系フィルムが広く用いられてきた。しかし、製造コスト削減や軽量化の要請への対応として、ポリエチレンテフタレート（ＰＥＴ）やエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等からなる比較的安価で取得することができる基材シート表面に、耐候性を有するコーティング層となる樹脂組成物をコーティングすることにより、耐候性を高めた裏面保護シートが提案されている（特許文献１）。 Conventionally, fluorine-based films have been widely used as such back surface protective sheets. However, as a response to the demand for manufacturing cost reduction and weight reduction, on the surface of the base sheet that can be obtained at a relatively low cost, such as polyethylene terephthalate (PET) or ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), There has been proposed a back surface protection sheet with improved weather resistance by coating a resin composition that becomes a coating layer having weather resistance (Patent Document 1).
一方、太陽電池モジュールの意匠性の向上を目的として、その表面の外観がマット感を有する裏面保護シートが求められるようになっている。裏面保護シートの表面にマット感を備えさせるための手段としては、一般には、上記のコーティング層にフィラーとしてシリカを大量に添加することによって、表面外観にマット感を付与する製造方法が広く知られている。 On the other hand, for the purpose of improving the design properties of the solar cell module, there is a demand for a back surface protective sheet having a matte appearance on the surface. As a means for providing the matte feeling on the surface of the back surface protection sheet, generally, a production method for giving a matte feeling to the surface appearance by adding a large amount of silica as a filler to the coating layer is widely known. ing.
特許文献１に記載の裏面保護シートのように、耐候性を高めるためのコーティング層を最外層側に形成する場合においては、耐候性を保ったままマット感を付与することは困難であった。上記のシリカの添加は、その沈降及び加水分解が耐候性低下につながる場合があるからである。よって、最外層に耐候性を強化するためのコーティング層を備える裏面保護シートであって、太陽電池モジュール用として、十分な耐候性とマット感のある外観による優れた意匠性を兼ね備えた裏面保護シートは未だ存在しなかった。 When the coating layer for improving the weather resistance is formed on the outermost layer side like the back surface protective sheet described in Patent Document 1, it is difficult to give a mat feeling while keeping the weather resistance. This is because the addition of the silica described above may cause the precipitation and hydrolysis to lead to a decrease in weather resistance. Therefore, it is a back surface protection sheet having a coating layer for reinforcing weather resistance on the outermost layer, and has a sufficient weather resistance and an excellent design with a matte appearance for a solar cell module. Did not exist yet.
本発明は、以上のような状況に鑑みてなされたものであり、優れた耐候性と、外観のマット感に基づく優れた意匠性を兼ね備えた太陽電池用モジュール用の裏面保護シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the situation as described above, and provides a back surface protection sheet for a module for solar cells, which has excellent weather resistance and excellent design properties based on a matte appearance. With the goal.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、太陽電池モジュール用の裏面保護シートにおいて、裏面保護シートに耐候性を備えさせるために、その表面に形成するコーティング層に用いる材料として、無機粒子に加えて、互いに相溶し難く相分離可能な２種類の樹脂を用いることによって、無機粒子が特定の樹脂側の一部のみに偏在して凝集し、更にそれらの凝集した無機粒子の表面に空隙部が形成されることにより、コーティング層の耐候性を保持したまま、コーティング層の表面外観に意匠上極めて好ましいマット感を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have developed a coating layer formed on the surface of the back protection sheet for solar cell modules in order to provide the back protection sheet with weather resistance. In addition to the inorganic particles, two types of resin that are difficult to be compatible with each other and can be phase-separated are used as the material to be used, so that the inorganic particles are unevenly distributed only on a part of the specific resin side and further aggregated. As a result of the formation of voids on the surface of the inorganic particles, it has been found that the surface appearance of the coating layer can be given a very favorable matte feeling in design while maintaining the weather resistance of the coating layer, and the present invention has been completed. It was. More specifically, the present invention provides the following.
（１） 基材層の表面にコーティング層が形成されてなる太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、前記コーティング層は、相分離可能な複数の樹脂と、無機フィラーとを含有してなり、前記相分離可能な複数の樹脂のうちの少なくとも一の樹脂内に前記無機フィラーが凝集して存在しており、前記無機フィラーの粒子表面に空隙部が形成されていることを特徴とする裏面保護シート。 (1) A back surface protection sheet for a solar cell module in which a coating layer is formed on the surface of a base material layer, wherein the coating layer contains a plurality of phase-separable resins and an inorganic filler. The back surface is characterized in that the inorganic filler is aggregated and present in at least one of the plurality of phase-separable resins, and voids are formed on the surface of the inorganic filler particles. Protective sheet.
（２） 前記コーティング層の表面のＪＩＳ Ｚ８７４１−１９９７によるグロス値（６０°）が５以上１０以下である（１）に記載の裏面保護シート。 (2) The back surface protective sheet according to (1), wherein the gloss value (60 °) according to JIS Z8741-1997 on the surface of the coating layer is 5 or more and 10 or less.
（３） 前記コーティング層の表面の凸状の部分の垂直断面において、１０μｍ２当りの空隙部の平均形成数が５以上１００以下である（１）又は（２）に記載の裏面保護シート。 (3) The back surface protective sheet according to (1) or (2), wherein an average number of voids per 10 μm 2 is 5 or more and 100 or less in a vertical section of a convex portion on the surface of the coating layer.
（４） 前記コーティング層の断面積に対する前記空隙部の面積比が、５％以上８０％以下である（１）から（３）のいずれかに記載の裏面保護シート。 (4) The back surface protective sheet according to any one of (1) to (3), wherein an area ratio of the gap to a cross-sectional area of the coating layer is 5% or more and 80% or less.
（５） 前記相分離可能な複数の樹脂のうち少なくとも一の樹脂のＳＰ値と、他の一の樹脂のＳＰ値との差が１．０以上９．０未満である（１）から（４）のいずれかに記載の裏面保護シート。 (5) The difference between the SP value of at least one resin among the plurality of phase-separable resins and the SP value of the other resin is 1.0 or more and less than 9.0 (1) to (4 The back surface protection sheet according to any one of the above.
（６） 前記相分離可能な複数の樹脂が、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂である（１）から（５）のいずれかに記載の裏面保護シート (6) The back surface protective sheet according to any one of (1) to (5), wherein the plurality of phase-separable resins are an acrylic resin and a urethane resin.
（７） 前記コーティング層には、更に硬化剤が含まれる（１）から（６）のいずれかに記載の裏面保護シート。 (7) The back surface protective sheet according to any one of (1) to (6), wherein the coating layer further includes a curing agent.
（８） 前記硬化剤が、ポリイソシアネート化合物である（７）に記載の裏面保護シート。 (8) The back surface protective sheet according to (7), wherein the curing agent is a polyisocyanate compound.
（９） 前記コーティング層の表面に更に透明樹脂からなる耐候層が積層されている（１）から（８）のいずれかに記載の裏面保護シート。 (9) The back surface protective sheet according to any one of (1) to (8), wherein a weather resistant layer made of a transparent resin is further laminated on the surface of the coating layer.
（１０） （１）から（９）のいずれかに記載の裏面保護シートの製造方法であって、
前記基材層の表面に、ベース樹脂材料と、無機フィラーと、溶剤とを含有してなるコーティング液を塗布する工程を備え、前記ベース樹脂材料は、相分離可能な複数の樹脂を含有してなるものであり、前記ベース樹脂材料の相分離によって、前記複数の樹脂のうちの少なくとも一の樹脂内に前記無機フィラーが凝集することを特徴とする裏面保護シートの製造方法。
(10) A method for producing a back surface protective sheet according to any one of (1) to (9),
A step of applying a coating liquid containing a base resin material, an inorganic filler, and a solvent to the surface of the base material layer, wherein the base resin material contains a plurality of phase-separable resins; The method for producing a backside protective sheet is characterized in that the inorganic filler aggregates in at least one of the plurality of resins by phase separation of the base resin material.
（１１） （１）から（９）のいずれかに記載の裏面保護シートと、封止材と、太陽電池素子とが積層されており、前記裏面保護シートの前記コーティング層又は前記耐候層が、太陽電池モジュールの一方の最外層に配置されている太陽電池モジュール。 (11) The back surface protection sheet according to any one of (1) to (9), a sealing material, and a solar cell element are laminated, and the coating layer or the weathering layer of the back surface protection sheet is A solar cell module disposed on one outermost layer of the solar cell module.
（１２） 前記封止材が、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂又はポリエチレン系樹脂である（１１）に記載の太陽電池モジュール。 (12) The solar cell module according to (11), wherein the sealing material is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin or a polyethylene resin.
本発明によれば、基材層の表面にコーティング層が形成されてなる太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、優れた耐候性と、外観のマット感に基づく優れた意匠性と、を兼ね備える太陽電池用モジュール用の裏面保護シートを提供することができる。 According to the present invention, it is a back surface protection sheet for a solar cell module in which a coating layer is formed on the surface of a base material layer, and has excellent weather resistance and excellent design based on a matte appearance. The back surface protection sheet for the module for solar cells which combines can be provided.
以下、本発明の太陽電池モジュール用の裏面保護シートについて詳細に説明する。本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the back surface protection sheet for solar cell modules of this invention is demonstrated in detail. The present invention is not limited to the embodiments described below.
＜太陽電池モジュールの基本構成＞
先ず、本発明の裏面保護シートが使用される太陽電池モジュールの基本構成について説明する。図１は、本発明の一実施形態である太陽電池モジュール１について、その層構成の一例を示す断面模式図である。太陽電池モジュール１は、図１に示すように受光面側から、透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、裏面保護シート６が順に積層された構成である。太陽電池モジュール用の裏面保護シートは、このように太陽電池モジュールにおいて最外層に配置されて使用されるものであるため、高い耐候性を備えることが必須となっている。本発明の裏面保護シート６は、このような耐候性を備えつつ、更に、外観のマット感に基づく優れた意匠性を兼ね備えるものである。太陽電池モジュール１の外観を構成する最外層に、本発明の裏面保護シート６を配置することによって、太陽電池モジュール１の意匠性を著しく向上させることができる。
<Basic configuration of solar cell module>
First, the basic structure of the solar cell module in which the back surface protective sheet of the present invention is used will be described. FIG. 1: is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the laminated constitution about the solar cell module 1 which is one Embodiment of this invention. As shown in FIG. 1, the solar cell module 1 has a transparent front substrate 2, a front sealing material layer 3, a solar cell element 4, a back sealing material layer 5, and a back surface protection sheet 6 laminated in this order from the light receiving surface side. It is a configuration. Since the back surface protection sheet for solar cell modules is used by being arranged in the outermost layer in the solar cell module in this way, it is essential to have high weather resistance. The back surface protective sheet 6 according to the present invention has such a weather resistance, and also has an excellent design property based on a matte appearance. By disposing the back surface protective sheet 6 of the present invention on the outermost layer constituting the appearance of the solar cell module 1, the design of the solar cell module 1 can be remarkably improved.
＜裏面保護シート＞
本発明の実施形態である裏面保護シート６を、図２を用いて説明する。裏面保護シート６は、基材層６０と、コーティング層６１とを備える積層体である。コーティング層６１は、基材層６０の両面のうち、太陽電池モジュール１として一体化された際に、最外層となる側の面に形成される。
<Back protection sheet>
The back surface protection sheet 6 which is embodiment of this invention is demonstrated using FIG. The back surface protective sheet 6 is a laminate including a base material layer 60 and a coating layer 61. The coating layer 61 is formed on the surface of the base layer 60 that is the outermost layer when integrated as the solar cell module 1.
［基材層］
基材層６０は、ポリエチレンテフタレート（ＰＥＴ）や、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、変性ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート等、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、透明性、耐候性を、備える種々の樹脂シートを用いることができる。それらの中でも、加工性に優れ比較的安価で入手するＰＥＴを、好ましく用いることができる。この基材層６０の一方の表面にコーティング層６１が積層されて裏面保護シート６となる。基材層６０の厚さは特に限定されないが１５μｍ以上であれば機械強度の面で好ましく、３００μｍ以下であれば加工適性の面で好ましい。
[Base material layer]
The base material layer 60 is made of polyethylene terephthalate (PET), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), modified polyphenylene ether, polycarbonate, etc., having heat resistance, dimensional stability, impact resistance, transparency, weather resistance, Various resin sheets provided can be used. Among them, PET that is excellent in processability and is available at a relatively low price can be preferably used. A coating layer 61 is laminated on one surface of the base material layer 60 to form the back surface protection sheet 6. The thickness of the base material layer 60 is not particularly limited, but if it is 15 μm or more, it is preferable in terms of mechanical strength, and if it is 300 μm or less, it is preferable in terms of workability.
基材層６０は、本発明の効果を害さない範囲内で、上記樹脂以外の成分を含有していてもよい。又、例えば、加工性、耐熱性、耐光性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤、その他の樹脂等を添加することができる。これら添加剤等の添加量としては、特に限定されず、その目的に応じて、任意に添加することができる。一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、充填剤、滑剤、強化繊維、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、着色用添加剤、顔料、改質用樹脂等を挙げることができる。 The base material layer 60 may contain components other than the above resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Also, for example, workability, heat resistance, light resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, etc. Various plastic compounding agents and additives, other resins, and the like can be added for the purpose of improvement and modification. The addition amount of these additives and the like is not particularly limited, and can be arbitrarily added according to the purpose. Common additives include, for example, lubricants, crosslinking agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers, lubricants, reinforcing fibers, reinforcing agents, antistatic agents, flame retardants, flame retardants, foaming Agents, fungicides, coloring additives, pigments, modifying resins and the like.
［コーティング層］
コーティング層６１は、コーティング層６１を形成するためのコーティング液を、基材層６０の一方の表面に塗布し、塗布されたコーティング液から皮膜を形成させたものである。コーティング液としては、相分離可能な第１主剤樹脂と第２主剤樹脂との混合樹脂を主剤樹脂とし、これに無機フィラーを添加した混合物を用いる。又、コーティング層６１は、上記の主剤樹脂が、ポリイソシアネート化合物等の硬化剤によって架橋した架橋樹脂として形成されているものであることが好ましい。尚、本明細書の以下の説明では、硬化剤によって架橋されて硬化する前の樹脂化合物のことを「架橋性主剤樹脂（又は単に「主剤樹脂」）」と呼び、コーティング層に含まれる樹脂、即ち硬化してコーティング層を形成している架橋樹脂と区別する。
[Coating layer]
The coating layer 61 is obtained by applying a coating liquid for forming the coating layer 61 to one surface of the base material layer 60 and forming a film from the applied coating liquid. As the coating liquid, a mixed resin of a first main resin and a second main resin that can be phase separated is used as a main resin, and an inorganic filler is added thereto. The coating layer 61 is preferably formed as a cross-linked resin in which the main resin is cross-linked with a curing agent such as a polyisocyanate compound. In the following description of the present specification, the resin compound before being cured by being crosslinked by a curing agent is referred to as “crosslinkable main resin (or simply“ main resin ”)”, and a resin contained in the coating layer, That is, it is distinguished from a crosslinked resin that is cured to form a coating layer.
図３は、本発明の裏面保護シート（段落００７５以下に記載の実施例）の断面ＳＥＭ写真である。又、図５は、同裏面保護シートの表面ＳＥＭ写真である。コーティング層６１は、相分離可能な第１主剤樹脂と第２主剤樹脂からなる。図３から分かる通り、コーティング層６１において、第１主剤樹脂と第２主剤樹脂は相分離しており、第１主剤樹脂は第１領域６１１を形成し、第２主剤樹脂は第２領域６１２を形成している。そして、第１領域６１１内に無機フィラーが偏在し、それらの無機フィラーが凝集して粗大粒子部７が形成されている。又、図５から分かる通りコーティング層の表面には、裏面保護シートの表面にマット感を付与する凹凸形状が形成されている。 FIG. 3 is a cross-sectional SEM photograph of the back surface protective sheet (Example described in paragraph 0075 and below) of the present invention. FIG. 5 is a surface SEM photograph of the back protection sheet. The coating layer 61 is composed of a first main resin and a second main resin that are phase-separable. As can be seen from FIG. 3, in the coating layer 61, the first main resin and the second main resin are phase-separated, the first main resin forms the first region 611, and the second main resin forms the second region 612. Forming. And the inorganic filler is unevenly distributed in the 1st area | region 611, these inorganic fillers aggregate, and the coarse particle part 7 is formed. Further, as can be seen from FIG. 5, the surface of the coating layer has an uneven shape that gives a matte feeling to the surface of the back protective sheet.
尚、本明細書において、「相分離可能」とは、２つ以上の成分溶液や固溶体が、印刷前にはインキとして安定し、分離することなく塗工が可能であるが、塗工乾燥後に相が分離する態様であることを言うものとする。相分離可能な第１主剤樹脂と第２主剤樹脂とは、室温の温度条件下で印刷した場合に、第１主剤樹脂と第２主剤樹脂とが、互いに混淆することなく、相分離可能なものであることを言う。 In this specification, “phase separable” means that two or more component solutions and solid solutions are stable as ink before printing and can be applied without separation, but after coating and drying. It shall be said that the phases are separated. The first main resin and the second main resin that can be phase-separated can be phase-separated without being mixed with each other when the first main resin and the second main resin are printed at room temperature. Say that.
図３、図５から分かる通り、裏面保護シート６のコーティング層６１においては、第１領域６１１内に形成される粗大粒子部７の存在する部分上の表面のみが凸状に隆起することにより、コーティング層６１の表面に凹状の部分及び凸状の部分からなる凹凸形状が形成されている。 As can be seen from FIGS. 3 and 5, in the coating layer 61 of the back surface protective sheet 6, only the surface on the portion where the coarse particle portion 7 formed in the first region 611 is raised in a convex shape, The surface of the coating layer 61 is formed with a concavo-convex shape including a concave portion and a convex portion.
図４は、図３の写真の一部Ａを部分的に拡大した写真である。図４から分かる通り、粗大粒子部７を形成する無機フィラーの粒子表面には、少なくとも主剤樹脂成分が存在しない部分であり、短辺０．０５μｍ〜長辺１．０μｍ程度の大きさの、空隙部７１が形成されている。 FIG. 4 is a photograph in which part A of the photograph in FIG. 3 is partially enlarged. As can be seen from FIG. 4, the surface of the inorganic filler particles forming the coarse particle portion 7 is a portion where at least the main resin component does not exist, and has a gap of about 0.05 μm to 1.0 μm on the short side. A portion 71 is formed.
図３及び図４に示す通り、裏面保護シート６のコーティング層６１においては、第１領域６１１内に多数の空隙部７１が不規則に形成されていることによって、コーティング層６１の表面で光線が乱反射する。 As shown in FIG. 3 and FIG. 4, in the coating layer 61 of the back surface protection sheet 6, a large number of voids 71 are irregularly formed in the first region 611, so that light rays are emitted on the surface of the coating layer 61. Diffuse reflection.
このコーティング層６１内の空隙部７１は、単に一般的なコーティング層に、無機フィラーを混淆させることのみによっては、形成することはできない。相分離可能な複数の樹脂と無機フィラーを必須の構成要件とする本願独自の構成によってのみ形成可能なものである。この空隙部７１によって、裏面保護シート６のコーティング層６１の側の表面には、優れた意匠性を発揮するマット感が付与される。 The void 71 in the coating layer 61 cannot be formed by simply mixing an inorganic filler in a general coating layer. It can be formed only by a configuration unique to the present application having a plurality of phase-separable resins and an inorganic filler as essential constituent requirements. By this void portion 71, a matte feeling that exhibits excellent design properties is imparted to the surface of the back surface protective sheet 6 on the coating layer 61 side.
より具体的には、コーティング層６１表面の凸状の部分の垂直断面において、１０μｍ２当りの、空隙部７１の平均形成数が５以上１００以下であることが好ましい。上記の平均形成数が５未満であると外観のマット感を十分に発現させることができない。一方、上記面積比が８０％を超えると、膜密度が低下し、膜が脆くなり強度が下がるため、好ましくない。尚、コーティング層６１の表面の凸状の部分の垂直断面とは、裏面保護シート６のコーティング層６１の垂直断面のうち、コーティング層６１の表面に形成されている凸状の部分の垂直断面であって、且つ、空隙部７１が形成されている範囲内にある部分のことを言う。例えば、図３のＡの部分がそのような部分に該当する。 More specifically, in the vertical cross section of the convex portion on the surface of the coating layer 61, the average number of voids 71 formed per 10 μm 2 is preferably 5 or more and 100 or less. When the average number of formations is less than 5, the matte appearance cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if the area ratio exceeds 80%, the film density decreases, the film becomes brittle and the strength decreases, which is not preferable. The vertical cross section of the convex portion on the surface of the coating layer 61 is the vertical cross section of the convex portion formed on the surface of the coating layer 61 among the vertical cross sections of the coating layer 61 of the back surface protective sheet 6. In addition, it refers to a portion within the range where the gap 71 is formed. For example, the portion A in FIG. 3 corresponds to such a portion.
又、コーティング層６１の断面積に対する空隙部７１の面積比が、５％以上８０％以下であることが好ましい。面積比が５％未満であると外観のマット感を十分に発現させることができない。一方、上記面積比が８０％を超えると、膜密度が低下し、膜が脆くなり強度が下がるため、好ましくない。 In addition, the area ratio of the gap 71 to the cross-sectional area of the coating layer 61 is preferably 5% or more and 80% or less. When the area ratio is less than 5%, the matte appearance cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if the area ratio exceeds 80%, the film density decreases, the film becomes brittle and the strength decreases, which is not preferable.
上記態様において、コーティング層６１内に形成される空隙部７１は、単に一般的な耐候性を高めるためのコーティング層に、任意の無機フィラーを混淆させることのみによっては形成することはできない。相分離可能な複数の樹脂と無機フィラーを必須の構成要件とする本願独自の構成によってのみ形成可能なものである。上記態様の空隙部７１の存在により、裏面保護シート６のコーティング層６１の側の表面には、優れた意匠性を発揮するマット感が付与される。 In the above embodiment, the void 71 formed in the coating layer 61 cannot be formed simply by mixing an arbitrary inorganic filler in the coating layer for enhancing general weather resistance. It can be formed only by a configuration unique to the present application having a plurality of phase-separable resins and an inorganic filler as essential constituent requirements. Due to the presence of the gap 71 in the above aspect, a matte feeling that exhibits excellent design properties is imparted to the surface of the back surface protective sheet 6 on the side of the coating layer 61.
又、そのような、表面の凹凸形状とすることにより、コーティング層６１の表面のＪＩＳ Ｚ８７４１−１９９７によるグロス値（６０°）を、意匠性向上の観点からは、極めて好ましい範囲である０．５以上１０以下とすることができる。 In addition, the surface roughness of the coating layer 61 is set to such a rugged shape as defined in JIS Z8741-1997, and the gloss value (60 °) is an extremely preferable range from the viewpoint of improving the design. It can be 10 or less.
次に、上記の如き好ましいマット感を有するコーティング層６１を成形するためのコーティング液の詳細について説明する。 Next, the details of the coating liquid for forming the coating layer 61 having the preferable mat feeling as described above will be described.
（第１主剤樹脂と第２主剤樹脂）
コーティング層６１を形成するためのコーティング液の主剤樹脂は、互いに相分離可能な第１主剤樹脂と第２主剤樹脂を用いる。
(First main resin and second main resin)
As the main resin of the coating liquid for forming the coating layer 61, a first main resin and a second main resin that are phase-separable from each other are used.
互いに相分離可能な樹脂であるか否かの具体的な基準は、必ずしも一義的に限定されない。但し、代表的な指標として、一の樹脂のＳＰ値と、他の一の樹脂のＳＰ値との差（以下、この差のことを、単に、「ＳＰ値差」とも言う。）を、指標とすることができる。より具体的には、ＳＰ値差が、１．０以上９．０未満である複数の樹脂を、互いに相分離可能な複数の樹脂として、本発明に係るコーティング液の第１及び第２の主剤樹脂として好ましく用いることができる。複数の樹脂において、このＳＰ値差が１．０未満である場合には、上記のグロス値が１０を超えて、コーティング層に十分なマット感が発現せず、一方、９．０を超えると、インキとして不安定となり、印刷前に分離してしまう。となってしまう。 Specific criteria for determining whether or not the resins are phase-separable from each other are not necessarily uniquely limited. However, as a representative index, the difference between the SP value of one resin and the SP value of another resin (hereinafter, this difference is also simply referred to as “SP value difference”) is an index. It can be. More specifically, the first and second main ingredients of the coating liquid according to the present invention are obtained by using a plurality of resins having an SP value difference of 1.0 or more and less than 9.0 as a plurality of resins that can be phase-separated from each other. It can be preferably used as a resin. In a plurality of resins, when the difference in SP value is less than 1.0, the gloss value exceeds 10 and the coating layer does not exhibit a sufficient matte feeling. The ink becomes unstable and is separated before printing. End up.
本発明に係るコーティング液の主剤樹脂である第１主剤樹脂と第２主剤樹脂として、以上の要件を満たす代表的な組合せとして、第１主剤樹脂としてアクリル系樹脂を用い、第２主剤樹脂として、ウレタン系樹脂を用いる組合せをあげることができる。一例として、アクリル系樹脂であるポリメタクリル酸メチルのＳＰ値は、９．１であり、ウレタン系樹脂であるポリカウレタンのＳＰ値は、１０．３である。よって、これらの樹脂のＳＰ値差は概ね１．２であり、これらの樹脂を混合させた樹脂は、本発明に係るコーティング液の主剤樹脂として好ましく用いることができる。 As the first main resin and the second main resin that are the main resin of the coating liquid according to the present invention, as a typical combination that satisfies the above requirements, an acrylic resin is used as the first main resin, Combinations using urethane resins can be mentioned. As an example, the SP value of polymethyl methacrylate, which is an acrylic resin, is 9.1, and the SP value of polypolyurethane, which is a urethane resin, is 10.3. Therefore, the SP value difference of these resins is approximately 1.2, and a resin obtained by mixing these resins can be preferably used as the main resin of the coating liquid according to the present invention.
上記のアクリル系樹脂としては、ポリイソシアネート化合物と反応するための水酸基を有する架橋性置換基含有アクリル樹脂を特に好ましく用いることができる。又、上記のウレタン系樹脂としては、架橋性置換基含有ウレタン樹脂を、特に好ましく用いることができる。 As said acrylic resin, the crosslinkable substituent containing acrylic resin which has a hydroxyl group for reacting with a polyisocyanate compound can be used especially preferable. Moreover, as said urethane type resin, a crosslinkable substituent containing urethane resin can be used especially preferable.
架橋性置換基含有アクリル樹脂及び架橋性置換基含有ウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物と反応するための水酸基を複数有し、ポリイソシアネート化合物と反応して架橋されることにより、硬化して強固な被膜を形成する。又、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂は、耐候性、耐薬品性が良好である点から、コーティング層６１の耐溶剤性を確保することができる。 The crosslinkable substituent-containing acrylic resin and the crosslinkable substituent-containing urethane resin have a plurality of hydroxyl groups for reacting with the polyisocyanate compound, and are cured and cured by reacting with the polyisocyanate compound to crosslink. Form. Further, the acrylic resin and the urethane resin can ensure the solvent resistance of the coating layer 61 from the viewpoint of good weather resistance and chemical resistance.
架橋性置換基含有アクリル樹脂及び架橋性置換基含有ウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物と反応するための架橋性置換基を複数有し、ポリイソシアネート化合物と反応して架橋されることにより、硬化して強固な被膜を形成する。ここで、架橋性置換基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等が挙げられる。主剤樹脂は、溶剤可溶性の樹脂又は溶剤に分散する樹脂から選択される。入手性及び架橋反応性の観点から、架橋性置換基は水酸基であることが好ましい。好ましい水酸基価の範囲は１８以上１００以下である。 The crosslinkable substituent-containing acrylic resin and the crosslinkable substituent-containing urethane resin have a plurality of crosslinkable substituents for reacting with the polyisocyanate compound, and are cured by being cross-linked by reacting with the polyisocyanate compound. Forms a strong film. Here, examples of the crosslinkable substituent include a hydroxyl group, an amino group, and a carboxyl group. The main resin is selected from a solvent-soluble resin or a resin dispersed in a solvent. From the viewpoint of availability and crosslinking reactivity, the crosslinkable substituent is preferably a hydroxyl group. A preferable range of the hydroxyl value is 18 or more and 100 or less.
架橋性置換基含有アクリル樹脂としては、一種又は二種以上のアクリル酸化合物と架橋性置換基を有するモノマーとを共重合させたものや、一種又は二種以上のアクリル酸化合物と架橋性置換基を有するモノマーと、一種又は二種以上のエチレン性モノマーとを共重合させたものが使用される。ここで、アクリル酸樹脂を得るために使用するモノマーとして、上記のモノマーに加えて、アクリル酸樹脂に耐光性を付与するための置換基を有するモノマーを使用してもよい。 As the crosslinkable substituent-containing acrylic resin, one or two or more kinds of acrylic acid compound and a monomer having a crosslinkable substituent are copolymerized, or one or two or more kinds of acrylic acid compound and a crosslinkable substituent. And a monomer obtained by copolymerizing one or two or more ethylenic monomers. Here, in addition to the above monomer, a monomer having a substituent for imparting light resistance to the acrylic resin may be used as a monomer used for obtaining the acrylic resin.
架橋性置換基含有ウレタン樹脂としては、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂等のうち、一種又は二種以上のウレタン化合物と架橋性置換基を有するモノマーとを共重合させたものや、一種又は二種以上のウレタン化合物と架橋性置換基を有するモノマーと、一種又は二種以上のエチレン性モノマーとを共重合させたものが使用される。 Examples of the crosslinkable substituent-containing urethane resin include polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, and the like obtained by copolymerizing one or more urethane compounds and a monomer having a crosslinkable substituent. One or two or more urethane compounds, a monomer having a crosslinkable substituent, and one or two or more ethylenic monomers are copolymerized.
以上、例示した第１及び第２の主剤樹脂の水酸基価は１８以上１００以下であり、好ましくは、２０以上９０以下である。第１主剤樹脂及び第２主剤樹脂の水酸基価が１８以上であることにより、充分に架橋が進行して、コーティング層６１により好ましい耐溶剤性を付与することができる。第２主剤樹脂の水酸基価が１００を超えると、第１主剤樹脂及び第２主剤樹脂の一部が未反応のままコーティング層６１に残存して裏面保護シート６の耐候性が低下するため好ましくない。 As described above, the hydroxyl values of the exemplified first and second main resin are 18 or more and 100 or less, and preferably 20 or more and 90 or less. When the hydroxyl value of the first main resin and the second main resin is 18 or more, the crosslinking proceeds sufficiently and the coating layer 61 can be provided with preferable solvent resistance. When the hydroxyl value of the second main resin exceeds 100, the first main resin and the second main resin remain unreacted in the coating layer 61 and the weather resistance of the back surface protective sheet 6 decreases, which is not preferable. .
コーティング液中の第１主剤樹脂及び第２主剤樹脂の含有量比は、３０：７０〜７０：３０であることが好ましく、それらの合計の含有量は１０〜６０質量％であることが好ましい。コーティング液における第１及び２の主剤樹脂の含有量比が上記範囲であり、且つ、合計の含有量が１０質量％以上であることにより、グラビアコーターを使用して所望の膜厚を得ることができる。又、コーティング液における主剤樹脂の含有量が６０質量％以下であることにより、コーティング液の塗布性が良好になる。 The content ratio of the first main resin and the second main resin in the coating liquid is preferably 30:70 to 70:30, and the total content thereof is preferably 10 to 60% by mass. When the content ratio of the first and second main resin in the coating liquid is within the above range and the total content is 10% by mass or more, a desired film thickness can be obtained using a gravure coater. it can. Moreover, when the content of the main resin in the coating liquid is 60% by mass or less, the coating property of the coating liquid is improved.
コーティング層６１の厚さは、特に限定されず、裏面保護シート６が適用される条件に合わせて適宜決定すればよい。コーティング層６１の厚さとしては、０．１〜３０μｍが好ましく、０．５〜７μｍがより好ましい。コーティング層６１の厚さが０．１μｍ未満であると、十分な耐候性を付与することができず、又、コーティング層６１の厚さが３０μｍを超えても、塗布するコーティング液の量が多く必要であり、コストが嵩むため好ましくない。 The thickness of the coating layer 61 is not specifically limited, What is necessary is just to determine suitably according to the conditions to which the back surface protection sheet 6 is applied. As thickness of the coating layer 61, 0.1-30 micrometers is preferable and 0.5-7 micrometers is more preferable. If the thickness of the coating layer 61 is less than 0.1 μm, sufficient weather resistance cannot be imparted, and even if the thickness of the coating layer 61 exceeds 30 μm, the amount of coating liquid to be applied is large. This is not desirable because it is necessary and increases costs.
（無機フィラー）
コーティング層６１中に粗大粒子部７を形成させるために、第１主剤樹脂及び第２主剤樹脂を主たる成分とするコーティング液に無機フィラーを添加する。無機フィラーとしては、以下の無機系の顔料を好ましく用いることができる。例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、チタンブラックやＣｕ−Ｍｎ系複合酸化物、Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系複合酸化物、或いは、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ケイ素、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、チタンイエロー、クロムグリーン、群青、アルミニウム粉、雲母、炭酸バリウム、タルク等を用いることができる。これらの中でも、耐候性に優れ、塗料化が容易であること及び価格を含め入手が安易であることから、白色顔料としては、酸化チタンを、黒色顔料としては、カーボンブラックを好ましく用いることができる。尚、これらの無機フィラーは、通常、紫外線遮断材としての効果も奏するものでもあるため、特断の意匠性向上の要請がない場合でも添加される場合が多いが、単に一般的なコーティング液へ添加することのみによっては、本願と同等の十分なマット感を安定的に発現させることはない。これらの無機フィラーは、本願独自のコーティング液の主剤樹脂の構成との組合せによってのみ、本願と同等の意匠性の向上にも寄与しうるものとなる。
(Inorganic filler)
In order to form the coarse particle portion 7 in the coating layer 61, an inorganic filler is added to the coating liquid containing the first main resin and the second main resin as main components. As the inorganic filler, the following inorganic pigments can be preferably used. For example, titanium oxide, calcium carbonate, carbon black, titanium black, Cu-Mn composite oxide, Cu-Cr-Mn composite oxide, or zinc oxide, aluminum oxide, iron oxide, silicon oxide, barium sulfate, carbonic acid Calcium, titanium yellow, chrome green, ultramarine, aluminum powder, mica, barium carbonate, talc and the like can be used. Among these, titanium oxide is preferably used as the white pigment, and carbon black is preferably used as the black pigment because it is excellent in weather resistance, easy to paint, and easy to obtain including price. . Incidentally, these inorganic fillers usually also have an effect as an ultraviolet blocking material, so they are often added even when there is no special improvement in design properties. Only by adding, it does not stably develop a sufficient matte feeling equivalent to the present application. These inorganic fillers can contribute to the improvement of the design properties equivalent to the present application only by the combination with the main resin composition of the coating liquid unique to the present application.
コーティング層６１に含有される無機フィラーの量は、コーティング液中の無機フィラー／無機フィラー以外の固形分比（Ｐ／Ｖ比）で、０．３以上３．０以下であることが好ましく、０．５以上２．０以下であることが更に好ましい。特に、白色顔料として一般的に用いられる酸化チタン顔料の場合は、１．０以上２．０以下であることが好ましい。固形分比（Ｐ／Ｖ比）が高い方が塗布膜厚を薄くしても隠蔽性を保つことができるために好ましい。顔料の含有量が、０．３未満であると、耐候性を保つことができない場合があり、３．０を超えると接着性の低下につながる場合があり、又、塗膜が脆くなる場合がある。 The amount of the inorganic filler contained in the coating layer 61 is preferably a solid content ratio (P / V ratio) other than the inorganic filler / inorganic filler in the coating solution, and is preferably 0.3 or more and 3.0 or less. More preferably, it is 5 or more and 2.0 or less. In particular, in the case of a titanium oxide pigment generally used as a white pigment, it is preferably 1.0 or more and 2.0 or less. A higher solid content ratio (P / V ratio) is preferable because the concealability can be maintained even if the coating film thickness is reduced. If the pigment content is less than 0.3, the weather resistance may not be maintained, and if it exceeds 3.0, the adhesion may be lowered, and the coating film may become brittle. is there.
（硬化剤）
第１主剤樹脂及び第２主剤樹脂の架橋反応を進行させる硬化剤としては、硬化剤として、ポリイソシアネート化合物を用いることができる。ポリイソシアネート化合物とは、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物である。
(Curing agent)
A polyisocyanate compound can be used as the curing agent for causing the crosslinking reaction of the first main resin and the second main resin to proceed. A polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule.
ポリイソシアネート化合物は、第１主剤樹脂及び第２主剤樹脂を架橋して硬化（高分子量化）させ、コーティング層６１に含まれる樹脂を形成させる。このとき、ポリイソシアネート化合物は、主剤樹脂とともにコーティング層６１に含まれる樹脂の一部となる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族系、脂環式系、芳香族系、芳香族−脂肪族系等が挙げられるが、コーティング層が長期間に亘って外部環境に曝されることに伴う着色を抑制するという観点からは、脂肪族系、脂環式系のポリイソシアネート化合物が好ましく使用される。 The polyisocyanate compound crosslinks and cures (high molecular weight) the first main resin and the second main resin to form a resin contained in the coating layer 61. At this time, a polyisocyanate compound becomes a part of resin contained in the coating layer 61 with main ingredient resin. Examples of the polyisocyanate compound include aliphatic, alicyclic, aromatic, and aromatic-aliphatic compounds, but the coating layer is associated with being exposed to the external environment for a long period of time. From the viewpoint of suppressing coloring, an aliphatic or alicyclic polyisocyanate compound is preferably used.
ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等といった炭素数３〜１２の脂肪族イソシアネート；１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等といった炭素数５〜１８の脂環式ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変性物（ビューレット、イソシアヌレート変性物等）等が挙げられる。これらは、単独で、又は２種以上を併用して使用することができる。 Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanates having 3 to 12 carbon atoms such as hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, and lysine diisocyanate; 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate ( Alicyclic diisocyanates having 5 to 18 carbon atoms such as IPDI); modified products of these diisocyanates (burettes, isocyanurate modified products, etc.). These can be used alone or in combination of two or more.
これらのポリイソシアネート化合物のコーティング液への添加量については、第１及び第２主剤樹脂の合計１００質量部に対するポリイソシアネート化合物のＮＣＯ基の質量が、０質量部以上１６．０質量部以下、好ましくは２．１質量部以上１４．３質量部以下となるように適宜調整する。又、コーティング液のＮＣＯ／ＯＨ比が０．５以上３．０以下となるように、適宜調整することが好ましい。これにより、コーティング層６１に好ましい耐溶剤性を付与することができる。ＮＣＯ／ＯＨ比が０．５未満であると、耐溶剤性が不十分となる。又、ＮＣＯ／ＯＨ比が３．０を超えると、基材層６０に対する接着性が不十分となる。 Regarding the amount of these polyisocyanate compounds added to the coating liquid, the mass of the NCO group of the polyisocyanate compound relative to the total of 100 parts by mass of the first and second main resin is 0 to 16.0 parts by mass, preferably Is appropriately adjusted to be 2.1 parts by mass or more and 14.3 parts by mass or less. Moreover, it is preferable to adjust appropriately so that NCO / OH ratio of a coating liquid may be 0.5 or more and 3.0 or less. Thereby, preferable solvent resistance can be imparted to the coating layer 61. When the NCO / OH ratio is less than 0.5, the solvent resistance becomes insufficient. On the other hand, when the NCO / OH ratio exceeds 3.0, the adhesion to the base material layer 60 becomes insufficient.
（溶剤）
コーティング液に使用される溶剤は、基材層６０に対する塗布性をコーティング液に付与するために添加される。コーティング液が基材層６０に塗布された後、塗布されたコーティング液に含まれる溶剤が揮発し、次いで生じる硬化反応により、基材層６０の表面にコーティング層６１が形成される。よって、溶剤は、コーティング層６１を構成する第１及び第２の主剤樹脂、硬化剤等の成分を溶解又は分散させることができるものであること、及びコーティング液に含まれる硬化剤と反応しないものであればよい。
(solvent)
The solvent used in the coating liquid is added to impart applicability to the base material layer 60 to the coating liquid. After the coating liquid is applied to the base material layer 60, the solvent contained in the applied coating liquid is volatilized, and the coating layer 61 is formed on the surface of the base material layer 60 by the subsequent curing reaction. Therefore, the solvent can dissolve or disperse components such as the first and second main resin and the curing agent constituting the coating layer 61, and does not react with the curing agent contained in the coating liquid. If it is.
又、本発明における溶剤は、単一種類の有機系溶剤である主溶剤単体であってもよく、或いは、当該主溶剤に、その主溶剤以外の有機系溶剤である補助溶剤を添加してなる混合物であってもよい。 Further, the solvent in the present invention may be a single main solvent which is a single kind of organic solvent, or an auxiliary solvent which is an organic solvent other than the main solvent is added to the main solvent. It may be a mixture.
主溶剤は、特に限定されない。但し、基材層６０としてポリカーボネートを用いる場合には、ＳＰ値が１９．３以上２０．３以下の溶剤を好ましく用いることができる。そして、この場合には、溶剤１００質量部に対する主溶剤の含有量は、５０質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。このような主溶剤の具体例としては、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）をあげることができる。その他の用いることができるものの例として、シクロヘキサノンをあげることができる。 The main solvent is not particularly limited. However, when polycarbonate is used as the base material layer 60, a solvent having an SP value of 19.3 or more and 20.3 or less can be preferably used. In this case, the content of the main solvent with respect to 100 parts by mass of the solvent is preferably 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less. A specific example of such a main solvent is methyl isobutyl ketone (MIBK). Another example that can be used is cyclohexanone.
補助溶剤についても、特に限定されないが、上記同様、基材層６０としてポリカーボネートを用いる場合には、ＳＰ値が２２．０以上の溶剤を好ましく用いることができる。そして、溶剤１００質量部に対する補助溶剤の含有量は、０質量部であってもよく、０質量部以上１００質量部以下である。このような補助溶剤の好ましい具体例として、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）をあげることができる。 The auxiliary solvent is not particularly limited, but as described above, when polycarbonate is used as the base material layer 60, a solvent having an SP value of 22.0 or more can be preferably used. And 0 mass part may be sufficient as content of the auxiliary solvent with respect to 100 mass parts of solvents, and is 0 mass part or more and 100 mass parts or less. A preferred specific example of such an auxiliary solvent is isopropyl alcohol (IPA).
上記組成からなる溶剤は、一般にＳＰ値が概ね１８程度とされているポリカーボネートの一部を、適切な程度範囲内で溶解する性質を持つものであることが推定される。このような溶剤をポリカーボネート樹脂に塗布した場合には、例えば、その樹脂表面から０．１μｍ〜５μｍ程度の範囲にある部分を適度に溶解させることによって、基材層６０とコーティング層６１との接着性の向上に寄与しうるものであると考えられる。 The solvent having the above composition is presumed to have a property of dissolving a part of polycarbonate generally having an SP value of about 18 within an appropriate range. When such a solvent is applied to the polycarbonate resin, for example, by appropriately dissolving a portion in the range of about 0.1 μm to 5 μm from the resin surface, adhesion between the base material layer 60 and the coating layer 61 is achieved. It is thought that it can contribute to the improvement of performance.
（その他の添加剤）
コーティング層６１中には、その他、例えば、シートの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離型性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を必要に応じて添加することができる。その他の添加剤としては、分散剤、消泡剤、光安定化剤、熱安定剤、酸化防止剤等が例示される。これらは、公知のものを特に制限なく使用することができ、コーティング液やコーティング層６１に求められる性能に応じて、適宜選択される。
(Other additives)
In the coating layer 61, for example, sheet processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electricity Various plastic compounding agents, additives, and the like can be added as necessary for the purpose of improving and modifying the physical characteristics, strength, and the like. Examples of other additives include a dispersant, an antifoaming agent, a light stabilizer, a heat stabilizer, and an antioxidant. Any known one can be used without particular limitation, and is appropriately selected depending on the performance required for the coating liquid and the coating layer 61.
［その他の層］
本発明の裏面保護シート６には、本発明の効果を害さない範囲で、その他の層を設けてもよい。例えば、基材層６０のコーティング層６１の表面に、例えば、フッ素樹脂、ＥＢ硬化型樹脂等からなる意匠性に悪影響を及ぼさない透明な耐候層を設けてもよい。これにより、更に裏面保護シート６の耐候性を向上させることができる。又、コーティング層６１が形成されていない側の面には、必要に応じて、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等からなる接着強化層や、或いは、シランカップリング剤等の接着性向上剤を含有する樹脂混合物からなるプライマー層を設けてもよい。或いは、基材層６０と接着強化層等との間に、例えば裏面保護シート６の強度を増すための他の補強層を設けてもよい。
[Other layers]
The back surface protective sheet 6 of the present invention may be provided with other layers as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, on the surface of the coating layer 61 of the base material layer 60, a transparent weathering layer made of, for example, a fluororesin or an EB curable resin that does not adversely affect the design properties may be provided. Thereby, the weather resistance of the back surface protection sheet 6 can be improved further. Further, on the surface on which the coating layer 61 is not formed, an adhesion reinforcing layer made of a polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin, polyethylene terephthalate (PET), or a silane coupling agent, if necessary. You may provide the primer layer which consists of a resin mixture containing adhesiveness improvement agents, such as. Or you may provide the other reinforcement layer for increasing the intensity | strength of the back surface protection sheet 6 between the base material layer 60, the adhesion reinforcement layer, etc., for example.
＜裏面保護シートの製造方法＞
裏面保護シート６は、基材層６０の一表面上に、上記において説明したコーティング液を用いて、コーティング層６１を皮膜形成するコーティング工程を経ることによって製造することができる。
<Production method of back surface protection sheet>
The back surface protection sheet 6 can be manufactured by performing a coating process for forming a coating layer 61 on one surface of the base material layer 60 using the coating liquid described above.
（コーティング液の製造方法）
コーティング液の製造方法は、特に限定されないが、以下に説明する製造方法を好適に用いることができる。
(Manufacturing method of coating liquid)
Although the manufacturing method of a coating liquid is not specifically limited, The manufacturing method demonstrated below can be used suitably.
主剤樹脂と、必要に応じてその他の添加剤を混合することにより主剤液とすることができる。混合方法としては、主剤樹脂とその他の添加剤を均一に分散する工程を含む製造方法を挙げることができる。又、無機フィラーを分散する工程で分散剤を用いてもよい。この分散の工程には各種の分散機を使用することができる。例えば、ロールミル機、ビーズミル機、高速攪拌分散機、２軸押出し機、バンバリーミキサー、加圧式ニーダー等が挙げられる。コーティング液は、このようにして調整した主剤液とポリイソシアネート化合物を含有する溶液を硬化剤として使用直前に混合する２液タイプのものであることが好ましい。 By mixing the main resin and other additives as required, a main liquid can be obtained. Examples of the mixing method include a production method including a step of uniformly dispersing the main resin and other additives. Further, a dispersant may be used in the step of dispersing the inorganic filler. Various dispersing machines can be used for this dispersion step. Examples thereof include a roll mill machine, a bead mill machine, a high-speed stirring and dispersing machine, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and a pressure kneader. The coating solution is preferably of a two-component type in which the prepared main agent solution and a solution containing a polyisocyanate compound are mixed as a curing agent immediately before use.
コーティング液の樹脂濃度は重量基準で、通常は１０〜１００％であることが好ましく、２０〜８０％であることが更に好ましい。又、粘度は通常５０〜５０００００ｃＰ／２５℃であることが好ましく、１００〜１０００００ｃＰ／２５℃であることが更に好ましい。 The resin concentration of the coating liquid is usually 10 to 100%, more preferably 20 to 80%, based on weight. Moreover, it is preferable that a viscosity is 50-50,000 cP / 25 degreeC normally, and it is still more preferable that it is 100-100,000 cP / 25 degreeC.
尚、ポリイソシアネート化合物を含有する溶液を硬化剤として、２液タイプのコーティング液とする場合、硬化剤には、公知の有機溶剤が適宜選択されて使用される。 In addition, when using the solution containing a polyisocyanate compound as a hardening | curing agent and making it a 2 liquid type coating liquid, a well-known organic solvent is suitably selected and used for a hardening | curing agent.
コーティング工程として、まず、基材層６０の一表面上にコーティング液を塗布する。塗布方法としては、従来公知の方法を特に制限なく使用することができる。このような塗布方法として、印刷法、グラビアコーターによるコーティング法、ロールコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、ベタコーティング法、はけ塗り法等を例として挙げることができる。 As a coating process, first, a coating liquid is applied on one surface of the base material layer 60. As a coating method, a conventionally known method can be used without particular limitation. Examples of such a coating method include a printing method, a coating method using a gravure coater, a roll coating method, a spray coating method, a dip coating method, a solid coating method, and a brush coating method.
コーティング液の塗布量としては、耐候性、塗工性能、コストの観点から、０．１〜１０ｇ／ｍ２（乾燥質量）が好ましく、０．１〜８ｇ／ｍ２（乾燥質量）がより好ましい。 The coating amount of the coating liquid, weathering resistance, coating properties, from the viewpoint of cost, preferably 0.1 to 10 g / m 2 (dry weight), 0.1 to 8 g / m 2 (dry mass) and more preferably .
次に、コーティング液中の溶剤を加熱処理により揮発させる。揮発方法としては、従来公知の方法を特に制限なく使用することができる。このような方法としては、加熱法、減圧乾燥法、熱風乾燥法、自然乾燥法等が例示されるが、特に限定されない。コーティング液に含まれる溶剤を揮発させる条件は、使用される溶剤に合わせて適宜設定すればよいが、加熱時間及び加熱温度については、ギヤオーブンを使用する場合には１５秒〜５分間、６０〜２００℃の範囲であることが好ましく、３０秒〜２分間、７０℃〜１２０℃であることが更に好ましい。このように加熱することにより、好ましい耐溶剤性及び接着性が発現する。この溶剤揮発の過程において、コーティング液に含まれる主剤樹脂をポリイソシアネート化合物等の硬化剤によって架橋させることにより、コーティング層６１を皮膜形成する。 Next, the solvent in the coating liquid is volatilized by heat treatment. As the volatilization method, a conventionally known method can be used without particular limitation. Examples of such a method include a heating method, a reduced pressure drying method, a hot air drying method, and a natural drying method, but are not particularly limited. The conditions for volatilizing the solvent contained in the coating solution may be appropriately set according to the solvent to be used, but the heating time and heating temperature are 15 seconds to 5 minutes, 60 to 60 when using a gear oven. It is preferably in the range of 200 ° C, more preferably in the range of 30 ° C to 2 minutes, and 70 ° C to 120 ° C. By heating in this way, preferable solvent resistance and adhesiveness are developed. In the process of volatilization of the solvent, the coating layer 61 is formed into a film by crosslinking the main resin contained in the coating liquid with a curing agent such as a polyisocyanate compound.
コーティング液から溶剤が揮発除去されると、第１主剤樹脂、第２主剤樹脂、無機フィラー、硬化剤及びコーティング液に添加したその他の添加剤が基材層６０の表面に残って膜を形成する。この膜が硬化してコーティング層６１となる。 When the solvent is volatilized and removed from the coating liquid, the first main resin, the second main resin, the inorganic filler, the curing agent, and other additives added to the coating liquid remain on the surface of the base material layer 60 to form a film. . This film is cured to form the coating layer 61.
溶剤を揮発させた後、架橋反応を更に十分に進行させるために、裏面保護シート６を養生に付すことが好ましい。養生の条件は、使用される主剤樹脂及び硬化剤の種類に応じて適宜設定すればよいが、例えば、４０〜６０℃で３〜７日間放置することが挙げられる。 After volatilizing the solvent, it is preferable to subject the back surface protective sheet 6 to curing in order to further advance the crosslinking reaction. Curing conditions may be set as appropriate according to the types of the main resin and the curing agent used. Examples of the curing conditions include leaving at 40 to 60 ° C. for 3 to 7 days.
又、上記の皮膜形成過程において、第１主剤樹脂と第２主剤樹脂は相分離する。そして、無機フィラーは、樹脂中に分散しているため、Ｔｇが低い樹脂が流動して、主剤樹脂のいずれか一方（本実施例では、第２主剤樹脂であるポリカ系ウレタンとアクリルの共重合樹脂の側）にのみ偏在して凝集する。そして、凝集した無機フィラーが粗大粒子部７を形成する。そしてこの粗大粒子部７が存在する部分上の表面において、コーティング層６１の一部が凸状に隆起することにより、凹凸が形成され、コーティング層６１の外観に好ましいマット感を付与する。 In the film formation process, the first main resin and the second main resin are phase-separated. And since the inorganic filler is dispersed in the resin, a resin having a low Tg flows and either one of the main resin (in this embodiment, a copolymer of a polyurethane urethane and an acrylic which is the second main resin). It is unevenly distributed only on the resin side) and aggregates. The agglomerated inorganic filler forms coarse particle portions 7. And on the surface on the part in which this coarse particle part 7 exists, a part of coating layer 61 protrudes in convex shape, An unevenness | corrugation is formed and the favorable mat | matte feeling is provided to the external appearance of the coating layer 61. FIG.
そして、更に、上記の皮膜形成の結果、コーティング層６１内で、粗大粒子部７を形成する無機フィラーの粒子表面には、無機フィラーが、主剤樹脂のいずれか一方にのみ偏在して凝集するため、硬化反応が起こった後、層分離しているそれぞれの樹脂が収縮して、空隙部７１が形成される。又、複数の主剤樹脂の加熱収縮率に差がある場合には、加熱収縮率の大きい方の樹脂側に無機フィラーが偏在する傾向が有るため、硬化反応が起こる際、無機フィラーの周辺にある相対的に加熱収縮率の大きい樹脂が、より大きな収縮を起こすことで、空隙部７１の形成が適度に促進される。このようにして形成される空隙部７１によって、コーティング層６１の外観には、好ましいグロス値に裏打ちされる好ましいマット感が付与される。 Further, as a result of the above film formation, the inorganic filler is unevenly distributed only on one of the main resin and aggregates on the particle surface of the inorganic filler forming the coarse particle portion 7 in the coating layer 61. After the curing reaction has occurred, the respective separated resins are contracted to form voids 71. In addition, when there is a difference in the heat shrinkage rate of the plurality of main resin, the inorganic filler tends to be unevenly distributed on the resin side having the larger heat shrinkage rate. Therefore, when the curing reaction occurs, it is around the inorganic filler. Since the resin having a relatively large heat shrinkage causes a larger shrinkage, the formation of the void 71 is moderately promoted. The void 71 formed in this manner gives the appearance of the coating layer 61 a preferable mat feeling that is backed by a preferable gloss value.
＜太陽電池モジュールの製造方法＞
太陽電池モジュール１は、例えば、上記の透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。例えば真空熱ラミネート加工による場合、ラミネート温度は、１３０℃〜１９０℃の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、５〜６０分の範囲内が好ましく、特に８〜４０分の範囲内が好ましい。このようにして、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュール１を製造することができる。
<Method for manufacturing solar cell module>
The solar cell module 1 is, for example, vacuum suction after sequentially laminating members composed of the transparent front substrate 2, the front sealing material layer 3, the solar cell element 4, the back sealing material layer 5, and the back surface protection sheet 6. Then, the above-mentioned members can be manufactured by thermocompression molding as an integrally molded body by a molding method such as a lamination method. For example, in the case of vacuum heat laminating, the laminating temperature is preferably in the range of 130 ° C to 190 ° C. The laminating time is preferably in the range of 5 to 60 minutes, particularly preferably in the range of 8 to 40 minutes. Thus, the solar cell module 1 can be manufactured by thermocompression-bonding each of the above layers as an integrally molded body.
以下、実施例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example at all.
＜コーティング液の製造＞
まず最初に、本発明の裏面保護シートに使用するコーティング液を製造した。コーティング液については、以下に説明する主剤樹脂と硬化剤を所定量配合して製造した。具体的製造方法を以下に説明する。
<Manufacture of coating liquid>
First, the coating liquid used for the back surface protection sheet of this invention was manufactured. The coating liquid was produced by blending a predetermined amount of a main resin and a curing agent described below. A specific manufacturing method will be described below.
［実施例］
実施例のコーティング液を下記の通り作成した。
（第１主剤樹脂）
ポリカ系ウレタンとアクリルの共重合樹脂。水酸基価０。
（第２主剤樹脂）
水酸基価８１、Ｔｇ９１℃のアクリル樹脂Ａと水酸基価２８３、Ｔｇ２５℃からなるアクリル樹脂Ｂを５０／５０で混合したアクリル樹脂。以下の［］内の成分からなる。
［メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ビニル（微量検出）、（メタクリル酸）、（エチレングリコールジメタクリリレート）、アゾビスイソブチロニトリル］
上記第１主剤樹脂と第２主剤樹脂とを１：１の割合で混合したものを実施例の主剤樹脂とした。
（無機フィラー）
酸化チタン（「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−１０５」（ＤｕＰｏｎｔ社製））。主剤樹脂１００質量部に対して１００質量部の割合でコーティング液中に添加した。
（硬化剤）
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）系のポリイソシアネート化合物を用いた。各ポリイソシアネート化合物中のＮＣＯ基の割合（質量％）は、２３．０％とした。主剤樹脂１００質量部に対して６．８質量部の割合でコーティング液中に添加した。
[Example]
Example coating solutions were prepared as follows.
(First base resin)
Polyurethane urethane and acrylic copolymer resin. Hydroxyl value 0.
(Second main resin)
An acrylic resin in which an acrylic resin A having a hydroxyl value of 81 and Tg of 91 ° C. and an acrylic resin B having a hydroxyl value of 283 and Tg of 25 ° C. are mixed at 50/50. It consists of the following components in [].
[Methyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, vinyl methacrylate (trace detection), (methacrylic acid), (ethylene glycol dimethacrylate), azobisisobutyronitrile]
What mixed the said 1st main ingredient resin and 2nd main ingredient resin in the ratio of 1: 1 was made into main ingredient resin of an Example.
(Inorganic filler)
Titanium oxide ("Ti-Pure (registered trademark) R-105" (manufactured by DuPont)). It added in the coating liquid in the ratio of 100 mass parts with respect to 100 mass parts of main ingredient resin.
(Curing agent)
A hexamethylene diisocyanate (HDI) -based polyisocyanate compound was used. The ratio (mass%) of the NCO group in each polyisocyanate compound was 23.0%. It added in the coating liquid in the ratio of 6.8 mass parts with respect to 100 mass parts of main ingredient resin.
（溶剤）
溶剤：ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、ＩＰＡを混合（混合比は５：３：２）したものを使用した。尚、コーティング液の樹脂濃度は重量基準で、１３．７％（固形分濃度は３１．５％）となるようにそれぞれ調整した。
(solvent)
Solvent: A mixture of MEK, MIBK, and IPA (mixing ratio 5: 3: 2) was used. The resin concentration of the coating solution was adjusted to 13.7% (solid content concentration 31.5%) on a weight basis.
上記の実施例の主剤樹脂、無機フィラー、硬化剤を、上記配合比（質量部）で含有する製造例のコーティング液を調整した。尚、実施例のコーティング液について、主剤樹脂１００質量部に対するポリイソシアネート化合物のＮＣＯ基の質量測定したところ、６．８であった。尚、実施例のコーティング液のＰ／Ｖ比は、１．０とした。 The coating liquid of the manufacture example which contains the main ingredient resin, inorganic filler, and hardening | curing agent of said Example by the said compounding ratio (mass part) was adjusted. In addition, it was 6.8 when the mass of the NCO group of the polyisocyanate compound with respect to 100 mass parts of main ingredient resin was measured about the coating liquid of the Example. The P / V ratio of the coating liquid of the example was 1.0.
［比較例１］
比較例のコーティング液を下記の通り作成した。比較例１については、上記実施例に用いた第２主剤樹脂（アクリル樹脂）を主剤樹脂とした。その他の無機フィラー、硬化剤、溶剤の配合比と調整方法は、実施例と同じくして、比較例１のコーティング液を調整した。
[Comparative Example 1]
The coating liquid of the comparative example was prepared as follows. For Comparative Example 1, the second main resin (acrylic resin) used in the above examples was used as the main resin. Other inorganic fillers, curing agents, and solvent blending ratios and adjustment methods were the same as in Examples, and the coating liquid of Comparative Example 1 was prepared.
［比較例２］
比較例２については、アクリルポリオール樹脂に紫外線吸収剤（ＵＶＡ）とヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）とを共重合させた樹脂（日本触媒社製「ハルスハイブリッドポリマー」）を主剤樹脂（主剤樹脂３）とした。その他の無機フィラー、硬化剤、溶剤の配合比と調整方法は、実施例と同じくして、比較例１のコーティング液を調整した。
[Comparative Example 2]
For Comparative Example 2, a resin obtained by copolymerizing an acrylic polyol resin with an ultraviolet absorber (UVA) and a hindered amine light stabilizer (HALS) (“Hals Hybrid Polymer” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) is the main resin (main resin 3 ). Other inorganic fillers, curing agents, and solvent blending ratios and adjustment methods were the same as in Examples, and the coating liquid of Comparative Example 1 was prepared.
［比較例３］
比較例３については、比較例２に用いた主剤樹脂３を主剤樹脂とし、無機フィラーの添加量を、＋２０％程度増量したもの。
[Comparative Example 3]
For Comparative Example 3, the main resin 3 used in Comparative Example 2 was used as the main resin, and the amount of inorganic filler added was increased by about + 20%.
尚、比較例１〜３のコーティング液について、主剤樹脂１００質量部に対するポリイソシアネート化合物のＮＣＯ基の質量測定したところ、それぞれ、５．１（比較例１）、８．０（比較例２）、８．０（比較例３）であった。尚、比較例１〜３の各コーティング液のＰ／Ｖ比は、２．０とした。 In addition, about the coating liquid of Comparative Examples 1-3, when the mass of the NCO group of the polyisocyanate compound with respect to 100 mass parts of main ingredient resin was measured, 5.1 (Comparative Example 1) and 8.0 (Comparative Example 2), respectively, It was 8.0 (Comparative Example 3). In addition, P / V ratio of each coating liquid of Comparative Examples 1-3 was 2.0.
＜裏面保護シートの製造＞
上記の通り製造した実施例及び比較例１〜３のコーティング液を、下記に示す裏面保護シート用基材の一方の面に塗布し、続いて塗布されたコーティング液から溶剤成分を蒸発させることによって、コーティング層を形成し、実施例及び比較例１〜３の裏面保護シートを製造した。コーティング液の塗布量は、いずれも９ｇ／ｍ２とし、塗布はミヤバー法により行い、２分間、１００℃のオーブンによる乾燥で溶剤を蒸発させ、更に、４０℃で７日間放置して養生した。
裏面保護シート用基材
：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材：厚さ１８８μｍ（商品名「ルミラーＳ１０」、東レ社製）
<Manufacture of backside protection sheet>
By applying the coating liquids of Examples and Comparative Examples 1 to 3 manufactured as described above to one side of the base material for the back surface protection sheet shown below, and subsequently evaporating the solvent component from the applied coating liquid. The coating layer was formed, and the back surface protection sheets of Examples and Comparative Examples 1 to 3 were manufactured. The coating amount of the coating liquid was 9 g / m 2 in all cases, the coating was performed by the Miyabar method, the solvent was evaporated by drying in an oven at 100 ° C. for 2 minutes, and the mixture was further left standing at 40 ° C. for 7 days for curing.
Back surface protective sheet substrate: Polyethylene terephthalate (PET) substrate: Thickness 188 μm (trade name “Lumirror S10”, manufactured by Toray Industries, Inc.)
＜裏面保護シートの接着性評価＞
［接着性試験］
上記の通り作成した実施例及び比較例１〜３の裏面保護シートについて、ＡＳＴＭ Ｄ３３５９、ＪＩＳ ５４００に準じた接着性試験を行い、各層間の接着性を以下の基準で評価した。評価結果については、「接着性」として、下記表１に示す。
Ａ：０％のコーティング剥離
Ｂ：５％未満のコーティング剥離
Ｃ：５％以上５０％未満のコーティング剥離
Ｄ：５０以上１００％以下のコーティング剥離
<Evaluation of adhesion of backside protection sheet>
[Adhesion test]
The back surface protective sheets of Examples and Comparative Examples 1 to 3 prepared as described above were subjected to an adhesion test according to ASTM D3359 and JIS 5400, and the adhesion between each layer was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1 below as “adhesiveness”.
A: 0% coating peeling B: Less than 5% coating peeling C: 5% or more and less than 50% coating peeling D: 50 to 100% coating peeling
＜裏面保護シートの耐溶剤性評価＞
［耐溶剤性試験］
実施例及び比較例１〜３の裏面保護シートについて、下記の耐溶剤性試験を行い、耐溶剤性を評価した。各裏面保護シートのコーティング層側の表面に、ＡＳＴＭ Ｄ５４０２−０６に準じた耐溶剤試験を実施した。溶剤にはアセトンを染み込ませたコットンを用い、１５００ｇの力で約１秒間に１回の速度で２５往復擦り、表面を観察、以下の評価基準により評価した。評価結果については、「耐溶剤性」として、下記表１に示す。
Ａ：コーティング層の剥離無し、外観変化無し
Ｂ：コーティング層の剥離無し、外観変化有り
Ｃ：１５往復擦りでコーティング層の剥離
Ｄ：５往復擦りでコーティング層の剥離
<Solvent resistance evaluation of back surface protection sheet>
[Solvent resistance test]
About the back surface protection sheet of an Example and Comparative Examples 1-3, the following solvent resistance test was done and solvent resistance was evaluated. A solvent resistance test according to ASTM D5402-06 was performed on the surface of each back protection sheet on the coating layer side. A cotton soaked with acetone was used as the solvent, and the surface was rubbed 25 times with a force of 1500 g at a rate of about once per second, and the surface was observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1 below as “solvent resistance”.
A: No peeling of coating layer, no change in appearance B: No peeling of coating layer, change in appearance C: Peeling of coating layer by 15 reciprocating rubs D: Peeling of coating layer by 5 reciprocating rubs
＜裏面保護シートの意匠性評価１＞
実施例及び比較例１〜３の裏面保護シートの表面のグロス値（６０°）をＪＩＳＺ８７４１−１９９７に準拠して、村上色彩技術研究所製ＧＭ−２６ＰＲＯを用いて測定した。結果については、「グロス値」として表１に示す。
<Designability evaluation 1 of back surface protection sheet>
Based on JISZ8741-1997, the gloss value (60 degree) of the surface of the back surface protection sheet of an Example and Comparative Examples 1-3 was measured using GM-26PRO by Murakami Color Research Laboratory. The results are shown in Table 1 as “gross values”.
＜裏面保護シートの意匠性評価２＞
実施例及び比較例１〜３の裏面保護シートの表面の凹凸の形状の平均算術粗さ（Ｒａ）を、下記の方法により測定した。
（測定方法）ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に従い、カットオフ値λｃ＝０．８ｍｍ、評価長さ１ｎ＝４ｍｍとして測定した。結果については、「Ｒａ」として表１に示す。
<Designability evaluation 2 of back surface protection sheet>
The average arithmetic roughness (Ra) of the unevenness | corrugation shape of the surface of the back surface protection sheet of an Example and Comparative Examples 1-3 was measured by the following method.
(Measurement method) According to JIS B0601-1994, measurement was performed with a cut-off value λc = 0.8 mm and an evaluation length 1n = 4 mm. The results are shown in Table 1 as “Ra”.
＜裏面保護シートの意匠性評価３＞
実施例及び比較例１〜３の裏面保護シートの表面のマット感の有無を観察、以下の評価基準により評価した。評価結果については、「マット感」として、表１に示す。
Ａ：明瞭なマット感あり
Ｂ：不明瞭だがマット感あり
Ｃ：マット感なし。
<Designability evaluation 3 of back surface protection sheet>
The presence or absence of the matte feeling of the surface of the back surface protection sheet of an Example and Comparative Examples 1-3 was observed, and the following evaluation criteria evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 as “mat feeling”.
A: Clear mat feeling B: Unclear but mat feeling C: No mat feeling
＜裏面保護シートの意匠性評価４＞
比較例３の裏面保護シートについて、実施例と同条件で断面及び表面のＳＥＭ写真（図４、図６）を撮影し、の実施例の同写真（図３、図５）と比較した。図４の断面図より、無機フィラーを含有するが、相分離可能な複数の樹脂は含まない、比較例３の裏面保護シートには、実施例のように、無機フィラーが凝集して粗大粒子部を形成してはいないこと。又、図４の断面図及び図６の正面図より、比較例３の裏面保護シートには、シート表面にマット感を付与する凹凸が形成されていないことが分かる。又、実施例における意匠性において好ましいマット感の発現と、比較例１から３におけるそのようなマット感の未発現は目視によっても確認されている。
<Designability evaluation 4 of back surface protection sheet>
About the back surface protection sheet of the comparative example 3, the SEM photograph (FIG. 4, FIG. 6) of a cross section and the surface was image | photographed on the same conditions as the Example, and it compared with the same photograph (FIG. 3, FIG. 5) of the example. From the cross-sectional view of FIG. 4, the back surface protective sheet of Comparative Example 3 contains an inorganic filler but does not contain a plurality of phase-separable resins. Is not forming. Moreover, from the sectional view of FIG. 4 and the front view of FIG. 6, it can be seen that the back surface protective sheet of Comparative Example 3 is not formed with unevenness that gives a matte feeling to the sheet surface. Moreover, the expression of a matte feeling preferable in the design properties in Examples and the non-expression of such a matte feeling in Comparative Examples 1 to 3 have been confirmed by visual observation.
表１より、本発明の裏面保護シートは、接着性、耐溶剤性において優れたものであり、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに、好ましい意匠性（マット感）を付与することができるものであることが分かる。 From Table 1, the back surface protection sheet of this invention is excellent in adhesiveness and solvent resistance, and can provide preferable designability (mat feeling) to the back surface protection sheet for solar cell modules. I understand that there is.
１ 太陽電池モジュール
２ 透明前面基板
３ 前面封止材層
４ 太陽電池素子
５ 背面封止材層
６ 裏面保護シート
６０ 基材層
６１ コーティング層
６１１ 第１領域
６１２ 第２領域
７ 粗大粒子部
７１ 空隙部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Solar cell module 2 Transparent front substrate 3 Front sealing material layer 4 Solar cell element 5 Back surface sealing material layer 6 Back surface protection sheet 60 Base material layer 61 Coating layer 611 1st area | region 612 2nd area | region 7 Coarse particle part 71 Space | gap part
Claims (12)
前記コーティング層は、相分離可能な複数の樹脂と、無機フィラーとを含有してなり、
前記複数の樹脂のうちの少なくとも一の樹脂内に前記無機フィラーが凝集して存在しており、前記無機フィラーの粒子表面に空隙部が形成されていることを特徴とする裏面保護シート。 A back surface protection sheet for a solar cell module in which a coating layer is formed on the surface of a base material layer,
The coating layer contains a plurality of phase-separable resins and an inorganic filler,
The back surface protective sheet, wherein the inorganic filler is aggregated and present in at least one resin of the plurality of resins, and a void is formed on a particle surface of the inorganic filler.
前記基材層の表面に、ベース樹脂材料と、無機フィラーと、溶剤とを含有してなるコーティング液を塗布する工程を備え、
前記ベース樹脂材料は、相分離可能な複数の樹脂を含有してなるものであり、
前記ベース樹脂材料の相分離によって、前記複数の樹脂のうちの少なくとも一の樹脂内に前記無機フィラーが凝集することを特徴とする裏面保護シートの製造方法。 It is a manufacturing method of the back protection sheet according to any one of claims 1 to 9,
A step of applying a coating liquid containing a base resin material, an inorganic filler, and a solvent to the surface of the base material layer,
The base resin material contains a plurality of phase separable resins,
The method for producing a back protective sheet, wherein the inorganic filler aggregates in at least one of the plurality of resins by phase separation of the base resin material.
前記裏面保護シートの前記コーティング層又は前記耐候層が、太陽電池モジュールの一方の最外層に配置されている太陽電池モジュール。 The back surface protective sheet according to any one of claims 1 to 9, a sealing material, and a solar cell element are laminated,
The solar cell module in which the coating layer or the weatherproof layer of the back surface protection sheet is disposed in one outermost layer of the solar cell module.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013162630A JP6115390B2 (en) | 2013-08-05 | 2013-08-05 | Back protection sheet for solar cell module |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013162630A JP6115390B2 (en) | 2013-08-05 | 2013-08-05 | Back protection sheet for solar cell module |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015032750A true JP2015032750A (en) | 2015-02-16 |
| JP6115390B2 JP6115390B2 (en) | 2017-04-19 |
Family
ID=52517815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013162630A Expired - Fee Related JP6115390B2 (en) | 2013-08-05 | 2013-08-05 | Back protection sheet for solar cell module |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6115390B2 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005322687A (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Keiwa Inc | Backsheet for solar cell module and solar cell module using the same |
| JP2009212432A (en) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | White polyester film for solar cell backside protection film |
| JP2010158828A (en) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Toyobo Co Ltd | Polyester film for solar cell back protecting film |
| WO2010116649A1 (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | リンテック株式会社 | Protective sheet for solar cell module undersides, solar cell module provided therewith, and method for manufacturing said solar cell modules |
| JP2012219200A (en) * | 2011-04-11 | 2012-11-12 | Toray Ind Inc | Polycarbonate resin sheet and solar cell using the same |
| JP2013080736A (en) * | 2011-09-30 | 2013-05-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Rear surface protective sheet for solar cell module |
-
2013
- 2013-08-05 JP JP2013162630A patent/JP6115390B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005322687A (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Keiwa Inc | Backsheet for solar cell module and solar cell module using the same |
| JP2009212432A (en) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | White polyester film for solar cell backside protection film |
| JP2010158828A (en) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Toyobo Co Ltd | Polyester film for solar cell back protecting film |
| WO2010116649A1 (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | リンテック株式会社 | Protective sheet for solar cell module undersides, solar cell module provided therewith, and method for manufacturing said solar cell modules |
| JP2012219200A (en) * | 2011-04-11 | 2012-11-12 | Toray Ind Inc | Polycarbonate resin sheet and solar cell using the same |
| JP2013080736A (en) * | 2011-09-30 | 2013-05-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Rear surface protective sheet for solar cell module |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6115390B2 (en) | 2017-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6090157B2 (en) | Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same | |
| JP6571528B2 (en) | Transparent resin laminate | |
| JP5680839B2 (en) | Marking film | |
| CN109135588B (en) | Adhesive and application thereof | |
| CN102365760A (en) | Rear surface protection sheet for solar cell module and solar cell module | |
| JP6036047B2 (en) | Easy-adhesive back surface protection sheet and solar cell module using the same | |
| JP5834731B2 (en) | Back protection sheet for solar cell module | |
| US9802395B2 (en) | Synthetic resin laminate | |
| JP2016516843A (en) | Surface coatings based on crosslinkable fluoropolymers | |
| JP5540825B2 (en) | Shielding sheet, and back sheet and solar cell module for solar cell module using the same | |
| JP2005047179A (en) | Heat ray shielding resin sheet | |
| JP6599654B2 (en) | 3D molded product decorative laminated film for vacuum forming, 3D molded product decoration method and decorative molded body | |
| TW201615416A (en) | Synthetic resin laminate | |
| JP2021101490A (en) | Backside protection sheet for solar battery module and solar battery module arranged by use thereof | |
| KR20140038990A (en) | Coating film | |
| JP2012164781A (en) | Polyester film for solar cell backside protective material | |
| JP6201498B2 (en) | Back protection sheet for solar cell module | |
| JP6115390B2 (en) | Back protection sheet for solar cell module | |
| KR20190074838A (en) | Multilayer sheet and manufacturing method thereof | |
| JP2018047682A (en) | Resin laminated metal sheet and method for producing the same | |
| JP5899754B2 (en) | Easy-adhesive layer composition and easy-adhesive back surface protective sheet using the same | |
| JPH071683A (en) | Laminated resin film | |
| JP2012119364A (en) | Solar cell rear surface protective sheet and solar cell module | |
| JP6464890B2 (en) | Back protection sheet for solar cell module | |
| JP3597184B2 (en) | Laminated resin film and laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160624 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20160928 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170215 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170221 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170306 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6115390 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |