JP2015029968A - Method and apparatus for removing microorganism and organic matter in water - Google Patents

Method and apparatus for removing microorganism and organic matter in water Download PDF

Info

Publication number
JP2015029968A
JP2015029968A JP2013162515A JP2013162515A JP2015029968A JP 2015029968 A JP2015029968 A JP 2015029968A JP 2013162515 A JP2013162515 A JP 2013162515A JP 2013162515 A JP2013162515 A JP 2013162515A JP 2015029968 A JP2015029968 A JP 2015029968A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
microorganisms
flotation
treated
organic substances
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2013162515A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
英史 日下
Eiji Kusaka
英史 日下
則雄 奈良崎
Norio Narasaki
則雄 奈良崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HISHIE KAGAKU KK
SHONAN SURI KENKYUKAI CO Ltd
JSP Corp
Kyoto University
Original Assignee
HISHIE KAGAKU KK
SHONAN SURI KENKYUKAI CO Ltd
JSP Corp
Kyoto University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HISHIE KAGAKU KK, SHONAN SURI KENKYUKAI CO Ltd, JSP Corp, Kyoto University filed Critical HISHIE KAGAKU KK
Priority to JP2013162515A priority Critical patent/JP2015029968A/en
Publication of JP2015029968A publication Critical patent/JP2015029968A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Removal Of Floating Material (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for separating and removing a harmful microorganism or the like contained in agricultural water and service water for a food product project by simple operation.SOLUTION: The method for removing a microorganism and an organic matter in water is provided in which a flotation machine (FM) is supplied with water to be treated (W1) containing a microorganism (including a virus, same hereinafter) or a microorganism and an organic matter (excluding a microorganism and a virus, same hereinafter) and at least a collector as an additive (C), and further supplied with microbubbles from a lower part of the flotation machine (FM), and floating substance (U) including the concentrated microorganism or the concentrated microorganism and organic matter are recovered from an upper part of the floatation machine (FM), while underflow water (W2) from which the microorganism or the microorganism and organic matter are removed is recovered from the flotation machine (FM).

Description

本発明は、被処理水中の藻類、細菌(バクテリア)、ウィルス等の微生物及び有機物の除去方法、並びに除去装置に関する。   The present invention relates to a method and apparatus for removing microorganisms such as algae, bacteria (bacteria), viruses, and organic substances in water to be treated.

従来より、水中の藻類、細菌(バクテリア)等の微生物を殺菌等する方法は数多く存在している。また、近年、太陽光又は人口光を利用して、作物の生育に必要な養分を水に溶かした液状肥料(培養液)として与えて栽培する水耕栽培の事業化が積極的に行われているが、培養液の循環使用で病害である青枯病、かいよう病等の細菌、糸状菌病、土壌伝染性ウィルス病等が発生する場合にはそれを除菌・除去する必要がある(「養液栽培のすべて−植物工場を支える基本技術」、成文堂新光社、発行者:小川雄一、2012年7月31日発行、181〜186頁)。
しかし、水中の細菌(バクテリア)等の化学的除菌・殺菌法によりある程度の除菌・殺菌を行うことは可能ではあるが、添加した化学薬品を含む処理水の処理、処分に費用がかかりコストアップにつながることになる。
Conventionally, there are many methods for sterilizing microorganisms such as algae in water and bacteria. Moreover, in recent years, commercialization of hydroponics that uses sunlight or artificial light to give and cultivate nutrients necessary for growing crops as liquid fertilizer (culture solution) dissolved in water has been actively carried out. However, if bacterial diseases such as bacterial wilt, scab, etc., filamentous fungal diseases, soil infectious viral diseases, etc., which are diseases caused by circulating use of the culture solution, must be sterilized and removed (" All of hydroponic cultivation-basic technology to support plant factories ", Sebundo Shinkosha, publisher: Yuichi Ogawa, issued July 31, 2012, pages 181 to 186).
However, although it is possible to disinfect and disinfect to some extent by chemical disinfection and disinfection methods such as bacteria in water, it is expensive and expensive to treat and dispose of treated water containing added chemicals. Will lead to up.

従って、水耕栽培等に使用する農業用水の除菌・殺菌や食品系事業用水の除菌・殺菌には化学的薬剤の使用を極力控えざるを得ないのが実情である。また、ウィルスに対しては直作用する薬剤がないためにウィルス病の予防には早期発見による防除が重要である(「太陽光植物工場の新展開」、養賢堂発行、編集者:野口伸他、2012年4月20日発行、324〜326頁)。また、限外ろ過膜(U/F膜)など薬剤を用いない膜分離法を主体とした水の浄化方法が提案されて研究開発も行われているが、この場合、サブミクロンから数マイクロメートルの大きさの微生物をろ過するためには膜の逆洗浄が頻繁に必要になって処理速度が低下し、しかも微生物は、ソフトな粒子のため目詰まり・膜交換頻度が高く、その操業維持・管理に多大なコストを負担せざるを得ない問題点がある。   Therefore, in reality, the use of chemical agents is unavoidable as much as possible for the sterilization and sterilization of agricultural water used for hydroponics and the like, and the sterilization and sterilization of water for food-based businesses. In addition, since there are no drugs that act directly against viruses, early detection is important for preventing viral diseases ("New development of solar plant factory", published by Yokendo, editor: Noguchi Nobu Et al., Issued April 20, 2012, pages 324-326). In addition, water purification methods based on membrane separation methods that do not use drugs such as ultrafiltration membranes (U / F membranes) have been proposed and researched and developed. In this case, submicron to several micrometers In order to filter microorganisms of a large size, backwashing of the membrane is frequently required, and the processing speed is reduced.Furthermore, the microorganisms are clogged due to soft particles and the frequency of membrane replacement is high, so that the operation can be maintained. There is a problem that a great deal of cost must be borne for management.

特許文献1には、人体または動物の皮膚の除菌対象物が浸漬される水槽に供給する気泡発生器を備え、マイクロバブルを発生させて液体中で除菌するためのマイクロバブル除菌装置が開示されている。
特許文献2には、上部が建屋によって覆われると共に、水耕液の水面に植物を栽培するための水耕ベッドが浮設された水耕栽培槽と、導入された上記水耕液にマイクロナノバブルを含有させるためのマイクロナノバブル水槽と、導入された上記水耕液中の有機物および植物の老廃物を活性炭に付着して繁殖している微生物によって分解するための活性炭塔とを配置して、上記水耕栽培槽、上記マイクロナノバブル水槽および上記活性炭塔の間でこの順序に循環させる除菌可能な水耕栽培装置が開示されている。
マイクロナノバブルは、酸化作用を有するため除菌作用をも有しているので、培槽からの水耕液をマイクロナノバブル発生機が設置されたマイクロナノバブル水槽に導入することにより、水耕液中の病原菌をマイクロナノバブルによって除菌できることが記載されている。
Patent Document 1 includes a microbubble sterilization apparatus that includes a bubble generator that supplies a water tank in which a sterilization target of human or animal skin is immersed, and generates microbubbles to sterilize in a liquid. It is disclosed.
In Patent Literature 2, a hydroponic cultivation tank in which an upper part is covered with a building and a hydroponic bed for cultivating a plant on the surface of the hydroponic liquid is suspended, and a micro-nano bubble is added to the introduced hydroponic liquid. A micro-nano bubble aquarium for containing water and an activated carbon tower for decomposing the organic matter and plant waste in the introduced hydroponic liquid by adhering to the activated carbon and propagating by microorganisms, A hydroponics apparatus capable of sterilization that is circulated in this order between the hydroponics tank, the micro-nano bubble tank, and the activated carbon tower is disclosed.
Since micro-nano bubbles have an sterilizing action because they have an oxidizing action, by introducing the hydroponic liquid from the culture tank into the micro-nano bubble aquarium where the micro-nano bubble generator is installed, It is described that pathogenic bacteria can be sterilized by micro-nano bubbles.

特許文献3には、貝類の身が密着していない貝殻部分に穴を穿設し、この穴から強制的にオゾンを含むマイクロバブルを加えた無菌塩水を送り込む、貝類の除菌浄化方法が開示されている。無菌塩水に、オゾンを含む高濃度酸素のマイクロバブルを加えることにより、ノロウイルスの不活性化を図ることができると記載されている。
特許文献4には、業務用洗濯機で使用された水のうち、前すすぎ工程で使用された水を処理するために溜める処理槽にアルミ電極ユニットを設け、マイクロバブルを発生させて不純物の凝集、沈殿を促進することが開示されている。
特許文献5には、洗濯槽内に貯められている洗剤を含む水中にマイクロバブル発生ノズルを導入し、マイクロバブルを発生させることにより、微細なクリーム状の泡(洗剤泡)を生成し、このようにして生成された洗剤泡およびマイクロバブルを含む水(マイクロバブル混入水)を、水導出路を介して洗濯槽内に供給して洗濯に用いることが開示されている。
Patent Document 3 discloses a method for disinfecting and purifying shellfish, in which a hole is formed in a shell portion where the shellfish body is not in close contact, and aseptic salt water to which microbubbles containing ozone are forcibly sent is sent from this hole. Has been. It is described that norovirus can be inactivated by adding microbubbles of high-concentration oxygen containing ozone to sterile salt water.
In Patent Document 4, an aluminum electrode unit is provided in a treatment tank for collecting water used in a pre-rinsing process among water used in a commercial washing machine, and microbubbles are generated to aggregate impurities. , To promote precipitation.
Patent Document 5 introduces a microbubble generating nozzle into water containing a detergent stored in a washing tub, and generates microbubbles to generate fine cream-like bubbles (detergent bubbles). It is disclosed that the water (microbubble mixed water) containing detergent bubbles and microbubbles generated in this way is supplied into a washing tub through a water outlet and used for washing.

特開2009−195440号公報JP 2009-195440 A 特開2008−206448号公報JP 2008-206448 A 特開2008−199946号公報JP 2008-199946 A 特開2006−328762号公報JP 2006-328762 A 特開2006−167185号公報JP 2006-167185 A

特許文献1に開示の液体中でのマイクロバブルによる除菌では、除菌率が十分でなく、また該液体から菌を系外に除く手段については言及されていない。特許文献2に開示のマイクロナノバブルによる水耕液中の病原菌の除菌では除菌の効果が十分ではない。
用水の処理において、オゾンを含むマイクロバブルを供給する場合には殺菌効果が得られることは知られているが、単にマイクロバブルを用水に供給しただけでは殆どの場合に十分な殺菌効果は得られないことが知られている(「水浄化技術の最新動向」、シーエムシー出版、菅原正孝監修、2011年6月30日発行、140頁)。
特許文献3に開示のオゾンを含む高濃度酸素のマイクロバブルによる、無菌海水中での貝類の除菌浄化方法では、オゾンそのものは植物に有害であるので濃度管理や大気拡散防止などに注意が必要である。
特許文献4に開示の洗濯水の再利用装置では、発生させたマイクロバブルが不純物の凝集、沈殿を促進させていることが開示されているが微生物の除去法については言及されていない。特許文献5に開示の洗濯機において、洗剤を含む水にマイクロバブルを発生させることにより、微細なクリーム状の泡(洗剤泡)を洗濯槽内に供給して洗濯に用いることが開示されているにすぎない。
In the sterilization with microbubbles in the liquid disclosed in Patent Document 1, the sterilization rate is not sufficient, and no means for removing bacteria from the liquid out of the system is mentioned. Disinfection of pathogenic bacteria in hydroponic liquid using micro-nano bubbles disclosed in Patent Document 2 is not sufficient for sterilization.
In the treatment of irrigation water, it is known that when microbubbles containing ozone are supplied, a sterilizing effect can be obtained. However, simply supplying microbubbles to the irrigation water provides a sufficient sterilizing effect in most cases. It is known that there is no such thing ("Latest Trends in Water Purification Technology", CMC Publishing, supervised by Masataka Sugawara, published June 30, 2011, page 140).
In the method of disinfecting and purifying shellfish in aseptic seawater using high-concentration oxygen microbubbles containing ozone disclosed in Patent Document 3, since ozone itself is harmful to plants, attention must be paid to concentration control and prevention of atmospheric diffusion. It is.
In the washing water recycling apparatus disclosed in Patent Document 4, it is disclosed that the generated microbubbles promote aggregation and precipitation of impurities, but no mention is made of a method for removing microorganisms. In the washing machine disclosed in Patent Document 5, it is disclosed that micro-bubbles are generated in detergent-containing water so that fine cream-like foam (detergent foam) is supplied into the washing tub and used for washing. Only.

従って、農業用水、食品系事業用水等の用水に含まれる有害な微生物等を、簡便な操作で分離して除去する方法の開発が求められているが、上記特許文献1〜5のいずれにおいても、これらの用水から有害微生物を分離して除去する方法については記載されていない。本発明は、上記課題を解決して、農業用水、食品系事業用水等の被処理水に含まれる有害な微生物等を簡便な操作で分離して除去する方法、及び除去装置を提供することを目的とする。   Therefore, development of a method for separating and removing harmful microorganisms and the like contained in water for use in agricultural water, food business water, etc. by a simple operation is required. However, it does not describe a method for separating and removing harmful microorganisms from these waters. The present invention solves the above problems and provides a method and apparatus for separating and removing harmful microorganisms and the like contained in water to be treated, such as agricultural water and food-based business water, with a simple operation. Objective.

本発明者らは上記実情に鑑み鋭意検討した結果、農業用水、食品系事業用水等の被処理水に含まれる有害な微生物等、及び有機物等の分離・除去に、少量の添加剤を添加し(省資源)、かつ、少ない動力源(省エネルギー)で稼働可能な泡沫浮上分離法(浮選法)を適用することにより、該微生物と有機物の分離・除去が効率よく行えることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下の(1)〜(9)に記載の発明を要旨とする。
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors added a small amount of additives to the separation / removal of harmful microorganisms and organic substances contained in water to be treated such as agricultural water and food business water. It has been found that by applying a foam flotation separation method (flotation method) that can be operated with (resource saving) and a small power source (energy saving), the microorganisms and organic substances can be separated and removed efficiently. It came to complete.
That is, the gist of the present invention is the invention described in the following (1) to (9).

(1)微生物(ウィルスを含む。以下同じ。)、又は微生物と有機物(微生物とウィルスを除く。以下同じ。)を含む被処理水(W1)と、添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを浮選機(FM)に供給すると共に、浮選機(FM)の下方部からマイクロバブルを供給し、
浮選機(FM)の上方部から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が濃縮された浮上物(U)を浮上回収し、浮選機(FM)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)を回収する、
ことを特徴とする、水中の微生物及び有機物の除去方法(以下、第1の実施形態ということがある)。
(2)前記捕収剤が陽イオン性界面活性剤、又は陰イオン性界面活性剤であることを特徴とする、前記(1)に記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。
(3)前記陽イオン性界面活性剤がアミン塩型、及び第4級アンモニウム塩から選択される1種、または2種以上であることを特徴とする、前記(2)に記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。
(4)前記陰イオン性界面活性剤がカルボン酸塩、及び硫酸エステル塩から選択される1種、または2種以上であることを特徴とする、前記(2)に記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。
(1) To-be-treated water (W1) containing microorganisms (including viruses; the same shall apply hereinafter) or microorganisms and organic substances (excluding microorganisms and viruses; the same shall apply hereinafter) and at least a collector as additive (C) Is supplied to the flotation machine (FM), and microbubbles are supplied from the lower part of the flotation machine (FM),
The microorganism or the floating substance (U) in which the microorganism and organic matter are concentrated is levitated and recovered from the upper part of the flotation machine (FM), and the microorganism, or the microorganism and organic matter are removed from the flotation machine (FM). Recovered underflow water (W2),
A method for removing microorganisms and organic substances in water (hereinafter sometimes referred to as a first embodiment).
(2) The method for removing microorganisms and organic substances in water according to (1) above, wherein the collection agent is a cationic surfactant or an anionic surfactant.
(3) The cationic surfactant is one or two or more selected from an amine salt type and a quaternary ammonium salt. A method for removing microorganisms and organic substances.
(4) The anionic surfactant is one or more selected from a carboxylate and a sulfate ester salt, and the microorganisms in water according to (2) above, How to remove organic matter.

(5)前記添加剤(C)が、捕収剤と、起泡剤、凝集剤、及びpH調整剤から選択された1種又は2種以上とであることを特徴とする、前記(1)から(4)のいずれかに記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。
(6)前記浮選機(FM)に供給するマイクロバブルの平均気泡径が100μm以下であることを特徴とする前記(1)から(5)のいずれかに記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。
(7)前記被処理水(W1)中の微生物の直径又は長径が10μm以下であることを特徴とする前記(1)から(6)のいずれかに記載の水中の微生物及び有機物の除去方法。
(5) The additive (C) is a collection agent, and one or more selected from a foaming agent, a flocculant, and a pH adjuster. To (4), the method for removing microorganisms and organic substances in water.
(6) The average bubble diameter of the microbubbles supplied to the flotation machine (FM) is 100 μm or less, and the microorganisms and organic matter in water according to any one of (1) to (5), Removal method.
(7) The method for removing microorganisms and organic substances in water according to any one of (1) to (6) above, wherein the diameter or major axis of the microorganisms in the treated water (W1) is 10 μm or less.

(8)少なくとも、浮選機(FM)と、該浮選機(FM)の下方部に設けられたマイクロバブル発生手段と、浮上物回収手段と、アンダーフロー水(W2)回収手段とから構成された、微生物(ウィルスを含む。以下同じ。)、又は微生物と有機物(微生物とウィルスを除く。以下同じ。)を含む被処理水(W1)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物を除去するための装置であって、
被処理水(W1)と添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを浮選機(FM)に供給すると共に、前記マイクロバブル発生手段から発生させたマイクロバブルに前記微生物及び有機物を付着、浮上させた浮上物(U)を回収するための浮上物(U)回収手段が浮選機(FM)の上方部に配置され、
被処理水(W1)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)回収手段が浮選機(FM)に配置されていることを特徴とする、
水中の微生物及び有機物の除去装置(以下、第2の実施形態ということがある)。
(9)前記マイクロバブル発生手段が、細孔方式、又は気液混合・せん断方式を利用したマイクロバブル発生手段であることを特徴とする、前記(8)に記載の、水中の微生物及び有機物の除去装置。
(8) Consists of at least a flotation machine (FM), microbubble generation means provided in the lower part of the flotation machine (FM), floated substance collection means, and underflow water (W2) collection means In order to remove the microorganisms or the microorganisms and organic substances from the treated water (W1) containing microorganisms (including viruses; the same shall apply hereinafter) or microorganisms and organic substances (excluding microorganisms and viruses; the same shall apply hereinafter). Equipment,
Water to be treated (W1) and at least a collector as an additive (C) are supplied to a flotation machine (FM), and the microorganisms and organic matter are attached to and floated on the microbubbles generated from the microbubble generating means. Floating matter (U) recovery means for recovering the floated material (U) that has been placed is arranged in the upper part of the flotation machine (FM),
Underflow water (W2) recovery means in which the microorganisms, or the microorganisms and organic substances are removed from the water to be treated (W1) is arranged in a flotation machine (FM),
An apparatus for removing microorganisms and organic substances in water (hereinafter sometimes referred to as a second embodiment).
(9) The microbubble generating means is a microbubble generating means utilizing a pore method or a gas-liquid mixing / shearing method, wherein the microorganisms and organic matter in water according to (8) are characterized in that Removal device.

本発明の「被処理水(W1)の微生物及び有機物の除去方法」の採用により、藻類、細菌(バクテリア)、ウィルス等の微生物が存在する農業用水、事業用水等の被処理水(W1)に、少なくとも捕収剤を添加したマイクロバブル浮選法を適用することにより、上記微生物を系外に除去することが可能になり、更に、被処理水(W1)中に含まれる可溶性・不溶性の有機物も除去することが可能になる。
微生物は水溶液中で正負いずれかに帯電しており、そのような微生物を含む被処理水(W1)に少なくとも捕収剤を添加して、微生物表面の疎水性化を行うことにより、微生物をマイクロバブルに付着させて浮上分離を行うことが可能になる。被処理水(W1)中に存在している微生物と有機物の除去のために添加した捕収剤は、マイクロバブル導入により発生した膨大な気液界面面積を利用することで、気液界面に濃縮させ、マイクロバブルと共に浮上分離して系外排出が可能となる。マイクロバブル浮選法で用いられる添加剤(C)は添加量も少なく、かつ安価で残留性も少ない。
また、本発明の「水中の微生物及び有機物の除去装置」の採用により、装置自体の動力源も最低限、マイクロバブルを発生させるためのエアコンプレッサーと水中ポンプ程度で稼働できるので、省資源−省エネルギー排水処理システムとして画期的な方法である。
本発明の水中の微生物、又は微生物及び有機物の除去方法、並びに除去装置は、水を使用するすべての用水分野への適用が可能であり、特に農業系用水の循環使用における、被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去に有効である。
By adopting the “method for removing microorganisms and organic matter in water to be treated (W1)” of the present invention, water to be treated (W1) such as agricultural water and business water in which microorganisms such as algae, bacteria (bacteria) and viruses are present. By applying the microbubble flotation method to which at least a collector is added, the microorganism can be removed from the system, and the soluble / insoluble organic matter contained in the water to be treated (W1). Can also be removed.
Microorganisms are charged either positively or negatively in an aqueous solution, and at least a collection agent is added to the water to be treated (W1) containing such microorganisms, and the microorganisms are micronized by hydrophobizing the surface of the microorganisms. It becomes possible to perform floating separation by adhering to the bubble. The collection agent added to remove the microorganisms and organic substances present in the water to be treated (W1) is concentrated at the gas-liquid interface by utilizing the huge gas-liquid interface area generated by the introduction of microbubbles. And floating and separating with the microbubbles to enable discharge outside the system. The additive (C) used in the microbubble flotation method has a small addition amount, is inexpensive and has little persistence.
In addition, the adoption of the “underwater microbial and organic matter removal device” of the present invention allows the power source of the device itself to operate at least with an air compressor and a submersible pump for generating microbubbles. This is a revolutionary method for wastewater treatment systems.
The method for removing microorganisms in water or microorganisms and organic matter and the removal apparatus of the present invention can be applied to all water use fields in which water is used, and in particular, water to be treated (W1 in circulation use of agricultural water). It is effective for removing microorganisms and organic substances in

実施例1で得られた、アンダーフロー水中の残留コロニー形成単位数(以下、残留CFUということがある)の残留割合(残留CFU)と、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual ratio (residual CFU) of the number of residual colony formation units (henceforth residual CFU) obtained in Example 1, and microbubble flotation time. 実施例1で得られた、アンダーフロー水中の残留全有機炭素の割合(残留TOC)と、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the ratio (residual TOC) of the residual total organic carbon in underflow water obtained in Example 1, and microbubble flotation time. 実施例2で得られた、アンダーフロー水中の残留CFUと、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual CFU obtained in Example 2, and the microbubble flotation time in underflow water. 実施例2で得られた、アンダーフロー水中の残留TOCと、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual TOC in underflow water obtained in Example 2, and microbubble flotation time. 実施例3で得られた、アンダーフロー水中の残留CFUと、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual CFU obtained in Example 3, and the microbubble flotation time in underflow water. 実施例3で得られた、アンダーフロー水中の残留TOCと、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual TOC in underflow water obtained in Example 3, and microbubble flotation time. 実施例4で得られた、アンダーフロー水中の残留CFUと、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual CFU obtained in Example 4, and the microbubble flotation time in underflow water. 実施例4で得られた、アンダーフロー水中の残留TOCと、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual TOC in underflow water obtained in Example 4, and microbubble flotation time. 実施例5で得られた、アンダーフロー水中の残留CFUと、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual CFU in underflow water obtained in Example 5, and microbubble flotation time. 実施例6で得られた、アンダーフロー水中の残留CFUと、マイクロバブル浮選時間との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the residual CFU obtained in Example 6, and the microbubble flotation time in underflow water.

以下に、本発明の〔1〕被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法(第1の実施形態)、及び〔2〕被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去装置(第2の実施形態)について説明する。
尚、本明細書において、単位「ppm」は、質量基準での濃度を示す単位である。
〔1〕被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法(第1の実施形態)
本発明の被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法(第1の実施形態)は、
微生物(ウィルスを含む。以下同じ。)、又は微生物と有機物(微生物とウィルスを除く。以下同じ。)を含む被処理水(W1)と、添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを浮選機(FM)に供給すると共に、浮選機(FM)の下方部からマイクロバブルを供給し、
浮選機(FM)の上方部から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が濃縮された浮上物(U)を浮上回収し、浮選機(FM)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)を回収する、ことを特徴とする。
Hereinafter, [1] a method for removing microorganisms and organic matter in the treated water (W1) of the present invention (first embodiment), and [2] a device for removing microorganisms and organic matter in the treated water (W1) ( A second embodiment) will be described.
In the present specification, the unit “ppm” is a unit indicating the concentration on a mass basis.
[1] Method for removing microorganisms and organic substances in treated water (W1) (first embodiment)
The method for removing microorganisms and organic matter in the water to be treated (W1) of the present invention (first embodiment)
Flotation of treated water (W1) containing microorganisms (including viruses; the same shall apply hereinafter) or microorganisms and organic substances (excluding microorganisms and viruses; the same shall apply hereinafter) and at least a collector as additive (C) Supply to the machine (FM) and microbubbles from the lower part of the flotation machine (FM),
The microorganism or the floating substance (U) in which the microorganism and organic matter are concentrated is levitated and recovered from the upper part of the flotation machine (FM), and the microorganism, or the microorganism and organic matter are removed from the flotation machine (FM). The underflow water (W2) is recovered.

本発明の被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法は、処理対象の被処理水(W1)と捕収剤等の添加剤(C)を浮選機(FM)に供給する前に、予め調合しておくことができる。
該調合された被処理水(W1)を浮選機(FM)に供給すると共に、浮選機(FM)の下方部からマイクロバブルを供給し、浮選機(FM)の上方部から微生物及び有機物が濃縮された浮上物(U)を掻きだし等の手段で回収すると共に、浮選機(FM)から微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)が回収される。
以下に、(1)被処理水(W1)中の微生物及び有機物、(2)添加剤、(3)マイクロバブル、(4)浮選機(FM)、(5)被処理水(W1)中の微生物及び有機物の浮選による除去方法、について説明する。
The method for removing microorganisms and organic matter in the water to be treated (W1) of the present invention before supplying the water to be treated (W1) and an additive (C) such as a collection agent to the flotation machine (FM). And can be prepared in advance.
The prepared water to be treated (W1) is supplied to the flotation machine (FM), microbubbles are supplied from the lower part of the flotation machine (FM), and microorganisms and from the upper part of the flotation machine (FM) are supplied. The floated material (U) in which the organic matter is concentrated is collected by means such as scraping, and the underflow water (W2) from which microorganisms and organic matter are removed is collected from the flotation machine (FM).
Below, (1) microorganisms and organic matter in treated water (W1), (2) additives, (3) microbubbles, (4) flotation machine (FM), (5) in treated water (W1) A method for removing microorganisms and organic substances by flotation will be described.

(1)被処理水(W1)中の微生物及び有機物
以下、微生物、又は微生物及び有機物の除去の対象となる被処理水(W1)を用水ということがある。
(1−1)被処理水(W1)中の微生物
本発明の除去対象となる被処理水(W1)中の微生物には、藻類、細菌(バクテリア)、ウィルス等が含まれる。微生物は厳密な定義付けはされていないが、一般に顕微鏡で拡大しなければよく見えない微細な生物をいうが、本発明における微生物には、藻類や原生動物など、単細胞・多細胞生物で細胞の機能や組織分化がほとんどみられない生物の他に、細菌(バクテリア)、自己増殖できないウィルスも含まれる。上記微生物の表面は、負に帯電している場合が多いので、捕収剤の存在下に上記微生物の種類によらずマイクロバブルを用いた浮選手段により、浮選機(FM)の上部に濃縮することができる。
上記微生物の直径又は長径は10μm程度以下のものが殆どであり、後述する捕収剤の作用により、マイクロバブルが付着して浮上する。また、これらの微生物は被処理水(W1)中で複数のものが集合してコロニーを形成している場合には捕収剤の作用により、複数のマイクロバブルが付着して浮上することになる。
尚、微生物には種々の形状のものがあるが、上記直径は球状のもので、長径は楕円球状、直方体状、糸状等では直線状で得られる最も長い寸法をいう。
尚、本発明における被処理水(W1)とは、浮選機(FM)を用いて浮選処理される前のものをいい、単なるろ過等の前処理をされたものも被処理水(W1)に含まれる。
(1) Microbe and organic matter in treated water (W1) Hereinafter, treated water (W1) that is a target for removal of microorganisms or microorganisms and organic matter may be referred to as irrigation water.
(1-1) Microorganisms in water to be treated (W1) Microorganisms in water to be treated (W1) to be removed in the present invention include algae, bacteria (bacteria), viruses and the like. Although microorganisms are not strictly defined, they generally refer to microscopic organisms that cannot be clearly seen unless they are magnified with a microscope.However, microorganisms in the present invention include cells such as algae and protozoa, which are unicellular and multicellular organisms. In addition to organisms that exhibit little function or tissue differentiation, bacteria (bacteria) and viruses that cannot self-grow are included. Since the surface of the microorganism is often negatively charged, it is placed on the top of the flotation machine (FM) by a flotation means using microbubbles regardless of the type of the microorganism in the presence of a collection agent. It can be concentrated.
Most of the microorganisms have a diameter or a major axis of about 10 μm or less, and microbubbles are attached and float by the action of a collecting agent described later. In addition, when a plurality of these microorganisms gather to form a colony in the water to be treated (W1), a plurality of microbubbles adhere and float due to the action of the collection agent. .
Microorganisms have various shapes, but the diameter is spherical, and the major axis is the longest dimension that can be obtained in an elliptical shape, a rectangular parallelepiped shape, a thread shape, etc. in a straight line shape.
In addition, the to-be-processed water (W1) in this invention means the thing before carrying out a flotation process using a flotation machine (FM), and the thing to be treated (W1) what was pre-processed, such as mere filtration. )include.

(イ)藻類
藻類とは、酸素発生型光合成を行う生物のうち、主に地上に生息するコケ植物、シダ植物、種子植物を除いたものの総称であり、通常の河川には緑藻と珪藻等が存在しているが直径又は長径は通常10〜50μm程度のものが多い。
(ロ)細菌(バクテリア)
細菌(バクテリア)は、原核細胞を持つ単細胞の微生物で、原形質に明瞭な核をもたない生物の一群であり、主に分裂によって繁殖して地球上の至る所に存在する。また、細菌は、バクテリアとも呼ばれていて、直径又は長径は0.2〜10μm程度で、ウィルスより大きく、固い細胞壁を持つ単細胞生物である。その種類は非常に多く確認されるが、形態により、球菌、桿菌、らせん菌に分けられ、グラム染色性(細菌染色法)によってグラム陽性菌とグラム陰性菌に大別される。細菌は、食品加工や有機物の分解に利用されるが、病原体となるものも多い。本発明での除去対象の細菌には、上記水耕栽培での循環使用で病害である青枯病、かいよう病等の細菌、糸状菌病も含まれる。
(I) Algae is a general term for organisms that perform oxygen-generating photosynthesis, excluding moss plants, fern plants, and seed plants that inhabit the ground. Green algae and diatoms are commonly found in rivers. Although it exists, the diameter or major axis is usually about 10 to 50 μm.
(B) Bacteria
Bacteria (bacteria) are unicellular microorganisms with prokaryotic cells. They are a group of organisms that do not have a clear nucleus in their protoplasms. They mainly propagate through division and exist everywhere on the earth. Bacteria are also called bacteria and are unicellular organisms having a diameter or major axis of about 0.2 to 10 μm, larger than viruses, and having a hard cell wall. There are many types, but they are classified into cocci, bacilli and spirals according to their forms, and are roughly divided into gram-positive and gram-negative bacteria by gram staining (bacterial staining method). Bacteria are used for food processing and decomposition of organic matter, but many are pathogens. The bacteria to be removed in the present invention include bacteria such as bacterial wilt disease and scab disease, which are diseases caused by circulation in the above-mentioned hydroponics, and filamentous fungal diseases.

(ハ)ウィルス
ウィルスは、他の生物の細胞を利用して、自己を複製させることのできる微小な構造体で、上記細菌よりは小さくタンパク質の殻とその内部に入っている核酸からなる。 生命の最小単位である細胞をもたないので、非生物とされることもある。その大きさは小さいものでは数十nmから、大きいものでは数百nm程度のものまで存在し、他の一般的な生物の細胞(数μm〜数十μm)の100〜1000分の1程度の大きさである。
(C) Virus viruses are minute structures that can replicate themselves using cells of other organisms. They are smaller than the bacteria described above, and are composed of a protein shell and a nucleic acid contained therein. Because it does not have cells that are the smallest unit of life, it may be considered non-living. Its size ranges from several tens of nanometers for small ones to several hundred nanometers for large ones, which is about 100 to 1/1000 of the cells of other general organisms (several μm to several tens of μm). It is a size.

(1−2)被処理水(W1)中の有機物
水中の有機物の濃度は、全有機炭素(total organic carbon:TOC)で表示される。
全有機炭素(TOC)とは、水中に存在する有機物質の炭素をmg/lで表したものである。TOCは、懸濁性の有機炭素と溶解性の有機炭素からなる。一般に、懸濁性の有機炭素の除去法として、急速ろ過、凝集沈殿法等が知られ、溶解性有機炭素の除去法としてオゾン酸化法、活性炭の吸着法等が知られている。
本発明の被処理水(W1)中の微生物、又は微生物及び有機物の除去において、捕収剤、起泡剤等の添加剤(C)は被処理水(W1)中の全有機炭素(TOC)を高めることになるので、浮選によりある程度の有機物は除去されるものの、これらの添加剤(C)の添加量は少ない方が望ましい。
(1-2) The density | concentration of the organic substance in the organic substance water in to-be-processed water (W1) is displayed by total organic carbon (TOC).
Total organic carbon (TOC) is the organic substance carbon present in water expressed in mg / l. TOC consists of suspended organic carbon and soluble organic carbon. In general, rapid filtration, coagulation precipitation, and the like are known as methods for removing suspended organic carbon, and ozone oxidation, activated carbon adsorption, and the like are known as methods for removing soluble organic carbon.
In the removal of microorganisms or microorganisms and organic substances in the water to be treated (W1) of the present invention, additives (C) such as a collector and a foaming agent are total organic carbon (TOC) in the water to be treated (W1). Therefore, it is desirable that the amount of these additives (C) added be small although some organic substances are removed by flotation.

(2)添加剤(C)
本発明の微生物、又は微生物及び有機物の除去方法において、微生物に添加する添加剤(C)として、捕収剤は必須の成分であり、起泡剤、凝集剤、pH調整剤は、被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去率を間接的に向上させるために任意に添加できる成分である。
(2) Additive (C)
In the method for removing microorganisms or microorganisms and organic matter of the present invention, the collection agent is an essential component as the additive (C) added to the microorganisms, and the foaming agent, the flocculant, and the pH adjuster are treated water. (W1) A component that can be optionally added in order to indirectly improve the removal rate of microorganisms and organic substances in W1.

(2−1)捕収剤
浮選機(FM)内で、例えば、微生物表面は通常、負に帯電しているので、負に帯電しているマイクロバブル表面に付着しづらいことから、水溶性の捕収剤(collector)を添加することにより、捕収剤が微生物表面に付着して疎水性を付与する結果、微生物がマイクロバブル表面に付着し易くなり浮上させることが可能になる。
本発明のマイクロバブル浮選において、使用される捕収剤は、上記性質を有するものであれば制限なく使用できるが、実用的には上記疎水性の付与、微生物表面への付着性等から陽イオン性界面活性剤、又は陰イオン性界面活性剤から選択することが望ましい。本発明に使用する、捕収剤としてのイオン性界面活性剤は陽イオン性界面活性剤のみでなく、陰イオン性界面活性剤も微生物の表面を疎水化してマイクロバブルへの付着を促進する作用を発揮する。陽イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤(以下、陽イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤を併せてイオン性界面活性剤ということがある)を以下に例示するが、本発明に使用するイオン性界面活性剤は、以下の例示に限定されるものではない。
(2-1) Collection agent In the flotation machine (FM), for example, since the surface of microorganisms is usually negatively charged, it is difficult to adhere to the surface of negatively charged microbubbles. When the collector is added, the collector is attached to the surface of the microorganism and imparts hydrophobicity. As a result, the microorganism is easily attached to the surface of the microbubble and can float.
In the microbubble flotation of the present invention, the collecting agent used can be used without any limitation as long as it has the above-mentioned properties. It is desirable to select from ionic surfactants or anionic surfactants. The ionic surfactant used as a collecting agent used in the present invention is not only a cationic surfactant, but also an anionic surfactant acts to hydrophobize the surface of microorganisms and promote adhesion to microbubbles. To demonstrate. Examples of cationic surfactants and anionic surfactants (hereinafter, cationic surfactants and anionic surfactants may be collectively referred to as ionic surfactants) are illustrated below. The ionic surfactant used in the invention is not limited to the following examples.

(イ)陽イオン性界面活性剤
親水基がプラスイオンになるものを陽イオン性界面活性剤といい、アミン塩型、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩等に分類される。
アミン塩型は、塩化水素(HCl)、臭化水素(HBr)、有機酸等で中和されたものがあり、第4級アンモニウム塩型とピリジニウム塩は、広いpH領域でプラスイオンとして存在し、水溶性が高い。陽イオン性界面活性剤は通常生体組織やその成分との相互作用が強く、第4級アンモニウム塩型の塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等は殺菌効果を有していて、それ自体生分解性も高い。
(A) Cationic surfactants Those in which hydrophilic groups become positive ions are called cationic surfactants, and are classified into amine salt types, quaternary ammonium salts, pyridinium salts and the like.
Amine salt types are neutralized with hydrogen chloride (HCl), hydrogen bromide (HBr), organic acids, etc., and quaternary ammonium salt types and pyridinium salts exist as positive ions in a wide pH range. High water solubility. Cationic surfactants usually have strong interactions with living tissues and their components, and quaternary ammonium salt type benzalkonium chloride, benzethonium chloride, etc. have a bactericidal effect and are themselves biodegradable. high.

アミン塩型には、1級アミン(RNH・H)、2級アミン(R,R’NH・H)、及び3級アミン(R,R’,R”N・H)の3種類に分類される。
1級アミンとしては、オクチルアミン塩酸塩、ドデシルアミン酢酸塩等、2級アミンとしては、ジステアリルアミン等、3級アミンとしては、N,N−ジメチルドデシルアミン酢酸塩、ジメチルラウリルアミン塩酸塩等が挙げられるが、これらのアミン塩型の界面活性剤として炭素原子数は、6〜15程度が好ましい。
第4級アンモニウム塩型には、オクチルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド(塩化ベンザルコニウム)等が挙げられる。
Amine salt types include primary amines (RNH 2 · H + X ), secondary amines (R, R′NH · H + X ), and tertiary amines (R, R ′, R ″ N · H). + X ).
As primary amine, octylamine hydrochloride, dodecylamine acetate, etc. As secondary amine, distearylamine, etc. As tertiary amine, N, N-dimethyldodecylamine acetate, dimethyllaurylamine hydrochloride, etc. These amine salt type surfactants preferably have about 6 to 15 carbon atoms.
Quaternary ammonium salt types include octyltrimethylammonium bromide, hexyldimethylbenzylammonium chloride (benzalkonium chloride) and the like.

(ロ)陰イオン性界面活性剤
親水基がマイナスイオンになるものを陰イオン性界面活性剤といい、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩等に分類される。
カルボン酸塩としてはラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等が挙げられ、炭素原子数は、6〜22程度が好ましい。
硫酸エステル塩としては、デシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム等が挙げられ、炭素原子数は6〜20程度が好ましい。
(B) Anionic surfactants Anionic surfactants whose negative groups become negative ions are called anionic surfactants, and are classified into carboxylate salts, sulfate ester salts, sulfonate salts, phosphate ester salts, and the like.
Examples of the carboxylate include sodium laurate and sodium oleate, and the number of carbon atoms is preferably about 6-22.
Examples of the sulfate ester salt include sodium decyl sulfate and sodium dodecyl sulfate, and the number of carbon atoms is preferably about 6 to 20.

被処理水(W1)中の捕収剤としてイオン性界面活性剤の添加濃度は、そのイオン性界面活性剤の種類、及び除去対象の微生物と有機物の種類、及びこれらの被処理水(W1)中における濃度にもよるが、その機能を発揮させるために、1〜10,000ppmの濃度範囲になるように、添加することができる。
尚、イオン性界面活性剤の被処理水(W1)水中への添加により、被処理水(W1)水中の有機物の濃度を高めることにもなるが本発明のマイクロバブル浮選により、添加したイオン性界面活性剤は浮遊物(U)中に濃縮されるので、アンダーフロー水(W2)中のイオン性界面活性剤の濃度は低下する。イオン性界面活性剤は生分解性が高いものの、被処理水(W1)中の全有機炭素濃度(TOC)を低下させるためにはイオン性界面活性剤の添加量は少ない方が望ましい。かかる事情を考慮すると、被処理水(W1)中への捕収剤としてイオン性界面活性剤の添加濃度は、5〜1,000ppmがより好ましく、5〜500ppmが更に好ましく、10〜100ppm程度が特に好ましい。
The concentration of the ionic surfactant added as a collection agent in the water to be treated (W1) is the kind of the ionic surfactant, the type of microorganisms and organic substances to be removed, and the water to be treated (W1). Although depending on the concentration in the medium, it can be added in a concentration range of 1 to 10,000 ppm in order to exert its function.
The addition of the ionic surfactant to the water to be treated (W1) may increase the concentration of organic substances in the water to be treated (W1), but the ions added by the microbubble flotation of the present invention. Since the ionic surfactant is concentrated in the suspended matter (U), the concentration of the ionic surfactant in the underflow water (W2) decreases. Although the ionic surfactant is highly biodegradable, it is desirable that the amount of the ionic surfactant added is small in order to reduce the total organic carbon concentration (TOC) in the water to be treated (W1). In consideration of such circumstances, the concentration of the ionic surfactant added as a collection agent in the water to be treated (W1) is more preferably 5 to 1,000 ppm, further preferably 5 to 500 ppm, and more preferably about 10 to 100 ppm. Particularly preferred.

(2−2)起泡剤
被処理水(W1)に捕収剤として添加するイオン性界面活性剤等の種類により、マイクロバブルを被処理水(W1)中に吹き込む際に泡立ち性が十分でない場合には、泡立ち性を適度に高めるために起泡剤を被処理水(W1)中で1〜10,000ppmの濃度になるように添加することができる。
好ましい起泡剤としては、非イオン性界面活性剤(ノニオン系界面活性剤)を挙げることができる。非イオン性界面活性剤は、水に溶解したときに、イオン化しない親水基を有する界面活性剤であり、その代表例としては、グリセリン脂肪酸エステル等のエステル型、脂肪アルコールエトキシレート等のエーテル型が挙げられる。低級アルコール系、及び低級ケトン系の非イオン性界面活性剤としては炭素原子数6〜8の非イオン性界面活性剤が好ましい。
代表的な非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの一種で、ポリエチレングリコール p-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェニルエーテルなどの化合物を含む、商品名:トリトンX-100(Triton X-100)が挙げられる。
(2-2) Foaming agent When the microbubbles are blown into the water to be treated (W1) depending on the type of ionic surfactant or the like added as a collecting agent to the water to be treated (W1), the foaming property is not sufficient. In some cases, a foaming agent can be added to a concentration of 1 to 10,000 ppm in the water to be treated (W1) in order to appropriately increase the foaming property.
Preferred examples of the foaming agent include nonionic surfactants (nonionic surfactants). A nonionic surfactant is a surfactant having a hydrophilic group that does not ionize when dissolved in water. Typical examples thereof include ester types such as glycerin fatty acid esters and ether types such as fatty alcohol ethoxylates. Can be mentioned. As the lower alcohol-based and lower ketone-based nonionic surfactants, nonionic surfactants having 6 to 8 carbon atoms are preferable.
Typical nonionic surfactant is a kind of polyoxyethylene alkylphenyl ether, including compounds such as polyethylene glycol p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenyl ether. : Triton X-100 (Triton X-100).

(2−3)凝集剤
本発明の被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法において、処理対象の被処理水(W1)中に凝集剤を添加することができる。
凝集剤は、通常、工業用排水等を活性汚泥で処理する場合、有機物の分解で生じた活性汚泥の沈殿を促進するために添加されるが、本発明において、被処理水(W1)に無機凝集剤の塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等の凝集剤を添加することができる。
本発明において、凝集剤の添加効果として、残存コロニー形成単位数(CFU)を低下させる作用は見出されていないが、被処理水(W1)系により残留全有機炭素濃度(TOC)を低下させる作用を発揮させる場合がある。添加する無機凝集剤として、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム(PAC)、硫酸アルミニウム(硫酸バンド)等を挙げることができる。凝集剤は、被処理水(W1)中で1〜10,000ppmとなる範囲で添加することができる。
(2-3) Flocculant In the method for removing microorganisms and organic matter in the water to be treated (W1) of the present invention, a flocculant can be added to the water to be treated (W1).
The flocculant is usually added to promote precipitation of activated sludge generated by decomposition of organic matter when treating industrial wastewater or the like with activated sludge. In the present invention, the flocculant is inorganic in the treated water (W1). A flocculant such as aluminum chloride or polyaluminum chloride as a flocculant can be added.
In the present invention, as an effect of adding the flocculant, no action has been found to reduce the number of remaining colony forming units (CFU), but the residual total organic carbon concentration (TOC) is reduced by the treated water (W1) system. In some cases, the effect is exerted. Examples of the inorganic flocculant to be added include aluminum chloride, polyaluminum chloride (PAC), and aluminum sulfate (sulfate band). The flocculant can be added in the range of 1 to 10,000 ppm in the water to be treated (W1).

(2−4)pH調整剤
被処理水(W1)中の微生物は、pHは2〜12の範囲でその表面がほぼ一定の電位に保たれると想定されるので、pH調整剤を添加してpH調整を行うことができる。使用可能なpH調整剤としては特に限定されず、経済性を考慮すると硫酸、塩酸、生石灰、消石灰、苛性カリ、苛性ソーダ等を使用することができる。
(2-4) pH adjuster Since microorganisms in the water to be treated (W1) are assumed to have a surface having a substantially constant potential within a pH range of 2 to 12, add a pH adjuster. PH adjustment can be performed. The pH adjuster that can be used is not particularly limited, and in consideration of economy, sulfuric acid, hydrochloric acid, quicklime, slaked lime, caustic potash, caustic soda and the like can be used.

(3)マイクロバブル
本発明の被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法において、浮選機の下方部にマイクロバブルを供給して、捕収剤の存在下に除去対象の微生物と有機物を浮上回収する。マイクロバブルの平均気泡径は100μm以下、更に10〜50μmが好ましい。該平均気泡径が上記範囲であることにより、気泡の消滅速度と浮上速度が遅くなること、微生物の大きさなどの観点から、被処理水(W1)中の微生物の除去率を向上させることができる。浮選機(FM)の下方部から供給するマイクロバブルは、経済性の点から空気が好ましい。例えば、下記非特許文献a)〜b)に記載されているように、低濃度型気泡は、気泡径が30μm付近に分布のピークがあり、気泡濃度としては数百個/ミリリットル(mL)程度であり、外見は水が少し曇った状態となる。本発明において、該気泡濃度は、1個/ml〜10億個/mlが好ましく、100個/ml〜10万個/mlが更に好ましい。
(3) Microbubbles In the method for removing microorganisms and organic matter in the water to be treated (W1) of the present invention, microbubbles are supplied to the lower part of the flotation machine, and the microorganisms to be removed in the presence of the collection agent Organic matter is levitated and collected. The average bubble diameter of the microbubbles is preferably 100 μm or less, more preferably 10 to 50 μm. When the average bubble diameter is in the above range, the removal rate of the microorganisms in the water to be treated (W1) can be improved from the viewpoint of slowing the bubble disappearance rate and the rising speed and the size of the microorganisms. it can. The microbubbles supplied from the lower part of the flotation machine (FM) are preferably air from the viewpoint of economy. For example, as described in the following non-patent documents a) to b), the low-concentration type bubbles have a distribution peak in the vicinity of a bubble diameter of 30 μm, and the bubble concentration is about several hundreds per milliliter (mL). The appearance is a little cloudy. In the present invention, the bubble concentration is preferably 1 / ml to 1 billion / ml, more preferably 100 / ml to 100,000 / ml.

気泡サイズがマイクロバブルサイズより大きい、通常の気泡は、水溶液中での上昇速度が比較的早く、最終的に液面で破裂する。しかし、マイクロバブルは気泡体積が微細であるため、上昇速度が遅く長い間、水中に滞在し続ける。マイクロバブルの上昇速度は、蒸留水中で内部対流が無い状態での実測から、水中における剛体球の動きを特徴づける公式である、ストークスの法則にほぼ従うことが知られている(下記非特許文献a〜b参照)。
非特許文献a):「 Effect of shrinking microbubble on gashydrate formation.」 Takahashi, M. et al. J. Phys.Chem. B 107, 2003, p2171-2173
非特許文献b): 「ζ potential of microbubbles in aqueoussolutions:electrical properties of the gas-water interface.」 Takahashi, M.J. Phys. Chem. B 109, 2005, p21858-21864
尚、マイクロバブルの気泡径の測定は、青紫色半導体レーザ光源を水溶液中のマイクロバブルに照射し、高感度受光素子を利用した測定装置(例えば、(株)島津製作所性、型式:ALD-7500nano)を用いて測定することができる。また、マイクロバブルの気泡濃度は従来公知の方法で測定することができる。
Ordinary bubbles whose bubble size is larger than the microbubble size have a relatively high rising rate in an aqueous solution, and eventually burst at the liquid level. However, since the microbubble has a fine bubble volume, the ascending speed is slow and the microbubble continues to stay in water for a long time. The rising speed of microbubbles is known to follow Stokes' law, which is a formula that characterizes the motion of hard spheres in water, based on actual measurements in distilled water without internal convection (the following non-patent document). a-b).
Non-Patent Document a): “Effect of shrinking microbubble on gashydrate formation.” Takahashi, M. et al. J. Phys. Chem. B 107, 2003, p2171-2173
Non-Patent Document b): “ζ potential of microbubbles in aqueous solutions: electrical properties of the gas-water interface.” Takahashi, MJ Phys. Chem. B 109, 2005, p21858-21864
In addition, the measurement of the bubble diameter of the microbubble is performed by irradiating the microbubble in the aqueous solution with a blue-violet semiconductor laser light source and using a high sensitivity light receiving element (for example, Shimadzu Corporation, model: ALD-7500nano ). The bubble concentration of microbubbles can be measured by a conventionally known method.

マイクロバブルはコロイドとしての側面があり、通常、負に帯電をしている。このため、マイクロバブル同士は反発し合って、マイクロバブル同士は結合しづらく、気泡濃度の減少も少ない。また、マイクロバブルは、上昇速度が遅い上に、表面積が大きいために捕収剤等を表面に付着させ易くなる。
一方、マイクロバブルより気泡径の大きい通常の気泡は、通常、気泡表面が荷電しないので気泡同士が結合して、次第に大きくなっていく。
マイクロバブルの生成方法として、(イ)細孔方式、(ロ)気液混合・せん断方式、(ハ)加圧溶解方式等が知られている(「マイクロバブルのすべて」、大成博文著、日本実業出版社、2006年10月20日発行、144〜149頁)。
Microbubbles have a colloidal side and are usually negatively charged. For this reason, the microbubbles repel each other, and the microbubbles are difficult to combine with each other, and the bubble concentration is not decreased. In addition, since the rising speed of the microbubbles is slow and the surface area is large, it becomes easy to attach the collection agent or the like to the surface.
On the other hand, normal bubbles having a bubble diameter larger than that of microbubbles are usually not charged, so that the bubbles are combined and gradually become larger.
Known microbubble generation methods include (a) pore method, (b) gas-liquid mixing / shearing method, (c) pressurized dissolution method, etc. ("All about microbubbles", Hirofumi Taisei, Japan Sangyo Publisher, published October 20, 2006, pages 144-149).

(イ)細孔方式
細孔方式は、ナノミクロンレベルの貫通細孔の存在するセラミックス材等によるマイクロバブルを発生させる方式である。該方式に用いられる装置として、ナノミクロンレベルの貫通細孔の存在するセラミックス材を使用した装置が挙げられる。例えばSPG(Shirasu Porous Glass)膜に圧縮空気透過させることにより平均気泡径30〜50μmマイクロバブルを容易に発生させることができ、本発明における浮選に好適である。この場合、貫通細孔の平均細孔径として、0.1〜6μm程度のものが使用可能である。
(ロ)気液混合・せん断方式
気液混合・せん断方式は、水と空気など、気液二相の流体を混合・せん断することで気泡を発生させる方式である。一般的に利用されているマイクロバブルの発生手法であり、水流を起こして渦を発生させ、渦内に気体(大きな気泡)を巻き込み、この渦を崩壊させたときに気泡がバラバラに細分化する現象を利用している。二相流旋回方式の場合、発生するマイクロバブルは低濃度である場合が多い。気泡分布としては30μm付近に中心粒径を持つ単一のピークが認められる。尚、ノズル部で加圧条件を作る方式では高濃度のマイクロバブルを発生させることが可能である。
(A) Pore method The pore method is a method of generating microbubbles by a ceramic material or the like having through-pores at the nanomicron level. As an apparatus used for this system, an apparatus using a ceramic material having nano-micron level penetrating pores can be mentioned. For example, by allowing compressed air to pass through a SPG (Shirasu Porous Glass) membrane, microbubbles having an average bubble diameter of 30 to 50 μm can be easily generated, which is suitable for flotation in the present invention. In this case, an average pore diameter of about 0.1 to 6 μm can be used.
(B) Gas-liquid mixing / shearing method The gas-liquid mixing / shearing method is a method of generating bubbles by mixing and shearing a gas-liquid two-phase fluid such as water and air. It is a commonly used technique for generating microbubbles, which creates a vortex by causing a water flow, entrains gas (large bubbles) in the vortex, and breaks the bubbles apart when the vortex is collapsed The phenomenon is used. In the case of the two-phase flow swirling method, the generated microbubbles are often in a low concentration. As the bubble distribution, a single peak having a central particle diameter is observed around 30 μm. Note that a method of creating a pressurizing condition at the nozzle portion can generate high-density microbubbles.

(ハ)加圧溶解方式
加圧溶解方式は、加圧された液体中に、気体を過飽和状態で効率よく溶解させ、その後に、減圧解放してマイクロバブルを発生させる方式である。
酸素、窒素等の気体の水中への溶解量は、それぞれ圧力に比例して溶解量も増加する。加圧溶解型のマイクロバブル生成方法はこの特性を利用したものであり、ある程度の高圧で十分な量の気体を水中に溶解させた後、その圧力を解放してやることで溶解した気体の過飽和条件を作り出す。これにより過剰に溶解した気体は不安定な状態となり、過飽和分の気体分子は水から飛び出そうとする。その結果、水中に大量の気泡を発生させる。そのタイミングが整えばマイクロバブルとなる。
(ニ)その他
マイクロバブルを発生させる方式としては、その他超音波方式、超高速旋回方式等が知られている。
本発明の浮選手段を用いることにより、マイクロバブルは液面で消滅するので、浮上物から水分を除去する固液分離を容易に行うこともできる。
(C) Pressure dissolution method The pressure dissolution method is a method in which a gas is efficiently dissolved in a pressurized liquid in a supersaturated state, and then released under reduced pressure to generate microbubbles.
The amount of dissolved gases such as oxygen and nitrogen in water increases in proportion to the pressure. The pressure-dissolving type microbubble generation method uses this characteristic. After a sufficient amount of gas is dissolved in water at a certain high pressure, the pressure is released and the supersaturation condition of the dissolved gas is reduced. produce. As a result, the excessively dissolved gas becomes unstable and the supersaturated gas molecules try to jump out of the water. As a result, a large amount of bubbles are generated in the water. If the timing is correct, it becomes a microbubble.
(D) Other methods for generating microbubbles include other ultrasonic methods, ultra-high speed turning methods, and the like.
By using the flotation means of the present invention, the microbubbles disappear on the liquid surface, so that solid-liquid separation for removing moisture from the floated material can be easily performed.

(4)浮選機(FM)
本発明の被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法において使用する浮選機(FM)は、被処理水(W1)中の微生物、又は被処理水(W1)中の微生物と有機物を含む被処理水(W1)と、添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを浮選機(FM)に供給し、浮選機(FM)の下方部からマイクロバブルを供給する一方、浮選機(FM)の上方部から微生物及び有機物が濃縮された浮上物(U)を浮上回収し、浮選機(FM)から微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)を回収する、構造であり、例えば、特開2013−64690号公報の図2に示される汚染土の除染に使用可能な浮選機とほぼ同様の構造のものも使用することができる。
捕収剤等の添加剤(C)は、浮選機(FM)内で被処理水(W1)と混合することができ、又は予め調合タンク、ラインミキサー等で該添加剤(C)を被処理水(W1)中に添加、混合したものを浮選機(FM)に供給することができる。
(4) Flotation machine (FM)
The flotation machine (FM) used in the method for removing microorganisms and organic matter in the water to be treated (W1) of the present invention is a microorganism in the water to be treated (W1) or a microorganism and organic matter in the water to be treated (W1). Water to be treated (W1) and at least a collector as an additive (C) are supplied to the flotation machine (FM), and microbubbles are supplied from the lower part of the flotation machine (FM), while Floating matter (U) enriched with microorganisms and organic matter is levitated and recovered from the upper part of the selector (FM), and underflow water (W2) from which microorganisms and organic matter are removed is recovered from the flotation device (FM). For example, a structure having substantially the same structure as a flotation machine that can be used for decontamination of contaminated soil shown in FIG. 2 of JP2013-64690A can be used.
The additive (C) such as a collecting agent can be mixed with the water to be treated (W1) in the flotation machine (FM), or the additive (C) is previously coated with a preparation tank, a line mixer or the like. What was added and mixed in treated water (W1) can be supplied to a flotation machine (FM).

前記浮選機(FM)には、被処理水(W1)がその胴部又は上部に連続的に供給され、下方部からマイクロバブルが供給される。浮選機(FM)の下方部に供給されたマイクロバブルは水平方向に均一に分散した状態で上昇していくことが好ましいので、浮選機(FM)の外形形状は円筒形状又は多角柱状が好ましく、円筒形状がより好ましい。浮選機内においてマイクロバブルが水平方向で偏在しないように供給することが望ましい。   To the flotation machine (FM), water to be treated (W1) is continuously supplied to the trunk or upper part, and microbubbles are supplied from the lower part. Since the microbubbles supplied to the lower part of the flotation machine (FM) preferably rise in a state of being uniformly dispersed in the horizontal direction, the external shape of the flotation machine (FM) is cylindrical or polygonal. A cylindrical shape is preferable. It is desirable to supply the microbubbles in the flotation machine so as not to be unevenly distributed in the horizontal direction.

また、前記浮選機(FM)のマイクロバブル供給位置から液面までの高さ(L)、及び高さ(L)と円筒部の内径(D)の比率(L/D)は特に制限されることはなく、後述する、浮選機(FM)内での浮選時間が確保できる構造であればよい。
尚、浮選機(FM)の浮選部分の水平方向の断面は、マイクロバブルが水平方向で偏在するのを避けるために、円形または正多角形が望ましく、内径(D)が大きくなる場合には、
内部が正六角や正4角柱形状に分割されるような仕切板を設けることもできる。
被処理水(W1)水の浮選機(FM)への供給位置は、被処理水(W1)中の微生物と有機物の濃度、浮選機の液面高さ、及びマイクロバブルの供給量等にもよるが、浮選機(FM)の胴部又は上方部とすることができるが、浮選機(FM)胴部の液面の中間部から上部の間がより好ましい。
浮選機(FM)の上方部には、浮上物を回収するためのレシーバを設けることができる。
In addition, the height (L) from the microbubble supply position to the liquid surface of the flotation machine (FM) and the ratio (L / D) of the height (L) to the inner diameter (D) of the cylindrical portion are particularly limited. However, any structure that can secure the flotation time in the flotation machine (FM), which will be described later, may be used.
The horizontal section of the flotation part of the flotation machine (FM) is preferably a circle or regular polygon in order to avoid uneven distribution of microbubbles in the horizontal direction, and when the inner diameter (D) is large. Is
A partition plate whose interior is divided into a regular hexagonal shape or a regular quadrangular prism shape may be provided.
The supply position of the water to be treated (W1) to the flotation machine (FM) is the concentration of microorganisms and organic matter in the water to be treated (W1), the liquid level of the flotation machine, the amount of microbubbles supplied, etc. Although it depends, although it can be set as the trunk | drum or upper part of a flotation machine (FM), between the middle part and the upper part of the liquid level of a flotation machine (FM) trunk | drum is more preferable.
In the upper part of the flotation machine (FM), a receiver for collecting the floated material can be provided.

(5)被処理水(W1)中の微生物及び有機物の浮選による除去方法
上記の通り、微生物(又は微生物と有機物)を含む被処理水(W1)と添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを、又は添加剤(C)として少なくとも捕収剤が添加された、微生物(又は微生物と有機物)を含む被処理水(W1)を浮選機(FM)に供給し、浮選機(FM)の下方部からマイクロバブルを供給し、
浮選機(FM)の上方部から微生物、又は微生物及び有機物が濃縮された浮上物(U)を浮上回収し、浮選機(FM)から微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)を回収する。添加剤(C)として、少なくとも捕収剤を使用することにより、除去する微生物の表面は疎水性になり、また有機物も疎水性を有しているので、マイクロバブル表面に付着し被処理水(W1)から浮上分離される。
また、例えば、被処理水(W1)中の微生物及び有機物の浮選による除去方法が回分方式(バッチ方式)により行われる場合などにおいて、
微生物、又は前記微生物及び有機物を含む被処理水(W1)と、添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを浮選機(FM)に供給する工程、
浮選機(FM)の下方部から被処理水(W1)中にマイクロバブルを供給する工程、
浮選機(FM)の上方部から前記微生物及び有機物が濃縮された浮上物(U)を浮上回収する工程、
浮選機(FM)から前記微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)を回収する工程を含む、
被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法を採用することができる。
(5) Removal method by flotation of microorganisms and organic matter in treated water (W1) As described above, treated water (W1) containing microorganisms (or microorganisms and organic matter) and at least a collector as additive (C) Or water to be treated (W1) containing microorganisms (or microorganisms and organic matter) to which at least a collector is added as an additive (C) is supplied to a flotation machine (FM), and a flotation machine (FM ) To supply microbubbles from below
Underflow water (W2) from which the microorganisms or organic matter was removed from the flotation machine (FM) by levitating and collecting the floating substance (U) in which microorganisms or microorganisms and organic substances were concentrated from the upper part of the flotation machine (FM) Recover. By using at least a collector as the additive (C), the surface of the microorganism to be removed becomes hydrophobic, and the organic matter is also hydrophobic, so that it adheres to the microbubble surface and is treated with water ( W1) is levitated and separated.
For example, in the case where the removal method by flotation of microorganisms and organic matter in the water to be treated (W1) is performed by a batch method (batch method), etc.
A step of supplying microorganisms or water to be treated (W1) containing the microorganisms and organic matter and at least a collector as an additive (C) to a flotation machine (FM);
Supplying microbubbles into the water to be treated (W1) from the lower part of the flotation machine (FM);
A step of levitating and collecting the levitated matter (U) in which the microorganisms and organic matter are concentrated from the upper part of the flotation machine (FM);
Collecting the underflow water (W2) from which the microorganisms and organic matter have been removed from a flotation machine (FM),
The removal method of the microorganisms and organic substance in to-be-processed water (W1) is employable.

浮選により、浮選機(FM)内を浮上回収される浮上物(U)は、捕収剤であるイオン性界面活性剤等によりマイクロバブル表面の電荷と微生物表面の電荷が電気的に中和されるとファンデルワールス力により比較的水分濃度の低い凝集物を形成するので、掻き取り等の操作により容易に回収できる。
このようにして、被処理水(W1)に含まれていた微生物と有機物を浮上して得られる浮上物(U)を脱水して得られた固形物は取り扱いが容易となる。
本発明の被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去方法の採用により、被処理水(W1)中に含まれていた微生物濃度を極めて低くすることができ、更に被処理水(W1)中に含まれる有機物も浮上物(U)として除去することが可能である。
The floated material (U) that is floated and collected in the flotation machine (FM) by flotation is electrically charged with the charge on the microbubble surface and the charge on the microorganism surface by an ionic surfactant or the like as a collection agent. When summed, aggregates having a relatively low water concentration are formed by van der Waals force, and can be easily recovered by operations such as scraping.
In this way, the solid matter obtained by dehydrating the floating matter (U) obtained by floating the microorganisms and organic matter contained in the water to be treated (W1) is easy to handle.
By adopting the method for removing microorganisms and organic substances in the water to be treated (W1) of the present invention, the concentration of microorganisms contained in the water to be treated (W1) can be extremely reduced, and further the water to be treated (W1). The organic matter contained therein can also be removed as levitated matter (U).

〔2〕被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去装置(第2の実施形態)
本発明の被処理水(W1)中の微生物及び有機物の除去装置(第2の実施形態)は、
少なくとも、浮選機(FM)と、該浮選機(FM)の下方部に設けられたマイクロバブル発生手段と、浮上物回収手段と、アンダーフロー水(W2)回収手段とから構成された、微生物(ウィルスを含む。以下同じ。)、又は微生物と有機物(微生物とウィルスを除く。以下同じ。)を含む被処理水(W1)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物を除去するための装置であって、
被処理水(W1)と添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを浮選機(FM)に供給すると共に、前記マイクロバブル発生手段から発生させたマイクロバブルに前記微生物及び有機物を付着、浮上させた浮上物(U)を回収するための浮上物(U)回収手段が浮選機(FM)の上方部に配置され、
被処理水(W1)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)回収手段が浮選機(FM)に配置されていることを特徴とする。
[2] Device for removing microorganisms and organic matter in treated water (W1) (second embodiment)
The removal apparatus (2nd Embodiment) of the microorganisms and organic substance in the to-be-processed water (W1) of this invention is as follows.
At least, it was composed of a flotation machine (FM), microbubble generation means provided in the lower part of the flotation machine (FM), floated substance recovery means, and underflow water (W2) recovery means, An apparatus for removing the microorganisms or the microorganisms and organic matter from the treated water (W1) containing microorganisms (including viruses; the same shall apply hereinafter) or microorganisms and organic substances (excluding microorganisms and viruses; the same shall apply hereinafter). There,
Water to be treated (W1) and at least a collector as an additive (C) are supplied to a flotation machine (FM), and the microorganisms and organic matter are attached to and floated on the microbubbles generated from the microbubble generating means. Floating matter (U) recovery means for recovering the floated material (U) that has been placed is arranged in the upper part of the flotation machine (FM),
The underflow water (W2) recovery means in which the microorganisms or the microorganisms and organic substances are removed from the water to be treated (W1) is arranged in the flotation machine (FM).

(1)浮選機(FM)
第2の実施形態における浮選機(FM)は第1の実施形態で記載した浮選機(FM)と同様である。なお、捕収剤等の添加剤(C)は、浮選機(FM)内で被処理水(W1)と混合することができるが、予めラインミキサー又は予め調合タンク等で該添加剤(C)を被処理水(W1)中に添加、混合したものを浮選機(FM)に供給することができる。
(1) Flotation machine (FM)
The flotation machine (FM) in the second embodiment is the same as the flotation machine (FM) described in the first embodiment. In addition, although additive (C), such as a collection agent, can be mixed with to-be-processed water (W1) within a flotation machine (FM), this additive (C by a line mixer or a preparatory tank beforehand) ) Can be added to the water to be treated (W1) and mixed to be supplied to the flotation machine (FM).

(2)マイクロバブル発生手段
第2の実施形態におけるマイクロバブル発生手段は第1の実施形態で記載したマイクロバブルの発生手段と同様である。マイクロバブル発生手段としては、細孔方式、気液混合・せん断方式、加圧溶解方式、他超音波方式、超高速旋回方式等が知られているが、実用的には、平均気泡径が100μm以下のマイクロバブルを安定的かつ高濃度に発生させ易い点から、細孔方式、又は気液混合・せん断方式の使用が好ましい。
(2) Microbubble generating means The microbubble generating means in the second embodiment is the same as the microbubble generating means described in the first embodiment. As microbubble generating means, a pore method, a gas-liquid mixing / shearing method, a pressure dissolution method, other ultrasonic methods, an ultra-high speed swirling method, etc. are known, but practically, an average bubble diameter is 100 μm. From the viewpoint of easily generating the following microbubbles stably and at a high concentration, it is preferable to use a pore method or a gas-liquid mixing / shearing method.

(3)浮上物回収手段
添加剤(C)として、少なくとも捕収剤を使用することにより、除去する微生物の表面は疎水性になり、また有機物も疎水性を有しているので、マイクロバブル表面に付着し被処理水(W1)から比較的容易に浮上分離することが可能である。
浮選機(FM)の上部には、浮上物を回収するためのレシーバを設けることができる。
浮選機から浮上物を上記レシーバ等で回収した後、脱水ろ過機を配置して浮遊物中の水分を除去することができる。脱水ろ過機として、フィルタープレスを使用することができる。このような操作により、ろ過手段を用いる場合のフィルターの閉塞トラブル等を回避して連続運転が容易になるばかりでなく、浮上物(U)を固体として確実に分離することが可能になる。上記脱水ろ過器の種類としては、特に限定されず、オリバーフィルター、フィルタープレス、ロ布材で作製されたバッグによるろ過器等が使用できる。
(3) Since the surface of the microorganism to be removed becomes hydrophobic by using at least a collector as the floating material recovery means additive (C), and the organic matter is also hydrophobic, the surface of the microbubbles It is possible to float and separate from the water to be treated (W1) relatively easily.
A receiver for collecting the floated material can be provided on the top of the flotation machine (FM).
After the floated material is collected from the flotation device by the receiver or the like, a dehydration filter can be arranged to remove the water in the suspended matter. A filter press can be used as a dehydrating filter. Such an operation not only prevents the trouble of clogging of the filter when using the filtering means and facilitates continuous operation, but also makes it possible to reliably separate the floating substance (U) as a solid. The type of the dehydrating filter is not particularly limited, and an oliver filter, a filter press, a filter using a bag made of a cloth material, or the like can be used.

(4)アンダーフロー水(W2)回収手段
被処理水(W1)から前記微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)回収手段は浮選機(FM)の下方部に配置されることが望ましい。また、浮選機(FM)が連続運転される場合には排出液中にマイクロバブルが同伴されないように、マイクロバブル供給口より下方部が好ましく、浮選機(FM)の底部からアンダーフロー水(W2)として回収することがより好ましい。
連続運転される場合に、浮選機(FM)への被処理水(W1)の単位時間当たりの供給量に比例して、アンダーフロー水(W2)を排出する。この場合、浮選機(FM)の液面を一定に保つために、サイフォン現象を利用してアンダーフロー水(W2)を抜き出すこともできる。
(4) Underflow water (W2) recovery means The underflow water (W2) recovery means from which the microorganisms and organic substances have been removed from the treated water (W1) may be disposed below the flotation machine (FM). desirable. In addition, when the flotation machine (FM) is continuously operated, a portion below the microbubble supply port is preferable so that microbubbles are not entrained in the discharged liquid, and underflow water is supplied from the bottom of the flotation machine (FM). It is more preferable to collect as (W2).
When continuously operated, the underflow water (W2) is discharged in proportion to the supply amount of the water to be treated (W1) to the flotation machine (FM) per unit time. In this case, in order to keep the liquid level of the flotation machine (FM) constant, the underflow water (W2) can be extracted using a siphon phenomenon.

以下に実施例により本発明を具体的に説明する。尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施例で使用した試料、添加剤、浮選機、分析機器等を以下に記載する。
(1)試料
(イ)除去対象微生物
(i)市販ヨーグルト(明治製菓(株)製、LG21乳酸菌が配合されたヨーグルト(商品名:明治プロビオヨーグルトLG21(登録商標))
模擬被処理水用試料として、上記市販の明治プロビオヨーグルトLG21 3mLを蒸留水1Lに希釈後、ホモジナイザーを用いて分散させた水溶液(用水サンプル1)に後述する添加剤を配合した用水を調製して浮選に供した。
尚、このようにして調製した模擬菌体中の菌体数濃度は、4×10−5CFU/mLであることを後述するCFU測定法で確認した。
また、以下の実験では、この菌体数の濃度を100%として除去率のベースにした。
(ii)人間の皮膚表面の大腸菌
手に付着した菌を採取し、グルコース5g/Lの溶液中で所定温度(36℃)、所定時間(50時間)培養し、被処理水として浮選に供した。上記と同様に測定した菌体数濃度は、9.7×10−5CFU/mLである。
(iii)排水溝に棲息する雑菌
家庭の流し台排水溝から採取した菌をグルコース0.5g/Lの溶液中で所定温度、所定時間培養し、被処理水として浮選に供した。上記と同様に測定した菌体数濃度は、7.9×10−5CFU/mLである。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. In addition, this invention is not limited to a following example. Samples, additives, flotation machines, analytical instruments, etc. used in the examples are described below.
(1) Sample (i) Microorganism to be removed (i) Commercial yogurt (Meiji Seika Co., Ltd., yogurt containing LG21 lactic acid bacteria (trade name: Meiji Probio Yogurt LG21 (registered trademark))
As a sample for simulated treated water, prepared is water prepared by diluting 3 mL of the above-mentioned commercially available Meiji Probio Yogurt LG21 in 1 L of distilled water, and then mixing the later-described additive in an aqueous solution (water sample 1) dispersed using a homogenizer. We used for flotation.
In addition, it confirmed by the CFU measuring method mentioned later that the cell number density | concentration in the simulated microbial cell prepared in this way is 4 * 10 < -5 > CFU / mL.
Moreover, in the following experiment, the density | concentration of this microbial cell number was made into 100%, and it was based on the removal rate.
(Ii) Bacteria attached to E. coli hands on the human skin surface are collected, cultured in a solution of glucose 5 g / L at a predetermined temperature (36 ° C.) for a predetermined time (50 hours), and used for flotation as water to be treated. did. The cell number concentration measured in the same manner as described above was 9.7 × 10 −5 CFU / mL.
(Iii) Miscellaneous bacteria living in the drainage groove The bacteria collected from the household sink drainage groove were cultured in a 0.5 g / L glucose solution at a predetermined temperature for a predetermined time and subjected to flotation as treated water. The cell number concentration measured in the same manner as described above is 7.9 × 10 −5 CFU / mL.

(ロ)捕収剤
(i)陽イオン性界面活性剤
N,N−ジメチルドデシルアミン酢酸塩(N,N−DAA)
塩化ベンザルコニウム(BKC)
ドデシルアミン酢酸塩(DAA)
(ii)陰イオン性界面活性剤
オレイン酸ナトリウム(NaOl)
ドデシル硫酸ナトリウム(SDS)
(ハ)起泡剤
非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(商品名:Triton X-100(以下、Triと記載することがある。))
(ニ)凝集剤
塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム(PAC)
(B) Collection agent (i) Cationic surfactant N, N-dimethyldodecylamine acetate (N, N-DAA)
Benzalkonium chloride (BKC)
Dodecylamine acetate (DAA)
(Ii) Anionic surfactant sodium oleate (NaOl)
Sodium dodecyl sulfate (SDS)
(C) Polyoxyethylene alkylphenyl ether (trade name: Triton X-100 (hereinafter sometimes referred to as Tri)), which is a foaming agent nonionic surfactant.
(D) Flocculant aluminum chloride, polyaluminum chloride (PAC)

(2)カラム型マイクロバブル浮選試験機
被処理水中から微生物及び有機物を除去するために、下部にマイクロバブル発生部を有するカラム型マイクロバブル浮選試験機(以下、浮選試験機という)を使用した。
(イ)浮選部分
カラム部は、内径50mm、高さ500mmの円筒型浮選セルである。
尚、浮選時間は、回分式を採用してマイクロバブルを導入している時間により制御した。
(ロ)マイクロバブルの発生装置
小型コンプレッサーを使用して、マイクロバブルの発生部である、貫通細孔(平均細孔径約0.8μm)を有するSPG膜に圧縮空気を供給し、被処理水中でマイクロバブルを発生させた。
マイクロバブルの発生装置は、円筒形状で上部蓋部は、シール構造で形成され、その銅部は、SPGテクノ(株)製、SPG(Shirasu Porous Glass(シラス多孔質ガラス))膜(サイズ:長さ20mm、外径8mm)で形成され、円筒形状の下部中空部に上記小型コンプレッサーからの圧縮空気を導入する接続部が設けられている。
上記蓋部は、円筒型浮選セル底部から5cm程度の位置に設けられている。
上記SPG膜に3.2〜3.5Kg/cmの圧縮空気導入して被処理水中でマイクロバブル(気泡径50μm以下)を発生させた。
浮選機上部には、浮上物を回収するためのレシーバを設けた。
(2) Column-type microbubble flotation tester A column-type microbubble flotation tester (hereinafter referred to as a flotation tester) having a microbubble generator at the bottom to remove microorganisms and organic substances from the treated water. used.
(A) The flotation partial column part is a cylindrical flotation cell having an inner diameter of 50 mm and a height of 500 mm.
The flotation time was controlled by the time during which microbubbles were introduced using a batch system.
(B) Microbubble generator Using a small compressor, compressed air is supplied to an SPG membrane having through pores (average pore diameter of about 0.8 μm), which is a microbubble generator, in the water to be treated. Microbubbles were generated.
The microbubble generator has a cylindrical shape, and the upper lid part is formed with a seal structure. The copper part is an SPG (Shirasu Porous Glass) film (size: long) manufactured by SPG Techno Co., Ltd. And a connecting portion for introducing compressed air from the small compressor is provided in a cylindrical lower hollow portion.
The lid portion is provided at a position of about 5 cm from the bottom of the cylindrical flotation cell.
By introducing compressed air of 3.2 to 3.5 Kg / cm 2 into the SPG membrane, microbubbles (bubble diameter of 50 μm or less) were generated in the water to be treated.
At the top of the flotation machine, a receiver was provided to collect the floating objects.

(3)使用分析機器
(イ)コロニー形成単位数(CFU(Colony Forming Units per mililiter))
キッコーマンバイオケミファ(株)製、清浄度測定器(商品名:ルミスターC-110)を用い、プレート法によりATP濃度を測定し、該ATP濃度を用水中の残留CFUに換算した。
(ロ)全有機炭素濃度(TOC)
(株)島津製作所製、全有機炭素濃度測定装置(型式:TOC-V)を用いて、被処理水中の全有機炭素濃度(TOC)を測定した。
(3) Analytical equipment used (a) Number of colony forming units (CFU (Colony Forming Units per mililiter))
ATP concentration was measured by a plate method using a cleanliness measuring instrument (trade name: Lumistar C-110) manufactured by Kikkoman Biochemifa Co., Ltd., and the ATP concentration was converted to residual CFU in the water.
(B) Total organic carbon concentration (TOC)
The total organic carbon concentration (TOC) in the water to be treated was measured using a total organic carbon concentration measuring device (model: TOC-V) manufactured by Shimadzu Corporation.

[実施例1]
(1)被処理水試料の調製
前記用水サンプル1に捕収剤として下記の3種類の陽イオン性界面活性剤をそれぞれ100(ppm)、起泡剤として中性イオン性界面活性剤(Triton X-100)をそれぞれに100(ppm)の濃度になるように添加して、被処理水として下記用水試料1−1〜3を調製した。
用水1−1:捕収剤として、N,N−ジメチルドデシルアミン酢酸塩(N,N−DAA)を使用した。
用水1−2:捕収剤として、塩化ベンザルコニウム(BKC)を使用した。
用水1−3:捕収剤として、ドデシルアミン酢酸塩(DAA)を使用した。
[Example 1]
(1) Preparation of water sample to be treated In the above-mentioned water sample 1, the following three kinds of cationic surfactants as collection agents were each 100 (ppm), and neutral ionic surfactants (Triton X) as foaming agents. -100) was added to each so as to have a concentration of 100 (ppm), and the following water samples 1-1 to 3 were prepared as water to be treated.
Water 1-1: N, N-dimethyldodecylamine acetate (N, N-DAA) was used as a collector.
Water 1-2: Benzalkonium chloride (BKC) was used as a collector.
Water 1-3: Dodecylamine acetate (DAA) was used as a collector.

(2)浮選方法
浮選試験機の上部から用水1−1〜3をそれぞれ供給すると共に、浮選試験機の下部に設置されたマイクロバブルの発生装置から、空気のマイクロバブルを発生させ、浮選試験機の上部から微生物及び有機物が濃縮された浮上物をレシーバに回収し、浮選機から微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水を回収した。
各用水のマイクロバブル浮選(以下、MBFということがある。)時間を10分間ずつ増加して60分間までとなるように調整した。
(2) Flotation method Supplying water 1-1 to 1-3 from the upper part of the flotation tester, and generating microbubbles of air from the microbubble generator installed at the lower part of the flotation tester, From the upper part of the flotation tester, the floated material in which microorganisms and organic substances were concentrated was collected in the receiver, and the underflow water from which the microorganisms and organic substances were removed was collected from the flotation machine.
The microbubble flotation (hereinafter also referred to as MBF) time for each water was increased by 10 minutes and adjusted to 60 minutes.

(3)評価方法と、評価結果
上記用水1−1〜3を使用して得られた、各マイクロバブル浮選時間における用水中の残留コロニー形成単位数(以下、コロニー形成単位数をCFUということがある。)の残留割合と、残留全有機炭素濃度(以下、残留TOCということがある。)を測定した。
残留CFU割合(%)(図1中「水中の残留CFU(%)」と記載する。以下、同じ。)とマイクロバブル浮選(MBF)時間の関係を図1に、残留全有機炭素の割合(%)(図2中、「水中の残留TOC(%)」と記載する。以下、同じ。))とMBF時間との関係を図2に示す。
(3) Evaluation method and evaluation results The number of remaining colony forming units in the water during each microbubble flotation time obtained using the above water 1-1 to 3 (hereinafter, the number of colony forming units is referred to as CFU). And the residual total organic carbon concentration (hereinafter sometimes referred to as “residual TOC”).
Residual CFU ratio (%) (described as “residual CFU (%) in water” in FIG. 1; the same applies hereinafter) and microbubble flotation (MBF) time are shown in FIG. FIG. 2 shows the relationship between (%) (in FIG. 2, described as “residual TOC (%) in water”, the same applies hereinafter)) and MBF time.

図1に示されるように、N,N−DAAを添加した用水1−1では、MBF開始60分後、残留CFUが0.5%程度であり、すなわち生菌の99.5%が除去されたことがわかる。
尚、該残留CFUで示される除去には、生菌、不活性化菌、及び死菌の系外への除去の他に、生菌の不活化、生菌の死菌化も含まれる(以下、同じ)。
捕収剤として、BKC、DAAの100ppm濃度溶液の用水1−2、3をそれぞれ用いることにより、生菌の除去がより顕著になり、MBF開始60分後に、用水1−2で残留CFUが0.2%以下、用水1−3で残留CFUが0.1%程度であることから、生菌の99.8〜99.9%が除去されたことが分かる。
これは捕収剤の作用で生菌の不活性化と生菌の系外への排出が同時に起こったためである。また、一般に菌表面は平均して負に帯電しているため、陽イオン性界面活性剤からなる捕収剤が迅速かつ効果的に作用したと考えられる。
図2に示されるように、用水1−2でMBF60分後には残留TOCが63%程度、用水1−1で残留TOCが72%程度と用水の有機物も除去できていることが分かるが、用水1−3ではMBF開始前残留TOC170%(浮選開始前に添加剤の添加により残留TOCが100%から170%に上昇している)が60分後には残留TOCが101%程度と用水1−3の添加剤の添加前と同程度の残留TOCであった。
As shown in FIG. 1, in the water 1-1 to which N, N-DAA was added, the residual CFU was about 0.5% 60 minutes after the start of MBF, that is, 99.5% of viable bacteria were removed. I understand that.
The removal indicated by the residual CFU includes inactivation of live bacteria and killing of live bacteria in addition to removal of live bacteria, inactivated bacteria, and dead bacteria to the outside of the system (hereinafter referred to as “killed bacteria”). ,the same).
The use of BKC and DAA water solutions 1-2 and 3 in 100 ppm concentration as the collection agent makes the removal of viable bacteria more remarkable, and the residual CFU is 0 in the water 1-2 after 60 minutes from the start of MBF. Since the residual CFU is about 0.1% with .2% or less and irrigation water 1-3, it can be seen that 99.8 to 99.9% of viable bacteria have been removed.
This is because inactivation of viable bacteria and discharge of viable bacteria out of the system occurred simultaneously by the action of the collector. Moreover, since the surface of bacteria is generally negatively charged on average, it is considered that the collector made of a cationic surfactant acted quickly and effectively.
As shown in FIG. 2, it can be seen that the organic matter of the irrigation water can be removed with the residual TOC of about 63% and the residual TOC of about 72% with the water 1-1 after 60 minutes of MBF with the water 1-2. In 1-3, the residual TOC is 170% before the start of MBF (the residual TOC is increased from 100% to 170% due to the addition of the additive before the start of flotation). The residual TOC was the same as that before the addition of additive No. 3.

[実施例2]
(1)被処理水試料の調製
前記用水サンプル1に捕収剤として下記の2種類の陰イオン性界面活性剤をそれぞれ100(ppm)、起泡剤として中性イオン性界面活性剤(Triton X-100)をそれぞれに100(ppm)の濃度になるように添加して、被処理水として下記用水試料2−1〜2を調製した。
用水2−1:捕収剤として、オレイン酸ナトリウム(NaOl)を使用した。
用水2−2:捕収剤として、ドデシルスルホン酸ナトリウム(SDS)を使用した。
[Example 2]
(1) Preparation of water sample to be treated The above-mentioned water sample 1 contains 100 (ppm) of the following two types of anionic surfactants as the collection agent and neutral ionic surfactant (Triton X as the foaming agent). -100) was added to each so as to have a concentration of 100 (ppm), and the following water samples 2-1 to 2 were prepared as water to be treated.
Water 2-1: Sodium oleate (NaOl) was used as a collector.
Water 2-2: Sodium dodecyl sulfonate (SDS) was used as a collector.

(2)浮選方法
実施例1に記載したと同様に、浮選試験機の上部から用水2−1〜2をそれぞれ供給すると共に、浮選試験機の下部に設置されたマイクロバブルの発生装置から、空気のマイクロバブルを発生させ、浮選試験機の上部から微生物及び有機物が濃縮された浮上物を浮上回収し、浮選機から微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水を回収した。
各用水のマイクロバブル浮選時間(MBF)を10分間ずつ増加して60分間までとなるように調整した。尚、実施例2において用水2−1についてはMBF5分後のアンダーフロー水の残留CFUと、残留TOCを測定した。
該浮選時間の制御は実施例1に記載したと同様の方法により行った。
(2) Flotation method As described in Example 1, while supplying the water 2-1 to 2 from the upper part of the flotation tester, the microbubble generator installed at the lower part of the flotation tester Then, microbubbles of air were generated, and the floated material in which microorganisms and organic substances were concentrated was levitated and recovered from the upper part of the flotation test machine, and underflow water from which the microorganisms and organic substances were removed was recovered from the flotation machine.
The microbubble flotation time (MBF) of each water was increased by 10 minutes and adjusted to reach 60 minutes. In Example 2, the residual CFU and residual TOC of the underflow water after 5 minutes of MBF were measured for the water 2-1.
The control of the flotation time was performed in the same manner as described in Example 1.

(3)評価方法と、評価結果
陰イオン性捕収剤として、NaOl、SDSをそれぞれ100ppmの濃度になるように添加した場合の用水2−1、2中の残留CFUとMBFとの関係を図3に、また残留TOCとMBFとの関係を図4に示す。
図3に示されるように、NaOlを添加した用水2−1では、MBF開始60分後、残留CFUが10%前後になり、90%が除去されたことが分かる。一方、SDSを添加した用水2−2では、除去効果はより顕著になり、MBF開始60分後に残留CFUが0.04%以下、すなわち生菌の99.96%以上が除去されたことが分かる。
これは用水中あるいは菌表面に存在し正イオンに解離するアミノ基(-NH)の存在により会合が促進されたことによるものと推察される。添加剤の添加により用水中の残留TOCが153%付近にまで増加したが、MBF60分後にはNaOl添加系では残留TOCが90%付近、SDS添加系では残留TOCが60%付近と用水中の有機物も除去でされていることが分かる。
(3) Evaluation method and evaluation results The relationship between residual CFU and MBF in water 2-1 and water 2 and 2 when NaOl and SDS are each added to a concentration of 100 ppm as an anionic collector is shown. 3 and the relationship between residual TOC and MBF is shown in FIG.
As shown in FIG. 3, in the water 2-1 to which NaOl was added, it can be seen that after 60 minutes from the start of MBF, the residual CFU was around 10% and 90% was removed. On the other hand, in the water 2-2 to which SDS was added, the removal effect became more remarkable, and it was found that residual CFU was removed 0.04% or less, that is, 99.96% or more of viable bacteria were removed 60 minutes after the start of MBF. .
This is presumably because the association was promoted by the presence of an amino group (—NH 2 ) present on the water or on the surface of the fungus and dissociating into positive ions. The residual TOC in the water increased to about 153% due to the addition of the additive, but after 60 minutes of MBF, the residual TOC was around 90% in the NaOl addition system, and the residual TOC was around 60% in the SDS addition system. It can also be seen that it has been removed.

[実施例3]
(1)被処理水試料の調製
前記用水サンプル1に捕収剤として陽イオン性界面活性剤である塩化ベンザルコニウム(BKC)をそれぞれ下記濃度になるように添加して用水3−1〜4、及びBKCと起泡剤の双方を下記濃度になるように添加して用水3−5をそれぞれ調製した。
用水3−1:塩化ベンザルコニウム(BKC)濃度が10ppmの用水
用水3−2:塩化ベンザルコニウム(BKC)濃度が25ppmの用水
用水3−3:塩化ベンザルコニウム(BKC)濃度が50ppmの用水
用水3−4:塩化ベンザルコニウム(BKC)濃度が100ppmの用水
用水3−5:塩化ベンザルコニウム(BKC)濃度が100ppm、及び起泡剤として中性イオン性界面活性剤(Triton X-100)濃度が100ppmの用水
[Example 3]
(1) Preparation of water sample to be treated Benzalkonium chloride (BKC), which is a cationic surfactant, is added to the water sample 1 as a collection agent so as to have the following concentrations, respectively. And BKC and a foaming agent were added so as to have the following concentrations to prepare water for use 3-5.
Water for use 3-1: Water for use with benzalkonium chloride (BKC) concentration of 10 ppm 3-2: Water for use with benzalkonium chloride (BKC) concentration of 25 ppm 3-3: Water for use with benzalkonium chloride (BKC) concentration of 50 ppm Water for use in water 3-4: Water for use in benzalkonium chloride (BKC) concentration of 100 ppm 3-5: Water for use in benzalkonium chloride (BKC) concentration of 100 ppm, and neutral ionic surfactant (Triton X- 100) Water with a concentration of 100 ppm

(2)浮選方法
実施例1に記載したと同様に、浮選試験機の上部から用水3−1〜5それぞれ供給すると共に、浮選試験機の下部に設置されたマイクロバブルの発生装置から、空気のマイクロバブルを発生させ、浮選試験機の上部から微生物及び有機物が濃縮された浮上物を浮上回収し、浮選機から微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水を回収した。
各用水のマイクロバブル浮選時間(MBF)を5分間、その後はMBFを10分間ずつ増加して60分間までとなるように調整した。
該浮選時間の制御は実施例1に記載したと同様の方法により行った。
(2) Flotation method As described in Example 1, while supplying water 3-1 to 5 from the top of the flotation tester, and from the microbubble generator installed at the bottom of the flotation tester Then, microbubbles of air were generated, and the floated material in which microorganisms and organic substances were concentrated was levitated and recovered from the upper part of the flotation test machine, and underflow water from which the microorganisms and organic substances were removed was recovered from the flotation machine.
The microbubble flotation time (MBF) for each irrigation water was adjusted to 5 minutes, and then MBF was increased by 10 minutes to 60 minutes.
The control of the flotation time was performed in the same manner as described in Example 1.

(3)評価方法と、評価結果
実施例3において、捕収剤として効果が確認された、陽イオン性界面活性剤のBKCを用い、被処理水中の添加剤の添加濃度を種々変化させて得られた、残留CFUとMBFとの関係を図5に、及び残留TOCとMBFとの関係を図6に示す。
尚、被処理水中のBKC濃度は10〜100ppmの濃度範囲で検討を行ったが、起泡剤(Tri)の添加は、比較のため用水3−5中のBKC濃度100ppmの場合のみである。図5から、用水中の捕収剤BKCの添加濃度が増加すると速やかに残留CFUが低下し、BKC50ppmでは60分後に残留CFUが0.1%以下、すなわち生菌の99.9%以上が除去されたことが分かる。
一方、用水中のBKCの濃度を50ppmよりも更に増加させると、生菌の除去率は99.8〜99.9%程にやや低下したことから、用水中のBKC濃度には最適な濃度範囲が存在する可能性があると思われる。
また、用水中のBKC濃度100ppmにおいて、Tri添加系(用水3−5)とTri無添加系(用水3−4)を比較したところ、両者の間には残留CFU曲線には殆ど差が認められなかったが、図6に示すように残留TOC除去曲線には速度的な差が認められる。
(3) Evaluation method and evaluation results In Example 3, the effect was confirmed as a collection agent, and BKC, a cationic surfactant, was used, and the additive concentration in the water to be treated was varied in various ways. FIG. 5 shows the relationship between the residual CFU and MBF, and FIG. 6 shows the relationship between the residual TOC and MBF.
In addition, although the BKC density | concentration in to-be-processed water was examined in the density | concentration range of 10-100 ppm, the addition of a foaming agent (Tri) is only when the BKC density | concentration in the water 3-5 for comparison is 100 ppm. As shown in FIG. 5, when the concentration of the collection agent BKC in the irrigation water increases, the residual CFU quickly decreases, and at BKC 50 ppm, the residual CFU is 0.1% or less after 60 minutes, that is, 99.9% or more of viable bacteria are removed. You can see that
On the other hand, when the concentration of BKC in the irrigation water was further increased to more than 50 ppm, the removal rate of viable bacteria slightly decreased to about 99.8 to 99.9%. Therefore, the optimum concentration range for the BKC concentration in the irrigation water Seems to exist.
In addition, when the BKC concentration in the irrigation water was 100 ppm, the Tri addition system (use water 3-5) and the Tri non-addition system (use water 3-4) were compared, and there was almost no difference in the residual CFU curve between them. However, as shown in FIG. 6, there is a speed difference in the residual TOC removal curve.

[実施例4]
実施例4において、捕収剤として陰イオン性界面活性剤SDSを用いて、被処理水中に凝集剤を添加した場合の残留CFU、及び残留TOCに及ぼす影響を調べた。
尚、実施例2と同様に陰イオン性界面活性剤SDSには起泡剤を添加した用水も調製した。
[Example 4]
In Example 4, an anionic surfactant SDS was used as a collection agent, and the influence on residual CFU and residual TOC when a flocculant was added to the water to be treated was examined.
In the same manner as in Example 2, water for use in which a foaming agent was added to the anionic surfactant SDS was also prepared.

(1)被処理水試料の調製
前記用水サンプル1に捕収剤として陰イオン性界面活性剤SDS、起泡剤として中性イオン性界面活性剤(Tri)、及び凝集剤として塩化アルミニウムとPACをそれぞれ下記の濃度になるように添加して、被処理水として下記用水試料4−1〜4を調製した。
用水4−1:陰イオン性界面活性剤(SDS)濃度100ppm、及び起泡剤(Tri)濃度100ppmの用水
用水4−2:陰イオン性界面活性剤(SDS)濃度100ppm、起泡剤(Tri)濃度100ppm、及び凝集剤(塩化アルミニウム)50ppmの用水
用水4−3:陰イオン性界面活性剤(SDS)濃度100ppm、起泡剤(Tri)濃度100ppm、及び凝集剤(塩化アルミニウム)100ppmの用水
用水4−4:凝集剤(PAC)濃度100ppmの用水
(1) Preparation of water sample to be treated An anionic surfactant SDS as a collecting agent, a neutral ionic surfactant (Tri) as a foaming agent, and aluminum chloride and PAC as a flocculant in the water sample 1 described above. The following water samples 4-1 to 4 were prepared as water to be treated by adding them to the following concentrations.
Water for use 4-1: Anionic surfactant (SDS) concentration of 100 ppm and water for use with a foaming agent (Tri) concentration of 100 ppm 4-2: Anionic surfactant (SDS) concentration of 100 ppm, foaming agent (Tri ) Water for use with concentration of 100 ppm and flocculant (aluminum chloride) 50 ppm 4-3: Water for use with anionic surfactant (SDS) concentration of 100 ppm, foaming agent (Tri) concentration of 100 ppm, and flocculant (aluminum chloride) of 100 ppm Water 4-4: Water for flocculant (PAC) concentration of 100 ppm

(2)浮選方法
実施例1に記載したと同様に、浮選試験機の上部から用水4−1〜4それぞれ供給すると共に、浮選試験機の下部に設置されたマイクロバブルの発生装置から、空気のマイクロバブルを発生させ、浮選試験機の上部から微生物及び有機物が濃縮された浮上物を浮上回収し、浮選機の下部から微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水を回収した。
各用水のマイクロバブル浮選時間(MBF)を10分間ずつ増加して60分間までとなるように調整した。該浮選時間の制御は実施例1に記載したと同様の方法により行った。
(2) Flotation method As described in Example 1, while supplying water 4-1 to 4 respectively from the top of the flotation tester, and from the microbubble generator installed at the bottom of the flotation tester Then, microbubbles of air were generated, and the floated material in which microorganisms and organic substances were concentrated was levitated and recovered from the upper part of the flotation tester, and underflow water from which the microorganisms and organic substances were removed was recovered from the lower part of the flotation machine.
The microbubble flotation time (MBF) of each water was increased by 10 minutes and adjusted to reach 60 minutes. The control of the flotation time was performed in the same manner as described in Example 1.

(3)評価方法と、評価結果
用水4−1〜3を使用して、陰イオン性界面活性剤(SDS)濃度を一定とし(100ppm)、各種添加剤を上記量添加した場合の残存CFUと浮選時間の関係を図7に、残存TOCと浮選時間の関係を図8に示す。
図7から、凝集剤の塩化アルミニウムを用いた場合の生菌の除去率は添加しない場合よりもやや劣る傾向が認められる。特に、塩化アルミニウム濃度を50ppmとした場合では、MBF開始直後から残留CFU率が20%(除去率80%)とほぼ一定で、あまり除去が進んでいないことが分かる。この原因は陰イオン性界面活性剤(SDS)と、塩化アルミニウムのAl3+間で電価が丁度中和され、不活性化に寄与しない沈殿物が形成された可能性が示唆される。一方、図8に示すように凝集剤として、塩化アルミニウム系化合物を添加するとTOC除去速度と60分後のTOC除去率双方共に向上していることから、凝集剤の効果がある程度確認できた。
以上、適切な捕収剤、起泡剤及び凝集剤等の薬剤を添加したマイクロバブル浮選により、乳酸菌のような水棲菌類を極めて低濃度になるまで除去でき、更に有機物も除去可能である可能性が確認できた。
(3) Using the evaluation method and evaluation result waters 4-1 to 3, the anionic surfactant (SDS) concentration is kept constant (100 ppm), and the remaining CFU when various additives are added in the above amounts FIG. 7 shows the relationship between the flotation time and FIG. 8 shows the relationship between the remaining TOC and the flotation time.
FIG. 7 shows that the viability removal rate when aluminum flocculant is used tends to be slightly inferior to that when no flocculant is added. In particular, when the aluminum chloride concentration is 50 ppm, it can be seen that the residual CFU rate is almost constant at 20% (removal rate 80%) immediately after the start of MBF, and the removal is not progressing much. The cause of this suggests that the electric charge was just neutralized between the anionic surfactant (SDS) and Al 3+ of aluminum chloride, and a precipitate that did not contribute to inactivation was formed. On the other hand, as shown in FIG. 8, when an aluminum chloride compound was added as a flocculant, both the TOC removal rate and the TOC removal rate after 60 minutes were improved, so that the effect of the flocculant was confirmed to some extent.
As described above, microbubble flotation with the addition of appropriate collection agents, foaming agents, flocculants, and other agents can remove Minamata fungi such as lactic acid bacteria to very low concentrations, and organic substances can also be removed. The sex was confirmed.

[実施例5]
蒸留水が貯蔵された容器中の該水中に人間の手を浸漬させ、その液をグルコースで培養して被処理水を調製し、容器下部でマイクロバブルを発生させて、水中の菌の除去を試みた。
手に付着した菌を採取し、グルコース5g/Lの溶液中で所定温度(36℃)、所定時間(50時間)培養し、被処理水として浮選に供した。ATP法で測定した菌体数濃度は、9.7×10−5CFU/mLである。
捕収剤として、実施例1でも用いた塩化ベンザルコニウム(BKC)を用水中に100ppmの濃度になるように添加した。
実施例1に記載したと同様の方法で浮選を行った。
図9は、残留している生菌の割合(水中の残留CFU(%))と浮選時間(MBF)の関係を示す。MBFの経過と共に生菌の割合が低下し、10分間で90%以上、20分間以上で97%以上の菌が水から除去されたことが分かる。
従って、実施例5により、本発明の「水中の微生物及び有機物の除去方法」は、手に付着する雑菌類の除去にも効果があることが確認された。
[Example 5]
A human hand is immersed in the water in a container in which distilled water is stored, the liquid is cultured with glucose to prepare water to be treated, and microbubbles are generated at the bottom of the container to remove bacteria in the water. Tried.
Bacteria attached to the hands were collected, cultured in a solution of glucose 5 g / L at a predetermined temperature (36 ° C.) for a predetermined time (50 hours), and subjected to flotation as water to be treated. The cell number concentration measured by the ATP method is 9.7 × 10 −5 CFU / mL.
As a collecting agent, benzalkonium chloride (BKC) used in Example 1 was added to the water so as to have a concentration of 100 ppm.
Flotation was performed in the same manner as described in Example 1.
FIG. 9 shows the relationship between the ratio of remaining viable bacteria (residual CFU (%) in water) and flotation time (MBF). It can be seen that the proportion of viable bacteria decreased with the progress of MBF, and 90% or more of bacteria were removed from water in 10 minutes and 97% or more of bacteria were removed in 20 minutes or more.
Therefore, according to Example 5, it was confirmed that the “method for removing microorganisms and organic substances in water” of the present invention is also effective in removing germs adhering to the hand.

[実施例6]
実施例6において、微生物として排水溝に棲息する雑菌を培養して用いた以外は実施例1と同様に、微生物の除去を行った。
家庭の流し台排水溝から採取した菌をグルコース0.5g/Lの溶液中で所定温度(36℃)、所定時間(50時間)培養し、被処理水として浮選に供した。同様して測定した菌体数濃度は、7.9×10−5CFU/mLである。
図10は、水中に残留している生菌の割合(水中の残留CFU(%))と浮選時間(MBF)との関係を示す。この場合もMBFが増加すると生菌の割合が低下し、20分間で95%以上、30分間以上で98%以上の菌が水から除去されたことが確認された。
従って、実施例6により、本発明の「水中の微生物及び有機物の除去方法」は、排水溝に棲息する雑菌類の除去にも効果があることが確認された。
[Example 6]
In Example 6, the microorganisms were removed in the same manner as in Example 1 except that microorganisms that lived in the drains were cultured and used as microorganisms.
Bacteria collected from a household sink drain were cultured in a 0.5 g / L glucose solution at a predetermined temperature (36 ° C.) for a predetermined time (50 hours) and subjected to flotation as water to be treated. The cell number concentration measured in the same manner is 7.9 × 10 −5 CFU / mL.
FIG. 10 shows the relationship between the proportion of viable bacteria remaining in water (residual CFU (%) in water) and flotation time (MBF). Also in this case, when the MBF increased, the proportion of viable bacteria decreased, and it was confirmed that 95% or more of bacteria were removed from water in 20 minutes and 98% or more were removed from water in 30 minutes or more.
Therefore, according to Example 6, it was confirmed that the “method for removing microorganisms and organic substances in water” of the present invention is also effective in removing miscellaneous fungi that live in the drain.

Claims (9)

微生物(ウィルスを含む。以下同じ。)、又は微生物と有機物(微生物とウィルスを除く。以下同じ。)を含む被処理水(W1)と、添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを浮選機(FM)に供給すると共に、浮選機(FM)の下方部からマイクロバブルを供給し、浮選機(FM)の上方部から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が濃縮された浮上物(U)を浮上回収し、浮選機(FM)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)を回収する、
ことを特徴とする、水中の微生物及び有機物の除去方法。
Flotation of treated water (W1) containing microorganisms (including viruses; the same shall apply hereinafter) or microorganisms and organic substances (excluding microorganisms and viruses; the same shall apply hereinafter) and at least a collector as additive (C) The microbubbles are supplied from the lower part of the flotation machine (FM) to the machine (FM), and the microorganisms or the floated substance in which the microorganisms and organic substances are concentrated from the upper part of the flotation machine (FM) ( U) is levitated and recovered, and the microorganisms or the underflow water (W2) from which the microorganisms and organic substances are removed is collected from a flotation machine (FM).
A method for removing microorganisms and organic substances in water.
前記捕収剤が陽イオン性界面活性剤、又は陰イオン性界面活性剤であることを特徴とする、請求項1に記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。   The method for removing microorganisms and organic substances in water according to claim 1, wherein the collection agent is a cationic surfactant or an anionic surfactant. 前記陽イオン性界面活性剤がアミン塩型、及び第4級アンモニウム塩から選択される1種、または2種以上であることを特徴とする、請求項2に記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。   3. The microbial and organic substance in water according to claim 2, wherein the cationic surfactant is one or more selected from amine salt type and quaternary ammonium salt. 4. Removal method. 前記陰イオン性界面活性剤がカルボン酸塩、及び硫酸エステル塩から選択される1種、または2種以上であることを特徴とする、請求項2に記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。   The method for removing microorganisms and organic substances in water according to claim 2, wherein the anionic surfactant is one or more selected from a carboxylate and a sulfate ester salt. . 前記添加剤(C)が、捕収剤と、起泡剤、凝集剤、及びpH調整剤から選択された1種又は2種以上とであることを特徴とする、請求項1から4のいずれかに記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。   The said additive (C) is 1 type (s) or 2 or more types selected from the collection agent, the foaming agent, the flocculant, and the pH adjuster, Any one of Claim 1 to 4 characterized by the above-mentioned. A method for removing microorganisms and organic substances in water according to claim 1. 前記浮選機(FM)に供給するマイクロバブルの平均気泡径が100μm以下であることを特徴とする、請求項1から5のいずれかに記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。   The method for removing microorganisms and organic substances in water according to any one of claims 1 to 5, wherein the average bubble diameter of the microbubbles supplied to the flotation machine (FM) is 100 µm or less. 前記被処理水(W1)中の微生物の直径又は長径が10μm以下であることを特徴とする、請求項1から6のいずれかに記載の、水中の微生物及び有機物の除去方法。   The method for removing microorganisms and organic substances in water according to any one of claims 1 to 6, wherein the diameter or major axis of the microorganisms in the treated water (W1) is 10 µm or less. 少なくとも、浮選機(FM)と、該浮選機(FM)の下方部に設けられたマイクロバブル発生手段と、浮上物回収手段と、アンダーフロー水(W2)回収手段とから構成された、微生物(ウィルスを含む。以下同じ。)、又は微生物と有機物(微生物とウィルスを除く。以下同じ。)を含む被処理水(W1)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物を除去するための装置であって、
被処理水(W1)と添加剤(C)として少なくとも捕収剤とを浮選機(FM)に供給すると共に、前記マイクロバブル発生手段から発生させたマイクロバブルに前記微生物及び有機物を付着、浮上させた浮上物(U)を回収するための浮上物回収手段が浮選機(FM)の上方部に配置され、
被処理水(W1)から前記微生物、又は前記微生物及び有機物が除去されたアンダーフロー水(W2)回収手段が浮選機(FM)に配置されていることを特徴とする、
水中の微生物及び有機物の除去装置。
At least, it was composed of a flotation machine (FM), microbubble generation means provided in the lower part of the flotation machine (FM), floated substance recovery means, and underflow water (W2) recovery means, An apparatus for removing the microorganisms or the microorganisms and organic matter from the treated water (W1) containing microorganisms (including viruses; the same shall apply hereinafter) or microorganisms and organic substances (excluding microorganisms and viruses; the same shall apply hereinafter). There,
Water to be treated (W1) and at least a collector as an additive (C) are supplied to a flotation machine (FM), and the microorganisms and organic matter are attached to and floated on the microbubbles generated from the microbubble generating means. Floating material collection means for collecting the floated material (U) is disposed at the upper part of the flotation machine (FM),
Underflow water (W2) recovery means in which the microorganisms, or the microorganisms and organic substances are removed from the water to be treated (W1) is arranged in a flotation machine (FM),
Equipment for removing microorganisms and organic substances in water.
前記マイクロバブル発生手段が、細孔方式、又は気液混合・せん断方式を利用したマイクロバブル発生手段であることを特徴とする、請求項8に記載の、水中の微生物及び有機物の除去装置。   The apparatus for removing microorganisms and organic substances in water according to claim 8, wherein the microbubble generating means is a microbubble generating means utilizing a pore system or a gas-liquid mixing / shearing system.
JP2013162515A 2013-08-05 2013-08-05 Method and apparatus for removing microorganism and organic matter in water Pending JP2015029968A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013162515A JP2015029968A (en) 2013-08-05 2013-08-05 Method and apparatus for removing microorganism and organic matter in water

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013162515A JP2015029968A (en) 2013-08-05 2013-08-05 Method and apparatus for removing microorganism and organic matter in water

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2015029968A true JP2015029968A (en) 2015-02-16

Family

ID=52515774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013162515A Pending JP2015029968A (en) 2013-08-05 2013-08-05 Method and apparatus for removing microorganism and organic matter in water

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2015029968A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021006339A (en) * 2019-06-28 2021-01-21 有限会社アルファサービス Water bloom recovery apparatus
JP2021530962A (en) * 2018-07-12 2021-11-18 カネカ ユーロジェンテック エス.エー. Methods and Devices for Purification of Extrachromosomal Nucleic Acid Sequences

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS499054A (en) * 1972-05-15 1974-01-26
JPS5173758A (en) * 1974-12-23 1976-06-25 Sankyo Kasei Kogyo Kk
JPS5192556A (en) * 1975-02-10 1976-08-13 Ensui no seimitsujokahoho
JPH1190468A (en) * 1997-09-17 1999-04-06 Otsu Kiko:Kk Microorganism material for biological decomposition treatment of organic waste
WO2000069550A1 (en) * 1999-05-15 2000-11-23 Hirofumi Ohnari Swing type fine air bubble generating device
JP2001507225A (en) * 1996-12-20 2001-06-05 イーストマン ケミカル カンパニー Microalgae dehydration method using bubble column
JP2001225060A (en) * 1999-12-08 2001-08-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Water treatment method and its device
JP2001314852A (en) * 2000-05-10 2001-11-13 Canon Inc Post-treatment method and apparatus for removing microorganisms in wastewater of microbial reactor
JP2006231124A (en) * 2005-02-22 2006-09-07 Univ Of Miyazaki Selective separation and recovery apparatus and method of bacterial by foam separation method using protein
JP2007160178A (en) * 2005-12-12 2007-06-28 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Water area purifying apparatus, aquatic-contamination living organism recovery ship and method for treating aquatic-contamination living organism
JP2008229591A (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Fuso Kensetsu Kogyo Kk Water treating method by flocculation pressure floatation separation and water treating apparatus therefor
JP2009091523A (en) * 2007-10-12 2009-04-30 Three S Kk Manufacturing method of soil activator
JP2011161408A (en) * 2010-02-15 2011-08-25 Panasonic Environmental Systems & Engineering Co Ltd Method and apparatus for suppressing propagation of bacteria
JP2012149497A (en) * 2011-01-18 2012-08-09 Hitoshi Ito Stream water drain tool
JP2013027344A (en) * 2011-07-28 2013-02-07 Nikken Sohonsha Corp Culture method of algae and algae obtained by the culture method, and soil conditioner using medium
JP2013064690A (en) * 2011-09-20 2013-04-11 Shonan Suri Kenkyukai Co Ltd Contaminated soil decontamination method

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS499054A (en) * 1972-05-15 1974-01-26
JPS5173758A (en) * 1974-12-23 1976-06-25 Sankyo Kasei Kogyo Kk
JPS5192556A (en) * 1975-02-10 1976-08-13 Ensui no seimitsujokahoho
JP2001507225A (en) * 1996-12-20 2001-06-05 イーストマン ケミカル カンパニー Microalgae dehydration method using bubble column
JPH1190468A (en) * 1997-09-17 1999-04-06 Otsu Kiko:Kk Microorganism material for biological decomposition treatment of organic waste
WO2000069550A1 (en) * 1999-05-15 2000-11-23 Hirofumi Ohnari Swing type fine air bubble generating device
JP2001225060A (en) * 1999-12-08 2001-08-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Water treatment method and its device
JP2001314852A (en) * 2000-05-10 2001-11-13 Canon Inc Post-treatment method and apparatus for removing microorganisms in wastewater of microbial reactor
JP2006231124A (en) * 2005-02-22 2006-09-07 Univ Of Miyazaki Selective separation and recovery apparatus and method of bacterial by foam separation method using protein
JP2007160178A (en) * 2005-12-12 2007-06-28 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Water area purifying apparatus, aquatic-contamination living organism recovery ship and method for treating aquatic-contamination living organism
JP2008229591A (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Fuso Kensetsu Kogyo Kk Water treating method by flocculation pressure floatation separation and water treating apparatus therefor
JP2009091523A (en) * 2007-10-12 2009-04-30 Three S Kk Manufacturing method of soil activator
JP2011161408A (en) * 2010-02-15 2011-08-25 Panasonic Environmental Systems & Engineering Co Ltd Method and apparatus for suppressing propagation of bacteria
JP2012149497A (en) * 2011-01-18 2012-08-09 Hitoshi Ito Stream water drain tool
JP2013027344A (en) * 2011-07-28 2013-02-07 Nikken Sohonsha Corp Culture method of algae and algae obtained by the culture method, and soil conditioner using medium
JP2013064690A (en) * 2011-09-20 2013-04-11 Shonan Suri Kenkyukai Co Ltd Contaminated soil decontamination method

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RITA K. HENDERSON: "Surfactants as Bubble Surface Modifiers in the Flotation of Algae: Dissolved Air Flotation That Util", ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY, VOL.42, NO.13, JPN6017048530, 2008, US, pages 4883 - 4888, XP002665572, ISSN: 0003704718, DOI: 10.1021/ES702649H *
日下 英史: "浮遊選別法による希薄有機汚泥の処理に関する基礎的研究−食品廃棄物系有機汚泥の浮選浮上特性について−", 京都府中小企業技術センター技報, NO.40, JPN6017048533, 2012, JP, pages 109 - 114, ISSN: 0003704720 *
須貝 芳子: "排水の加圧浮上処理に対する薬剤の効果", THE JOURNAL OF HYGIENIC CHEMISTRY 18(2), JPN6017048532, 1972, JP, pages 65 - 69, ISSN: 0003704719 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021530962A (en) * 2018-07-12 2021-11-18 カネカ ユーロジェンテック エス.エー. Methods and Devices for Purification of Extrachromosomal Nucleic Acid Sequences
JP7321177B2 (en) 2018-07-12 2023-08-04 カネカ ユーロジェンテック エス.エー. Methods and apparatus for purification of extrachromosomal nucleic acid sequences
JP2021006339A (en) * 2019-06-28 2021-01-21 有限会社アルファサービス Water bloom recovery apparatus
JP7235304B2 (en) 2019-06-28 2023-03-08 有限会社アルファサービス Blue-green algae collection device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Patel et al. Advances in micro-and nano bubbles technology for application in biochemical processes
Dehghani Effectiveness of ultrasound on the destruction of E. coli
RU2693136C2 (en) Nanobubble generator, method of producing liquid solutions containing nanobubbles, and use thereof
KR101738124B1 (en) Removal method by electrolysis of salt in the wasted oyster shell
Cruz et al. Reduction of coliforms presents in domestic residual waters by air-ozone micro-nanobubbles in Carhuaz city, Peru
KR100937004B1 (en) Removal equipment for waterbloom
HU180963B (en) Method for conditioning and disinfecting sewage sludges or sludges of water preparing plants or specialized animal keeping farms
US20070256987A1 (en) Chemically-enhanced mechanical treatment of water
CN104591443A (en) Circular treatment equipment for aquiculture agricultural waste water
Koval et al. Ultrasonic intensification of the natural water and sewage disinfection
JP2015029968A (en) Method and apparatus for removing microorganism and organic matter in water
Borah et al. Leakage of Surfactants in Greywater: Environmental Impact, Mitigation, and their Circular Economy
CN104430332B (en) One is applied to industrial circulating water foundry loam bactericide and mud stripper
KR101827892B1 (en) Method of manufacturing water purifying agent method using natural materials and water purifying agent
KR101862325B1 (en) Agriculture and livestock groundwater and seawater purification device for purifying friendly
CN204939160U (en) Marine plankton inactivating device
RU2746976C1 (en) Device for disinfection and method for its implementation
Dehghani et al. The effect of acoustic cavitation on Chlorophyceae from effluent of wastewater treatment plant
RU200124U1 (en) DISINFECTION DEVICE
CN106830374A (en) A kind of sewage-treating agent and preparation method thereof
CN101891275A (en) Method for controlling microcystis waterbloom
CN105152430A (en) Marine plankton inactivation device
CN204999775U (en) Be used for food industry effluent treatment plant
US7491340B1 (en) Method for treating a living organism using a fluid with increased oxygen concentration and reduced surface tension
JP6512559B2 (en) Biological treatment method and biological treatment apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20151119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20151119

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425

Effective date: 20151119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160114

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160729

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20160729

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170411

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170502

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170629

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20171219