JP2015017034A - Semiconductor multilayer structure, and semiconductor element - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductor multilayer structure including a GaOsubstrate and a nitride semiconductor layer that is hardly peeled from the GaOsubstrate and has high crystal quality, and to provide a semiconductor element containing the semiconductor multilayer structure.SOLUTION: A semiconductor multilayer structure includes a GaOsubstrate, a buffer layer made of GaN formed on the substrate, and a nitride semiconductor layer formed on the buffer layer. The nitride semiconductor layer has an X-ray rocking curve measurement half-value width of the (002) plane of 240-280 seconds, and an X-ray rocking curve measurement half-value width of the (101) plane of 240-315 seconds.

Description

本発明は、半導体積層構造体及び半導体素子に関する。   The present invention relates to a semiconductor multilayer structure and a semiconductor element.

従来、Ga基板と、Ga基板上にGaNバッファ層を介して形成されたGaN層とを有する発光ダイオードが知られている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1によれば、(100)面から2度以上4度以下の角度で傾斜した面を主面とするGa基板上に、GaNバッファ層及びGaN層を成長させる。 Conventionally, a light emitting diode having a Ga 2 O 3 substrate and a GaN layer formed on the Ga 2 O 3 substrate via a GaN buffer layer is known (see, for example, Patent Document 1). According to Patent Document 1, a GaN buffer layer and a GaN layer are grown on a Ga 2 O 3 substrate whose main surface is a surface inclined at an angle of 2 ° to 4 ° from the (100) plane.

特開2010−183026号公報JP 2010-183026 A

Ga結晶の(100)面は劈開性の強い面であるので、(100)面又は(100)面から僅かに傾斜した面を主面とするGa基板上に結晶層をエピタキシャル成長させると、結晶層がGa基板から剥離するおそれがある。 Since the (100) plane of the Ga 2 O 3 crystal is a strong cleavage plane, a crystal layer is formed on the (100) plane or a Ga 2 O 3 substrate whose principal plane is a plane slightly inclined from the (100) plane. When epitaxial growth is performed, the crystal layer may be peeled off from the Ga 2 O 3 substrate.

したがって、本発明の目的は、Ga基板と、Ga基板からの剥離のおそれが少なく、結晶品質の高い窒化物半導体層とを有する半導体積層構造体を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a semiconductor laminated structure having a Ga 2 O 3 substrate and a nitride semiconductor layer having a high crystal quality with little risk of peeling from the Ga 2 O 3 substrate.

本発明の一態様は、上記目的を達成するために、[1]〜[3]の半導体積層構造体及び[4]の半導体素子を提供する。   In order to achieve the above object, one embodiment of the present invention provides a semiconductor stacked structure according to [1] to [3] and a semiconductor element according to [4].

[1] Ga基板と、当該基板上に形成された、GaN系バッファ層と、当該バッファ層を介して前記基板上に形成された窒化物半導体層を有する半導体積層構造体であって、前記窒化物半導体層は、その(002)面のX線ロッキングカーブの半値幅において240〜280秒である、半導体積層構造体。 [1] A semiconductor stacked structure including a Ga 2 O 3 substrate, a GaN-based buffer layer formed on the substrate, and a nitride semiconductor layer formed on the substrate via the buffer layer. The nitride semiconductor layer is a semiconductor multilayer structure having a half width of the X-ray rocking curve of the (002) plane of 240 to 280 seconds.

[2] Ga基板と、当該基板上に形成された、GaN系バッファ層と、当該バッファ層を介して前記基板上に形成された窒化物半導体層を有する半導体積層構造体であって、前記窒化物半導体層は、その(101)面のX線ロッキングカーブの半値幅において240〜315秒である、半導体積層構造体。 [2] A semiconductor stacked structure including a Ga 2 O 3 substrate, a GaN-based buffer layer formed on the substrate, and a nitride semiconductor layer formed on the substrate via the buffer layer. The nitride semiconductor layer is a semiconductor multilayer structure having a half width of the X-ray rocking curve of the (101) plane of 240 to 315 seconds.

[3] Ga基板と、当該基板上に形成された、GaN系バッファ層と、当該バッファ層を介して前記基板上に形成された窒化物半導体層を有する半導体積層構造体であって、前記窒化物半導体層は、その(002)面のX線ロッキングカーブの半値幅において240〜280秒であり、その(101)面のX線ロッキングカーブの半値幅において240〜315秒である、半導体積層構造体。 [3] A semiconductor multilayer structure including a Ga 2 O 3 substrate, a GaN-based buffer layer formed on the substrate, and a nitride semiconductor layer formed on the substrate via the buffer layer. The nitride semiconductor layer has a full width at half maximum of the (002) plane X-ray rocking curve of 240 to 280 seconds, and a full width at half maximum of the (101) plane X-ray rocking curve of 240 to 315 seconds. Semiconductor laminated structure.

[4] 前記[1]〜[3]のいずれか1項に記載の半導体積層構造体を含む、半導体素子。  [4] A semiconductor element comprising the semiconductor multilayer structure according to any one of [1] to [3].

本発明によれば、Ga基板と、Ga基板からの剥離のおそれが少なく、結晶品質の高い窒化物半導体層とを有する半導体積層構造体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a Ga 2 O 3 substrate, Ga 2 O 3 fear less of peeling from the substrate, a semiconductor multilayer structure having a high crystal quality nitride semiconductor layer.

図1は、第1の実施の形態に係る半導体積層構造体の垂直断面図である。FIG. 1 is a vertical cross-sectional view of the semiconductor multilayer structure according to the first embodiment. 図2は、β−Ga結晶の単位格子と、β−Ga基板の主面との方位関係を示す概念図である。Figure 2 is a conceptual diagram showing the orientation relationship between the β-Ga 2 O 3 and the unit cell of the crystal, β-Ga 2 O 3 principal surface of the substrate. 図3(a)〜(c)は、β−Ga基板の主面のオフセット角度θsと窒化物半導体層の主面の傾斜角度θとの関係を表す模式図である。FIGS. 3A to 3C are schematic views showing the relationship between the offset angle θs of the main surface of the β-Ga 2 O 3 substrate and the inclination angle θ of the main surface of the nitride semiconductor layer. 図4は、β−Ga基板の(−201)面に直交し、[010]方向に平行な半導体積層構造体の断面の模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram of a cross section of a semiconductor stacked structure that is orthogonal to the (−201) plane of the β-Ga 2 O 3 substrate and parallel to the [010] direction. 図5(a)、(b)は、β−Ga基板の主面のオフセット角度θsと窒化物半導体層の主面の傾斜角度θとの差Δθの半導体積層構造体の面内の分布を表すグラフである。FIGS. 5A and 5B show the in-plane of the semiconductor multilayer structure having a difference Δθ between the offset angle θs of the main surface of the β-Ga 2 O 3 substrate and the inclination angle θ of the main surface of the nitride semiconductor layer. It is a graph showing distribution. 図6は、半導体積層構造体ごとのΔθのばらつきを示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing variation in Δθ for each semiconductor stacked structure. 図7(a)、(b)は、窒化物半導体層の結晶品質の半導体積層構造体ごとのばらつきを示すグラフである。FIGS. 7A and 7B are graphs showing variations in crystal quality of the nitride semiconductor layer for each semiconductor stacked structure. 図8(a)〜(d)は、それぞれ窒化物半導体層の主面の傾斜角度θが0.14°、0.25°、0.45°、0.63°であるときの窒化物半導体層の主面の状態を写した写真である。8A to 8D show nitride semiconductors when the inclination angle θ of the main surface of the nitride semiconductor layer is 0.14 °, 0.25 °, 0.45 °, and 0.63 °, respectively. It is a photograph showing the state of the main surface of the layer. 図9(a)は、GaNからなるバッファ層を用いた場合の窒化物半導体層の主面の状態を写した写真であり、図9(b)は、AlNからなるバッファ層を用いた場合の窒化物半導体層の主面の状態を写した写真である。FIG. 9A is a photograph showing the state of the main surface of the nitride semiconductor layer when the buffer layer made of GaN is used, and FIG. 9B is the case where the buffer layer made of AlN is used. 4 is a photograph showing the state of the main surface of a nitride semiconductor layer. 図10は、第2の実施の形態に係るLED素子の垂直断面図である。FIG. 10 is a vertical cross-sectional view of an LED element according to the second embodiment.

〔第1の実施の形態〕
(半導体積層構造体の構造)
図1は、第1の実施の形態に係る半導体積層構造体1の垂直断面図である。半導体積層構造体1は、β−Ga基板2と、β−Ga基板2の主面2a上に形成されたバッファ層3と、バッファ層3を介してβ−Ga基板2の主面2a上に形成された窒化物半導体層4とを有する。
[First Embodiment]
(Structure of semiconductor laminated structure)
FIG. 1 is a vertical sectional view of a semiconductor multilayer structure 1 according to the first embodiment. Semiconductor laminated structure 1, β-Ga 2 O 3 substrate 2, β-Ga 2 O 3 and the buffer layer 3 formed on the main surface 2a of the substrate 2, β-Ga 2 O through the buffer layer 3 3 having a nitride semiconductor layer 4 formed on the main surface 2a of the substrate 2.

β−Ga基板2は、β−Ga結晶からなる。β−Ga基板2は、Si等の導電型不純物を含んでもよい。β−Ga基板2の厚さは、例えば、400μmである。 The β-Ga 2 O 3 substrate 2 is made of β-Ga 2 O 3 crystal. The β-Ga 2 O 3 substrate 2 may contain a conductivity type impurity such as Si. The thickness of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 is, for example, 400 μm.

β−Ga基板2の主面2aは、(−201)面を基準として[102]方向にオフセット角度θsで傾斜した面、すなわち法線ベクトルが(−201)面の法線ベクトルを基準として[102]方向にオフセット角度θsで傾斜した面である。 The principal surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 is a surface inclined with an offset angle θs in the [102] direction with respect to the (−201) plane, that is, a normal vector whose normal vector is the (−201) plane. As a reference, the surface is inclined at an offset angle θs in the [102] direction.

オフセット角度θsは、−0.4°以上0.2°以下であることが好ましく、−0.2°以上0.0°以下であることがより好ましい。   The offset angle θs is preferably −0.4 ° or more and 0.2 ° or less, and more preferably −0.2 ° or more and 0.0 ° or less.

図2は、β−Ga結晶の単位格子と、β−Ga基板2の主面2aとの方位関係を示す概念図である。図2のθsは、(−201)面からの[102]方向へのオフセット角度を表す。なお、図2においては、(−201)面からの[010]方向へのオフセット角度は0°であるとする。 Figure 2 is a conceptual diagram illustrating a unit cell of the β-Ga 2 O 3 crystal, the orientation relationship between the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2. 2 represents an offset angle in the [102] direction from the (−201) plane. In FIG. 2, it is assumed that the offset angle in the [010] direction from the (−201) plane is 0 °.

図2中の単位格子2bがβ−Ga結晶の単位格子である。β−Ga結晶は単斜晶系に属するβ−ガリア構造を有し、不純物を含まないβ−Ga結晶の典型的な格子定数はa=12.23Å、b=3.04Å、c=5.80Å、α=γ=90°、β=103.7°である。ここで、a、b、cは、それぞれ[100]方向、[010]方向、[001]方向の軸の長さを表す。 A unit cell 2b in FIG. 2 is a unit cell of a β-Ga 2 O 3 crystal. The β-Ga 2 O 3 crystal has a β-gallia structure belonging to a monoclinic system, and a typical lattice constant of the β-Ga 2 O 3 crystal not containing impurities is a 0 = 12.23Å, b 0 = 3.04 cm, c 0 = 5.80 cm, α = γ = 90 °, β = 103.7 °. Here, a 0 , b 0 , and c 0 represent axis lengths in the [100] direction, [010] direction, and [001] direction, respectively.

バッファ層3は、GaN結晶からなる。バッファ層3は、β−Ga基板2上にアイランド状に形成されてもよいし、膜状に形成されてもよい。バッファ層3は、Si等の導電型不純物を含んでもよい。バッファ層3の厚さは、例えば、4〜96nm程度である。 The buffer layer 3 is made of GaN crystal. The buffer layer 3 may be formed in an island shape on the β-Ga 2 O 3 substrate 2 or may be formed in a film shape. The buffer layer 3 may contain a conductivity type impurity such as Si. The thickness of the buffer layer 3 is, for example, about 4 to 96 nm.

バッファ層3は、例えば、β−Ga基板2の主面2a上に450〜530℃程度の成長温度でGaN結晶をエピタキシャル成長させることにより、形成される。 The buffer layer 3 is formed, for example, by epitaxially growing a GaN crystal on the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 at a growth temperature of about 450 to 530 ° C.

窒化物半導体層4は、AlGaInN(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)結晶からなり、特に、高い品質の結晶が得られやすいGaN結晶(y=1、x=z=0)からなることが好ましい。窒化物半導体層4の厚さは、例えば、5μmである。窒化物半導体層4は、Si等の導電型不純物を含んでもよい。 The nitride semiconductor layer 4 is made of Al x Ga y In z N (0 ≦ x ≦ 1, 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1, x + y + z = 1) crystal, and in particular, a high quality crystal is obtained. It is preferable that the GaN crystal is easily formed (y = 1, x = z = 0). The thickness of the nitride semiconductor layer 4 is, for example, 5 μm. The nitride semiconductor layer 4 may contain a conductivity type impurity such as Si.

窒化物半導体層4は、例えば、β−Ga基板2の主面2a上にバッファ層3を介して、1000°程度の成長温度でAlGaInN(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)結晶をエピタキシャル成長させることにより、形成される。 The nitride semiconductor layer 4 is, for example, Al x Ga y In z N (0 ≦ x ≦ 1) at a growth temperature of about 1000 ° on the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 via the buffer layer 3. 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1, x + y + z = 1) The crystal is formed by epitaxial growth.

窒化物半導体層4の主面4aは、(002)面を基準として傾斜角度θで傾斜した面である。この傾斜角度θが小さいほど、窒化物半導体層4の主面4aの表面粗さが小さくなる。   The main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 is a surface inclined at an inclination angle θ with respect to the (002) plane. The surface roughness of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 decreases as the tilt angle θ decreases.

窒化物半導体層4の主面4aの凹凸は、半導体積層構造体1を含む半導体素子におけるリークの原因となるため、窒化物半導体層4の主面4aの表面粗さを低減することにより、リークを低減することができる。   Since the unevenness of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 causes a leak in the semiconductor element including the semiconductor multilayer structure 1, the surface roughness of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 can be reduced by reducing the surface roughness. Can be reduced.

図3(a)〜(c)は、β−Ga基板2の主面2aのオフセット角度θsと窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θとの関係を表す模式図である。図3(a)〜(c)の断面は、β−Ga基板2の(−201)面に直交する、[102]方向に平行な面である。 FIGS. 3A to 3C are schematic diagrams showing the relationship between the offset angle θs of the main surface 2 a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 and the inclination angle θ of the main surface 4 a of the nitride semiconductor layer 4. . 3A to 3C is a plane parallel to the [102] direction orthogonal to the (−201) plane of the β-Ga 2 O 3 substrate 2.

図3(a)に示されるように、β−Ga基板2の主面2aがオフセット角度θsを有さない(θs=0°)のときには、窒化物半導体層4の主面4aが所定の傾斜角度θで(002)面から傾斜する。 As shown in FIG. 3A, when the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 has no offset angle θs (θs = 0 °), the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 is Inclination from the (002) plane at a predetermined inclination angle θ.

図3(b)に示されるように、β−Ga基板2の主面2aがオフセット角度θsを有し、窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θが小さくなると、窒化物半導体層4の主面4aの表面粗さが低減する。 As shown in FIG. 3B, when the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 has an offset angle θs and the inclination angle θ of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 decreases, the nitride The surface roughness of the main surface 4a of the semiconductor layer 4 is reduced.

図3(c)に示されるように、β−Ga基板2の主面2aに適切なオフセット角度θsの傾きを設けることにより、窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θを0°に近づけることができる。これにより、窒化物半導体層4の主面4aの表面粗さを効果的に低減することができる。 As shown in FIG. 3C, by providing the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 with an appropriate offset angle θs, the inclination angle θ of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 is set. It can be close to 0 °. Thereby, the surface roughness of main surface 4a of nitride semiconductor layer 4 can be effectively reduced.

具体的には、β−Ga基板2の主面2aのオフセット角度θsが−0.4°以上0.2°以下であるときに窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θを0°に近い−0.4°以上0.4°以下という数値範囲に収めることができ、β−Ga基板2の主面2aのオフセット角度θsが−0.2°以上0.0°以下であるときに窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θをより0°に近い−0.2°以上0.2°以下という数値範囲に収めることができる。 Specifically, the inclination angle θ of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 when the offset angle θs of the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 is −0.4 ° or more and 0.2 ° or less. Can be within a numerical range of −0.4 ° to 0.4 °, which is close to 0 °, and the offset angle θs of the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 is −0.2 ° to 0.2 °. When the angle is 0 ° or less, the inclination angle θ of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 can be within a numerical range of −0.2 ° or more and 0.2 ° or less, which is closer to 0 °.

図4は、β−Ga基板2の(−201)面に直交し、[010]方向に平行な半導体積層構造体1の断面の模式図である。ここで、[010]方向は、(−201)面内で[102]方向と直行する方向である。 FIG. 4 is a schematic diagram of a cross section of the semiconductor multilayer structure 1 orthogonal to the (−201) plane of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 and parallel to the [010] direction. Here, the [010] direction is a direction orthogonal to the [102] direction in the (−201) plane.

図4に示される断面においては、β−Ga基板2の(−201)面と窒化物半導体層4の(002)面はほぼ平行である。このため、窒化物半導体層4の主面4aを(002)面に近づけて表面粗さを低減するためには、β−Ga基板2の主面2aの(−201)面を基準とした[010]方向へのオフセット角度は、0°を中心とする−0.4°以上0.4°以下の範囲内であることが好ましく、−0.2°以上0.2°以下の範囲内であることがより好ましい。 In the cross section shown in FIG. 4, the (−201) plane of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 and the (002) plane of the nitride semiconductor layer 4 are substantially parallel. Therefore, in order to reduce the surface roughness by bringing the major surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 closer to the (002) plane, the (−201) plane of the major surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 is used as a reference. The offset angle in the [010] direction is preferably in the range of −0.4 ° to 0.4 ° centered on 0 °, and is −0.2 ° to 0.2 °. More preferably within the range.

(半導体積層構造体の評価)
以下に、半導体積層構造体1の評価結果を示す。この評価においては、GaN結晶からなる窒化物半導体層4を用いた。また、厚さ48nmのGaN又はAlNからなるバッファ層3を用いた。
(Evaluation of semiconductor laminated structure)
Below, the evaluation result of the semiconductor laminated structure 1 is shown. In this evaluation, a nitride semiconductor layer 4 made of GaN crystal was used. Further, a buffer layer 3 made of GaN or AlN having a thickness of 48 nm was used.

図5(a)、(b)は、β−Ga基板2の主面2aのオフセット角度θsと窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θとの差Δθの半導体積層構造体1の面内の分布を表すグラフである。図5(a)は、GaNからなるバッファ層3を用いた場合のΔθの分布を表し、図5(b)は、AlNからなるバッファ層3を用いた場合のΔθの分布を表す。 FIGS. 5A and 5B show a semiconductor multilayer structure having a difference Δθ between the offset angle θs of the main surface 2 a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 and the inclination angle θ of the main surface 4 a of the nitride semiconductor layer 4. It is a graph showing distribution in 1 surface. 5A shows the distribution of Δθ when the buffer layer 3 made of GaN is used, and FIG. 5B shows the distribution of Δθ when the buffer layer 3 made of AlN is used.

ここで、Δθ、θ、θsの関係は、Δθ=θ−θsで表される。Δθの大きさは、β−Ga基板2の(−201)面と窒化物半導体層4の(002)面とがなす角と等しく、オフセット角度θsの大きさに依らず一定である。 Here, the relationship between Δθ, θ, and θs is expressed by Δθ = θ−θs. The magnitude of Δθ is equal to the angle formed by the (−201) plane of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 and the (002) plane of the nitride semiconductor layer 4 and is constant regardless of the magnitude of the offset angle θs. .

図5(a)、(b)の横軸は、半導体積層構造体1の面内のX方向又はY方向の位置を表す。ここで、図5(a)、(b)にプロットされたマーク○は、半導体積層構造体1の面内の中心を通り、[010]方向に平行な線上における測定値を表し、マーク□は、半導体積層構造体1の面内の中心を通り、[102]方向に平行な線上における測定値を表す。それぞれ、半導体積層構造体1の面内の中心を測定位置の原点とする。   5A and 5B represents the position in the X direction or Y direction in the plane of the semiconductor multilayer structure 1. Here, the mark ◯ plotted in FIGS. 5A and 5B represents a measured value on a line passing through the center in the plane of the semiconductor multilayer structure 1 and parallel to the [010] direction. The measured value on a line parallel to the [102] direction passing through the center in the plane of the semiconductor multilayer structure 1 is represented. The center of the surface of the semiconductor multilayer structure 1 is the origin of the measurement position.

図5(a)、(b)は、GaNからなるバッファ層3を用いた場合、AlNからなるバッファ層3を用いた場合よりも、半導体積層構造体1の面内のΔθのばらつきが小さく、均質な窒化物半導体層4が形成されていることを示している。   5A and 5B, in the case where the buffer layer 3 made of GaN is used, the variation in Δθ in the plane of the semiconductor multilayer structure 1 is smaller than in the case where the buffer layer 3 made of AlN is used. It shows that a uniform nitride semiconductor layer 4 is formed.

図6は、半導体積層構造体1ごとのΔθのばらつきを示すグラフである。図6はΔθの累積相対度数分布を表す。図6にプロットされたマーク○は、GaNからなるバッファ層3を用いた半導体積層構造体1におけるΔθの累積相対度数分布を表し、マーク□は、AlNからなるバッファ層3を用いた半導体積層構造体1におけるΔθの累積度数分布を表す。なお、各々の半導体積層構造体1のΔθの値は、面内の中心位置で測定されたものである。   FIG. 6 is a graph showing variation in Δθ for each semiconductor multilayer structure 1. FIG. 6 shows the cumulative relative frequency distribution of Δθ. 6 represents the cumulative relative frequency distribution of Δθ in the semiconductor multilayer structure 1 using the buffer layer 3 made of GaN, and the mark □ represents the semiconductor multilayer structure using the buffer layer 3 made of AlN. The cumulative frequency distribution of Δθ in the body 1 is represented. In addition, the value of Δθ of each semiconductor multilayer structure 1 is measured at the center position in the plane.

図6は、GaNからなるバッファ層3を用いた場合、AlNからなるバッファ層3を用いた場合よりも、半導体積層構造体1ごとのΔθのばらつきが小さくなることを示している。   FIG. 6 shows that when the buffer layer 3 made of GaN is used, the variation in Δθ for each semiconductor multilayer structure 1 is smaller than when the buffer layer 3 made of AlN is used.

図7(a)、(b)は、窒化物半導体層4の結晶品質の半導体積層構造体1ごとのばらつきを示すグラフである。図7(a)は窒化物半導体層4の(002)面のX線ロッキングカーブの半値幅の累積相対度数分布を表し、図7(b)は窒化物半導体層4の(101)面のX線ロッキングカーブの半値幅の累積相対度数分布を表す。   FIGS. 7A and 7B are graphs showing variations in the crystal quality of the nitride semiconductor layer 4 for each semiconductor multilayer structure 1. 7A shows the cumulative relative frequency distribution of the half-value width of the X-ray rocking curve of the (002) plane of the nitride semiconductor layer 4, and FIG. 7B shows the X of the (101) plane of the nitride semiconductor layer 4. Represents the cumulative relative frequency distribution of the full width at half maximum of the line rocking curve.

図7(a)、(b)にプロットされたマーク○は、GaNからなるバッファ層3を用いた半導体積層構造体1におけるX線ロッキングカーブの半値幅の累積度数分布を表し、マーク□は、AlNからなるバッファ層3を用いた半導体積層構造体1におけるX線ロッキングカーブの半値幅の累積度数分布を表す。   The marks ◯ plotted in FIGS. 7A and 7B represent the cumulative frequency distribution of the half width of the X-ray rocking curve in the semiconductor multilayer structure 1 using the buffer layer 3 made of GaN. The cumulative frequency distribution of the half width of the X-ray rocking curve in the semiconductor laminated structure 1 using the buffer layer 3 made of AlN is shown.

図7(a)、(b)は、GaNからなるバッファ層3を用いた場合、AlNからなるバッファ層3を用いた場合よりも、窒化物半導体層4の結晶品質の半導体積層構造体1ごとのばらつきはあまり変化しないものの、窒化物半導体層4の結晶品質が向上することを示している。   FIGS. 7A and 7B show the case where the buffer layer 3 made of GaN is used and the semiconductor layered structure 1 having a crystal quality of the nitride semiconductor layer 4 as compared with the case where the buffer layer 3 made of AlN is used. This shows that the crystal quality of the nitride semiconductor layer 4 is improved, although the variation in the thickness does not change much.

図5(a)、図6より、GaNからなるバッファ層3を用いた場合のΔθはおよそ0.0以上0.2°以下の範囲に分布することがわかる。そのため、β−Ga基板2の主面2aのオフセット角度θsを−0.4°以上0.2°以下とすることにより、窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θを−0.4°以上0.4°以下という数値範囲に収めることができる。また、β−Ga基板2の主面2aのオフセット角度θsを−0.2°以上0.0°以下とすることにより、窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θを−0.2°以上0.2°以下という数値範囲に収めることができる。 5A and 6 that Δθ in the case of using the buffer layer 3 made of GaN is distributed in a range of approximately 0.0 or more and 0.2 ° or less. Therefore, by setting the offset angle θs of the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 to −0.4 ° or more and 0.2 ° or less, the inclination angle θ of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 is − It can fall within the numerical range of 0.4 ° or more and 0.4 ° or less. Further, by setting the offset angle θs of the main surface 2a of the β-Ga 2 O 3 substrate 2 to −0.2 ° or more and 0.0 ° or less, the inclination angle θ of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 is − It can be in the numerical range of 0.2 ° or more and 0.2 ° or less.

図8(a)〜(d)は、それぞれ窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θが0.14°、0.25°、0.45°、0.63°であるときの窒化物半導体層4の主面4aの状態を写した写真である。   8A to 8D show nitriding when the inclination angle θ of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 is 0.14 °, 0.25 °, 0.45 °, and 0.63 °, respectively. 3 is a photograph showing the state of the main surface 4a of the physical semiconductor layer 4;

図8(a)〜(d)は、傾斜角度θの増加に伴って窒化物半導体層4の主面4aに現れるステップバンチングが大きくなることを示している。図8(a)、(b)に示される窒化物半導体層4の主面4aには、ステップバンチングがほとんど確認できないが、図8(c)、(d)に示される窒化物半導体層4の主面4aには、ステップバンチングが明確に確認できる。   8A to 8D show that the step bunching that appears on the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 increases as the tilt angle θ increases. Although step bunching is hardly confirmed on the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 shown in FIGS. 8A and 8B, the nitride semiconductor layer 4 shown in FIGS. Step bunching can be clearly confirmed on the main surface 4a.

図8(a)〜(d)から、傾斜角度θがおよそ0.4°よりも大きい(−0.4°よりも小さい)ときにステップバンチングが明確に目視できる大きさになると推測される。さらに、傾斜角度θがおよそ−0.2°以上0.2°以下であるときに、目視による観察が困難になるほどステップバンチングが小さくなると推測される。   From FIGS. 8A to 8D, it is presumed that the step bunching becomes a size that can be clearly visually observed when the inclination angle θ is larger than about 0.4 ° (smaller than −0.4 °). Further, when the inclination angle θ is approximately −0.2 ° or more and 0.2 ° or less, it is presumed that the step bunching becomes smaller as visual observation becomes difficult.

図9(a)は、GaNからなるバッファ層3を用いた場合の窒化物半導体層4の主面4aの状態を写した写真であり、図9(b)は、AlNからなるバッファ層3を用いた場合の窒化物半導体層4の主面4aの状態を写した写真である。   FIG. 9A is a photograph showing the state of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 when the buffer layer 3 made of GaN is used, and FIG. 9B shows the buffer layer 3 made of AlN. 4 is a photograph showing the state of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 when used.

図9(a)、(b)は、GaNからなるバッファ層3を用いた場合、AlNからなるバッファ層3を用いた場合よりも、窒化物半導体層4の主面4aのヒロックが大きく低減されることを示している。   9A and 9B show that when the buffer layer 3 made of GaN is used, the hillocks on the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 are greatly reduced as compared with the case where the buffer layer 3 made of AlN is used. Which indicates that.

具体的には、窒化物半導体層4の主面4aのヒロック密度は、GaNからなるバッファ層3を用いた場合は1cm当たり1個未満、AlNからなるバッファ層3を用いた場合は1cm当たり10〜10個であった。 Specifically, hillock density of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4 is less than one per 1 cm 2 in the case of using the buffer layer 3 made of GaN, the case of using the buffer layer 3 made of AlN 1 cm 2 The number was 10 2 to 10 3 per unit.

なお、ヒロックの発生は窒化物半導体層4の主面4aの傾斜角度θの影響はほとんど受けないが、GaNからなるバッファ層3を用いてヒロック密度を低減することにより、表面粗さをより効果的に低減することができる。   The generation of hillocks is hardly affected by the inclination angle θ of the main surface 4a of the nitride semiconductor layer 4, but the surface roughness can be more effectively reduced by reducing the hillock density using the buffer layer 3 made of GaN. Can be reduced.

〔第2の実施の形態〕
(半導体素子の構造)
第2の実施の形態は、第1の実施の形態の半導体積層構造体1を含む半導体素子についての形態である。以下に、その半導体素子の一例として、LED素子について説明する。
[Second Embodiment]
(Structure of semiconductor element)
2nd Embodiment is a form about the semiconductor element containing the semiconductor laminated structure 1 of 1st Embodiment. Hereinafter, an LED element will be described as an example of the semiconductor element.

図10は、第2の実施の形態に係るLED素子10の垂直断面図である。LED素子10は、β−Ga基板11と、β−Ga基板11上のバッファ層12と、バッファ層12上のn型クラッド層13と、n型クラッド層13上の発光層14と、発光層14上のp型クラッド層15と、p型クラッド層15上のコンタクト層16と、コンタクト層16上のp側電極17と、β−Ga基板11のバッファ層12と反対側の面上のn側電極18とを有する。 FIG. 10 is a vertical cross-sectional view of the LED element 10 according to the second embodiment. The LED element 10 includes a β-Ga 2 O 3 substrate 11, a buffer layer 12 on the β-Ga 2 O 3 substrate 11, an n-type cladding layer 13 on the buffer layer 12, and light emission on the n-type cladding layer 13. Layer 14, p-type cladding layer 15 on light-emitting layer 14, contact layer 16 on p-type cladding layer 15, p-side electrode 17 on contact layer 16, and buffer layer of β-Ga 2 O 3 substrate 11. 12 and an n-side electrode 18 on the opposite surface.

また、バッファ層12、n型クラッド層13、発光層14、p型クラッド層15、及びコンタクト層16から構成される積層体の側面は、絶縁膜19に覆われる。   In addition, the side surface of the laminate including the buffer layer 12, the n-type cladding layer 13, the light emitting layer 14, the p-type cladding layer 15, and the contact layer 16 is covered with an insulating film 19.

ここで、β−Ga基板11、バッファ層12、及びn型クラッド層13は、第1の実施の形態の半導体積層構造体1を構成するβ−Ga基板2、バッファ層3、及び窒化物半導体層4にそれぞれ相当する。β−Ga基板11、バッファ層12、及びn型クラッド層13の厚さは、例えば、それぞれ400μm、5nm、5μmである。 Here, the β-Ga 2 O 3 substrate 11, the buffer layer 12, and the n-type cladding layer 13 are the β-Ga 2 O 3 substrate 2 and the buffer layer that constitute the semiconductor multilayer structure 1 of the first embodiment. 3 and nitride semiconductor layer 4 respectively. The thicknesses of the β-Ga 2 O 3 substrate 11, the buffer layer 12, and the n-type cladding layer 13 are, for example, 400 μm, 5 nm, and 5 μm, respectively.

発光層14は、例えば、3層の多重量子井戸構造と、その上の厚さ10nmのGaN結晶膜からなる。各多重量子井戸構造は、厚さ8nmのGaN結晶膜と厚さ2nmのInGaN結晶膜からなる。発光層14は、例えば、成長温度750℃で各結晶膜をn型クラッド層13上にエピタキシャル成長させることにより形成される。   The light emitting layer 14 is composed of, for example, a three-layer multiple quantum well structure and a GaN crystal film having a thickness of 10 nm thereon. Each multiple quantum well structure includes a GaN crystal film having a thickness of 8 nm and an InGaN crystal film having a thickness of 2 nm. The light emitting layer 14 is formed, for example, by epitaxially growing each crystal film on the n-type cladding layer 13 at a growth temperature of 750 ° C.

p型クラッド層15は、例えば、厚さ150nmの、濃度5.0×1019/cmのMgを含むGaN結晶膜である。p型クラッド層15は、例えば、成長温度1000℃でMgを含むGaN結晶を発光層14上にエピタキシャル成長させることにより形成される。 The p-type cladding layer 15 is, for example, a GaN crystal film having a thickness of 150 nm and containing Mg having a concentration of 5.0 × 10 19 / cm 3 . The p-type cladding layer 15 is formed, for example, by epitaxially growing a GaN crystal containing Mg on the light emitting layer 14 at a growth temperature of 1000 ° C.

コンタクト層16は、例えば、厚さ10nmの、濃度1.5×1020/cmのMgを含むGaN結晶膜である。コンタクト層16は、例えば、成長温度1000℃でMgを含むGaN結晶をp型クラッド層15上にエピタキシャル成長させることにより形成される。 The contact layer 16 is, for example, a GaN crystal film having a thickness of 10 nm and containing Mg having a concentration of 1.5 × 10 20 / cm 3 . The contact layer 16 is formed, for example, by epitaxially growing a GaN crystal containing Mg on the p-type cladding layer 15 at a growth temperature of 1000 ° C.

バッファ層12、n型クラッド層13、発光層14、p型クラッド層15、及びコンタクト層16の形成においては、Ga原料としてTMG(トリメチルガリウム)ガス、In原料としてTMI(トリメチルインジウム)ガス、Si原料として(CSiH(ジエチルシラン)ガス、Mg原料としてCpMg(ビスシクロペンタジエニルマグネシウム)ガス、N原料としてNH(アンモニア)ガスを用いることができる。 In the formation of the buffer layer 12, the n-type cladding layer 13, the light emitting layer 14, the p-type cladding layer 15, and the contact layer 16, TMG (trimethylgallium) gas as the Ga material, TMI (trimethylindium) gas as the In material, Si (C 2 H 5 ) 2 SiH 2 (diethylsilane) gas can be used as the raw material, Cp 2 Mg (biscyclopentadienylmagnesium) gas can be used as the Mg raw material, and NH 3 (ammonia) gas can be used as the N raw material.

絶縁膜19は、SiO等からなる絶縁材料からなり、例えば、スパッタリングにより形成される。 The insulating film 19 is made of an insulating material made of SiO 2 or the like, and is formed by sputtering, for example.

p側電極17及びn側電極18は、それぞれコンタクト層16及びβ−Ga基板11にオーミック接合する電極であり、例えば、蒸着装置により形成される。 The p-side electrode 17 and the n-side electrode 18 are electrodes that are in ohmic contact with the contact layer 16 and the β-Ga 2 O 3 substrate 11, respectively, and are formed by, for example, a vapor deposition apparatus.

LED素子10は、ウエハ状態のβ−Ga基板11上に、バッファ層12、n型クラッド層13、発光層14、p型クラッド層15、コンタクト層16、p側電極17、及びn側電極18を形成した後、これらをダイシングによって、例えば、300μm角のチップサイズに分離することにより得られる。 LED element 10 has, on β-Ga 2 O 3 substrate 11 in the wafer state, the buffer layer 12, n-type cladding layer 13, the light emitting layer 14, p-type cladding layer 15, the contact layer 16, p-side electrodes 17, and n After the side electrodes 18 are formed, they are obtained by dicing them into, for example, a 300 μm square chip size.

LED素子10は、例えば、β−Ga基板11側から光を取り出すLEDチップであり、キャンタイプのステムにAgペーストを用いて実装される。 The LED element 10 is, for example, an LED chip that extracts light from the β-Ga 2 O 3 substrate 11 side, and is mounted on a can-type stem using Ag paste.

LED素子10のn型クラッド層13は、特別なオフセット角度で傾斜した面を主面とするβ−Ga基板11上に形成されるため、第1の実施の形態に示されるように、表面粗さが小さく、かつ優れた結晶品質を有する。また、優れた結晶品質を有するn型クラッド層13上にエピタキシャル結晶成長により形成される発光層14、p型クラッド層15、及びコンタクト層16も優れた結晶品質を有する。このため、LED素子10は、リーク特性及び信頼性に優れる。 Since the n-type cladding layer 13 of the LED element 10 is formed on the β-Ga 2 O 3 substrate 11 whose main surface is a surface inclined at a special offset angle, as shown in the first embodiment. The surface roughness is small and the crystal quality is excellent. The light emitting layer 14, the p-type cladding layer 15, and the contact layer 16 formed by epitaxial crystal growth on the n-type cladding layer 13 having excellent crystal quality also have excellent crystal quality. For this reason, the LED element 10 is excellent in leak characteristics and reliability.

(実施の形態の効果)
第1及び第2の実施の形態によれば、(−201)面から傾斜した面を主面とするβ−Ga基板上にGaNからなるバッファ層を介してAlGaInN(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)結晶をエピタキシャル成長させることにより、主面の表面粗さが小さく、かつ結晶品質の高い窒化物半導体層を得ることができる。
(Effect of embodiment)
According to the first and second embodiments, Al x Ga y In z is interposed via a buffer layer made of GaN on a β-Ga 2 O 3 substrate whose principal surface is a plane inclined from the (−201) plane. N (0.ltoreq.x.ltoreq.1, 0.ltoreq.y.ltoreq.1, 0.ltoreq.z.ltoreq.1, x + y + z = 1) is obtained by epitaxially growing a nitride semiconductor layer with a small surface roughness of the main surface and high crystal quality. Can be obtained.

また、このような窒化物半導体層を用いることにより、窒化物半導体層の主面を流れるリーク電流の発生を抑え、信頼性に優れる半導体素子を形成することができる。   In addition, by using such a nitride semiconductor layer, it is possible to suppress the generation of a leakage current flowing through the main surface of the nitride semiconductor layer and to form a semiconductor element having excellent reliability.

本発明は、上記の実施の形態に限定されず、発明の主旨を逸脱しない範囲内において種々変形実施が可能である。例えば、第2の実施の形態においては、第1の実施の形態の半導体積層構造体を含む半導体素子として、LED素子を一例として挙げたが、半導体素子はこれに限定されるものではなく、トランジスタ等の他の素子であってもよい。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the invention. For example, in the second embodiment, an LED element is given as an example of a semiconductor element including the semiconductor multilayer structure of the first embodiment. However, the semiconductor element is not limited to this, and a transistor Other elements such as may be used.

また、上記の実施の形態は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態の中で説明した特徴の組合せの全てが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点に留意すべきである。   Moreover, said embodiment does not limit the invention which concerns on a claim. In addition, it should be noted that not all the combinations of features described in the embodiments are essential to the means for solving the problems of the invention.

1…半導体積層構造体、 2…β−Ga基板、 3…バッファ層、 4…窒化物半導体層、 10…LED素子 1 ... semiconductor stack, 2 ... β-Ga 2 O 3 substrate, 3 ... buffer layer, 4 ... nitride semiconductor layer, 10 ... LED element

Claims (4)

Ga基板と、当該基板上に形成された、GaN系バッファ層と、当該バッファ層を介して前記基板上に形成された窒化物半導体層を有する半導体積層構造体であって、
前記窒化物半導体層は、その(002)面のX線ロッキングカーブの半値幅において240〜280秒である、半導体積層構造体。
A semiconductor stacked structure having a Ga 2 O 3 substrate, a GaN-based buffer layer formed on the substrate, and a nitride semiconductor layer formed on the substrate via the buffer layer,
The nitride semiconductor layer is a semiconductor multilayer structure having a half width of an X-ray rocking curve of (002) plane of 240 to 280 seconds.
Ga基板と、当該基板上に形成された、GaN系バッファ層と、当該バッファ層を介して前記基板上に形成された窒化物半導体層を有する半導体積層構造体であって、
前記窒化物半導体層は、その(101)面のX線ロッキングカーブの半値幅において240〜315秒である、半導体積層構造体。
A semiconductor stacked structure having a Ga 2 O 3 substrate, a GaN-based buffer layer formed on the substrate, and a nitride semiconductor layer formed on the substrate via the buffer layer,
The nitride semiconductor layer is a semiconductor laminated structure having a half width of an X-ray rocking curve of (101) plane of 240 to 315 seconds.
Ga基板と、当該基板上に形成された、GaN系バッファ層と、当該バッファ層を介して前記基板上に形成された窒化物半導体層を有する半導体積層構造体であって、
前記窒化物半導体層は、その(002)面のX線ロッキングカーブの半値幅において240〜280秒であり、その(101)面のX線ロッキングカーブの半値幅において240〜315秒である、半導体積層構造体。
A semiconductor stacked structure having a Ga 2 O 3 substrate, a GaN-based buffer layer formed on the substrate, and a nitride semiconductor layer formed on the substrate via the buffer layer,
The nitride semiconductor layer has a (002) plane X-ray rocking curve half-value width of 240 to 280 seconds and a (101) plane X-ray rocking curve half-value width of 240 to 315 seconds. Laminated structure.
請求項1〜3のいずれか1項に記載の半導体積層構造体を含む、半導体素子。   The semiconductor element containing the semiconductor laminated structure of any one of Claims 1-3.
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